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DE1029842B - Process for the enrichment of iron and non-ferrous heavy metals from sulphurous iron and material containing iron oxide - Google Patents

Process for the enrichment of iron and non-ferrous heavy metals from sulphurous iron and material containing iron oxide

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Publication number
DE1029842B
DE1029842B DEA26289A DEA0026289A DE1029842B DE 1029842 B DE1029842 B DE 1029842B DE A26289 A DEA26289 A DE A26289A DE A0026289 A DEA0026289 A DE A0026289A DE 1029842 B DE1029842 B DE 1029842B
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Germany
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slag
iron
sulfur
stone
furnace
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Inventor
Sigurd Arthur Aannerud
Eigil Mostad
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Pyror Ltd
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Pyror Ltd
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Anreicherung des Eisens und der Nichteisenschwermetalle, die in Schwefelkiesen oder anderen eisensulfidhaltigen Erzen oder Konzentraten und eisenoxydhaltigeni Material enthalten sind.The invention relates to a process for the enrichment of iron and non-ferrous heavy metals, those in pebbles or other iron sulfide-containing ores or concentrates and iron oxide-containing material are included.

Es wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß es durch Schmelzen von eisensulfidhaltigem Material, wie Schwefelkies oder anderen eisensulfidhaltigen Erzen oder Konzentraten, in Mischung mit eisenoxydhaltigeni Material in einem geschlossenen Ofen gelingt, den wesentlichen Inhalt von in dem einen oder beiden Materialien befindlicher Kieselsäure, Gangart usw. in der Form einer Schlacke zu entfernen, während der Hauptanteil des Eisens, teils als FeS, teils als FeO, mit den meisten, etwa in Form von Schwefelverbindungen im Material vorkommenden anderen Metallen zusammen in einen Stein eingeht, der sehr reaktiv und hervorragend geeignet ist, nach Abkühlung auf geeignete Temperatur und Zermahlung einer weiteren Aufbereitung durch Auslaugen, z. B. mit verdünnter Schwefelsäure, unterworfen zu werden.It has been found according to the invention that it can be produced by melting iron sulfide-containing material, such as pyrites or other ores or concentrates containing iron sulfide, mixed with material containing iron oxide in a closed furnace succeeds in removing the essential contents of one or both materials To remove silica, gangue, etc. in the form of a slag, while the main part of the iron, partly as FeS, partly as FeO, with most of them in the form of Sulfur compounds in other metals occurring in the material go together in a stone, which is very reactive and extremely suitable, after cooling to a suitable temperature and grinding another Processing by leaching, e.g. B. with dilute sulfuric acid to be subjected.

Somit gehen etwa vorhandenes Kupfer und Kobalt in den Stein. Zink wird zum Teil auch in den Stein eingehen und zum Teil verdampfen, so daß dieses ebenso wie Schwefeldampf und entstehende gasförmige Schwefelverbindungen aus den Abgasen gewonnen werden kann.This means that any copper and cobalt that may be present go into the stone. Part of the zinc will also go into the stone and partly evaporate, so that this as well as sulfur vapor and the resulting gaseous sulfur compounds can be obtained from the exhaust gases.

Als eisenoxydhaltiges Material für den Zusatz zum Kies kann man zweckmäßig Fayalitschlacke oder andere von dem oxydierenden Kiesschmelzverfahren oder dem Kupferkonzentratabschmelzverfahren herrührende Schlacke anwenden, und es gelingt dadurch gleichzeitig, mit dem einleitenden Schritt der Aufbereitung von Kies und Kieskonzentrat den Gehalt dieser früher beinahe wertlosen Schlacken an wertvollen Bestandteilen weitgehend zu verwerten, da der Sauerstoffinhalt in höheren Oxyden der Schlacke mit Schwefel zu FeO reduziert wird, das als Bestandteil in den Stein eingeht und gemäß der Literatur mit Fe S bei 940° C und einem Fe O-Inhalt von etwa 42% eine eutektische Mischung bildet.As an iron oxide-containing material for the addition to the gravel one can expediently Fayalitschlacke or other from the oxidizing gravel melting process or the copper concentrate melting process Apply slag, and it succeeds at the same time, with the preliminary step of processing gravel and gravel concentrate the content of these previously almost worthless slag in valuable components to utilize, since the oxygen content in higher oxides of the slag is reduced with sulfur to FeO, which goes into the stone as a component and according to the literature with Fe S at 940 ° C and an Fe O content of about 42% forms a eutectic mixture.

