DE10212169A1 - Detergent additive with a high content of non-ionic surfactants and quick dissolving power - Google Patents
Detergent additive with a high content of non-ionic surfactants and quick dissolving powerInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Waschmittelzusatz mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden (Niotensiden) und schnellem Auflösevermögen. The invention relates to a detergent additive with a high content non-ionic surfactants (non-ionic surfactants) and fast Resolving power.
Nichtionische Tenside werden als eine der Haupttensidkomponenten in pulverförmigen Waschmitteln eingesetzt und müssen für diese Anwendung aufgrund ihrer flüssigen Konsistenz auf feste Träger in Granulatform aufgebracht werden. Setzt man Granulate mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden einem Waschpulver zu, so lösen sich diese Granulate in vielen Fällen nur sehr langsam auf. Die langsame Auflösegeschwindigkeit beruht auf den Phasenverhalten von nichtionischen Tensiden in Mischungen mit Wasser. Nonionic surfactants are considered one of the main surfactant components used in powder detergents and must be used for them Application due to its liquid consistency on solid carriers applied in granular form. If you add granules high content of nonionic surfactants to a washing powder, so in many cases, these granules dissolve very slowly on. The slow dissolution rate is based on the Phase behavior of nonionic surfactants in mixtures with water.
Abhängig von der Art des nichtionischen Tensids können bei Verdünnung mit Wasser sowohl Phasentrennungen als auch hochviskose Gelphasen auftreten. In diese hochviskosen Gelphasen kann nur sehr langsam Wasser eindringen. Dies kann zu einigen unerwünschten Effekten bei der Verwendung des Waschpulvers führen. So können die Granulate klebrige Rückständen in der Schublade der Waschmaschine bilden und so ein vollständiges Einspülen des Waschpulvers in die Trommel verhindern. Bei Kurzwaschgängen kommt es dann auch vor, dass auch Waschmittelrückstände auf der zu waschenden Kleidung zurückbleiben. Schließlich treten Komplikationen auch dann auf, wenn Granulate mit niedriger Auflösegeschwindigkeit in Waschpulver für die Handwäsche eingearbeitet werden, da in diesem Fall das Waschpulver meist nur sehr kurz mit dem Wasser verrührt wird. Depending on the type of nonionic surfactant, Dilution with water, both phase separations and highly viscous Gel phases occur. These highly viscous gel phases can only water entering very slowly. This can agree lead to undesirable effects when using the washing powder. So can leave the granules sticky residue in the drawer Form washing machine and so a complete washing of the Prevent washing powder from entering the drum. For short wash cycles it also happens that detergent residues also appear on the left behind to wash clothes. Finally kick Complications occur even when granules are lower Dissolving speed incorporated into washing powder for hand washing because in this case the washing powder is usually only very short is mixed with the water.
Eine besonders geringe Löslichkeit findet man bei Gemischen aus reinem bentonithaltigem Granulat und nichtionischen Tensiden. Dies ist möglicherweise dadurch bedingt, dass der Bentonit aufquillt und als Verdicker wirkt und somit das schnelle Zerfallen der Agglomerate verhindert. Mixtures have a particularly low solubility pure granules containing bentonite and non-ionic surfactants. This may be due to the fact that the bentonite swells and acts as a thickener and thus the rapid disintegration which prevents agglomerates.
Nach dem Stand der Technik sind einerseits Waschmittelzusätze bekannt, die keine Tenside darstellen, jedoch die Löslichkeit von nichtionischen Tensiden auf Waschmittelgranulaten oder Tensidgranulaten erhöhen. Darunter fallen z. B. Alkohole, Glycerin und Polyglykole. So beschreibt die DE-A-196 12 085 die Verwendung von alkylierten Polyglykolethern mit 5 bis 25 Ethylenglykoleinheiten, welche im Alkylrest verzweigt sein können, zur Verbesserung der Auflösegeschwindigkeit von nichtionischen Tensiden. Es müssen aber mindestens 10% dieser Zusätze eingesetzt werden, um eine große Erhöhung der Löslichkeit zu erzielen. According to the prior art, detergent additives are on the one hand known that are not surfactants, but solubility of nonionic surfactants on detergent granules or Increase surfactant granules. This includes z. B. alcohols, glycerin and polyglycols. DE-A-196 12 085 describes this Use of alkylated polyglycol ethers with 5 to 25 Ethylene glycol units, which can be branched in the alkyl radical, for Improve the dissolution rate of non-ionic Surfactants. However, at least 10% of these additives must be used to achieve a large increase in solubility.
Die DE-A-196 49 150, DE-A-196 47 609 und DE-A-196 48 504 beschreiben ebenfalls Zusätze zur Erhöhung der Lösegeschwindigkeit von teilchenförmigen Waschmittelformulierungen in Wasser. Bei diesen Zusätzen handelt es sich um vernetzte alkoxylierte Alkohole, um Verbindungen von mindestens dreiwertigen Alkoholen und deren Alkoxylierungsprodukte bzw. um hydrophobe, alkoxylierte, mindestens dreiwertige Alkohole. Der Nachteil dieser Zusätze besteht darin, dass sie keinen positiven Einfluss auf die Wascheigenschaften der nichtionischen Tenside und des gesamten Waschpulvers haben. DE-A-196 49 150, DE-A-196 47 609 and DE-A-196 48 504 also describe additives to increase the dissolution rate of particulate detergent formulations in water. at These additives are cross-linked alkoxylated Alcohols to compounds of at least trihydric alcohols and their alkoxylation products or hydrophobic, alkoxylated, at least trihydric alcohols. The disadvantage of these additives is that they have no positive impact on the Washing properties of the non-ionic surfactants and of the whole Have washing powder.
In der DE-A-197 57 217 wird ein teilchenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben, das 20 bis 94 Gew.-% Builder und 50 bis 60 Gew.-% Niotensid enthält. Die Granulate enthalten zusätzlich 1 bis 20 Gew.-% Cellulose oder Cellulosederivate und werden durch Vermischen des Niotensids mit dem Builder und anschließende Walzenkompaktierung mit den Cellulose hergestellt. Als Cellulose wird hier unter anderem mikrokristalline Cellulose, also ein typisches Dispergierhilfsmittel, beschrieben. Eine solche Zusammensetzung hat den Nachteil, dass die mikrokristalinen Cellulosen teuer sind und keine positiven Einflüsse auf den Waschprozess haben. Weiterhin ist das Herstellungsverfahren für die Granulate sehr aufwendig, da nach einer Vermischung des Builders mit den Niotensiden eine Walzenkompaktierung durchgeführt werden muss. Erfahrungsgemäß lassen sich solche Granulate nach einer Walzenkompaktierung nur schwer zerkleinern und sieben. DE-A-197 57 217 describes a particulate washing and Detergent described, the 20 to 94 wt .-% builder and 50 contains up to 60 wt .-% nonionic surfactant. The granules contain additionally 1 to 20% by weight of cellulose or cellulose derivatives by mixing the nonionic surfactant with the builder and subsequent roller compaction with the cellulose. As Cellulose is here, among other things, microcrystalline cellulose a typical dispersing aid. Such Composition has the disadvantage that the microcrystals Celluloses are expensive and have no positive effects on the Have washing process. Furthermore, the manufacturing process for the Granules are very complex, because after mixing the builder roller compaction can be carried out with the nonionic surfactants got to. Experience has shown that such granules can be Roller compaction is difficult to shred and sieve.
Die WO 99/32591 beschreibt teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel oder Compounds hierfür, die (a) 40 bis 80 Gew.-% Zeolith, insbesondere vom Faujasit-Typ und; (b) 20 bis 60 Gew.-% einer oder mehrerer alkoxylierter C8-C18-Alkohole und Alkylpolyglykoside enthalten. Die beanspruchten Mittel können große Mengen an flüssigen nichtionischen Tensiden enthalten, ohne dass sie ihre Rieselfähigkeit verlieren, und zeigen eine gute Auflösegeschwindigkeit. WO 99/32591 describes particulate detergents and cleaning agents or compounds therefor which contain (a) 40 to 80% by weight of zeolite, in particular of the faujasite type and; (b) 20 to 60% by weight of one or more alkoxylated C 8 -C 18 alcohols and alkyl polyglycosides. The claimed agents can contain large amounts of liquid nonionic surfactants without losing their free-flowing properties and show a good dissolution rate.
