DE10230533A1

DE10230533A1 - Crystallization of a wide range of difficult-to-crystallizable materials involves converting a melt to a finely-divided form and contacting it with a crystalline powder

Info

Publication number: DE10230533A1
Application number: DE2002130533
Authority: DE
Inventors: Michael Dr. Bauer; Andreas Dr. Baranyai; Martin Dr. Kunz
Original assignee: INPROTEC AG
Current assignee: INPROTEC AG
Priority date: 2002-07-05
Filing date: 2002-07-05
Publication date: 2004-01-22

Abstract

Production of (partly) crystalline products involves converting a melt to a finely-divided form and then contacting it with a crystalline powder material.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung kristalliner oder teilkristalliner Produkte sowie die mit dem Verfahren erhältlichen Produkte.The invention relates to a method for the production of crystalline or semi-crystalline products as well those available with the process Products.

Es ist eine wohlbekannte Tatsache, dass sich bestimmte Substanzen und Materialien nur sehr schwer in kristalliner Form aus der Schmelze gewinnen lassen. Bedingt wird dieses Verhalten meist durch die molekulare Struktur der Materialien. Je komplizierter der dreidimensionale Aufbau einer Struktur ist, umso schwieriger ist es, eine hoch geordnete Kristallstruktur zu erzeugen. Obwohl es kristalline Strukturen des Materials gibt, ist ihre Bildung kinetisch gehemmt. Es erfordert Zeit, die Moleküle in die richtige Form und/oder Orientierung zu bekommen, welche nötig ist, um einen Kristallkeim zu bilden.It's a well known fact that certain substances and materials are very difficult to get into Let crystalline form be obtained from the melt. Is conditioned this behavior mostly due to the molecular structure of the materials. The more complicated the three-dimensional structure of a structure is, it is all the more difficult to achieve a highly ordered crystal structure produce. Although there are crystalline structures of the material their formation is kinetically inhibited. It takes time to get the molecules right Get the shape and / or orientation needed to get a crystal seed to build.

Eine amorphe Struktur kann positive Effekte mit sich bringen, wie z.B. die Transparenz von Fensterglas, welche darauf beruht, dass die Schmelze im amorphen Zustand erstarrt und dieser ungeordnete Zustand quasi eingefroren wird. Das Vorliegen einer amorphen, eingefrorenen Schmelze kann jedoch auch Nachteile mit sich bringen: So sind amorphe Strukturen meist weicher, von niedrigerer Dichte, durchlässiger für andere Stoffe oder weniger stabil als ihre kristallinen Formen. Beispielsweise ist amorphes Polyethylen für Gase viel dwchlässiger als hochkristallines Polyethylen. Amorphe Strukturen sind auch weniger stabil gegenüber Abbaureaktionen, weil Reaktionspartner weiter und schneller in diese Materialien eindringen können und gebildete Reaktionsprodukte schneller aus dem Material entweichen können, wodurch die Reaktionsgleichgewichte zu Gunsten der Abbauprodukte verschoben werden.An amorphous structure can be positive Bring effects such as the transparency of window glass, which is based on the fact that the melt solidifies in the amorphous state and this disordered state is practically frozen. The existence an amorphous, frozen melt can also have disadvantages bring with it: So amorphous structures are mostly softer, from lower density, more permeable for others Substances or less stable than their crystalline forms. For example is amorphous polyethylene for Gases much more permeable as highly crystalline polyethylene. Amorphous structures are also less stable towards Degradation reactions because reaction partners continue into them faster Materials can penetrate and formed reaction products escape faster from the material can, whereby the reaction equilibria in favor of the degradation products be moved.

Das Kristallisieren von Schmelzen und/oder Lösungen kann durch Zuführung von Keimen beschleunigt werden. Dabei wird bereits in kristalliner Form vorliegendes Material zugeführt und dient als Template für die Anlagerung weiterer Moleküle. Die kinetische Hemmung der Keimbildung wird dadurch überwunden bzw. reduziert. Bei der Kristallisation aus Lösungen oder lösungsmittelhaltigen Systemen wird dieses „Impfen" auch in großem Umfang eingesetzt. So beschreibt beispielsweise die Lehre der DE 19 649 681 das Kristallisieren von wasserhaltigen Glycerinderivaten zur Verringerung der Hygroskopizität.The crystallization of melts and / or solutions can be accelerated by adding germs. Material already in crystalline form is fed in and serves as a template for the attachment of further molecules. This overcomes or reduces the kinetic inhibition of nucleation. This "seeding" is also used to a large extent in crystallization from solutions or solvent-containing systems. For example, the teaching of DE 19 649 681 the crystallization of water-containing glycerol derivatives to reduce hygroscopicity.

Da Lösungsmittel in der Regel nur schwer vollständig aus den Feststoffen zu entfernen sind und häufig als Abfall anfallen, wird jedoch meist versucht bei der Synthese weitgehend auf Lösungsmittel zu verzichten. In einigen Prozessen fällt das Material, beispielsweise nach einem Destillationsschritt, bereits in Form einer Schmelze an. Das Impfen von Schmelzen ist möglich, es hat jedoch den Nachteil, dass dabei die gesamte Masse im entsprechenden Behälter in einem Block kristallisiert oder als Einkristall erzeugt wird (Zonenschmelzverfahren bei der Silicium-Herstellung). Solche Blöcke sind häufig nicht ohne Zerstörung des Behälters daraus zu entfernen und erfordern zeitraubende und aufwendige Weiterverarbeitungsmethoden, wie z.B. Zersägen, Brechen, Mahlen, um daraus Produkte herzustellen, die einer weiteren Verwendung zugeführt werden können. Während dieser Verarbeitungsschritte besteht zudem die Gefahr, dass es zu einer Schädigung der Substanzen kommt und Materialverluste sind kaum zu vermeiden. Hinzu kommt, dass meist staubige, schlecht fließende Produkte erhalten werden.Because solvents usually only difficult complete are to be removed from the solids and will often occur as waste however, mostly tried solvent in the synthesis to renounce. In some processes, the material falls, for example after a distillation step, already in the form of a melt on. Inoculating melts is possible, but it has the disadvantage that the entire mass crystallized in a block in the corresponding container or is produced as a single crystal (zone melting process in the Silicon production). Such blocks are common not without destruction of the container remove from it and require time-consuming and time-consuming processing methods, such as. sawing, Breaking, grinding, to make products out of another Fed use can be. While These processing steps also pose a risk that it will damage of substances comes and material losses can hardly be avoided. In addition, dusty, poorly flowing products are usually obtained.

Die Offenlegungsschriften DE 44 458 80 und DE 19 507 316 beschreiben ein Verfahren zur Herstellung von kristallinen Partikeln, in welchem relativ große Partikel durch Abschrecken erzeugt werden. Diese werden dann als Kristallisationskeime eingesetzt und in eine Schmelze eingebracht, wo diese durch Anlagerung kristallinen Materials weiter wachsen und als noch größere Partikel aus dem Kessel entfernt werden. Diese Verfahren setzen voraus, dass größere Partikel durch Abschrecken in kristalliner Form erhalten werden können, was oft nicht möglich ist. Außerdem müssen schon recht große Partikel eingesetzt werden, da sich kleinere Kristallite in der Schmelze auflösen. Weiterhin ist eine außerordentlich exakte Einhaltung der Temperatur knapp oberhalb der Schmelztemperatur und eine homogene Wärmeverteilung im Kessel nötig. Wird die Temperatur zu hoch, schmel zen die zugegebenen Kristalle; ist sie zu niedrig, wachsen die Kristalle zu schnell, und es kommt zur Belagbildung bzw. Erstarrung der gesamten Masse im Kessel. Beim Austragen der gebildeten Partikel aus dem Kessel kann es außerdem zum Verklumpen der Partikel kommen, weil die noch anhaftende Schmelze als Kleber wirkt und bei der Abkühlung eine stabile Verbindung zwischen den Partikeln erzeugt.The disclosures DE 44 458 80 and DE 19 507 316 describe a process for producing crystalline particles in which relatively large particles are produced by quenching. These are then used as crystallization nuclei and introduced into a melt, where they continue to grow through the addition of crystalline material and are removed from the vessel as even larger particles. These processes require that larger particles can be quenched in crystalline form, which is often not possible. In addition, quite large particles have to be used, since smaller crystallites dissolve in the melt. Furthermore, an extremely exact maintenance of the temperature just above the melting temperature and a homogeneous heat distribution in the boiler is necessary. If the temperature becomes too high, the added crystals melt; if it is too low, the crystals grow too quickly and the entire mass in the kettle forms deposits or solidifies. When the particles formed are discharged from the boiler, the particles can also clump together because the still adhering melt acts as an adhesive and produces a stable connection between the particles when it cools down.

