DE10205982A1 - Membranfiltration von Phosphatierabwasser unter Wertstoffrückführung - Google Patents
Membranfiltration von Phosphatierabwasser unter WertstoffrückführungInfo
- Publication number
- DE10205982A1 DE10205982A1 DE10205982A DE10205982A DE10205982A1 DE 10205982 A1 DE10205982 A1 DE 10205982A1 DE 10205982 A DE10205982 A DE 10205982A DE 10205982 A DE10205982 A DE 10205982A DE 10205982 A1 DE10205982 A1 DE 10205982A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- membrane
- membrane filtration
- buffer container
- retentate
- phosphating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 title claims abstract 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 title abstract 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title abstract 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 title 1
- 239000012465 retentate Substances 0.000 claims abstract description 25
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 27
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 abstract 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 abstract 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011178 triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002264 triphosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])OP(=O)(O[H])OP(=O)(O[H])O* 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/86—Regeneration of coating baths
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
In einem Verfahren gemäß DE 10142933 sieht man 2 spezielle Ausführungsformen alternativ oder gemeinsam vor; unter Verwendung von 2 oder mehr Pufferbehältern wird das Retentat der Membranfiltration zwischengelagert, analysiert und so mit Ergänzungschemikalien versetzt, daß es in die Phosphatierlösung überführt werden kann. Dabei wird ein Pufferbehälter mit Retentat gefüllt, während der Inhalt des anderen analysiert und in die Phosphatierlösung überführt wird. In der zweiten Verfahrensweise versetzt man das Permeat der Membranfiltration mit Tensiden und verwendet es zum Ergänzen einer Reinigungslösung vor der Phosphatierung.
Description
- Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Phosphatierung von Metalloberflächen. Ihr Gegenstand stellt eine Weiterentwicklung des Verfahrens zum Aufbereiten von Phosphatierbadüberlauf oder Spülwasser nach einer Phosphatierung dar, das in der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung DE 101 42 933 beschrieben ist. Die vorliegende Patentanmeldung bildet daher eine Zusatzanmeldung zu der vorstehend genannten.
- Dabei verfährt man nach Alternative i) der DE 10 14 2933, wobei man zur Verhinderung der Membranverblockung während der Membranfiltration gemäß Anspruch 2 der genannten Patentanmeldung eine Säure zusetzt, die ausgewählt ist aus Salpetersäure, Phosphorsäure, Fluorwasserstoffsäure und Säuren, deren Säurereste komplexe Fluoride von B, Si, Ti oder Zr darstellen. Die Weiterentwicklung dieses Verfahrens gemäß vorliegender Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß
- a) man mindestens einen ersten und einen zweiten Pufferbehälter vorsieht, in die das Retentat (= Konzentrat) der Membranfiltration geleitet werden kann,
- b) wobei man für eine vorgewählte Zeitdauer oder bis der erste Pufferbehälter gefüllt ist das Retentat der Membranfiltration mindestens teilweise in den ersten Pufferbehälter leitet,
- c) nach Ablauf der vorgewählten Zeitdauer oder wenn der erste Pufferbehälter gefüllt ist
- d) die Einleitung des Retentats in den ersten Pufferbehälter beendet und das Retentat mindestens teilweise in den zweiten Pufferbehälter leitet,
- e) den Wert mindestens eines für die Zusammensetzung des Inhalts des ersten Pufferbehälters charakteristischen Parameters bestimmt und
- f) eine solche Menge von Ergänzungschemikalien in den ersten Pufferbehälter gibt, daß der Wert des charakteristischen Parameters derart geändert wird, daß der Inhalt des ersten Pufferbehälters als Ergänzungslösung für die Phosphatierlösung verwendet werden kann,
- g) anschließend den Inhalt des ersten Pufferbehälters in die Phosphatierlösung entleert, während man
- h) das Retentat der Membranfiltration mindestens teilweise in den zweiten Pufferbehälter leitet, und
- i) nach Entleeren des ersten Pufferbehälters und Ablauf der vorgewählten Zeit zum Füllen des zweiten Pufferbehälters, oder wenn dieser gefüllt ist, die Funktion von erstem und zweiten Pufferbehälter vertauscht.
