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DE10301575A1 - Textile care composition, e.g. for fluff or pill reduction or ease of ironing, comprises a copolymer produced by copolymerizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid with a carbohydrate - Google Patents

Textile care composition, e.g. for fluff or pill reduction or ease of ironing, comprises a copolymer produced by copolymerizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid with a carbohydrate Download PDF

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DE10301575A1
DE10301575A1 DE2003101575 DE10301575A DE10301575A1 DE 10301575 A1 DE10301575 A1 DE 10301575A1 DE 2003101575 DE2003101575 DE 2003101575 DE 10301575 A DE10301575 A DE 10301575A DE 10301575 A1 DE10301575 A1 DE 10301575A1
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DE
Germany
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acid
textile
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weight
copolymer
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE2003101575
Other languages
German (de)
Inventor
Christian Dr. Block
Josef Dr. Penninger
Evelyn Langen
Konstanze Dr. Mayer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE2003101575 priority Critical patent/DE10301575A1/en
Publication of DE10301575A1 publication Critical patent/DE10301575A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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Abstract

Textile care composition comprises a copolymer produced by copolymerizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid, or a salt thereof, with a carbohydrate, optionally in the presence of an oxidizing agent and/or complexing agent. Independent claims are also included for: (1) conditioner substrate impregnated with the composition; (2) conditioning wet textiles with the conditioner substrate; and (3) reducing fluff formation by contacting textile fabrics with the composition or conditioner substrate during a washing or drying operation.

Description

Die Erfindung betrifft ein Textilpflegemittel enthaltend ein Copolymerisat aus ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren Salzen mit Kohlenhydraten sowie ein Waschverfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung des Textilpflegemittels in einer haushaltsüblichen Waschmaschine. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung des Textilpflegemittels zur Reduzierung der Knitterbildung, Verbesserung der Bügeleigenschaften sowie der Verringerung der Pillbildung.The invention relates to a textile care product containing a copolymer of unsaturated carboxylic acids and / or their salts with carbohydrates and a washing process for washing of textiles using the textile care product in one household Washing machine. Furthermore, the invention relates to the use of Textile care agent to reduce creasing, improvement the ironing properties as well as reducing pill formation.

Die moderne Textilreinigung stellt hohe Anforderungen an die zu reinigenden Wäschestücke. So ist das häufige Waschen von Kleidungsstücken in einem Waschautomaten und das sich anschließende Trocknen in einem Wäschetrockner mit einer hohen mechanischen Belastung für das Gewebe verbunden. Die Reibungskräfte führen vielfach zu einer Schädigung des textilen Flächengebildes, erkennbar an einer Flusen- und Pillbildung. Mit jedem Wasch- beziehungsweise Trockengang, aber auch durch das Tragen der Kleidungsstücke findet ein weiterer Abrieb und/oder Bruch winziger Fasern auf der Oberfläche der textilen Flächengewebe statt. Die herkömmlichen Textilreinigungsmittel vermögen diese Schädigung des Gewebes nicht zu vermindern oder versuchen lediglich entstandene Textilschäden zu beseitigen.Modern textile cleaning poses high demands on the items to be cleaned. That's how it is washed often of clothing in an automatic washing machine and then drying in a tumble dryer associated with a high mechanical load on the tissue. The frictional forces to lead often to damage of the textile fabric, recognizable by a fluff and pill formation. With every washing respectively Dry run, but also by wearing the clothes another abrasion and / or breakage of tiny fibers on the surface of the textile fabric instead. The conventional Textile detergent assets this damage do not diminish the tissue or just try to result textile damage to eliminate.

Die WO 99/16956 A1 beschreibt die Beseitigung von Flusen oder Pills durch Einsatz von Cellulasen. Die Cellulasen verdauen dabei von den textilen Flächengebilden abstehende Mikrofasern und sorgen so für eine glatte und daher Pill-freie Textiloberfläche.WO 99/16956 A1 describes the Removal of fluff or pills by using cellulases. The Cellulases digest microfibers protruding from the textile fabrics and thus ensure one smooth and therefore pill-free textile surface.

Ein weiterer großer Nachteil der mechanischen Belastung textiler Flächengebilde und die damit einhergehende Pillbildung ist die Entstehung von vom Verbraucher unerwünschten verknitterten Textiloberflächen sowie die Ausbildung rauer Oberflächen. Sowohl die rauen Textiloberflächen als auch die entstandene Verknitterung der Gewebe führen zu einer erheblichen Verschlechterung der Gleiteigenschaften von Bügeleisen oder anderen Textilplättungsvorrichtungen. Der Aufwand für das Plätten rauer und verknitterter Textilien ist nicht nur in einer höheren Kraftanstrengung, sondern auch in einem erheblichen zeitlichen Mehraufwand zu sehen. Im Stand der Technik finden sich hauptsächlich im Bereich der Nachbehandlungsmittel Lösungen für die Verbesserung der Bügeleigenschaften. So wird beispielsweise in der WO 00/77134 der Einsatz von oxidierten Polyolefinen in Weichspülerformulierungen zur Verbesserung der Bügeleigenschaften offenbart.Another big disadvantage of mechanical Loading of textile fabrics and the associated pill formation is the formation of vom Consumers unwanted crumpled textile surfaces as well the formation of rough surfaces. Both the rough textile surfaces as well as the resulting crumpling of the tissues lead to a considerable deterioration in the sliding properties of irons or other textile flattening devices. The effort for the flattening rough and crumpled textiles are not only in a higher effort, but also to be seen in a considerable additional expenditure of time. The state of the art is mainly found in the field of post-treatment agents solutions for the Improvement in ironing properties. For example, in WO 00/77134 the use of oxidized Polyolefins in fabric softener formulations to improve the ironing properties disclosed.

Der Einsatz von Kohlenhydrat-modifizierten Copolymeren und deren Verwendung in Textilbehandlungsmitteln ist bereits aus dem Stand der Technik bekannt. Die WO 97/00272 A1 beschreibt ein Polymer, das mindestens eine Kohlenhydrateinheit und mindestens eine 2-Hydroxy-2-carboxaethyleneinheit aufweist. Hergestellt werden diese Polymere durch Polymersation von mindestens einem Vinylmonomeren A, das vornehmlich eine α-Halogenacrylsäure ist, und mindestens einem weiteren Vinylmonomeren B, in Gegenwart von mindestens einem gegebenenfalls modifizierten Kohlehydrats. Die Polymere werden in Bleiche-haltigen Mitteln zur Textilvorbehandlung und Papierbleiche eingesetzt.The use of carbohydrate-modified Copolymers and their use in textile treatment agents already known from the prior art. WO 97/00272 A1 describes a polymer containing at least one carbohydrate unit and at least one has a 2-hydroxy-2-carboxaethylene unit. Getting produced these polymers by polymerizing at least one vinyl monomer A, which is primarily an α-haloacrylic acid, and at least one further vinyl monomer B, in the presence of at least one optionally modified carbohydrate. The Polymers are used in bleach-containing agents for textile pretreatment and paper bleach used.

WO 96/37530 A1 beschreibt wasserlösliche Pfropfcopolymerisate von Monosacchariden, Oligosacchariden und Polysacchariden und deren Derivate, die erhältlich sind durch radikalisch initiierte Copolymerisation von A) Monomermischungen aus a) mehr als 40–100 Gew.-% mindestens eines α-β-ungesättigten Aldehyds, b) 0–60 Gew.-% von a) verschiedener ungesättigter Monomere, die mit a) copolymerisierbar sind, und c) 0–5 Gew.-% mindestens zwei ethylenisch, nicht konjugierte Doppelbindungen im Molekül aufweisende Monomere, in Gegenwart von B) Mono-, Oligo-, oder Polysacchariden und C) einem oder mehreren Oxidationsmitteln. Die Polymere finden unter anderem in Waschmitteln als Builder und Cobuilder mit guten inkrustationsinhibierenden Wirkungen ihren Einsatz.WO 96/37530 A1 describes water-soluble graft copolymers of monosaccharides, oligosaccharides and polysaccharides and their Derivatives that are available are by radical-initiated copolymerization of A) monomer mixtures from a) more than 40-100 % By weight of at least one α-β-unsaturated Aldehyde, b) 0-60 % By weight of a) various unsaturated monomers which are reacted with a) are copolymerizable, and c) 0-5% by weight of at least two ethylenically, Monomers having non-conjugated double bonds in the molecule, in Presence of B) mono-, oligo-, or polysaccharides and C) one or more oxidizing agents. The polymers can be found among others in detergents as builders and cobuilders with good incrustation inhibitors Effects their use.

WO 94/01476 beschreibt Pfropfcopolymerisate aus Mono-, Di- und Oligosacchariden, die erhältlich sind durch radikalische Pfropfcopolymerisation einer Monomermischung aus

  • A) 45–96 Gew.-% wenigstens einer ungesättigten Monocarbonsäure,
  • B) 4–55 Gew.-% wenigstens eines monoethylenisch ungesättigten sulfonsäuregruppenhaltigen Monomeren,
  • C) 0–30 Gew.-% einer wasserlöslichen ungesättigten Verbindung, die mit 2–50 Mol Alkylenoxid modifiziert ist,
  • D) 0–45 Gew.-% wenigstens eines weiteren wasserlöslichen, radikalisch polymerisierbaren Monomeren und
  • E) 0–30 Gew.-% anderer, in Wasser unlöslicher radikalisch polymerisierbarer Monomere.
WO 94/01476 describes graft copolymers of mono-, di- and oligosaccharides which can be obtained by radical graft copolymerization from a monomer mixture
  • A) 45-96% by weight of at least one unsaturated monocarboxylic acid,
  • B) 4-55% by weight of at least one monoethylenically unsaturated monomer containing sulfonic acid groups,
  • C) 0-30% by weight of a water-soluble unsaturated compound which is modified with 2-50 mol of alkylene oxide,
  • D) 0-45% by weight of at least one further water-soluble, free-radically polymerizable monomer and
  • E) 0-30% by weight of other water-insoluble, free-radically polymerizable monomers.

Die Pfropfcopolymerisate finden unter anderem als Zusatz in Wasch- und Reinigungsmittel ihre Verwendung.The graft copolymers can be found at other than their use in detergents and cleaning agents.

EP 0 465 287 A1 offenbart Pfropfpolymere auf Basis von Polysacchariden, die zumindest teilweise biologisch abbaubar sind und eine Polydextrose mit einem mittleren Molekulargewicht unterhalb von 10000 g/mol aufweisen, die durch ein wasserlösliches ungesät tigtes Monomer gepfropft ist. Die Pfropfpolymere werden in Waschmitteln, aufgrund ihrer Buildereigenschaften verwendet. EP 0 465 287 A1 discloses graft polymers based on polysaccharides that are at least partially biodegradable and have a polydextrose with an average molecular weight below 10,000 g / mol, which is grafted by a water-soluble unsaturated monomer. The graft polymers are used in detergents because of their builder properties.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es ein Textilpflegemittel bereitzustellen, daß bei der Textilpflege die Flusen- und Pillbildung textiler Flächengebilde erheblich reduziert.The object of the present invention is to provide a textile care agent that in textile care the lint and pill formation of textile fabrics has been considerably reduced.

Überraschend wurde gefunden, daß durch den Einsatz bestimmter Kohlenhydrat-basierter Copolymere in Textilpflegemitteln die Flusen- und Pillbildung textiler Flächengebilde erheblich reduziert werden kann.Surprised it was found that by the use of certain carbohydrate-based copolymers in textile care products the fluff and pill formation of textile fabrics is considerably reduced can be.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein Textilpflegemittel, enthaltend
ein Copolymerisat, erhältlich durch Copolymerisation einer Komponente (a), umfassend eine oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäure(n) und/oder deren Salze mit einer
Komponente (b), umfassend Kohlenhydrate, in Gegenwart von gegebenenfalls
Komponente (e), umfassend ein oder mehrere Oxidationsmittel, und zusätzlich gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexierungsmittel.
In a first embodiment, the present invention therefore relates to a textile care agent containing
a copolymer obtainable by copolymerization of a component (a) comprising one or more ethylenically unsaturated carboxylic acid (s) and / or their salts with one
Component (b), comprising carbohydrates, in the presence of optionally
Component (s), comprising one or more oxidizing agents, and additionally optionally one or more complexing agents.

Im Rahmen dieser Erfindung werden unter Textilpflegemittel sowohl Wasch- und Reinigungsmittel und Vorbehandlungsmittel als auch Mittel zur Konditionierung textiler Flächengebilde, wie Feinwaschmittel und Nachbehandlungsmittel, wie Weichspüler verstanden.Within the scope of this invention under textile care products both detergents and cleaning agents and pre-treatment agents as well as agents for conditioning textile fabrics, such as mild detergents and post-treatment agents, as understood by fabric softener.

Unter Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung die avivierende Behandlung von textilen Flächengebilden, Stoffen, Garnen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, eine Duftauffrischung sowie die Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung.Conditioning is in mind this invention the finishing treatment of textile fabrics, Understand fabrics, yarns and fabrics. By conditioning the textiles are given positive properties, such as an improved soft feel, an increased gloss and color brilliance, a Fragrance refreshment and the reduction of creasing behavior and the static charge.

Als wesentliche Komponente enthalten die efindungsgemäßen Textilpflegemittel ein Copolymerisat. Das Copolymerisat ist erhältlich durch Copolymerisation einer Komponente (a), umfassend eine) oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäure(n) und/oder deren Salze mit einer
Komponente (b), umfassend Kohlenhydrate in Gegenwart von gegebenenfalls
Komponente (c), umfassend ein oder mehrere Oxidationsmittel.
The textile care agents according to the invention contain a copolymer as an essential component. The copolymer can be obtained by copolymerizing a component (a) comprising one or more ethylenically unsaturated carboxylic acid (s) and / or their salts with one
Component (b) comprising carbohydrates in the presence of optionally
Component (c) comprising one or more oxidizing agents.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung haben sich als Komponente (a) ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren und/oder deren Salze, beispielsweise ethylenisch ungesättigte C3-C10-Carbonsäuren, vorzugsweise C3-C6-Carbonsäure, besonders bevorzugt α-β-ungesättigte Carbonsäuren, insbesondere α-β-ungesättigte C3-C6-Carbonsäuren und/oder deren Alkali- und/oder Ammoniumsalze sowie beliebige Mischungen hiervon, herausgestellt.In the context of the present invention, as component (a), ethylenically unsaturated carboxylic acids and / or their salts, for example ethylenically unsaturated C 3 -C 10 -carboxylic acids, preferably C 3 -C 6 -carboxylic acid, particularly preferably α-β-unsaturated carboxylic acids, in particular α-β-unsaturated C 3 -C 6 carboxylic acids and / or their alkali and / or ammonium salts and any mixtures thereof, are highlighted.

Erfindungsgemäß als Komponente (a) einsetzbare ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, die als Monomer der Copolymerisation zugeführt werden, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethylacrylsäure, Allylessigsäure und Vinylessigsäure. Vorzugsweise verwendet man aus dieser Gruppe von Monomeren Acrylsäure, Methacrylsäure, deren Gemische sowie die Natrium-, Kali- oder Ammoniumsalze oder deren Mischungen.Can be used according to the invention as component (a) ethylenically unsaturated Carboxylic acids, which are fed to the copolymerization as monomers are acrylic acid, methacrylic acid, ethyl acrylic acid, allylacetic acid and Vinyl acetic acid. From this group of monomers it is preferred to use acrylic acid, methacrylic acid, their Mixtures and the sodium, potassium or ammonium salts or their Mixtures.

Ebenfalls zu den Monomeren der Gruppe a), die bei der Copolymerisation gegebenenfalls eingesetzt werden können, gehören beispielsweise C1- bis C6-Alkyl- und/oder Hydroxyalkylester der genannten Verbindungen, beispielsweise Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Methylmethacrylat, Maleinsäuremonomethylester, Maleinsäurediethylester, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylate, Hydroxybutylacrylate, Hydroxyethylmethacrylat und Hydroxypropylmethacrylat sowie Ester von Acrylsäure und Methacrylsäure mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Glykoldiacrylat, Glycerintriacrylat, Glykoldimethacrylat, Glycerintrimethacrylat, sowie mindestens zweifach mit Acrylsäure oder Methacrylsäure veresterte Polyole, wie Pentaerythrit und Glucose.The monomers of group a) which can optionally be used in the copolymerization include, for example, C 1 -C 6 -alkyl and / or hydroxyalkyl esters of the compounds mentioned, for example methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic acid monomethyl ester, diethyl maleate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylates, hydroxybutyl acrylates, hydroxyethyl methacrylate and hydroxypropyl methacrylate, and esters of acrylic acid and methacrylic acid with polyhydric alcohols, for example glycol diacrylate, glycerol triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, glycerol trimethacrylate, as well as at least doubly esterified with acrylic acid or methacrylic acid, polyols such as pentaerythritol and glucose.

Außerdem kommen die Amide und N-substituierten Alkylamide der genannten Verbindungen als Monomere der Gruppe a) in Betracht, beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkylacrylamide mit 1 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise N-Methylacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-Octadecylacrylamid, Maleinsäuremonoethylhexylamid, Maleinsäuremonododecylamid, Di-methylaminopropylmethacrylamid und Acrylamidoglykolsäure.In addition, the amides and N-substituted alkyl amides of the compounds mentioned as monomers of group a), for example acrylamide, methacrylamide, N-alkyl acrylamides with 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, such as for example N-methyl acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-octadecylacrylamide, Maleinsäuremonoethylhexylamid, Maleinsäuremonododecylamid, Dimethylaminopropyl methacrylamide and acrylamidoglycolic acid.

Ebenso eignen sich als Monomer a) Alkylaminoalkyl (meth) acrylate, z.B. Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminopropylacrylat und/oder Dimethylaminopropylmethacrylat.Also suitable as monomer a) Alkylaminoalkyl (meth) acrylates, e.g. Dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, Diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl acrylate and / or dimethylaminopropyl methacrylate.

Erfindungsgemäß eignen sich als Komponente (b), gegebenenfalls modifizierte, Kohlehydrate, die mindestens drei Kohlenstoffatome enthalten und Polyolcharakter aufweisen, d.h. mindestens drei Hydroxygruppen pro Kohlenstoffkette oder -ring enthalten, und in Wasser löslich, suspendierbar oder quellbar sind.According to the invention are suitable as components (b) optionally modified carbohydrates, the at least three Contain carbon atoms and have polyol character, i.e. at least contain three hydroxy groups per carbon chain or ring, and soluble in water, are suspendable or swellable.

Vornehmlich sind als Kohlenhydrate natürliche Saccharide oder Modifikationsprodukte davon gemeint, daß heißt Saccharide, die aus tierischen oder pflanzlichen Produkten (z.B. aus der Aufarbeitung von Milch, Honig oder Pflanzenteilen) gewonnen werden, oder einfache Modifikationsprodukte davon, beispielsweise enzymatisch oder chemisch modifizierte (z.B. durch Hydrolyse, Hydrierung, Oxidation, Teilveretherung oder -veresterung und/oder Derivatisierung), soweit der wesentliche Polyolcharakter des Saccharids erhalten bleibt. Es können zwar auch synthetische Saccharide eingesetzt werden, vornehmlich Polymerisationsprodukte von Mono- oder/und Disacchariden, wie sie durch Polymerisation in wäßriger Lösung herstellbar sind, vorzugsweise sind die Kohlenhydrate aber natürliche Saccharide oder einfache Modifikationsprodukte davon.Mainly are as carbohydrates natural Saccharides or modification products thereof, that is to say saccharides, those from animal or vegetable products (e.g. from processing milk, honey or parts of plants), or simple Modification products thereof, for example enzymatically or chemically modified (e.g. by hydrolysis, hydrogenation, oxidation, partial etherification or esterification and / or derivatization), insofar as the essential The polyol character of the saccharide is retained. It can synthetic saccharides are also used, primarily polymerization products of mono- or / and disaccharides as they are polymerized in aqueous solution can be produced are, but preferably the carbohydrates are natural saccharides or simple modification products thereof.

