[go: up one dir, main page]

DE10297760T5 - Improved hydrocracking process - Google Patents

Improved hydrocracking process Download PDF

Info

Publication number
DE10297760T5
DE10297760T5 DE10297760T DE10297760T DE10297760T5 DE 10297760 T5 DE10297760 T5 DE 10297760T5 DE 10297760 T DE10297760 T DE 10297760T DE 10297760 T DE10297760 T DE 10297760T DE 10297760 T5 DE10297760 T5 DE 10297760T5
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
zone
feed
denitrification
hydrogen
hydrocracking
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10297760T
Other languages
German (de)
Inventor
Tom M. Des Plaines Kalne
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honeywell UOP LLC
Original Assignee
UOP LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by UOP LLC filed Critical UOP LLC
Publication of DE10297760T5 publication Critical patent/DE10297760T5/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/12Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G31/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for
    • C10G31/06Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for by heating, cooling, or pressure treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/10Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/08Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/14Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural parallel stages only
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/883Molybdenum and nickel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Verfahren zum Hydrocracken einer kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung, bei der man:
(a) eine kohlenwasserstoffhaltige Beschickung und Wasserstoff zu einer Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone bei Reaktionszonenbedingungen einschließlich einer Temperatur von 204°C bis 482°C, einem Druck von 3,5 MPa bis 17,3 MPa, einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit der kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung von 0,1 h–1 bis 10 h–1 mit einem Katalysator führt und einen Auslauf aus der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone gewinnt,
(b) den Auslauf der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone direkt zu einer heißen Hochdruck-Strippeinrichtung überführt, die ein heißes wasserstoffreiches Strippgas benutzt, um einen ersten flüssigen Strom zu erzeugen, der Kohlenwasserstoffverbindungen, die im Bereich der kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung sieden, und einen ersten Dampfstrom, der Wasserstoff, Schwefelwasserstoff, Ammoniak und Kohlenwasserstoffverbindungen umfaßt, zu erzeugen,
(c) wenigstens einen Teil des ersten flüssigen Stroms, der Kohlenwasserstoffverbindungen umfaßt, welche im Bereich der kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung sieden, zu einer Hydrocrackzone überführt, die einen Hydrocrack-Katalysator enthält und bei einer Temperatur von 204°C bis 482°C, einem Druck von...
A process for hydrocracking a hydrocarbonaceous feed comprising:
(a) a hydrocarbonaceous feed and hydrogen to a denitrification and desulfurization reaction zone at reaction zone conditions including a temperature of 204 ° C to 482 ° C, a pressure of 3.5 MPa to 17.3 MPa, an hourly liquid space velocity of the hydrocarbonaceous feed of 0.1 h -1 to 10 h -1 with a catalyst and an outlet from the denitrification and desulfurization reaction zone,
(b) transferring the effluent from the denitrification and desulfurization reaction zone directly to a hot high pressure stripper employing a hot hydrogen rich stripping gas to produce a first liquid stream comprising hydrocarbon compounds boiling in the hydrocarbonaceous feed zone and a first high pressure stripper Vapor stream comprising hydrogen, hydrogen sulfide, ammonia and hydrocarbon compounds,
(c) converting at least a portion of the first liquid stream comprising hydrocarbon compounds boiling in the hydrocarbonaceous feedstock to a hydrocracking zone containing a hydrocracking catalyst and at a temperature of from 204 ° C to 482 ° C, a pressure of ...

Figure 00000001
Figure 00000001

Description

Hintergrund der Erfindungbackground the invention

Das technische Gebiet, dem diese Erfindung zuzuschreiben ist, ist die Wasserstoffbehandlung wenigstens eines kohlenwasserstoffhaltigen Beschickungsmaterials. Erdölraffinerien produzieren oftmals erwünschte Produkte, wie Turbinentreibstoff, Dieseltreibstoff und andere Produkte, die als Mitteldestillate bekannt sind, sowie niedrig siedende Kohlenwasserstoffflüssigkeiten, wie Naphtha und Benzin, durch Hydrocracken einer Kohlenwasserstoffbeschickung, die sich beispielsweise von Rohöl oder schweren Fraktionen desselben herleiten. Am häufigsten sind einem Hydrocracken unterzogene Beschickungsmaterialien Gasöle und schwere Gasöle, die aus Rohöl durch Destillation gewonnen werden. Ein typisches schweres Gasöl umfaßt einen wesentlichen Anteil von Kohlenwasserstoffkomponenten, die oberhalb 37°C sieden, gewöhnlich bei wenigstens 50 Gew.-%, die oberhalb 37°C sieden. Ein typisches Vakuum-Gasöl hat normalerweise einen Siedepunkbereich zwischen 315 und 565°C.The Technical field to which this invention is attributable is Hydrogen treatment of at least one hydrocarbon-containing Feedstock. oil refineries often produce desirable ones Products such as turbine fuel, diesel fuel and other products, known as middle distillates, as well as low-boiling hydrocarbon liquids, such as naphtha and gasoline, by hydrocracking a hydrocarbon feed, for example, of crude oil or derive heavy fractions thereof. Most frequently hydrocracked feedstocks are gas oils and heavy ones Gas oils, from crude oil be obtained by distillation. A typical heavy gas oil includes one significant proportion of hydrocarbon components above Boil at 37 ° C, usually at least 50% by weight boiling above 37 ° C. A typical vacuum gas oil usually has a boiling point range between 315 and 565 ° C.

Hydrocracken erfolgt allgemein durch Behandlung des Gasöls oder eines anderen Beschickungsmaterials, das mit einem geeignetem Hydrocrack-Katalysator unter Bedingungen erhöhter Temperatur und erhöhten Drucks in Gegenwart von Wasserstoff zu behandeln ist, um so ein Produkt zu ergeben, das eine für die Raffinerie erwünschte Verteilung von Wasserstoffprodukten enthält. Die Arbeitsbedingungen und die Hydrocrack-Katalysatoren in einem Hydrocrack-Reaktor beeinflussen die Ausbeute der hydrogecrackten Produkte.hydrocracking is generally done by treating the gas oil or other feed material, with a suitable hydrocracking catalyst under conditions increased Temperature and elevated To handle pressure in the presence of hydrogen is one thing To give a product for a the refinery wanted Contains distribution of hydrogen products. Working conditions and affect the hydrocracking catalysts in a hydrocracking reactor the yield of hydrocracked products.

Es gibt immer einen Bedarf an neuen Hydrocrackmethoden, die geringere Kosten und höhere Flüssigkeitsproduktausbeuten und Produkte höherer Qualität liefern. Die vorliegende Erfindung verbessert die Wirtschaftlichkeitsvorteile einer niedrigen Umwandlung je Durchgang und demonstriert die überraschenden Vorteile.It There is always a need for new hydrocracking methods, the lower ones Costs and higher Liquid product yields and products higher quality deliver. The present invention improves the economics benefits a low conversion per pass and demonstrates the surprising Advantages.

Die US-A-5,720,872 B1 beschreibt ein Verfahren zur Wasserstoffbehandlung flüssiger Beschickungsmaterialien in zwei oder mehr Wasserstoffbehandlungsstufen, die in getrennten Reaktionsbehältern untergebracht sind und bei denen jede Reaktionsstufe ein Wasserstoffbehandlungskatalysatorbett enthält. Das flüssige Produkt aus der ersten Reaktionsstufe wird zu einer Ausstreifstufe bei niedrigem Druck geschickt und der Schwefelwasserstoff, Ammoniak und andere gelöste Gase werden gestrippt. Der gestrippte Produktstrom wird dann zu der nächsten abstromwärts gelegenen Reaktionsstufe geschickt, wobei das aus dieser Stufe kommende Produkt auch gestrippt wird, zur Beseitigung gelöster Gase, und zu der nächsten abstromwärts gelegenen Reaktionsstufe geschickt wird, deren Produkt auch zur Entfernung gelöster Gase gestrippt und zur nächsten abstromwärts gelegenen Reaktionsstufe bis zur letzten Reaktionsstufe geschickt wird, deren flüssiges Produkt von gelösten Gasen durch Strippen befreit und gesammelt oder für weitere Verarbeitung befördert wird. Der Fluß von behandeltem Gas liegt in einer entgegen der Richtung, in welche die Reaktionsstufen für den Flüssigkeitsfluß gestuft sind, liegenden Richtung. Jede Strippstufe ist eine getrennte Stufe, doch alle Stufen sind in dem gleichen Strippbehälter enthalten.The US-A-5,720,872 B1 describes a process for hydrotreating liquid feedstocks in two or more hydrotreating stages housed in separate reaction vessels and in which each reaction step contains a hydrotreating catalyst bed. The liquid product from the first reaction stage is sent to a stripping stage at low pressure and the hydrogen sulfide, ammonia and other dissolved gases are stripped. The stripped product stream is then sent to the next downstream reaction stage where the product coming from this stage is also stripped to disperse dissolved gases and sent to the next downstream reaction stage, the product of which is also stripped to remove dissolved gases and to the next sent to the last reaction stage, the liquid product of which is stripped of dissolved gases and collected or sent for further processing. The flow of treated gas is in a direction opposite to the direction in which the reaction stages for the liquid flow are stepped. Each stripping step is a separate step, but all steps are contained in the same stripping container.

Die US-A-3,328,290 B1 beschreibt ein zweistufiges Verfahren zum Hydrocracken von Kohlenwasserstoffen, bei dem die Beschickung in der ersten Stufe vorbehandelt wird.The US-A-3,328,290 B1 describes a two-stage hydrocracking process in which the feed is pretreated in the first stage.

Die US-A-5,114,562 B1 beschreibt ein Verfahren, bei dem ein Mitteldestillat-Erdölstrom mit Wasserstoff unter Verwendung zweier Reaktionszonen in Reihe hintereinander behandelt wird, um ein Produkt mit niedrigem Schwefelgehalt und niedrigem Aromatengehalt zu erzeugen. Der Ausfluß aus der ersten Reaktionszone (Entschwefelung) wird gekühlt und in eine Wasserstoff-Strippzone eingeführt, worin Schwefelwasserstoff am Kopf entlang mit einer kleinen Menge an Kohlenwasserstoffen entfernt wird, welche letztere in dem Dampf bei Bedingungen vorlagen, die an der Spitze der Strippzone herrschten. Der Bodenstrom aus der Strippzone wird wieder erhitzt und in die zweite Reaktions zone (Aromatensättigung) eingeführt, die schwefelempfindliche Edelmetall-Wasserstoffkatalysatoren enthielt.The US-A-5,114,562 B1 describes a process in which a middle distillate petroleum stream is treated with hydrogen in series using two reaction zones in series to produce a low sulfur, low aromatic content product. The effluent from the first reaction zone (desulfurization) is cooled and introduced into a hydrogen stripping zone where hydrogen sulfide is removed along the head with a small amount of hydrocarbons present in the vapor at conditions prevailing at the top of the stripping zone. The bottoms stream from the stripping zone is reheated and introduced into the second reaction zone (aromatics saturation) containing sulfur-sensitive noble metal hydrogen catalysts.

