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DE1021158B - Process for the leach-resistant impregnation of wood, wood-based materials and textiles endangered by fungal and insect infestation - Google Patents

Process for the leach-resistant impregnation of wood, wood-based materials and textiles endangered by fungal and insect infestation

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Publication number
DE1021158B
DE1021158B DEF21099A DEF0021099A DE1021158B DE 1021158 B DE1021158 B DE 1021158B DE F21099 A DEF21099 A DE F21099A DE F0021099 A DEF0021099 A DE F0021099A DE 1021158 B DE1021158 B DE 1021158B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
wood
phenols
naphthols
leach
impregnation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF21099A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Helmut Klug
Dr Fritz Herbold
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DEF21099A priority Critical patent/DE1021158B/en
Publication of DE1021158B publication Critical patent/DE1021158B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/207Substituted carboxylic acids, e.g. by hydroxy or keto groups; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/21Halogenated carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/02Processes; Apparatus
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  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

Verfahren zur auslaugebeständigen Imprägnierung von durch Pilz-und Insektenbefall gefährdetem.Process for the leach-resistant impregnation of fungi and Endangered by insect infestation.

Holz, Holzwerkstoffen und Textilien Es ist seit langem bekannt, daß insekten- und pilzgefährdete Materialien, wie Holz, Holzwerkstoffe und Textilien, mit Phenolen und Naphtholen oder deren Substitutionsprodukten, insbesondere Pentachlorphenol, imprägniert werden können. Ein Nachteil hierbei ist jedoch die schwierige Einbringung der in Wasser normalerweise unlöslichen oder sehr wenig löslichen Phenole und Naphthole, insbesondere des Pentachlorphenols, in das zu schützende Material.Wood, wood-based materials and textiles It has long been known that materials endangered by insects and fungi, such as wood, wood-based materials and textiles, with phenols and naphthols or their substitution products, in particular pentachlorophenol, can be impregnated. A disadvantage here, however, is the difficult introduction phenols and naphthols, which are normally insoluble or very sparingly soluble in water, in particular pentachlorophenol, in the material to be protected.

Zwar kann man derartige Imprägniermittel in öligen Medien, z. B. Dieselöl oder geeignete Erdölfraktionen, lösen und sie in dieser Form verhältnismäßig leicht in die zu imprägnierenden Materialien einbringen, jedoch ist diese Arbeitsweise infolge Verwendung der relativ teuren Öle, als Lösungsmittel recht unrentabel.It is true that such impregnating agents can be used in oily media, e.g. B. Diesel oil or suitable petroleum fractions, and dissolve them in this form relatively easily in the materials to be impregnated, but this method of working due to the use of the relatively expensive oils, quite unprofitable as a solvent.

Es gehört weiterhin zum Stande der Technik, Phenole und Naphthole in Form ihrer wasserlöslichen Salze, und zwar der entsprechenden Ammonium- und Alkalisalze in Kombination mit anderen Verbindungen, z. B. Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und Boraten, anzuwenden.It also belongs to the state of the art, phenols and naphthols in the form of their water-soluble salts, namely the corresponding ammonium and alkali salts in combination with other compounds, e.g. B. sodium carbonate, sodium bicarbonate and borates.

Für den Fall einer Verwendung von Pentachlorphenolammonium ist es ferner bekannt, das freie Phenol durch nachträgliches Dämpfen des behandelten Gutes zu fixieren. Jedoch ist es bei diesem Verfahren infolge der starken Dissoziationsneigung des Pentachlorphenolammoniums erforderlich, mit Ammoniaküberschuß zu arbeiten. Dadurch wird es notwendig, den Tränkvorgang zur Vermeidung von Ammoniakverlusten in geschlossenen Behältern vorzunehmen. Nur auf diese Weise ist eine vorzeitige Ausfällung des Pentachlor-Phenols und eine Geruchsbelästigung zu vermeiden. Außerdem ist ein Arbeiten in offenen Behältern wegen des penetranten Geruchs des Ammoniaks in der Praxis nicht möglich.In the case of using pentachlorophenolammonium it is also known, the free phenol by subsequent steaming of the treated material to fix. However, in this process it is due to the strong tendency to dissociate of pentachlorophenolammonium required to work with excess ammonia. Through this it becomes necessary to close the soaking process to avoid ammonia losses To make containers. This is the only way to premature precipitation of the pentachlorophenol and to avoid unpleasant odors. In addition, there is work in open containers not possible in practice because of the pungent smell of ammonia.