Als Kohlehydrate kommen vorteilhaft Oligo- oder Polysaccharide in Betracht, deren Monomereinheiten 4 bis 7, vorzugsweise 5 oder 6, Kohlenstoffatome enthalten. Als modifizierte Kohlehydrate kommen vornehmlich solche Kohlehydrate in Betracht, in welchen ein oder zwei funktionelle Gruppen chemisch modifiziert worden sind, beispielsweise durch Alkylierung, z.B. mit unsubstituiertem oder substituiertem niedrigmolekularem Alkyl, vornehmlich Alkylierung mit unsubstituiertem C1–4-Alkyl, insbesondere Methyl oder Butyl, Carboxyalkylierung, vornehmlich Carboxymethylierung (z.B. durch Umsetzung mit Chloressigsäure), Anlagerung von Epoxiden (z.B. Äthylenoxid oder Propylenoxid) zu Oxalkylierungsprodukten, oder Umsetzung mit gegebenenfalls substituierten Chlorhydrinen, oder durch Acylierung, z.B. mit Acylresten niedrigmolekularer Carbonsäuren, vornehmlich von C2–4-Carbonsäuren, insbesondere Acetyl, oder Derivatisierung, soweit pro Kohlenstoffkette oder -ring mindestens drei Hydroxygruppen mit Kohlehydratcharakter vorhanden sind.Suitable carbohydrates are advantageously oligosaccharides or polysaccharides, the monomer units of which contain 4 to 7, preferably 5 or 6, carbon atoms. As modified carbohydrates come posh Lich those carbohydrates in which one or two functional groups have been chemically modified, for example by alkylation, for example with unsubstituted or substituted low molecular weight alkyl, primarily alkylation with unsubstituted C 1-4 alkyl, especially methyl or butyl, carboxyalkylation, primarily carboxymethylation (for example by reaction with chloroacetic acid), addition of epoxides (for example ethylene oxide or propylene oxide) to oxyalkylation products, or reaction with optionally substituted chlorohydrins, or by acylation, for example with acyl residues of low molecular weight carboxylic acids, primarily of C 2-4 carboxylic acids, in particular acetyl, or Derivatization, provided that at least three hydroxyl groups with carbohydrate character are present per carbon chain or ring.

Unter Modifikationsprodukten sind auch kationisch modifizierte Polysaccharide zu verstehen, beispielsweise mit 2,3-Epoxipropyltrimethylammoniumchlorid umgesetzte Stärken wie sie z.B. in der US-PS 3,649,616 beschrieben sind.Modification products are also to be understood as meaning cationically modified polysaccharides, for example starches reacted with 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride, as described, for example, in U.S. Patent 3,649,616 are described.

Zu chemisch modifizierten Polysacchariden gehören beispielsweise auch Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose, Sulfoethylcellulose, Carboxymethylsulfoethylcellulose, Hydroxypropylsulfoethylcellulose, Hydroxyethylsulfoethylcellulose, Methlylsulfoethylcellulose und Ethylsulfoethylcellulose.To chemically modified polysaccharides belong for example also carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, sulfoethyl cellulose, carboxymethyl sulfoethyl cellulose, Hydroxypropylsulfoethyl cellulose, hydroxyethylsulfoethyl cellulose, Methylsulfoethyl cellulose and ethyl sulfoethyl cellulose.

Es kommen als Kohlenhydrate beliebige Oligo- oder Polysaccharide oder einfache Modifikationsprodukte davon oder Gemische davon in Betracht.Any carbohydrates come Oligo- or polysaccharides or simple modification products thereof or mixtures thereof.

Kohlenhydrate sind beispielsweise Stärke, Pektin, Algin, Chitin, Chitosan, Heparin, Carrageenan, Agar, Gummiarabicum, Traganth, Karaya-Gummi, Ghatti-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Guar-Gummi, Tara-Gummi, Inulin, Xanthan, Dextran, Saccharose, Nigeran und Pentosane wie Xylan und Araban, deren Hauptbestandteile aus D-Glukuronsäure, D-Galakturonsäure, D-Galakturonsäuremethylester, D-Mannuronsäure, L-Guluronsäure, D- und L-Galaktose, 3,6-Anhydro-D-Galaktose, L-Arabinose, L-Rhamnose, D-Glucoronsäure, D-Xylose, L-Fucose, D-Mannose, D-Fructose und D-Glucose, 2-Amino-2-des'oxi-D-glucose und 2-Amino-2- desoxi-D-galaktose sowie deren N-Acetylderivate, bestehen.For example, carbohydrates Strength, Pectin, algin, chitin, chitosan, heparin, carrageenan, agar, gum arabic, Tragacanth, karaya gum, ghatti gum, locust bean gum, guar gum, Tara gum, inulin, xanthan, dextran, sucrose, nigeran and pentosane such as xylan and araban, the main components of which are D-glucuronic acid, D-galacturonic acid, D-galacturonic acid methyl ester, D-mannuronic acid, L-guluronic acid, D- and L-galactose, 3,6-anhydro-D-galactose, L-arabinose, L-rhamnose, D-glucuronic acid, D-xylose, L-fucose, D-mannose, D-fructose and D-glucose, 2-amino-2-de'oxy-D-glucose and 2-amino-2-deoxi-D-galactose and their N-acetyl derivatives.

Als Oligosaccharide eignen sich besonders offenkettige oder cyclische Oligosaccharide, wie z. B. Lactose, Maltose, Cellobiose, Raffinose, Gentiobiose, Trehalose, Melezitose, Dextrine und Cyclodextrine (α, β und/oder γ) und deren Gemische.Particularly suitable as oligosaccharides open chain or cyclic oligosaccharides, such as. B. lactose, Maltose, cellobiose, raffinose, gentiobiose, trehalose, melezitose, Dextrins and cyclodextrins (α, β and / or γ) and their Mixtures.

Unter den Kohlenhydraten, die als Polysaccharide vorliegen eignen sich insbesondere solche, die in Wasser löslich, suspendierbar oder quellbar sind, vornehmlich Stärkepolysaccharide, und/oder im wesentlichen lineare Polysaccharide, die in Stärken vorkommen, insbesondere Amylose, und Abbauprodukte (vorzugsweise Hydrolyseprodukte) davon, beispielsweise Sirup oder Dextrine, sowie Gemische solcher Polysaccharide, und/oder im wesentlichen lineare sonstige Polysaccharide sowie verzweigte Polysaccharide, beispielsweise Cellulose, Xylane, Arabane und Galactane.Among the carbohydrates that are considered Polysaccharides are particularly suitable in water soluble, are suspendable or swellable, primarily starch polysaccharides, and / or essentially linear polysaccharides found in starches, especially amylose, and degradation products (preferably hydrolysis products) thereof, for example syrup or dextrins, and mixtures thereof Polysaccharides, and / or essentially linear other polysaccharides and branched polysaccharides, for example cellulose, xylans, Arabans and Galactans.

Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen verwendet man als Kohlenhydrate besonders bevorzugt Polysaccharide, die insbesondere geeignet sind für die Pfropfcopolymerisation. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Kohlenhydrate Stärke, thermisch und/oder mechanisch behandelte Stärke, oxidativ, hydrolytisch oder oxidierte enzymatisch abgebaute Stärken, oxidierte hydrolytisch oder oxidierte enzymatisch abgebaute Stärken sowie chemisch modifizierte Stärken eingesetzt. Prinzipiell sind alle Stärken geeignet. Bevorzugt werden jedoch Stärken aus Mais, Weizen, Reis, Tapioka und insbesondere Stärke aus Kartoffeln. Die Stärken sind praktisch nicht in Wasser löslich und können in bekannter Weise durch thermische und/oder mechanische Behandlung oder durch einen enzymatisch oder einen säurekatalysierten Abbau in eine wasserlösliche Form überführt werden. Als Stärkeabbauprodukt, die entweder durch oxidativen, hydrolytischen oder enzymatischen Abbau von Stärke erhältlich sind, seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt: Dextrine wie Weiß- und Gelbdextrine, Maltodextrine, Glucosesirupe, Maltosesirupe, Hydrolysate von hohem Gehalt an D-Glucose, Stärkeverzuckerungsprodukte sowie Maltose und D-Glucose und deren Isomerisierungsprodukt Fruktose.From an economic point of view seen polysaccharides are particularly preferably used as carbohydrates, which are particularly suitable for the graft copolymerization. In a preferred embodiment of the present invention are called carbohydrates starch, thermal and / or mechanically treated starch, oxidative, hydrolytic or oxidized enzymatically degraded starches, oxidized hydrolytically or oxidized enzymatically degraded starches and chemically modified ones Strengthen used. In principle, all strengths are suitable. To be favoured however strengths from corn, wheat, rice, tapioca and especially starch Potatoes. The strengths are practically insoluble in water and can in a known manner by thermal and / or mechanical treatment or by enzymatic or acid-catalyzed degradation into one water-soluble Form to be transferred. As a starch breakdown product, either by oxidative, hydrolytic or enzymatic Breakdown of starch available are, for example, the following compounds are mentioned: dextrins like white and yellow dextrins, maltodextrins, glucose syrups, maltose syrups, hydrolyzates of high content of D-glucose, starch saccharification products as well Maltose and D-glucose and their isomerization product fructose.

Besonders vorteilhaft werden als Kohlenhydrate für die erfindungsgemäß einzusetzenden Polymerisate Stärkekomponenten eingesetzt, wie sie in üblichen Stärkemehlen vorkommen (z.B. aus Pflanzenteilen gewonnen, wie Hülsenfrüchten, Getreide, Knollenwurzeln, Palmenmark oder Algen), beispielsweise Reisstärke, Maisstärke, Kartoffelstärke, Tapio kastärke, Sojastärke, Guaran, Canageen, Carubin, Agar oder Ghatti Gummi und Gemische davon.Be particularly advantageous as Carbohydrates for those to be used according to the invention Polymer starch components used as usual starch flour occur (e.g. obtained from parts of plants, such as legumes, cereals, Tuber roots, palm pulp or algae), for example rice starch, corn starch, potato starch, tapio starch, soy starch, guar gum, Canageen, carubin, agar or ghatti gum and mixtures thereof.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung werden als Kohlenhydrate technische, gegebenenfalls gereinigte oder/und enzymatisch modifizierte Stärken, z.B. in Form von Stärkemehlen, eingesetzt.According to an advantageous embodiment the invention are technical as carbohydrates, where appropriate purified or / and enzymatically modified starches, e.g. in the form of cornstarch, used.

Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats oder eines Gemisches davon erfolgt bevorzugt in einem geeigneten Lösungsmittel, bevorzugt in einem polaren Lösungsmittel, insbesondere in einem wässerigen Medium. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Polymerisation bei pH-Werten, die vorzugsweise im sauren Bereich, besonders bevorzugt unterhalb eines pH-Wertes von 6, insbesondere unterhalb eines pH-Wertes von 5 und im speziellen innerhalb eines pH-Wertes von 0,1 bis 4, liegen. Wäßrige Medien mit den vorgenannten pH-Wertbereichen haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung als vorteilhaft herausgestellt.The process of making the to be used according to the invention Copolymer or a mixture thereof is preferably carried out in one suitable solvents, preferably in a polar solvent, especially in an aqueous Medium. In a preferred embodiment, the polymerization takes place at pH values, which are preferably in the acidic range, particularly preferred below a pH of 6, especially below a pH of 5 and in particular within a pH of 0.1 to 4. Aqueous media with the above-mentioned pH ranges within the scope of the present Invention highlighted as advantageous.

Der pH-Wert wird vorteilhaft mit einer starken Mineralsäure, z.B. Phosphorsäure oder vorzugsweise Schwefelsäure, oder einer starken Carbonsäure, z.B. Citronensäure, eingestellt.The pH is beneficial with a strong mineral acid, e.g. phosphoric acid or preferably sulfuric acid, or a strong carboxylic acid, e.g. citric acid, set.

Die Polymerisation der Monomeren der Komponente (a) mit den Kohlenhydraten (Komponente (b)) erfolgt, je nach Beschaffenheit, Konzentration und Vorbehandlung der Komponenten, vorzugsweise so, daß die Reaktionsmischung als echte oder kolloidale Lösuug vorliegt. Die Kohlenhydrate können dabei in suspendierter oder gequollener, dispergierter Form vorliegen, vorteilhaft ist jedoch, daß das Gemisch rührbar ist.The polymerization of the monomers component (a) with the carbohydrates (component (b)), depending on the nature, concentration and pretreatment of the components, preferably so that the reaction mixture as a real or colloidal solution is present. The carbohydrates can are in suspended or swollen, dispersed form, however, it is advantageous that the Mixable mixture is.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Komponente (b) zumindest teilweise in dem Reaktionsmedium löslich. Bevorzugt kann die Komponente (b) deshalb bereits ein Modifizierungsprodukt der natürlichen Kohlenhydrate sein, beispielsweise Produkte des Stoffwechsels von Mikroorganismen, die dafür sorgen, daß die Kohlenhydrate bereits in Wasser löslich und/oder dispergier sind. Beispielsweise kann eine enzymatische Vorbehandlung, z.B. von Oligo- oder Polysacchariden bzw. von Pectinen, auch in einem Arbeitsgang, in einem selben Reaktionsgefäß, der genannten Polymerisation voransetzen. Die enzymatische Umsetzung kann dann zweckmäßig durch Zugabe von Säuren abgebrochen werden.In a preferred embodiment component (b) is at least partially in the reaction medium soluble. Component (b) can therefore preferably already be a modification product of natural carbohydrates be, for example, products of the metabolism of microorganisms, the one for that make sure that Carbohydrates are already soluble and / or dispersed in water. For example, an enzymatic pretreatment, e.g. from Oligo or polysaccharides or pectins, even in one operation, in the same reaction vessel, the one mentioned Prepare for polymerization. The enzymatic reaction can then conveniently be carried out Adding acids be canceled.

Das Molverhältnis der Komponente (a) zu Komponente (b) kann in einem weiten Bereich schwanken, zweckmäßig so, daß durchschnittlich mindestens eine Grundeinheit der Komponente (a) pro Kohlehydrat-Grundmolekül im Endprodukt vorhanden ist.The molar ratio of component (a) to Component (b) can vary within a wide range, expediently so that average at least one basic unit of component (a) per carbohydrate basic molecule in the end product is available.

Pro Mol Kohlehydrateinheit werden üblicherweise mindestens 1, vorzugsweise 1,5 bis 40, besonders bevorzugt 2,5 bis 30, insbesondere 3,5 bis 15 und äußerst bevorzugt 5 bis 12 Mol der Komponente (a) eingesetzt. Als Kohlehydrateinheit im gegebenenfalls modifizierten Ausgangskohlehydrat wird eine offenkettige oder vorzugsweise cyclische, gegebenenfalls modifizierte Kohlehydratgruppe verstanden, die pro Gruppe zusammenhängender Kohlenstoffatome mindestens drei Hydroxygruppen als Substituenten trägt und, wenn sie cyclisch ist, ein (vorzugsweise furanosides oder pyranosides) Sauerstoffatom als Ringglied enthält, und wobei die Kohlenhydrateinheiten gegebenenfalls miteinander über Sauerstoff verbrückt sein können (z.B. ein Glucosidring, wie er in Oligo- oder Polyglucosiden vorkommt).Per mole of carbohydrate unit are usually at least 1, preferably 1.5 to 40, particularly preferably 2.5 to 30, in particular 3.5 to 15 and extremely preferred 5 to 12 moles of component (a) are used. As a carbohydrate unit in the optionally modified starting carbohydrate there is an open chain or preferably cyclic, optionally modified carbohydrate group understood, the per group of connected carbon atoms at least carries three hydroxy groups as substituents and, when cyclic, a (preferably furanosides or pyranosides) oxygen atom as Ring member contains and wherein the carbohydrate units are optionally linked together via oxygen bridged could be (e.g. a glucoside ring as found in oligo- or polyglucosides).

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das erfindungsgemäß einzusetzende Copolymer als Pfropfcopolymer vor. Pfropfcopolymere entstehen z.B. dann, wenn Monomere in Gegenwart vorgefertigter Polymere, die als Makroinitiatoren und damit gleichzeitig als Pfropfsubstrate dienen, vorzugsweise radikalisch polymerisiert werden. Bei den bevorzugt einzusetzenden Pfropfcopolymeren der vorliegenden Erfindung bilden die Kohlenhydrate als Komponente (b) das Pfropfsubstrat auf das die Monomere der Komponente (a) gepfropft werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung haben sich insbesondere für den Effekt der Flusenreduktion und der Verringerung der Knitterbildung Pfropfcopolymerisate als geeignet herausgestellt, die eine hohe Pfropfdichte und kurze Pfropfäste aufweisen. Vorzugsweise liegt der durchschnittliche Substitutionsgrad, also die Anzahl der Positionen in einer Kohlenhydrateinheit, die durch Komponenten (a) substituiert werden oberhalb von 1,5, vorzugsweise oberhalb von 2 und insbesondere oberhalb von 2,5. Weiterhin besonders geeignet sind solche Pfropfcopolymere, bei denen durchschnittlich jede Pfropfstelle mehr als ein Monomer, vorzugsweise mehr als 2 Monomere, besonders bevorzugt 2,5 bis 5 Monomereinheiten Komponente (a) aufweisen. Substitutionsgrad und Länge der Pfropfäste können beispielsweise durch NMR-Messungen im Vergleich zu entsprechenden Standards bestimmt werden.In a particularly preferred embodiment lies the one to be used according to the invention Copolymer as a graft copolymer. Graft copolymers are produced e.g. then when monomers in the presence of prefabricated polymers, which as Macro initiators and thus simultaneously serve as graft substrates are preferably radically polymerized. In the preferred form graft copolymers to be used of the present invention the carbohydrates as component (b) the graft substrate on the the monomers of component (a) can be grafted. in the Within the scope of the present invention, the effect of Lint reduction and the reduction of creasing graft copolymers turned out to be suitable, the high graft density and short grafts exhibit. The average degree of substitution is preferably that is the number of positions in a carbohydrate unit that are substituted by components (a) above 1.5, preferably above 2 and in particular above 2.5. Still special suitable are those graft copolymers in which average each graft site has more than one monomer, preferably more than 2 Monomers, particularly preferably 2.5 to 5 monomer units component (a). The degree of substitution and length of the graft branches can, for example determined by NMR measurements compared to corresponding standards become.

Die Reaktionstemperatur für die Polymerisation beträgt vornehmlich Werte im Bereich von 20 bis 150°C, vorteilhaft 40 bis 100°C, vorzugsweise 60 bis 98°C, insbesondere 70 bis 90°C.The reaction temperature for the polymerization is primarily values in the range from 20 to 150 ° C., advantageously 40 to 100 ° C., preferably 60 to 98 ° C, especially 70 to 90 ° C.

Insbesondere für die Herstellung erfindungsgemäß einzusetzender Pfropfcopolymere hat es sich als vorteilhaft erwiesen die Polymerisation in Gegenwart von Komponente (c), umfassend ein oder mehrere Oxidationsmittel, ablaufen zu lassen.Particularly to be used for the production according to the invention Graft copolymers have proven advantageous for the polymerization in the presence of component (c), comprising one or more oxidizing agents, to expire.

Unter oxidierenden Bedingungen wird hierbei der Einsatz einer Komponente (c) vorzugsweise im Gewichtsverhältnis von Komponente (c) zu den Komponenten (a) + (b) von (1 : 100) bis (1 : 1), besonders bevorzugt von (1 : 70) bis (1 : 2), insbesondere von (1 : 50) bis (1 : 10) verstanden, wobei Komponente (c) vorzugsweise eine ausreichende Oxidationskraft aufweist, um eine Oxidation von Carbonylgruppen sowie eine Oxidation und einen Abbau der eingesetzten Komponente (b), vorzugsweise eines Polysaccharids, zu bewirken und somit eine von Komponente (b) ausgehende Polymerisation der Reaktionsmischung zu initiieren.Under oxidizing conditions in this case the use of a component (c) preferably in a weight ratio of Component (c) to components (a) + (b) from (1: 100) to (1 : 1), particularly preferably from (1:70) to (1: 2), in particular understood from (1:50) to (1:10), component (c) preferably has a sufficient oxidizing power to oxidize Carbonyl groups and oxidation and degradation of the used Component (b), preferably a polysaccharide, and thus a polymerization of the reaction mixture starting from component (b) to initiate.