Die US-A-5,980,729 B1 beschreibt ein Hydrocrackverfahren, bei dem ein Kohlenwasserstoff-Beschickungsmaterial und ein heißer Hydrocrackauslauf, der Wasserstoff enthält, zu einer Denitrifikations- und Entschwefelungszone geführt wird, um Schwefelwasserstoff und Ammoniak zu erzeugen und dabei die frische Beschickung zu reinigen. Der resultierende heiße, ungekühlte Auslauf aus der Denitrifikations- und Entschwefelungszone wird in einer Strippzone, die im wesentlichen auf dem gleichen Druck wie die vorausgehende Reaktionszone gehalten wird, mit einem wasserstoffreichen Gasstrom gestrippt, um einen Dampfstrom zu erzeugen, der Wasserstoff, Kohlenwasserstoffverbindungen, die bei einer Temperatur unterhalb des Siedebereichs der frischen Beschickung sieden, Schwefelwasserstoff und Ammoniak umfaßt, sowie einen flüssigen Kohlenwasserstoffstrom zu erzeugen.The US-A-5,980,729 B1 describes a hydrocracking process in which a hydrocarbon feedstock and a hot hydrocracking effluent containing hydrogen are passed to a denitrification and desulfurization zone to produce hydrogen sulfide and ammonia, thereby purifying the fresh feed. The resulting hot, uncooled effluent from the denitrification and desulfurization zone is stripped in a stripping zone maintained at substantially the same pressure as the preceding reaction zone with a hydrogen-rich gas stream to produce a vapor stream containing hydrogen, hydrocarbon compounds which are present boiling at a temperature below the boiling range of the fresh feed, comprising hydrogen sulfide and ammonia, and a liquid carbon to generate hydrogen stream.

Die US-A-5,403,469 B1 beschreibt ein paralleles Wasserstoffbehandlungs- und Hydrocrackverfahren. Auslauf aus den beiden Verfahren wird in dem gleichen Trennbehälter vereinigt und in einen Dampf getrennt, der Wasserstoff und eine kohlenwasserstoffhaltige Flüssigkeit umfaßt. Von dem Wasserstoff ist gezeigt, daß er als Teil des Beschickungsstroms sowohl der Hydrocrackzone als auch der Wasserstoffbehandlungszone zugeführt wird.The US-A-5,403,469 B1 describes a parallel hydrotreating and hydrocracking process. Runoff from the two processes is combined in the same separation vessel and separated into a vapor comprising hydrogen and a hydrocarbon-containing liquid. Hydrogen is shown to be fed to both the hydrocracking zone and the hydrotreating zone as part of the feed stream.

Kurze Zusammenfassung der ErfindungShort Summary the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft ein katalytisches Hydrocrackverfahren, das höhere Ausbeuten und Qualität der flüssigen Produkte liefert, speziell höhere Ausbeuten von Turbinentreibstoff und Dieselöl. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung liefert die Ausbeuteverbesserungen in Verbindung mit einer niedrigen Umwandlung je Durchgang ohne Kompromiß bezüglich der Wirtschaftlichkeit, so daß niedrige Kapitalkosten durch die Verwendung der Erfindung realisiert werden können. Außerdem kann eine Gesamtverminderung von Treibstoffgas- und Wasserstoffverbrauch sowie der Produktion leichter Endfraktionen erhalten werden.The The present invention relates to a catalytic hydrocracking process, the higher one Yields and quality the liquid Products delivers, especially higher Yields of jet fuel and diesel oil. The method of the present Invention provides the yield improvements in conjunction with a low conversion per pass without compromise on economy, so that low Capital costs can be realized through the use of the invention can. Furthermore can be an overall reduction of fuel gas and hydrogen consumption and the production of light final fractions.

Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Hydrocracken einer Kohlenwasserstoffbeschickung. Das Verfahren lenkt eine Kohlenwasserstoffbeschickung und Wasserstoff zu einer Denitrifikations- und Entschwefelungszone bei Reaktionszonenbedingungen einschließlich einer Temperatur von 204°C bis 482°C, eines Drucks von 3,5 MPa bis 17,3 MPa, einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit der Kohlenwasserstoffbeschickung von 0,1 h–1 bis 15 h–1 mit einem Katalysator und Gewinnung eines Auslaufs aus einer Denitrifikations- und Entschwefelungszone. Der Auslauf aus der Denitrifikations- und Entschwefelungszone geht direkt zu einer heißen, unter hohem Druck stehenden Strippzone bei Verwendung eines heißen, wasserstoffreichen Strippgases, um einen ersten Flüssigkeitsstrom, der Kohlenwasserstoffverbindungen, die im Bereich der Kohlenwasserstoffbeschickung sieden, umfaßt, und einen ersten Dampfstrom, der Wasserstoff, Schwefelwasserstoff und Ammoniak umfaßt, zu erzeugen. Wenigstens ein Teil des ersten Flüssigkeitsstroms, der Kohlenwasserstoffverbindungen umfaßt, welche in dem Bereich der Kohlenwasserstoffbeschickung sieden, geht zu einer Hydrocrackzone, die einen Hydrocrack-Katalysator enthält und bei einer Temperatur von 204°C bis 482°C, einem Druck von 3,5 MPa bis 17,3 MPa, einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 0,1 h–1 bis 15 h–1 arbeitet. Ein Hydrocrackzonenauslauf geht direkt zu der heißen Strippeinrichtung mit hohem Druck. Wenigstens ein Teil des ersten Dampfstroms, der in Stufe (b) gewonnen wurde, und wenigstens ein Teil des Hydrocrackzonenauslaufs gehen zu einer Nachbehandlungs-Hydrierzone, um aromatische Verbindungen zu sättigen. Kondensieren wenigstens eines Teils des resultierenden Auslaufs aus der Nachbehandlungs-Hydrierreaktionszone erzeugt einen zweiten Flüssigkeitsstrom, der Kohlenwasserstoffverbindungen mit einer Siedetemperatur unterhalb des Siedebereichs der Kohlenwasserstoffbeschickung umfaßt, und einen zweiten Dampfstrom, der Wasserstoff und Schwefelwasserstoff umfaßt. Die ersten, zweiten und dritten Teile des zweiten Dampfstroms werden jeweils zu der Hydrocrackzone, der Denitrifikations- und Entschwefelungszone und der heißen Strippzone mit hohem Druck zurückgeführt. Wenigstens ein Teil des Schwefelwasserstoffs kann aus dem zweiten Dampfsstrom entfernt werden, bevor er zu der Hydrocrackzone zurückgeführt wird. Die Kohlenwasserstoffverbindungen, die bei einer Temperatur unterhalb des Siedebereichs der Kohlenwasserstoffbeschickung sieden, werden gewonnen.One embodiment of the present invention relates to a process for hydrocracking a hydrocarbon feed. The process directs a hydrocarbon feed and hydrogen to a denitrification and desulfurization zone at reaction zone conditions including a temperature of 204 ° C to 482 ° C, a pressure of 3.5 MPa to 17.3 MPa, an hourly liquid space velocity of the hydrocarbon feed of 0.1 hour -1 to 15 h -1 with a catalyst and recovery of a discharge from a denitrification and desulfurization zone. The effluent from the denitrification and desulfurization zone goes directly to a hot, high pressure stripping zone using a hot, hydrogen-rich stripping gas, a first liquid stream comprising hydrocarbon compounds boiling in the hydrocarbon feed zone, and a first vapor stream Hydrogen, hydrogen sulfide and ammonia. At least a portion of the first liquid stream comprising hydrocarbon compounds boiling in the region of the hydrocarbon feed passes to a hydrocracking zone containing a hydrocracking catalyst and at a temperature of 204 ° C to 482 ° C, a pressure of 3.5 MPa to 17.3 MPa, an hourly liquid space velocity of 0.1 h -1 to 15 h -1 works. A hydrocracking zone effluent goes directly to the hot stripping device at high pressure. At least a portion of the first vapor stream recovered in step (b) and at least a portion of the hydrocracking zone effluent pass to an aftertreatment hydrogenation zone to saturate aromatic compounds. Condensing at least a portion of the resulting effluent from the post-treatment hydrogenation reaction zone produces a second liquid stream comprising hydrocarbon compounds having a boiling temperature below the boiling range of the hydrocarbon feed and a second vapor stream comprising hydrogen and hydrogen sulfide. The first, second and third portions of the second vapor stream are each returned to the hydrocracking zone, the denitrification and desulfurization zone and the hot stripping zone at high pressure. At least a portion of the hydrogen sulfide may be removed from the second vapor stream before being returned to the hydrocracking zone. The hydrocarbon compounds boiling at a temperature below the boiling range of the hydrocarbon feed are recovered.

Bei der vorliegenden Erfindung kann die kohlenwasserstoffhaltige Beschickung, die in die erste Denitrifikations- und Entschwefelungszone eintritt als eine erste Kohlenwasserstoffbeschickung dienen. Eine zweite Kohlenwasserstoffbeschickung mit einer mittleren Siedetemperatur unterhalb jener der ersten Kohlenwasserstoffbeschickung kann in ein oberes Ende der heißen, bei hohem Druck arbeitenden Strippeinrichtung gehen, um als Rückfluß zu dienen, oder kann in einer Zwischenposition in der Denitrifikations- und Entschwefelungszone eingeführt werden, um dort als Abschreckmittel zu dienen. Wenigstens ein Teil der zweiten Beschickung kann in der heißen unter hohem Druck arbeitenden Strippeinrichtung verdampft werden und in die Nachbehandlungshydrierreaktionszone gehen, um aromatische Verbindungen zu sättigen und dabei die Qualität des kohlenwasserstoffhaltigen Auslaufs aus der Nachbehandlungszone zu verbessern. Alternativ oder zusätzlich dient wenigstens ein Teil der zweiten Kohlenwasserstoffbeschickung als Kühlmittel und geht durch wenigstens einen Teil des Katalysators in die Denitrifikations- und Entschwefelungszone für anschließende Einführung in die heiße, unter hohem Druck arbeitende Strippeinrichtung.at of the present invention, the hydrocarbonaceous feed, entering the first denitrification and desulphurisation zone serve as a first hydrocarbon feed. A second Hydrocarbon feed with a medium boiling point below that of the first hydrocarbon feed may be in an upper end of the hot, go at high pressure stripping means to serve as reflux, or may be in an intermediate position in the denitrification and Desulphurisation zone introduced to serve as a deterrent there. At least a part the second charge can work in the hot under high pressure Stripping device are evaporated and in the post-treatment hydrogenation reaction zone going to saturate aromatic compounds while reducing the quality of the hydrocarbon Outflow from the aftertreatment zone to improve. Alternatively or additionally at least a portion of the second hydrocarbon feedstock serves as a coolant and passes through at least part of the catalyst in the denitrification and desulphurisation zone for subsequent introduction in the hot, high pressure stripping device.