Nun ist aber bekannt, daß insbesondere aus Alkalipentachlorphenolatlösungen das freie Pentachlorphenol nicht ohne weiteres auf der Holzfaser fixierbar ist. Zwar bedingt die Einwirkung der Luftkohlensäure eine chemische Reaktion in dem Sinn C,C150Na + 11,0 -I- CO, =#t= C,C150H -I- NaHC03, jedoch verläuft diese nur bis zu einem bestimmten Gleichgewichtszustand, sofern nicht extreme Verdünnungen vorliegen. Infolgedessen verzögern alle Maßnahmen, die eine Erhöhung der Alkalität des Systems herbeiführen, die Ausfällung des Pentachlorphenols in einer auslaugebeständigen Form, wie etwa der Zusatz von Borax oder Natriumcarbonat.But it is now known that in particular from alkali pentachlorophenolate solutions the free pentachlorophenol cannot be easily fixed on the wood fiber. It is true that the action of air carbonic acid causes a chemical reaction in this sense C, C150Na + 11.0 -I- CO, = # t = C, C150H -I- NaHCO3, but this only runs up to a certain state of equilibrium, unless extreme dilutions are present. As a result, delay any action that increases the alkalinity of the system bring about the precipitation of the pentachlorophenol in a leach-resistant Form, such as the addition of borax or sodium carbonate.

Schließlich ist es bekannt, Alkalisalze von chlorierten Phenolen, insbesondere Pentachlorphenol, die bekanntlieh wasserlöslich sind und infolgedessen leicht in das zu schützende Material eingebracht werden können, in dem behandelten Material, insbesondere Holz, dadurch zu fixieren, daß man eine Nachbehandlung des mit den Phenolatlösungen behandelten Materials mit Kohlendioxyd vornimmt und auf diese Weise die Chlorphenole in Freiheit setzt. Desgleichen wurde empfohlen, Pentachlorphenolnatrium mit dem alkalisch reagierenden Natriumbisulfit zu kombinieren, das nach der Imprägnierung durch Sauerstoffeinwirkung unter Erniedrigung des pH-Wertes um dreibis vier Einheiten in Natriumbisulfat übergehen soll, was eine Ausfällung des freien Phenols bewirken würde. Das gilt besonders für den Holzschutz, und zwar für die Imprägnierung von Massengütern. Das alles ist aber auf Grund der starken Reduktionswirkung des Holzkörpers nur mit Einschränkung möglich, insbesondere bei stark dimensioniertem Holz, so daß die Gefahr der Auslaugung der Imprägniersalze nach wie vor besteht, insbesondere bei starker Feuchtigkeitseinwirkung oder beim Imprägnieren von nassem Holz, bevor die gewünschte Reaktion überhaupt eingetreten ist.Finally, it is known to use alkali salts of chlorinated phenols, in particular pentachlorophenol, which are known to be water-soluble and consequently can easily be incorporated into the material to be protected, in the treated To fix material, especially wood, in that a post-treatment of the with the phenolate-treated material with carbon dioxide and on in this way the chlorophenols are set free. It was also recommended that sodium pentachlorophenol be used to be combined with the alkaline sodium bisulphite that is used after impregnation by exposure to oxygen, lowering the pH value by three to four units to convert to sodium bisulfate, which will cause the free phenol to precipitate would. This is especially true for wood protection, namely for the impregnation of Bulk goods. But all this is due to the strong reducing effect of the wooden body only possible with restrictions, especially with heavily dimensioned wood, so that the risk of leaching of the impregnation salts still exists, in particular if there is a lot of moisture or when impregnating wet wood, before the desired reaction has even occurred.

Es zeigte sich nun, daß man wasserunlösliche Phenole bzw. in Wasser wenig lösliche Phenole, insbesondere Pentachlorphenol, in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere deren wasserlöslichen Erd- bzw. Alkalisalze, sehr leicht in auslaugebeständiger Form in das zu schützende Material einbringen kann, wenn man diese mit wasserlöslichen Salzen halogenierter Carbonsäuren, vorzugsweise mit Alkalisalzen der Monochloressigsäure, in wäßrigem Medium kombiniert und das erhaltene Lösungsgemisch in dem zu schützenden Objekt durch Erhitzen unter Abspaltung von halogenwasserstoffsauren Salzen zur Reaktion bringt. Diese Reaktion verläuft beim Pentachlorphenolnatrium und chloressigsaurem Natrium nach dem Schema: Hierbei ist jedoch nicht ausgeschlossen, daß bis zu einem gewissen Grad eine Nebenreaktion verläuft, die zur Ausbildung von Phenoxycarbonsäuren, etwa Phenoxyessigsäure bzw. deren Substitutionsprodukten, führt.It has now been found that water-insoluble phenols or poorly water-soluble phenols, in particular pentachlorophenol, in the form of their water-soluble salts, especially their water-soluble earth or alkali salts, can very easily be introduced into the material to be protected in leach-resistant form if one this is combined with water-soluble salts of halogenated carboxylic acids, preferably with alkali salts of monochloroacetic acid, in an aqueous medium and the resulting mixture of solutions reacts in the object to be protected by heating with elimination of hydrohalic acid salts. With sodium pentachlorophenol and sodium chloroacetate, this reaction proceeds according to the following scheme: However, it is not excluded here that a side reaction takes place to a certain extent which leads to the formation of phenoxycarboxylic acids, for example phenoxyacetic acid or their substitution products.