Als Komponente (c) kommen alle dem Fachmann geläufigen Oxidationsmittel in Frage. Hierzu gehören unter anderem Wasserstoffperoxid, Hypochlorid, Stickstoffdioxid, Stickstofftetroxid, Salpetersäure, Ammonium- oder Kaliumperoxydisulfat und/oder Periodat. Bevorzugt wird Wasserstoffperoxid als Oxi-dationsmittel eingesetzt. Das Wasserstoffperoxyd kann als solches oder als H2O2- abgebende Verbindung eingesetzt werden, z.B. als Kaliumperoxyd oder in Form einer organischen Persäure, vorzugsweise wird es aber direkt als H2O2 eingesetzt. Auch Mischungen mehrerer Oxidationsmittel sind möglich. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Oxidationsmittel frei von Übergangsmetallionen.All oxidizing agents familiar to the person skilled in the art are suitable as component (c). These include hydrogen peroxide, hypochloride, nitrogen dioxide, nitrogen tetroxide, nitric acid, ammonium or potassium peroxydisulfate and / or periodate. Hydrogen peroxide is preferably used as the oxidizing agent. The hydrogen peroxide can be used as such or as an H 2 O 2 -releasing compound, for example as potassium peroxide or in the form of an organic peracid, but it is preferably used directly as H 2 O 2 . Mixtures of several oxidizing agents are also possible. In a preferred embodiment, the oxidizing agent is free of transition metal ions.

Die jeweiligen Reaktionsteilnehmer und gegebenenfalls die Komponente (c) können auf einmal oder stufenweise zugegeben werden; eine gute Reaktionskontrolle läßt sich beispielsweise durch stufenweise Zugabe Komponente (e) erzielen. Der Polymerisationsgrad der eingesetzten Komponenten (a) und (b) läßt sich beispielsweise, durch dem Fachmann geläufiger Art und Weise, mittels der Menge an Komponente (c) steuern.The respective reactants and optionally component (c) can be added all at once or in stages be added; A good control of the reaction can be carried out, for example Achieve gradual addition of component (s). The degree of polymerization The components (a) and (b) used can be, for example, by more familiar to the expert Control way by means of the amount of component (c).

Da die erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere vorteilhaft durch eine radikalische Polymerisation erhältlich sind, kann es zweckmäßig sein, die Copolymerisation in Gegenwart von radikalbildenden Initiatoren oder unter Einwirkung geeigneter energiereicher Strahlung durchzuführen. Es kommen insbesondere die folgenden Initiatoren beziehungsweise Katalysatoren in Betracht: wasserlösliche Azoverbindungen beispielsweise 4,4'-Azo-bis-(4-cyanpentansäure), 2,2'-Azo-bis-(2-aminodipropan)-dihydrochlorid oder Azobisisobuttersäurdinitril, Redoxsysteme oder Peroxyverbindungen (insbesondere Diacetylperoxyd, Di-tert.butylperoxyd, tert.Butylhydroperoxyd, tert. Butylperpivalat, Cumolhydroperoxyd, Benzoylhydroperoxyd, Dibenzoylperoxyd, Diisopropylperoxydicarbonat, Natriumperborat, Wasserstoffperoxyd oder Ammonium- oder Alkalimetallperoxydisulfat.Since the to be used according to the invention Copolymers are advantageously obtainable by free-radical polymerization, it can be useful copolymerization in the presence of free radical initiators or under the influence of suitable high-energy radiation. It come in particular the following initiators or catalysts considered: water soluble Azo compounds, for example 4,4'-azo-bis (4-cyanopentanoic acid), 2,2'-azo-bis (2-aminodipropane) dihydrochloride or azobisisobutyric acid dinitrile, Redox systems or peroxy compounds (especially diacetyl peroxide, Di-tert-butyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, tert. perpivalate, Cumene hydroperoxide, benzoyl hydroperoxide, dibenzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, Sodium perborate, hydrogen peroxide or ammonium or alkali metal peroxydisulfate.

Die vorzugsweise im sauren Milieu stattfindende Copolymerisation kann in einer bevorzugten Ausführungsform zur Neutralisation und/oder Hydrolyse und/oder Salzbildung mit geeigneten Basen versetzt werden.The preferably in an acidic environment copolymerization can take place in a preferred embodiment for neutralization and / or hydrolysis and / or salt formation with suitable Bases are moved.

Als basische Komponenten eigenen sich beispielsweise Ammoniak, Alkalimetallhydroxyde und/oder niedrigmolekulare Mono-, Di- oder Tri-alkylamine oder -alkanolamine, insbesondere Triäthanolamin oder Triisopropanolamin, und/oder puf- fernde Alkalimetallsalze, worunter Alkalimetallhydroxyde (Lithium-, Natrium- oder Kaliumhydroxyd) bevorzugt sind, besonders Natriumhydroxyd und Kaliumhydroxyd.Own as basic components for example ammonia, alkali metal hydroxides and / or low molecular weight Mono-, di- or tri-alkylamines or alkanolamines, in particular triethanolamine or triisopropanolamine, and / or buffering alkali metal salts, including alkali metal hydroxides (lithium, sodium or potassium hydroxide) are preferred, especially sodium hydroxide and potassium hydroxide.

Durch Wahl der Mengenverhältnisse und der Reaktionsbedingungen können die Länge und Verteilung der (Co)polymerketten bedingt werden. So können die Copolymerisate die Komponente (a) zur Bildung von Copolymeren oder/und Pfropfcopolymeren an- oder eingebaut enthalten. Bei einer sauren (Teil)hydrolyse der Komponente (b) können auch Kohlenhydrateinheiten an die entsprechende Stelle an- bzw. eingebaut werden.By choosing the proportions and the reaction conditions the length and distribution of the (co) polymer chains. So they can Copolymers component (a) to form copolymers or / and Graft copolymers attached or incorporated. With an acid (Partial) hydrolysis of component (b) can also be carbohydrate units be installed or installed in the appropriate place.

Das mittlere Molekulargewicht Mw der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere liegt beispielsweise im Bereich von oberhalb 1000, vorzugsweise oberhalb von 5000, besonders bevorzugt oberhalb von 10000, insbesondere oberhalb von 15000, vorteilhaft zwischen 18000 und 70000, äußerst bevorzugt zwischen 20000 und 65000 g/mol. Das Molekulargewicht kann durch Gelpermeationschromatographie gegen normierte Polyacrylsäurestandards ermittelt werden.The average molecular weight Mw the to be used according to the invention Copolymers are, for example, in the range above 1000, preferably above 5000, particularly preferably above 10000, in particular above 15,000, advantageously between 18,000 and 70,000, extremely preferred between 20,000 and 65,000 g / mol. The molecular weight can by Gel permeation chromatography against standardized polyacrylic acid standards be determined.

Die Herstellung von Pfropfcopolymeren ist bereits im Stand der Technik, beispielsweise aus der US 3,558,499 und der DE 40 03 172 A1 bekannt. Die Herstellung erfindungsgemäß bevorzugt einzusetzender Pfropfcopolymere wird exemplarisch dargestellt.The production of graft copolymers is already in the prior art, for example from US 3,558,499 and the DE 40 03 172 A1 known. The preparation of graft copolymers which are preferably to be used according to the invention is illustrated by way of example.

Herstellung des Pfropfcopolymeren A:Preparation of the graft copolymer A:

Eine Mischung von 20 bis 45 Gewichtsteilen eines sauren Komplexierungsmittels und etwa der gleichen Menge Stärke werden in warmen Wasser gelöst und anschließend werden die gleiche Gewichtsmenge Acrylsäure und gleichzeitig 1 bis 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxid in Kombination mit einem Radikalinitiator, verdünnt als wässrige Lösung, langsam unter Kühlung und Temperaturkonstanz zugefügt, wobei die Polymerisation abläuft.A mixture of 20 to 45 parts by weight an acidic complexing agent and about the same amount of starch dissolved in warm water and subsequently the same amount by weight of acrylic acid and simultaneously 1 to 10 parts by weight of hydrogen peroxide in combination with a radical initiator, dilute as watery Solution, slowly with cooling and constant temperature added, whereby the polymerization takes place.

Nach beendeter Reaktion kann das Produkt gegebenenfalls mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt und/oder mit geeigneten Basen auf einen gewünschten pH-Wert eingestellt werden.After the reaction has ended, this can If necessary, dilute the product with water to the desired concentration and / or adjusted to a desired pH with suitable bases become.

Das erfindungsgemäße Textilpflegemittel enthält die erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere in einer wirksamen Menge, vorzugsweise oberhalb von 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.The textile care agent according to the invention contains those to be used according to the invention Copolymers in an effective amount, preferably above 0.05 % By weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight, in particular from 1 to 5% by weight, based in each case on the total agent.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Endung enthalten die Textilpflegemittel zusätzlich Komplexierungsmittel. Es hat sich überraschend gezeigt, daß sich insbesondere organische, vorteilhafterweise wasserlösliche, Komplexierungsmittel besonders gut in die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel einarbeiten lassen und insbesondere zusammen mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren dem Textilpflegemittel, insbesondere dem flüssigen Textilpflegemittel, eine erhöhte Stabilität verleiht. Die Komplexierungsmittel verbessern die Stabilität der Mittel und schützen beispielsweise vor der durch Schwermetalle katalysierten Zersetzung bestimmter Inhaltsstoffe waschaktiver Formulierungen. Zusammen mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren tragen sie zur Inhibierung von Inkrustierungen bei. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Polymerisationsreaktion zur Herstellung der Copolymere bereits in Gegenwart der Komplexierungsmittel durchgeführt. Besonders bevorzugt sind insbesondere Säuregruppen aufweisende Koplexierungsmittel, die zusätzlich eine pH-Wert kontrollierende Funktion übernehmen können.In a further preferred embodiment In the present ending, the textile care products additionally contain complexing agents. It has been surprising shown that in particular organic, advantageously water-soluble, Complexing agent particularly well in the textile care products according to the invention can be incorporated and in particular together with those to be used according to the invention Copolymers the textile care product, in particular the liquid textile care product, an increased stability gives. The complexing agents improve the stability of the agents and protect for example, before the decomposition catalyzed by heavy metals certain ingredients of active detergent formulations. Along with those to be used according to the invention Copolymers contribute to the inhibition of incrustations. In a preferred embodiment becomes the polymerization reaction to make the copolymers already carried out in the presence of the complexing agent. Especially acid groups are particularly preferred having coplexing agents which additionally control a pH value Take over function can.

In die Gruppe der Komplexbildner fallen beispielsweise die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure (NTA) und deren Abkömmlinge sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleate und Polysulfonate. Weiterhin sind Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen geeignet. Zu bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.In the group of complexing agents For example, the alkaline salts of nitrilotriacetic acid (NTA) and their descendants and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates. Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids and their descendants and mixtures of these are suitable. To preferred connections counting in particular organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), Aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine-penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), mostly in Form of their ammonium or alkali metal salts are used.

Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Zitronensäure und/oder deren Alkalimetallsalze, beispielsweise Natriumcitrat und/oder Kaliumcitrat.Citric acid and / or its Al is particularly preferred in the context of the present invention potassium metal salts, for example sodium citrate and / or potassium citrate.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Textilpflegemittel Komplexierungsmittel in einer Menge bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 und insbesondere von 0,3 bis 5,0 Gew.-%, vorteilhaft von 1,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.In a preferred embodiment the textile care products contain complexing agents in an amount up to 20% by weight, preferably from 0.01 to 15% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10 and in particular from 0.3 to 5.0 wt .-%, advantageous from 1.5 to 3% by weight, based in each case on the total composition.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können sowohl in fester Form, beispielsweise als Pulver, Granulat, Extrudat, gepresster und/oder geschmolzener Formkörper, beispiels weise als Tablette oder vorzugsweise in flüssiger Form, beispielsweise als Dispersion, Suspension, Emulsion, Lösung, Mikroemulsion, Gel oder Paste vorliegen.The textile care products according to the invention can both in solid form, for example as powder, granulate, extrudate, pressed and / or molten molded body, for example as a tablet or preferably in liquid form, for example as a dispersion, suspension, emulsion, solution, microemulsion, Gel or paste is present.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich nichtionische Tenside. Durch den Einsatz von nichtionischen Tensiden wird nicht nur die Waschleistung der erfindungsgemäßen Mittel erhöht, sondern zusätzlich die Dispergierung und homogene Verteilung des erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren unterstützt.In a preferred embodiment contain the textile care products according to the invention additionally non-ionic Surfactants. Through the use of nonionic surfactants will not only increases the washing performance of the agents according to the invention, but additionally the dispersion and homogeneous distribution of the to be used according to the invention Copolymers supported.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind C8-C18-Alkoholalkoxylate, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte C10-C15-Alkoholalkoxylate, insbesondere C12-C14-Alkoholalkoxylate, mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, und/oder einem Propoxylierungsgrad zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 1,5 und 5. Der Alkoholrest kann vorzugsweise linear oder besonders bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12–14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9–11-Alkohol mit 7 EO, C13–15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12–18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12–14-Alkohol mit 3 EO und C12–18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate und -propoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates/propoxylates, NRE/NRP). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.Preferred nonionic surfactants are alkoxylated, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 mol ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 mol propylene oxide (PO) per mol alcohol, used. Particularly preferred are C 8 -C 18 alcohol alkoxylates, advantageously ethoxylated and / or propoxylated C 10 -C 15 alcohol alkoxylates, in particular C 12 -C 14 alcohol alkoxylates, with a degree of ethoxylation between 2 and 10, preferably between 3 and 8, and / or a degree of propoxylation between 1 and 6, preferably between 1.5 and 5. The alcohol radical can preferably be methyl-branched linearly or particularly preferably in the 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as is usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation and propoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates and propoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates / propoxylates, NRE / NRP). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.Alkoxylated are also suitable Amines, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary and secondary Amines with preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO) per mole of amine.

Als besonders vorteilhaft, insbesondere für den Einsatz in den erfindungsgemäßen nicht-wäßrigen Formulierungen, haben sich die endgruppenverschlossenen alkoxylierten Fettamine und Fettalkohole erwiesen. Die endständigen Hydroxygruppen der Fettalkoholalkoxylate und Fettaminalkoxylate sind bei den endgruppenverschlossenen Fettalkoholalkoxylaten und Fettaminalkoxylaten durch C1-C20-Alkylgruppen, vorzugsweise Methyl- oder Ethylgruppen, verethert.The end-capped alkoxylated fatty amines and fatty alcohols have proven to be particularly advantageous, particularly for use in the non-aqueous formulations according to the invention. The terminal hydroxyl groups of the fatty alcohol alkoxylates and fatty amine alkoxylates in the end-capped fatty alcohol alkoxylates and fatty amine alkoxylates are etherified by C 1 -C 20 -alkyl groups, preferably methyl or ethyl groups.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, z.B. als Compounds, besonders mit anionischen Tensiden, eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic surfactants, for example as compounds, especially with anionic surfactants, in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22 , preferably means 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 581217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90113533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as they are for example in the Japanese patent application JP 581217598 or which are preferably produced by the method described in international patent application WO-A-90113533.

Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten „Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.So-called Gemini surfactants into consideration. These are generally such Compounds understood, the two hydrophilic groups and two hydrophobic Groups per molecule have. These groups are usually separated from one another by a so-called “spacer”. This spacer is usually a carbon chain that is long enough should be that hydrophilic groups have a sufficient distance so that they independently can act from each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low level critical micelle concentration and the ability to control surface tension greatly reduce the water from. In exceptional cases however, under the term gemini surfactants not only dimeric, but also understood trimeric surfactants.

Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der internationalen Patentanmeldung WO-A-96/23768. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen.Suitable Gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to the German Patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis and trimer alcohol tris sulfates and ether sulfates according to international patent application WO-A-96/23768. End group capped dimeric and trimeric mixed ethers according to the German patent application DE-A-195 13 391 are particularly characterized by their bi- and multifunctionality. The end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes.

Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A-95I19953, W0-A-95119954 und W0-A-95119955 beschrieben werden.But can be used also gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides, as described in international patent applications WO-A-95I19953, W0-A-95119954 and W0-A-95119955.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel,

Figure 00140001
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R5 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannnte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula,
Figure 00140001
in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 5 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel,

Figure 00140002
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R6 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R7 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1–4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula
Figure 00140002
in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 6 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 7 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this rest.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95107331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably by reductive Obtained amination of a reduced sugar, for example glucose, Fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy substituted compounds can then for example according to the teaching of international application WO-A-95107331 by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxy fatty acid amides are transferred.

Für die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole und/oder Alkylglycoside, insbesondere Mischungen aus alkoxylierten Fettalkoholen und Alkylglycosiden, eingesetzt werden.For the textile care products according to the invention it has proven to be advantageous if nonionic surfactants selected from the group of the alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, in particular mixtures of alkoxylated fatty alcohols and alkyl glycosides, be used.

In den erfindungsgemäßen Textilpflegemitteln befinden sich in einer bevorzugten Ausführungsform nichtionische Tenside in Mengen von bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.In the textile care products according to the invention In a preferred embodiment, there are nonionic surfactants in amounts of up to 35% by weight, preferably from 5 to 25% by weight, particularly preferably from 10 to 20% by weight, based in each case on the total funds.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich anionische Tenside enthalten. Durch den Einsatz von anionischen Tensiden wird das Schmutzablöseverhalten der erfindungsgemäßen Mittel während des Waschvorgangs deutlich erhöht ohne dabei die Wirkung der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren als Flusenreduktionskomponente und Knitterschutzkomponente wesentlich zu beeinträchtigen.Furthermore, the textile care products according to the invention in a preferred embodiment additionally contain anionic surfactants. Through the use of anionic Surfactants become the dirt release behavior of the agents according to the invention while of the washing process significantly increased without the effect of the copolymers to be used according to the invention essential as a lint reduction component and anti-crease component to affect.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9–13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12–18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12–18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9-13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. The esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters as well as their mixtures, such as those obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol can be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7–21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9–11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12–18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, die als Fettalkoholethersulfate bezeichnet werden, sind geeignet und im Rahmen dieser Erfindung besonders bevorzugte Aniontenside.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C 12-18 Fatty alcohols with 1 to 4 EO, which are referred to as fatty alcohol ether sulfates, are suitable and anion surfactants which are particularly preferred in the context of this invention.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8–18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkoholreste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which are nonionic surfactants in themselves. Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Other anionic surfactants especially soaps. Saturated fatty acid soaps are suitable, like the salts of lauric acid, myristic, Palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic and behenic acid and especially from natural ones fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Für die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel sind jedoch die Ammoniumsalze, insbesondere die Salze organischer Basen, wie beispielsweise Isopropylamin, bevorzugt.The anionic surfactants including the Can soaps in the form of their sodium, potassium or Ammonium salts as well as soluble Salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts. For the non-aqueous liquid detergents according to the invention however, the ammonium salts, especially the organic salts Bases, such as isopropylamine, are preferred.

Eine weitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxylaten mit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugängliche Klasse der Ethercarbonsäuren. Sie haben die allgemeine Formel: R10 O-(CH2-CH2-O)p-CHz-COOH mit R10 = C1-C18 und p = 0,1 bis 20. Ethercarbonsäuren sind wasserhärteunempfindlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaften auf. Herstellung und Anwendung sind beispielsweise in Seifen, Öle, Fette, Wachse 101, 37 (1975); 115, 235 (1989) und Tenside Deterg. 25, 308 (1988) beschrieben.Another class of anionic surfactants is the class of ether carboxylic acids which is accessible by reacting fatty alcohol ethoxylates with sodium chloroacetate in the presence of basic catalysts. They have the general formula: R 10 O- (CH 2 -CH 2 -O) p -CH z -COOH with R 10 = C 1 -C 18 and p = 0.1 to 20. Ether carboxylic acids are insensitive to water hardness and have excellent surfactant properties on. Production and application are, for example, in soaps, oils, fats, waxes 101, 37 (1975); 115, 235 (1989) and Tenside Deterg. 25, 308 (1988).

Die erfindungsgemäßen Textilreinigungsmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform anionische Tenside, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate und/oder Alkylbenzolsulfonate und/oder Seifen.The textile cleaning agents according to the invention in a preferred embodiment contain anionic surfactants, preferably selected from the group of fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates and / or alkylbenzenesulfonates and / or soaps.