Reine nichtionische Tenside lassen sich aber nur schwer mit reinen Zeolithen granulieren. Nachteilig ist auch das Verfahren, da die Granulate nach der Granulatbildung einem Trockenprozess unterworfen werden müssen. Dies ist dadurch bedingt, dass die Alkylpolyglucoside im Normalfall als wässrige Pasten mit etwa 40% oder mehr Wasser geliefert und verarbeitet werden. So ist es nicht möglich, wasserfreie oder wasserarme Granulate ohne einen Trocknungsprozess herzustellen, wenn diese hohe Anteile an Alkylpolyglucosiden aufweisen sollen. Pure non-ionic surfactants are difficult to use granulate pure zeolite. The method is also disadvantageous because the granules after the granules form a drying process have to be subjected. This is due to the fact that the Alkyl polyglucosides normally as aqueous pastes with about 40% or more water is delivered and processed. That's the way it is not possible, anhydrous or low-water granules without one Manufacture drying process when this is high proportions Should have alkyl polyglucosides.
Die WO 99/36493 beschreibt Waschmittelgranulate mit verbessertem Auflösevermögen, die 10 bis 60 Gew.-% Tenside enthalten, (z. B. nichtionische Tenside, lineare Alkylbenzolsulfonate sowie deren Mischungen). Die Waschmittelgranulate enthalten zusätzlich 0,1 bis 10 Gew.-% wasserunlösliche Dispergierhilfsmittel, wie Stärkederivate, Veegum, Cellulose, Kaolin, vernetzte Carboxymethylcellulose, mikrokristalline Cellulose, vernetztes Polyvinylpyrrolidon. Mit Hilfe dieser Dispergierhilfsmittel soll die niedrige Auflösegeschwindigkeit der Waschmittelgranulate dadurch erhöht werden, dass die Granulate bei Aufnahme von wenig Wasser in kleine Körnchen zerfallen, die sich infolge ihrer größeren Oberfläche schneller lösen. Die Verwendung der Dispergierhilfsmittel hat den Nachteil, dass diese keinerlei Einfluss auf die Wascheigenschaften des Waschpulvers haben und außerdem sehr teuer sind. Weiterhin kann der Einsatz von großen Mengen an solchen Dispergierhilfsmitteln zu Ablagerungen auf der Wäsche führen. WO 99/36493 describes detergent granules with improved Dissolving power containing 10 to 60% by weight surfactants (e.g. nonionic surfactants, linear alkylbenzenesulfonates and their Mixtures). The detergent granules also contain 0.1 up to 10% by weight of water-insoluble dispersing agents, such as Starch derivatives, Veegum, cellulose, kaolin, cross-linked Carboxymethyl cellulose, microcrystalline cellulose, cross-linked Polyvinylpyrrolidone. With the help of these dispersing agents low dissolving speed of the detergent granules that the granules are absorbed by little water small granules disintegrate, which as a result of their larger Detach surface faster. The use of dispersing aids has the disadvantage that it has no influence on the Have washing properties of the washing powder and are also very expensive. Furthermore, the use of large amounts of such Dispersion aids lead to deposits on the laundry.
Die WO 99/46359 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung Waschmittelgranulaten, die eine schnelle Löslichkeit und besonders gute Wascheigenschaften haben sollen. Hierbei wird eine flüssige Komponente, die ein anionisches Tensid, ein nichtionisches Tensid und einen sogenannten Strukturbildner enthält, mit einem festen Trägermaterial in einem Agglomerationsprozess vermischt, worauf das Gemisch gegebenenfalls getrocknet und/oder gekühlt wird. Der Strukturbildner ist in solchen Mengen in der flüssigen Komponente enthalten, dass diese bei 50°C pumpbar ist, jedoch eine Verfestigung der Mischung beim Lagern und/oder Trocknen des Produktes bewirkt. Die Granulate können in bleichmittelhaltige Waschmittelzusammensetzungen eingebaut werden. Gegenüber Vergleichsmischungen sollen die Fasern der gewaschenen Stoffe geschont werden. Außerdem sollen die Waschmittel-Zusammensetzungen eine hohe Löslichkeit aufweisen. WO 99/46359 describes a process for the production Detergent granules that have a quick solubility and special should have good washing properties. This is a liquid Component that is an anionic surfactant, a nonionic Contains surfactant and a so-called structuring agent, with a solid carrier material mixed in an agglomeration process, whereupon the mixture is optionally dried and / or cooled becomes. The structuring agent is in such quantities in the liquid Components included that it is pumpable at 50 ° C, however a solidification of the mixture when storing and / or drying the Product. The granules can be bleached Detergent compositions are incorporated. Across from Comparative mixtures are said to be the fibers of the washed fabrics be spared. In addition, the detergent compositions have a high solubility.
Die Strukturbildner sind sehr allgemein beschrieben, wobei aber insbesondere Seife als Strukturbildner bevorzugt wird. Die Strukturbildner führen insgesamt zu einer Herabsetzung des Gesamt-Tensidgehalts, weil die Absorptionskapazität der Trägermaterialien teilweise durch diese Strukturbildner verbraucht wird. The structure formers are described in very general terms, although soap in particular is preferred as a structuring agent. The Structuring agents overall lead to a reduction in the Total surfactant content because of the absorption capacity of the Backing materials are partially consumed by these structure formers.
Die DE-A-432 08 511 beschreibt ein Waschmittel mit verfärbungsinhibierenden Eigenschaften, welches 10 bis 30 Gew.-% Niotenside 0 bis 5 Gew.-% anionische Tenside, 1 bis 6 Gew.-% Fettsäuren sowie 20 bis 60 Gew.-% Buildersubstanzen aus der Gruppe der Zeolithe und Schichtsilicate (z. B. Bentonit) enthält, aber frei von Polyvinylpyrrolidon (PVP) ist. Die Waschmittelgranulate werden durch Extrusion hergestellt. Eine Charakterisierung der Granulate bezüglich ihrer Löslichkeit wurde nicht durchgeführt. DE-A-432 08 511 describes a detergent discoloration-inhibiting properties, which 10 to 30 wt .-% nonionic surfactants 0 to 5% by weight of anionic surfactants, 1 to 6% by weight of fatty acids and 20 to 60% by weight of builder substances from the group of Contains zeolites and layered silicates (e.g. bentonite), but free of Is polyvinyl pyrrolidone (PVP). The detergent granules are made by extrusion. A characterization of the Granules regarding their solubility were not carried out.
Weiterhin könnten nach diesem Verfahren in Folge der hohen Kompaktierung der Trägermaterialien keine hohen Niotensid-Gehalte erzielt werden. Deshalb liegen nach den Beispielen dieser Druckschrift die Niotensid-Gehalte wesentlich unter 30 Gew.-%. Furthermore, following this procedure, the high Compacting the carrier materials no high non-ionic surfactant contents be achieved. Therefore, according to the examples, these Document the nonionic surfactant contents significantly below 30 wt .-%.
Die WO 00/32742 beschreibt eine Tensidmischung in fester Form zum Einsatz als Wasch- und Reinigungsmittel, die Tenside und Builder sowie ebenfalls weitere übliche Inhaltsstoffe enthält, worin die Tenside und Builder sowie die weiteren Inhaltsstoffe in Einzeleinheiten von 2 bis 8 mm verteilt sind; d. h. die reaktiven Wirkstoffe sollen voneinander getrennt gehalten werden. Die Tensidmischung ist dadurch eine bestimmte Rieselfähigkeit und Teilchengrößenverteilung (> 0,2 mm = 75,4%) gekennzeichnet. WO 00/32742 describes a surfactant mixture in solid form for use as detergents and cleaning agents, the tensides and Builder, as well as other common ingredients, in which the surfactants and builders and the other ingredients are distributed in individual units from 2 to 8 mm; d. H. the reactive agents should be kept separate. The surfactant mixture is therefore a certain flowability and particle size distribution (> 0.2 mm = 75.4%).
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Auflösegeschwindigkeit von Waschmittelzusätzen in Granulatform, die auf einem festen silicatischen Träger einen hohen Gehalte an nichtionischen Tensiden aufweisen, zu erhöhen. The invention was based on the object Dissolving speed of detergent additives in granular form on a solid silicate carrier a high content of non-ionic Have surfactants to increase.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Waschmittelzusatz in
Granulatform, enthaltend
- a) mindestens einen festen silicatischen Träger,
- b) mehr als etwa 30 Gew.-% nichtionisch(s) Tenside(e),
- c) mindestens ein anionisches Tensid, wobei der Waschmittelzusatz keine Dispergierhilfsmittel oder Strukturbilder, wie Seife, enthält.
- a) at least one solid silicate carrier,
- b) more than about 30% by weight of nonionic surfactant (s),
- c) at least one anionic surfactant, the detergent additive not containing any dispersing aids or structural formulas, such as soap.
Der Waschmittelzusatz ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Teil des anionischen Tenside bei der Herstellung in der Säureform (protonierten Form) vorliegt. The detergent additive is preferably characterized in that that at least a portion of the anionic surfactants in the Production in the acid form (protonated form) is present.