Als Phenole eignen sich die durch negativierende Gruppen substituierten Produkte, z. B. o- und p-Nitrophenol, 2,4-Dinitrophenol, 2,4-Dichlor-6-nitrophenol, 2,6-Dichlor-4-nitrophenol, o- und p-Chlorphenol, 2,4,6-Trichlorphenol, Pentachlorphenol, 3-Trifluormethyl-4-nitrophenol, o-, m- und p-Kresol und dessen technische Gemische und Xylenole einschließlich halogenierter und/oder nitrierter Substitutionsprodukte. Außerdem können auch Kondensationsprodukte, die etwa aus Aldehyden bzw. Ketonen und Phenolen (Kresolen, Xylenolen) aufgebaut sind, etwa 4,4'-Dioxydiphenylpropan verwendet werden. Als Imprägnierverfahren eignen sich: Streichen und Sprühen, Tauchtränkung und Drucktränkung.Suitable phenols are those substituted by negative groups Products, e.g. B. o- and p-nitrophenol, 2,4-dinitrophenol, 2,4-dichloro-6-nitrophenol, 2,6-dichloro-4-nitrophenol, o- and p-chlorophenol, 2,4,6-trichlorophenol, pentachlorophenol, 3-trifluoromethyl-4-nitrophenol, o-, m- and p-cresol and its technical mixtures and xylenols including halogenated and / or nitrated substitution products. In addition, condensation products, for example from aldehydes or ketones and phenols (cresols, xylenols), such as 4,4'-dioxydiphenylpropane be used. Suitable impregnation methods are: brushing and spraying, immersion impregnation and pressure impregnation.

Überraschenderweise ergeben die Gemische aus diesen Phenolaten mit den wasserlöslichen Salzen halogenierter Carbonsäuren absolut stabile Lösungen, so daß sie wiederholt für Tränkverfahren, gegebenenfalls unter Zusatz von Netzmitteln, mit bestem Erfolg eingesetzt werden können. Vorteilhafterweise werden die mit diesen Lösungen getränkten Hölzer unmittelbar nach der Tränkung kurzfristig erhitzt und gedämpft, um die beschriebene Umsetzung unter Bildung unlöslicher Phenole zur Auslösung zu bringen bzw. zu beschleunigen.Surprisingly, the mixtures result from these phenates with absolutely stable solutions to the water-soluble salts of halogenated carboxylic acids, so that they can be used repeatedly for impregnation processes, if necessary with the addition of wetting agents, can be used with the greatest success. Advantageously, those with these Solutions impregnated wood is heated briefly and immediately after impregnation attenuated to trigger the described reaction with the formation of insoluble phenols to bring or to accelerate.

Die Tatsache der Stabilität der Tränklösung ist vom Chemischen Standpunkt aus keineswegs selbstverständlich, da auch die Salze von stark sauren Phenolen, z. B. Pentachlorphenol oder 2,4-Dichlor-6-nitrophenol, normalerweise bereits deutlich alkalisch reagieren, so daß in ihrer Gegenwart beispielsweise Na-Monochloracetat, da bekanntlich sehr leicht zu Salzen der Glykolsäure -% erseifbar ist, mit der Folge eines vollständigen Zerfalls der wasserlöslichen Phenolate zersetzt werden müßte.The fact that the impregnation solution is stable is by no means self-evident from a chemical point of view, since the salts of strongly acidic phenols, e.g. B. pentachlorophenol or 2,4-dichloro-6-nitrophenol, normally already react clearly alkaline, so that in their presence, for example, sodium monochloroacetate, as is known to be very easily saponified to salts of glycolic acid -% , with the result of complete disintegration of the water-soluble phenates would have to be decomposed.