Die bei Anwendung von Schwefelkies auftretenden Reaktionen sind vermutlich im wesentlichen folgende:The reactions that occur when using pebbles are presumably essentially as follows:

FeS2 ->- FeS + S
3 Fe3O4 + FeS -*- 10 FeO + SO2
2 Fe3O4 + S ->- 6 FeO + SO2
2 FeO + 3 S -h 2 FeS + SO2
FeS 2 -> - FeS + S
3 Fe 3 O 4 + FeS - * - 10 FeO + SO 2
2 Fe 3 O 4 + S -> - 6 FeO + SO 2
2 FeO + 3 S -h 2 FeS + SO 2

Wenn man statt des Schwefelkieses z. B. Magnetkies, Fe7S8, verarbeitet, so wird weniger FeO durch die obige Reaktion 2FeO + 3S -»- 2FeS +SO2 in FeS umgewandelt. If instead of the pebble z. B. Magnetic gravel, Fe 7 S 8 , processed, so less FeO is converted into FeS by the above reaction 2FeO + 3S - »- 2FeS + SO 2.

Bei Anwendung von Orkla-Fayalitschlacke wird natürlich ein beträchtlicher Anteil des FeO, das in den Stein übergeht, aus dem Fayalit, 2FeO — SiO2, und aus in Verfahren zur Anreicherung des Eisens
und der Nichteisenschwermetalle
When using Orkla fayalite slag, of course, a considerable proportion of the FeO that goes into the stone comes from the fayalite, 2FeO - SiO 2 , and from processes for the enrichment of iron
and the non-ferrous heavy metals

aus Schwefeleisen und
eisenoxydhaltigeni Material
made of iron sulphide and
iron oxide-containing material

Anmelder:Applicant:

Pyror Limited,
Hamilton, Bermuda (Brit. Westindien)
Pyror Limited,
Hamilton, Bermuda (British West Indies)

Vertreter: Dipl.-Ing. F. Busse, Patentanwalt,
Osnabrück, Moser Str. 20/24
Representative: Dipl.-Ing. F. Busse, patent attorney,
Osnabrück, Moser Str. 20/24

Beanspruchte Priorität:
Norwegen vom 2. Januar 1956
Claimed priority:
Norway January 2, 1956

Sigurd Arthur Aannerud und Eigil Mostad,Sigurd Arthur Aannerud and Eigil Mostad,

Thamshavn (Norwegen),
sind als Erfinder genannt worden
Thamshavn (Norway),
have been named as inventors

diesem enthaltenem Hedenbergit, CaO FeO—2SiO2, herstammen.this contained hedenbergite, CaO FeO-2SiO 2 , come from.

Je nach Zusammensetzung des Ausgangsmaterials wird überhaupt das Mischungsverhältnis etwas verändert werden müssen, um das beste Ergebnis zu erzielen. Depending on the composition of the starting material, the mixing ratio is changed somewhat need to be in order to get the best result.

Für Orklakies und Orkla-Fayalitschlacke ist das Verhältnis 6: 5 als vorteilhaft gefunden worden.For Orklakies and Orkla-Fayalitschlacke the ratio 6: 5 has been found to be advantageous.

