DE1027680B - Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure und ihren Salzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure und ihren SalzenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure und ihren Salzen Es ist bekannt, daß die 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure bzw. ihre Salze ausgezeichnete Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern im Getreide und auf Grönland darstellen. Insbesondere haben Präparate. die diese Stoffe enthalten, eine besonders zuverlässige und nachhaltige Wirkung auch gegen zahlreiche bis her schwer hekämpfbare Wurzelunkräuter, wobei die Wirkung auf Kulturpflanzen besonders milde und schonend ist. Man hat bisher die 2-Methvl-4-chlorphenoxyessigsäure dadurch erhalten, daß man von der chlorfreien Verhindung ausging und diese mit molekularem Chlor hehandelte, wobei Substitution in para-Stellung stattfindet. Das Arbeiten mit gasförmigem Chlor ist an sich betriebsmäßig wenig erwünscht.
- Man hat daher versucht, die Chlorierung in anderer Weise vorzunehmen. Hierzu bediente man sich des Alkalihypochlorits und verfuhr in der Weise, daß man die unchlorierte Säure in Alkali löste, zu dieser Lösung das Hypochlorit hinzufügte und dann gegehenenfalls die Säure durch Hinzufügen von Salzsäure in Freiheit setzte. Es zeigte sich jedoch, daß auch dieses Verfahren Nachteile besaß. denn normalerweise waren die zur Anwendung kommenden Mengen des llypoclllorits un verhältnismäß ig hoch (200 bis 300 0/o der Theorie). zum anderen waren aher auch die Ausbeuteln wenig befriedigend (70 bis 80°/o), und die Reinheit der so erhaltenen Verbindungen ließ zu wünschen übrig.
- Es wurde IIUII gefunden. daß man überraschenderweise die Chlorierung auch durchführen kann, wenn man in einem sauren Milieu arbeitet. Man verfährt dabei zweckmäßig in der Weise, daß man von einer wäßrigen Lösung des Natriumsalzes der 2-Methylphenoxyessigsäure ausgeht. Aus dieser Lösung fällt man mittels einer Säure, wie z. B. Salzsäure, die freie Säure aus, vorteilhaft bei einem PH von 1, und fügt zu der so erhaltenen feinen Suspension bei Temperaturen bis höchstens 200 C die benötigte Hypochloritmenge hinzu, zweckmäßig in geringem Überschuß (110%) und vorteilhaft portionsweise. Es setzt dann die Chlorierung ein, wobei ein Teil der gebildetell chlorierten Verbindung durch das in der Hypochloritlösung vorhandene freie Alkalihydroxyd in Lösung geht. Will man die freie 2-Methyl-4-chlorpllerloxyessigsäure erhalten, so ist es erforderlich. daß man das Reaktionsgemisch ansäuert, zum Beispiel mit Salzsäure. Man erhält diese Verbinduiig in ausgezeichneter Ausbeute und in einem hervorragenden Reinheitsgrad.
- Beispiel 1 151 kg 2-fethylphenoxyessigsäure werden al Natriumsalz in einer Konzentration von 61/20/0 der Säure in Wasser (etwa 23301) gelöst. Dann wird mit 125 1 300/oiger Salzsäure unter gutem Rühren und Kühlen auf 12 bis 130 C bis auf PH 1 angesäuert. Nun werden innerhalb 75 Minuten 75,8 kg Natriumhypochlorit (112°/o der Theorie) als 170/oige wäßrige Lösung unter dauerndem Kühlen und kräftigem Rühren zugesetzt. I)ie Temperatur steigt dabei auf etwa 200 C. Das End-pH beträgt 4 bis 4,8. Darnach wird die 2-Metbyl-4-chlorphenoxyessigsäure mit 45 1 300/oiger Salzsäure ausgefällt.
- Die Ausbeute an dieser Säure beträgt nach dem Waschen und Trocknen 162,5 kg (89,20/a der Theorie). Das Molgewicht beträgt 201, der Schmelzpunkt liegt zwischen 115 und 1160 C. beispiel 2 120 kg 2-Methylphenoxyessigsäure als Natriumsalz, die noch von ihrer Herstellung mit geringen Mengen von Kresol verunreinigt ist, werden in einer Konzentration von 62/20/0 der Säure in Wasser (etwa 1845 1) gelöst und nun mit 4,5 kg (8,40/0 der Theorie) Natriumhypochlorit versetzt. Diese Menge entspricht etwa der des vorhandenen Kresols. Nach einer Rührzeit voil etwa 15 Minuten wird unter Rühren und Kühlen mit 140 1 300/oiger Salzsäure bis auf ein PH 1 angesäuert. Nun werden unter Kühlen und kräftigem Rühren 55,7 kg Natriumhypochlorit (103,60/o der Theorie) als wäßrige 170/oige Lösung innerhalb von 50 Alinuten zugesetzt. Das End-pn beträgt 4,2. Sodann wird mit 65 1 300/oiger Salzsäure die gebildete 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure ausgefällt. Die Ausbeute beträgt 126,1 kg (87°/o der Theorie). Das Molgewicht beträgt 202, der Schmelzpunkt 116 bis 1170 C.
Claims (3)
- PATENTANSPROCIIE: 1. Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure und ihren Salzen durch Chlorieren von 2-Methylphenoxyessigsäure mittels Alkalihypochlorit, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkalisalze der 2-Methylphenoxyessigsäure in Wasser löst, mittels Säuren, wie Salzsäure, die freie Säure, zweckmäßig bei einem p-Wert von 1, ausfällt und die Chlorierung in heterogener Phase vornimmt, worauf gegebenen- falls die 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure mittels Säuren ausgefällt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Temperaturen bis höchstens 200 C chloriert wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein geringer Überschuß an Hypochlorit verwendet wird.In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 698 022.
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| DESCH18341A DE1027680B (de) | 1955-07-13 | 1955-07-13 | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsaeure und ihren Salzen |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0055357A1 (de) * | 1980-12-31 | 1982-07-07 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von chlorierten Phenoxyalkansäuren |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB698022A (en) * | 1951-07-05 | 1953-10-07 | Dow Chemical Co | Process for the purification of phenoxy-aliphatic-mono-carboxylic acids |
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1955
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Patent Citations (1)
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0055357A1 (de) * | 1980-12-31 | 1982-07-07 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von chlorierten Phenoxyalkansäuren |
| US4515985A (en) * | 1980-12-31 | 1985-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of chlorinated phenoxyalkanoic acids |
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