DE1021525B

DE1021525B - Distillate fuel

Info

Publication number: DE1021525B
Application number: DES47702A
Authority: DE
Inventors: Harry John Andress Jun
Original assignee: Socony Mobil Oil Co Inc
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1955-03-01
Filing date: 1956-02-28
Publication date: 1957-12-27

Description

Destillatbrennstoff Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen von Industrie- und Haushaltheizölen oder Dieseltreibstoffen durch Zusätze, die die Neigung zum Verschlammen und Verstopfen, die solche Öle allgemein zeigen, vermindern.Distillate Fuel The invention relates to improvements of industrial and household heating oils or diesel fuels through additives that Reduce the tendency to silt and clog which such oils generally exhibit.

Die zu verbessernden Öle haben Anfangssiedepunkte von wenigstens 149° und Endsiedepunkte, die nicht höher als 399° liegen, und sieden im wesentlichen kontinuierlich über ihre Destillationsbereiche. Solche Öle sind allgemein bekannt als Destillatbrennstoffe, wobei dieser Ausdruck nicht auf Straight-run-Destillationsfraktionen beschränkt ist. Es können daher auch katalytisch oder thermisch geknackte Destillate oder Mischungen von Straight-run-Destillaten oder Benzinen mit geknackten Destillatausgangsölen verwendet werden. Die Öle können nach bekannten Verfahren (Säure- oder Laugenbehandlung, der Lösungsmittelraffination, der Tonbehandlung) raffiniert worden sein.The oils to be improved have initial boiling points of at least 149 ° and final boiling points not greater than 399 ° and substantially boiling continuously across their distillation areas. Such oils are well known as distillate fuels, this term not referring to straight-run distillation fractions is limited. Therefore, catalytically or thermally cracked distillates can also be used or blends of straight-run distillates or gasolines with cracked distillate base oils be used. The oils can be prepared using known processes (acid or alkali treatment, solvent refining, clay treatment).

Die Destillatbrennstoffe sind durch ihre geringen Viskositäten und ihre Fließpunkte sowie ihren Destillationsbereich gekennzeichnet. Die Siedegrenzen jedes einzelnen Öles können in einem schmaleren Bereich liegen, der innerhalb der oben angegebenen Temperaturen von 149 bis 399° liegt.The distillate fuels are characterized by their low viscosities and their flow points and their distillation range are marked. The boiling limits each individual oil can lie in a narrower range, which is within the temperatures given above from 149 to 399 °.

Die Öle, die in dem vorliegenden Zusammenhang besonders betrachtet «erden, sind die Öle Nr. 1, 2 und 3, die als Haushaltheizöle und als Dieselöle benutzt werden, insbesondere diejenigen, die hauptsächlich oder ganz aus geknackten Destillatausgangsölen hergestellt sind. Die Haushaltheizöle entsprechen im allgemeinen den Vorschriften, die in den ASTM-Specifications D396-48T angegeben sind. Die Vorschriften für Dieselöle befinden sich in den ASTM-Specifications D975-48T.The oils which are particularly considered in the present context are oils nos. 1, 2 and 3, which are used as household heating oils and as diesel oils, especially those which are mainly or wholly made from cracked distillate base oils. The household heating oils generally comply with the regulations specified in ASTM Specifications D396-48T. The regulations for diesel oils can be found in ASTM Specifications D975-48T.

Die genannten Öle verschlechtern sich beim Lagern und bilden Schlamm oder Bodensatz. Dieser Schlamm bewirkt zusammen mit anderen Verunreinigungen, wie Rost, Schmutz und Feuchtigkeit, die Bildung von unlöslichen Sedimenten in dem Öl, die für Brenner und Maschinen schädlich sind.The oils mentioned deteriorate during storage and form sludge or sediment. This sludge, along with other impurities, causes such Rust, dirt and moisture, the formation of insoluble sediments in the oil, which are harmful to burners and machines.

Die Neigung des Öles zur Sedimentbildung während des Lagerns sowie die Gefahr der Verstopfung von Sieben, Filtern oder Düsen können dadurch verringert werden, daß dem Öl eine geringe Menge eines Aminanlagerungssalzes einer sauren organischen Verbindung zugesetzt wird.The tendency of the oil to form sediments during storage as well This can reduce the risk of clogging sieves, filters or nozzles be that the oil contains a small amount of an amine addition salt of an acidic organic Compound is added.