Vorzugsweise liegen etwa 40 bis 100 Gew.-% insbesondere etwa 60 bis 100 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 80 bis 100 Gew.-% des anionischen Tensids bei der Herstellung in der Säureform vor, da die Säureform praktisch wasserfrei erhältlich und einsetzbar ist. Preferably about 40 to 100% by weight is in particular about 60 up to 100% by weight, particularly preferably about 80 to 100% by weight of the anionic surfactant in the preparation in the acid form because the acid form is practically water-free and can be used is.
Vorzugsweise werden als nichtionische Tenside Alkoholethoxylate bzw. deren Derivate eingesetzt. Alcohol ethoxylates are preferred as nonionic surfactants or their derivatives used.
Als anionische(s) Tensid(e) werden bevorzugt Alkylsulfate, Alkylsulfonate und/oder Alkoholethersulfate, vorzugsweise Alkylsulfonate, insbesondere lineare Alkylsulfonate (LAS), in der Säureform verwendet. Preferred anionic surfactant (s) are alkyl sulfates, Alkyl sulfonates and / or alcohol ether sulfates, preferably Alkyl sulfonates, especially linear alkyl sulfonates (LAS), in the Acid form used.
Der Waschmittelzusatz enthält vorzugsweise etwa 0,1 bis 20 Gew.-% lineares Alkylbenzolsulfonat. The detergent additive preferably contains about 0.1 to 20% by weight linear alkyl benzene sulfonate.
Die Agglomeratteilchen weisen vorzugsweise eine Größe von etwa 0,1 bis 2 mm, insbesondere von etwa 0,1 bis 1,9 mm, besonders bevorzugt von etwa 0,4 bis 1,6 mm auf. The agglomerate particles preferably have a size of approximately 0.1 to 2 mm, in particular from about 0.1 to 1.9 mm, particularly preferably from about 0.4 to 1.6 mm.
Die Agglomeratteilchen haben vorzugsweise eine Schüttdichte von etwa 400 bis 1000 g/l. The agglomerate particles preferably have a bulk density of about 400 to 1000 g / l.
Der feste silicatische Träger enthält vorzugsweise ein Schichtsilikat, einen Zeolith und/oder gefällte Kieselsäure, wobei letztere für die Zwecke der vorliegenden Beschreibung ebenfalls als "silicatischer Träger" bezeichnet wird. Das Schichtsilicat stellt vorzugsweise einen Bentonit oder einen Hectorit dar; der Zeolith stellt vorzugsweise einen Zeolith vom Typ A oder MAP dar. The solid silicate support preferably contains one Layered silicate, a zeolite and / or precipitated silica, where the latter also for the purposes of the present description is referred to as a "silicate carrier". The layered silicate preferably represents a bentonite or a hectorite; the Zeolite is preferably a type A or MAP zeolite represents.
Der erfindungsgemäße Waschmittelzusatz enthält vorzugsweise zusätzlich eine alkalische Substanz, um die Säureform des anionischen Tensids zumindest teilweise zu neutralisieren, wobei die neutralisierende Substanz vorzugsweise Soda darstellt. Der Sodagehalt liegt vorzugsweise bei etwa 4 bis 40, insbesondere bei etwa 5 bis 30 Gew.-%. The detergent additive according to the invention preferably contains additionally an alkaline substance to the acid form of the to neutralize at least partially anionic surfactant, the neutralizing substance preferably represents soda. The Soda content is preferably about 4 to 40, in particular about 5 to 30% by weight.
Der erfindungsgemäße Waschmittelzusatz kann zusätzlich ein Alkalisulfat, ein Alkalicitrat, ein Alkalisilicat und/oder Natriumtripolyphosphat enthalten; ferner kann er mit einem Rieselhilfsmittel gecoatet sein. The detergent additive according to the invention can additionally be a Alkali sulfate, an alkali citrate, an alkali silicate and / or Contain sodium tripolyphosphate; he can also with a Tray aids are coated.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
ist der Waschmittelzusatz durch die folgende Zusammensetzung
gekennzeichnet:
- - mindestens 30 Gew.-% Alkoholethoxylat
- - bis zu 30 Gew.-% weitere Zusätze, wie Alkalisulfate, Alkalicitrate, Alkalisilicate und/oder Alkalitripolyphosphate
- - 0,1 bis 15 Gew.-% lineares Alkylbenzolsulfonat
- - Rest Trägermischung, die folgende Hauptkomponenten enthält
5-100 Gew.-Teile Bentonit
0-80 Gew.-Teile gefällte Kieselsäure
0-95 Gew.-Teile Zeolithe
- - At least 30 wt .-% alcohol ethoxylate
- - Up to 30% by weight of further additives, such as alkali sulfates, alkali citrates, alkali silicates and / or alkali tripolyphosphates
- - 0.1 to 15 wt .-% linear alkylbenzenesulfonate
- - The rest of the carrier mixture, which contains the following main components
5-100 parts by weight of bentonite
0-80 parts by weight of precipitated silica
0-95 parts by weight of zeolites
Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Waschmittelzusatzes, das dadurch gekennzeichnet ist, dass der feste silicatische Träger während der Agglomeration in einem Intensivmischer mit einem Gemisch aus dem(den) nichtionischen Tensid(en) und dem(den) anionischen Tensid(en) beaufschlagt wird. "Agglomeration" bedeutet im vorliegenden Zusammenhang, dass keine Extrusion durchgeführt wird. The invention further relates to a method for Production of the detergent additive according to the invention, thereby is characterized in that the solid silicate carrier during agglomeration in an intensive mixer with a mixture the nonionic surfactant (s) and the anionic (s) Surfactant (s) is applied. "Agglomeration" means in present connection that no extrusion is carried out.
Die erhaltenen Granulate werden gegebenenfalls getrocknet und nach der Agglomeration mit einem an sich bekannten pulverförmigen, anorganischen Rieselhilfsmittel beschichtet. The granules obtained are optionally dried and after agglomeration with a known one powdered, inorganic flow aid coated.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung eines anionischen Tensids in der Säureform (protonierten Form) zur Erhöhung der Löslichkeit eines Waschmittelzusatzes in Granulatform, der mindestens etwa 30 Gew.-% nichtionische(s) Tensid(e) und mindestens einen silicatischen Träger enthält. The invention also relates to the use of a anionic surfactant in the acid form (protonated form) to increase the solubility of a detergent additive in granular form, the at least about 30% by weight nonionic surfactant (s) and contains at least one silicate carrier.
In den folgenden Ausführungen wird als Trägersubstanz in erster Linie Bentonit genannt, obgleich auch andere Trägersubstanzen, wie sie in Anspruch 9 angegeben sind, verwendet werden können. In the following, the carrier is used first Line called bentonite, although other carriers, as specified in claim 9 can be used.
In sogenannten "2 in 1 Waschmitteln" wird Bentonit zur Erhöhung des Weichgriffs verwendet. Die hierfür eingesetzten Bentonitkonzentrationen liegen typischerweise im Bereich von 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung. Nach dem Stand der Technik kann man den Bentonit in granulierter Form nachträglich der Waschpulverformulierung hinzusetzen. Dies hat den Vorteil, dass der Bentonit nicht in die Formulierung direkt eingearbeitet werden muss, was aus verarbeitungstechnischen Gründen schwierig sein kann, weil der Bentonit bereits in Konzentrationen von wenigen Prozent stark verdickend wirken kann. In einer Weiterentwicklung dieses Waschmittelzusatzes wäre es denkbar, gleichzeitig mit den Bentonit nichtionischer Tenside zu einer vorgegebenen Waschmittelformulierung hinzuzudosieren. Stellt man jedoch Bentonitgranulate durch eine Agglomeration mit nichtionischen Tensiden her, so stellt man fest, dass die resultierenden Agglomerate eine sehr schlechte Löslichkeit aufweisen. Dies beruht möglicherweise auf einer Verdickungswirkung des Bentonits während des Auflöseprozesses. Es ist anzunehmen, dass sich diese Verdickungswirkung noch mit dem bei der Verdünnung von Niotenside in Wasser entstehenden Gel-Effekt überlagert und so die Löslichkeit drastisch herabsetzt. In so-called "2 in 1 detergents" bentonite is used to increase of the soft handle used. The used for this Bentonite concentrations are typically in the range of 5 to 10% by weight, based on the entire formulation. According to the state In technology, bentonite can be granulated subsequently add the washing powder formulation. This has the Advantage that the bentonite is not in the formulation directly must be incorporated, for processing reasons can be difficult because the bentonite is already in Concentrations of a few percent can have a strong thickening effect. In a Further development of this detergent additive, it would be conceivable at the same time as the bentonite nonionic surfactants add the specified detergent formulation. One poses however, bentonite granules through agglomeration with non-ionic surfactants, it is found that the resulting Agglomerates have a very poor solubility. This may be due to the thickening effect of bentonite during the dissolution process. It can be assumed that this Thickening effect with that when thinning Non-ionic surfactants are superimposed on the resulting gel effect in water and so the Solubility drastically reduced.