Kurze Beschreibung der ZeichnungShort description the drawing

Die Zeichnung ist ein vereinfachtes Verfahrens-Fließbild einer Ausführungsform der Erfindung.The Drawing is a simplified process flow diagram of one embodiment the invention.

Ausführliche Beschreibung der ErfindungFull Description of the invention

Es wurde gefunden, daß höhere Flüssigproduktausbeuten und geringere Produktionskosten erzielt werden können und in dem oben beschriebenen Hydrocrackverfahren vorteilhaft sind.It it was found that higher liquid product yields and lower production costs can be achieved and in the above-described Hydrocracking are advantageous.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist besonders brauchbar für das Hydrocracken von Kohlenwasserstoffölen, die Kohlenwasserstoffe und/oder andere organische Materialien enthalten, um ein Produkt zu erzeugen, das Kohlenwasserstoffe und/oder andere organische Materialien mit einem niedrigeren mittleren Siedepunkt und einem niedrigeren mittleren Molekulargewicht enthält. Das Produkt kann auch verbesserte Produkteigenschaften, wie verbesserte Cetan-Zahl und verbesserten Rußpunkt, sowie reduzierte Verunreinigungen, wie Schwefel und Stickstoff, haben. Die Kohlenwasserstoffbeschickungen, die einer Wasserstoffbehandlung bei dem Verfahren der Erfindung unterzogen werden können, sind beispielsweise alle Mineralöle und synthetischen Öle (zum Beispiel Schieferöl, Teersandprodukte usw.) sowie Fraktionen hiervon. Erläuternde Kohlenwasserstoffbeschickungen schließen jene ein, die Komponenten enthalten, die oberhalb 288°C sieden, wie zum Beispiel atmosphärische Gasöle, Vakuum-Gasöle, deasphaltierte Vakuum- und atmosphärische Rückstände, wasserstoffbehandelte oder mild hydrogecrackte Rückstandsöle, Kokereidestillate, Straight-Run-Destillate, mit Lösungsmittel deasphaltierte Öle, sich von Pyrolyse herleitende Öle, hochsiedende synthetische Öle, Rückführöle und Catcracker-Destillate. Eine bevorzugte Hydrocrackbeschickung ist ein Gasöl oder eine andere Kohlenwasserstofffraktion mit wenigstens 50 Gew.-% und am üblichsten mit wenigstens 75 Gew.-% seiner bei Temperaturen oberhalb des Endpunkts des erwünschten Produkts siedenden Komponenten, wobei dieser Endpunkt im Fall von schwerem Benzin allgemein im Bereich von 193°C bis 215°C liegt. Eine der am stärksten bevorzugten Gasölbeschickungen enthält Kohlenwasserstoffkomponenten, die oberhalb 288°C sieden, wobei die besten Ergebnisse mit Beschickungen erhalten werden, die wenigstens 25 Vol.-% der Komponenten, welche zwischen 315°C und 538°C sieden, enthalten. Auch sind Erdöldestillate eingeschlossen, worin wenigstens 90% der Komponenten im Bereich von 149°C bis 426°C sieden. Die Erdöldestillate können behandelt werden, um sowohl leichte Benzinfraktionen (Siedebereich beispielsweise 10°C bis 86°C) als auch schwere Benzinfraktionen (Siedebereich beispielsweise 86°C bis 204°C) zu erzeugen. Die vorliegende Erfindung ist besonders geeignet für eine Maximierung der Flüssigproduktausbeute einschließlich Mitteldestillatprodukten.The Process of the present invention is particularly useful for hydrocracking of hydrocarbon oils, contain hydrocarbons and / or other organic materials, to produce a product containing hydrocarbons and / or others organic materials with a lower average boiling point and a lower average molecular weight. The Product can also have improved product features, such as improved Cetane number and improved black point, as well as reduced impurities, such as sulfur and nitrogen, to have. The hydrocarbon feeds that are a hydrotreating in the method of the invention can be subjected for example, all mineral oils and synthetic oils (for example shale oil, Tar sand products, etc.) and fractions thereof. Illustrative hydrocarbon feeds shut down those containing components boiling above 288 ° C, such as for example atmospheric Gas oils, Vacuum gas oils, deasphalted vacuum and atmospheric residues, hydrotreated or mild hydrocracked residual oils, coker distillates, straight-run distillates, with solvent deasphalted oils, pyrolysis oils, high-boiling synthetic oils, Return oils and Catcracker distillates. A preferred hydrocracking feed is a gas oil or a another hydrocarbon fraction of at least 50% by weight, and most commonly at least 75% by weight of it at temperatures above the endpoint of the desired Product boiling components, this endpoint in the case of heavy gasoline is generally in the range of 193 ° C to 215 ° C. One of the most preferred Gas oil feeds contains Hydrocarbon components that boil above 288 ° C, with the best results with feeds containing at least 25% by volume of the Components, which are between 315 ° C and 538 ° C boil, included. Also are petroleum distillates including at least 90% of the components in the range from 149 ° C up to 426 ° C boil. The petroleum distillates can be treated to both light gasoline fractions (boiling range for example 10 ° C up to 86 ° C) as well as heavy gasoline fractions (boiling range, for example, 86 ° C to 204 ° C) to produce. The present invention is particularly suitable for maximization the liquid product yield including middle distillate products.

Wenigstens ein ausgewähltes Beschickungsmaterial wird in eine Denitrifikations- und Entschwefelungszone bei Wasserstoffbehandlungs-Reaktionsbedingungen eingeführt. Bevorzugt schließen die Denitrifikations- und Entschwefelungsreaktionsbedingungen oder Wasserstoffbehandlungs-Reaktionsbedingungen eine Temperatur von 204°C bis 482°C, einen Druck von 3,5 MPa bis 17,3 MPa, eine stündliche Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit des frischen Kohlenwasserstoffbeschickungsmate rials von 0,1 h–1 bis 10 h–1 mit einem Wasserstoffbehandlungs-Katalysator oder einer Kombination von Wasserstoffbehandlungs-Katalysatoren ein.At least one selected feedstock is introduced into a denitrification and desulfurization zone under hydrotreating reaction conditions. Preferably, the denitrification and desulfurization reaction conditions or hydrotreating reaction conditions include a temperature of 204 ° C to 482 ° C, a pressure of 3.5 MPa to 17.3 MPa, an hourly liquid space velocity of the fresh hydrocarbon feedstock of 0.1 h -1 to 10 h -1 with a hydrotreating catalyst or a combination of hydrotreating catalysts.

Der Begriff "Wasserstoffbehandlung" oder "Denitrifikation- und Entschwefelung", wie er hier benutzt wird, bedeutet Verfahren, bei denen ein wasserstoffhaltiges Behandlungsgas in Gegenwart von geeigneten Katalysatoren verwendet wird, die primär aktiv für die Entfernung von Heteroatomen, wie Schwefel und Stickstoff, und für etwas Hydrierung von Aromaten aktiv sein. Geeignete Wasserstoffbehandlungs-Katalysatoren für die Verwendung bei der vorliegenden Erfindung sind bekannte herkömmliche Wasserstoffbehandlungs-Katalysatoren und schließen jene ein, die wenigstens ein Metall der Gruppe VIII, vorzugsweise Eisen, Cobalt und Nickel, stärker bevorzugt Cobalt und/oder Nickel, und wenigstens ein Metall der Gruppe VI, vorzugsweise Molybdän und Wolfram, sowie ein Trägermaterial mit großer Oberfläche, vorzugsweise Aluminiumoxid, umfassen. Andere geeignete Wasserstoffbehandlungs-Katalysatoren sind etwa Zeolithkatalysatoren, sowie Edelmetall-Katalysatoren, wo das Edelmetall unter Palladium und Platin ausgewählt ist. Es liegt innerhalb des Gedankens der vorliegenden Erfindung, daß mehr als eine Type von Wasserstoffbehandlungs-Katalysator in dem gleichen Reaktionsbehälter verwendet wird. Das Metall der Gruppe VIII ist typischerweise in einer Menge im Bereich von 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 4 bis 12 Gew.-% vorhanden. Das Metall der Gruppe VI wird typischerweise in einer Menge im Bereich von 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 25 Gew.-% vorliegen.Of the Term "hydrotreating" or "denitrification" and desulphurisation ", as used herein means processes in which a hydrogen-containing Treating gas used in the presence of suitable catalysts that is primary active for the removal of heteroatoms, such as sulfur and nitrogen, and for something Hydrogenation of aromatics to be active. Suitable hydrotreating catalysts for the Use in the present invention are known conventional ones Hydrotreating catalysts include those that are at least a Group VIII metal, preferably iron, cobalt and nickel, stronger preferably cobalt and / or nickel, and at least one metal of Group VI, preferably molybdenum and tungsten, as well as a carrier material with big ones Surface, preferably alumina. Other suitable hydrotreating catalysts are zeolite catalysts, as well as noble metal catalysts, where the precious metal is selected from palladium and platinum. It is within the spirit of the present invention that more than a type of hydrotreating catalyst in the same reaction vessel is used. The Group VIII metal is typically in in an amount ranging from 2 to 20% by weight, preferably from 4 to 12 wt .-% present. The Group VI metal typically becomes in an amount ranging from 1 to 25% by weight, preferably from 2 to 25 wt .-% present.