Je nach Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Textilpflegemittel kann der Gehalt an anionischen Tensiden erheblich variieren. Liegen die Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Nachbehandlungsmittel, beispielsweise als Weichspüler vor, so sind die Mengen unterhalb von 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.Depending on the intended use of the textile care products according to the invention the content of anionic surfactants can vary considerably. Lie the textile care products as mild detergents or post-treatment agents, for example as a fabric softener before, the amounts are below 10 wt .-%, preferably below of 5 wt .-% and in particular below 1 wt .-%, each based on the entire mean.

Liegen die Textilpflegemittel als festes oder flüssiges Vollwaschmittel, beispielsweise als nichtwässeriges Flüssigwaschmittel vor, so können anionische Tenside in Mengen bis zu 65 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen bis zu 50 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 5 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein.Are the textile care products as solid or liquid Heavy duty detergents, for example as a non-aqueous liquid detergent, can be anionic Surfactants in amounts up to 65% by weight, preferably in amounts up to 50% by weight, particularly preferably in amounts of 5 to 35% by weight, in each case based on the total agent.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich Enzyme enthalten.Furthermore, the textile care products according to the invention in a preferred embodiment additionally Contain enzymes.

Enzyme unterstützen in vielfältiger Weise die Waschprozesse, insbesondere bei der Beseitigung schlecht bleichbarer Verunreinigungen, wie beispielsweise Proteinanschmutz ungen. Die Einarbeitung von Enzymen in Waschmittelformulierungen, insbesondere in flüssigen Textilpflegemittel bereitet jedoch häufig Probleme, da es zu Unverträglichkeiten mit sonstigen Waschmittelbestandteilen kommen kann, was wiederum einen Aktivitätsverlust der Enzyme bewirken kann. Überraschend wurde gefunden, daß durch den Einsatz der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere die Stabilität der Enzyme in Waschlauge oder Textilpflegemittelformulierung, insbesondere in flüssigen Textilpflegemittelformulierungen, verbessert werden kann.Enzymes support the washing processes in a variety of ways, especially in the removal of badly bleachable impurities, such as protein soiling. However, the incorporation of enzymes in detergent formulations, in particular in liquid textile care products, often causes problems, since there may be incompatibilities with other detergent components, which in turn can result Loss of activity of the enzymes can cause. Surprisingly, it was found that by using the copolymers to be used according to the invention, the stability of the enzymes in wash liquor or textile care tel formulation, especially in liquid textile care formulations, can be improved.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.In particular, there are enzymes from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytically active enzymes, amylases, cellulases or others Glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in question. All these hydrolases wear in the wash for removing stains such as protein, fat or starchy Stains and graying. Cellulases and other glycosyl hydrolases can about that by removing pilling and microfibrils for color retention and increase contribute to the softness of the textile. For bleaching or for inhibition the color transfer can oxireductases can also be used. Are particularly well suited from bacterial strains or Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens obtained enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and in particular are preferred Proteases obtained from Bacillus lentus are used. There are enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic acting enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic Enzymes and cellulase, but especially protease and / or lipase-containing Mixtures or mixtures with lipolytically active enzymes of of special interest. Examples of such lipolytically active Enzymes are the well-known cutinases. Also peroxidases or oxidases have in some cases proven suitable. Suitable amylases include in particular α-amylases, Iso-amylases, pullulanases and pectinases. As cellulases preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and β-glucosidases, which are also called cello bias, or mixtures of these used. Since different types of cellulase differ by their CMCase and avicelase activities can distinguish the desired activities are set by targeted mixtures of the cellulases become.

Die Enzyme können als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.The enzymes can take the form of moldings excipients adsorbed or coated to protect them against premature To protect decomposition.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform Enzyme, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen.The textile care products according to the invention contain in a preferred embodiment Enzymes, preferably selected from the group of proteases and / or amylases and / or cellulases.

Liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Nachbehandlungsmittel, beispielsweise als Weichspüler vor, so können sie in einer bevorzugten Ausführungsform Cellulase, vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,02 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Are the textile care products according to the invention as a mild detergent or aftertreatment agent, for example as softener before, so can them in a preferred embodiment Cellulase, preferably in an amount of 0.005 to 2% by weight, especially preferably from 0.01 to 1% by weight, in particular from 0.02 to 0.5% by weight, in each case based on the total composition.

In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel in flüssiger Form vor und weisen vorteilhafterweise eine Viskosität von 50 bis 5000 mPas besonders bevorzugt von 50 bis 3000 mPas und insbesondere von 500 bis 1500 mPas (gemessen bei 20°C mit einem Rotationsviskosimeter (Brookfield RV, Spindel 2) bei 20 rpm (rpm: Umdrehungen pro Minute)) auf.In a preferred embodiment are the textile care products according to the invention in liquid form and advantageously have a viscosity of 50 to 5000 mPas particularly preferably from 50 to 3000 mPas and in particular from 500 to 1500 mPas (measured at 20 ° C with a rotary viscometer (Brookfield RV, spindle 2) at 20 rpm (rpm: revolutions per minute)).

Bevorzugte flüssige Textilpflegemittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere Lösungsmittel.Preferred liquid textile care products contain in a preferred embodiment one or more solvents.

Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-gykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Einige Glykolether sind unter den Handelsnamen Arcosolv® (Arco Chemical Co.) oder Cellosolve°, Carbitol® oder Propasol® (Union Carbide Corp.) erhältlich; dazu gehören auch z.B. ButylCarbitol®, HexylCarbitol®, MethylCarbitol®, und Carbitol® selbst, (2-(2-Ethoxy)ethoxy)ethanol. Die Wahl des Glykolethers kann vom Fachmann leicht auf der Basis seiner Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit, seines Gewichtsprozentanteils an dem gesamten Mittel und dergleichen getroffen werden. Pyrrolidon-Lösungsmittel, wie N-Alkylpyrrolidone, beispielsweise N-Methyl-2-pyrrolidon oder N-C8-C12-Alkylpyrrolidon, oder 2- Pynolidon, können ebenfalls eingesetzt werden. Weiterhin bevorzugt können Alkohole eingesetzt werden. Zu ihnen gehören flüssige Polyethylenglykole, mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200, 300, 400 oder 600. Weitere geeignete andere Alkohole sind zum Beispiel niedere Alkohole wie Ethanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol, C2-C4-Polyole, wie Diole oder Triole, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Gemische davon.Solvents which can be used in the agents according to the invention come, for example, from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the concentration range indicated. The solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether , Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, butoxypropoxy propanol (BPP), dipropylene glycol monomethyl or ethyl ether, diisopropylene glycol monomethyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, 1- Butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether and mixtures of these solvents. Some glycol ethers are available under the trade names Arcosolv ® (Arco Chemical Co.) or Cellosolve °, carbitol ® or Propasol ® (Union Carbide Corp.); these also include, for example, ButylCarbitol ® , HexylCarbitol ® , MethylCarbitol ® , and Carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol. The choice of the glycol ether can be easily made by those skilled in the art based on its volatility, water solubility, weight percent of the total, and the like. Pyrrolidone solvents such as N-alkylpyrrolidones, for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8 -C 12 alkylpyrrolidone, or 2-pynolidone, can also be used. Alcohols can furthermore preferably be used. They include liquid polyethylene glycols with a low molecular weight, for example polyethylene glycols with a molecular weight of 200, 300, 400 or 600. Other suitable other alcohols are, for example, lower alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol, C 2 -C 4 - Polyols, such as diols or triols, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel enthalten, sofern sie in flüssiger Form vorliegen, in einer bevorzugten Ausführungsform bis zu 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 90 Gew.-% und insbesondere 50 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Lösungsmittel, vorzugsweise wasserlösliche Lösungsmittel und insbesondere Wasser.The textile care products according to the invention contain provided they are in liquid Form, in a preferred embodiment up to 95% by weight, particularly preferably 20 to 90% by weight and in particular 50 to 80 % By weight of one or more solvents, preferably water soluble solvent and especially water.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Textilpflegemittel zusätzlich Weichmacherkomponenten, vorzugsweise Kationtenside. Insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Textilnachbehandlungsmittel, beispielsweise als Weichspüler, vorliegen, hat sich der Einsatz von zusätzlichen Weichmacherkomponenten als äußerst vorteilhaft erwiesen. Insbesondere beim Waschen empfindlicher Textilien, wie beispielsweise Seide, Wolle oder Leinen, die bei niedrigen Temperaturen gewaschen und gebügelt werden, hat sich der Einsatz von Weichmacherkomponenten bewährt. Die Weichmacherkomponenten erleichtern neben den erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren zusätzlich das Bügeln der Textilien und verringern die statische Aufladung der Textilmaterialien.In a preferred embodiment of the invention, the textile care agents additionally contain plasticizer components, preferably cationic surfactants. Especially when the textile care products according to the invention as a mild detergent or textile aftertreatment agent, for example as a fabric softener, are present, the use of additional plasticizer components as extremely beneficial proved. Especially when washing delicate textiles such as For example, silk, wool or linen, which are used at low temperatures washed and ironed the use of plasticizer components has proven itself. The plasticizer components facilitate in addition to the copolymers to be used according to the invention additionally that Iron of the textiles and reduce the static charge of the textile materials.

Beispiele für gewebeweichmachende Komponenten sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden.Examples of fabric softening components are quaternary Ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as they are used in hair care products and also in textile finishing agents.

Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (I) und (II),

Figure 00200001
wobei in (I) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R1 oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (I) and (II),
Figure 00200001
where in (I) R and R 1 are an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R 1 or R 2 or is one aromatic rest stands. X - stands for either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these. Examples of cationic compounds of the formula (I) are didecyldimethylammonium chloride, ditallow dimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.

Verbindungen der Formel (II) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus und sind im Rahmen der vorliegenden Endung besonders bevorzugt. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für N, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)Re, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für RS die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quaternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.Compounds of formula (II) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability and are particularly preferred in the context of the present ending. Here R 4 represents an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R 5 stands for N, OH or O (CO) R 7 , R 6 independently of R 5 stands for H, OH or O (CO) Re, where R 7 and R8 each independently represent an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. m, n and p can each independently have the value 1, 2 or 3. X - can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these. Compounds are preferred which contain the group O (CO) R 7 for R S and alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms for R 4 and R 7 . Compounds in which R 6 is also OH are particularly preferred. Examples of compounds of the formula (II) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl -N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (II) are used which have unsaturated alkyl chains, preference is given to the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio (in% by weight) of greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and in particular greater than 70:30. Commercial examples are the methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium methosulfates sold by Stepan under the trademark Stepantex ® or the products from Cognis known under Dehyquart ® or the products from Goldschmidt-Witco known under Rewoquat ® . Further preferred compounds are the diesterquats corresponding to formula (III), under the name Rewoquat ® W 222 LM or CR 3099 are available and provide in addition to the softness also for stability and color protection.

Figure 00210001
Figure 00210001

R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.R 21 and R 22 each independently represent an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.

Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (IV),

Figure 00220001
wobei R9 für N oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R10 und R11 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für O(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.In addition to the quaternary compounds described above, other known compounds can also be used, such as quaternary imidazolinium compounds of the formula (IV),
Figure 00220001
wherein R 9 is N or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 10 and R 11 independently the other is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 10 can alternatively also be O (CO) R 20 , where R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is one NH group or oxygen and X - is an anion. q can take integer values between 1 and 4.

Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (V) beschrieben,

Figure 00220002
wobei R12, R13 und R14 unabhängig voneinander für eine C1–4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R15 und R16 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8–28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.Further suitable quaternary compounds are described by formula (V)
Figure 00220002
wherein R 12 , R 13 and R 14 independently represent a C 1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, R 15 and R 16 each independently represent a C 8-28 alkyl group and r is a number between 0 and 5 is.

Neben den Verbindungen der Formeln (I) und (II) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.In addition to the connections of the formulas (I) and (II) can also short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds are used, such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyl trimethyl ammonium chlorides, dialkyl dimethyl ammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. cetyltrimethylammonium chloride, Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.

Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.Also protonated alkylamine compounds, which have a softening effect, as well as the non-quaternized, Protonated precursors of the cationic emulsifiers are suitable.

Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Further usable according to the invention cationic compounds are the quaternized protein hydrolyzates represents.

Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaterium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einem Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z.B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z.B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpynolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere.Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaterium- also known as merquats. 10-polymers (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), polyquaternium-4 copolymers, such as graft copolymers with a cellulose skeleton and quaternary ammonium groups which are bonded via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives, such as cationic guar, such as guar-hydroxypropyltriammonium chloride, and similar quaternary chloride, Derivatives (e.g. Cosmedia Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), e.g. the commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpynolidone, aminosilicone polymers and copolymer e.

Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z.B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.Polyquaternized polymers (for example Luviquat Care from BASF) and also cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).Also suitable according to the invention are cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM -2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquartary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80), and silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren ® 6922, Manufacturer: Goldschmidt-Rewo).

Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VI),

Figure 00240001
die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. R17 kann ein aliphatischer Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R18 und R19 stehen unabhängig voneinander jeweils für N, C1–4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen. Besonders bevorzugt sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(palmitoyloxyethyl)ammonium-methosulfat.Compounds of the formula (VI) can also be used,
Figure 00240001
the alkylamidoamines can be in their non-quaternized or, as shown, their quaternized form. R 17 can be an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5. R 18 and R 19 each independently represent N, C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18 or the 3-tallowamidopropyl trimethylammonium methosulfate available under the name Stepantex ® X 9124, which, in addition to having a good conditioning effect, also have an ink transfer inhibiting effect and especially their good effect distinguish biodegradability. Particularly preferred are alkylated quaternary ammonium compounds, of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate and / or N-methyl -N (2-hydroxyethyl) -N, N- (palmitoyloxyethyl) ammonium methosulfate.

Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,202,244 , Polybutylene, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,199,855 , langkettige Fettsäuren, wie sie in der EP 13 780 , ethoxylierte Fettsäureethanolamide, wie sie in der EP 43 547 , Alkylpolyglycoside, insbesondere Sorbitan- mono, -di- und triester, wie sie in der EP 698 140 und Fettsäureester von Polycarbonsäuren, wie sie in der deutschen Patentschrift DE 2,822,891 beschrieben werden.The nonionic plasticizers used are especially polyoxyalkylene glycerol alkanoates as described in the British patent GB 2,202,244 , Polybutylene, as described in the British patent GB 2,199,855 , long chain fatty acids, as in the EP 13 780 , ethoxylated fatty acid ethanolamides, as described in the EP 43 547 , Alkyl polyglycosides, in particular sorbitan mono, di and triesters, as described in the EP 698 140 and fatty acid esters of polycarboxylic acids, as described in the German patent DE 2,822,891 to be discribed.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Feinwaschmittel kationische Tenside, bevorzugt alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(dipalmitoylethyl)ammonium-methosulfat.In a preferred embodiment contain the mild detergents according to the invention cationic surfactants, preferably alkylated quaternary ammonium compounds, at least one alkyl chain through an ester group and / or Amido group is interrupted, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate or N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (dipalmitoylethyl) ammonium methosulfate.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel Weichmacherkomponenten in einer Menge bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.In a further preferred embodiment The textile care products according to the invention contain plasticizer components in an amount up to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, particularly preferably from 0.5 to 15% by weight and in particular from 1 up to 10 wt .-%, each based on the total agent.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Weichspülmittel vor, enthaltend Weichmacher, vorzugsweise kationische Weichmacher, besonders bevorzugt Esterquats.In a particularly preferred embodiment the invention are the textile care products according to the invention Delicate detergent or fabric softener before, containing plasticizers, preferably cationic plasticizers, particularly preferably ester quats.

Zusätzlich zu den vorgenannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel Perlglanzmittel enthalten. Perlglanzmittel verleihen den Textilien einen zusätzlichen Glanz und werden daher vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Feinwaschmitteln eingesetzt.In addition to the above Components can the textile care products according to the invention Pearlescent agents included. Pearlescent agents give the textiles An additional Gloss and are therefore preferred in the mild detergents according to the invention used.

Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester; Fettsäurealkanolamide; Partialglyceride; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen; Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Fettsäuren und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.Examples of pearlescent agents are: in question: alkylene glycol ester; fatty acid; partial glycerides; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids Fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms; Fatty substances such as Fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms; Ring opening products from Olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms, fatty acids and / or polyols with 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and their Mixtures.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich Verdicker enthalten. Besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Verdickern in den erfindungsgemäßen Textilpflegemitteln erwiesen, die als Flüssigwaschmittel vorliegen. Zur Erhöhung der Verbraucherakzeptanz hat sich der Einsatz von Verdickungsmittel insbesondere bei gelförmigen Flüssigwaschmitteln bewährt. Die angedickte Konsistenz des Mittels vereinfacht die Applikation der Mittel direkt auf die zu behandelnden Flecken. Ein verlaufen, wie bei dünnflüssigen Mitteln üblich, wird dadurch unterbunden.Furthermore, the textile care products according to the invention additionally Thickeners included. The use has been particularly advantageous proven by thickeners in the textile care products according to the invention, the as a liquid detergent available. To increase Consumer acceptance has increased the use of thickeners especially with gel-shaped liquid detergents proven. The thickened consistency of the agent simplifies application of the agent directly on the stains to be treated. One get lost as usual with low viscosity agents thereby prevented.

Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.Natural polymers, which are used as thickeners are, for example Agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, Polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, Gelatin and casein.

Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien Carboxymethylcellulose und Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt.Modified natural products come from especially from the group of modified starches and celluloses, exemplary be carboxymethyl cellulose and cellulose ether, hydroxyethyl and -propyl cellulose as well as core meal ether called.

Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane.A large group of thickeners wide use in a wide variety of applications find the fully synthetic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic Polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes.

Verdickungsmittel aus den genannten Substanzklassen sind kommerziell breit erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820 (Methacrylsäure(stearylalkohol-20-EO-)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig in Wasser, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-11 (Dicarbonsäure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Heteropolysaccharid auf Basis von β-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan®-Verdicker-O (Ethylenoxid-Addukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91 (Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan Emulsion, 19- bis 21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) sowie Shellflo®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) erhältlich.Thickeners from the substance classes mentioned are widely available commercially and are sold, for example, under the trade names Acusol ® -820 (methacrylic acid (stearyl alcohol-20-EO) ester-acrylic acid copolymer, 30% strength in water, Rohm & Haas), Dapral ® -GT -282-S (alkyl polyglycol ether, Akzo), Deuterol ® polymer 11 (dicarboxylic acid copolymer, Schoener GmbH), Deuteron ® -XG (anionic heteropolysaccharide based on β-D-glucose, D-manose, D-glucuronic acid, Schoener GmbH), Deuteron ® -XN (non-ionic polysaccharide, Schönes GmbH), Dicrylan ® -Dickener-O (ethylene oxide adduct, 50% in water / isopropanol, Pfersse Chemie), EMA ® -81 and EMA ® -91 (ethylene Maleic anhydride copolymer, Monsanto), thickener QR-1001 (polyurethane emulsion, 19 to 21% in water / diglycol ether, Rohm & Haas), Mirox ® -AM (anionic acrylic acid-acrylic acid ester copolymer dispersion, 25% in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobic urethane polymer, Servo Delden), Shellflo ® -S (hoc Molecular polysaccharide, stabilized with formaldehyde, Shell) and Shellflo ® -XA (xanthan biopolymer, stabilized with formaldehyde, Shell) are available.

Ein bevorzugt einzusetzendes polymeres Polysacchard-Verdickungsmittel ist Xanthan, ein mikrobielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen g/Mol aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit β-1,4gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Einheiten die Viskosität des Xanthan bestimmt.A preferred polymer to use Polysacchard thickener is xanthan, a microbial anionic Heteropolysaccharide, that of Xanthomonas campestris and some other species is produced under aerobic conditions and one Has molecular weight of 2 to 15 million g / mol. Xanthan is out a chain with β-1,4 bound Glucose (cellulose) formed with side chains. The structure of the Subgroups consist of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate, the number of pyruvate units being the viscosity of the xanthan certainly.

Mit besonderem Vorteil lassen sich aufgrund ihrer weitgehenden Säurestabilität und Oxidationsstabilität Xanthane und modifizierte Xanthane verwenden.With particular advantage due to their extensive acid stability and oxidation stability xanthans and use modified xanthans.