Überraschenderweise lässt sich das Auflöseverhalten von hoch niotensidhaltigen Bentonitgranulaten verbessern, wenn man während des Granulationsprozesses anionische Tenside vorzugsweise aus der Gruppe der linearen Alkylbenzolsulfonate, zusetzt. Dieser Effekt lässt sich möglicherweise dadurch erklären, dass sich während des Auflösens der Granulate die anionischen Tenside an die Kanten der Bentonitplättchen setzen und die Ausbildung von sogenannten Kartenhausstrukturen, die zu einer Viskositätserhöhung führen können, verhindern. Surprisingly, the resolution behavior can be high Bentonite granules containing nonionic surfactants improve when one anionic surfactants preferred during the granulation process from the group of linear alkylbenzenesulfonates. This effect can possibly be explained by the fact that the anionic surfactants during the dissolution of the granules put the edges of the bentonite flakes and the formation of so-called card house structures that lead to a Prevent an increase in viscosity.
Als nichtionische Tenside werden bevorzugt Alkoholethoxylate sowie deren Derivate eingesetzt. Die Löslichkeitserhöhung tritt jedoch auch bei anderen Verbindungsgruppen von nichtionischen Tensiden auf. Derartige nichtionische Tenside umfassen beispielsweise Fettalkoholpolyethylenglykolether, Fettalkoholpolyglykolethermethylester, Fettsäuremethylesterethoxylate, Sorbitanester oder Mischungen daraus. Bevorzugt sind dabei Fettalkoholpolyethylenglykolether, Fettsäuremethylesterethoxylate und Fettalkoholpolyglykolethermethylester. Besonders bevorzugt sind Fettalkoholpolyethylenglykolether, Fettalkoholpolyglykolethermethylester oder Mischungen davon. Insbesondere bei Verwendung von Fettsäuremethylesterethoxylaten lassen sich die erfindungsgemäßen Agglomerate überraschend rasch auflösen. Alcohol ethoxylates are preferred as nonionic surfactants and their derivatives used. The increase in solubility occurs however also with other connecting groups of non-ionic Surfactants. Such nonionic surfactants include for example fatty alcohol polyethylene glycol ether, Fatty alcohol polyglycol ether methyl ester, fatty acid methyl ester ethoxylates, Sorbitan esters or mixtures thereof. Are preferred Fatty alcohol polyethylene glycol ether, fatty acid methyl ester ethoxylates and Fettalkoholpolyglykolethermethylester. Are particularly preferred Fettalkoholpolyethylenglykolether, Fatty alcohol polyglycol ether methyl ester or mixtures thereof. Especially when using Fatty acid methyl ester ethoxylates can be Agglomerates according to the invention dissolve surprisingly quickly.
Bei den Fettalkoholpolyethylenglykolethern werden die in Waschmittelanwendungen üblichen bevorzugt, d. h. die Ethoxylierungsgrade zwischen 1 und 12 sowie Alkylkettenreste mit 10 bis 17 Kohlenstoffeinheiten aufweisen. Fettalkoholpolyethylenglykolethern mit wenigen Ethoxylateinheiten werden dabei bevorzugt in Mischungen mit höher ethoxylierten Fettalkoholpolyethylenglykolethern eingesetzt. Die im Einzelfall bevorzugten nichtionischen Tenside sind von den spezifischen Anforderungen an das Waschmittel abhängig und können jeweils vom Fachmann anhand routinemäßiger Versuche ermittelt werden. In the case of the fatty alcohol polyethylene glycol ethers, the in Detergent applications usually preferred, i. H. the Degrees of ethoxylation between 1 and 12 and alkyl chain residues with 10 to 17 Have carbon units. Fatty alcohol polyethylene glycol ethers with a few ethoxylate units are preferred in Mixtures with higher ethoxylated Fatty alcohol polyethylene glycol ethers used. The preferred non-ionic in individual cases Surfactants are of the specific requirements for that Detergent dependent and can each by the specialist routine tests can be determined.
Die anionischen Tenside, insbesondere die linearen Alkylbenzolsulfonate, können zur Herstellung der Granulate sowohl in ihrer Säureform als auch in Form ihrer Alkalisalze eingesetzt werden. Letztere sind hauptsächlich in Form von wässrigen Pasten im Handel. Diese bieten gegenüber der Säureform des Tensids zwar den Vorteil, dass der pH-Wert nicht herabgesetzt wird, andererseits wird durch Einsatz dieser Zubereitungsform Wasser in die Granulate eingeführt, was sich ungünstig auf das Lagerverhalten der Granulate in Waschpulvern und insbesondere Waschmitteltabletten auswirken kann. Diese Formulierungen werden daher nach der Granulation zweckmäßig getrocknet. The anionic surfactants, especially the linear ones Alkylbenzenesulfonates can be used for the production of the granules both in their Acid form can also be used in the form of their alkali salts. The latter are mainly in the form of aqueous pastes in the Trade. Compared to the acid form of the surfactant, these offer the Advantage that the pH is not lowered, on the other hand is by using this preparation form water in the Granules introduced, which adversely affects the storage behavior of the Granules in washing powder and in particular detergent tablets can impact. These formulations are therefore after the Appropriately dried granulation.
Bei den anionischen Tensiden in ihrer Säureform handelt es sich insbesondere um die linearen Alkylsulfonate (LAS). Solche Produkte sind kommerziell erhältlich von den Firmen Unger (Ufacid® K), Hüls/Condea (Marlon® AS3), BASF (Lutensit® A-LBS). The anionic surfactants in their acid form are, in particular, the linear alkyl sulfonates (LAS). Such products are commercially available from Unger (Ufacid® K), Hüls / Condea (Marlon® AS 3 ), BASF (Lutensit® A-LBS).
Bei den wässrigen LAS-Pasten handelt es sich beispielsweise um die Handelsprodukte Ufasan® 50, Ufasan® 65 oder Ufasan® 60a der Firma Unger, Marlon® A 350, Marlon® A 360 oder Marlon® A 375 der Firma Condea sowie Lutensit® A der BASF. The aqueous LAS pastes are, for example the commercial products Ufasan® 50, Ufasan® 65 or Ufasan® 60a der Unger, Marlon® A 350, Marlon® A 360 or Marlon® A 375 der Condea and Lutensit® A from BASF.
Die Erhöhung der Löslichkeit der Granulate durch die erfindungsgemäß verwendeten Zusätze lässt sich durch unterschiedliche Messmethoden verifizieren. Eine solche Methode stellt eine Messung der Grenzflächenspannung in Wasser als Funktion der Rührdauer bei konstanter Granulatzugabe dar. Nach einem weiteren Test gibt man eine definierte Menge an Granulat in eine definierte Menge Wasser und bestimmt nach einer festgelegten Rührzeit unter bestimmter Rührgeometrie den Rückstand durch Absieben durch ein Metallsieb und anschließendes Trocknen auf Gewichtskonstanz (Siehe Beispiele). The increase in the solubility of the granules through the Additives used according to the invention can be different Verify measurement methods. Such a method represents one Measurement of the interfacial tension in water as a function of Mixing time with constant addition of granules. After another You put a defined amount of granules in a test defined amount of water and determined according to a defined Stirring time under certain stirring geometry, the residue by sieving through a metal sieve and then drying Constant weight (see examples).
Die beschriebenen Granulate stellt man zweckmäßigerweise in einem Agglomerationsverfahren her, wobei bekannte Mischer eingesetzt werden können. Dabei kann die Granulation sowohl kontinuierlich als auch ansatzweise durchgeführt werden. Hierbei kann es erforderlich sein, in einem zweiten Schritt die Granulate mit anorganischen Pulvern zu beschichten, was deren Weißgrad erhöht und/oder deren Rieselfähigkeit verbessert. Die beschriebenen Agglomerate können jedoch auch in einem Batch-Prozess hergestellt werden. Wird nach einem Batch-Prozess gearbeitet und ist ein Coating erforderlich, so kann dieses in einem zweiten Schritt in dem gleichen Mischer durch Zugabe des anorganischen Pulvers und durch einen kurzen zusätzlichen Mischungsschritt durchgeführt werden. The granules described are advantageously placed in an agglomeration process, known mixers can be used. The granulation can both be carried out continuously as well as partially. Here can it may be necessary to use the granules in a second step to coat inorganic powders, which increases their whiteness and / or their flowability is improved. The described However, agglomerates can also be processed in a batch process getting produced. Is worked and is after a batch process If a coating is required, this can be done in a second Step in the same mixer by adding the inorganic Powder and through a short additional mixing step be performed.