Der resultierende Effekt der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone wird ohne Zwischenwärmetausch (ungekühlt) übertragen und in eine heiße Strippzone, die unter hohem Druck, im wesentlichen auf dem gleichen Druck wie die Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone gehalten wird, wo im Gegenstrom mit einem wasserstoffreichen Gasstrom gestrippt wird, um einen ersten gasförmigen Kohlenwasserstoffstrom, der Wasserstoff, Schwefelwasserstoff, Ammoniak und Kohlenwasserstoffverbindungen enthält, und einen zweiten flüssigen Kohlenwasserstoffstrom, der Kohlenwasserstoffverbindungen, die bei einer Temperatur höher als 343°C sieden, zu produzieren. Die Strippzone wird vorzugsweise auf einer Temperatur im Bereich von 232°C bis 468°C gehalten. Der Auslauf aus der Denitrifikations- und Entschwefelungszone wird nicht wesentlich vor dem Strippen gekühlt und hätte nur eine niedrigere Temperatur infolge unvermeidbarer Hitzeverluste während des Transports von der Reaktionszone zu der Strippzone. Es ist bevorzugt, daß eine Kohlung des Ausflusses aus der Denitrifikations- und Entschwefelungszone vor dem Strippen geringer als 55°C ist. Indem man den Druck der Strippzone auf im wesentlichen dem gleichen Druck hält, wie die Denitrifikations- und Entschwefelungszone, bedeutet, daß ein Unterschied im Druck infolge des für den Fluß des Ausflußstroms aus der Reaktionszone zu der Strippzone erforderlichen Druckabfalls vorliegt. Es ist bevorzugt, daß der Druckabfall geringer als 800 kPA ist. Der wasserstoffreiche Gasstrom wird vorzugsweise zu der Abstreifzone in einer größeren Menge als 1 Gew.-% der Kohlenwasserstoffbeschickung zugeführt, die in die Denitrifikations- und Entschwefelungszone eintritt. Der als das Strippmedium in der Strippzone verwendete wasserstoffreiche Gasstrom kann zunächst in eine Rückfluß-Wärmetauschzone eingeführt werden, die in einem oberen Ende der Strippzone liegt, um Rückfluß dafür zu erzeugen und dann den resultierenden erhitzten wasserstoffreichen Gasstrom in ein unteres Ende der Strippzone einzuführen und so die Strippfunktion auszuüben.The resulting effect of the denitrification and desulfurization reaction zone is transferred without intermediate heat exchange (uncooled) and into a hot stripping zone maintained under high pressure, substantially at the same pressure as the denitrification and desulfurization reaction zone where countercurrent with a hydrogen rich gas stream is stripped to produce a first gaseous hydrocarbon stream containing hydrogen, hydrogen sulfide, ammonia and hydrocarbon compounds and a second liquid hydrocarbon stream producing hydrocarbon compounds boiling at a temperature higher than 343 ° C. The stripping zone is preferably maintained at a temperature in the range of 232 ° C to 468 ° C. The outlet from the denitrification and desulphurisation zone becomes is not substantially cooled prior to stripping and would only have a lower temperature due to unavoidable heat losses during transport from the reaction zone to the stripping zone. It is preferred that carbonation of the effluent from the denitrification and desulfurization zone prior to stripping be less than 55 ° C. By maintaining the pressure of the stripping zone at substantially the same pressure as the denitrification and desulfurization zone, there is a difference in pressure due to the pressure drop required for the flow of effluent stream from the reaction zone to the stripping zone. It is preferred that the pressure drop is less than 800 kPa. The hydrogen-rich gas stream is preferably fed to the stripping zone in an amount greater than 1% by weight of the hydrocarbon feed which enters the denitrification and desulfurization zone. The hydrogen-rich gas stream used as the stripping medium in the stripping zone may first be introduced into a reflux heat exchange zone located in an upper end of the stripping zone to produce reflux therefor and then introduce the resulting heated hydrogen-rich gas stream into a lower end of the stripping zone and so on to exercise the stripper function.

Wenigstens ein Teil des ersten flüssigen Kohlenwasserstoffstroms, der Kohlenwasserstoffverbindungen enthält, die bei einer Temperatur im Bereich der Beschickung sieden, welcher in die Denitrifikations- und Entschwefelungszone eintritt, und vorzugsweise höher als 343°C, und aus der Hochdruckstrippzone direkt in eine Hydrocrackzone zusammen mit zugesetztem Wasserstoff eingeführt wird.At least a part of the first liquid Hydrocarbon stream containing hydrocarbon compounds which boil at a temperature in the region of the feed, which enters the denitrification and desulfurization zone, and preferably higher than 343 ° C, and from the high pressure strip zone directly into a hydrocracking zone is introduced with added hydrogen.

Die Hydrocrackzone kann ein oder mehrere Betten des gleichen oder unterschiedlichen Katalysators enthalten. Bei einer Ausführungsform benutzen die bevorzugten Hydrocrack-Katalysatoren, wenn die bevorzugten Produkte Mitteldestillate sind, amorphe Träger oder Zeoltihbasen mit niedrigem Gehalt und mit einem oder mehreren Metallhydrierkomponenten der Gruppe VIII oder der Gruppe VIB. Bei einer Ausführungsform enthält die Hydrocrackzone, wenn die bevorzugten Produkte im Benzinsiedebereich liegen, einen Katalysator, der im allgemeinen eine kristalline Zeolith-Crackbase umfaßt, auf welcher ein kleinerer Anteil einer Metallhydrierkomponente der Gruppe VIII abgeschieden ist. Zusätzliche Hydrierkomponenten können aus der Gruppe VIB zur Einarbeitung mit der Zeolithbase ausgewählt werden. Die Zeolith-Crackbasen werden manchmal in der Technik als Molekularsiebe bezeichnet und bestehen gewöhnlich aus Kieselsäure, Aluminiumoxid und einem oder mehreren austauschbaren Kationen, wie Natrium, Magnesium, Calcium, Seltene Erdmetalle usw. Sie sind weiterhin durch Kristallporen von relativ gleichmäßigem Durchmesser zwischen 4 und 14 Ångström (10–10 Meter) gekennzeichnet. Es ist bevorzugt, Zeolithe mit einem relativ großen Molverhältnis von Kieselsäure zu Aluminiumoxid zwischen 3 und 12 zu haben. Geeignete Zeolithe, die man in der Natur findet, schließen beispielsweise Mordenit, Stilbit, Heulandit, Ferrierit, Dachiardet, Chabazit, Erionit und Faujasit ein. Geeignete synthetische Zeolithe sind beispielsweise die Kristalltypen B, X, Y und L, zum Beispiel synthetischer Faujasit und Mordenit. Bevorzugte Zeolithe sind jene, die Kristallporendurchmesser zwischen 8 und 12 Ångström (10–10 Meter) haben, worin das Molverhältnis von Kieselsäure zu Aluminiumoxid 4 bis 6 beträgt. Ein hervorragendes Beispiel eines Zeoliths, der in die bevorzugte Gruppe fällt, ist synthetisches Molekularsieb Y.The hydrocracking zone may contain one or more beds of the same or different catalyst. In one embodiment, when the preferred products are middle distillates, the preferred hydrocracking catalysts employ amorphous or low-base zeolite bases and one or more Group VIII or Group VIB metal hydrogenation components. In one embodiment, when the preferred products are in the gasoline boiling range, the hydrocracking zone contains a catalyst generally comprising a crystalline zeolite cracking base on which a minor portion of a Group VIII metal hydrogenation component is deposited. Additional hydrogenation components can be selected from Group VIB for incorporation with the zeolite base. The zeolite cracking bases are sometimes referred to in the art as molecular sieves and are usually silica, alumina, and one or more exchangeable cations, such as sodium, magnesium, calcium, rare earth metals, etc. They are further characterized by relatively uniform diameter crystal pores between 4 and 14 Ångström (10 -10 meters). It is preferred to have zeolites with a relatively large molar ratio of silica to alumina between 3 and 12. Suitable zeolites found in nature include, for example, mordenite, stilbite, heulandite, ferrierite, Dachiardet, chabazite, erionite and faujasite. Suitable synthetic zeolites are, for example, the crystal types B, X, Y and L, for example synthetic faujasite and mordenite. Preferred zeolites are those having crystal pore diameters between 8 and 12 Angstroms (10 -10 meters) wherein the molar ratio of silica to alumina is 4 to 6. An excellent example of a zeolite falling within the preferred group is synthetic molecular sieve Y.

Die natürlich vorkommenden Zeolithe werden normalerweise in einer Natriumform, einer Erdalkali-Metallform oder in gemischten Formen gefunden. Die synthetischen Zeolithe werden nahezu immer in der Natriumform hergestellt. In jedem Fall ist es für die Verwendung als eine Crackbase bevorzugt, daß das meiste oder alles der ursprünglichen zeolithischen einwertigen Metalle mit einem polyvalenten Metall und/oder einem Ammoniumsalz ionenausgetauscht werden, gefolgt durch Erhitzen, um die Ammoniumionen zu zersetzen, die mit dem Zeolith verbunden sind, wobei an ihrer Stel le Wasserstoffionen und/oder Austauschstellen verbleiben, die tatsächlich durch weitere Entfernung von Wasser dekationisiert wurden. Wasserstoff oder "dekationisierte" Zeolithe Y dieser Natur sind spezieller in der US-A-3,130,006 B1 beschrieben.The naturally occurring zeolites are normally found in a sodium form, an alkaline earth metal form or in mixed forms. The synthetic zeolites are almost always produced in the sodium form. In any case, for use as a cracking base, it is preferred that most or all of the original zeolitic monovalent metals be ion-exchanged with a polyvalent metal and / or an ammonium salt, followed by heating to decompose the ammonium ions attached to the zeolite are at their Stel le hydrogen ions and / or exchange sites remain, which were actually dekationisiert by further removal of water. Hydrogen or "decationized" zeolites Y of this nature are more specific in the art US-A-3,130,006 B1 described.

Gemischte polyvalente Metall-Wasserstoffzeolithe können durch Ionenaustausch zunächst mit einem Ammoniumsalz und dann teilweise Rückaustausch mit einem polyvalenten Metallsalz und schließlich Kalzinierung hergestellt werden. In einigen Fällen, wie im Fall von synthetischem Mordenit, können die Wasserstofformen durch direkte Säurebehandlung der Alkalimetall-Zeolithe hergestellt werden. Die bevorzugten Crackbasen sind jene, die wenigstens 10% und vorzugsweise wenigstens 20% Metall-Kationenmangel, bezogen auf die anfängliche Ionentauschkapazität, haben. Eine speziell erwünschte und beständige Klasse von Zeolithen sind jene, worin wenigstens 20% der Ionenaustauschkapazität durch Wasserstoffionen abgesättigt sind.mixed Polyvalent metal hydrogen zeolites can be obtained by ion exchange first an ammonium salt and then partial exchange with a polyvalent Metal salt and finally Calcination can be made. In some cases, as in the case of synthetic Mordenite, can the hydrogen forms by direct acid treatment of the alkali metal zeolites getting produced. The preferred cracking bases are those which at least 10% and preferably at least 20% metal cation deficiency, based on the initial one Ion-exchange capacity, to have. A specially desired and stable Class of zeolites are those in which at least 20% of the ion exchange capacity Hydrogen ions saturated are.