Der Erfindung liegt demnach die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, in dem schwer kristallisierbare, kinetisch gehemmte Materialien eingesetzt und in kristalline Strukturen überführt werden können, wobei gleichzeitig die oben geschilderten Nachteile der im Stand der Technik bekannten Verfahren vermieden werden sollen.The invention is therefore the object based on a process available to pose in the difficult to crystallize, kinetically inhibited materials can be used and converted into crystalline structures, wherein at the same time the disadvantages outlined above in the prior art known methods should be avoided.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung kristalliner oder teilkristalliner Produkte gelöst, wobei eine Schmelze in eine fein verteilte Form überführt und anschließend mit pulverförmigem, kristallinem Material in Kontakt gebracht wird. Auf diese Weise ist es möglich, kristalline Materialien mit definierter Form und Größe zu erhalten, die nicht agglomerieren und gegebenenfalls feinkörnige, frei fließende Produkte darstellen. Das pulverförmige Material lagert sich erfindungsgemäß an den Oberflächen der Produkte an und induziert dort eine Kristallisation, so dass frei fließende Produkte auch aus Materialien erhalten werden können, welche unter Verwendung von herkömmlichen Verfahren praktisch nur glasartig erstarren, jedoch nicht oder erst nach langer Zeit kristallisieren.This object is achieved by a Process for the production of crystalline or semi-crystalline products solved, whereby a melt is converted into a finely divided form and then with powdery, crystalline material is brought into contact. In this way Is it possible, to obtain crystalline materials with a defined shape and size, that do not agglomerate and possibly fine-grained, free-flowing products represent. The powdery According to the invention, material is deposited on the surfaces of the Products on and induces crystallization there, so that free flowing Products can also be obtained from materials that are made using from conventional The process practically only solidifies like a glass, but not or only at first crystallize after a long time.

Die Schmelze kann eine oder mehrere Komponenten enthalten, wobei eine oder mehrere der Komponenten auch in fester Form vorliegen können. Bei der festen Form kann es sich um ungeschmolzene Bestandteile einer Komponente oder umschmelzbare, bzw. bei höheren Temperaturen schmelzbare Anteile anderer Komponenten handeln.The melt can be one or more Components included, with one or more of the components also can be in solid form. at The solid form can be unmelted components of a Component or fusible parts, or parts fusible at higher temperatures other components.

Hinsichtlich der eingesetzten Schmelze unterliegt das erfindungsgemäße Verfahren keinerlei Einschränkung. Es kann jede dem Fachmann bekannte Schmelze eingesetzt werden. So kann die Schmelze ausgehend von einer Synthesevorstufe anfallen oder aus festem Material durch Aufschmelzen erhalten werden, beispielsweise nach einem Destillationsund/oder (Dünnschicht-)Verdampfungsschritt. Die Schmelze kann aber auch dadurch er halten werden, dass durch entsprechende Reaktionen und Verfahren bei der Herstellung einer Schmelze aus den Ausgangsprodukten entsteht. Zur Erzeugung einer Schmelze sind eine Vielzahl von Verfahren vorhanden, die dem Fachmann bekannt sind. Beispiele sind im „Handbuch Verfahrenstechnik und Anlagenbau" von H.G. Hirschberg, Springer Verlag Berlin 1999" zu finden. So kann das Material beispielsweise in einem Behälter (Ofen, Kessel, Schiffchen, Rohr) oder durch die Verwendung von Extrudern aufgeschmolzen werden. Für den Energieeintrag sind neben der Wärmeleitung beispielsweise auch konvektive, induktive und strahlungsbasierende Technologien einsetzbar.With regard to the melt used is subject to the inventive method no restriction. Any melt known to the person skilled in the art can be used. So the melt can be obtained from a synthesis precursor or can be obtained from solid material by melting, for example after a distillation and / or (thin film) evaporation step. The melt can also be kept in that by appropriate reactions and procedures in the manufacture of a Melt arises from the starting products. To generate a Melt are a variety of methods available to those skilled in the art are known. Examples are in the “Process Engineering Manual und Anlagenbau "by H.G. Hirschberg, Springer Verlag Berlin 1999 ". For example, the material in a container (Furnace, boiler, boat, pipe) or by using extruders be melted. For In addition to heat conduction, the energy input is also, for example convective, inductive and radiation-based technologies can be used.

Die Temperatur der eingesetzten Schmelze kann etwa 0 bis 2000°C, bevorzugt etwa 0 bis 1000°C, insbesondere etwa 0 bis 300°C, betragen und richtet sich im Wesentlichen nach dem Erweichungspunkt des zu verarbeitenden Materials. Unter dem Erweichungspunkt, bzw. der Erweichungstemperatur ist die Temperatur oder der Temperaturbereich zu verstehen, bei dem das zu verarbeitende Material flüssig, bzw. formbar ist. Dabei kann es sich um einen Schmelzpunkt bzw. Schmelzbereich einer Substanz und/oder Mischung handeln, aber auch um einen Tropfpunkt einer wachsartigen Substanz und/oder den Glasübergangspunkt bzw. Schmelzpunkt einer oligomeren bzw. polymeren Verbindung und/oder Mischung. Bei anorganischen Materialien kann die Schmelzetemperatur bis etwa 2000°C betragen. Bei organischen Materialien sind die Temperaturen niedriger und durch den Zersetzungspunkt nach oben begrenzt und in der Regel unter etwa 300°C.The temperature of the melt used can about 0 to 2000 ° C, preferably about 0 to 1000 ° C, in particular about 0 to 300 ° C, amount and depends essentially on the softening point of the material to be processed. Under the softening point, or the softening temperature is the temperature or temperature range to understand, in which the material to be processed is liquid, or is malleable. This can be a melting point or melting range a substance and / or mixture, but also a dropping point a waxy substance and / or the glass transition point or melting point an oligomeric or polymeric compound and / or mixture. at inorganic materials, the melt temperature can be up to about 2000 ° C. For organic materials, the temperatures are lower and limited by the decomposition point and usually below about 300 ° C.