Überraschenderweise lässt sich eine analoge Erhöhung der Löslichkeit der niotensidhaltigen Granulate durch Zusatz von linearen Benzylalkylsulfonaten beobachten, wenn man den Bentonit mit anderen Trägermaterialien, wie Zeolithen oder SKS-6, (ein Natriumschichtsilicat der Firma Clariant) kombiniert. Zusätzliche Komponenten können beispielsweise Natriumcarbonat oder Natriumtripolyphosphat (STPP) sein. Selbst wenn der Bentonit bei diesen Pulvermischungen nur in geringen Mengen zugesetzt ist, tritt bei einer Zugabe von anionischen Tensiden zur Tensidmischung eine deutliche Erhöhung der Löslichkeit der Granulate ein. Surprisingly, an analog increase in the Solubility of the non-surfactant-containing granules by adding observe linear benzylalkyl sulfonates when using the bentonite other carrier materials, such as zeolites or SKS-6, (a Sodium layer silicate from Clariant) combined. additional Components can be, for example, sodium carbonate or Sodium tripolyphosphate (STPP). Even if the bentonite at only small amounts are added to these powder mixtures with the addition of anionic surfactants to the surfactant mixture a significant increase in the solubility of the granules.
Bei der Herstellung der bentonithaltigen Granulate kann es, wenn man die linearen Alkylbenzolsulfonsäuren einsetzt, zweckmäßig sein, zusätzlich Soda zuzusetzen, um die Säure zu neutralisieren. Beim Einsatz von Alkali-Bentonit als Trägermaterial zeigt sich jedoch, dass der Alkaligehalt des Bentonits ausreichend ist, um Gehalte von bis zu 10% linearer Alkylbenzolsulfonsäure zu neutralisieren. Die resultierenden Granulate zeigen keine oder nur eine geringe Absenkung des pH-Wertes in Abhängigkeit vom Trägermaterial. Entsprechende Vergleichsbeispiele zeigen auch, dass die Löslichkeit auch bei Neutralisation der linearen Alkylbenzolsulfonsäure während der Granulation gegenüber dem reinen nichtionischen Tensid erhöht wird. In the production of the bentonite-containing granules, it can if the linear alkylbenzenesulfonic acids are used, appropriately be to add soda to the acid too neutralize. When using alkali bentonite as a carrier material shows however, that the alkali content of the bentonite is sufficient is to levels of up to 10% linear alkylbenzenesulfonic acid to neutralize. The resulting granules show none or only a slight decrease in pH depending on from the carrier material. Show corresponding comparative examples also that the solubility even with neutralization of the linear Alkylbenzenesulfonic acid during granulation versus pure nonionic surfactant is increased.
Untersuchungen mit Bentonit als Trägermaterial zeigten, dass eine Erhöhung des linearen Alkylbenzolsulfonat-Anteils auf Gehalte über 20 Gew.-% zu keiner weiteren Erhöhung der Löslichkeit führt. Andererseits wird durch den hohen Zusatz von anionischen Tensiden der Gehalt an nichtionischen Tensiden verringert und der pH-Wert des Granulats stark erniedrigt. Deshalb werden Zusätze von 10 bis 20 Gew.-% linearem Alkylbenzolsulfonat besonders bevorzugt. Gegebenenfalls kann durch Einführen von geringen Mengen an Soda der pH-Wert der Granulate wieder angehoben werden. Dabei muss jedoch beachtet werden, dass zu große Mengen an Soda in Abhängigkeit von der Trägermischung wieder die Löslichkeit verringern, wie es in Beispiel 3 gezeigt ist. Aufgrund dieses Verhaltens sind Sodagehalte von ≤ 20 Gew.-% besonders bevorzugt. Wird in Gegenwart von Zeolith mit linearer Alkylbenzolsulfonsäure im Tensidsystem granuliert, so muss außerdem beachtet werden, dass bei Verwendung von Zeolithen als Trägermaterialien ein Anlösen oder Auflösen des Zeoliths eintreten kann, wenn hohe Gehalte an linearer Alkylbenzolsulfonsäure eingesetzt werden. Um Zeolith als aktives Material im Waschprozess zu erhalten, ist es insbesondere bei solchen Zusammensetzungen erforderlich, in die Granulate Bentonit und/oder Soda einzuführen, um den pH-Wert nicht zu stark absinken zu lassen (die Problematik der Granulation von Zeolithen in Gegenwart von linearen Alkylbenzolsulfonsäuren ist beispielsweise in der DE-A-198 22 942 beschrieben). Im Falle der Granulation von zeolithhaltigen Pulvern kann man deshalb alternativ auch die Salze der linearen Alkylbenzolsulfonsäure einsetzen, die als wässrige Pasten auf dem Markt sind. Studies with bentonite as a carrier material showed that an increase in the linear alkyl benzene sulfonate content Levels above 20% by weight for no further increase in solubility leads. On the other hand, the high addition of anionic Surfactants the content of nonionic surfactants decreased and the pH of the granules is greatly reduced. Therefore be Additions of 10 to 20% by weight of linear alkylbenzenesulfonate particularly preferred. If necessary, by introducing minor Amounts of soda raised the pH of the granules again become. However, it must be noted that too large amounts of Soda again depending on the carrier mixture Reduce solubility as shown in Example 3. by virtue of this behavior makes soda contents of ≤ 20% by weight special prefers. Is used in the presence of zeolite with linear Granulated alkylbenzenesulfonic acid in the surfactant system, must also be considered be that when using zeolites as carrier materials a dissolving or dissolving of the zeolite can occur if high Contents of linear alkylbenzenesulfonic acid can be used. Around It is preserving zeolite as an active material in the washing process particularly required in those compositions in which Granules of bentonite and / or soda to introduce the pH not to let it sink too much (the problem of Granulation of zeolites in the presence of linear Alkylbenzenesulfonic acids are described, for example, in DE-A-198 22 942). In the case of granulation of powders containing zeolite, one can therefore alternatively the salts of the linear Use alkylbenzenesulfonic acid, which are on the market as aqueous pastes.
Die Granulate mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden, weisen den Vorteil einer sehr hohen Löslichkeit auf. Diese macht Zusätze wie Dispergierhilfsmittel, wie sie in der WO 99/36493 beschrieben wurden, überflüssig. Es zeigt sich auch, dass diese Granulate ohne Zusätze an sogenanntem Strukturbildnern wie z. B. Seifen, auskommen (vgl. WO 99/46395). Diese lassen sich erfahrungsgemäß nur schwer in flüssige Tensidmischungen einarbeiten. Die Vermeidung dieser Zusätze erlaubt es, den Gehalt an nichtionischen Tensiden, bezogen auf bestimmte Trägermischungen weiter zu erhöhen sowie den Zusatz von teuren Hilfsstoffen, die keinen Beitrag zur Waschleistung bringen, zu vermeiden. Dispergierhilfsmittel, wie mikrokristalline Cellulose haben keinen positiven Einfluss auf die Reinigungswirkung eines Waschpulvers. Dahingegen führt der Bentonit in solchen tensidhaltigen Granulaten zu einer Verbesserung des Weichgriffs sowie zu einer Verminderung der Vergrauung der Wäsche. The granules with a high content of nonionic surfactants, the are produced by the method according to the invention the advantage of a very high solubility. That power Additives such as dispersing agents, such as those in WO 99/36493 have been described, superfluous. It also shows that this Granules without additives on so-called structure formers such. B. Soaps, get by (see WO 99/46395). These can be Experience has shown that it is difficult to incorporate into liquid surfactant mixtures. Avoiding these additives allows the content of nonionic surfactants, based on certain carrier mixtures to increase as well as the addition of expensive auxiliaries that do not Avoid contributing to washing performance. Dispersing aids, such as microcrystalline cellulose, have none positive influence on the cleaning effect of a washing powder. In contrast, the bentonite leads in such surfactant-containing granules to improve the soft feel as well as to a Reduction of the graying of the laundry.
Die Erfindung ist anhand der nachstehenden Beispiele in nicht einschränkender Weise erläutert. The invention is not based on the examples below in restrictive way explained.
Zur Herstellung der in den nachstehenden Beispielen beschriebenen Agglomerate wurde, falls nicht anders angegeben, ein Eirich- Intensivmischer R02E eingesetzt. Dabei wurde die niedrige Einstellung (Stufe 1) für die Umdrehungsgeschwindigkeit des Tellers sowie die maximale Umdrehungsgeschwindigkeit für den Wirbler gewählt. Die Agglomerationsparameter wurden, wenn nicht anders angegeben, im folgenden jeweils so gewählt, dass mehr als 50 Gew.-% der Granulate in einem Teilchengrößenbereich von 0,4 bis 1,6 mm lagen. Die mittlere Teilchengröße kann wie nach dem Stand der Technik bekannt, natürlich durch entsprechende Wahl der Herstellungsparameter modifiziert werden. For the preparation of the in the examples below Unless otherwise stated, the agglomerates described were used in an Eirich Intensive mixer R02E used. The low Setting (level 1) for the rotation speed of the plate as well as the maximum rotation speed for the swirler selected. The agglomeration parameters were, if not different specified, each selected below so that more than 50% by weight of the granules in a particle size range of 0.4 up to 1.6 mm. The average particle size can be as after State of the art known, of course by appropriate choice the manufacturing parameters are modified.