Die in den bevorzugten Hydrocrack-Katalysatoren der vorliegenden Erfindung verwendeten als Hydrierkomponenten aktiven Metalle sind jene der Gruppe VIII, d.h. Eisen, Cobalt, Nickel, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin. Zusätzlich zu diesen Metallen können andere Promotoren auch in Verbindung damit verwendet werden, einschließlich der Metalle der Gruppe VIB, zum Beispiel Molybdän und Wolfram. Die Menge an hydrierendem Metall in dem Katalysator kann in weiten Bereichen variieren. Allgemein gesprochen, kann irgendeine Menge zwischen 0,05 Gew.-% und 30 Gew.-% verwendet werden. Im Fall der Edelmetalle ist es normalerweise bevorzugt, 0,05 bis 2 Gew.-% zu benutzen. Die bevorzugte Methode zur Einarbeitung des hydrierenden Metalls ist die, das Zeolith-Basenmaterial mit einer wäßrigen Lösung einer geeigneten Verbindung des erwünschten Metalls in Berührung zu bringen, wobei das Metall in einer kationischen Form vorliegt. Nach Zugabe des oder der ausgewählten hydrierenden Metalls wird das resultierende Katalysatorpulver dann filtriert, getrocknet, mit zugesetzten Schmiermitteln, Bindemitteln oder dergleichen, wenn erwünscht, pelletisiert und in Luft bei Temperaturen von beispielsweise 371°C bis 648°C kalziniert, um den Katalysator zu aktivieren und Ammoniumionen zu zersetzen. Alternativ kann zunächst die Zeolith-Komponente pelletisiert werden, worauf die hydrierende Komponente zugegeben wird und durch Kalzinieren aktiviert wird. Die obigen Katalysatoren können in unverdünnter Form verwendet werden, oder der pulverisierte Zeolithkatalysator kann mit anderen, relativ weniger aktiven Katalysatoren, Verdünnungsmitteln oder Bindemitteln, wie Aluminiumoxid, Siliziumgel, Siliziumdioxid-Aluminiumoxid-Cogelen, aktivierten Tonen und dergleichen in Mengenverhältnissen im Bereich zwischen 5 und 90 Gew.-% vermischt und gemeinsam pelletisiert werden. Diese Verdünnungsmittel können als solche verwendet werden oder können einen kleineren Anteil eines zugegebenen hydrierenden Metalls enthalten, wie ein Metall der Gruppe VIB und/oder der Gruppe VIII.The metals used as hydrogenation components in the preferred hydrocracking catalysts of the present invention are those of Group VIII, ie, iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum. In addition to these metals, other promoters may also be used in conjunction therewith, including Group VIB metals, for example, molybdenum and tungsten. The amount of hydrogenating metal in the catalyst can vary widely. Generally speaking, any amount between 0.05% and 30% by weight can be used. In the case of Edel It is normally preferred for metals to use from 0.05 to 2% by weight. The preferred method of incorporating the hydrogenating metal is to contact the zeolite base material with an aqueous solution of a suitable compound of the desired metal, the metal being in a cationic form. After adding the selected hydrogenating metal (s), the resulting catalyst powder is then filtered, dried, with added lubricants, binders or the like, pelletized if desired, and calcined in air at temperatures of, for example, 371 ° C to 648 ° C to activate the catalyst and to decompose ammonium ions. Alternatively, first the zeolite component can be pelletized, whereupon the hydrogenating component is added and activated by calcination. The above catalysts may be used in neat form or the powdered zeolite catalyst may be combined with other, relatively less active catalysts, diluents or binders such as alumina, silica gel, silica-alumina cogels, activated clays and the like in proportions ranging between 5 and 90 Wt .-% mixed and pelletized together. These diluents may be used as such or may contain a minor proportion of added hydrogenating metal, such as a Group VIB and / or Group VIII metal.

Zusätzliche Metall-ergänzte Hydrocrack-Katalysatoren können auch in dem Verfahren nach der vorliegenden Erfindung benutzt werden und umfassen beispielsweise Aluminophosphat-Molekular siebe, kristalline Chromo-Silikate und andere kristalline Silikate. Kristalline Chromo-Silikate sind weiter im einzelnen in der US-A-4,363,718 B1 beschrieben.Additional metal-supplemented hydrocracking catalysts may also be used in the process of the present invention and include, for example, aluminophosphate molecular sieves, crystalline chromosilicates and other crystalline silicates. Crystalline chromo-silicates are further detailed in the US-A-4,363,718 B1 described.

Das Hydrocracken der Kohlenwasserstoffbeschickung in Berührung mit einem Hydrocrack-Katalysator wird in Gegenwart von Wasserstoff und vorzugsweise bei Hydrocrack-Reaktorbedingungen durchgeführt, was eine Temperatur von 232°C bis 468°C, einen Druck von 3448 kPa Überdruck bis 20695 kPa, eine stündliche Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit (LHSV) von 0,1 bis 30 h–1 und eine Wasserstoffzirkulationsgeschwindigkeit von 337 Normal-cm3/cm3 bis 4200 Normal cm3/cm3 einschließen. Gemäß der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff "wesentliche Umwandlung in niedriger siedende Produkte" die Umwandlung von wenigstens 5 Vol.-% frischer Beschickung. Bei einer bevorzugten Ausführungsform liegt die je Durchgang in der Hydrocrackzone vorliegende Umwandlung im Bereich von 15% bis 75%. Stärker bevorzugt ist die Umwandlung je Durchgang im Bereich von 20% bis 60%.Hydrocracking of the hydrocarbon feed in contact with a hydrocracking catalyst is conducted in the presence of hydrogen and preferably at hydrocracking reactor conditions, which is a temperature of 232 ° C to 468 ° C, a pressure of 3448 kPa gauge to 20695 kPa, an hourly liquid space velocity ( LHSV) of 0.1 to 30 h -1 and a hydrogen circulation rate of 337 normal cm 3 / cm 3 to 4200 normal cm 3 / cm 3 . According to the present invention, the term "substantial conversion to lower boiling products" means the conversion of at least 5% by volume of fresh feed. In a preferred embodiment, the conversion present in the hydrocracking zone per pass is in the range of 15% to 75%. More preferably, the conversion per pass is in the range of 20% to 60%.

Es ist bevorzugt, daß Kühlung des Auslaufs der Hydrocrackzone vor dem Strippen weniger als 55°C beträgt. Der Hydrocrackdruck wird im wesentlichen auf dem gleichen Druck wie jener der Strippvorrichtung gehalten.It is preferred that cooling the Outlet of the hydrocracking zone before stripping is less than 55 ° C. Of the Hydrocracking pressure is essentially at the same pressure as that of the stripping device.

Der resultierende erste gasförmige Kohlenwasserstoffstrom, der Kohlenwasserstoffverbindungen, welche bei einer Temperatur geringer als 343°C sieden, Wasserstoff, Schwefelwasserstoff und Ammoniak enthält, aus der Strippzone wird vorzugsweise in einer insgesamt dampfförmigen Phase in eine Nachbehandlungs-Hydrierzone eingeführt, um wenigstens einen Teil der aromatischen Verbindungen zu hydrieren und so die Qualität des Mitteldestillats, insbesondere des Düsentreibstoffs, zu verbessern. Die Nachbehandlungs-Hydrierzone kann in einem abwärts gerichteten Strom und einen aufwärts gerichteten Strom oder einen Radialstrom ausgeführt werden und kann irgendeinen bekannten Hydrierkatalysator benutzen. Der Auslauf aus der Nachbehandlungs-Hydrierzone wird vorzugsweise auf eine Temperatur im Bereich von 4,4°C bis 60°C herabgekühlt und wenigstens teilweise kondensiert, um einen zweiten flüssigen Kohlenwasserstoffstrom zu erzeugen, der geteilt wird, um wenigstens einen Teil des wasserstoffreichen Gasstroms, der geteilt wird, um wenigstens einen Teil des wasserstoffreichen gasförmigen Stroms zu erzeugen, der in die heiße Hochdruck-Strippeinrichtung, die Hydrocrackzone und die Denitrifikations- und Entschwefelungszone eingeführt wird. Frischer Ergänzungs-Wasserstoff kann in das Verfahren an irgendeiner geeigneten und bequemen Stelle eingeführt werden. Bevor der wasserstoffreiche Gasstrom geteilt und in die Hydrocrack-Reaktionszone eingeführt wird, ist es bevorzugt, daß wenigstens ein signifikanter Teil, wie beispielsweise wenigstens 90 Gew.-% des Schwefelwasserstoffs entfernt und mit herkömmlichen bekannten Mitteln und üblichen Methoden entfernt wird. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der in die Hydrocrackzone eingeführte wasserstoffreiche Gasstrom weniger als 50 wppm Schwefelwasserstoff.Of the resulting first gaseous Hydrocarbon stream, the hydrocarbon compounds which boil at a temperature lower than 343 ° C, hydrogen, hydrogen sulfide and contains ammonia, from the stripping zone is preferably in a total vapor phase introduced into an aftertreatment hydrogenation zone to at least a portion hydrogenating the aromatic compounds and thus the quality of the middle distillate, in particular of the jet fuel, to improve. The aftertreatment hydrogenation zone may be in a downward direction Electricity and an upward directed stream or a radial stream and can be any use known hydrogenation catalyst. The effluent from the aftertreatment hydrogenation zone is preferably cooled down to a temperature in the range of 4.4 ° C to 60 ° C and at least partially condensed to form a second liquid hydrocarbon stream which is divided to at least part of the hydrogen-rich Gas stream, which is divided to at least part of the hydrogen-rich gaseous Generate electricity into the hot high pressure stripping device, the hydrocracking zone and the denitrification and desulphurisation zone introduced becomes. Fresh supplement hydrogen can be in the process at any convenient and convenient place be introduced. Before the hydrogen-rich gas stream split and enter the hydrocracking reaction zone introduced it is preferred that at least a significant part, such as at least 90% by weight of hydrogen sulfide and by conventional means known in the art and usual Methods is removed. In a preferred embodiment contains the introduced into the hydrocracking zone hydrogen-rich gas stream less than 50 wppm hydrogen sulfide.