Es hat sich herausgestellt, daß hierdurch gebildete Schlacke, die im wesentlichen aus Kieselsäure und etwas Eisen und etwaigen Erdalkalioxyden besteht, eine für das elektrische Schmelzen gut geeignete Leitfähigkeit besitzt, wenn dafür gesorgt wird, daß die Elektroden nicht in den gut leitenden Stein hineingelangen.It has been found that this formed slag, which consists essentially of silica and something Consists of iron and any alkaline earth oxides, has a conductivity that is well suited for electrical melting, if care is taken that the electrodes do not get into the highly conductive stone.

Aus den obenstehenden Reaktionen ersieht man, daß Schwefeldampf und SO2 entwickelt werden. Hinzu kommt, daß bei Anwendung gewöhnlicher Graphitelektroden eine Reaktion der Elektrodenkohle mit dem Sauerstoff der Schlacke unter Bildung von CO eintreten wird, das sich wieder mit Schwefel zu COS und CS2 verbindet, die ihrerseits mit SO2 zu CO2 und S reagieren können.It can be seen from the above reactions that sulfur vapor and SO 2 are evolved. In addition, when conventional graphite electrodes are used, the carbon electrodes will react with the oxygen in the slag to form CO, which will combine with sulfur to form COS and CS 2 , which in turn can react with SO 2 to form CO 2 and S.

Zur Gewinnung von Schwefeldampf wird eine Zirkulation des Gases durch einen geeigneten Kühler aufrechterhalten, aber wegen der Bildung der obengenannten gasförmigen Schwefelverbindungen wird das GasvolumenTo obtain sulfur vapor, the gas is circulated through a suitable cooler, but because of the formation of the above-mentioned gaseous sulfur compounds, the gas volume becomes

«09 510/154«09 510/154

Claims (4)