Solche Aminsalze sind die im wesentlichen neutralen Additionssalze, die durch Umsetzung von ungefähr 1 Mol einer sauren organischen Verbindung mit 1 Mol eines aliphatischen Monoamins bei mäßig erhöhter Temperatur, z. B. etwa 50 bis ungefähr 175°, vorzugsweise etwa 75 bis 125°, entstehen. Die Umsetzung ist exotherm und im allgemeinen heftig, so daß die Temperatur durch Kühlen und erforderlichenfalls Erwärmen geregelt werden muß. Die Reaktion ist gewöhnlich innerhalb 1 bis 5 Stunden vollendet. Die folgende Gleichung veranschaulicht eine typische Umsetzung zwischen einer Monocarbonsäure und einem Amin zur Bildung eines Aminsalzes der hier in Frage kommenden Art wobei R Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffradikal, wie Alkyl, Alkenyl, Alkaryl, Aralkyl, Cycloalkyl usw., und N (R')3 ein aliphatisches Amin bedeutet, bei welchem R' Wasserstoff oder ein aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal, wie Alkyl oder Cycloalkyl, ist. Bei dieser Umsetzung wird kein Wasser abgespaltet, wobei ein Amid entstehen würde. Es ist also wichtig, die Reaktionstemperatur so zu regeln, daß keine Abspaltung von Wasser erfolgt. Die Wasserbildung wird bei den meisten hier benutzbaren Säuien bei Temperaturen oberhalb etwa 175° und in manchen Fällen, z. B. bei Carbonsäuren, bei niedrigeren Temperaturen, nämlich oberhalb etwa 100°, bewirkt. Es ist daher wichtig, daß die Reaktionstemperatur in jedem Fall auf eine solche Höhe geregelt wird, daß keine Wasserbildung eintritt.Such amine salts are the essentially neutral addition salts obtained by reacting approximately 1 mole of an acidic organic compound with 1 mole of an aliphatic monoamine at a moderately elevated temperature, e.g. B. about 50 to about 175 °, preferably about 75 to 125 °, arise. The reaction is exothermic and generally violent so that the temperature must be controlled by cooling and, if necessary, heating. The reaction is usually complete within 1 to 5 hours. The following equation illustrates a typical reaction between a monocarboxylic acid and an amine to form an amine salt of the type in question here where R is hydrogen or a hydrocarbon radical such as alkyl, alkenyl, alkaryl, aralkyl, cycloalkyl, etc., and N (R ') 3 is an aliphatic amine in which R' is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon radical such as alkyl or cycloalkyl. In this reaction, no water is split off, which would result in an amide. It is therefore important to regulate the reaction temperature so that no water is split off. In most of the acids that can be used here, water formation occurs at temperatures above about 175 ° and in some cases, e.g. B. in the case of carboxylic acids, at lower temperatures, namely above about 100 °. It is therefore important that the reaction temperature is controlled in each case at such a level that no water formation occurs.

Die folgenden Klassen von sauren Verbindungen liefern Aminsalze, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind: a) Carbonsäuren der aliphatischen, aromatischen oder naphthenischen Art, z. B. aliphatische Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Caprylsäure, Decansäure, Laurinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure, Linolsäure und Abietinsäure, aromatische Säuren, wie Benzoesäure, Salicylsäure oder Phthalsäure, die gegebenenfalls aliphatische Substituenten haben können, wie Diamylbenzoesäure, Wachsbenzoesäure. Von den Carbonsäuren werden die naphthenischen Säuren besonders bevorzugt. b) Phenole einschließlich von Naphtholen, Catecholen usw., die gegebenenfalls einen aliphatischen Substituenten tragen können. Beispiele von solchen Verbindungen sind Phenol, Diamylphenol, Wachsphenol, Kresol, Catechol, Dinonylcatechol, Hydrochinon, Pyrogallol und Wachspyrogallol.The following classes of acidic compounds provide amine salts that The following are suitable for the purposes of the invention: a) Carboxylic acids of the aliphatic, aromatic or naphthenic type, e.g. B. aliphatic acids such as formic acid, acetic acid, Propionic acid, caprylic acid, decanoic acid, lauric acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and abietic acid, aromatic acids such as benzoic acid, salicylic acid or phthalic acid, which can optionally have aliphatic substituents, such as diamylbenzoic acid, Waxy benzoic acid. Of the carboxylic acids, the naphthenic acids are special preferred. b) Phenols including naphthols, catechols etc., which may optionally have an aliphatic substituent. Examples of such compounds are phenol, diamylphenol, wax phenol, cresol, catechol, Dinonylcatechol, hydroquinone, pyrogallol and wax pyrogallol.

c) Thiophenole, wie Thiophenol, Thiokresol, Thionaphthol, Thioxylenol.c) Thiophenols, such as thiophenol, thiocresol, thionaphthol, thioxylenol.

d) Merkaptane, wie Äthyl-, Propyl-, Octyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Octadecenylmerkaptan.d) Mercaptans, such as ethyl, propyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, Hexadecyl, octadecyl, octadecenyl mercaptan.

e) Mischungen von Säuren können auch für die Zwecke der Erfindung benutzt werden. Eine im Handel befindliche Mischung ist z. B. -Facoil CB,< (Beispiel 5, unten), die aus einem raffinierten Tallöl besteht, das im wesentlichen Harzsäuren und Fettsäuren von höherem Molekulargewicht enthält.e) Mixtures of acids can also be used for the purposes of the invention to be used. A commercially available mixture is e.g. B. -Facoil CB, <(example 5, below), which consists of a refined tall oil, which is essentially resin acids and contains higher molecular weight fatty acids.