Die Form der erzeugten fein verteilten Schmelze ist beliebig wählbar, sie kann beispielsweise tropfen-, kugel-, halbkugel-, pillen-, strang-, plättchen-, stäbchen-, band-, fadenförmig oder filamentartig sein. Die Form kann mittels verschiedener Verfahren vorgegeben werden, in dem die Schmelze entsprechend konditioniert wird. So wird beispielsweise bei einem Versprühen und/oder Vertropfen, gegebenenfalls unter Vibration oder mit Luftströmung, der Schmelze eine kugel- oder tropfenförmige Struktur erhalten, während bei einer Extrusion der Schmelze durch entsprechende Düsen, Kapillaren, bzw. Düsenplatten oder Kapillarenarrays und nachfolgendes Vorformen, Verspinnen, Abschlagen, Abschneiden und/oder Abbrechen plättchen-, stäbchen-, band- und/oder fadenförmige Teilchen erhalten werden. Kugel- bzw. halbkugelförmige, pillenartige oder beliebig wählbare Strukturen sind möglich, in dem die Schmelze in die entsprechenden Formen gegossen und nach einer teilweisen bzw. vollständigen Verfestigung daraus entfernt wird. Entsprechende Technologien sind bekannt und werden in der pharmazeutischen Chemie und Polymerherstellung breit eingesetzt. Beispiele finden sich in der Offenbarung der DE 69 800 301 sowie der DE 44 408 75 .The shape of the finely divided melt produced can be selected as desired, for example it can be drop, ball, hemisphere, pill, strand, plate, rod, tape, thread or filament-like. The shape can be specified using various methods in which the melt is conditioned accordingly. For example, if the melt is sprayed and / or dripped, possibly with vibration or with air flow, the structure is spherical or drop-shaped, while when the melt is extruded through appropriate nozzles, capillaries, or nozzle plates or capillary arrays and subsequent preforming, spinning , Knocking off, cutting off and / or breaking off platelet-shaped, rod-shaped, band-shaped and / or thread-like particles can be obtained. Spherical or hemispherical, pill-like or freely selectable structures are possible by pouring the melt into the corresponding molds and removing it after partial or complete solidification. Appropriate technologies are known and are widely used in pharmaceutical chemistry and polymer production. Examples can be found in the disclosure of the DE 69 800 301 as well as the DE 44 408 75 ,

Verfahren, die sich zur Erzeugung von sphärischen Partikeln mit einer sehr einheitlichen Korngröße eignen, sind beispielsweise in den Offenlegungsschriften DE 44 408 75 , DE 199 52 790 , DE 100 19 508 , DE 42 142 72 , DE 43 329 52 , DE 196 19 811 beschrieben.Methods which are suitable for producing spherical particles with a very uniform particle size are described, for example, in the published patent applications DE 44 408 75 . DE 199 52 790 . DE 100 19 508 . DE 42 142 72 . DE 43 329 52 . DE 196 19 811 described.

Nach dem Erzeugen der fein verteilten Schmelze kann diese vorteilhafterweise direkt, nach einer gewissen Zeit und/oder Strecke mit dem pulverförmigen Material in Kontakt gebracht werden. Für den Fall, dass eine direkte Eintragung in das Pulver erfolgt, wird die Schmelze bei der ersten Berührung mit dem Pulver noch nicht abgekühlt und flüssig sein, während nach einer längeren Zeit oder Strecke eine gewisse Abkühlung und völlige bzw. teilweise Verfestigung der Schmelze in feiner Verteilung eintreten kann.After creating the finely divided melt can this advantageously directly, after a certain time and / or Stretch with the powdered Material in contact. In the event that a direct Entry in the powder takes place, the melt is at the first Touch with the powder has not yet cooled and fluid be while after a longer one Time or distance a certain cooling and total or partial solidification the melt can enter in a fine distribution.

Es kann vorteilhaft sein, eine Abkühlung der Schmelze in fein verteilter Form und damit eine Stabilisierung ihrer Struktur durchzuführen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird das Abkühlen in einer Zeit von etwa 0,1 Sekunden bis 1 Minute durchgeführt. Das Abkühlen kann durch feste Materialien, beispielsweise das pulverförmige Material selbst, oder flüssige Medien, wie beispielsweise Wasser und/oder Lösungsmittel erfolgen. Es ist aber auch möglich die Abkühlung mittels gasförmiger Medien, wie Luft und/oder Reaktiv- bzw. Inertgase, z.B. Wasserdampf, Lösungsmitteldampf Sauerstoff, Stickstoff, Argon etc., zu erreichen. In diesem Fall ist es zweckmäßig, wenn zwischen dem Erzeugen der Schmelze in feiner Verteilung und dem Kontakt mit dem Pulvermaterial größere Abstände und längere Zeiten liegen. Bei der Verwendung von festen bzw. flüssigen Kühlmedien kann eine kompakte Bauweise der Anlage realisiert werden.It may be advantageous to cool the melt in a finely divided form and thus stabilize its structure perform. According to a preferred embodiment will be cooling in a time of about 0.1 seconds to 1 minute. The cooling down can by solid materials, such as the powdered material yourself, or liquid Media, such as water and / or solvents. It is but also possible the cooling by means of gaseous Media such as air and / or reactive or inert gases, e.g. Steam, Solvent vapor Oxygen, nitrogen, argon etc. In this case it is useful if between the production of the melt in a fine distribution and the Contact with the powder material are longer distances and longer times. In the Use of solid or liquid cooling media a compact design of the system can be realized.

Das Pulvermaterial kann eine und/oder mehrere Komponenten aufweisen, die nicht notwendigerweise mit dem Schmelzematerial identisch sein müssen. Vorzugsweise werden kristalline Formen des Schmelzematerials eingesetzt, damit keine Fremdstoffe in das Material eingeführt werden. Es ist aber auch möglich, andere Substanzen gezielt zuzugeben. Bei solchen zugegebenen Substanzen kann es sich um Verbindungen handeln, die auch als Kristallisationskeime wirken.The powder material can have one and / or more components, which do not necessarily have to be identical to the melt material. Crystalline forms of the melt material are preferably used so that no foreign substances are introduced into the material. However, it is also possible to add other substances in a targeted manner. Such added substances can be compounds which also act as crystals germs act.

Nach einer bevorzugten Varinate der Erfindung wird die Schmelze beim Inkontaktbringen mit dem Pulvermaterial flüssig, halbflüssig, ganz und/oder teilweise erstarrt oder verfestigt eingesetzt. Das Pulvermaterial und die umgebenden Medien werden bevorzugt bei einer niedrigeren Temperatur eingesetzt als die Schmelze. Vorzugsweise wird das Pulvermaterial bei einer Temperatur eingesetzt, bei der im Schmelzematerial eine Phasenumwandlung stattfindet. Bei der Phasenumwandlung wird es sich vorzugsweise um eine Phasenumwandlung handeln, die zu einer Verfestigung bzw. höheren Dichte des Schmelzematerials führt. Besonders bevorzugt sind demgemäß Temperaturen bei denen eine Kristallisation bzw. Glasumwandlung des Schmelzematerials stattfindet.According to a preferred variant of the Invention is the melt when brought into contact with the powder material liquid, semi-liquid, used completely and / or partially solidified or solidified. The Powder material and the surrounding media are preferred at one used lower temperature than the melt. Preferably the powder material is used at a temperature at which A phase change takes place in the melt material. With phase change it will preferably be a phase change that for solidification or higher Density of the melt material leads. Accordingly, temperatures are particularly preferred in which crystallization or glass transformation of the melt material takes place.

Um das Pulvermaterial auf die gewünschte Temperatur zu bringen, sind die gängigen und dem Fachmann bekannten Methoden einsetzbar. So kann das Pulvermaterial in Öfen und/oder durch erwärmte Gase, beispielsweise Luft und/oder Inertgase, erhitzt werden, die durch das Pulver hindurchgeleitet werden. Es können aber auch erhitzte Lösungsmittel (z.B. Wasser) und ihre Dämpfe verwendet werden. Die Methoden zur Erhitzung von Flüssigkeiten und Dampferzeugung sind dem Fachmann bekannt. Es ist aber auch möglich, das Pulvermaterial mittels Strahlung zu erhitzen. Neben IR-Strahlung und Mikrowellen sind auch sichtbares und UV-Licht einsetzbar. Entsprechende Strahler, Lampen und andere Strahlungsquellen, wie z.B. Laser und/oder Plasmen sind dem Fachmann geläufig.To get the powder material to the desired temperature to bring are the common ones and methods known to the person skilled in the art can be used. So the powder material in ovens and / or by heated gases, for example air and / or inert gases, which are heated by the powder are passed through. However, heated solvents (e.g. Water) and their vapors be used. The methods of heating liquids and steam generation are known to the person skilled in the art. But it is also possible that Heat powder material with radiation. In addition to IR radiation and microwaves are also visible and UV light can be used. Appropriate Spotlights, lamps and other sources of radiation, e.g. Laser and / or The skilled worker is familiar with plasmas.