ständig wachsen, so daß man den Überschuß aus dem Der Verlauf des Schmelzverfahrens ist in der schema-grow constantly, so that one can get the excess from the The course of the melting process is in the scheme System entfernen muß. tischen Zeichnung veranschaulicht, in der 1 einen läng-System must remove. table drawing illustrates, in the 1 a longitudinal Dadurch wird sich nach und nach eine bestimmte liehen Ofen aus feuerfestem Material bezeichnet, wobei Zusammensetzung des-Zirkulationsgases bilden, das zu- die Elektroden 2 in üblicher Weise durch das Dach sätzlich zum Schwefeldampf im wesentlichen CO8, CO, 5 hinunterragend angeordnet sind und mit Anordnungen COS und CS2 enthalten wird, hierzu kommt etwaiges zur Abdichtung, Höheneinstellung, Anstückeln usw. H2S als Folge der Feuchtigkeit in Kies und Schlacke, (nicht dargestellt) versehen sein können und die Besowie Stickstoff aus der Luft, die mit der Beschickung Schickung mit eisensulfidhaltigem und eisenoxydhaltigem zusammen hineinkommt. ,: Material von oben, wie durch die Speiserohre 3 ange-As a result, a certain borrowed furnace made of refractory material is gradually designated, with the composition of the circulation gas forming the electrodes 2 in the usual way protruding through the roof in addition to the sulfur vapor essentially CO 8 , CO, 5 and with Arrangements COS and CS 2 is included, in addition there is any sealing, height adjustment, piecing, etc. H 2 S as a result of the moisture in gravel and slag, (not shown) can be provided and the Bes as well as nitrogen from the air, which with the feed Dispatch with iron sulphide and iron oxide containing comes in together. ,: Material from above, as indicated by the feed pipe 3 Da diese Gasmischung" bei Zutritt von Sauerstoff i° deutet, erfolgt. Der Ofen hat für Schlacke einen oberen explosiv wird und große Zerstörungen verursachen kann, Abfluß 4 und für Stein einen unteren Abfluß 5 sowie wenn beispielsweise in einem Elektrofilter bei der Ent- gegebenenfalls auch einen besonderen Abfluß 6 zum fernung des Zinkstaubes eine Zündung eintritt, ist es Abstechen der Schmelze am Ofenboden. Der Ofen wird zweckmäßig, im ganzen System einen Überdruck auf- mittels der Elektroden 2 bis auf ungefähr 14000C erhitzt, rechtzuerhalten. 15 wobei man den Stein 7 als Bodenschicht und die er-Since this gas mixture "indicates the admission of oxygen i °. The furnace has an upper one for slag which is explosive and can cause great damage, drain 4 and for stone a lower drain 5 as well as if, for example, in an electrostatic precipitator during removal, if necessary." a special outlet 6 for fernung of zinc dust enters an ignition, there is tapping of the melt on the furnace bottom. the furnace is advantageous in the whole system a positive pressure down by means of the electrodes 2 up to about 1400 0 C heated rechtzuerhalten. 15 which is the Stone 7 as the soil layer and the Der Stein, den man als Hauptprodukt des Verfahrens wähnte Schlacke 8 als obere Schicht erhält, wobei dafür bekommt, kann z. B. mit verdünnter Schwefelsäure im Sorge zu tragen ist, daß die Elektroden 2 ständig ent-Gegenstrom ausgelaugt werden und auch sonst, wie in der sprechend tief in die Schlacke 8 hineinragen, um gedeutschen Patentschrift 815 108 für das dort beschriebene eignete Widerstands- und damit Temperaturverhältnisse Kalzinat angegeben, behandelt werden, d. h. durch 20 zu erhalten. Beschickung und Entnahme können elektrolytische Eisengewinnung aus der Eisensulfat- kontinuierlich erfolgen, so daß hauptsächlich konstante lösung, Rösten des Rückstandes mit Sauerstoff aus der Niveaus für die Schlackenoberfläche und für die Grenz-Elektrolyse und katalytische Schwefelherstellung aus fläche zwischen Schlacke und Stein erhalten werden. H2S-I-SO2. Es ergibt sich hierbei, daß sich das selektive Der abgelassene Stein kann nach entsprechender Ab-Auslaugen des Eisens aus dem Stein sehr weit, bis auf 25 kühlung und Zermahlung z. B. mit verdünnter Schwefel-95%, treiben läßt, und da außerdem der Rückstand säure ausgelaugt werden und auch im übrigen, wie oben praktisch von Kieselsäure und Gangart frei ist, wird in erwähnt, zwecks Gewinnung seiner einzelnen wertvollen diesem Fall die Behandlung des Rückstandes beträchtlich Bestandteile weiterverarbeitet werden, einfacher und erfordert weniger Sauerstoff, so daß mehr Das Schmelzen erfolgt unter einer Atmosphäre vonThe stone, which is believed to be the main product of the process, slag 8 is obtained as the top layer. B. with dilute sulfuric acid is to ensure that the electrodes 2 are constantly leached ent countercurrent and also otherwise, as in the speaking deep into the slag 8 to German patent 815 108 for the resistance described there and thus suitable Temperature ratios calcinate indicated, treated, ie obtained by 20. Charging and removal can be carried out continuously by electrolytic iron production from the iron sulfate, so that mainly constant solution, roasting of the residue with oxygen from the levels for the slag surface and for the boundary electrolysis and catalytic sulfur production from the surface between slag and stone are obtained. H 2 SI-SO 2 . It turns out that the selective The drained stone can after appropriate leaching of the iron from the stone very far, up to 25 cooling and grinding z. B. with dilute sulfur-95%, can drift, and since the residue is acid leached and also in the rest, as above practically free of silica and gangue, is mentioned in, for the purpose of obtaining its individual valuable this case, the treatment of the residue Substantially processed components are simpler and require less oxygen, so that more melting takes place under an atmosphere of davon zur Verbrennung des H2S übrig ist. Aus den 30 Gas, das durch einen Ventilator 9 umgewälzt wird und Schwefelverbindungen des Gases, das wie oben genannt durch eine Leitung 10 bei einer Temperatur von etwa der zirkulierenden Mischung entnommen wird, kann der 130° C in den Ofen eintritt. Von dem Gasaustritt 11 des Schwefelinhalt durch Verbrennung mit einer kon- Ofens strömt das Gas zu einem Elektrofilter 12 (Cottrelltrollierten Menge Luft bzw. Sauerstoff unter Heran- filter) durch eine Rohrleitung 13, die mit einer Förderziehung eines Katalysators leicht gewonnen werden; 35 schnecke 14 versehen ist, um Staub, der sich gegebenenfalls aber eine Katalyse für die Schwefelgewinnung aus falls an den Wänden absetzt, bis zum Boden des Filters der Laugenstufe benutzt wird, können diese Vorgänge zu fördern. Die Gase treten mit einer Temperatur von zweckmäßig kombiniert werden. etwa 5000C in den Boden des Filters ein, werden elektro-of which is left over to burn the H 2 S. From the gas that is circulated by a fan 9 and sulfur compounds of the gas that is taken as mentioned above through a line 10 at a temperature of approximately the circulating mixture, the 130 ° C. can enter the furnace. From the gas outlet 11 of the sulfur content through combustion with a con furnace, the gas flows to an electrostatic precipitator 12 (controlled amount of air or oxygen under the filter) through a pipe 13, which can easily be obtained with a delivery of a catalyst; 35 screw 14 is provided to dust, which may be a catalysis for sulfur recovery if it settles on the walls, is used to the bottom of the filter of the liquor stage, these processes can be promoted. The gases occur with a temperature of appropriate combined. about 500 0 C into the bottom of the filter, electrical AIs Beispiel für die Durchführung des Verfahrens sei statisch von dem Zinkstaub befreit, der am Boden ausdas Schmelzen von kupferhaltigem Orklakies mit Orkla- 40 getragen wird, und strömen aus dem oberen Ende des Fayalitschlacke genannt: Filters mit einer Temperatur von etwa 4000C durch dieAs an example of the implementation of the method, let the zinc dust be statically freed from the melting of copper-containing Orklakies with Orkla- 40 on the bottom, and flow from the upper end of the fayalite slag called: filter with a temperature of about 400 0 C through the Rohrleitung 15 zu einem Kühler 16, wo sie auf etwa 1300C abgekühlt werden, so daß der Schwefel auskondensiert wird, und kehren von dort zum Ventilator 45 zurück. Hinter dem Ventilator verzweigt sich die Gasleitung in eine Rückleitung 10, eine Abgasleitung 17 und eine Nebenschlußleitung 18, die unmittelbar in die Rohrleitung 13 einmündet. Diese Rohrleitungen sind mit je einem Ventil 19, 20 bzw. 21 versehen, von denen das 50 Ventil 20 so stark gedrosselt wird, daß ständig im ganzen System ein Überdruck erhalten wird; das Ventil 21 wird relativ zum Ventil 19 derart eingestellt, daß die Temperatur am Eingang des Filters auf dem erwünschten Wert von etwa 5000C gehalten wird. Etwaiger restlicher 55 Schwefel, der im Ventilator 9 auskondensiert wird, wird ,„_, „. , ^„„ , „,, , , mit dem flüssigen Schwefel zusammen aus dem Kühler 16Pipeline 15 to a cooler 16, where they are cooled to about 130 ° C. so that the sulfur is condensed out, and from there return to the fan 45. Behind the fan, the gas line branches into a return line 10, an exhaust line 17 and a bypass line 18 which opens directly into the pipeline 13. These pipes are each provided with a valve 19, 20 and 21, of which the valve 20 is throttled so much that an overpressure is constantly maintained in the entire system; the valve 21 is adjusted relative to the valve 19 such that the temperature is maintained at the entrance of the filter to the desired value of about 500 0 C. Any remaining sulfur that is condensed out in the fan 9 becomes, "_,". , ^ "", ",,,, with the liquid sulfur together from the cooler 16 Aus 600 kg Kies und 500 kg Schlacke wurden etwa abgeführt
kg Stein erhalten. Die Differenz ist Schlacke und
verflüchtigte Schwefelgase und Zink.
About 600 kg of gravel and 500 kg of slag were removed
kg stone obtained. The difference is slag and
volatilized sulfur gases and zinc.
Stein aus elektrischem Schlacke aus elektrischem Patentansprüche·Stone from electrical slag from electrical claims Schmelzvorgang SchmelzvorgangMelting process Melting process 61,5 % Fe 21 % Fe I- Verfahren zur Anreicherung des Eisens und der61.5% Fe 21% Fe I - Process for the enrichment of iron and the 29,2 % S 53 % SiO2 65 Nichteisenschwermetalle, die in Schwefelkiesen oder29.2% S 53% SiO 2 65 non-ferrous heavy metals that are found in pebbles or 2,78% Cu 6 % CaO anderen eisensulfidhaltigen Erzen oder Konzentraten2.78% Cu 6% CaO other iron sulfide-containing ores or concentrates 2,0 % Zn 2,5 % MgO un(i eisenoxydhaltigem Material enthalten sind,2.0% Zn 2.5% MgO and contains material containing iron oxide, 0,13% Co . 0,02% Cu dadurch gekennzeichnet, daß das eisensulfidhaltige0.13% Co. 0.02% Cu characterized in that the iron sulfide-containing 0,5 % ungelöst 0 % Co Material in Mischung mit eisenoxydhaltigem Material0.5% undissolved 0% Co material mixed with material containing iron oxide Rest hauptsächlich Sauerstoff 70 in einem geschlossenen Elektrodenofen unter BildungThe remainder is mainly oxygen 70 in a closed electrode furnace with formation KiesanalyseGravel analysis FayalitschlackenanalyseFayalite slag analysis etwa 38,0% Feabout 38.0% Fe 42,0% Fe42.0% Fe 41,6% S41.6% S. 2,8% S2.8% S. 2,1% Cu2.1% Cu 33,0% SiO2 33.0% SiO 2 2,0% Zn2.0% Zn 0,35% Cu0.35% Cu 0,1% Co0.1% Co 1,9% Zn1.9% Zn 10 bis 16% SiO2 10 to 16% SiO 2 0,04% Co0.04% Co Rest CaO, MgORemainder CaO, MgO 4,23% CaO4.23% CaO 1,47% Al2O3 1.47% Al 2 O 3 0,44% MgO0.44% MgO Rest SauerstoffRest oxygen
einer Schlacke und eines Steines geschmolzen, während etwaiger abgetriebener Schwefel- und Zinkdampf aus den Abgasen gewonnen wird.a slag and a stone melted while any sulfur and zinc vapor expelled is obtained from the exhaust gases.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als eisenoxydhaltiges Ausgangsmatenal eine durch oxydierendes Schmelzen von Schwefelkies oder Kieskonzentrat erhaltene Schlacke benutzt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the starting material containing iron a slag obtained by oxidizing melting of pyrites or gravel concentrate is used will. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß durch oxydierendes Schmelzen von kupferhaltigem Kies erhaltene Fayalitschlacke benutzt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that by oxidizing melting of fayalite slag obtained from copper-containing gravel is used. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmelzvorgang unter einer Atmosphäre von zirkulierendem Gas unter Überdruck durchgeführt wird.4. The method according to claim 3, characterized in that that the melting process takes place under an atmosphere of circulating gas under positive pressure is carried out. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
DEA26289A 1956-01-02 1956-12-29 Process for the enrichment of iron and non-ferrous heavy metals from sulphurous iron and material containing iron oxide Pending DE1029842B (en)

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