Aliphatische Amine sind im allgemeinen als Komponenten brauchbar. Das Amin kann ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin geradkettiger, verzweigtkettiger oder cyclischer Kohlenwasserstoffe sein. Es kann gesättigt oder ungesättigt sein und ein hohes oder niedriges Molekulargewicht haben. Beispiele sind Mono-, Di- und Trimethyl-, Butyl-, Cyclohexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Octadecenyl-, Octadecadienyl-, Oleyl-, Ricinoleyl- und Abietylamine. Die aliphatischen Radikale des Aminreagenz können gleich oder verschieden sein.Aliphatic amines are generally useful as components. The amine can be a straight chain, branched chain primary, secondary or tertiary amine or cyclic hydrocarbons. It can be saturated or unsaturated and have a high or low molecular weight. Examples are mono-, di- and Trimethyl, butyl, cyclohexyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, Octadecyl, octadecenyl, octadecadienyl, oleyl, ricinoleyl and abietyl amines. The aliphatic radicals of the amine reagent can be the same or different.

Brauchbare Mischungen von aliphatischen Aminen sind die von der Firma Armour & Company, Chicago, Illinois (V. St. A.) unter der Bezeichnung -Armeen << vertriebenen. Folgende »Armeens« sind besonders geeignet: "Armeen C.< "Armeen S« -Armeen T,< Armeen 8 <, -Armeen 10« -Armeen 12« -Armeen 14« -Armeen 16« -Armeen 18<< »Armeen Cc# ist eine Mischung von primären Aminen, die aus Kokosnußöl stammen, und "Armeen S>< ist eine Mischung von primären Aminen, die aus Sojabohnenöl hergestellt sind; die anderen "Armeens>. sind Mischungen von primären, normalen Aminen, die vorwiegend die Anzahl von Kohlenstoffatomen enthalten, die der Codezahl entsprechen.Useful mixtures of aliphatic amines are those from the company Armor & Company, Chicago, Illinois (V. St. A.) under the designation -Armeen << displaced. The following »armies« are particularly suitable: "Armies C. < "Armies S" -arms T, <armies 8 <, -arms 10 "-arms 12" -arms 14 "-arms 16 «-Armeen 18 <<» Armeen Cc # is a mixture of primary amines made up of Coconut oil originate, and "Armeen S> <is a mixture of primary amines that are made from soybean oil; the other "armies>. are mixtures of primary, normal amines that contain predominantly the number of carbon atoms that correspond to the code number.

Primäre Amine mit tert. Alkylrest, wie t-Butylamine, t-Octylamine und handelsübliche Mischungen von t-Alkylaminen, wie diejenigen von der Firma Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.), die unter der Bezeichnung @,Primenes,z vertrieben werden, können auch benutzt werden. -Primene 81,( z. B. ist eine Mischung von prim. Aminisomeren, bei denen die tert. Alkylgruppen 12 bis 15 Kohlenstoffatome enthalten. Eine andere Aminmischung, die als -Primene JM« bezeichnet wird, ist eine Mischung von isomeren Aminen, bei denen die Alkylgruppen 18 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten. Bei allen diesen primären Aminen mit tert. Alkylresten ist die Amingruppe unmittelbar an ein tertiäres Kohlenstoffatom gebunden.Primary amines with tert. Alkyl radicals, such as t-butylamines, t-octylamines, and commercially available mixtures of t-alkylamines such as those from Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.) sold under the designation @, Primenes, z can also be used. -Primene 81, (e.g. is a mixture of primary amine isomers in which the tertiary alkyl groups contain 12 to 15 carbon atoms. Another amine mixture referred to as -Primene JM "is a mixture of isomeric amines, at in which the alkyl groups contain 18 to 24. In all of these primary amines with tertiary alkyl radicals, the amine group is bonded directly to a tertiary carbon atom.

Die folgenden Beispiele und Versuchsergebnisse dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples and test results serve for further purposes Explanation of the invention.

Beispiel 1 141 g (0,5 Mol) Ölsäure und 36,5 g (0,5 Mol) n-Butylamin wurden zusammen 2 Stunden lang gerührt, wobei die Temperatur der Mischung auf ungefähr 75= gehalten wurde, um das n-ButvlaminAdditionssalz der Ölsäure zu bilden.Example 1 141 g (0.5 mole) oleic acid and 36.5 g (0.5 mole) n-butylamine were stirred together for 2 hours, the temperature of the mixture at approximately 75 = was held to form the n-butylamine addition salt of oleic acid.

Beispiel 2 Eine Mischung von 141 g (0,5 Mol) Ölsäure und 36,5 g (0,5 Mol) t-Butylamin wurde bei ungefähr 75° 2 Stunden lang gerührt, um das t-Butylamin Additionssalz von Ölsäure zu bilden.Example 2 A mixture of 141 g (0.5 mol) of oleic acid and 36.5 g (0.5 Mole) t-butylamine was stirred at approximately 75 ° for 2 hours to give the t-butylamine Form addition salt of oleic acid.