Um einen guten Kontakt des Pulvermaterials mit beispielsweise den Schmelzepartikeln und/oder Fäden zu erreichen, ist es vorteilhaft, das Pulvermaterial in einer bewegten und/oder fluidisierten Form vorzulegen. Das kann in Form einer Suspension in einem Lösungsmittel und/oder Lösungsmittelgemisch erfolgen. Bevorzugt werden trockene Verfahren eingesetzt, beispielsweise Wirbelschichtverfahren, die fluidisierte Pulverschichten erzeugen. Einsetzbare Verfahren sind beispielsweise in „Fluidized Particles, J.F. Davidson, D. Harrison, Cambridge University Press, Cambridge London 1963" und „Fluidized Bed Technology, J.R. Howard, Adam Hilger, Bristol and New York 1989" beschrieben. Es ist aber auch möglich, das Pulvermaterial mechanisch in Bewegung zu halten, beispielsweise durch entsprechende Rührer, Paddel oder Mischer. Ebenso sind Vibrations-, Rotationsund Schüttelbewegungen des Behälters mit dem Pulvermaterial geeignet, um eine entsprechende Bewegung und Durchmischung zu erhalten.To ensure good contact of the powder material with For example, to reach the melt particles and / or threads, it is advantageous to present the powder material in a moving and / or fluidized form. This can be done in the form of a suspension in a solvent and / or solvent mixture. Dry processes are preferably used, for example fluidized bed processes, that produce fluidized powder layers. Applicable procedures are, for example, in “Fluidized Particles, J.F. Davidson, D. Harrison, Cambridge University Press, Cambridge London 1963 "and" Fluidized Bed Technology, J.R. Howard, Adam Hilger, Bristol and New York 1989 " is also possible to keep the powder material moving mechanically, for example by appropriate stirrer, paddle or mixer. There are also vibration, rotation and shaking movements of the container with the powder material suitable for a corresponding movement and to get mixing.

Je nach Größe der Schmelze in feiner Verteilung und/oder Art und Eigenschaften des Schmelzematerials kann eine längere Verweilzeit der Schmelze in feiner Verteilung im fluidisierten Pulvermaterial vorteilhaft sein, um eine möglichst vollständige Verfestigung bzw. Kristallisation der Schmelzepartikel zu erreichen. Erfindungsgemäß ist es besonders bevorzugt, wenn die erzeugten Produkte, wie Schmelzepartikel und/oder Schmelzefasern, für eine Zeit von etwa 1 Sekunde bis 48 Stunden, bevorzugt von etwa 10 Sekunden bis 10 Stunden, besonders bevorzugt etwa 1 Minute bis 2 Stunden im Pulvermaterial verweilen. Die Verweilzeit hängt im Wesentlichen von der Erstarrungs- bzw. Kristallisationsgeschwindigkeit des Schmelzematerials ab und kann auf die jeweiligen Materialien abgestimmt werden.Depending on the size of the melt in fine distribution and / or the type and properties of the melt material can have a longer residence time the melt in fine distribution in the fluidized powder material advantageous to be one if possible full To achieve solidification or crystallization of the melt particles. It is according to the invention particularly preferred if the products produced, such as melt particles and / or melt fibers, for a time from about 1 second to 48 hours, preferably from about 10 Seconds to 10 hours, particularly preferably about 1 minute to 2 Linger in the powder material for hours. The dwell time essentially depends on the solidification or crystallization rate of the melt material and can be tailored to the respective materials.

In einem anschließenden Verfahrensschritt werden die gebildeten Produkte zweckmäßigerweise vom Pulvermaterial getrennt. Dies kann bei Schmelzepartikel und/oder Schmelzefasern vorteilhafterweise durch Abblasen, Sieben, Sichten, Flotieren und/oder Zentrifugieren erfolgen. Für faserige, faden-, strang- und filamentförmige Schmelzematerialien kommen zusätzlich Aufwickelmethoden in Frage.In a subsequent process step the products formed expediently from Powder material separated. This can be the case with melt particles and / or Melt fibers advantageously by blowing, sieving, sifting, Float and / or centrifugation take place. For fibrous, thread, strand and filament-shaped Enamel materials come in addition Wrapping methods in question.

Ein Abkühlen der erzeugten Produkte, wie Schmelzepartikel und/oder Schmelzefasern, auf Raumtemperatur kann bereits im Pulvermaterial erfolgen, Es ist aber auch möglich, die Abkühlung während und/oder nach der Abtrennung vom Pulvermaterial durchzuführen. Eine Kühlung kann aktiv oder passiv und auch über mehrere Stufen erfolgen.Cooling of the produced products, such as melt particles and / or melt fibers, to room temperature can already be done in the powder material, but it is also possible to use the cooling down while and / or after separation from the powder material. A cooling can be active or passive and also about several stages take place.

Im Fall von faserigen bzw. fadenartigen Schmelzeprodukten kann nach dem Abtrennen vom Pulvermaterial vorteilhafterweise eine Unterteilung in kleinere Einheiten vorgenommen werden. Dies kann durch Brechen, Abschneiden und/oder Abschlagen in die gewünschte Größe erfolgen.In the case of fibrous or thread-like melt products can advantageously after removal from the powder material Subdivision into smaller units can be made. This can be done by Breaking, cutting and / or chopping to the desired size.

Das abgetrennt Pulver kann, um Produktverluste zu minimieren, rezykliert und wieder in den Prozess zurückgeführt werden.The separated powder can cause product loss to be minimized, recycled and returned to the process.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann zweckmäßigerweise sowohl unter Luft als auch unter inertisierten Bedingungen durchgeführt werden. Eine Inertisierung hat immer dann Vorteile, wenn es sich dabei um Materialien handelt, die gegenüber den Bestandteilen der Luft empfindlich sind, wie z.B. oxidationsempfindliche Stoffe oder solche, die zu Staubexplosionen neigen. Zur Inertisierung können die gängigen Gase und/oder Dämpfe, wie beispielsweise Stickstoff, Argon etc., verwendet werden.The method according to the invention can expediently be carried out both in air and under inertized conditions. Inerting always has advantages when it comes to it Materials that are opposite are sensitive to the components of the air, e.g. oxidation-sensitive Substances or those that are prone to dust explosions. For inerting can the usual Gases and / or vapors, such as nitrogen, argon, etc. can be used.

Bezüglich der Materialauswahl der Ausgangsmaterialien, die mit diesem Verfahren in eine kristallinere Form gebracht werden können, gibt es nur eine prinzipiellen Einschränkung: Es versteht sich von selbst, dass die Materialien zumindest teilweise schmelz- oder verflüssigbar sein sollten. Es können sowohl organische als auch anorganische und/oder kombinierte anorganisch-organische Materialien behandelt werden. Es kann sich dabei um neutrale oder salzartige Verbindungen handeln, die kovalent, ionisch und/oder koordinativ gebunden sind. Es spielt auch keine Rolle, ob es sich dabei um monomere, niedermolekulare, oligomere und/oder hochmolekulare Materialien handelt, denn auch hochmolekulare lassen sich in eine spinn, sprüh- und/oder vertropfbare Form bringen.Regarding the material selection of the Starting materials that are transformed into a more crystalline one by this process Can be shaped there is only one fundamental limitation: it is understood from even that the materials are at least partially meltable or liquefiable should be. It can both organic and inorganic and / or combined inorganic-organic Materials are treated. It can be neutral or act salt-like compounds that are covalent, ionic and / or are coordinated. It doesn't matter if it is thereby monomeric, low molecular weight, oligomeric and / or high molecular weight Materials, because even high molecular weight can be integrated into one spinning, spraying and / or bring dripable shape.

Erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen stammen beispielsweise aus den Bereichen Natwstoffe und ihre Derivate, Vitamine, Enzyme, Hormone, Wachse, monomere oder polymerisierte Aminosäuren, natürliche und synthetische Kunststoffe und sterisch gehinderte Verbindungen.Compounds which can be used according to the invention come, for example, from the areas of nutrients and their derivatives, vitamins, enzymes, hormones, waxes, monomeric or polymerized amino acids, natural and synthetic plastics and sterically hindered compounds.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die Produkte, die nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Die Erfindung bezieht sich auch auf Produkte, die eine Komponente enthalten, die nach dem oben beschriebenen Verfahren erhältlich ist. Die erfindungsgemäßen Produkte zeichnen sich dadurch aus, dass die Kristallinität einer der Komponenten eingestellt werden kann, zum Beispiel mindestens etwa 10% beträgt. Diese Kristallinität wird bevorzugt durch das Animpfen der Schmelze und Nachkristallisieren von der Oberfläche her erzeugt. Das Innere der Produkte, z.B. in Form von Partikel/Fasern, kann immer noch amorph vorliegen, denn die kristalline Oberfläche schützt die Produkte. Dieser Schutz kann beispielsweise gegen eine Verklebung oder Verklumpung der Produkte, gegen eine mechanische und/oder chemische Veränderung, gegenüber einer Verfärbung und/oder eine sonstige unerwünschte Veränderung wirksam sein. So kann beispielsweise eine erhöhte Kristallinität der aus der Schmelze gewonnenen Produkte die Diffusionsgeschwindigkeit für Sauerstoff stark herabsetzen und dadurch die photochemisch und/oder thermisch induzierte Oxidation verlangsamen oder verhindern. Dadurch kann nicht nur die Lagerstabilität und Wirksamkeit der Produkte, beruhend auf einer erhöhten Wirkstoffkonzentration, gesteigert werden, sondern zusätzliche unerwünschte Nebeneffekte, wie beispielsweise eine Verfärbung vermindert oder unterbunden werden.Also the subject of the present Invention are the products made by the method described above getting produced. The invention also relates to products which contain a component according to the method described above available is. The products according to the invention are characterized by the fact that the crystallinity of one of the components is adjusted can be, for example, at least about 10%. This crystallinity is preferred by seeding the melt and recrystallizing from the surface generated here. The inside of the products, e.g. in the form of particles / fibers, can still be amorphous because the crystalline surface protects it Products. This protection can, for example, prevent gluing or clumping of the products against a mechanical and / or chemical Change, across from discoloration and / or another undesirable Change effective his. For example, an increased crystallinity can products obtained from the melt strongly diffuse the oxygen reduce and thereby the photochemically and / or thermally induced Slow down or prevent oxidation. Not only that storage stability and effectiveness of the products based on an increased concentration of the active ingredient, be increased, but additional undesirable Side effects, such as reduced or prevented discoloration become.

Die Größe der erfindungsgemäß erhaltenen Strukturen ist in einem weiten Rahmen frei wählbar und wird teilweise durch die Art der verwendeten Methode festgelegt. Bei sphärischen Partikeln wird beispielsweise durch Einstellen der Tröpfchengröße beim Versprühen oder Vertropfen die Größe der Endprodukte bestimmt. Partikel, Stäbchen und/oder Fasern haben Dimensionen von etwa 1 μm bis 20 mm, bevorzugt von etwa 10 μm bis 10 mm, besonders bevorzugt von etwa 50 μm bis 5 mm. Bei band- oder fadenförmigen Strukturen kann eine Dimension endlos sein oder aber durch nachfolgende Bearbeitung (Brechen, Schneiden etc) auf eine gewünschte Länge eingestellt werden. Die beiden anderen Dimensionen sind vorzugsweise kleiner und in der Regel durch die Maße der verwendeten Düsen und/oder Austrittsprofile bestimmt und können Maße von etwa 1 μm bis 3 mm, bevorzugt von 10 μm bis 2 mm, besonders bevorzugt von 100 μm bis 1 mm aufweisen.The size of the structures obtained according to the invention is freely selectable in a wide range and is partly by the type of method used. With spherical Particles are removed, for example, by adjusting the droplet size spray or dropping the size of the end products certainly. Particles, chopsticks and / or fibers have dimensions of approximately 1 μm to 20 mm, preferably approximately 10 μm to 10 mm, particularly preferably from about 50 μm to 5 mm. In the case of ribbon or thread-like structures a dimension can be endless or by subsequent processing (Breaking, cutting, etc.) to a desired length. The the other two dimensions are preferably smaller and in the Rule by dimensions of the nozzles used and / or exit profiles and can measure from about 1 μm to 3 mm, preferably of 10 μm up to 2 mm, particularly preferably from 100 μm to 1 mm.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Produkte finden Verwendung in den Bereichen Naturstoffe und/oder deren Derivate, Basischemikalien, Feinchemikalien, Geruchs-, Geschmackstoffe, Pharmazeutika, Kosmetika, Baustoffe, Düngemittel, Agrochemikalien, Futtermittel, und/oder Lebensmittel. Vorteilhafte Verwendungen sind in Form von Waschmitteln und/oder Waschmittelzusatzstoffen, Wachsen, Stabilisatoren, Additiven, Enzymen, Vitaminen, Emulgatoren, Tensiden, Weichmachern, optischen Aufhellern, Antifoulingmitteln, Bioziden, wie Herbiziden, Fungiziden, Insektiziden, und/oder Modifikatoren.The products obtainable according to the invention are used in the areas of natural products and / or their derivatives, basic chemicals, Fine chemicals, odors, flavors, pharmaceuticals, cosmetics, Building materials, fertilizers, Agrochemicals, animal feed, and / or food. advantageous Uses are in the form of detergents and / or detergent additives, Waxing, stabilizers, additives, enzymes, vitamins, emulsifiers, Surfactants, plasticizers, optical brighteners, antifouling agents, Biocides, such as herbicides, fungicides, insecticides, and / or modifiers.

Weitere Verwendungen bzw. bevorzugt eingesetzte Verbindungen sind Lack- und/oder Kunststoffadditive, UV-Absorber, Antioxidantien, Lichtschutzmittel, Flammschutzmittel, Antistatika, Gleitmittel, Radikalfänger, Säurefänger, Prozesshilfsmittel, Quencher, Photoinitiatoren, und/oder Antiblockmittel. Eine Übersicht ist beispielsweise im „Plastics Additives Handbook, Sth Edition, Ed. H. Zweifel, Hanser Publishers, München 2000" zu finden.Further uses or preferred compounds used are paint and / or plastic additives, UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, flame retardants, Antistatic agents, lubricants, radical scavengers, acid scavengers, process aids, quenchers, Photoinitiators, and / or antiblocking agents. An overview is, for example, in “Plastics Additives Handbook, Sth Edition, Ed. H. Doubt, Hanser Publishers, Munich 2000 ".

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden Stabilisatoren und/oder Schutzmittel verwendet, wie beispielsweise sterisch gehinderte Phenole, sterisch gehinderte Amine, Aminoether (>NOR-Verbindungen), Benzoxazine, Thioether, Phosphite, Phosphonite, Lactone, Nickelstabilisatoren, Triazine, Benztriazole, Benzophenone, Oxalanilide, Cyanoacrylate, Salicylsäuren, Hydroxyphenylpyrimidine und/oder Derivate dieser Verbindungen. Einige Substanzen der genannten Verbindungsklassen werden beispielhaft in „Lichtschutzmittel für Lacke, A. Valet, Vincentz Verlag, Hannover 1996" beschrieben. Ebenso sind Verbindungen, wie beispielsweise in der US 6384113 , der US 6348591 , der US 6344505 , der US 6297377 , der US 6239276 , der 6225468 , der US 5760228 , der US 6403681 , der US 6392056 , der US 6387992 , der US 6380285 , der US 6369267 , der US 6365652 , der US 6355708 , der US 6346619 , der US 6306939 , der US 6284821 , der US 6265576 , der US 6262151 , der US 6255483 , der US 6242597 , der US 6239275 , der US 6184375 , der US 6166218 , der US 6117997 , der US 6111103 , der US 5977219 , der US 5942564 , der US 5786475 , der US 5688995 und der US 5589529 beschrieben, einsetzbar.Stabilizers and / or protective agents are particularly preferably used according to the invention, such as, for example, sterically hindered phenols, sterically hindered amines, amino ethers (> NOR compounds), benzoxazines, thioethers, phosphites, phosphonites, lactones, nickel stabilizers, triazines, benzotriazoles, benzophenones, oxalanilides, cyanoacrylates , Salicylic acids, hydroxyphenylpyrimidines and / or derivatives of these compounds. Some substances of the compound classes mentioned are described by way of example in "Light stabilizers for paints, A. Valet, Vincentz Verlag, Hanover 1996". Likewise, compounds such as in the US 6384113 , the US 6348591 , the US 6344505 , the US 6297377 , the US 6239276 , the 6225468 , the US 5760228 , the US 6403681 , the US 6392056 , the US 6387992 , the US 6380285 , the US 6369267 , the US 6365652 , the US 6355708 , the US 6346619 , the US 6306939 , the US 6284821 , the US 6265576 , the US 6262151 , the US 6255483 , the US 6242597 , the US 6239275 , the US 6184375 , the US 6166218 , the US 6117997 , the US 6111103 , the US 5977219 , the US 5942564 , the US 5786475 , the US 5688995 and the US 5589529 described, applicable.