Xanthan läßt sich durch folgende Formel beschreiben:

Figure 00270001
Xanthan can be described by the following formula:
Figure 00270001

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich Verdicker, vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.In a preferred embodiment contain the textile care products according to the invention additional thickener, preferably in amounts of up to 10% by weight, particularly preferably up to 5% by weight, in particular from 0.1 to 1% by weight, in each case based on the entire mean.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich Geruchsabsorber und/oder Farbübertragungsinhibitoren enthalten. Insbesondere für die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel, die als Fein-. Nachbehandlungs- und Flüssigwaschmittel vorliegen hat sich der Einsatz von Farbübertragungsinhibtoren bewährt. Zur Desodorierung von übel riechenden Rezepturbestandteilen, wie beispielsweise Amin-haltige Komponenten, aber auch zur nachhaltigen Desodorierung der gewaschenen Textilien hat sich der Einsatz von Geruchsabsorbern sehr hilfreich erwiesen.Furthermore, the textile care products according to the invention additionally Odor absorbers and / or color transfer inhibitors contain. Especially for the textile care agents according to the invention, the as fine. Aftertreatment and liquid detergent is available the use of ink transfer gates proven. For the deodorization of bad olfactory formulation components, such as amine-containing components, but also for the sustainable deodorization of washed textiles the use of odor absorbers has proven to be very helpful.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel gegebenenfalls 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% Farbübertragungsinhibitor, der in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen ist. Brauchbar sind sowohl die beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 262 897 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95106098 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 2814 287 oder DE 38 03 630 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 94110281, WO 94126796, WO 95103388 und WO 95103382 bekannten N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 2814 329 bekannten Polyvinyloxazolidone, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 610 846 bekannten Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95109194 bekannten pyrrolidongruppenhaltigen Polyester und Polyamide, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94129422 bekannten gepfropften Polyamidoamine und Polyethylenimine, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 43 28 254 bekannten Polymere mit Amidgruppen aus sekundären Aminen, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94102579 oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 135 217 bekannten Polyamin-N-Oxid-Polymere, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 738 bekannten Polyvinylalkohole und die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 709 bekannten Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-liefernde Substanz, wie sie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92118687 und WO 91105839 bekannt sind. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96110079 bekannten Acetosyringons, eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96112845 bekannten Phenolderivats oder eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96112846 bekannten Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich obengenannte polymere Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können. Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10 000 bis 60 000, insbesondere im Bereich von 25 000 bis 50 000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1:1 mit einer durchschnittlichen Molmasse im Bereich von 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 20 000 bevorzugt.In a preferred embodiment, the textile care agents according to the invention optionally contain 0.1% by weight to 2% by weight, preferably 0.2% by weight to 1% by weight of color transfer inhibitor, which in a preferred embodiment of the invention is a polymer of vinylpyrrolidone , Vinyl imidazole, vinyl pyridine N-oxide or a copolymer of these. Both from, for example, the European patent application can be used EP 0 262 897 known polyvinylpyrrolidones with molecular weights of 15,000 to 50,000 as well as the polyvinylpyrrolidones known from international patent application WO 95106098 with molecular weights of more than 1,000,000, in particular from 1,500,000 to 4,000,000, from the German patent applications DE 2814 287 or DE 38 03 630 or the international patent applications WO 94110281, WO 94126796, WO 95103388 and WO 95103382 known N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers, which result from the German patent application DE 2814 329 known polyvinyloxazolidones, which are from the European patent application EP 610 846 known copolymers based on vinyl monomers and carboxamides, the pyrrolidone group-containing polyesters and polyamides known from the international patent application WO 95109194, the grafted polyamidoamines and polyethyleneimines known from the international patent application WO 94129422, and the German patent application DE 43 28 254 known polymers with amide groups from secondary amines, which from the international patent application WO 94102579 or the European patent application EP 0 135 217 known polyamine N-oxide polymers, which are from the European patent application EP 0 584 738 known polyvinyl alcohols and those from the European patent application EP 0 584 709 known copolymers based on acrylamidoalkenylsulfonic acids. However, it is also possible to use enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which provides hydrogen peroxide in water, as are known, for example, from international patent applications WO 92118687 and WO 91105839. The addition of a mediator compound for the peroxidase, for example an acetosyringone known from international patent application WO 96110079, a phenol derivative known from international patent application WO 96112845 or a phenotiazine or phenoxazine known from international patent application WO 96112846, is preferred in this case, whereby also In addition, the above-mentioned polymeric color transfer inhibitor active ingredients can be used. Polyvinylpyrrolidone has use in agents according to the invention preferably an average molecular weight in the range from 10,000 to 60,000, in particular in the range from 25,000 to 50,000. Among the copolymers, those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5: 1 to 1: 1 with an average molecular weight in the range from 5,000 to 50,000, in particular 10,000 to 20,000, are preferred.

Bevorzugte desodorierende Substanzen im Sinne der Erfindung sind ein oder mehrere Metallsalze einer unverzweigten oder verzweigten, ungesättigten oder gesättigten, ein- oder mehrfach hydroxylierten Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und/oder einer Harzsäure mit Ausnahme der Alkalimetallsalze sowie beliebige Mischungen hiervon.Preferred deodorant substances For the purposes of the invention, one or more metal salts are unbranched or branched, unsaturated or saturated, one or more times hydroxylated fatty acid with at least 16 carbon atoms and / or a resin acid with Except for the alkali metal salts and any mixtures thereof.

Eine besonders bevorzugte unverzweigte oder verzweigte, ungesättigte oder gesättigte, ein- oder mehrfach hydroxylierte Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen ist die Ricinolsäure. Eine besonders bevorzugte Harzsäure ist die Abietinsäure.A particularly preferred unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or poly-hydroxylated fatty acid with at least 16 carbon atoms is ricinoleic acid. A particularly preferred resin acid is the abietic acid.

Bevorzugte Metalle sind die Übergangsmetalle und die Lanthanoide, insbesondere die Übergangsmetalle der Gruppen VIIIa, Ib und IIb des Periodensystems sowie Lanthan, Cer und Neodym, besonders bevorzugt Cobalt, Nickel, Kupfer und Zink, äußerst bevorzugt Zink. Die Cobalt-, Nickel- sowie Kupfersalze und die Zinksalze sind zwar ähnlich wirksam, aus toxikologischen Gründen sind die Zinksalze jedoch zu bevorzugen.Preferred metals are the transition metals and the lanthanoids, especially the transition metals of the groups VIIIa, Ib and IIb of the periodic table as well as lanthanum, cerium and neodymium, particularly preferably cobalt, nickel, copper and zinc, extremely preferred Zinc. The cobalt, nickel and copper salts and the zinc salts are similar though effective, for toxicological reasons however, the zinc salts are preferred.

Als vorteilhaft und daher besonders bevorzugt als desodorierende Substanzen einzusetzen sind ein oder mehrere Metallsalze der Ricinolsäure und/oder der Abietinsäure, vorzugsweise Zinkricinoleat und/oder Zinkabietat, insbesondere Zinkricinoleat.As advantageous and therefore special preferably used as deodorant substances are one or several metal salts of ricinoleic acid and / or abietic acid, preferably zinc ricinoleate and / or zinc abietate, in particular zinc ricinoleate.

Als weitere geeignete desodorierende Substanzen erweisen sich im Sinne der Erfindung ebenfalls Cyclodextrinen, sowie beliebige Mischungen der vorgenannten Metallsalze mit Cyclodextrien, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 10:1, besonders bevorzugt von 1:5 bis 5:1 und insbesondere von 1:3 bis 3:1. Der Begriff "Cylcodextrin" beinhaltet dabei alle bekannten Cyclodextrine, d.h. sowohl unsubstituierte Cyclodextrine mit 6 bis 12 Glucoseeinheiten, insbesondere alpha-, beta- und gamma-Cyclodextrine und deren Mischungen und/oder deren Derivate und/oder deren Mischungen.Another suitable deodorant According to the invention, substances also prove to be cyclodextrins, as well as any mixtures of the aforementioned metal salts with cyclodextria, preferably in a weight ratio from 1:10 to 10: 1, particularly preferably from 1: 5 to 5: 1 and in particular from 1: 3 to 3: 1. The term "cyclodextrin" includes all known cyclodextrins, i.e. both unsubstituted cyclodextrins with 6 to 12 glucose units, in particular alpha, beta and gamma cyclodextrins and their mixtures and / or their derivatives and / or their mixtures.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können zusätzlich weitere Tenside, beispielsweise amphotere Tenside, enthalten.The textile care agents according to the invention can additionally further Surfactants, for example amphoteric surfactants, contain.

Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugt werden.To the amphoteric surfactants (zwitterionic Surfactants) used according to the invention count betaines, Amine oxides, alkylamidoalkylamines, alkyl substituted amino acids, acylated Amino acids or Biosurfactants, of which the betaines in the context of the teaching according to the invention are particularly preferred.

Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I, R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y]Y (1)in der R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6–22-Alkylrest, vorzugsweise C8–18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10–16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12–14-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem C1–4-Alkylrest R4, O oder S,
n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
x 0 oder 1, vorzugsweise 1,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C1–4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3,
y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom
H oder ein C1–4-Alkylrest ist.
Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazolinium betaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the phosphobetaines and preferably satisfy formula I, R 1 - [CO-X- (CH 2 ) n ] x -N + (R 2 ) (R 3 ) - (CH 2 ) m - [CH (OH) -CH 2 ] y ] Y - (1) in which R 1 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl radical, preferably C 8-18 alkyl radical, in particular a saturated C 10-16 alkyl radical, for example a saturated C 12-14 alkyl radical,
X NH, NR 4 with the C 1-4 alkyl radical R 4 , O or S,
n is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3,
x 0 or 1, preferably 1,
R 2 , R 3 independently of one another are a C 1-4 -alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, such as, for example, a hydroxyethyl radical, but in particular a methyl radical,
m is a number from 1 to 4, in particular 1, 2 or 3,
y 0 or 1 and
Y COO, SO 3 , OPO (OR 5 ) O or P (O) (OR 5 ) O, where R 5 is a hydrogen atom
Is H or a C 1-4 alkyl group.

Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y = COO-), heißen auch Carbobetaine.The alkyl and alkyl amido betaines, betaines of formula I with a carboxylate group (Y - = COO-), are also called carbobetaines.

Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (Ia), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id), R1-N+(CH3)2-CH2COO- (Ia) R1-CO-NH-(CHZ)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib) R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 (Ic) R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CN3)2-CH2CN(OH)CH2SO3 (Id)in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.Preferred amphoteric surfactants are the alkylbetaines of the formula (Ia), the alkylamido betaines of the formula (Ib), the sulfobetaines of the formula (Ic) and the amidosulfobetaines of the formula (Id), R 1 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO- (Ia) R 1 -CO-NH- (CH Z ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO- (Ib) R 1 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 - (Ic) R 1 -CO-NH- (CH 2 ) 3 -N + (CN 3 ) 2 -CH 2 CN (OH) CH 2 SO 3 - (Id) in which R 1 has the same meaning as in formula I.

Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (Ia) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).Particularly preferred amphoteric surfactants are the carbobetaines, especially the carbobetaines of the formula (Ia) and (Ib), extremely preferred the alkyl amido betaines of the formula (Ib).

Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kemelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine.Examples of suitable betaines and Sulfobetaines are the following compounds named according to INCI: Almondamidopropyl betaine, apricotamidopropyl betaine, avocadamidopropyl Betaine, babassuamidopropyl betaine, behenamidopropyl betaine, behenyl Betaines, betaines, canolamidopropyl betaines, capryl / capramidopropyl Betaines, carnitines, cetyl betaines, cocamidoethyl betaines, cocamidopropyl Betaines, cocamidopropyl hydroxysultaine, coco betaines, coco hydroxysultaine, Coco / Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl glycinate, dihydroxyethyl soy glycinate, dihydroxyethyl stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, hydrogenated tallow betaines, isostearamidopropyl Betaines, lauramidopropyl betaines, lauryl betaines, lauryl hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl betaines, myristyl betaines, oleamidopropyl betaines, Oleamidopropyl hydroxysultaine, oleyl betaine, olivamidopropyl betaine, Palmamidopropyl betaine, palmitamidopropyl betaine, palmitoyl carnitine, Palm Kemelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaines, ricinoleamidopropyl betaines, sesamidopropyl betaines, soyamidopropyl Betaines, stearamidopropyl betaines, stearyl betaines, tallowamidopropyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl betaines, undecylenamidopropyl betaines and wheat germamidopropyl Betaine.

Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel II, R6R7R8N+-O (II) R6-[CO-NH-(CH2)w]z-N+(R7)(R8)-O (II)in der R6 ein gesättigter oder ungesättigter C6–22-Alkylrest, vorzugsweise C8–18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10–16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12–14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z und in den Alkoxyallcylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
R7, R8 unabhängig voneinander ein C1–4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
The amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides. Preferred amine oxides satisfy formula II R 6 R 7 R 8 N + -O - (II) R 6 - [CO-NH- (CH 2 ) w ] z -N + (R 7 ) (R 8 ) -O - (II) in which R 6 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl radical, preferably C 8-18 alkyl radical, in particular a saturated C 10-16 alkyl radical, for example a saturated C 12-14 alkyl radical, which is present in the alkylamidoamine oxides via a carbonylamidoalkylene group -CO-NH- (CH 2 ) z and in the alkoxyallcylamine oxides via an oxaalkylene group -O- (CH 2 ) z is bound to the nitrogen atom N, where z is in each case for a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3 .
R 7 , R 8 independently of one another are a C 1-4 -alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, such as, for example, a hydroxyethyl radical, in particular a methyl radical.

Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethyl amine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide.Examples of suitable amine oxides are the following named according to INCI Compounds: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxides, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxides, cocamine oxides, coco-morpholine oxides, decylamine oxides, Decyltetradecylamine oxides, diaminopyrimidine oxides, dihydroxyethyl C8-10 alkoxypropylamine oxides, dihydroxyethyl C9-11 alkoxypropylamine Oxides, dihydroxyethyl C12-15 alkoxypropylamine oxides, dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine oxides, isostearamidopropylamine oxides, isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxides, myristamidopropylamine oxides, myristamine oxides, myristyl / cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxides, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethyl amine oxides, sesamidopropylamine oxides, soyamidopropylamine Oxides, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide and Wheat Germamidopropylamine oxides.

Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (III), R9-CO-NR10-(CH2)i-N(R11)-(CH2CH2O)j-(CH2)k-[CH(OH)]lCH2-Z-OM (III)in der R9 ein gesättigter oder ungesättigter C6–22-Alkylrest, vorzugsweise C8–18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10–18-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12–14-Alkylrest,
R10 ein Wasserstoffatom H oder ein C1–4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s.u.),
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1,
l 0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn l = 1 ist, Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein C1–4-Alkylrest oder M (s.u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
The alkylamidoalkylamines (INCI alkylamido alkylamines) are amphoteric surfactants of the formula (III) R 9 -CO-NR 10 - (CH 2 ) i -N (R 11 ) - (CH 2 CH 2 O) j - (CH 2 ) k - [CH (OH)] l CH 2 -Z-OM (III ) in which R 9 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl radical, preferably C 8-18 alkyl radical, in particular a saturated C 10-18 alkyl radical, for example a saturated C 12-14 alkyl radical,
R 10 is a hydrogen atom H or a C 1-4 alkyl radical, preferably H,
i is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 2 or 3,
R 11 is a hydrogen atom H or CH 2 COOM (to M su),
j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1,
k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1,
l 0 or 1, where k = 1, if l = 1, Z CO, SO 2 , OPO (OR 12 ) or P (O) (OR 12 ), where R 12 is a C 1-4 alkyl radical or M (see below), and
M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine.

Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln IIIa bis IIId, R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2-COOM (IIIa) R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH2-COOM (IIIb) R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-SO3M (IIIc) R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM (IIId)in denen R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.Preferred representatives satisfy the formulas IIIa to IIId, R 9 -CO-NH- (CH 2 ) 2 -N (R 11 ) -CH 2 CH 2 O-CH 2 -COOM (IIIa) R 9 -CO-NH- (CH 2 ) 2 -N (R 11 ) -CH 2 CH 2 O-CH 2 CH 2 -COOM (IIIb) R 9 -CO-NH- (CH 2 ) 2 -N (R 11 ) -CH 2 CH 2 O-CH 2 CH (OH) CH 2 -SO 3 M (IIIc) R 9 -CO-NH- (CH 2 ) 2 -N (R 11 ) -CH 2 CH 2 O-CH 2 CH (OH) CH 2 -OPO 3 HM (IIId) in which R 11 and M have the same meaning as in formula (III).

Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxyprupylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quatemium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Gennamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.Exemplary alkylamidoalkylamines are the following named according to INCI Compounds: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxyprupylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 carboxyamphodiacetate, disodium Lauroamphodiacetate, disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-isodeceth-7 carboxyamphodiacetate, disodium stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quatemium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium caproamphopropionate, sodium capryloamphoacetate, sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium isostearoamphopropionate, sodium lauroamphoacetate, sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, sodium ricinoleoamphoacetate, sodium stearoamphoacetate, Sodium stearoamphohydroxypropylsulfonate, sodium stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Gennamphoacetate and Trisodium Lauroampho PG Acetate Chloride Phosphate.

Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV), R13-NH-CH(R14)-(CH2)u-COOM' (IV)in der R13 ein gesättigter oder ungesättigter C6–22-Alkylrest, vorzugsweise C8–18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10–16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12–14-Alkylrest,
R14 ein Wasserstoffatom H oder ein C1–4-Alkylrest, vorzugsweise H,
u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist, alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V), R15-N-[(CH2)v-COOM'']2 (V)in der R15 ein gesättigter oder ungesättigter C6–22-Alkylrest, vorzugsweise C8–18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10–16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12–14-Alkylrest,
v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M'' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M'' in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeu tungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist, und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI), R16-N(R17)-CH(R18)-COOM''' (VI)in der R16 ein gesättigter oder ungesättigter C6–22-Alkylrest, vorzugsweise C8–18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10–16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12–14-Alkylrest,
R17 ein Wasserstoffatom oder ein C1–4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest, R18 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und
M''' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Alkyl-substituted amino acids preferred according to the invention (INCI alkyl-substituted amino acids) are monoalkyl-substituted amino acids according to formula (IV), R 13 -NH-CH (R 14 ) - (CH 2 ) u -COOM '(IV) in which R 13 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl radical, preferably C 8-18 alkyl radical, in particular a saturated C 10-16 alkyl radical, for example a saturated C 12-14 alkyl radical,
R 14 is a hydrogen atom H or a C 1-4 alkyl radical, preferably H,
u is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and
M 'is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, alkyl-substituted imino acids according to formula (V), R 15 -N - [(CH 2 ) v -COOM ''] 2 (V) in which R 15 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl radical, preferably C 8-18 alkyl radical, in particular a saturated C 10-16 alkyl radical, for example a saturated C 12-14 alkyl radical,
v is a number from 1 to 5, preferably 2 or 3, in particular 2, and
M '' is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, where M '' in the two carboxy groups can have the same or two different meanings, for example hydrogen and sodium or twice Can be sodium, and mono- or dialkyl-substituted natural amino acids according to formula (VI), R 16 -N (R 17 ) -CH (R 18 ) -COOM '''(VI) in which R 16 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl radical, preferably C 8-18 alkyl radical, in particular a saturated C 10-16 alkyl radical, for example a saturated C 12-14 alkyl radical,
R 17 is a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl radical, optionally substituted by hydroxyl or amine, for example a methyl, ethyl, hydroxyethyl or amine propyl radical, R 18 is the radical of one of the 20 natural α-amino acids H 2 NCH (R 18 ) COOH, and
M '''is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine.

Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (IVa), R13-NH-CH2CH2COOM' (IVa)in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.Particularly preferred alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to formula (IVa) R 13 -NH-CH 2 CH 2 COOM '(IVa) in which R 13 and M 'have the same meaning as in formula (IV).

Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.Exemplary alkyl substituted amino acids are the following named according to INCI Compounds: aminopropyl laurylglutamine, cocaminobutyric acid, Cocaminopropionic Acid, DEA Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, disodium dicarboxyethyl cocopropylenediamine, disodium lauriminodipropionate, Disodium steariminodipropionate, disodium tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium lauroyl methylaminopropionate, TEA lauraminopropionate and TEA Myristaminopropionate.

Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättigter oder ungesättigter C6–22-Alkylrest, vorzugsweise C8–18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10–16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12–14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z.B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.Acylated amino acids are amino acids, in particular the 20 natural α-amino acids, which carry the acyl radical R 19 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 19 COOH on the amino nitrogen atom, where R 19 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl radical, preferably C 8-18 Alkyl radical, in particular a saturated C 10-16 alkyl radical, for example a saturated C 12-14 alkyl radical. The acylated amino acids can also be used as the alkali metal salt, alkaline earth metal salt or alkanolammonium salt, for example mono-, di- or triethanolammonium salt. Exemplary acylated amino acids are the acyl derivatives summarized according to INCI under amino acids, for example sodium cocoyl glutamate, lauroyl glutamic acid, capryloyl glycine or myristoyl methylalanine.

In einer bevorzugten Ausführungsform liegt der Gesamttensidgehalt der erfindungsgemäßen Textilpflegemittel, ohne die Menge an Fettsäureseife, unterhalb von 55 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 38 und 48 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.In a preferred embodiment the total surfactant content of the textile care products according to the invention is without the amount of fatty acid soap, below 55% by weight, preferably below 50% by weight, particularly preferably between 38 and 48% by weight, in each case based on the total Medium.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können zusätzlich weitere Waschmittelzusatzstoffe enthalten. beispielsweise aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Elektrolyte, pH-Stallmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Knitterschutzmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, UV-Absorber, optischen Aufheller, Antiredepositionsmittel, Viskositätsregulatoren, Einlaufverhinderer, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Phobier- und Imprägniermittel.The textile care agents according to the invention can additionally further Detergent additives included. for example from the group the builders, Bleaching agents, bleach activators, electrolytes, pH-stable agents, fragrances, Perfume carriers, fluorescent agents, Dyes, foam inhibitors, graying inhibitors, anti-crease agents, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, Antistatic agents, ironing aids, UV absorbers, optical brighteners, anti-redeposition agents, viscosity regulators, Anti-shrink agents, corrosion inhibitors, preservatives, Phobing and impregnating agents.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Gerüststoffe enthalten.The agents according to the invention can be builders contain.

Es können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe in die erfindungsgemäßen Mittel eingebracht werden, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und – wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen – auch die Phosphate.It can all be done normally Builders used in detergents and cleaning agents in the agents according to the invention be introduced, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where no ecological There are prejudices against their use - including phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1·H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in the European patent application EP-A-0 164 514 described. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung ge genüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharten Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The delay in dissolving compared to conventional amorphous sodium silicates can be there have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compaction or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide the sharp X-ray reflections that are typical of crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in the German patent application DE-A-44 00 024 described. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.% Zeolith X), das von der Finna CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa2O·(1–n)K2O·Al2O3·(2–2,5)SiO2·(3,5–5,5)H2O beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Counter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Die Zeolithe können auch als übertrocknete Zeolithe mit geringeren Wassergehalten eingesetzt werden und eignen sich dann aufgrund ihrer Hygroskopizität zur Entfernung unerwünschter Restspuren an freiem Wasser.The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X) , which is sold by Finna CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula n Na 2 O · (1-n) K 2 O · Al 2 O 3 · (2–2.5) SiO 2 · (3.5–5.5) H 2 O can be described. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: counter counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water. The zeolites can also be used as over-dried zeolites with lower water contents and are then suitable due to their hygroscopicity for removing unwanted traces of free water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen ver mieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course, there is also a stake of the well-known phosphates possible as builder substances, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of the orthophosphates are particularly suitable, the pyrophosphates and especially the tripolyphosphates.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g/mol.Polymers are also used as builders Suitable polycarboxylates, these are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.In the context of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2 000 bis 20 000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2 000 bis 10 000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3 000 bis 5 000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are in particular Polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 have g / mol. Because of their superior solubility can from this group, in turn, the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3,000 to 5,000 g / mol, may be preferred.

Geeignete Polymere können auch Substanzen umfassen, die teilweise oder vollständig aus Einheiten aus Vinylalkohol oder dessen Derivaten bestehen.Suitable polymers can also Include substances that are made up, in whole or in part, of vinyl alcohol units or its derivatives exist.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2 000 bis 70 000 g/mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g/mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g/mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als wäßrige Lösung oder vorzugsweise als Pulver eingesetzt werden.Copolymers are also suitable Polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid have been particularly suitable maleic proven to contain 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative molecular mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50 000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol. The (co) polymers Polycarboxylates can either as an aqueous solution or preferably used as a powder.

Zur Verbessung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B-0 727 448 Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.To improve the solubility in water, the polymers can also allylsulfonic acids, such as in EP-B-0 727 448 Allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, contained as a monomer.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Other preferred copolymers are those described in the German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 are described and preferably have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Weiterhin eignen sich Polyvinylpyrrolidone, Polyaminderivate wie quaternisierte und/oder ethoxylierte Hexamethylendiamine.Also to be mentioned as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursor substances. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which those in the German patent application DE-A-195 40 086 it is disclosed that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect. Polyvinylpyrrolidones, polyamine derivatives such as quaternized and / or ethoxylated hexamethylene diamines are also suitable.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as in the European patent application EP-A-0 280 223 described, can be obtained. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Geeignet als organische Buildersubstanzen sind außerdem Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2 000 bis 30 000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.Suitable as organic builder substances are also Dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The Hydrolysis can be carried out according to the usual for example acid or enzyme-catalyzed processes. Preferably acts are hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. There is a polysaccharide with one Dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, are preferred, where DE is a common one Measure of the reducing Effect of a polysaccharide compared to dextrose, which a DE of 100 has. Both maltodextrins can be used with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher Molar masses in the range from 2,000 to 30,000 g / mol. A favorite Dextrin is described in British patent application 94 19 091.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202 , EP-A-0 427 349 , EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO-A-92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 und WO-A-95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patent anmeldung DE-A-196 00 018 . Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their production are, for example, from the European patent applications EP-A-0 232 202 . EP-A-0 427 349 . EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 as well as the international patent applications WO-A-92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95 / 12619 and WO-A-95/20608. An oxidized oligosaccharide according to the German patent application is also suitable DE-A-196 00 018 , A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4,524,009 , US 4,639,325 , in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP-A-93/339 896 beschrieben werden. Geeignete Einsatrmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are further suitable cobuilders. Here, ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS), the synthesis of which is described, for example, in US 3,158,615 is described, preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described, for example, in the US patents US 4,524,009 . US 4,639,325 , in the European patent application EP-A-0 150 930 and the Japanese patent application JP-A-93/339 896 to be discribed. Suitable amounts of saturation in formulations containing zeolite and / or silicate are 3 to 15% by weight.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which optionally also in lactone form and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and maximum two acid groups contain. Such cobuilders are used, for example, in the international Patent application WO 95/20029 described.

Die erfindungsgemäßen Mittel können gegebenenfalls Gerüststoffen in Mengen von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%.The agents according to the invention can optionally builders in amounts of 1 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Bleichmittel enthalten.The agents according to the invention can be bleaching agents contain.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Harnstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die Formel HN2-CO-NH2·H2O2 beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphati schen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure) können eingesetzt werden. Besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Mittel Phthalimidoperoxyhexansäure (PAP) enthalten.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaching agents that can be used are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid. The urea peroxohydrate percarbamide can also be used, which can be described by the formula HN 2 -CO-NH 2 .H 2 O 2 . In particular when using the agents for cleaning hard surfaces, for example in automatic dishwashing, they can, if desired, also contain bleaching agents from the group of organic bleaching agents, although their use is in principle also possible for agents for textile washing. Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid, phamidimoxoxycarboxyhexanoic acid, panoidoxycarboxyhexanoic acid, phanoimidoxycarboxy acid, phamidimoxoxycarboxy acid, phamidoimidoxycarboxyacid (phthalimidoxycaproic acid), , N-nonenylamido operadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassyl acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyl-nodoyl-tereoxybutyric acid, 2-decyldiperoxy-tereoxybutoyl acid-2-decyldiperoxy-tereoxybutanoic acid, 2-decyldiperoxy-tereoxybutoyl acid-2-decyldiperoxy-tereoxybutoyl acid-2-decyldiperoxy-tereoxybutoyl acid, 2-decyldiperoxy-tereoxybutoyl acid, 2-decyldiperoxy acid, 2-decyldiperoxyacid, -di (6-amine operandi caproic acid) can be used. The agents according to the invention can particularly preferably contain phthalimidoperoxyhexanoic acid (PAP).

Die Bleichmittel können gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.The bleach can be coated to protect them against premature decomposition.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Bleichaktivatoren enthalten.The agents according to the invention can be bleach activators contain.

Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-tnazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Triethylacetylcitrat (TEAC), Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren in der europäischen Patentanmeldung EP 0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 und WO 95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Eine weitere Klasse bevorzugter flüssiger Bleichaktivatoren sind die flüssigen Imid-Bleichaktivatoren der nachstehenden Formel, Die erfindungsgemäßen Mittel können Elektrolyte enthalten.Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Substances are suitable which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups. Preferred are polyacylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-tnazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N- acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, more particularly n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, more particularly phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, triethyl (TEAC), ethylene glycol diacetate, 2 , 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and those from the German patent applications DE 196 16 693 and DE 196 16 767 known enol esters as well as acetylated sorbitol and mannitol or their in the European patent application EP 0 525 239 Mixtures described (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose, as well as acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoyl-dieolact from international 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 and WO 95/17498 are known. The from the German patent application DE 196 16 769 known hydrophilically substituted acylacetals and those in the German patent application DE 196 16 770 and the international patent application WO 95/14075 described acyllactams are also preferably used. Also those from the German patent application DE 44 43 177 known combinations of conventional bleach activators can be used. Another class of preferred liquid bleach activators are the liquid imide bleach activators of the formula below. The agents according to the invention can contain electrolytes.

Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl2 in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5 bis 5 Gew.-%.A wide number of different salts can be used as electrolytes from the group of inorganic salts. Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a production point of view, the use of NaCl or MgCl 2 in the agents according to the invention is preferred. The proportion of electrolytes in the agents according to the invention is usually 0.5 to 5% by weight.

Die erfindungsgemäßen Mittel können pH-Stellmittel enthalten.The agents according to the invention can be pH adjusting agents contain.

Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 2 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.The pH of the agents according to the invention in the desired Bringing range, the use of pH adjusting agents can be indicated his. All of them can be used here known acids or lyes, provided that their use does not result from application technology or ecological establish or for reasons of consumer protection. Usually exceeds the amount of these adjusting agents is not 2% by weight of the total formulation.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Farb- und Duftstoffe enthalten.The agents according to the invention can and contain fragrances.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Wasch- oder Reinigungsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8–18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprech ende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances are the agents of the invention added to the aesthetic Improve product impression and consumer in addition to the Washing or cleaning performance a visually and sensory "typical and distinctive "product to disposal to deliver. As perfume oils or Fragrances can individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type be used. Fragrance compounds are of the ester type e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, Linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, Linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, Styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example Benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8-18 C atoms, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones e.g. the Jonone, α-isomethylionone and Methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, to the hydrocarbons belong mainly the terpenes like limes and pinene. However, mixtures are preferred different fragrances, which together have an appealing fragrance produce. Such perfume oils can also natural Contain fragrance mixtures as they are accessible from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Likewise suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as Orange blossom oil, neroliol, Orange peel oil and sandalwood oil.

Die erfindungsgemäßen Mittel können UV-Absorber enthalten.The agents according to the invention can be UV absorbers contain.

Die Mittel können UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Deaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)-mononatriumsalz (Cibafast® H), in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stelluny, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der EP 0728749 A beschrieben werden und kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich sind. Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in der EP 0693471 B1 beschrieben; 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0818450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 B1 beschrieben. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.The agents can contain UV absorbers, which absorb onto the treated textiles and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of the other formulation components. Under UV absorbers are understood to be organic substances (light protection filters) that are able to absorb ultraviolet rays and release the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg heat. Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds and derivatives of benzophenone which are active by radiationless deactivation and have substituents in the 2- and / or 4-position. Substituted benzotriazoles, such as, for example, the water-soluble benzenesulfonic acid 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxy-5- (methylpropyl) monosodium salt (Cibafast ® H), are also phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position. , optionally with cyano groups in 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanoic acid. Biphenyl and especially stilbene derivatives such as those in the EP 0728749 A are described and are commercially available as Tinosorb ® FD or Tinosorb ® FR ex Ciba. 3-Benzylidene camphor or 3-benzylidene norcampher and its derivatives, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor, as in the EP 0693471 B1 described; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate; Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate (octocrylene); Esters of salicylic acid, preferably salicylic acid 2-ethylhexyl ester, salicylic acid 4-isopropylbenzyl ester, salicylic acid homomethyl ester; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate; Triazine derivatives, such as 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine and octyl triazone, as in the EP 0818450 A1 described or dioctyl butamido triazone (Uvasorb ® HEB); Propane-1,3-diones such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione; Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives, as in the EP 0694521 B1 described. Also suitable are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts; Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts; Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzene sulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid and their salts.

Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie kennen eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.Derivatives of benzoylmethane, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl, are particularly suitable as typical UV-A filters -4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione and enamine compounds as described in the DE 19712033 A1 (BASF). The UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures. In addition to the soluble substances mentioned, insoluble light-protection pigments, namely finely dispersed, preferably nanoized metal oxides or salts, are also suitable for this purpose. Examples of suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof. Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used as salts. The oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. They have a spherical shape, but it is also possible to use particles which have an ellipsoidal shape or shape which differs in some other way from the spherical shape. The pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobicized. Typical examples are coated titanium dioxide, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck). Silicones, and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones, are particularly suitable as hydrophobic coating agents. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the overview by P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Die UV-Absorber werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt.The UV absorbers are usually in amounts from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight up to 1% by weight.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Knitterschutzmittel enthalten.The agents according to the invention can be anti-crease agents contain.

Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Wolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestem, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.Because textile fabrics, especially from Rayon, wool, cotton and their mixtures tend to crease can, because the individual fibers prevent bending, kinking, pressing and squeezing Cross-grain sensitive, the agents can be synthetic Anti-crease included. These include, for example, synthetic Products based on fatty acids, Fettsäureestern, fatty acid amides, -alkylolestem, -alkylolamides or fatty alcohols, mostly with Ethylene oxide are implemented, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Vergrauungsinhibitoren enthalten. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose.The agents according to the invention can contain graying inhibitors. Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also contain water-soluble, acidic groups Polyamides are suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used. However, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose and methyl carboxymethyl cellulose are preferred.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel, vorzugsweise Flüssigewaschmittel, als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vor. Die Portionierung erleichtert dem Verbraucher die Dosierbarkeit.In a particularly preferred embodiment are the textile care products according to the invention, preferably Liquid detergent, as a portion in a completely or partially water-soluble coating. The portioning makes dosing easier for the consumer.

Die Textilpflegemittel dabei beispielsweise in Folienbeutel eingepackt vorliegen. Folienbeutel aus wasserlöslicher Folie machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Waschgang bemessenen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder durch Einwerten des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwasch- bzw. -spülbecken, möglich. Der die Waschportion umgebende Folienbeutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf. Auch in Beuteln aus wasserlöslicher Folie verpackte Waschmittel sind im Stand der Technik in großer Zahl beschrieben. So offenbart die ältere Patentanmeldung DE 198 31 703 eine portionierte Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie, insbesondere in einem Beutel aus (ge gebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol (PVAL), worin mindestens 70 Gew.-% der Teilchen der Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung Teilchengrößen > 800 μm aufweisen.The textile care products are packaged, for example, in foil bags. Foil bags made of water-soluble foil make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way, it is convenient to dose a single portion measured for a wash cycle by inserting the bag directly into the washing machine or by evaluating the bag in a certain amount of water, for example in a bucket, a bowl or in the hand wash basin or sink. possible. The foil pouch surrounding the washing portion dissolves without residue when a certain temperature is reached. Detergents packaged in bags made of water-soluble film are also described in large numbers in the prior art. So the older patent application discloses DE 198 31 703 a portioned detergent or cleaning agent preparation in a bag made of water-soluble film, in particular in a bag made of (possibly acetalized) polyvinyl alcohol (PVAL), in which at least 70% by weight of the particles of the detergent or cleaning agent preparation have particle sizes> 800 μm exhibit.

Im Stand der Technik existieren bereits zahlreiche Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Waschmittelportionen, die im Rahmen dieser Anmeldung aufgenommen werden. Bekannteste Verfahren sind dabei die Schlauchfolienverfahren mit horizontalen und vertikalen Siegelnähten. Weiterhin geeignet zur Herstellung von Folienbeuteln oder auch formstabilen Waschmittelportionen ist das Thermoformverrfahren (Tiefziehverfahren), wie es beispielsweise in der WO-A1 00/55068 beschrieben wird.Already exist in the prior art numerous processes for the production of water-soluble detergent portions, which are included in this application. Best known procedures are the tubular film processes with horizontal and vertical Seal seams. Also suitable for the production of plastic bags or dimensionally stable Detergent portions is the thermoforming process (deep-drawing process), as described for example in WO-A1 00/55068.

Die wasserlöslichen Umhüllungen müssen dabei nicht zwangsläufig aus einem Folienmaterial bestehen, sondern können auch formstabile Behältnisse darstellen, die beispielsweise mittels eines Spritzgußverfahrens erhalten werden können.The water-soluble coverings do not necessarily have to be made consist of a film material, but can also be dimensionally stable containers represent, for example, by means of an injection molding process can be obtained.

Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Spritzgußhohlkörpern, enthaltend Wasch- und/oder Reinigungsmittel, wird beispielsweise in der WO-A1 01/36290 beschrieben.A known manufacturing process of water soluble Injection molded hollow bodies containing washing and / or cleaning agents, for example in WO-A1 01/36290 described.

Weiterhin sind im Stand der Technik Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln aus Polyvinylalkohol oder Gelatine bekannt, die prinzipiell die Möglichkeit bieten Kapseln mit einem hohen Befüllgrad bereitzustellen. Die Verfahren beruhen darauf, dass in eine formgebende Kavität das wasserlösliche Polymer eingeführt wird. Das Befüllen und Versiegeln der Kapseln erfolgt entweder synchron oder in nacheinanderfolgenden Schritten, wobei im letzteren Fall die Befüllung durch eine kleine Öffnung erfolgt. Verfahren bei denen die Befüllung und Versiegelung parallel verläuft sind beispielsweise in der WO 97/35537 beschrieben. Die Befüllung der Kapseln erfolgt durch einen Befüllkeil, der oberhalb von zwei sich gegeneinanderdrehenden Trommeln, die auf ihrer Oberfläche Kugelhalbschalen aufweisen, angeordnet ist. Die Trommeln führen Polymerbänder, die die Kugelhalbschalenkavitäten bedecken. An den Positionen an denen das Polymerband der einen Trommel mit dem Polymerband der gegenüberliegenden Trommel zusammentrifft findet eine Versiegelung statt. Parallel dazu wird das Befüllgut in die sich ausbildende Kapsel injiziert, wobei der Injektionsdruck der Befüllflüssigkeit die Polymerbänder in die Kugelhalbschalenkavitäten presst.Furthermore, are in the prior art Process for the production of water-soluble capsules from polyvinyl alcohol or gelatin known, which basically offer the possibility of using capsules a high degree of filling provide. The process is based on that in a shaping cavity the water-soluble Polymer introduced becomes. The filling and sealing the capsules is done either synchronously or in successive Steps, in the latter case the filling takes place through a small opening. Procedures in which the filling and sealing runs parallel are described for example in WO 97/35537. Filling the Capsules are made using a filling wedge, the one above two counter rotating drums, the on their surface Have spherical half-shells is arranged. The drums carry polymer tapes that the spherical half-shell cavities cover. At the positions where the polymer tape of one drum with the polymer tape of the opposite When the drum meets, it is sealed. Parallel this is the filling material injected into the developing capsule, the injection pressure the filling liquid the polymer tapes in the spherical half-shell cavities pressed.

Ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln bei dem zunächst die Befüllung und anschließend die Versiegelung erfolgt ist in der WO 01/64421 offenbart. Der Herstellprozeß basiert auf das sogenannte Bottle-Pack®-Verfahren, wie es beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 14 114 69 beschrieben wird. Hierbei wird ein schlauchartiger Vorformling in eine zweiteilige Kavität geführt. Die Kavität wird geschlossen, wobei der untere Schlauchabschnitt versiegelt wird, anschließend wird der Schlauch aufgeblasen zur Ausbildung der Kapselform in der Kavität, befällt und abschließend versiegelt.A process for the production of water-soluble capsules, in which the filling and then the sealing takes place, is disclosed in WO 01/64421. The manufacturing process is based on the so-called Bottle-Pack ® process, as described, for example, in the German patent application DE 14 114 69 is described. Here, a tube-like preform is guided into a two-part cavity. The cavity is closed, the lower tube section being sealed, then the tube is inflated to form the capsule shape in the cavity, filled and finally sealed.

Das für die Herstellung der wasserlöslichen Portion verwendete Hüllmaterial ist vorzugsweise ein wasserlöslicher polymerer Thermoplast, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe (gegebenenfalls teilweise acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, Blends und Verbünde, anorganische Salze und Mischungen der genannten Materialien, vorzugsweise Hydroxypropylmethylcellulose und/oder Polyvinylalkohol-Blends.That for the production of water-soluble Serving of wrapping material used is preferably a water soluble polymeric thermoplastic, particularly preferably selected from the group (optionally partially acetalized) polyvinyl alcohol, Polyvinyl alcohol copolymers, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, Gelatin, cellulose and their derivatives, starch and their derivatives, blends and associations, inorganic salts and mixtures of the materials mentioned, preferably Hydroxypropylmethyl cellulose and / or polyvinyl alcohol blends.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht das Hüllmaterial ganz oder teilweise aus dem erfindungsgemäß in die Textilpflegemittel einzusetzenden Copolymere. Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie Clariant L648.In a particularly preferred embodiment, the covering material consists entirely or partially of the copolymers to be used in the textile care products according to the invention. The polyvinyl alcohols described above are commercially available, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant). In the present invention, particularly suitable polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88, Mowiol ® 8-88 and Clariant L648.

Weitere als Material für die Hohlkörper besonders geeignete Polyvinylalkohole sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen:

Figure 00460001
Further polyvinyl alcohols which are particularly suitable as material for the hollow bodies can be found in the table below:
Figure 00460001

Weitere als Material für die Umhüllung geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co.), Gohsenol® NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K.K.).Other polyvinyl alcohols suitable as material for the covering are ELVANOL ® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (trademark of Du Pont), ALCOTEX ® 72.5, 78, B72, F80 / 40, F88 / 4, F88 / 26, F88 / 40, F88 / 47 (trademark of Harlow Chemical Co.), Gohsenol ® NK-05, A-300, AH-22, C -500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (trademark of Nippon Gohsei KK ).

Das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Portion verwendete wasserlösliche Thermoplast kann zusätzlich Polymere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, aufweisen.That for the preparation of the portion according to the invention used water soluble Thermoplastic can additionally Polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing Polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, Polyurethanes, polyesters, polyethers and / or mixtures of the above Polymers.

Bevorzugt ist, wenn das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.It is preferred if the one used water-soluble Thermoplastic comprises a polyvinyl alcohol, the degree of hydrolysis 70th up to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferred 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.

Weiter bevorzugt ist, dass das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol–1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol–1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol–1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol–1 liegt.It is further preferred that the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range from 10,000 to 100,000 gmol -1 , preferably from 11,000 to 90,000 gmol -1 , particularly preferably from 12,000 to 80,000 gmol -1 and in particular from 13,000 to 70,000 gmol -1 lies.

Weiterhin bevorzugt ist, wenn die Thermoplasten in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 80 Gew.-% und insbesondere von mindestens 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen polymeren Thermoplasts, vorliegt.It is further preferred if the Thermoplastics in quantities of at least 50% by weight, preferably of at least 70% by weight, particularly preferably at least 80% by weight and in particular of at least 90% by weight, based in each case on the Weight of water soluble polymeric thermoplastic, is present.

Die polymeren Thermoplasten können zur Verbesserung ihrer Bearbeitbarkeit Plastifizierhilfsmittel, enthalten. Dies kann insbesondere dann von Vorteil sein, wenn als Polymermaterial für die Portion Polyvinylalkohol oder partiell hydrolysiertes Polyvinylacetat gewählt wurde. Als Plastifizierhilfsmittel haben sich insbesondere Glycerin, Triethanolamin, Ethylenglycol, Propylenglycol, Diethylen- oder Dipropylenglycol, Diethanolamin und Methyldiethylamin bewährt.The polymeric thermoplastics can be used for Improving their machinability plasticizing aids included. This can be particularly advantageous if as a polymer material for the Portion of polyvinyl alcohol or partially hydrolyzed polyvinyl acetate chosen has been. In particular, glycerin, Triethanolamine, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene or dipropylene glycol, Diethanolamine and methyldiethylamine have proven their worth.

Vorteilhaft ist, wenn die polymeren Thermoplaste Plastifizierhilfsmittel in Mengen von mindestens > 0 Gew.-%, vorzugsweise von ≥ 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von ≥ 20 Gew.-% und insbesondere von ≥ 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Hüllmaterials, enthalten.It is advantageous if the polymer Thermoplastic plasticizers in amounts of at least> 0 wt .-%, preferably from ≥ 10 % By weight, particularly preferably of ≥ 20 % By weight and in particular of ≥ 30% by weight, each based on the weight of the wrapping material.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Reduzierung der Flusenbildung.Another object of the invention is the use of a copolymer to be used according to the invention in a textile care product to reduce lint formation.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Verringerung der Pillbildung textiler Flächengebilde.Another object of the invention is the use of a copolymer to be used according to the invention in a textile care product to reduce the pill formation of textile Sheet.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Bügelerleichterung textiler Flächengebilde.Another object of the invention is the use of a copolymer to be used according to the invention in a textile care product to make it easier to iron textiles.

Überraschend wurde zudem festgestellt, daß die erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere nicht nur die Knitterbildung reduzieren und für eine glatte Textiloberfläche sorgen, sondern zusätzlich den Weichgriff der behandelten Textilien erheblich verbessern.Surprised it was also found that the to be used according to the invention Copolymers not only reduce the creasing and for a smooth textile surface worry, but additionally significantly improve the soft feel of the treated textiles.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Knitterreduzierung, Glättung und Verbesserung des Weichgriffs textiler Flächengebilde.Another object of the invention is therefore the use of a copolymer to be used according to the invention in a textile care product for reducing creases, smoothing and Improve the soft feel of textile fabrics.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Konditioniersubstrat, welches ein Substrat ist, das mit dem erfindungsgemäßen Textilpflegemittel imprägniert und/oder getränkt ist.Another object of the invention is a conditioning substrate, which is a substrate that is compatible with the textile care products according to the invention waterproof and / or soaked is.

Das Substratmaterial besteht aus porösen Materialien, die in der Lage sind eine Tränkflüssigkeit reversibel auf- und abzugeben. In Frage kommen dafür sowohl dreidimensionale Gebilde, wie beispielsweise Schwämme, vorzugsweise jedoch poröse, flächige Tücher. Sie können aus einem faserigen oder zellulären flexiblen Material bestehen, das ausreichend thermische Stabilität zur Verwendung im Trockner aufweist und das ausreichende Mengen eines Imprägnierungs- bzw. Beschichtungsmittels zurückhalten kann, um Stoffe effektiv zu konditionieren, ohne dass während der Lagerung ein nennenswertes Auslaufen oder Ausbluten des Mittels erfolgt. Zu diesen Tüchern gehören Tücher aus gewebtem und ungewebtem synthetischen und natürlichen Fasern, Filz, Papier oder Schaumstoff, wie hydrophilem Polyurethanschaum.The substrate material consists of porous Materials that are capable of reversibly impregnating and impregnating a liquid leave. Eligible for this both three-dimensional structures, such as sponges, are preferred however porous, area Towels. You can from a fibrous or cellular flexible Material consist of sufficient thermal stability to use in the dryer and that has sufficient amounts of an impregnation or the coating agent can effectively condition fabrics without the need for Storage a significant leakage or bleeding of the agent he follows. About these towels belong towels from woven and non-woven synthetic and natural Fibers, felt, paper or foam, such as hydrophilic polyurethane foam.

Vorzugsweise werden hier herkömmliche Tücher aus ungewebtem Material (Vliese) verwendet. Vliese sind im allgemeinen als adhesiv gebondete faserige Produkte definiert, die eine Matte oder geschichtete Faserstruktur aufweisen, oder solche, die Fasermatten umfassen, bei denen die Fasern zufällig oder in statistischer Anordnung verteilt sind. Die Fasern können natürlich sein, wie Wolle, Seide, Jute, Hanf, Baumwolle, Lein, Sisal oder Ramie; oder synthetisch, wie Rayon, Celluloseester, Polyvinylderivate, Polyolefine, Polyamide, Viskose oder Polyester. Im allgemeinen ist jeder Faserdurchmesser bzw. -titer für die vorliegende Endung geeignet. Bevorzugte erfindungsgemäße Konditioniersubstrate bestehen aus einem Vliesmaterial, welches Cellulose enthält. Die hier eingesetzten ungewebten Stoffe neigen aufgrund der zufälligen oder statistischen Anordnung von Fasern in dem ungewebten Material, die ausgezeichnete Festigkeit in allen Richtungen verleihen, nicht zum Zerreißen oder Zerfallen, wenn sie zum Beispiel in einem haushaltsüblichen Wäschetrockner eingesetzt werden. Beispiele für ungewebte Stoffe, die sich als Substrate in der vorliegenden Erfindung eignen, sind beispielsweise aus WO 93/23603 bekannt. Bevorzugte poröse und flächige Konditionierungstücher bestehen aus einem oder verschiedenen Fasermaterialien, insbesondere aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Poly amid, Polyester oder Mischungen aus diesen. Vorzugsweise weisen die Konditioniersubstrate in Tuchform eine Fläche von 0,2 bis 0,005 m2, vorzugsweise von 0,15 bis 0,01 m2, insbesondere von 0,1 bis 0,03 cm2 und besonders bevorzugt von 0,09 bis 0,06 m2 auf. Die Grammatur des Materials beträgt dabei üblicherweise zwischen 20 und 500 g/m2, vorzugsweise von 25 bis 200 g/m2, insbesondere von 30 bis 100 g/m2 und besonders bevorzugt von 40 bis 80 g/m2.Conventional cloths made of non-woven material (nonwovens) are preferably used here. fleeces are generally defined as adhesively bonded fibrous products that have a mat or layered fiber structure, or those that include fiber mats in which the fibers are randomly or randomly distributed. The fibers can be natural, such as wool, silk, jute, hemp, cotton, flax, sisal or ramie; or synthetic, such as rayon, cellulose esters, polyvinyl derivatives, polyolefins, polyamides, viscose or polyester. In general, any fiber diameter or denier is suitable for the present extension. Preferred conditioning substrates according to the invention consist of a nonwoven material which contains cellulose. The nonwoven fabrics used here, due to the random or statistical arrangement of fibers in the nonwoven material, which give excellent strength in all directions, do not tend to tear or disintegrate when used, for example, in a household tumble dryer. Examples of non-woven fabrics which are suitable as substrates in the present invention are known, for example, from WO 93/23603. Preferred porous and flat conditioning wipes consist of one or different fiber materials, in particular cotton, refined cotton, poly amide, polyester or mixtures of these. The conditioning substrates in cloth form preferably have an area of 0.2 to 0.005 m 2 , preferably 0.15 to 0.01 m 2 , in particular 0.1 to 0.03 cm 2 and particularly preferably 0.09 to 0, 06 m 2 . The grammage of the material is usually between 20 and 500 g / m 2 , preferably from 25 to 200 g / m 2 , in particular from 30 to 100 g / m 2 and particularly preferably from 40 to 80 g / m 2 .

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Konditionierverfahren zur Konditionierung feuchter Textilien mittels des erfindungsgemäßen Konditioniersubstrats.Another object of the invention is a conditioning process for conditioning damp textiles by means of the conditioning substrate according to the invention.

Das Konditionierverfahren wird durchgeführt, indem das erfindungsgemäße Konditioniersubstrat zusammen mit feuchten Textilien, die beispielsweise aus einem vorhergehenden Waschverfahren stammen, in ein Textiltrocknungsverfahren eingesetzt wird. Das Textiltrocknungsverfahren findet üblicherweise in einer Vorrichtung zum Trocknen von Textilien, vorzugsweise in einem Haushaltswäschetrockner statt.The conditioning process is carried out by the conditioning substrate according to the invention along with damp textiles, for example from a previous one Washing processes originate, used in a textile drying process becomes. The textile drying process usually takes place in a device for drying textiles, preferably in a household clothes dryer instead of.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reduzierung der Flusenbildung textiler Flächengebilde durch in Kontaktbringen textiler Flächenbilde mit einem erfindungsgemäßen Textilpflegemittel und/oder einem efindungsgemäßen Konditioniersubstrat in einem Textilreinigungsprozeß und/oder Textiltrocknungsprozeß.Another object of the invention is a process for reducing the formation of lint in textile fabrics by bringing textile surface images into contact with a textile care agent according to the invention and / or a conditioning substrate according to the invention in a textile cleaning process and / or Textile drying process.

Die erfindungsgemäßen Konditioniersubstrate könne direkt mit der feuchten Wäsche in einen Haushaltstrockner und/oder einer Waschmaschine gegeben werden.The conditioning substrates according to the invention can be used directly with the damp laundry placed in a household dryer and / or a washing machine become.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel werden durch einfaches, dem Fachmann geläufiges, Zusammenmischen und Rühren der Einzelkomponenten hergestellt. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere können dabei als Lösung, vorzugsweise als wäßrige Lösung, den Mittel zugemischt werden und/oder als getrocknetes Pulver, vorzugsweise auf einen Waschmittelbestandteil als Träger aufgezogen, compoundiert oder granuliert, vermischt oder tablettiert oder pelletiert werden. Bei bevorzugten Estequathaltigen flüssigen Formulierungen werden die Esterquats zunächst aufgeschmolzen und die Schmelze mit einem hochdispergierenden Rührwerkzeug in eine vorzugsweise wäßrige, vorzugsweise vorgewärmte Formulierung eingearbeitet.The textile care products according to the invention by simple mixing, familiar to the expert, and stir of the individual components. Those to be used according to the invention Copolymers can as a solution, preferably as an aqueous solution Agents are added and / or as a dried powder, preferably mounted on a detergent ingredient as a carrier, compounded or granulated, mixed or tableted or pelleted. at preferred liquid formulations containing estequat become the esterquats first melted and the melt with a highly dispersing stirring tool in a preferably aqueous, preferably preheated Wording incorporated.

BeispieleExamples

Tabelle 1 zeigt die erfindungsgemäße Rezeptur E1 sowie die Vergleichsrezeptur V1. Alle Angaben erfolgen in Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.Table 1 shows the recipe according to the invention E1 and the comparison recipe V1. All information is given in percent by weight, each based on the total mean.

Tabelle 1

Figure 00500001
Table 1
Figure 00500001

1) Bestimmung der aufzuwendenden Kraft für das Plätten von Textilien (Bügelerleichterung)1) Determination of the expenditures Strength for the flattening of textiles (ironing relief)

Zur Bestimmung der Gleitreibungskraft, die aufgewendet werden muß um ein Textil zu Plätten wurde folgende Versuchsanordnung aufgebaut:
Ein handelsübliches Bügeleisen der Firma Rowenta P2 Professional wurde von einer Universal-Prüfmaschine der Firma Zwick (Typ 2,5/TN1P) über eine Umlenkrolle in Längsrichtung mit einer Geschwindigkeit von 800 mm pro Minute über das Gewebe gezogen. Die Temperatur des Bügeleisens wurde auf Stufe III eingestellt. Das Auflagegewicht des 1680 g schweren Bügeleisens wurde durch Zusatzgewichte auf 2940 g erhöht. Gemessen wurde die zum Bewegen des Bügeleisens benötigte Kraft in [N].
To determine the sliding friction force that must be applied to flatten a textile, the following experimental setup was set up:
A commercially available iron from the Rowenta P2 Professional company was pulled over a longitudinal pulley by a Zwick universal testing machine (type 2.5 / TN1P) at a speed of 800 mm per minute at a speed of 800 mm per minute. The temperature of the iron was set to level III. The weight of the 1680 g iron was increased to 2940 g by additional weights. The force required to move the iron was measured in [N].

Die Testgewebe (Textil: Bleichnessel; 100 % Baumwolle; 1,2 * 0,2 m) wurden mit den Rezepturen E1, E2 und der Vergleichsrezeptur ohne Textilpflegekomponente V1 wie folgt behandelt:
6 Gewebestreifen wurden mit 109 g der jeweiligen Rezeptur gewaschen [Wasserhärte: 16° dH] (Miele Novotronik W918; Waschprogramm: Standard Cotton/Color 60°C/Spinning: 900 rpm) und anschließend getrocknet (2 Tage hängend an Leine im Klimaraum bei 20°C und 65% Luftfeuchtigkeit).
The test fabrics (textile: bleaching nettle; 100% cotton; 1.2 * 0.2 m) were treated with the formulations E1, E2 and the comparison formulation without textile care component V1 as follows:
6 strips of fabric were washed with 109 g of the respective formulation [water hardness: 16 ° dH] (Miele Novotronik W918; washing program: Standard Cotton / Color 60 ° C / spinning: 900 rpm) and then dried (2 days hanging on a line in a climate room at 20 ° C and 65% humidity).

Die Wasch- und Trockenzyklen wurden jeweils 3 mal wiederholt.The washing and drying cycles were repeated 3 times each.

Tabelle 2 zeigt die gemessenen Gleitreibungskräfte in Abhängigkeit der mit den Rezepturen behandelten Testgewebe: Tabelle 2

Figure 00510001
Table 2 shows the measured sliding friction forces as a function of the test fabric treated with the formulations: Table 2
Figure 00510001

Für die erfindungsgemäßen Formulierungen E1 und E2 zeigt sich eine deutlich verbesserte Bügelerleichterung im Vergleich zu V1.For the formulations according to the invention E1 and E2 show a significantly improved temple relief in comparison to V1.

II) Bestimmung des Knittergrades von TextilienII) Determination of the degree of creasing of textiles

Die Bestimmung der Verknitterung erfolgt in Anlehnung an den AATCC Test 124 (American Association of Textil and Colour Chemistry). Die Beurteilung der Knitter erfolgt nach dem Wasch- und sich anschließenden Trocknungsprozeß, wobei ein Panel von fünf Personen die Verknitterung der Testgewebe gegen verknitterte Standardgewebe (AATCC124) beurteilt. Die Note 5 wird für Knitter-freie Gewebe und die Note 1 für stark verknittertes Gewebe vergeben. Die Gesamtnote stellt das arithmetische Mittel der Bewertungen dar.The determination of the creasing is based on the AATCC Test 124 (American Association of Textile and Color Chemistry). The crease is assessed after the washing and subsequent drying process, wherein a panel of five Individuals wrinkling the test fabric against standard wrinkled fabric (AATCC124) assessed. The grade 5 is for crease-free fabrics and the grade 1 for badly crumpled tissue. The overall grade is arithmetic Average of the ratings.

Die Testgewebe (Textil: Bleichnessel; 100% Baumwolle; 1,0 m * 0,9 m) wurden mit den Rezepturen E1 und der Vergleichsrezeptur ohne Textilpflegekomponente V1 wie folgt behandelt:
3 Gewebestücke wurden mit 109 g der jeweiligen Rezeptur gewaschen [Wasserhärte: 16° dH] (Miele Novotronik W918; Waschprogramm: Standard Cotton/Color 60°C/Spinning: 9O0 rpm) und anschließend getrocknet (2 Tage hängend an Leine im Klimaraum bei 20°C und 65% Luftfeuchtigkeit).
The test fabrics (textile: bleaching nettle; 100% cotton; 1.0 m * 0.9 m) were treated with the formulations E1 and the comparison formulation without textile care component V1 as follows:
3 pieces of fabric were washed with 109 g of the respective recipe [water hardness: 16 ° dH] (Miele Novotronik W918; washing program: Standard Cotton / Color 60 ° C / spinning: 90 rpm) and then dried (hanging on a line in a climate room at 20 ° C and 65% humidity).