Beispiel 3 Eine Mischung von 141 g (0,5 Mol) Ölsäure und 157 g (0,5 1Tol) -Armeen S" wurde bei ungefähr 90` 2 Stunden lang gerührt, um das "Armeen-S"-Additionssalz von Ölsäure zu bilden (-Armeen S.. ist eine Mischung von normalen, geradkettigen Aminen und enthält 10 "?'o Hexadecylamin, 10 °;,'o Octadecylamin, 35 °;'o Octadecenylamin und 45°1'o Octadecadienylamin).Example 3 A mixture of 141 g (0.5 mol) oleic acid and 157 g (0.5 1 tol) -Armeen S "was stirred at approximately 90 minutes for the" Armeen S "addition salt of oleic acid to form (-Armeen S .. is a mixture of normal, straight-chain Amines and contains 10 "? 'O hexadecylamine, 10 °;,' o octadecylamine, 35 °; 'o octadecenylamine and 45 ° 1'o octadecadienylamine).

Beispiel 4 Eine Mischung von 150 g (0,5 Mol) Abietinsäure und 143 g (0,5 Mol) des im Beispiel 3 genannten "Armeen S« wurde bei ungefähr 90° 2 Stunden lang gerührt, um das "Armeen-S<(-Additionssalz von Abietinsäure zu bilden. Beispiel 5 Eine Mischung von 378 g (1,16 Mol) @Facoil CB« und 348 g (1,16 Mol)>Armeen S" wurde bei ungefähr 90' 2 Stunden lang gerührt, um das "Armeen-S",-Additionssalz von -Facoil CB« zu bilden. (-#Facoil CB,< ist ein von der Firma National Southern Products Corporation hergestelltes raffiniertes Tallöl, das eine Säurezahl von 165 hat und aus etwa 45,4 °/o Harzsäuren und etwa 47,8 @!a Fettsäuren besteht).Example 4 A mixture of 150 grams (0.5 moles) of abietic acid and 143 g (0.5 mol) of "Armeen S" mentioned in Example 3 became at about 90 ° for 2 hours stirred for a long time to form the "Armeen-S" (- addition salt of abietic acid. Example 5 A mixture of 378 g (1.16 mol) @Facoil CB "and 348 g (1.16 mol)" Armeen S " was stirred at about 90 'for 2 hours to give the "Armeen-S", addition salt from -Facoil CB «. (- # Facoil CB, <is one from National Southern Products Corporation manufactured refined tall oil, which has an acid number of 165 and consists of about 45.4% resin acids and about 47.8% fatty acids).

Beispiel 6 Eine Mischung von 200 g (0,75 Mol) Naphthensäure mit einer Säurezahl von 200 und 224g (0,75 Mol) -Armeen S « wurde 2 Stunden lang bei 90" gerührt, um das "Armeen-S<, .Additionssalz von Naphthensäure zu bilden. Beispiel 7 Eine :Mischung von 100 g (0,39 Mol) Pentachlorphenol und 118 g (0,39 Mol) -Armeen S« wurde bei 125° 2 Stunden lang gerührt, um das " Armeen-S,: Additionssalz von Pentachlorphenol zu bilden.Example 6 A mixture of 200 g (0.75 mol) of naphthenic acid with a Acid number of 200 and 224g (0.75 mol) -Armeen S «was stirred for 2 hours at 90", to form the "Armeen-S", addition salt of naphthenic acid. Example 7 A : Mixture of 100 g (0.39 mol) pentachlorophenol and 118 g (0.39 mol) -Armeen S « was stirred at 125 ° for 2 hours to give the "Armeen-S,: addition salt of pentachlorophenol to build.

Beispiel 8 Eine Mischung von 35 g (0,33 Mol) gemischten Kresolen (Koppers F. M.-Kresylsäure) und 100 g (0,33 Mol) »Armeen S« wurde bei 100' 1 Stunde lang gerührt, um das "Armeen-S"-Additionssalz der gemischten Kresole zu bilden.Example 8 A mixture of 35 grams (0.33 moles) of mixed cresols (Koppers F. M. cresylic acid) and 100 g (0.33 mol) of "Armeen S" was at 100 'for 1 hour stirred to form the "Armeen S" addition salt of the mixed cresols.

Beispiel 9 Eine Mischung von 72 g (0,5 Mol) a-Naphthol und 157 g (0,5 Mol) »Armeen S;< wurde bei 10W2 Stunden lang gerührt, um das " Armeen-S@c-AdditionSSalz von a-Naphthol zu bilden.Example 9 A mixture of 72 g (0.5 mol) of a-naphthol and 157 g (0.5 Mol) "Armeen S;" was stirred at 10W2 hours to give the "Armeen-S @ c-AdditionS salt of a-naphthol to form.

Beispiel 10 Eine Mischung von 41 g (0,33 Mol) Metathiokresol und 111 g (0,33 Mol) -Armeen S;; wurde bei 85= 2 Stunden lang gerührt, um das "Armeen-S,.--Additionssalz von Metathiokresol zu bilden.Example 10 A mixture of 41 g (0.33 mole) metathiocresol and 111 g (0.33 mole) -Armeen S ;; was stirred at 85 = 2 hours to obtain the "Armeen-S, - addition salt of metathiocresol to form.