Beispielhaft seien die folgenden Verbindungen genannt: Tetrakis- [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl-oxymethyl]-methan, N,N'-Hexan-l,6-diylbis(3-(5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamid)), 2-(1,1-dimethylethyl)-6-[[3-(1,1-dimethylethyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methyl-4-methylphenyl]acrylat, Ethylenbis(oxyethylen)bis-3-(5-tertbutyl-4-hydroxy-m-tolyl)propionat), 2,6,-di-tert-butyl-4-(4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-ylamino)phenol, Hexamethylen-bis-(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat), Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat), 2,2'-Thiodiethylen-bis-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-Butyliden-bis(2-tert-butyl-5-methylphe nol), 2,2'-Isobutyliden-bis(4,6-dimethylphenol), 2,5-Di-tert-amylhydroquinon, 1,1,3-Tris(2'-methyl-4-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)butan, 1,3,5-tris(4-tert-Butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trion, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-ls-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trion, 4,4'-Thio-bis(2-tert-butyl-5-methylphenol), 2,2'-Thio-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis[4-methyl-6-(1-methylcyclohexyl)phenol], 1,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazin, 2-(2,4-dihydroxyphenyl-)4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,2,5-triazin und die Reaktionsprodukte mit (2-ethylhexyl)-glycidyl-ether, 2-[4-[(2-Hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-[(2-Hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[4,6-Bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2yl]-5-(octyloxy)phenol, 2,2'-(1,4-Phenylene)bis[4H-3,1-benzoxazin-4-on], 2',3-bis[[3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyl]]propionohydrazid, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H, 3H, 5H) trion, 2-benzotriazol-2-y1-4,6-di-tert-butylphenol, 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexyloxy-phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-l-phenylethyl)phenol, 2-(2Hbenzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentyl-phenol, 2-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1,1-dimethylethyl)-4methyl-phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(tert-butyl)-6-(sec-butylphenol, 2,4-di-tert-butyl-6-(Schlorobenzotriaol-2-yl)phenol, 2,2'-methylen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol), 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, 2-(2H-Benzotriazol-2-y1)-4,6-bis(1-methyl-lphenylethyl)phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-hexadecylester, 2,2'-Methylen-bis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), [2,2'-Tiobis(4-tertoctylphenolato)]-n-butylamin Nickel II, und Mischungen dieser Substanzen untereinander und mit anderen Additiven.The following compounds may be mentioned by way of example: tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane, N, N'-hexane-1,6-diylbis (3- ( 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide)), 2- (1,1-dimethylethyl) -6 - [[3- (1,1-dimethylethyl) -2-hydroxy-5-methylphenyl] methyl-4- methylphenyl] acrylate, ethylene bis (oxyethylene) bis-3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate), 2,6, -di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, hexamethylene bis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), 2,2'-thiodiethylene bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-ethylidene bis (4th , 6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidene-bis (2-tert-butyl-5-methylphenol) , 2,2'-isobutylidene-bis (4,6-dimethylphenol), 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 1,1,3-tris ( 2 ' -methyl-4-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -1,3,5- triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) -ls-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione, 4,4'-thio-bis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 2,2'-thio-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis [4 -methyl-6- (1-methylcyclohexyl) phenol], 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl) hydrazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl-) 4,6- bis (2,4-dimethylphenyl) -1,2,5-triazine and the reaction products with (2-ethylhexyl) glycidyl ether, 2- [4 - [(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2- hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4 - [(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4.6 -bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2 '- (1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one], 2', 3-bis [[3- [3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl] propionyl]] propionohydrazide, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) trione, 2-benzotriazol-2-y1-4,6-di-tert-butylphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexy loxy-phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-l-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert- pentylphenol, 2- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1,1-dimethylethyl) -4methylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (tert -butyl) -6- (sec-butylphenol, 2,4-di-tert-butyl-6- (Schlorobenzotriaol-2-yl) phenol, 2,2'-methylene-bis (6- (2H-benzotriazol-2- yl) -4-1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3 , 3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-y1) -4,6-bis (1-methyl-lphenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid hexadecyl ester, 2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), [2,2'-tiobis (4-tertoctylphenolato)] - n -butylamine nickel II, and mixtures of these substances with each other and with other additives.

Mit der Lehre der Erfindung sind eine Vielzahl an Vorteilen verbunden:
So ist es möglich, schwer kristallisierbare, kinetisch gehemmte Materialien in kristalline Strukturen zu überführen, so dass auch Materialien, die unter Verwendung von herkömmlichen Verfahren praktisch nur glasartig erstarren, jedoch nicht oder erst nach langer Zeit kristallisieren, eingesetzt werden können. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können kristalline Materialien mit definierter Form und Größe erhalten werden, die nicht agglome rieren und gegebenenfalls feinkörnige, frei fließende Produkte darstellen. Die Form der erzeugten Produkte ist beliebig wählbar, sie kann beispielsweise tropfen-, kugel-, halbkugel-, pillen-, strang-, plättchen-, stäbchen-, band-, fadenförmig oder filamentartig sein.A number of advantages are associated with the teaching of the invention:
It is thus possible to convert kinetically inhibited materials which are difficult to crystallize into crystalline structures, so that materials which, using conventional methods, only solidify in a glass-like manner, but which do not crystallize or only crystallize after a long time, can be used. Crystalline materials of a defined shape and size can be obtained by the process according to the invention, which do not agglomerate and which may represent fine-grained, free-flowing products. The shape of the products produced can be selected as desired, for example it can be drop, ball, hemisphere, pill, strand, plate, rod, ribbon, thread or filament-like.

Hinsichtlich der eingesetzten Ausgangsmaterialien besteht eine große Flexibilität, da diese nur der Anforderung unterliegen, dass sie zumindest teilweise schmelz- bzw. verflüssigbar sein sollten.With regard to the raw materials used there is a big one Flexibility, since these are only subject to the requirement that they are at least partially meltable or liquefiable should be.