Für die Durchführung des Verfahrens eignen sich an Stelle der bereits genannten Phenole (Kresole, Xylenole) ebenso auch die OH-Substitutionsprodukte mehrkerniger Aromaten, die auf Grund ihrer schwächeren Azidität weitgehend zur Hydrolyse neigende Erd- bzw. Alkalisalze bilden. Es seien aufgeführt: a- und f-Naphthol, 1-, 2-bzw. 9-Oxyanthracen oder 2,2'-Dioxydiphenyl, die selbstverständlich wiederum auch ihrerseits Heteroatome bzw. funktionelle Gruppen enthalten können wie Cl und N 02. Sie werden vorteilhafterweise in Gemischen mit den wasserlöslichen Salzen halogenierter Carbonsäuren für diejenigen Holzschutzverfahren ausgewählt, bei denen eine langfristige Aufbewahrung der Tränksalzlösung nicht erforderlich ist, beispielsweise beim Sprüh-, Streich-oder Kurztauchverfahren, da die Umsetzung und Bildung freier Phenole bzw. Naphthole b°reits kurzfristig und bei normalen Temperaturen stattfindet.For the implementation of the procedure are suitable in place of the already named phenols (cresols, xylenols) as well as the OH substitution products of polynuclear Aromatics which, due to their weaker acidity, have a tendency towards hydrolysis Form earth or alkali salts. The following are listed: a- and f-naphthol, 1-, 2- or. 9-oxyanthracene or 2,2'-dioxydiphenyl, which of course also in turn May contain heteroatoms or functional groups such as Cl and N 02. They are advantageously in mixtures with the water-soluble salts of halogenated carboxylic acids selected for those wood preservation processes that require long-term storage the soaking salt solution is not required, for example when spraying, brushing or Short immersion process, since the conversion and formation of free phenols or naphthols is already happening takes place briefly and at normal temperatures.

Unter den Vertretern der halogenierten Carbonsäuren eignen sich vor allem die, welche in der Lage sind, in Gegenwart von Alkali zu verseifen oder zu kondensieren oder zu polykondensieren, wie Erd- bzw. Alkalisalze der Mono- oder Dichloressigsäure oder eines technischen Gemisches beider oder Mono- bzw. Poly-Halogencarbonsäuren, die in a-Stellung mindestens ein Halogen-, insbesondere Chloratom und gegebenenfalls noch weitere Heteroatome enthalten, wie a-Chlorbuttersäure, a,cu-Dichlorbuttersäure oder technische Gemische derselben. Diese werden zur Herstellung der eigentlichen Imprägniersalze bzw. -lösungen zweckmäßig in äquimolekularem Verhältnis, unter Umständen aber auch in andersartigem Verhältnis, entweder unmittelbar vor der Anwendung oder in mehr oder weniger großem Zeitabstand vorher zusammengegeben und in Form ihrer wäßrigen Lösung auf bzw. in das zu behandelnde Material, z. B. trockenes (:Masten, Bauholz u. a.) oder saftfrisches Holz, Holzwerkstoffe (Faser-, Span-Dämmplatten) und gegebenenfalls Textilien, wie etwa Planen, Zelttuche u. dgl., eingebracht. Dazu bedient man sich eines der technisch allgemein üblichen Tränkverfahren, z. B. der Kessel.-Druck-Tränkung.Among the representatives of the halogenated carboxylic acids are suitable all those which are able to saponify or to saponify in the presence of alkali condense or polycondense, such as earth or alkali salts of the mono- or Dichloroacetic acid or a technical mixture of both or mono- or poly-halocarboxylic acids, those in the a-position at least one halogen, in particular chlorine atom and optionally contain other heteroatoms, such as a-chlorobutyric acid, a, cu-dichlorobutyric acid or technical mixtures thereof. These are used to produce the actual Impregnation salts or solutions, expediently in equimolecular proportions, under certain circumstances but also in a different ratio, either immediately before the application or given in more or less long time interval beforehand and in the form of their aqueous solution on or in the material to be treated, e.g. B. dry (: masts, Construction timber, etc.) or fresh wood, wood-based materials (fiber, chipboard insulation boards) and optionally textiles such as tarpaulins, tent cloth and the like. In addition one uses one of the technically generally customary impregnation processes, e.g. B. the Boiler pressure impregnation.