Die Wasch- und Trockenzyklen wurden jeweils 3 mal wiederholt.The washing and drying cycles were repeated 3 times each.

Tabelle 3 zeigt die Bewertung der Knitter der Testgewebe in Abhängigkeit von den Rezepturen: Tabelle 3

Figure 00520001
Table 3 shows the evaluation of the creases of the test fabrics as a function of the formulations: Table 3
Figure 00520001

Für die erfindungsgemäße Formulierung E1 zeigt sich eine deutlich verringerte Verknitterung im Vergleich zu V1.For the formulation according to the invention E1 shows a significantly reduced wrinkling in comparison to V1.

Erfindungsgemäße Textilpflegemittel, die als Flüssigwaschmittel vorliegen, sind beispielsweise E3 bis E5, deren Zusammensetzungen in Tabelle 4 wiedergegeben wird.Textile care products according to the invention, the as a liquid detergent are, for example, E3 to E5, their compositions is reproduced in Table 4.

Tabelle 4

Figure 00520002
Table 4
Figure 00520002

Tabelle 5 zeigt die Formulierung eines erfindungsgemäßen Textilpflegemittels, das als Feinwaschmittel E6 vorliegt.Table 5 shows the formulation a textile care agent according to the invention, which is available as a mild detergent E6.

Tabelle 5

Figure 00530001
Table 5
Figure 00530001

In Tabelle 6 ist ein erfindungsgemäßes Textilpflegemittel, das als nichtwäßriges Flüssigwaschmittel E7 formuliert ist, dargestellt.Table 6 shows a textile care agent according to the invention which is used as a non-aqueous liquid detergent E7 is formulated.

Tabelle 6

Figure 00530002
Table 6
Figure 00530002

Die erfindungsgemäßen Mittel E3 bis E7 zeigten eine reduzierte Flusenbildung und Pillbildung im Vergleich zu nicht erfindungsgemäßen Mitteln, die keine erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere enthielten.Agents E3 to E7 according to the invention showed a reduced fluff and pill formation compared to not agents according to the invention, which are not to be used according to the invention Copolymers included.

Ein erfindungsgemäßes Textilpflegemittel, das als Weichspülmittel formuliert ist, ist beispielsweise E8, eine Vergleichsrezeptur ist V1 deren Zusammensetzungen Tabelle 7 wiedergibt.An inventive textile care product, the as a fabric softener is formulated, for example, is E8, which is a comparison formulation V1 whose compositions are shown in Table 7.

Tabelle 7

Figure 00540001
Table 7
Figure 00540001

Die Rezeptur E8 wurde durch Aufschmelzen des Esterquats in Wasser hergestellt. Das aufgeschmolzene Esterquat wird anschließend mit einem hochdispergierendem Gerät gerührt und die restlichen Aktivsubstanzen hinzugefügt. Die Parfümzugabe erfolgte nach Abkühlung der Mischung auf unter 30°C.The recipe E8 was melted of the ester quat made in water. The melted ester quat will then stirred with a highly dispersing device and the remaining active substances added. The addition of perfume took place after cooling the mixture to below 30 ° C.

Zur Herstellung von Konditioniersubstraten wurden Vliese aus Cellulose (Fläche: 24,5 cm × 39 cm) mit 20 g des erfindungsgemäßen Weichspülmittels E8 getränkt. Analog wurde ein Vergleichssubstrat mit der Rezeptur V2 hergestellt.For the production of conditioning substrates nonwovens made from cellulose (surface: 24.5 cm x 39 in cm) with 20 g of the fabric softener according to the invention E8 soaked. A reference substrate with the formulation V2 was produced analogously.

Flusenbildung und Pillbildung:Lint formation and pill formation:

Es werden 3,5 kg Trockenwäsche bestehend aus 6 Frottier-Handtüchern, 8 Kopfkissen, 5 Geschirrtüchern, 2 m weiße 100% CO Webware (Oberhemden Qualität), 2 m weiße 100% PES Mikrofaser Webware, 2 m weiße 100% PES Mikrofaser Jersey, 50 cm weiße 50% CO/50% PES Popeline-Ware, 2 m weiße 100% CO Single-Jersey und 2 Unterhosen mit Turmpulver bei 30°C in einem Waschautomaten (Miete Novotronic W 985; Normalwaschprogramm 30°C) gewaschen und anschließend getrocknet in einem Haushaltswäschetrockner (Miete Electronic T 352 C; schranktrocken, pflegeleicht).There are 3.5 kg of dry laundry consisting of 6 terry towels, 8 pillows, 5 tea towels, 2 m white 100% CO woven fabric (shirt quality), 2 m white 100% PES microfiber woven fabric, 2 m white 100% PES microfiber jersey, 50 cm white 50% CO / 50% PES poplin fabric, 2 m white 100% CO single jersey and 2 underpants with tower powder at 30 ° C in a washing machine (rent Novotronic W 985; normal washing program 30 ° C) and then dried in a household clothes dryer (Rental Electronic T 352 C; cupboard dry, easy to clean).

Nach dem Trocknungsvorgang wird das zuvor tarierte Flusensieb des Haushaltstrockner ausgewogen.After the drying process it will previously tared fluff filter of the household dryer balanced.

Die Wasch-Trocknungs-Auswiegezyklen wurden 10 mal wiederholt unter den folgenden Bedingungen:

  • a) die Textilien wurde ohne Konditioniersubstrat getrocknet
  • b) die Textilien wurden mit einem Konditioniersubstrat V1 in den Haushaltstrockner gegeben.
  • c) die Textilien wurden mit einem Konditioniersubstrat E8 in den Haushaltstrockner gegeben
The washing-drying-weighing cycles were repeated 10 times under the following conditions:
  • a) the textiles were dried without a conditioning substrate
  • b) the textiles were placed in the domestic dryer with a conditioning substrate V1.
  • c) the textiles were placed in the household dryer with a conditioning substrate E8

Das Gewicht der Flusen wurde nach jedem Trocknungszyklus bestimmt und über die 10 Zyklen addiert. Es zeigte sich für a) 7,58 g, für b) 8,39 g und für c) 5,51 g.The weight of the lint was reduced determined each drying cycle and added over the 10 cycles. It showed up for a) 7.58 g, for b) 8.39 g and for c) 5.51 g.

Durch Einsatz der Konditioniersubstrate wird somit die Flusenbildung erheblich reduziert und die Textilien geschont.By using the conditioning substrates the lint formation is reduced considerably and the textiles spared.

Unter den gleichen Bedingungen, wie oben aufgeführt, wurden Untersuchungen zur Pillbildung durchgeführt. Die Untersuchungen wurden in Anleitung an DIN EN ISO 12945 Teil 2 „Bestimmung der Neigung von textilen Flächengebilden zur Flusenbildung auf der Oberfläche und der Pillneigung" mit Hilfe eines Martindale Scheuer- und Pilling-Prüfgerätes Modell 404 durchgeführt. Die Untersuchungen wurden im Klimaraum (Textilklima 20°C, 65% relative Luftfeuchtigkeit) durchgeführt. Das Prinzip des Martindale-Testes ist, das Prüflinge gegen ein definiertes Gewebe in einer sich ständig verändernden Bewegung gerieben werden, die dafür sorgt, dass die Oberflächenfasern der Proben in alle Richtungen gebogen werden. Die entstandenen Pills auf der Oberfläche der Prüflinge werden nach einer definierten Tourenzahl durch visuellen Vergleich gegen ein Standardset bewertet. Die Scheuermittel-Scheiben mit einem Durchmesser von 140 mm werden über den Scheuertischen festgespannt, unterlegt durch Standard-Filzscheiben. Die Test-Prüflinge (Durchmesser 140 mm) werden in speziellen Probenhaltern fixiert und mit der rechten Seite zum Gegentextil platziert. Die Führungsplatte des Gerätes wird oberhalb angebracht, und mit Gewichten belastete Spindeln werden durch die Führungsplatte in die darunter liegenden Probenhalter eingeführt. Der Antriebsmechanismus besteht aus zwei äußeren und einem inneren Antrieb, der die Führungsplatte des Probenhalters zwingt, eine Lissajous-Figur zu beschreiben. Die Lissajousbewegung ändert sich zu einer Kreisbewegung zu sich allmählich verengenden Ellipsen, bis sie eine Gerade wird, aus der sich fortschreitend erweiternde Ellipsen in einer diagonal entgegengesetzten Richtung entwickeln, bevor das Muster wiederholt wird.Under the same conditions as listed above, studies on pill formation were carried out. The investigations were in instructions to DIN EN ISO 12945 Part 2 "Determination of the inclination of textiles fabrics for fluff formation on the surface and the tendency to pills "with Using a Martindale scrub and pilling tester, model 404. The Investigations were carried out in the climatic room (textile climate 20 ° C, 65% relative Humidity). The principle of the Martindale test is that test objects are against a defined one Tissue in one itself constantly changing Movement be rubbed, which ensures that the surface fibers samples are bent in all directions. The resulting pills on the surface the examinees are based on a defined number of tours by visual comparison rated against a standard set. The abrasive discs with one Diameters of 140 mm are about the scrubbing tables clamped, backed by standard felt disks. The test subjects (Diameter 140 mm) are fixed in special sample holders and placed with the right side to the counter textile. The guide plate of the device is attached above, and spindles loaded with weights through the guide plate inserted into the sample holder below. The drive mechanism consists of two outer and an internal drive that drives the guide plate of the sample holder compels to describe a Lissajous figure. The Lissajous movement changes turning in a circular motion to gradually narrowing ellipses, until it becomes a straight line that progressively widens Develop ellipses in a diagonally opposite direction, before repeating the pattern.

Der Pillgrad wird ermittelt, indem der Prüfling gegen vorbereitete Fotographien von Standardwaren verglichen wird.The pill degree is determined by the examinee is compared against prepared photographs of standard goods.

Die Messung hat gezeigt, dass die Pillbildung der Textilien, die mit dem Konditioniersubstrat c) im Vergleich zu den Proben aus a) und b) deutlich verringert ist.The measurement showed that the Pilling of the textiles with the conditioning substrate c) in the Compared to the samples from a) and b) is significantly reduced.

Vergleichbare Ergebnisse wurden beobachtet, wenn 36 ml des erfindungsgemäßen Weichspülmittels E8 über die Einspülkammer eines Waschautomaten in dem Nachspül gang auf die zu konditionierenden Textilien appliziert werden. Die mit der nicht erfindungsgemäßen Rezeptur V1 behandelten Textilien zeigten eine deutlich höhere Flusen- und Pillbildung.Comparable results were observed if 36 ml of the fabric softener E8 according to the invention on the bleach dispenser a washing machine in the rinse aisle to be conditioned Textiles are applied. The one with the recipe not according to the invention Textiles treated with V1 showed significantly higher fluff and pill formation.

Claims (25)

Textilpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Copolymerisat, erhältlich durch Copolymerisation einer Komponente (a), umfassend eine oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäure(n) und/oder deren Salze mit einer Komponente (b), umfassend Kohlenhydrate, in Gegenwart von gegebenenfalls Komponente (c), umfassend ein oder mehrere Oxidationsmittel, und daß es zusätzlich gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexierungsmittel enthält.Textile care agent, characterized in that it is a copolymer obtainable by copolymerizing a component (a) comprising one or more ethylenically unsaturated carboxylic acid (s) and / or salts thereof with a component (b) comprising carbohydrates, in the presence of optionally component ( c) comprising one or more oxidizing agents and that it additionally optionally contains one or more complexing agents. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) eine oder mehrere ethylenisch ungesättigte C3-C10-Carbonsäure(n), vorzugsweise C3-C6-Carbonsäure(n), besonders bevorzugt α-β-ungesättigte Carbonsäure(n), insbesondere α-β-ungesättigte C3-C6-Carbonsäure(n) und/oder deren Alkali- und/oder Ammoniumsalze sowie beliebige Mischungen darstellt.Agent according to claim 1, characterized in that component (a) one or more ethylenically unsaturated C 3 -C 10 carboxylic acid (s), preferably C 3 -C 6 carboxylic acid (s), particularly preferably α-β-unsaturated carboxylic acid (n), in particular α-β-unsaturated C 3 -C 6 carboxylic acid (s) and / or their alkali and / or ammonium salts and any mixtures. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (a) ausgewählt aus der Gruppe von Acrylsäure, Methacrylsäure, deren Gemische sowie die Natrium-, Kali- oder Ammoniumsalze oder deren Mischungen.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized that component (a) selected from the group of acrylic acid, methacrylic acid, their mixtures and the sodium, potassium or ammonium salts or their mixtures. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohlenhydrat ausgewählt ist aus der Gruppe der Oligo- und Polysaccharide, vorzugsweise Stärke, Pektin, Algin, Chitin, Chitosan, Heparin, Carrageenan, Agar, Gummiarabicum, Traganth, Karaya-Gummi, Ghatti-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Guar-Gummi, Tara-Gummi, Inulin, Xanthan, Dextran, Saccharose, Nigeran und Pentosane wie Xylan und Araban, besonders bevorzugt in Wasser lösliche, suspendierbare oder quellbare Kohlenhydrate, vornehmlich Stärkepolysaccharide, und/oder im wesentlichen lineare Polysaccharide, die in Stärken vorkommen, insbesondere Amylose, und Abbauprodukte davon, beispielsweise Sirup oder Dextrine, sowie Gemische solcher Polysaccharide, und/oder im wesentlichen lineare sonstige Polysaccharide sowie verzweigte Polysaccharide, wie Cellulose, Xylane, Arabane und Galactane.Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the carbohydrate is selected from the group of oligo- and polysaccharides, preferably starch, pectin, algin, chitin, chitosan, heparin, carrageenan, agar, gum arabic, tragacanth, karaya gum, ghatti -Gum, locust bean gum, guar gum, tare gum, inulin, xanthan, dextran, sucrose, Nigeran and pentosans such as xylan and araban, particularly preferably water-soluble, suspendable or swellable carbohydrates Starch polysaccharides, and / or essentially linear polysaccharides which occur in starches, in particular amylose, and degradation products thereof, for example syrup or dextrins, and mixtures of such polysaccharides, and / or essentially linear other polysaccharides and branched polysaccharides, such as cellulose, xylans, Arabans and Galactans. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat in Gegenwart eines Oxidationsmittels, vorzugsweise einer Persäure, insbesondere Wasserstoffperoxid, erhältlich ist.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized that the Copolymer in the presence of an oxidizing agent, preferably a peracid, especially hydrogen peroxide is available. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer als Pfropfcopolymer vorliegt.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized that the Copolymer is present as a graft copolymer. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfcopolymer eine hohe Pfropfdichte und kurze Pfropfäste aufweist, vorzugsweise mit einem durchschnittlichen Substitutionsgrad, also die Anzahl der Positionen in einer Kohlenhydrateinheit, die durch Komponenten (a) substituiert werden, oberhalb von 1,5, vorzugsweise oberhalb von 2 und insbesondere oberhalb von 2,5.Agent according to claim 6, characterized in that the graft copolymer has a high graft density and short graft branches, preferably with an average degree of substitution, i.e. the number of positions in a carbohydrate unit by components (a) be substituted above 1.5, preferably above of 2 and especially above 2.5. Mittel nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß durchschnittlich jede Pfropfstelle an dem Pfropfcopolymer mehr als ein Monomer, vorzugsweise mehr als 2 Monomere, besonders bevorzugt 2,5 bis 5 Monomereinheiten Komponente (a) aufweist.Agent according to one of claims 6 or 7, characterized in that that average each graft site on the graft copolymer more than one monomer, preferably more than 2 monomers, particularly preferably 2.5 to 5 monomer units Component (a) has. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer eine mittlere Molmasse im Bereich von oberhalb 1000, vorzugsweise oberhalb von 5000, besonders bevorzugt oberhalb von 10000, insbesondere oberhalb von 15000, vorteilhaft zwischen 18000 und 70000, äußerst bevorzugt zwischen 20000 und 65000 g/mol aufweist.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized that the Copolymer an average molecular weight in the range above 1000, preferably above 5000, particularly preferably above 10000, in particular above 15,000, advantageously between 18,000 and 70,000, most preferably between 20000 and 65000 g / mol. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es das Copolymer in einer wirksamen Menge, vorzugsweise oberhalb von 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized it the copolymer in an effective amount, preferably above 0.05% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight, in particular from 1 to 5% by weight, based in each case on the total composition. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Komplexbildner, insbesondere organische, vorteilhafterweise wasserlösliche, Komplexierungsmittel, besonders bevorzugt Säuregruppen aufweisende Koplexierungsmittel, äußerst bevorzugt Zitronensäure und/oder deren Alkalimetallsalze enthält.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized it Complexing agents, in particular organic, advantageously water-soluble, Complexing agents, particularly preferably coplexing agents having acid groups, extremely preferred citric acid and / or contains their alkali metal salts. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es fester Form, vorzugsweise als Pulver, Granulat, Extrudat, gepresster und/oder geschmolzener Formkörper oder als Tablette, besonders bevorzugt in flüssiger Form, insbesondere als Dispersion, Suspension, Emulsion, Lösung, Mikroemulsion, Gel oder Paste vorliegt.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized it solid form, preferably as powder, granulate, extrudate, pressed and / or molten molded body or as a tablet, particularly preferably in liquid form, in particular as Dispersion, suspension, emulsion, solution, microemulsion, gel or Paste is present. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Tenside in Mengen von bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized it nonionic surfactants in amounts of up to 35% by weight, preferably from 5 to 25% by weight, particularly preferably from 10 to 20% by weight, in each case based on the total mean. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Enzyme, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen enthält.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized it Enzymes, preferably selected from the group of proteases and / or amylases and / or cellulases contains. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich Weichmacherkomponenten, vorzugsweise Kationtenside, besonders bevorzugt Esterquats.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that plasticizer components, preferably cationic surfactants, particularly preferably ester quats. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Feinwaschmittel oder Weichspülmittel vorliegt, enthaltend Weichmacher, vorzugsweise kationische Weichmacher, besonders bevorzugt Esterquats.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized it as a mild detergent or fabric softener is present, containing plasticizers, preferably cationic plasticizers, particularly preferably ester quats. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Flüssigwaschmittel vorliegt.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized it as a liquid detergent is present. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vorliegt.Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized it is present as a portion in a completely or partially water-soluble envelope. Konditioniersubstrat, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Substrat aufweist, das mit Textilpflegemittel nach einem der Ansprüche 1–16 imprägniert und/oder getränkt ist.Conditioning substrate, characterized in that it is a Has substrate which is impregnated with textile care agent according to any one of claims 1-16 and / or soaked is. Konditionierverfahren zur Konditionierung feuchter Textilien mittels eines Konditioniersubstrats nach Anspruch 19.Conditioning process for conditioning moist Textiles by means of a conditioning substrate according to claim 19. Verfahren zur Reduzierung der Flusenbildung textiler Flächengebilde durch in Kontaktbringen textiler Flächenbilde mit einem Textilpflegemittel nach einem der Ansprüche 1–17 und/oder einem Konditioniersubstrat nach Anspruch 19 in einem Textilreinigungsprozeß und/oder Textiltrocknungsprozeß.Process for reducing lint formation in textiles sheet by bringing textile surfaces into contact with a textile care product according to one of the claims 1-17 and / or a conditioning substrate according to claim 19 in a textile cleaning process and / or Textile drying process. Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Reduzierung der Flusenbildung.Use of a copolymer to be used according to the invention in a textile care product to reduce lint formation. Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Verringerung der Pillbildung textiler Flächengebilde.Use of a copolymer to be used according to the invention in a textile care product to reduce the pill formation of textile Sheet. Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Bügelerleichterung textiler Flächengebilde.Use of a copolymer to be used according to the invention in a textile care product to make it easier to iron textiles. Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Knitterreduzierung, Glättung und Verbesserung des Weichgriffs textiler Flächengebilde.Use of a copolymer to be used according to the invention in a textile care product for reducing creases, smoothing and Improve the soft feel of textile fabrics.
DE2003101575 2003-01-16 2003-01-16 Textile care composition, e.g. for fluff or pill reduction or ease of ironing, comprises a copolymer produced by copolymerizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid with a carbohydrate Withdrawn DE10301575A1 (en)

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