Detaillierte Beschreibung der Zeichnungdetailed Description of the drawing

Unter Bezugnahme nun auf die Zeichnung wird ein Beschickungsstrom, der Vakuum-Gasöl umfaßt, in das Verfahren über Leitung 1 eingeführt und mit einem nachfolgend beschriebenen flüssigen Rückführstrom vermischt, der über Leitung 36 befördert wird. Das resultierende Gemisch wird über Leitung 2 transportiert und mit einem wasserstoffreichen Gasstrom vermischt, der über Leitung 27 bereitgestellt wird, und das resultierende Gemisch wird über Leitung 3 befördert und in eine Denitrifikations- und Entschwefelungszone 4 eingeführt. Das Gemisch passiert die Denitrifikations- und Entschwefelungskatalysatorzone 5 und wird gegebenenfalls mit einem flüssigen Strom vermischt, der leichtes Kreislauföl enthält, das über Leitung 6 eingeführt wird, und das resultierende Gemisch geht durch die Denitrifikations- und Entschwefelungskatalysatorzone 7. Der resultierende Auslauf aus der Denitrifikations- und Entschwefelungszone 4 wird über Leitung 8 befördert und mit einem nachfolgend beschriebenen Auslauf aus der Hydrocrackzone 37 vermischt, welcher letzterer über Leitung 31 befördert wird, und das resultierende Gemisch wird über Leitung 9 in die Strippzone 10 getragen und eingeführt. Ein flüssiger Kohlenwasserstoffstrom wird vom Boden der Strippzone 10 über Leitung 29 entfernt und mit einem wasserstoffreichen Gasstrom vermischt, der über Leitung 38 bereitgestellt wird, und das resultierende Gemisch wird über Leitung 30 befördert und in die Hydrocrackzone 37 eingeführt. Ein resultierender Hydrocrack-Auslauf wird aus der Hydrocrackzone 37 über Leitung 31, wie oben beschrieben, entfernt. Ein gegebenenfalls vorliegender flüssiger Strom, der Straight-Run-Diesel enthält, wird über Leitung 12 befördert und in die Strippzone 10 eingeführt, um als Rückfluß zu dienen. Ein Dampfstrom wird gestrippt und aufwärts in der Strippzone 10 getragen und mit der Hydrierzone 11 in Kontakt gebracht, und ein resultierender Auslauf wird aus der Strippzone über Leitung 13 entfernt. Der resultierende Dampfstrom, der in Leitung 13 enthalten ist, wird in den Wärmetauscher 14 eingeführt, und ein teilweise kondensierter Auslaufstrom wird aus dem Wärmetauscher 14 entfernt, über Leitung 16 befördert, mit einem wäßrigen Strom in Kontakt gebracht, der über Leitung 15 befördert wird, und das resultierende Gemisch wird anschließend über Leitung 17 befördert und in die Hochdruck-Trenneinrichtung 18 eingeführt. Ein Gasstrom, der Wasserstoff und Schwefelwasserstoff enthält, wird aus der Hochdruck-Trennvorrichtung 18 über Leitung 21 entfernt und in die Säuregas-Gewinnungszone 22 eingeführt. Ein verarmtes Lösungsmittel wird über Leitung 23 in die Säuregas-Gewinnungszone 22 eingeführt und steht in Berührung mit dem wasserstoffreichen gasförmigen Strom, um ein Säuregas aufzulösen. Ein angereichertes Lösungsmittel, das Säuregas enthält, wird von der Säuregas-Gewinnungszone 22 über Leitung 24 entfernt und gewonnen. Ein wasserstoffreicher Gasstrom, der eine reduzierte Säuregaskonzentration enthält, wird von der Säuregas-Gewinnungszone 22 über Leitung 25 entfernt und mit frischem Ergänzungswasserstoff vermischt, welcher über Leitung 26 eingeführt wird. Das resultierende Gemisch wird über Leitung 27 transportiert, und ein Teil hiervon wird über Leitung 28 befördert, um als Strippgas in der Strippzone 10 zu dienen. Ein anderer Teil des über Leitung 27 transportierten wasser stoffreichen Gasstroms wird über Leitung 28 transportiert, um als Strippgas in der Strippzone 10 zu dienen. Ein anderer Anteil des wasserstoffreichen Gasstroms, der über Leitung 27 transportiert wird, geht über Leitung 38 und wird in die Hydrocrackzone 37, wie oben beschrieben, eingeführt. Der dritte und restliche Teil des wasserstoffreichen gasförmigen Stroms, der über Leitung 27 befördert wird, wird in die Denitrifikations- und Entschwefelungszone 4 eingeführt, wie oben beschrieben wurde. Ein flüssiger Strom wird von der Hochdruck-Trenneinrichtung 18 über Leitung 20 entfernt und in die Fraktionierzone 32 eingeführt. Ein verbrauchter wäßriger Strom wird aus der Hochdruck-Trenneinrichtung 18 über Leitung 19 entfernt und gewonnen. Leichte gasförmige Kohlenwasserstoffe und im Naphtha-Bereich siedende Verbindungen werden aus der Fraktionierzone 32 über Leitung 33 entfernt und gewonnen. Ein flüssiger Strom, der Verbindungen enthält, welche im Kerosinbereich sieden, wird aus der Fraktionierzone 32 über Leitung 34 entfernt und gewonnen. Ein flüssiger Kohlenwasserstoffstrom, der im Diesel-Siedebereich siedende Verbindung enthält, wird aus der Fraktionierzone 32 über Leitung 35 entfernt und gewonnen. Ein schwerer flüssiger Kohlenwasserstoffstrom, der Verbindungen enthält, welche im Bereich über dem Diesel-Siedebereich sieden, wird aus der Fraktionierzone 32 über Leitung 36 entfernt und mit dem frischen Kohlenwasserstoff-Beschickungsmaterial vermischt, wie oben beschrieben wurde.Referring now to the drawing, a feed stream comprising vacuum gas oil is introduced into the process via conduit 1 introduced and mixed with a liquid recycle stream, described below, via line 36 is transported. The resulting mixture is passed over line 2 transported and mixed with a hydrogen-rich gas stream via line 27 is provided, and the resulting mixture is passed over line 3 and into a denitrification and desulphurisation zone 4 introduced. The mixture passes through the denitrification and desulfurization catalyst zone 5 and optionally mixed with a liquid stream containing light cycle oil via line 6 is introduced, and the resulting mixture passes through the denitrification and desulfurization catalyst zone 7 , The resulting effluent from the denitrification and desulfurization zone 4 will be over line 8th and with an outlet from the hydrocracking zone described below 37 mixed, which latter via line 31 is conveyed, and the resulting mixture is passed over line 9 in the stripping zone 10 worn and introduced. A liquid hydrocarbon stream is flowing from the bottom of the stripping zone 10 via wire 29 removed and mixed with a hydrogen-rich gas stream passing through pipe 38 is provided, and the resulting mixture is passed over line 30 transported and into the hydrocracking zone 37 introduced. A resulting hydrocracking effluent will be from the hydrocracking zone 37 via wire 31 , as described above, removed. An optional liquid stream containing straight-run diesel is sent via pipe 12 transported and in the stripping zone 10 introduced to serve as reflux. A vapor stream is stripped and up in the stripping zone 10 carried and with the hydrogenation zone 11 contacted, and a resulting effluent is removed from the stripping zone via conduit 13 away. The resulting vapor stream coming in line 13 is included in the heat exchanger 14 introduced, and a partially condensed effluent stream is from the heat exchanger 14 removed, via wire 16 transported, brought into contact with an aqueous stream, which via line 15 is conveyed, and the resulting mixture is then passed through line 17 transported and into the high pressure separator 18 introduced. A gas stream containing hydrogen and hydrogen sulfide is removed from the high pressure separator 18 via wire 21 away and into the acid gas recovery zone 22 introduced. An impoverished solvent is sent over line 23 into the acid gas recovery zone 22 and is in contact with the hydrogen-rich gaseous stream to dissolve an acid gas. An enriched solvent containing acid gas is from the acid gas recovery zone 22 via wire 24 removed and won. A hydrogen-rich gas stream containing a reduced acid gas concentration is from the acid gas recovery zone 22 via wire 25 removed and mixed with fresh supplemental hydrogen, which via line 26 is introduced. The resulting mixture is passed over line 27 and part of it will be transported by cable 28 promoted to stripping gas in the stripping zone 10 to serve. Another part of the over line 27 transported water-rich gas stream is via line 28 transported to stripping gas in the stripping zone 10 to serve. Another part of the hydrogen-rich gas stream flowing over pipe 27 is transported via wire 38 and gets into the hydrocracking zone 37 as described above. The third and remaining part of the hydrogen-rich gaseous stream, which via line 27 is transported to the denitrification and desulphurisation zone 4 introduced as described above. A liquid stream is from the high pressure separator 18 via wire 20 removed and into the fractionation zone 32 introduced. A spent aqueous stream is removed from the high pressure separator 18 via wire 19 removed and won. Light gaseous hydrocarbons and naphtha-boiling compounds are removed from the fractionation zone 32 via wire 33 removed and won. A liquid stream containing compounds which boil in the kerosene region is removed from the fractionation zone 32 via wire 34 removed and won. A liquid hydrocarbon stream containing boiling compound in the diesel boiling range is removed from the fractionation zone 32 via wire 35 removed and won. A heavy liquid hydrocarbon stream containing compounds boiling in the region above the diesel boiling range is removed from the fractionation zone 32 via wire 36 and mixed with the fresh hydrocarbon feed as described above.

Beispielexample

Ein Beschickungsmaterial in einer Menge von 100 Masseneinheiten mit den in Tabelle 1 angegebenen Eigenschaften wird zusammen mit einem flüssigen Kreislaufstrom in eine Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone bei den in Tabelle 2 angegebenen Arbeitsbedingungen eingeführt. Der resultierende Auslauf aus der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone wird mit dem Auslauf aus einer Hydrocrackzone vereinigt und in die heiße Hochdruck-Strippeinrichtung eingeführt, die bei einem Druck von 1,2 MPa und einer Temperatur von 37°C arbeitet. Ein flüssiger Kohlenwasserstoffstrom, der im Bereich der frischen Beschickung siedende Kohlenwasserstoffe enthält, wird vom Boden der heißen Hochdruck-Strippeinrichtung entfernt und in die Hydrocrackzone bei Arbeitsbedingungen eingeführt, die in Tabelle 2 benannt sind. Tabelle 1 Analyse der Hydrocrackeinrichtungs-Beschickung Vakuumgasöl Spezifisches Gewicht 0,91 Destillation, Volumenprozente IBP°C 222 5 356 10 396 30 429 50 448 70 475 90 502 95 517 Schwefel, Gewichtsprozente 2,22 Stickstoff, Gewichtsprozente 0,0074 (Gew.-ppm) (740) Conradson-Kohlenstoff, Gewichtsprozent 0,15 Tabelle 2 Zusammenfassung der Betriebsbedingungen Denitrifikations- und Entschwefelungsreaktionszone Druck, MPa 12,5 Temperatur, °C 393 Hydrocrack-Reaktionszone Druck, MPa 12,5 Temperatur. °C 385 Umwandlung je Durchgang, % 35 A feedstock in an amount of 100 mass units having the properties shown in Table 1 is introduced into a denitrification and desulfurization reaction zone along with a liquid recycle stream at the operating conditions shown in Table 2. The resulting effluent from the denitrification and desulfurization reaction zone is combined with the effluent from a hydrocracking zone and introduced into the hot high pressure stripper operating at a pressure of 1.2 MPa and a temperature of 37 ° C. A liquid hydrocarbon stream containing boiling hydrocarbons in the fresh feed region is removed from the bottom of the hot high pressure stripper and introduced into the hydrocracking zone at operating conditions designated in Table 2. Table 1 Hydrocracker feed analysis. Vacuum gas oil specific weight 0.91 Distillation, volume percent IBP ° C 222 5 356 10 396 30 429 50 448 70 475 90 502 95 517 Sulfur, percent by weight 2.22 Nitrogen, percent by weight 0.0074 (Ppm) (740) Conradson carbon, weight percent 0.15 Table 2 Summary of operating conditions Denitrification and desulfurization reaction zone Pressure, MPa 12.5 Temperature, ° C 393 Hydrocracking reaction zone Pressure, MPa 12.5 Temperature. ° C 385 Conversion per pass,% 35