Zur Verminderung der Klebrigkeit der Agglomerate wurden diese in vielen Fällen mit anorganischen Pulvern, wie z. B. Talk oder Zeolithen beschichtet. Dazu wurden folgende Verfahren eingesetzt: Nach einer ersten Variante wurde das Material in eine Kunststofftüte überführt, worauf das anorganische Pulver hinzugefügt und etwa 2 Minuten durchgeschüttelt wurde. Nach einer weiteren Variante wurde das Coating im Eirich-Mischer durchgeführt. Dazu wurde nach der Agglomeration das anorganische Pulver zum Coaten hinzugefügt, worauf die Agglomerat/Pulvermischung nochmals 20 bis 30 Sekunden bei 50% der maximalen Wirbler-Umdrehungszahl durchgemischt wurde. To reduce the stickiness of the agglomerates, these were in many cases with inorganic powders, such as. B. Talk or Zeolite coated. The following procedures were used: According to a first variant, the material was converted into a Plastic bag transferred, after which the inorganic powder was added and was shaken for about 2 minutes. After another Variant, the coating was carried out in the Eirich mixer. To after the agglomeration, the inorganic powder was used for coating added, whereupon the agglomerate / powder mixture again 20 up to 30 seconds at 50% of the maximum whirling speed was mixed.
Bestimmung der Auflösegeschwindigkeit der GranulateDetermination of the dissolution rate of the granules
Um die Granulate bezüglich ihrer Auflösegeschwindigkeit zu vergleichen, wurde das in der DE-A-197 57 218 beschriebe Verfahren angewandt. In order to speed up the dissolution of the granules compare, was the method described in DE-A-197 57 218 applied.
Dazu werden 8 g der Granulate mit definierter Teilchengrößen in 1 Liter 30°C warmes Wassers gegeben, welches 21° deutscher Härte aufweist. Mit einem Flügelrührer wird dann 90 sec. bei 800 Umdrehungen/min. verrührt. Der Rückstand wird mit einem Sieb der Maschenweite 0,2 mm abgesiebt und anschließend zur Gewichtskonstanz getrocknet und gewogen. For this, 8 g of the granules with defined particle sizes in Given 1 liter of 30 ° C warm water, which is 21 ° German hardness having. With a paddle stirrer it is then 90 seconds at 800 Revolutions / min. stirred. The residue is removed with a sieve Sieve 0.2 mm sieve and then to Constant weight dried and weighed.
- a) Nach dem vorstehend beschriebenen Granulationsverfahren im Eirich-Mischer wurden Granulate auf der Basis von Laundrosil® DGA, (Handelsprodukt der Anmelderin, ein mit Soda aktivierter Calciumbentonit)als Träger und Genapol® OA 070 als nichtionisches Tensid durch Agglomeration hergestellt (Probe a). In den weiteren Proben b bis f wurde dem Tensid 5, 10, 20 und 30% Ufacid® K zugesetzt. Alle Agglomerate wurden mit jeweils 10% Wessalith® P beschichtet und nach Absieben auf Größen von 0,4 bis 1,6 mm gemäß den vorher angeführten Löslichkeitstests charakterisiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgelistet. a) According to the granulation process described above in Eirich mixers became granules based on Laundrosil® DGA, (commercial product of the applicant, a soda-activated Calcium bentonite) as carrier and Genapol® OA 070 as non-ionic surfactant produced by agglomeration (sample a). In the further samples b to f the surfactant was 5, 10, 20 and 30% Ufacid® K added. All agglomerates were each 10% Wessalith® P coated and after sieving to sizes from 0.4 to 1.6 mm according to the previous solubility tests characterized. The results are listed in Table I.
Wie die Tabelle zeigt, ist der Gesamttensidgehalt praktisch unabhängig von der Tensidzusammensetzung. Wie Probe a) zeigt, sind die aus Laundrosil® DGA und Genapol® OA 070 hergestellten Granulate nach dem oben beschriebenen Testverfahren schlecht löslich. Der Löslichkeitswert beträgt lediglich 24%. Durch zunehmenden Zusatz an Ufacid® K (anionisches Tensid in der Säureform) lässt sich die Löslichkeit bis auf 89% bei 20% Ufacid® K steigern. Eine weitere Erhöhung des Ufacid® K-Gehalts führt zu keiner weiteren Erhöhung der Löslichkeit. As the table shows, the total surfactant content is practical regardless of the surfactant composition. As sample a) shows those made from Laundrosil® DGA and Genapol® OA 070 Granules poorly soluble according to the test procedure described above. The solubility value is only 24%. By increasing Addition of Ufacid® K (anionic surfactant in the acid form) leaves the solubility increases to 89% at 20% Ufacid® K. A further increase in the Ufacid® K content does not lead to any further increase in solubility.
Die Versuchsergebnisse zeigen somit, dass bereits durch geringe Zusätze an Ufacid® K die Löslichkeit solcher niotensidhaltigen Granulate stark erhöht werden kann. The test results thus show that even small Additions to Ufacid® K the solubility of such nonionic surfactants Granules can be increased significantly.
Es wurden auch die pH-Werte der 5%-igen Lösungen von Agglomeraten mit reinem Genapol® OA 070 (Probe a) sowie von Agglomeraten mit 90 Gew.-% Genapol® OA 070 und 10 Gew.-% Ufacid® K (Probe c) gemessen. In beiden Fällen lag der pH-Wert bei 10,2. The pH values of the 5% solutions of Agglomerates with pure Genapol® OA 070 (sample a) and agglomerates with 90% by weight Genapol® OA 070 and 10% by weight Ufacid® K (sample c) measured. In both cases the pH was 10.2.
An diesen Beispielen zeigt sich, dass die linearen Alkylbenzolsulfonsäuren schon allein durch den Bentonit neutralisiert werden können. These examples show that the linear Alkylbenzenesulfonic acids neutralized by the bentonite alone can be.
Eine analoge Löslichkeitserhöhung kann bei Verwendung des entsprechenden Natriumsalzes beobachtet werden (Ufasan® 65; siehe Probe f). Dabei entspricht die Konzentration im anionischen Tensid der von Probe c; da Ufasan® 65 35 Gew.-% Wasser enthält, musste es deshalb anteilmäßig in einem höheren Prozentsatz eingesetzt werden. An analogous increase in solubility can be achieved using the corresponding sodium salt can be observed (Ufasan® 65; see Sample f). The concentration in the anionic corresponds Surfactant from sample c; since Ufasan® 65 contains 35% by weight of water, therefore it had to be proportionately in a higher percentage be used.
Zum Vergleich werden andere Zusätze (Mischungen von linearen Alkylbenzolsulfonaten und Fettsäuren sowie weiteren Additiven) zum Genapol® OA 070 untersucht, wobei als Trägermaterial wieder Laundrosil® DGA eingesetzt wurde. For comparison, other additives (mixtures of linear Alkylbenzenesulfonates and fatty acids and other additives) for the Genapol® OA 070, again using the carrier material Laundrosil® DGA was used.
Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgelistet.
Tabelle II
The results are listed in Table II. Table II
Die Vergleichsproben g) und h) zeigen für den Fall des Bentonits als Trägermaterial ohne Zusatz von linearen Alkylbenzolsulfonaten, dass die Löslichkeit der Granulate in nichtionischen Tensiden durch den Zusatz von Polyglykolen nach dem Stand der Technik zwar erhöht wird; diese haben jedoch den Nachteil, dass sie keine Funktion im Waschprozess haben. Comparative samples g) and h) show the case of bentonite as a carrier material without the addition of linear Alkylbenzenesulfonates that the solubility of the granules in nonionic Surfactants through the addition of polyglycols according to the prior art is increased; however, these have the disadvantage that they have no function in the washing process.
Schließlich zeigt sich, dass ein Ersatz eines Teils der linearen Alkylsulfonate (LAS) durch Fettsäuren, nach dem Stand der Technik (Proben i und j), nicht zu einer Verbesserung der Löslichkeit der Bentonitgranulate führt. Die Löslichkeit ist schlechter als bei der Verwendung der LAS-Verbindung ohne Zusatz. Im Falle des Einsatzes von Ufacid® K ist die Löslichkeit der Granulate mit 5 Gew.-% Ufacid® K sogar auch noch höher als die von Granulaten, die zusätzlich noch die Fettsäure enthalten. Finally, it turns out that a replacement of part of the linear Alkyl sulfonates (LAS) by fatty acids, according to the state of the art Technique (samples i and j), did not improve Solubility of the bentonite granules leads. The solubility is worse than when using the LAS connection without additive. In the event of The use of Ufacid® K is the solubility of the granules with 5% by weight Ufacid® K even higher than that of Granules that also contain the fatty acid.