- Man sieht also 2 oder mehr Pufferbehälter vor, in die das Retentat der Membranfiltration geleitet werden kann. Bei geeigneter Dimensionierung reichen 2 Pufferbehälter aus. Man leitet das Retentat der Membranfiltration anteilig oder vorzugsweise vollständig in den ersten Pufferbehälter, bis eine vorgewählte Zeitdauer verstrichen ist oder bis der erste Pufferbehälter gefüllt ist. Die vorgewählte Zeitdauer kann beispielsweise im Bereich von 8 bis 120 Stunden, vorzugsweise im Bereich von 16 bis 24 Stunden liegen. Dabei stellt man vorzugsweise Pufferbehälter mit einem solchen Fassungsvermögen zur Verfügung, daß das gesamte während der genannten Zeitspanne anfallende Retentat der Membranfiltration in einen Pufferbehälter geleitet werden kann. Wenn die vorgewählte Zeitdauer verstrichen ist oder wenn der erste Pufferbehälter gefüllt ist, beendet man das Einleiten des Retentats in diesen Pufferbehälter und leitet es stattdessen in den zweiten Pufferbehälter. Das Fassungsvermögen des zweiten Pufferbehälters und die Einleitungsdauer wählt man vorzugsweise so, daß sie dem Fassungsvermögen des ersten Pufferbehälters und der Einleitungsdauer in diesen entsprechen. Während das Retentat in den zweiten Pufferbehälter geleitet wird, analysiert man den Inhalt des ersten Pufferbehälters, indem man den Wert mindestens eines für die Zusammensetzung des Inhalts charakteristischen Parameters bestimmt. Dies kann im einfachsten Falle der pH-Wert sein. Alternativ oder ergänzend hierzu kann man den Gehalt an freier Säure oder Gesamtsäure oder den Gehalt an einem oder mehreren zweiwertigen Kationen, die beim Phosphatierprozeß in die Phosphatschicht eingebaut werden, bestimmen. Diese zweiwertigen Kationen können beispielsweise ausgewählt sein aus den Kationen von Zink, Nickel und Mangan. Den Gehalt an freier Säure bestimmt man, wie dem Fachmann auf dem Phosphatiergebiet bekannt, beispielsweise dadurch, daß man eine Probe von 10 ml, erwünschtenfalls nach Verdünnen mit Wasser, mit 0,1 n- Natronlauge bis zu einem pH-Wert von 3,6 titriert. Der Verbrauch an Natronlauge in ml gibt die Punktzahl der freien Säure an. In analoger Weise bestimmt man den Gehalt an Gesamtsäure, indem man die Probe bis zu einem pH-Wert von 8,5 titriert. Anstelle der genannten pH-Werte kann man für den Gehalt an freier Säure bis zum Umschlagspunkt von Methylorange, für den Gehalt an Gesamtsäure bis zum Umschlagspunkt von Phenolphthalein titrieren.
- Danach gibt man eine solche Menge von Ergänzungschemikalien in den ersten Pufferbehälter und vermischt diese mit dessen Inhalt bzw. läßt sie mit dessen Inhalt reagieren, so daß der Wert des gewählten charakteristischen Parameters derart geändert wird, daß der Inhalt des ersten Pufferbehälters als Ergänzungslösung für die Phosphatierlösung verwendet werden kann. Wählt man beispielsweise als charakteristischen Parameter den pH-Wert, der aufgrund des Ansäuern des Spülwassers bzw. des Phosphatierbad-Überlaufs vor der Membranfiltration geringer ist als der pH-Wert der Phosphatierlösung, gibt man eine solche Menge mindestens einer neutralisierenden Ergänzungschemikalie zu, daß ein pH-Wert im Bereich von 2,6 bis 3,6 erhalten wird. Durch diese Einstellung des pH-Werts ist der Inhalt des ersten Pufferbehälters als Ergänzungslösung für die Phosphatierlösung geeignet. Dabei gibt man als alkalische Ergänzungschemikalie vorzugsweise Zink- und/oder Mangancarbonat zu, vorzugsweise in Form einer wäßrigen Aufschlämmung. Hierdurch wird nicht nur der pH-Wert angehoben, sondern es wird auch die Konzentration an Zink und/oder Mangan erhöht, so daß danach der Inhalt des ersten Pufferbehälters besser als Ergänzungslösung für die Phosphatierlösung geeignet ist als wenn man den pH-Wert mit einer Alkalilauge oder mit Alkalicarbonat einstellen würde.