Bei den mit der Erfindung erhältlichen Produkte kann die Kristallinität einer der Komponenten eingestellt werden, woraus ein Schutz durch die kristalline Oberfläche resultiert. Dieser Schutz kann beispielsweise gegen eine Verklebung oder Verklumpung der Produkte, gegen eine mechanische, chemische Veränderung, gegenüber eine Verfärbung und/oder eine sonstige unerwünschte Veränderung wirksam sein. Beispielsweise führt eine erhöhte Kristallinität der aus der Schmelze gewonnenen Produkte dazu, dass die Diffusionsgeschwindigkeit für Sauerstoff stark herabgesetzt und dadurch die photochemisch und/oder thermisch induzierte Oxidation verlangsamt oder verhindert wird. Dadurch kann nicht nur die Lagerstabilität und Wirksamkeit der Produkte, beruhend auf einer erhöhten Wirkstoffkonzentration, gesteigert werden, sondern zusätzliche unerwünschte Nebeneffekte, wie beispielsweise eine Verfärbung, vermindert oder gänzlich unterbunden werden.In those available with the invention Products can have the crystallinity one of the components can be adjusted, resulting in protection by the crystalline surface results. This protection can, for example, prevent gluing or clumping of the products against a mechanical, chemical Change, across from discoloration and / or another undesirable Change effective his. For example, leads an increased crystallinity of the products obtained from the melt cause the diffusion rate for oxygen greatly reduced and thereby the photochemically and / or thermally induced oxidation is slowed down or prevented. This can not just storage stability and effectiveness of the products, based on an increased active ingredient concentration be, but additional undesirable Side effects, such as discoloration, reduced or completely prevented become.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Produkte in einer großen Zahl sehr unterschiedlicher Bereiche zum Einsatz kommen, wo diese das gewünschte Wirkungsspektrum in hohem Maße zeigen.In addition, the products according to the invention in a big one Number of very different areas are used where these the wished Effectiveness to a large extent demonstrate.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen veranschaulicht, welche nicht beschränkend auszulegen sind. Der Fachmann wird im Rahmen der Erfindung weitere Ausführungsbeispiele handwerklich ermitteln können.The invention is explained below illustrated by examples, which are not to be interpreted as restrictive are. Within the scope of the invention, the person skilled in the art will craft further exemplary embodiments can determine.

Beispiele:Examples:

Beispiel 1:Example 1:

In einem heizbaren Kessel wird bei 155°C eine Schmelze von Tetrakis-[3-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)propionyl-oxymethyl]-methan erzeugt und durch Druckbeaufschlagung in einen Düsenkopf gefördert. Bei der Druckbeaufschlagung wird mit Argon gearbeitet. Im beheizten Düsenkopf mit 0,3 mm Durchmesser wird die Schmelze durch eine mit ca. 1000 Hz schwingende Membran angeregt, wodurch es nach dem Verlassen der Düse zur Tropfenbildung kommt. Die gebildeten Schmelzetropfen fallen nach einer Strekke von 1,4 Metern in kristallines Pulver aus Tetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl-oxymethyl]-methan, welches sich bei einer Temperatur von 90°C befindet. Das Pulver wird mechanisch bewegt, um ein direktes Aufeinandertreffen der Partikel zu vermeiden. Die mit kristallinem Material umgebenen Tropfen werden über Nacht bei 90°C gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Es werden runde, freifließende, weiße Partikel mit einem Durchmesser von 600–1000 μm erhalten.In a heatable boiler 155 ° C a Melt tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane generated and conveyed into a nozzle head by pressurization. When pressurized is worked with argon. In the heated nozzle head with a diameter of 0.3 mm is the melt through a membrane vibrating at about 1000 Hz stimulated, which causes droplets to form after leaving the nozzle. The melt drops formed fall after a distance of 1.4 Meters in crystalline powder from tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane, which is at a temperature of 90 ° C. The powder becomes mechanical moved in order to avoid a direct collision of the particles. The drops surrounded by crystalline material become overnight at 90 ° C held and then cooled to room temperature. Round, free-flowing, white particles are formed obtained a diameter of 600-1000 microns.

Ein Teil der Partikel wird in einem Rollrandgläschen am Tageslicht aufbewahrt. Die Partikel verfärben sich während einer Zeit von 4 Wochen nicht. Eine Probe mit identischer Partikelgröße, die ohne Kontakt mit kristallinem Pulver durch Vertropfen in Wasser abgekühlt wurde, besteht aus durchscheinenden Perlen und verfärbt sich in diesem Zeitraum grün.Some of the particles are kept in daylight in a rolled rim glass. The particles do not change color over a period of 4 weeks. A sample with identical particle size, which was cooled by dropping in water without contact with crystalline powder, consists of translucent beads and changes color during this period green.

Von den Partikeln werden DSC-Diagramme mit einer Heizrate von 10 K/Minute aufgenommen und die Schmelzenthalpie bestimmt. Für die Schmelzenthalpie der vertropften und getemperten Partikel werden 73,2 J/g gemessen. Für das kristalline Pulvermaterial wird unter identischen Messbedingungen eine Schmelzenthalpie von 71,9 J/g gemessen. Die Kristallinität der vertropften Proben ist demnach höher als die des Pulvermaterials.DSC diagrams of the particles are included a heating rate of 10 K / minute and the enthalpy of fusion certainly. For enthalpy of fusion of the dropletized and tempered particles Measured 73.2 J / g. For the crystalline powder material becomes an under identical measuring conditions Enthalpy of fusion measured of 71.9 J / g. The crystallinity of the droplets Accordingly, rehearsal is higher than that of the powder material.

Beispiel 2:example 2 :

In einem heizbaren Kessel wird bei 186°C eine Schmelze von N,N'-Hexan-1,6-diylbis(3-(5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamid)) erzeugt und durch Druckbeaufschlagung in einen Düsenkopf gefördert. Bei der Druckbeaufschlagung wird mit Argon gearbeitet. Im beheizten Düsenkopf mit 0,25mm Durchmesser wird die Schmelze durch eine mit etwa 1050 Hz schwingende Membran angeregt, wodurch es nach dem Verlassen der Düse zur Tropfenbildung kommt. Die gebildeten Schmelzetropfen fallen nach einer Strecke von 1,4 Metern in kristallines Pulver aus N,N'-Hexan-l,6-diylbis(3-(5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamid)), welches bei einer Temperatur von 140°C vorliegt. Das Pulver wird mechanisch bewegt, um ein direktes Aufeinandertreffen der Partikel zu vermeiden. Die mit kristallinem Material umgebenen Tropfen werden über Nacht bei 140°C gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Es werden runde, freifließende, weiße Partikel mit einem Durchmesser von 1000 bis 1500 μm erhalten.In a heatable boiler 186 ° C a Melt of N, N'-hexane-1,6-diylbis (3- (5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide)) and conveyed into a nozzle head by pressurization. When pressurized worked with argon. In the heated nozzle head with a diameter of 0.25mm is the melt through a membrane vibrating at about 1050 Hz stimulated, which causes droplets to form after leaving the nozzle. The melt drops formed fall after a distance of 1.4 Meters in crystalline powder of N, N'-hexane-1,6-diylbis (3- (5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide)), which at a temperature of 140 ° C is present. The powder is moved mechanically to make a direct encounter to avoid the particles. Those surrounded with crystalline material Drops are over Night at 140 ° C held and then cooled to room temperature. There are round, free-flowing, white particles obtained with a diameter of 1000 to 1500 microns.

Eine Probe mit identischer Partikelgröße, die ohne Kontakt mit kristallinem Pulver durch Vertropfen in Wasser abgekühlt wurde, besteht aus durchscheinenden Perlen. Die durch Abkühlen in Wasser erhaltenen Perlen erweichen beim langsamen Aufheizen bei ca. 45 °C und fließt bei ca. 65°C zusammen, während die ins Pulverbett vertropften Partikel erst bei 110°C zu schmelzen beginnen.A sample with an identical particle size without Contact with crystalline powder was cooled by dripping in water, consists of translucent pearls. By cooling in Pearls preserved in water soften when heated slowly approx. 45 ° C and flows at approx. 65 ° C together while only melt the particles dripped into the powder bed at 110 ° C kick off.