Laundrosil® DGA/Soda-Mischungen mit unterschiedlichen Soda-Gehalten wurde mit reinem Genapol OA 070 sowie mit Genapol OA 070 mit einem Zusatz von 10 Gew.-% Ufacid K agglomeriert. Laundrosil® DGA / soda mixtures with different Soda content was maintained with pure Genapol OA 070 and Genapol OA 070 agglomerated with the addition of 10% by weight of Ufacid K.
Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle III aufgelistet. Die
Tabelle zeigt, dass sich durch Zusatz von insbesondere 10 Gew.-%
Ufacid® K zum nichtionischen Tensid Genapol® OA 070 Agglomerate
erhalten lassen, die eine wesentlich höhere Löslichkeit als die
Agglomerate mit 100 Gew.-% Niotensid aufweisen. Die Tabelle
zeigt weiterhin, dass bis 10 Gew.-% Soda in die Agglomerate
eingebaut werden können, ohne dass sich der Tensidgehalt bzw. die
Löslichkeit bei Zusätzen von 10 Gew.-% Ufacid® K wesentlich
verändern.
Tabelle III
The results of the tests are listed in Table III. The table shows that by adding in particular 10% by weight of Ufacid® K to the nonionic surfactant Genapol® OA 070 agglomerates can be obtained which have a significantly higher solubility than the agglomerates with 100% by weight of nonionic surfactant. The table also shows that up to 10% by weight of soda can be incorporated into the agglomerates without the surfactant content or the solubility changing significantly when 10% by weight of Ufacid® K is added. Table III
Durch Zusätze bis 30 Gew.-% Soda wird zwar das Tensidaufnahmevermögen der Granulate kaum verringert, jedoch zeigt sich, dass abgesehen von mehr als 10 Gew.-% Soda eine drastische Verminderung der Löslichkeit der Granulate eintritt, selbst wenn diese 10 Gew.-% Ufacid K im Tensidsystem enthalten. Dies zeigt, dass man den Sodagehalt solcher Granulate möglichst auf etwa 10 Gew.-% begrenzen sollte. Adding up to 30% by weight of soda will make this The surfactant absorption capacity of the granules is hardly reduced, but it turns out that apart from more than 10% by weight soda a drastic Decrease in the solubility of the granules occurs even if these 10% by weight of Ufacid K contained in the surfactant system. This shows that the soda content of such granules should be as close as possible Should limit 10% by weight.
Laundrosil® DGA und Wessalith® XD (Degussa AG; ein Zeolith X)
wurden in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2 mit den in Tabelle IV
aufgelisteten Tensiden agglomeriert. Zunächst wurde reines
Genapol® OA 070 eingesetzt. In weiteren Proben wurden jeweils 5, 10
und 15 Gew.-% Marlon® AS3 zugesetzt. Alle Granulate haben
denselben Tensidgehalt. Zur Bestimmung der Löslichkeit werden die
Granulate mit 10 Gew.-% Wessalith D beschichtet und auf Größen
von 0,4 bis 1,6 mm abgesiebt. Man beobachtet einen drastischen
Anstieg der Löslichkeit, insbesondere bei einem Zusatz von 5 Gew.-%
Marlon® AS3 (Anstieg von 22 auf 81 Gew.-%). Die
Löslichkeit kann bei einer Erhöhung des Marlon AS3-Gehaltes von 5 auf
15 Gew.-% auf Werte bis zu 96 Gew.-% gesteigert werden. Die
Ergebnisse zeigen, dass die Löslichkeit von Granulaten mit hohem
Gehalt an nichtionischen Tensiden, die als Hauptträgerkomponente
Zeolithe enthalten, bereits durch einen geringen Zusatz von
Alkylbenzolsulfonsäure drastisch verbessert werden kann.
Tabelle IV
Laundrosil® DGA and Wessalith® XD (Degussa AG; a zeolite X) were agglomerated in a weight ratio of 1: 2 with the surfactants listed in Table IV. Pure Genapol® OA 070 was initially used. 5, 10 and 15% by weight of Marlon® AS 3 were added in further samples. All granules have the same surfactant content. To determine the solubility, the granules are coated with 10% by weight of Wessalith D and sieved to sizes from 0.4 to 1.6 mm. A drastic increase in solubility is observed, especially when 5% by weight of Marlon® AS 3 is added (increase from 22 to 81% by weight). The solubility can be increased by increasing the Marlon AS 3 content from 5 to 15% by weight to values up to 96% by weight. The results show that the solubility of granules with a high content of nonionic surfactants, which contain zeolites as the main carrier component, can be drastically improved by adding only a small amount of alkylbenzenesulfonic acid. Table IV
Zum Vergleich wurden Agglomerate nach dem gleichen Verfahren und
mit den gleichen Trägermaterialien hergestellt, die bekannte
Zusätze enthalten, welche die Gelbildung beim Auflösen der
Granulate unterdrücken und deren Löslichkeit verbessern sollen. Es
sind dies das Alkylpolyglykosid Glucopon® 600 CSUP von
Henkel/Cognis, Polyglykol 200 und Polyglykol 4000 von Clariant sowie
Pluriol® ES 9985 von BASF. Bei dem letzten Produkt handelt es
sich um ein modifiziertes Polylalkylenglykol, das laut
Hersteller die Gelbildung bei nichtionischen Tensiden vermindert. Die
Ergebnisse sind in Tabelle V aufgelistet.
Tabelle V
For comparison, agglomerates were produced using the same process and with the same carrier materials, which contain known additives which are intended to suppress gel formation when the granules are dissolved and to improve their solubility. These are the alkyl polyglycoside Glucopon® 600 CSUP from Henkel / Cognis, Polyglykol 200 and Polyglykol 4000 from Clariant and Pluriol® ES 9985 from BASF. The last product is a modified polylalkylene glycol, which according to the manufacturer reduces the gel formation with non-ionic surfactants. The results are listed in Table V. Table V
Vergleicht man die Ergebnisse bezüglich der Löslichkeiten in den Tabellen IV und V, so wird deutlich, dass die erfindungsgemäßen Granulatzusammensetzungen bei gleichen oder höheren Gehalten an nichtionischen Tensiden eine gegenüber dem Stand der Technik drastisch erhöhte Löslichkeit haben. Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen den Vorteil auf, dass die Löslichkeitsverbesserung durch Kombination mit einem Tensid erzielt wird. Dadurch entfällt die Verwendung von Zusätzen, wie Polyethylenglykol, die keine Funktion im Waschprozess haben und die, wie die Tabellen zeigen, zusätzlich noch den Niotensidgehalt der Granulate vermindern. Comparing the results regarding the solubilities in the Tables IV and V, it is clear that the invention Granule compositions at the same or higher levels nonionic surfactants compared to the prior art have drastically increased solubility. Furthermore, the Compositions according to the invention have the advantage that the Solubility improvement achieved by combination with a surfactant becomes. This eliminates the use of additives such as Polyethylene glycol, which have no function in the washing process and which, as the tables show, the nonionic surfactant content of the Reduce granules.
Bei den folgenden Vergleichsgranulaten wurde den nichtionischen Tensiden kein anionisches Tensid zugesetzt. Stattdessen wurde untersucht, ob sich eine ähnliche löslichkeitserhöhende Wirkung dadurch erzielen lässt, dass man mikrokristalline Cellulose als Zerfallsförderer in die Granulate einbaut. In the following comparison granules, the nonionic No anionic surfactant added to surfactants. Instead it was examined whether there is a similar solubility-increasing effect can be achieved by using microcrystalline cellulose as Decay conveyor built into the granules.
Als Zerfallsförderer wurde eine mikrokristalline Cellulose
(Vivapur® 101 der Firma Rettenmaier) verwendet. Die Granulate
wurden wie in den vorherigen Beispielen mit einem Eirich-Mischer
hergestellt und mit 10 Gew.-% Wessalith P bzw. im Fall der
Verwendung von Wessalith XD als Träger mit 10 Gew.-% Wessalith XD
beschichtet und auf Größen von 0,4 bis 1,6 mm abgesiebt. Die
Löslichkeit wurde wie in den vorangegangen Beispielen bestimmt.
Die Zusammensetzung der drei Granulate ist in der folgenden
Tabelle VI zusammen mit dem Tensidgehalt (bezogen auf Genapol® OA
070) und der Löslichkeit aufgelistet. Der Gehalt der drei
Granulate an mikrokristalliner Cellulose lag dabei zwischen 5,9 und
6,4 Gew.-%.