Zur Erläuterung seien im nachfolgenden einige Beispiele für das erfindungsgemäße Verfahren angeführt: Beispiel 1 Fertig zugerichtete Balken, Masten oder Eisenbahnschwellen werden im Druckkessel nach dem Volltränkverfahren unter Vakuum und Druck mit einer 1-bis 2°/oigen wäßrigen Lösung eines Salzgemisches getränkt, welches aus 700i, Pentachlorphenolnatrium und 300/, Na-Monochloracetat und einem geeigneten, wasserlöslichen Netzmittel besteht. Nach Ablassen der Tränklösung aus dem Kessel wird das Holz je nach Abmessungen einer Kurzzeiterhitzung auf 70 bis 130° ausgesetzt. Das frisch getränkte Holz enthält das schwer auslaugbare Pentachlorphenol und kann sofort nach der Trocknung verarbeitet bzw. verbaut werden.Some examples of the process according to the invention are given below for explanation: Example 1 Finished beams, masts or railway sleepers are impregnated in a pressure vessel according to the full impregnation process under vacuum and pressure with a 1 to 2% aqueous solution of a salt mixture, which consists of 700i , Pentachlorophenol sodium and 300 /, sodium monochloroacetate and a suitable, water-soluble wetting agent. After the impregnation solution has been drained from the boiler, the wood is subjected to brief heating to 70 to 130 °, depending on its dimensions. The freshly soaked wood contains pentachlorophenol, which is difficult to leach, and can be processed or installed immediately after drying.

Beispiel 2 Für die Behandlung stehender Holzbauwerke (Baracken, Scheunen, Schuppen u. dgl.), ebenso auch für frische Schnittholzware in Sägewerken und auf den Zimmerplätzen (hier speziell gegen Bläueerreger), findet eine 5°/oige wäßrige Lösung eines Salzgemisches Verwendung, welches aus 58 °j, ß-Naphtholnatrium und 42 0,i', Na-Monochloracetat und einem geeigneten, wasserlöslichen Netzmittel besteht. Die nach Bedarf angesetzte Lösung wird nach dem Streich- oder Sprühverfahren unter Einsatz von etwa 10 bis 30 g/m2 in einem bis drei Arbeitsgängen auf das Holz gebracht. Unmittelbar nach der Behandlung entsteht im Holz das schwer auslaugbare und stark fungicid und insekticid wirkende f-Naphthol, das auch bei Wiederbefeuchtung durch Niederschläge einen anhaltenden Schutz gewährleistet.Example 2 For the treatment of standing wooden structures (barracks, barns, Sheds and the like), also for fresh sawn timber in sawmills and on the room places (here especially against blue stain pathogens), there is a 5% aqueous solution Solution of a salt mixture use, which consists of 58 ° j, ß-naphthol sodium and 42 0, i ', Na monochloroacetate and a suitable, water-soluble wetting agent. The solution prepared as required is applied by brush or spray Use of around 10 to 30 g / m2 applied to the wood in one to three work steps. Immediately after the treatment, the hard-to-leach and strong arises in the wood F-naphthol with a fungicidal and insecticidal effect, which also penetrates when re-moistened Precipitation ensures lasting protection.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur auslaugebeständigen Imprägnierung von durch Pilz- und Insektenbefall gefährdeten Materialien, vor allem Holz, Holzwerkstoffe und Textilien, mit in Wasser normalerweise unlöslichen oder in Wasser wenig löslichen Phenolen bzw. Naphtholen, insbesondere Pentachlorphenol bzw. f-Naphthol, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu schützenden Objekte mit wäßrigen Lösungen von Salzen der genannten Phenole bzw. Naphthole und Salzen halogenierter Carbonsäuren, vorzugsweise Alkalisalzen der Monochloressigsäure, in an sich bekannter Weise imprägniert und in dem so behandelten Material die freien Phenole bzw. Naphthole durch Erhitzen ausfällt. PATENT CLAIMS: 1. Process for leach-resistant impregnation of materials endangered by fungal and insect infestation, especially wood, wood-based materials and textiles, normally insoluble in water or sparingly soluble in water Phenols or naphthols, in particular pentachlorophenol or f-naphthol, thereby characterized in that the objects to be protected with aqueous solutions of Salt of the phenols or naphthols mentioned and salts of halogenated carboxylic acids, preferably Alkali salts of monochloroacetic acid, impregnated in a known manner and in the material treated in this way, the free phenols or naphthols by heating fails. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fällung der Phenole bzw. Naphthole durch kurzzeitiges Erhitzen, zweckmäßigerweise auf 70 bis 130°, der imprägnierten Materialien im Druckkessel erfolgt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the precipitation of the phenols or naphthols by brief heating, expediently to 70 up to 130 °, of the impregnated materials in the pressure vessel. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß mit Netzmittel enthaltenden Imprägnierlösungen gearbeitet wird. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschriften Nr. 837 924, 915 623; USA.-Patentschriften Nr. 2 186 134, 2 322 633.3. Procedure according to Claim 1 or 2, characterized in that impregnating solutions containing wetting agents is being worked on. Considered publications German patent specifications No. 837 924, 915 623; U.S. Patent Nos. 2,186,134, 2,322,633.
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