Beispiel 3:Example 3:

In einem heizbaren Kessel wird bei 91°C eine Schmelze, bestehend aus 2-(2,4-Dihydroxyphenyl-)4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,2,5-triazin und dessen Reaktionsprodukten mit (2-Ethylhexyl)-glycidyl-ether erzeugt und durch Druckbeaufschlagung in einen Düsenkopf gefördert. Bei der Druckbeaufschlagung wird mit Argon gearbeitet. Im beheizten Düsenkopf mit 0,5 mm Durchmesser wird die Schmelze durch eine mit etwa 2200 Hz schwingende Membran angeregt, wodurch es nach dem Verlassen der Düse zur Tropfenbildung kommt. Die gebildeten Schmelzetropfen fallen nach einer Strecke von 1,4 Metern in Pulver, bestehend aus 2-(2,4-Dihydroxyphenyl-)4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,2,5-triazin und dessen Reaktionsprodukten mit (2-Ethylhexyl)-glycidyl-ether, welches sich auf einer Temperatur von 40°C befindet. Das Pulver wird mechanisch bewegt, um ein direktes Aufeinandertreffen der Partikel zu vermeiden. Die mit kristallinem Material umgebenen Tropfen werden über Nacht bei 40°C gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Es werden stabile, runde, freifließende, gelbliche Partikel mit einem Durchmesser von 1800 – 2200 μm erhalten. Eine Probe mit identischer Partikelgröße, die ohne Kontakt mit kristallinem Pulver durch Vertropfen in flüssigen Stickstoff abgekühlt wurde, besteht aus durchscheinenden Perlen, die sich bei der Erwärmung auf Raumtemperatur verflüssigen.In a heatable boiler 91 ° C a Melt consisting of 2- (2,4-dihydroxyphenyl-) 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,2,5-triazine and its reaction products with (2-ethylhexyl) glycidyl ether and conveyed into a nozzle head by pressurization. When pressurized is worked with argon. In the heated nozzle head with a diameter of 0.5 mm the melt is excited by a membrane vibrating at around 2200 Hz, which causes droplets to form after leaving the nozzle. The melt drops formed fall after a distance of 1.4 Meters in powder consisting of 2- (2,4-dihydroxyphenyl) 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,2,5-triazine and its reaction products with (2-ethylhexyl) glycidyl ether, which is at a temperature of 40 ° C. The powder will mechanically moved to a direct collision of the particles to avoid. The drops surrounded by crystalline material become overnight at 40 ° C held and then cooled to room temperature. There are stable, round, free-flowing, yellowish particles with a diameter of 1800 - 2200 μm obtained. A sample with identical particle size, without contact with crystalline Powder droplets in liquid Nitrogen cooled was made up of translucent pearls, which warm up to room temperature liquefy.

Claims

Process for the production of crystalline or semi-crystalline products, characterized in that a melt is converted into a finely divided form and then brought into contact with powdery, crystalline material.

A method according to claim 1, characterized in that the melt contains one or more components.

A method according to claim 1 or 2, characterized in that the melt contains solid material.

Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the melt by melting solid material in one Container, in an extruder, in a thin film evaporator, in a distillation plant or other melt-forming processes or is obtained directly from a synthesis process.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the melt temperature is preferably about 0 to 2000 ° C about 0 to 1000 ° C, is particularly preferably about 0 to 300 ° C.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that the finely distributed shape of the melt dripping, spherical, hemisphere, pill, strand, platelet, rod-, ribbon, thread-like, is filament-like or has any other shape.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that the melt extrudes, sprays, spins, dripped, poured into molds, chipped, cut off and / or is canceled.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the melt through at least one nozzle, Ka pillare, nozzle and / or perforated plate is guided.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the melt is dripped and the drop formation due to vibrations or air currents is excited.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that the melt directly, after a certain time and / or Stretch with the powdered Material is brought into contact.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that between the generation of the melt in finely divided Form and contact with the powder material no cooling is carried out.

Method according to at least one of claims 1 to 10, characterized in that that between producing the melt in finely divided form and cooling is brought into contact with the powder material.

A method according to claim 12, characterized in that the cooling down is carried out in a time of about 0.1 seconds to 1 minute.

A method according to claim 12 or 13, characterized in that cooling with solid, liquid and / or gaseous Media performed becomes.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the melt when brought into contact with the powder material liquid, semi-liquid, completely and / or partially solidified or solidified.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the powder material used one or more components includes.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the powder material at a temperature in the Range of phase transition temperature of the melt material is used.

Method according to at least one of claims 1 to 16, characterized in that that the powder material at a temperature in the range of crystallization and / or glass transition temperature of the melt material used becomes.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that the powder material by heated gases, Liquids, Steam or radiation, such as infrared, UV, microwave radiation or visible light, brought to the desired temperature becomes.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the powder material is used in fluidized form becomes.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that the melt in finely divided form for a long time lingers in the fluidized powder material.

A method according to claim 21, characterized in that the Residence time about 1 second to 48 hours, preferably about 10 seconds to 10 hours, particularly preferably about 1 minute to 2 hours is.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that the products obtained are separated from the powder.

A method according to claim 23, characterized in that the particles obtained by blowing, sieving, sifting, flotation and / or Centrifugation can be separated from the powder material.

A method according to claim 23, characterized in that the Melt strands, threads, fibers and / or filaments by blowing off, screening, sifting, flotation, and / or winding, are separated from the powder material.

A method according to claim 24 or 25, characterized in that that the melt particles and / or fibers before, after and / or during the separation cooled from the powder material become.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the melt strands, threads, fibers and / or filaments after separation by breaking, cutting and / or chopping divided into the desired size become.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the separated powder material is recycled or discarded becomes.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that individual or all process steps under Air or inert atmosphere carried out become.

Procedure according to at least one of the preceding going claims, characterized in that the starting materials used are selected from the group consisting of organic, inorganic, metal-organic and / or combined inorganic-organic materials.

A method according to claim 30, characterized in that the starting materials used monomeric, oligomeric, low and / or represent high molecular substances.

Method according to claim 30 or 31, characterized in that that neutral and / or salt-like compounds that are covalent, ionic and / or are coordinatively bound.

Method according to at least one of the preceding claims, characterized characterized that the materials used natural products and their Derivatives, vitamins, enzymes, hormones, waxes, amino acids, steric hindered phenols, sterically hindered amines, amino ethers, benzoxazines, Thioethers, phosphites, phosphonites, lactones, nickel stabilizers, Triazines, benzotriazoles, benzophenones, oxalanilides, cyanoacrylates, salicylic acid, Represent hydroxyphenylpyrimidines and / or derivatives thereof.

Products, available according to at least one of the claims 1 to 33.

Particles, chopsticks or fibers according to claim 34, characterized in that the obtained Structures dimensions from about 1 μm to 20 mm, preferably from about 10 μm to Have 10 mm, particularly preferably from about 50 microns to 5 mm.

Band or thread-like products according to claim 34, characterized in that that they are endless in one dimension and in the remaining ones Dimensions dimensions of about 1 μm to 3 mm, preferably from about 10 μm up to 2 mm, particularly preferably from about 100 μm to 1 mm.

Products, characterized in that they have at least one component included, which is obtainable according to at least one of claims 1 to 33.

Products according to one of claims 34 to 37, characterized in that that the crystallinity a component is at least about 10%.

Products according to at least one of claims 34 to 38, characterized in that that their increased crystallinity represents a protective function.

Products according to at least one of claims 34 to 39, characterized in that that their mechanical and / or chemical stability and / or their tendency to discolour across from a crystalline powder form is not or only slightly changed.

Use of the products according to at least one of claims 34 to 40 as natural products, their derivatives, basic chemicals, fine chemicals, Odorants, flavorings, pharmaceuticals, cosmetics, building materials, Fertilizer, Agrochemicals, animal feed and / or food.

Use of the products according to at least one of claims 34 to 40 as detergents, detergent additives, waxes, stabilizers, additives, Enzymes, vitamins, emulsifiers, surfactants, plasticizers, optical brighteners, Antifouling agents, biocides, such as herbicides, fungicides, insecticides, and / or Modifiers.

Use of the products according to at least one of claims 34 to 40 as paint, plastic additives, UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, Flame retardants, antistatic agents, lubricants, radical scavengers, acid scavengers, process aids, quenchers, Photoinitiators and / or antiblocking agents.