Beispiel 11 Eine Mischung von 35 g (0,28 Mol) Orthothiokresol und 100 g (0,28 Mol) -Armeen S,; wurde bei 100" 1 Stunde lang gerührt, um das "Armeen-S.:Additionssalz von Orthothiokresol zu bilden. Beispiel 12 Eine Mischung von 40 g (0,27 Mol t-Octylmerkaptan und 100 g (0,27 Mol) :>Armeen S« wurde bei 100° 1 Stunde lang gerührt, um das -Armeen-S«-Additionssalz von t-Octylmerkaptan zu bilden.Example 11 A mixture of 35 g (0.28 mol) of orthothiocresol and 100 g (0.28 mol) of -Armeen S ,; was stirred at 100 "for 1 hour to form the" Army S.: addition salt of orthothiocresol. Example 12 A mixture of 40 g (0.27 mol of t-octyl mercaptan and 100 g (0.27 mol): "Armeen S" was stirred at 100 ° for 1 hour in order to obtain the -Armeen-S "-addition salt of t- Form octyl mercaptan.

Beispiel 13 Kohlendioxydgas wurde in Blasen durch 200 g »Armeen S« bei 80' 4 Stunden lang gehen gelassen, um das »Armeen-S@.-Additionssalz von »Armeen-Sc,"-substituierter Carbaminsäure zu bilden. Beispiel 14 Kohlendioxydgas wurde in Blasen durch 200 g »Primene 81 « bei 80' 3 Stunden lang gehen gelassen, um das »Primene-81«-Additionssalz der an »Primene 81<c angelagerten Carbaminsäure zu bilden (-Primene 81«, hergestellt von der Firma Rohm & Haas Company, ist eine Mischung von hoch verzweigten primären Aminen, in denen die Amingruppe unmittelbar an ein tertiäres Kohlenstoffatom gebunden ist, wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome zwischen 12 und 15 schwankt). Beispiel 15 Eine Mischung von 238 g (0,88 Mol) dimerer Linolensäure und 264 g (0,88 Mol) -Armeen S« wurde bei 90' 2 Stunden lang gerührt, um das -Armeen-S«-Additionssalz der dimeren Linolensäure zu bilden. Lagerungsprüfungen Die Fähigkeit der gemäß der Erfindung als Sedimentinhibitoren in gelagerten Ölen zu verwendenden Aminsalze wird durch die in der Tabelle I angegebenen Werte veranschaulicht. In der Tabelle sind die Erzeugnisse einer Reihe von Lagerungstesten gezeigt, die mit einem Grundöl und Mischungen des Grundöles mit den Aminsalzen der vorstehenden Beispiele durchgeführt sind. Das Grundöl, das bei allen diesen Prüfungen benutzt wurde, wies 601,/, katalytisch gekrackte Komponente und 400,! Straight-run-Komponente auf und hatte einen Siedebereich von annähernd 160 bis 338'.Example 13 Carbon dioxide gas was blown through 200 g of "Armeen S" Left to rise at 80 'for 4 hours to make the "Armeen-S @ .- addition salt of" Armeen-Sc, "- substituted To form carbamic acid. Example 14 Carbon dioxide gas was bubbled through 200 g "Primene 81" left at 80 'for 3 hours to add the "Primene 81" addition salt of the carbamic acid attached to "Primene 81 <c (-Primene 81") from Rohm & Haas Company, is a mixture of highly branched primary Amines in which the amine group is bonded directly to a tertiary carbon atom where the number of carbon atoms varies between 12 and 15). example 15 A mixture of 238 g (0.88 mol) of dimeric linolenic acid and 264 g (0.88 mol) -Armeen-S "was stirred at 90 'for 2 hours to add the -Armeen-S" -addition salt to form the dimeric linolenic acid. Storage tests The ability of the Invention as sediment inhibitors in stored oils to be used amine salts illustrated by the values given in Table I. In the table are the products shown a series of storage tests using a base oil and Mixtures of the base oil with the amine salts of the preceding examples carried out are. The base oil used in all of these tests was found to be 601, /, catalytic cracked component and 400 ,! Straight-run component and had a boiling range from approximately 160 to 338 '.