Tabelle VI
A microcrystalline cellulose (Vivapur® 101 from Rettenmaier) was used as the decay promoter. As in the previous examples, the granules were produced with an Eirich mixer and coated with 10% by weight Wessalith P or, if Wessalith XD was used as a carrier, with 10% by weight Wessalith XD and to sizes of 0.4 sieved up to 1.6 mm. Solubility was determined as in the previous examples. The composition of the three granules is listed in Table VI below, together with the surfactant content (based on Genapol® OA 070) and the solubility. The microcrystalline cellulose content of the three granules was between 5.9 and 6.4% by weight. Table VI
Es zeigt sich bei der ersten Probe, dass ein Zusatz von 6,4 Gew.-% mikrokristalliner Cellulose zu Laundrosil® DGA den Tensidgehalt der Granulate nicht merklich verändert. Die Löslichkeit wird in diesem Falle nicht erhöht. Ähnlich gering bleibt die Löslichkeit bei Granulaten, die zusätzlich noch geringe Mengen an Soda enthalten (Probe 2). Hier ist die Löslichkeit ähnlich gering. Allein in der Probe 3, in der Wessalith XD und Laundrosil® DGA im Verhältnis 2 : 1 als Basisträgermaterial eingesetzt wurden (siehe auch Beispiel 3) wird durch den Zusatz von 5,9 Gew.-% mikrokristalliner Cellulose die Löslichkeit der Granulate von 22 auf 47 Gew.-% erhöht. Diese Löslichkeitserhöhung fällt jedoch wesentlich geringer aus als die, welche durch einen Zusatz von 5 Gew.-% linearem Alkylbenzolsulfonat erzielt werden kann. Dort wurde eine Löslichkeit von 81 Gew.-% bei etwas höherem Tensidgehalt erreicht, ohne dass ein Material zugesetzt werden muss, welches keine Funktion im Waschprozess hat. The first sample shows that an addition of 6.4% by weight of microcrystalline cellulose for Laundrosil® DGA The surfactant content of the granules did not change significantly. The In this case, solubility is not increased. Similarly low remains the solubility with granules that additionally contain small amounts of soda (sample 2). Here is the Solubility similarly low. In sample 3 alone, in the Wessalith XD and Laundrosil® DGA in a ratio of 2: 1 as the base material were used (see also Example 3) is by the addition of 5.9 wt .-% microcrystalline cellulose the solubility of Granules increased from 22 to 47 wt .-%. This However, the increase in solubility is much less than that caused by achieved an addition of 5 wt .-% linear alkylbenzenesulfonate can be. There was a solubility of 81 wt .-% slightly higher surfactant content achieved without a material must be added, which has no function in the washing process.
In diesem Beispiel werden erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit Tensidgehalten über 35% beschrieben, die auf Trägermaterialien aus Mischungen von Bentonit, Zeolithen und Fällungskieselsäuren basieren. In this example compositions according to the invention are used Surfactant contents over 35% are described on carrier materials from mixtures of bentonite, zeolites and precipitated silicas based.
Als Träger wurde eine Mischung aus Wessalith P, Sipernat® 22 und Laundrosil® DGA im Gewichtsverhältnis 4 : 1 : 1 (66,7 Gew.-% Wessalith P, 16,7 Gew.-% Laundrosil® DGA, 16,7 Gew.-% Sipernat® 22) eingesetzt. Es wurde dabei immer mit Ansätzen von 600 g gearbeitet. A mixture of Wessalith P, Sipernat® 22 and Laundrosil® DGA in a weight ratio of 4: 1: 1 (66.7% by weight Wessalith P, 16.7% by weight Laundrosil® DGA, 16.7% by weight Sipernat® 22) used. It was always with approaches of 600 g worked.
Das Verhalten der unterschiedlichen Tensidsysteme in festen
Granulaten ist in Tabelle VII aufgeführt:
Tabelle VII
The behavior of the different surfactant systems in solid granules is listed in Table VII: Table VII
Glucopon® 600 CSUP ließ sich nicht stabil mit Genapol OA 070 mischen. Es traten bereits nach kurzer Zeit Absetzeffekt ein. Die Beispiele zeigen deutlich die verbesserte Löslichkeit der Granulate bei einem Zusatz von linearen Alkylbenzolsulfonaten. Diese ist deutlich höher als bei einem Zusatz der nach dem Stand der Technik bekannten Additive. Glucopon® 600 CSUP was not stable with Genapol OA 070 Mix. After a short time, there was a settling effect. The examples clearly show the improved solubility of the Granules with the addition of linear alkylbenzenesulfonates. This is significantly higher than with an addition according to the status additives known in the art.
Dies zeigt noch einmal deutlich den synergistischen Effekt von linearen Alkylbenzolsulfonaten auf die Löslichkeit der bentonithaltigen Granulate, die möglicherweise dadurch erklärt werden kann, dass sich die LAS wegen ihrer Ladung an die Kanten der Bentonitplättchen setzt und dadurch die Ausbildung einer Kartenhausstruktur beim Auflösen stört. Dadurch wird die Viskosität der bentonithaltigen Träger/Tensidmischung beim Auflösen verringert. This clearly shows the synergistic effect of linear alkylbenzenesulfonates on the solubility of granules containing bentonite, which may explain this can the LAS stick to the edges of the Bentonite flakes sets and thereby the formation of a House of cards structure disrupts resolution. This will increase the viscosity the bentonite-containing carrier / surfactant mixture when dissolved reduced.
Analog zu den vorangegangenen Beispielen wurde eine Mischung aus einem amorphen Alumosilicat (Alusil® ET von Crosfield, Eijsden) und dem Bentonit Laundrosil® DGA im Verhältnis von 1 : 1 eingesetzt. Unter den in den vorangegangenen Beispiel angeführten Bedingungen lassen sich Granulate mit einem Tensidgehalt von 50 Gew.-% erhalten. Setzt man hier reines Genapol® OA 070 ein, so zeigen die Granulate eine Löslichkeit von lediglich 27 Gew.-%. Durch Zusatz von 10 Gew.-% Ufacid® K steigt diese auf 84% an. Analogous to the previous examples, a mixture of an amorphous aluminosilicate (Alusil® ET from Crosfield, Eijsden) and the bentonite Laundrosil® DGA in a ratio of 1: 1 used. Among those listed in the previous example Conditions can be granules with a surfactant content of Get 50 wt .-%. If pure Genapol® OA 070 is used here, the granules show a solubility of only 27% by weight. By adding 10% by weight of Ufacid® K, this increases 84%.
Eine Trägermischung aus:
25 Gew.-% Laundrosil® DGA
25 Gew.-% Trinatriumcitrat
50 Gew.-% Sipernat 22®
wird zur Herstellung Niotensid-Granulaten mit Delydol®LT7
(Alkoholethoxylat 7EO; Hersteller Cognis) unter den vorher
angegebenen Bedingungen granuliert. Der Tensidgehalt des Granulats
beträgt 56 Gew.-%. Das Granulat weist einen Anteil von 87 Gew.-%
an löslichen Bestandteilen nach der vorher beschriebenen
Testmethode auf. Durch Zusatz von 15 Gew.-% Ufacid K® (Unger) lassen
sich Granulate mit dem gleichen Gesamttensidgehalt herstellen.
Die Löslichkeit wird dabei auf 97% erhöht.
A carrier mix of:
25% by weight of Laundrosil® DGA
25% by weight trisodium citrate
50% by weight of Sipernat 22®
is granulated for the production of nonionic surfactant granules with Delydol®LT7 (alcohol ethoxylate 7EO; manufacturer Cognis) under the conditions specified above. The surfactant content of the granules is 56% by weight. The granules have a proportion of 87% by weight of soluble constituents according to the test method described above. By adding 15% by weight of Ufacid K® (Unger), granules with the same total surfactant content can be produced. The solubility is increased to 97%.
Claims (21)
mindestens 30 Gew.-% Alkoholethoxylat
bis zu 30% Gew.-% weitere Zusätze, wie Alkalisulfate, Alkalicitrate, Alkalisilicate und/oder Alkalitripolyphosphate
0,1 bis 15 Gew.-% lineares Alkylbenzolsulfonat
Rest Trägermischung, die folgende Hauptkomponenten enthält:
5-100 Gew.-Teile Bentonit
0-80 Gew.-Teile gefällte Kieselsäure
0-95 Gew.-Teile Zeolithe. 17. Detergent additive according to one of the preceding claims, characterized by the composition:
at least 30% by weight alcohol ethoxylate
up to 30% by weight of other additives, such as alkali sulfates, alkali citrates, alkali silicates and / or alkali tripolyphosphates
0.1 to 15% by weight linear alkyl benzene sulfonate
Rest of carrier mixture, which contains the following main components:
5-100 parts by weight of bentonite
0-80 parts by weight of precipitated silica
0-95 parts by weight of zeolites.
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