Die Gesamtumwandlung in Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt geringer als 343°C ist 99,5%, und eine Zusammenfassung des Gesamtmassenabgleichs ist in Tabelle 3 wiedergegeben. Diese Ergebnisse demonstrieren die Vorteile, die man durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung bekommt, wenn man einen einzelnen Beschickungsstrom aufnimmt. Tabelle 3 Gesamtmassenabgleich Masseneinheiten Beschickungen Vakuumgasöl 100,0 Wasserstoff 2,8 102,8 Produkte Schwefelwasserstoff 2,4 Ammoniak 0,1 C1–C4 4,5 Naphtha 23,9 Destillate 71,4 Unumgewandeltes Öl 0 55 102,8 The total conversion to hydrocarbons having a boiling point lower than 343 ° C is 99.5%, and a summary of the total mass balance is given in Table 3. These results demonstrate the advantages afforded by the process of the present invention when taking up a single feedstream. Table 3 Total mass balance mass units feedstocks Vacuum gas oil 100.0 hydrogen 2.8 102.8 Products hydrogen sulfide 2.4 ammonia 0.1 C 1 -C 4 4.5 naphtha 23.9 distillates 71.4 Unconverted oil 0 55 102.8

Beispiel 2Example 2

100 Masseneinheiten eines Beschickungsmaterials mit den in Tabelle 1 wiedergegebenen Eigenschaften werden erneut zusammen mit einem flüssigen Kreislaufstrom in eine Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone bei Arbeitsbedingungen eingeführt, die in Tabelle 3 angegeben sind. Ein leichtes FCC-Kreislauföl in einer Menge von 30 Masseneinheiten und mit den in Tabelle 4 wiedergegebenen Eigenschaften wird in einem mittleren Punkt in die Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone eingeführt, um als Abschreckung zu dienen und wenigstens einen Teil des Katalysators darin zu berühren. Der resultierende Auslauf aus der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone wird mit dem Auslauf aus einer Hydrocrackzone vereinigt und in die heiße Hochdruck-Strippeinrichtung eingeführt, die bei einem Druck von 12,2 MPa und einer Temperatur von 371°C arbeitet. Die heiße Hochdruck-Strippeinrichtung arbeitet unter Rückfluß durch die Einführung von 20 Masseneinheiten eines Straight-Run-Dieselöls mit den in Tabelle 4 angegebenen Eigenschaften.100 mass units of a feedstock having the properties shown in Table 1 are reintroduced together with a liquid recycle stream into a denitrification and desulfurization reaction zone at the operating conditions shown in Table 3. A simple FCC cycle oil in an amount of 30 mass units and having the properties shown in Table 4 is introduced at a middle point into the denitrification and desulfurization reaction zone to serve as a deterrent and to contact at least a portion of the catalyst therein. The resulting effluent from the denitrification and desulfurization reaction zone is combined with the effluent from a hydrocracking zone and introduced into the hot high pressure stripper operating at a pressure of 12.2 MPa and a temperature of 371 ° C. The hot high pressure stripper operates at reflux by introducing 20 mass units of a straight run diesel oil having the properties given in Table 4.

Tabelle 4 Co-Beschickungsanalysen

Figure 00140001
Table 4 Co-feed analyzes
Figure 00140001

Ein flüssiger Kohlenwasserstoffstrom mit einem Gehalt an Kohlenwasserstoffen, die im Bereich der Vakuumgasöl-Beschickung sieden, wird vom Boden der heißen Hochdruck-Strippeinrichtung entfernt und in die Hydrocrackzone bei Arbeitsbedingungen eingeführt, die in Tabelle 3 angegeben sind. Die Gesamtumwandlung in Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich geringer als 343°C liegt bei 99,5%, und eine Zusammenfassung des Gesamtmassenabgleichs ist in Tabelle 5 wiedergegeben. Eine Analyse des Destillatprodukts zeigt, daß die Schwefelkonzentration geringer als 10 Gewichts-ppm ist. Diese Ergebnisse demonstrieren die Vorteile, die man mit dem Verfahren der vorliegenden Erfindung bekommt. Tabelle 5 Gesamtmassenabgleich Masseneinheiten Beschickungen Vakuumgasöl 100,0 Straight-Run-Diesel 20,0 Leichtes Kreislauföl 30,0 Wasserstoff 3,2 153,2 Produkte Schwefelwasserstoff 3,0 Ammoniak 0,2 C1–C4 5,0 Naphtha 24,0 Destillat 120,5 Unumgewandeltes Öl 0.5 153,2 A liquid hydrocarbon stream containing hydrocarbons boiling in the region of the vacuum gas oil feed is removed from the bottom of the hot high pressure stripper and introduced into the hydrocracking zone at the operating conditions shown in Table 3. The total conversion to hydrocarbons having a boiling range lower than 343 ° C is 99.5%, and a summary of the total mass balance is given in Table 5. Analysis of the distillate product shows that the sulfur concentration is less than 10 ppm by weight. These results demonstrate the benefits obtained with the process of the present invention. Table 5 Total mass balance mass units feedstocks Vacuum gas oil 100.0 Straight run diesel 20.0 Light cycle oil 30.0 hydrogen 3.2 153.2 Products hydrogen sulfide 3.0 ammonia 0.2 C 1 -C 4 5.0 naphtha 24.0 distillate 120.5 Unconverted oil 0.5 153.2

ZusammenfassungSummary

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Hydrocracken einer kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung, bei der man:

  • (a) eine kohlenwasserstoffhaltige Beschickung und Wasserstoff zu einer Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone mit einem Katalysator führt und einen Auslauf aus der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone gewinnt,
  • (b) den Auslauf der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone direkt zu einer heißen Hochdruck-Strippeinrichtung überführt, die ein heißes wasserstoffreiches Strippgas benutzt, um einen ersten flüssigen Strom und einen ersten Dampfstrom zu erzeugen,
  • (c) wenigstens einen Teil des ersten flüssigen Stroms zu einer Hydrocrackzone überführt und daraus einen Hydrocrackzonenauslauf gewinnt,
  • (d) den Auslauf der Hydrocrackzone direkt zu der heißen Hochdruck-Strippeinrichtung überführt,
  • (e) wenigstens einen Teil des ersten Dampfstroms in Stufe (b) und wenigstens einen Teil des Hydrocrackzonenauslaufs zu einer Nachbehandlungshydrier-Reaktionszone führt, um aromatische Verbindungen zu sättigen,
  • (f) wenigstens einen Teil des resultierenden Auslaufs aus der Nachbehandlungshydrier-Reaktionszone kondensiert, um einen zweiten flüssigen Strom und einen zweiten Dampfstrom zu erzeugen,
  • (g) wenigstens einen ersten Teil des zweiten Dampfsstroms zu der Hydrocrackzone führt,
  • (h) wenigstens einen zweiten Teil des zweiten Dampfstroms zu der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone überführt,
  • (i) wenigstens einen dritten Teil des zweiten Dampfstroms zu der heißen Hochdruck-Strippeinrichtung überführt und
  • (j) die Kohlenwasserstoffverbindungen, die bei einer Temperatur unterhalb des Siedebereichs der Kohlenwasserstoffbeschickung sieden, gewinnt.
The present invention relates to a process for hydrocracking a hydrocarbonaceous feed, comprising:
  • (a) passing a hydrocarbonaceous feed and hydrogen to a denitrification and desulfurization reaction zone with a catalyst and recovering an effluent from the denitrification and desulfurization reaction zone,
  • (b) transferring the effluent of the denitrification and desulfurization reaction zone directly to a hot high pressure stripping device using a hot hydrogen rich stripping gas to produce a first liquid stream and a first vapor stream,
  • (c) transferring at least a portion of the first liquid stream to a hydrocracking zone and obtaining a hydrocracking zone effluent therefrom,
  • (d) transferring the effluent of the hydrocracking zone directly to the hot high pressure stripping device,
  • (e) passing at least a portion of the first vapor stream in step (b) and at least a portion of the hydrocracking zone effluent to an aftertreatment hydrogenation reaction zone to saturate aromatic compounds,
  • (f) condensing at least a portion of the resulting effluent from the post-treatment hydrogenation reaction zone to produce a second liquid stream and a second vapor stream,
  • (g) delivering at least a first portion of the second vapor stream to the hydrocracking zone,
  • (h) transferring at least a second portion of the second vapor stream to the denitrification and desulfurization reaction zone,
  • (i) transferring at least a third portion of the second vapor stream to the hot high pressure stripper and
  • (j) the hydrocarbon compounds boiling at a temperature below the boiling range of the hydrocarbon feed win.

Claims (10)