- Nachdem der Inhalt des ersten Pufferbehälters derart vorbereitet wurde, entleert man ihn in die Phosphatierlösung. Vorzugsweise geschieht dies dadurch, daß man den Inhalt des ersten Pufferbehälters kontinuierlich in die Phosphatierlösung überführt, beispielsweise mit Hilfe einer Rohrleitung und einer Pumpe. Dabei wählt man die Geschwindigkeit für das Überführen in die Phosphatierlösung vorzugsweise derart, daß der erste Pufferbehälter gerade dann vollständig entleert ist, wenn entweder die vorgewählte Zeitspanne zum Füllen des zweiten Pufferbehälters verstrichen oder wenn der zweite Pufferbehälter gefüllt ist. Hierdurch wird gewährleistet, daß sich weder das Volumen der Phosphatierlösung noch deren Zusammensetzung unerwünscht rasch verändern. Andererseits steht der erste Pufferbehälter genau dann wieder zur Aufnahme von Retentat der Membranfiltration zur Verfügung, wenn das Einleiten des Retentats in den zweiten Pufferbehälter beendet werden soll. Danach vertauscht man die Funktion von erstem und zweitem Pufferbehälter. Dies heißt, daß man nun wieder den ersten Pufferbehälter mit Retentat aus der Membranfiltration füllt, während man, wie vorstehend für den ersten Pufferbehälter beschrieben, die Zusammensetzung des Inhalts des zweiten Pufferbehälters bestimmt, so abändert, daß der Inhalt in die Phosphatierlösung überführt werden kann, und den Inhalt des zweiten Pufferbehälters in die Phosphatierlösung überführt, während der erste Pufferbehälter wieder gefüllt wird.
- Bei dieser Verfahrensweise reichen 2 Pufferbehälter aus. Selbstverständlich kann man zur Sicherheit einen dritten Pufferbehälter bereitstellen, in den man dann Retentat der Membranfiltration leitet, wenn der zweite Pufferbehälter bereits voll, der erste jedoch noch nicht vollständig entleert ist. Ansonsten verfährt man bei Verwendung von mehr als 2 Pufferbehältern analog zu der vorstehend beschriebenen Verfahrensweise, wobei jeder Pufferbehälter abwechselnd mit Retentat der Membranfiltration gefüllt und in die Phosphatierlösung entleert wird.
- Durch diese Verfahrensweise werden die im Spülwasser nach der Phosphatierung oder im Phosphatierbad-Überlauf vorhandenen schichtbildenden zweiwertigen Kationen wieder in die Phosphatierlösung zurückgeführt. Der Kreislauf für diese Kationen wird also weitgehend geschlossen. Dabei verwendet man zum Ansäuern des Spülwassers bzw. des Phosphatierbad-Überlaufs vor der Membranfiltration vorzugsweise Phosphorsäure, da diese Säure eine Hauptkomponente der Phosphatierlösung darstellt.
- In einer weiteren Fortbildung des in der genannten deutschen Patentanmeldung DE 101 42 933 beschriebenen Verfahrens verfährt man ebenfalls nach der dort beschriebenen Alternative i) und stellt das Permeat der Membranfiltration auf einen pH-Wert im Bereich zwischen 6 und 13 ein und verwendet es anschließend zum Ergänzen einer Reinigungslösung für die Reinigung der zu phosphatierenden Metalloberflächen, wobei man dem Permeat der Membranfiltration eines oder mehrere Tenside zugibt. Für das Einstellen des pH-Wertes verwendet man vorzugsweise Natron- oder Kalilauge. Vorzugsweise stellt man den pH-Wert auf den Bereich zwischen 9 und 13 ein. Die Tenside sind vorzugsweise ausgewählt aus nichtionischen Tensiden, beispielsweise Ethoxylaten und/oder Propoxylaten von Alkylalkoholen oder Alkylaminen mit 8 bis 22 C-Atomen in der Alkylkette. Vorzugsweise verwendet man hierbei Ethoxylate und/oder Propoxylate solcher Alkylalkohole oder Alkylamine, die aus pflanzlichen oder tierischen Fetten oder Ölen erhältlich sind.
- Erforderlichenfalls kann man dem Permeat der Membranfiltration zusätzlich zu den Tensiden auch Buildersubstanzen zugeben. Vorzugsweise sind diese ausgewählt aus der Gruppe der wasserlöslichen Borate, Silicate, Carbonate, Triphosphate oder Pyrophosphate. Die Kationen dieser Salze stellen vorzugsweise Natrium- und/oder Kaliumionen dar.
- In dieser Ausführungsform kann man das Permeat der Membranfiltration kontinuierlich auf einen pH-Wert im genannten Bereich einstellen, mit Tensid versetzen und in einer Reinigungslösung für die Reinigung der zu phosphatierenden Metalloberflächen leiten. Man kann aber auch hier wieder, entsprechend der vorstehend beschriebenen Verfahrensweise bei der Verwendung des Retentats zum Ergänzen der Phosphatierlösung, das Permeat in einen Pufferbehälter leiten. Nach Füllen des Pufferbehälters mit Permeat der Membranfiltration erhöht man den pH-Wert und gibt Tensid zu. Danach entleert man den Inhalt des Pufferbehälters in die genannte Reinigungslösung.
- Entsprechend der weiter oben beschriebenen Verfahrensweise können auch hierbei 2 oder mehr Pufferbehälter vorgesehen werden, die abwechselnd gefüllt und entleert werden.
- Die beiden Ausführungsformen zur Verwendung von Permeat und/oder Retentat können jeweils einzeln, aber auch zusammen durchgeführt werden.
Claims (7)
1. Verfahren zum Aufbereiten von Phosphatierbadüberlauf oder Spülwasser nach
einer Phosphatierung mit einer Phosphatierlösung nach Lehre der Deutschen
Patentanmeldung DE 101 42 933, wobei man nach Alternative i) verfährt und
als Reagenz zur Verzögerung der Membranverblockung eine Säure
ausgewählt aus Salpetersäure, Phosphorsäure Fluorwasserstoffsäure und
Säuren, deren Säurereste komplexe Fluoride von B, Si, Ti oder Zr darstellen,
zugibt,
dadurch gekennzeichnet, daß
a) man mindestens einen ersten und einen zweiten Pufferbehälter vorsieht, in
die das Retentat der Membranfiltration geleitet werden kann,
b) wobei man für eine vorgewählte Zeitdauer oder bis der erste Pufferbehälter
gefüllt ist das Retentat der Membranfiltration mindestens teilweise in den
ersten Pufferbehälter leitet,
c) nach Ablauf der vorgewählten Zeitdauer oder wenn der erste Pufferbehälter
gefüllt ist
d) die Einleitung des Retentats in den ersten Pufferbehälter beendet und das
Retentat mindestens teilweise in den zweiten Pufferbehälter leitet,
e) den Wert mindestens eines für die Zusammensetzung des Inhalts des
ersten Pufferbehälters charakteristischen Parameters bestimmt und
f) eine solche Menge von Ergänzungschemikalien in den ersten
Pufferbehälter gibt, daß der Wert des charakteristischen Parameters derart
geändert wird, daß der Inhalt des ersten Pufferbehälters als Ergänzungslösung
für die Phosphatierlösung verwendet werden kann,
g) anschließend den Inhalt des ersten Pufferbehälters in die
Phosphatierlösung entleert, während man
h) das Retentat der Membranfiltration mindestens teilweise in den zweiten
Pufferbehälter leitet, und
i) nach Entleeren des ersten Pufferbehälters und Ablauf der vorgewählten Zeit
zum Füllen des zweiten Pufferbehälters, oder wenn dieser gefüllt ist, die
Funktion von erstem und zweiten Pufferbehälter vertauscht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die vorgewählte
Zeitdauer im Bereich von 8 bis 120 Stunden liegt.
3. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß man als den für die Zusammensetzung des Inhalts des
ersten Pufferbehälters charakteristischen Parameter den pH-Wert auswählt
und daß man eine solche Menge mindestens einer neutralisierenden
Ergänzungschemikalie zugibt, daß ein pH-Wert im Bereich von 2,6 bis 3,6
erhalten wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als alkalische
Ergänzungschemikalie Zink- und/oder Mangancarbonat zugibt.
5. Verfahren zum Aufbereiten von Phosphatierbadüberlauf oder Spülwasser nach
einer Phosphatierung mit einer Phosphatierlösung nach Lehre der Deutschen
Patentanmeldung DE 101 42 933, wobei nach Alternative i) verfahren und das
Permeat der Membranfiltration auf einen pH-Wert im Bereich zwischen 6 und
13 eingestellt und zum Ergänzen einer Reinigungslösung für die Reinigung der
zu phosphatierenden Metalloberflächen eingesetzt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß man dem Permeat der Membranfiltration eines
oder mehrere Tenside zugibt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Tenside
ausgewählt sind aus nichtionischen Tensiden.
7. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 5 und 6, dadurch
gekennzeichnet, daß man dem Permeat der Membranfiltration zusätzlich
Buildersubstanzen zugibt.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10205982A DE10205982A1 (de) | 2001-09-01 | 2002-02-14 | Membranfiltration von Phosphatierabwasser unter Wertstoffrückführung |
| PCT/EP2002/005963 WO2002101115A1 (de) | 2001-06-08 | 2002-05-31 | Verhinderung von membranverblockung bei der abwasseraufbereitung bei der phosphatierung |
| JP2003503859A JP2004533541A (ja) | 2001-06-08 | 2002-05-31 | リン酸塩処理での廃水処理における膜閉塞の防止方法 |
| ES02743134T ES2279873T3 (es) | 2001-06-08 | 2002-05-31 | Prevencion del bloqueo de membrana en la elaboracion de aguas residuales en el fosfatado. |
| DE50209171T DE50209171D1 (de) | 2001-06-08 | 2002-05-31 | Verhinderung von membranverblockung bei der abwasseraufbereitung bei der phosphatierung |
| EP02743134A EP1392887B1 (de) | 2001-06-08 | 2002-05-31 | Verhinderung von membranverblockung bei der abwasseraufbereitung bei der phosphatierung |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10142933A DE10142933A1 (de) | 2001-06-08 | 2001-09-01 | Verhinderung von Membranverblockung bei der Abwasseraufbereitung bei der Phosphatierung |
| DE10205982A DE10205982A1 (de) | 2001-09-01 | 2002-02-14 | Membranfiltration von Phosphatierabwasser unter Wertstoffrückführung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10205982A1 true DE10205982A1 (de) | 2003-08-21 |
Family
ID=27623827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10205982A Ceased DE10205982A1 (de) | 2001-06-08 | 2002-02-14 | Membranfiltration von Phosphatierabwasser unter Wertstoffrückführung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10205982A1 (de) |
-
2002
- 2002-02-14 DE DE10205982A patent/DE10205982A1/de not_active Ceased
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1198618B1 (de) | Nachpassivierung einer phosphatierten metalloberfläche | |
| DE102005023023A1 (de) | Verfahren zur Vorbereitung von metallischen Werkstücken zum Kaltumformen | |
| DE19541646A1 (de) | Verfahren und Mittel zum Reinigen von Melkanlagen | |
| DE2247888B2 (de) | Mittel und Verfahren zum Reinigen und Aktivieren von Eisen- und/oder Zinkoberflächen und Konzentrate dieser Mittel | |
| DE10256884A1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen mit verbesserter Phosphat-Rückgewinnung | |
| DE2758629B2 (de) | ||
| DE2214974C3 (de) | Verfahren zur Spritzreinigung von Metalloberflächen vor der Phosphatierung | |
| CH620248A5 (en) | Method for the more economical use of water in phosphating metals | |
| DE10205982A1 (de) | Membranfiltration von Phosphatierabwasser unter Wertstoffrückführung | |
| EP1392887B1 (de) | Verhinderung von membranverblockung bei der abwasseraufbereitung bei der phosphatierung | |
| EP0264151B1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen | |
| DE19854431A1 (de) | Phosphatierverfahren mit Spülwasser-Einsparung | |
| DE2537384A1 (de) | Verfahren zur ausbildung von phosphatschichten auf den oberflaechen von metallteilen | |
| DE10309888B4 (de) | Bearbeitungsfluid zur Oberflächenbearbeitung von Aluminium oder einer Aluminiumlegierung und entsprechendes Oberflächenbearbeitungsverfahren | |
| DE10142933A1 (de) | Verhinderung von Membranverblockung bei der Abwasseraufbereitung bei der Phosphatierung | |
| EP0101126B1 (de) | Verfahren zur Behandlung abgearbeiteter Beizpasten | |
| DE10056628B4 (de) | Fraktionierte Regenerierung eines mit Nickelionen beladenen schwach sauren Ionenaustauschers | |
| DE3025474A1 (de) | Verfahren zur manganphosphatierung von oberflaechen aus stahl und eisen | |
| DE3829515C2 (de) | ||
| EP1685274B1 (de) | Abwasserreduziertes phosphatierverfahren durch aufarbeitung von entfettungslösung und/oder spülwasser | |
| DE19743933A1 (de) | Verfahren zur Oberflächenbehandlung fester Körper, insbesondere Kraftfahrzeug-Karosserien | |
| DE10257074B4 (de) | Verfahren zum Aufbereiten von Phosphatierbadüberlauf oder Spülwasser nach einer Phosphatierung | |
| DE4004914C2 (de) | ||
| DE4031526A1 (de) | Verfahren zum ionenaustausch an waessrigen loesungen mittels ionenaustauschharzen, sowie anlage zur durchfuehrung des verfahrens | |
| DE19813058A1 (de) | Abwasseraufbereitung bei der Phosphatierung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AF | Is addition to no. |
Ref document number: 10142933 Country of ref document: DE Kind code of ref document: P |
|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE |
|
| 8131 | Rejection |