Die zur Bestimmung der Abscheidungseigenschaften der Öle benutzten Prüfungen sind der Lagerungstest bei 43,3' und der Lagerungstest bei 26,7°. Bei dem erstgenannten Lagerungstest wurde eine 500-ml-Probe des zu prüfenden Öles in einem Konvektionsofen, der auf einer Temperatur von 43,3° gehalten wurde, während einer Zeitdauer von 6 Wochen aufgestellt, dann aus dem Ofen entfernt und abgekühlt. Die abgekühlte Probe wurde durch einen tarierten Asbestfilter (Gooch-Kreuzfilter) filtriert, um das unlösliche Material zu entfernen. Das Gewicht dieses Materials in Milligramm ist als Sedimentsmenge angegeben. Der zweite Lagerungstest wurde in ähnlicher Weise während dreier Monate bei 26,7 ausgeführt. Bei beiden Testen wurde je eine Probe des nicht mit dem Inhibitor versetzten Öles mit der zu prüfenden Ölmischung verglichen. Tabelle I 6 '\Vochen 3 1`Ionate Konzentration Lagerung bei Lagerung bei Zugesetztes Aminsalz 43,3 26,7 Sediment Sediment in kg/1000 hl mg/1 mg/1 Keins ..................... ................................ 0 64 57 n-Butylamin-Additionssalz von Ölsäure (Beispiel 1) . . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 14 5 t-Butylamin-Additionssalz von Ölsäure (Beispiel 2) . . . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 7 6 ;@ Armeen-S«-Additionssalz von Ölsäure (Beispiel 3) . . . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 2 4 »Armeen-Sc--Additionssalz von Abietinsäure (Beispiel 4) . . . . . . . . . . . . . 28,5 17 5 »Armeen-S«-Additionssalz von »Facoil CB« (Beispiel 5) . . . . . . . . . . . . . 28,5 8 6 »Armeen-S«-Additionssalz von Naphthensäure (Beispiel 6) . . . . . . . . . . 28,5 5 3 ))Armeen-S«-Additionssalz von Pentachlorphenol (Beispiel 7) . . . . . . . . 28,5 4 4 >,Armeen-S«-Additionssalz von gemischten Kresolen (Beispiel 8) ...... 28,5 7 3 »Armeen-S«-Additionssalz von a-Naphthol (Beispiel 9) . . . . . . . . . . . . . 28,5 15 16 »Armeen-S«-Additionssalz von m-Thiokresol (Beispiel 10) . . . . . . . . . . . 24,25 6 4 »Armeen-S«-Additionssalz von o-Thiokresol (Beispiel 11) . . . . . . . . . . . . 28,5 9 6 "Armeen-S« -Additionssalz von t-Octylmerkaptan (Beispiel 12) ....... 28,5 8 4 "Armeen-S«-Additionssalz von an -Armeen S« angelagerter Carbamin- säure (Beispiel 13) . .. . . ... . . . . . . . . . . . . . . ... . .. . . .. . .. . . . . . . . . 28,5 9 9 #>Primene-81:c Additionssalz von an -Primene 81« angelagerter Carb- aminsäure (Beispiel 14) .. . .. . . .. . .. . . . .. . .. .. . . ... . ... . . .. . . . . 28,5 4 10 »Armeen-S«-Additionssalz von dimerer Linolensäure (Beispiel 15) .... 28,5 16 17 Es ist aus der Tabelle ersichtlich, daß jedes der geprüften Aminsalze eine wesentliche Herabsetzung der Sedimentbildung während der Lagerung ergab.The tests used to determine the separation properties of the oils are the storage test at 43.3 'and the storage test at 26.7 °. In the first-mentioned storage test, a 500 ml sample of the oil to be tested was placed in a convection oven, which was kept at a temperature of 43.3 °, for a period of 6 weeks, then removed from the oven and cooled. The cooled sample was filtered through a tared asbestos filter (Gooch cross filter) to remove the insoluble material. The weight of this material in milligrams is given as the amount of sediment. The second storage test was carried out similarly for three months at 26,. 7 In both tests, a sample of the oil not mixed with the inhibitor was compared with the oil mixture to be tested. Table I. 6 '\ Vochen 3 1' months Concentration Storage when stored at Added amine salt 43.3 26.7 Sediment sediment in kg / 1000 hl mg / 1 mg / 1 No ..................... ............................ .... 0 64 57 n-Butylamine addition salt of oleic acid (Example 1). . . . . . . . . . . . . . . . 28.5 14 5 t-Butylamine addition salt of oleic acid (Example 2). . . . . . . . . . . . . . . . . 28.5 7 6 ; @ Armeen-S «-addition salt of oleic acid (Example 3). . . . . . . . . . . . . . . . . 28.5 2 4 “Army Sc - addition salt of abietic acid (Example 4). . . . . . . . . . . . . 28.5 17 5 "Army S" addition salt from "Facoil CB" (example 5). . . . . . . . . . . . . 28.5 8 6 "Armeen-S" addition salt of naphthenic acid (Example 6) . . . . . . . . . . 28.5 5 3 )) Armeen-S «-addition salt of pentachlorophenol (Example 7) . . . . . . . . 28.5 4 4 >, Army S «-addition salt of mixed cresols (Example 8) ...... 28.5 7 3 "Army S" addition salt of α-naphthol (Example 9). . . . . . . . . . . . . 28.5 15 16 "Army S" addition salt of m-thiocresol (Example 10). . . . . . . . . . . 24.25 6 4 "Army S" addition salt of o-thiocresol (Example 11) . . . . . . . . . . . . 28.5 9 6 "Armeen-S" -addition salt of t-octyl mercaptan (Example 12) ....... 28.5 8 4 "Army S" -addition salt of carbamine attached to -Armeen S " acid (Example 13) . ... . ... . . . . . . . . . . . . . ... ... . ... ... . . . . . . . 28.5 9 9 #> Primene-81: c addition salt of -Primene 81 «attached carb- amic acid (Example 14) ... ... . ... ... . . ... .. ... . ... ... . ... . . . 28.5 4 10 "Armeen-S" addition salt of dimeric linolenic acid (Example 15) .... 28.5 16 17 It can be seen from the table that each of the amine salts tested resulted in a substantial reduction in sedimentation during storage.

Siebverstopfungsprüfungen Die Brauchbarkeit der gegen Siebverstopfungen zu verwendenden Aminsalze wird durch die Tabelle II veranschaulicht.Clogging sieve tests The usefulness of the against clogging sieves Amine salts to be used are illustrated by Table II.

Der Versuch wurde mit einer Sundstrand-V3- oder Sl-Gasölbrennerpumpe mit einem sich selbst haltenden 100-Maschen-Monelmetallsieb durchgeführt. Ungefähr 0,05 Gewichtsprozent von natürlichem Ölsediment aus Öl, Wasser, Schmutz, Rost und organischem Schlamm wurden mit 101 des Öles gemischt. Diese Mischung wurde 6 Stunden lang mittels der Pumpe durch das Sieb umlaufen gelassen. Die Schlammablagerung auf dem Sieb wurde mit normalem Pentan abgewaschen und durch einen Asbestfilter (Gooch-Kreuzfilter) abfiltriert. Nach dem Trocknen wurde der Asbestfilter mit einer 50: 50-Aceton--Methanol-Mischung gewaschen. Das gesamte organische Sediment wurde dadurch erhalten, daß die Pentan- und Aceton-Methanol-Filtrate verdampft wurden. Durch Trocknen und Wiegen des Asbestfilters erhielt man das anorganische Sediment. Die Summe der organischen. und anorganischen Ablagerungen auf dem Sieb wurde in Milligramm bzw. Prozent der Siebverstopfung angegeben. Tabelle 1I Zugesetztes Amin Konzentration Siebverstopfung in kg/1000 hl in 0J, Keins ...................... ........................................... 100 n-Butylamin-Additionssalz von Ölsäure (Beispiel l) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . 28,5 24 t-Butylamin-Additionssalz von Ölsäure (Beispiel 2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 77 »Armeen-S«-Additionssalz von Ölsäure (Beispiel 3) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 2 »Anneen-S«-Additionssalz von Abietinsäure (Beispiel 4) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 1 »Armeen-S«-Additionssalz von »Facoil CB« (Beispiel 5) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14,25 2 »Armeen-S«-Additionssalz von Naphthensäure (Beispiel 6) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 4 »Armeen-S«-Additionssalz von Pentachlorphenol (Beispiel 7) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 2 »Armeen-S«-Additionssalz von gemischten Kresolen (Beispiel 8) . . . . . . . . . . . . . . . . . 7,13 9 »Allneen-Sll-Additionssalz von a-Naphthol (Beispiel 9) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 2 ;)Armeen-S«-Additionssalz von m-Thiokresol (Beispiel 10) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14,25 2 »Armeen-S«-Additionssalz von o-Thiokresol (Beispiel 11) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14,25 6 »Armeen-S«-Additionssalz von t-Octylmerkaptan (Beispiel 12) . . *,'': . . . . . . . . . . . 14,25 13 »Armeen-S(C-Additionssalz von an »Armeen Sc,- angelagerter Carbaminsäure (Beispiel 13) ............................................................ 14,25 1 »Primene-81 «-Additionssalz von an -Primene 81« angelagerter Carbaminsäure (Beispiel 14) ............................................................ 7,13 84 »Armeen-S«-Additionssalz von dimerer Linolensäure (Beispiel 15) . . . . . . . . . . . . . . . 28,5 2 Wie in Tabelle II gezeigt, verringerten sämtliche geprüften Amin-Additionssalze wesentlich die Neigung des Grundöles zum Siebverstopfen und schalteten sie in der Mehrzahl der Fälle praktisch völlig aus.The experiment was carried out with a Sundstrand V3 or SI gas oil burner pump with a self-supporting 100-mesh Monel metal screen. Approximately 0.05 percent by weight of natural oil sediment of oil, water, dirt, rust and organic sludge was mixed with 101% of the oil. This mixture was pumped through the sieve for 6 hours. The sludge deposit on the sieve was washed off with normal pentane and filtered through an asbestos filter (Gooch cross filter). After drying, the asbestos filter was washed with a 50:50 acetone-methanol mixture. All of the organic sediment was obtained by evaporating the pentane and acetone-methanol filtrates. The inorganic sediment was obtained by drying and weighing the asbestos filter. The sum of the organic. and inorganic deposits on the screen were reported in milligrams and percent clogging, respectively. Table 1I Added amine concentration Clogged sieve in kg / 1000 hl in 0J, No ...................... ........................... ................ 100 n-Butylamine addition salt of oleic acid (Example 1). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . 28.5 24 t-Butylamine addition salt of oleic acid (Example 2). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28.5 77 "Armeen-S" addition salt of oleic acid (Example 3). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28.5 2 "Anneen-S" addition salt of abietic acid (Example 4). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28.5 1 "Army S" addition salt from "Facoil CB" (example 5). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.25 2 "Armeen-S" addition salt of naphthenic acid (Example 6) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28.5 4 "Armeen-S" addition salt of pentachlorophenol (Example 7). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28.5 2 "Army S" addition salt of mixed cresols (Example 8). . . . . . . . . . . . . . . . . 7.13 9 “Allneen SII addition salt of α-naphthol (Example 9) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28.5 2 ;) Armeen-S «-addition salt of m-thiocresol (Example 10) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.25 2 "Army S" addition salt of o-thiocresol (Example 11). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.25 6 "Army S" addition salt of t-octyl mercaptan (Example 12). . *, '': . . . . . . . . . . . 14.25 13 "Armeen-S (C-addition salt of carbamic acid attached to" Armeen Sc,) (Example 13) .............................................. .............. 14.25 1 "Primene-81" -addition salt of carbamic acid attached to -Primene 81 " (Example 14) .............................................. .............. 7.13 84 "Armeen-S" addition salt of dimeric linolenic acid (Example 15). . . . . . . . . . . . . . . 28.5 2 As shown in Table II, all of the amine addition salts tested substantially reduced the tendency of the base oil to clog and in the majority of cases virtually eliminated it.

Um eine beträchtliche Verbesserung des Öles mit Bezug auf die Sedimentbildung und die Siebverstopfung herbeizuführen, sollen dem Öl wenigstens ungefähr 1,43 kg Aminsalz/1000 hl Öl zugesetzt werden. In gewissen Fällen kann sich jedoch die Benutzung bis zu ungefähr 57 kg Salz/1000 hl Öl als. notwendig herausstellen. Die übliche Menge hegt jedoch zwischen etwa 14,25 und etwa 28,5 kg Salz/1000 hl Öl. In Gewichtsprozent ausgedrückt, liegt die zu benutzende Menge allgemein in dem Bereich zwischen etwa 0,0010 und etwa 0,05 °/o. Die gemäß der Erfindung zu verwendenden Zusatzstoffe können auch in Form von konzentrierten Lösungen in Ölen hergestellt werden, welche bestimmte Mengen von denZusatzstoffen enthalten.A considerable improvement in the oil in terms of sedimentation and to cause the strainer to clog, the oil should be at least about 1.43 kg Amine salt / 1000 hl oil can be added. In certain cases, however, the use of up to about 57 kg salt / 1000 hl oil as. turn out necessary. The usual However, the amount is between about 14.25 and about 28.5 kg salt / 1000 hl oil. In percent by weight expressed, the amount to be used is generally in the range between about 0.0010 and about 0.05%. The additives to be used according to the invention can can also be produced in the form of concentrated solutions in oils, which certain Contain quantities of the additives.

Notwendigenfalls können die hier betrachteten Ölzusammensetzungen und die beschriebenen Konzentrate der Zusatzstoffe auch noch andere verbessernde Zusatzmittel enthalten.If necessary, the oil compositions considered here and the described concentrates of the additives as well as other improving ones Contains additives.

Unter dem Ausdruck »Molekulargewicht«, wie er mit Bezug auf verschiedene Aminmischungsreagenzien benutzt wird, wird das mittlere Molekulargewicht der Amine, die in einer besonderen Aminmischung enthalten sind, verstanden.Under the term "molecular weight" as used with reference to various Amine mixing reagents is used, the average molecular weight of the amines, which are contained in a particular amine mixture, understood.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Distillate fuel with reduced sedimentation and tendency to clog the sieve, characterized by a low content of an additional salt, the addition of an acidic organic compound from the group of carboxylic acids, Phenols, thiophenols and mercaptans have been made to an aliphatic amine is.

2. Distillate fuel according to claim 1, characterized by a content of a mixture of additional salts obtained by adding a carboxylic acid such as oleic acid, a phenol such as a-naphthol, a thiophenol such as m-thiocresol, or a mercaptan such as t-octyl mercaptant a mixture of aliphatic amines has been prepared which contains 100 % hexadecylamine, 10 ° octadecylamine, 35 "; ,, octadecenylamine and 450 ° octadecadienylamine.

3. Distillate fuel according to claim 1, characterized by a content of a mixture of additional salts of mixed amines attached to carbamic acid, which are formed by addition of carbon dioxide to a mixture of aliphatic amines, which 100.1, hexadecylamine, 1011, ', octadecylamine, 35 ° / o octadecenylamine and 45% o octadecadienyl lamb contains.

4. Distillate fuel according to claim 1, characterized by a content of an additional salt, which by Addition of one of the acidic organic compounds mentioned to an aliphatic one Amine having 1 to 24 carbon atoms.