Verfahren zum Hydrocracken einer kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung, bei der man: (a) eine kohlenwasserstoffhaltige Beschickung und Wasserstoff zu einer Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone bei Reaktionszonenbedingungen einschließlich einer Temperatur von 204°C bis 482°C, einem Druck von 3,5 MPa bis 17,3 MPa, einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit der kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung von 0,1 h–1 bis 10 h–1 mit einem Katalysator führt und einen Auslauf aus der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone gewinnt, (b) den Auslauf der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone direkt zu einer heißen Hochdruck-Strippeinrichtung überführt, die ein heißes wasserstoffreiches Strippgas benutzt, um einen ersten flüssigen Strom zu erzeugen, der Kohlenwasserstoffverbindungen, die im Bereich der kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung sieden, und einen ersten Dampfstrom, der Wasserstoff, Schwefelwasserstoff, Ammoniak und Kohlenwasserstoffverbindungen umfaßt, zu erzeugen, (c) wenigstens einen Teil des ersten flüssigen Stroms, der Kohlenwasserstoffverbindungen umfaßt, welche im Bereich der kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung sieden, zu einer Hydrocrackzone überführt, die einen Hydrocrack-Katalysator enthält und bei einer Temperatur von 204°C bis 482°C, einem Druck von 3,5 MPa bis 17,3 MPa, einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 0,1 h–1 bis 15 h–1 arbeitet und daraus einen Hydrocrackzonenauslauf gewinnt, (d) den Auslauf der Hydrocrackzone direkt zu der heißen Hochdruck-Strippeinrichtung überführt, (e) wenigstens einen Teil des ersten Dampfstroms in Stufe (b) und wenigstens einen Teil des Hydrocrackzonenauslaufs zu einer Nachbehandlungshydrier-Reaktionszone führt, um aromatische Verbindungen zu sättigen, (f) wenigstens einen Teil des resultierenden Auslaufs aus der Nachbehandlungshydrier-Reaktionszone kondensiert, um einen zweiten flüssigen Strom, der Kohlenwasserstoffverbindungen umfaßt, die bei einer Temperatur unterhalb des Siedebereichs der kohlenwasserstoffhaltigen Beschickung sieden, und einen zweiten Dampfstrom, der Wasserstoff und Schwefelwasserstoff umfaßt, zu erzeugen, (g) wenigstens einen ersten Teil des zweiten Dampfsstroms zu der Hydrocrackzone führt, (h) wenigstens einen zweiten Teil des zweiten Dampfstroms zu der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone überführt, (i) wenigstens einen dritten Teil des zweiten Dampfstroms zu der heißen Hochdruck-Strippeinrichtung überführt und (j) die Kohlenwasserstoffverbindungen, die bei einer Temperatur unterhalb des Siedebereichs der Kohlenwasserstoffbeschickung sieden, gewinnt.A method of hydrocracking a hydrocarbonaceous feed which comprises: (a) a hydrocarbonaceous feed and hydrogen to a denitrification and desulfurization reaction zone at reaction zone conditions including a temperature of 204 ° C to 482 ° C, a pressure of 3.5 MPa to 17 , 3 MPa, an hourly liquid space velocity of the hydrocarbonaceous feed of 0.1 h -1 to 10 h -1 with a catalyst and an effluent from the denitrification and desulfurization reaction zone wins, (b) the outlet of the denitrification and desulfurization Reaction zone transferred directly to a hot high pressure stripping device using a hot hydrogen-rich stripping gas to produce a first liquid stream, the hydrocarbon compounds boiling in the region of the hydrocarbonaceous feed, and a first vapor stream, the hydrogen, hydrogen sulfide, ammonia and hydrocarbon (c) at least a portion of the first liquid stream comprising hydrocarbon compounds boiling in the region of the hydrocarbonaceous feed is transferred to a hydrocracking zone containing a hydrocracking catalyst and at a temperature of from 204 ° C to 482 ° C ° C, operating at a pressure of 3.5 MPa to 17.3 MPa, an hourly liquid space velocity of 0.1 h -1 to 15 h -1 and obtaining a hydrocracking zone effluent therefrom, (d) the outlet of the hydrocracking zone directly to the hot high pressure (E) passing at least a portion of the first vapor stream in step (b) and at least a portion of the hydrocracking zone effluent to an aftertreatment hydrogenation reaction zone to saturate aromatic compounds, (f) at least a portion of the resulting effluent from the post-treatment hydrogenation zone; Reaction zone condenses to form a second liquid stream, the Kohlenwasserstoffverbindunge n which boil at a temperature below the boiling range of the hydrocarbonaceous feed and to produce a second vapor stream comprising hydrogen and hydrogen sulfide, (g) at least a first portion of the second vapor stream to the hydrocracking zone, (h) at least a second (I) transferring at least a third portion of the second vapor stream to the hot high pressure stripper and (j) recovering the hydrocarbon compounds boiling at a temperature below the boiling range of the hydrocarbon feed , Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die kohlenwasserstoffhaltige Beschickung, die in die Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone eintritt, eine erste Beschickung ist und ein zweites Beschickungsmaterial, das einen kohlenwasserstoffhaltigen Beschickungsstrom mit einem niedrigeren mittleren Siedepunkt als jener der ersten Beschickung hat, in ein oberes Ende der heißen Hochdruck-Strippeinrichtung überführt wird, um als Rückfluß zu dienen.The method of claim 1, wherein the hydrocarbon-containing Feed into the denitrification and desulfurization reaction zone enters, a first feed and a second feed, the one hydrocarbon-containing feed stream with a lower average boiling point than that of the first feed has, in an upper end of the hot High-pressure stripping device is transferred, to serve as reflux. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die in die Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone eintretende kohlenwasserstoffhaltige Beschickung eine erste Beschickung ist und eine zweite Beschickung, die einen kohlenwasserstoffhaltigen Beschickungsstrom mit einem niedrigeren mittleren Siedepunkt als jener der ersten Beschickung umfaßt, an einem mittleren Punkt in die Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone einführt, um als Abschreckung zu dienen.Process according to claim 1, in which the denitrification and desulfurization reaction zone entering hydrocarbonaceous feed is a first feed and a second feed containing a hydrocarbon Feed stream with a lower average boiling point than that of the first feed comprises, at a middle point into the denitrification and desulfurization reaction zone to serve as a deterrent. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem der zweite Dampfstrom, der Wasserstoff und Schwefelwasserstoff umfaßt, behandelt wird, um wenigstens einen Teil des Schwefelwasserstoffs zu entfernen, und der resultierende wasserstoffreiche gasförmige Strom weniger als 5 Gewichts-ppm Schwefelwasserstoff enthält.Method according to one of claims 1 to 3, wherein the second Steam stream comprising hydrogen and hydrogen sulfide treated is used to remove at least a portion of the hydrogen sulphide, and the resulting hydrogen-rich gaseous stream is less than 5 ppm by weight Contains hydrogen sulfide. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem die in die Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone in Stufe (a) eintretende kohlenwasserstoffhaltige Beschickung im Bereich von 232°C bis 565°C siedet.Method according to one of claims 1 to 4, wherein the in the denitrification and desulfurization reaction zone in stage (a) incoming hydrocarbonaceous feed in the range from 232 ° C up to 565 ° C boils. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem die heiße Hochdruck-Strippeinrichtung bei einer Temperatur und einem Druck arbeitet, welche im wesentlichen gleich jenen des vereinigten Ausflusses aus der Hydrocrackzone und der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone entspricht.Method according to one of claims 1 to 5, wherein the hot high pressure stripping device operates at a temperature and pressure which substantially equal to those of the combined effluent from the hydrocracking zone and the denitrification and desulfurization reaction zone corresponds. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem die heiße Hochdruck-Strippeinrichtung bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs von 55°C der vereinigten Auslaßtemperatur der Hydrocrackzone und der Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone sowie bei einem Druck innerhalb von 800 kPa des vereinigen Auslaßdrucks der Hydrocrackzone und der Denitrifikations- und Entschwefelungszone arbeitet.Method according to one of claims 1 to 6, wherein the hot high pressure stripping device at a temperature within the range of 55 ° C of the combined outlet the hydrocracking zone and the denitrification and desulfurization reaction zone and at a pressure within 800 kPa of the combined outlet pressure the hydrocracking zone and the denitrification and desulphurisation zone is working. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei dem die Hydrocrackzone bei einer Umwandlung je Durchgang im Bereich von 15% bis 75% und mehr, vorzugsweise im Bereich von 20% bis 60% arbeitet.Method according to one of claims 1 to 7, wherein the hydrocracking zone at a conversion per pass in the range of 15% to 75% and more, preferably in the range of 20% to 60% works. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bei dem die Denitrifikations- und Entschwefelungs-Reaktionszone Katalysator enthält, der Nickel und Molybdän aufweist.Method according to one of claims 1 to 8, in which the denitrification and desulfurization reaction zone containing catalyst Nickel and molybdenum having. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, bei dem die Nachbehandlungs-Hydrierungszone bei Reaktionszonenbedingungen einschließlich einer Temperatur von 204°C bis 482°C und eines Drucks von 3,5 MPa bis 17,3 MPa arbeitet.A process according to any one of claims 1 to 9, wherein the post-treatment hydrogenation zone at reaction zone conditions including a temperature of 204 ° C to 482 ° C and a pressure of 3.5 MPa to 17.3 MPa works.
DE10297760T 2002-07-02 2002-07-02 Improved hydrocracking process Withdrawn DE10297760T5 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2002/021493 WO2004005436A1 (en) 2002-07-02 2002-07-02 An improved hydrocracking process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10297760T5 true DE10297760T5 (en) 2005-09-29

Family

ID=30113586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10297760T Withdrawn DE10297760T5 (en) 2002-07-02 2002-07-02 Improved hydrocracking process

Country Status (5)

Country Link
CN (1) CN1266256C (en)
AU (1) AU2002322417A1 (en)
CA (1) CA2491012C (en)
DE (1) DE10297760T5 (en)
WO (1) WO2004005436A1 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102703109A (en) * 2012-05-30 2012-10-03 中国石油集团工程设计有限责任公司北京分公司 Method for removing sulfur from crude oil by gas stripping method
US8999256B2 (en) 2013-06-20 2015-04-07 Uop Llc Process and apparatus for producing diesel from a hydrocarbon stream
US9752085B2 (en) 2013-06-20 2017-09-05 Uop Llc Process and apparatus for producing diesel from a hydrocarbon stream
CN105524656A (en) * 2015-11-26 2016-04-27 何巨堂 Hydrocarbon hydro-upgrading method using gas-stripped hydrogen to separate hydrogenation products
CN105567279A (en) * 2015-12-11 2016-05-11 何巨堂 Hot high-pressure hydrogen gas stripping separation method of solid-containing hydrocarbon hydrogenated products
CN105647576A (en) * 2015-12-30 2016-06-08 何巨堂 Method for performing combined hydro-upgrading on high aromatic hydrocarbon after high-pressure gas stripping separation

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5980729A (en) * 1998-09-29 1999-11-09 Uop Llc Hydrocracking process
US6315889B1 (en) * 1999-10-21 2001-11-13 Uop Llc Low conversion once-through hydrocracking process

Also Published As

Publication number Publication date
CA2491012A1 (en) 2004-01-15
AU2002322417A1 (en) 2004-01-23
CN1266256C (en) 2006-07-26
CA2491012C (en) 2011-01-25
CN1649986A (en) 2005-08-03
WO2004005436A1 (en) 2004-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60105688T2 (en) Hydrocracking process
DE69914145T2 (en) Integrated hydrogen treatment and hydrocracking process
DE60001349T2 (en) Hydrocracking process
DE2215664C3 (en)
DE69703217T2 (en) METHOD FOR INCREASING THE REPLACEMENT OF OLEFINS FROM HEAVY CARBON CARTRIDGES
DE69215481T2 (en) Method of treating a heavy hydrocarbon oil
DE3711550C2 (en) Delayed coking process
DE69535022T2 (en) METHOD FOR IMPROVING DISTILLATE
DE2932488C2 (en) Process for obtaining a hydrocarbon fraction
DE2215665C3 (en) Process for producing gasoline and refined liquid hydrocarbons
DE3737370C1 (en) Process for the hydroconversion of heavy and residual soils, waste and waste allogols mixed with sewage sludge
DE69012526T2 (en) METHOD FOR PRODUCING GASOLINE WITH IMPROVED OCTANES.
DE112007001743T5 (en) Hydrocracked
DE2041219B2 (en) PROCESS FOR HYDROCRACKING HIGH-BOILING HYDROCARBONS
DE2941851C2 (en)
DE69522446T2 (en) METHOD FOR IMPROVING THE CENTANE OF DISTILLATE FRACTIONS
DE112015004117T5 (en) METHOD FOR PRODUCING DIESEL FUEL
DD262444A5 (en) METHOD FOR CATALYTIC HYDROCRACKING
DE60115372T2 (en) Process for treating a hydrocarbon feed by a countercurrent hydrotreating in a fixed bed
DE2915982C2 (en) Process for producing a middle distillate oil from a heavy distillate oil containing nitrogen-containing hydrocarbons
DE2149370A1 (en) Process for the conversion of residue-containing petroleum fractions
DE2143972A1 (en) Process for the production of lubricating oil with an improved viscosity index
DE60301333T2 (en) INTEGRATED METHOD FOR DRAINING A DEFLECT FROM THE CRACKING OR STEAM CRACKING OF HYDROCARBONS.
DE60033388T2 (en) Process for catalytic hydrocracking
DE3114990A1 (en) METHOD FOR CONVERTING HEAVY DUTY HYDROCARBON OILS TO LIGHTER FRACTIONS

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination