DE102023203495A1

DE102023203495A1 - Grease-dissolving hand dishwashing detergent with non-ethoxylated alkyl sulfate

Info

Publication number: DE102023203495A1
Application number: DE102023203495.6A
Authority: DE
Inventors: Marwa Amraoui-Feiler; Tatiana Schymitzek; Ute JAESCHKE; Nilgun Esin AKSOY ABACI
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2023-04-18
Filing date: 2023-04-18
Publication date: 2024-10-24

Abstract

Handgeschirrspülzusammensetzung umfassend: wenigstens ein ethoxyliertes Alkylsulfat. wenigstens ein nicht-ethoxyliertes Alkylsulfat.A hand dishwashing composition comprising: at least one ethoxylated alkyl sulfate. at least one non-ethoxylated alkyl sulfate.

Description

Geschirrspülmittel, insbesondere flüssige Geschirrspülmittel für die manuelle Reinigung von Geschirr sind bekannt.Dishwashing detergents, especially liquid dishwashing detergents for the manual cleaning of dishes, are well known.

Die Fettlösekraft ist für Handgeschirrspülmittel wichtig, da diese bedeutet, dass Fett und andere ölige Substanzen von Geschirr und Besteck effektiv entfernen werden. Wenn Fett und andere ölige Substanzen auf dem Geschirr verbleiben, können sie nicht nur unansehnlich aussehen, sondern auch unhygienisch sein und einen unangenehmen Geruch verursachen. Außerdem kann es schwieriger sein, Essensreste und andere Verunreinigungen vollständig zu entfernen, wenn sie von Fett und Öl umgeben sind.Grease-cutting power is important for hand dishwashing detergents because it means that grease and other oily substances will be effectively removed from dishes and cutlery. If grease and other oily substances are left on dishes, they can not only look unsightly, but also be unhygienic and cause an unpleasant smell. In addition, it can be more difficult to completely remove food particles and other contaminants when they are surrounded by grease and oil.

Die Verbraucher wünschen jedoch eine verbesserte Reinigungskraft. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb neue Geschirrspülmittel mit guter Reinigungskraft, insbesondere guter Fettlösekraft, bereitzustellen.However, consumers want improved cleaning power. The object of the present invention was therefore to provide new dishwashing detergents with good cleaning power, in particular good grease-dissolving power.

Es wurde überraschend festgestellt, dass diese Aufgabe gelöst wird durch eine Handgeschirrspülmittelzusammensetzung umfassend ein (ethoxyliertes) Alkylsulfat und ein (nicht-ethoxyliertes) Alkylsulfat.It has surprisingly been found that this object is achieved by a hand dishwashing detergent composition comprising an (ethoxylated) alkyl sulfate and a (non-ethoxylated) alkyl sulfate.

Ferner wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei das ethoxylierte Alkylsulfat und das nicht-ethoxylierte Alkylsulfat in einem Mengenverhältnis von 0,5 :1 bis 3:1, bevorzugt 1:1 bis 2:1 vorliegen.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.Furthermore, according to a preferred embodiment, a hand dishwashing composition is described, wherein the ethoxylated alkyl sulfate and the non-ethoxylated alkyl sulfate are present in a ratio of 0.5:1 to 3:1, preferably 1:1 to 2:1.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.

Ferner wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei das ethoxylierte Alkylsulfat und das nicht-ethoxylierte Alkylsulfat in einem Mengenverhältnis von 1,2:1 bis 1,7:1 vorliegen.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.Furthermore, according to a preferred embodiment, a hand dishwashing composition is described, wherein the ethoxylated alkyl sulfate and the non-ethoxylated alkyl sulfate are present in a ratio of 1.2:1 to 1.7:1.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.

Ferner wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei wenigstens ein Aminoxid und ein Betain umfasst sind, wobei das Aminoxid und das Betain zueinander in einem Mengenverhältnis von 0,5:1 bis 1,5:1 vorliegen.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.Furthermore, according to a preferred embodiment, a hand dishwashing composition is described, wherein at least one amine oxide and one betaine are included, wherein the amine oxide and the betaine are present in a ratio of 0.5:1 to 1.5:1 to one another.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.

Ferner wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei das ethoxylierte Alkylsulfat in einer Menge von 7 Gew.-% bis 27 Gew.-%, weiter bevorzugt 11 Gew.-% bis 21 Gew.-% umfasst ist.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.Furthermore, according to a preferred embodiment, a hand dishwashing composition is described, wherein the ethoxylated alkyl sulfate is included in an amount of 7 wt.% to 27 wt.%, more preferably 11 wt.% to 21 wt.%.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.

Ferner wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei das nicht-ethoxylierte Alkylsulfat in einer Menge von 4,4 Gew.-% bis 18 Gew.-%, weiter bevorzugt 8,6 Gew.-% bis 12 Gew.-% umfasst ist.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.Furthermore, according to a preferred embodiment, a hand dishwashing composition is described, wherein the non-ethoxylated alkyl sulfate is included in an amount of 4.4 wt.% to 18 wt.%, more preferably 8.6 wt.% to 12 wt.%.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.

Ferner wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei das Aminoxid in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 3,2 Gew.-% bis 9 Gew.-%, und insbesondere 4,1 Gew.-% bis 7 Gew.-% umfasst ist.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.Furthermore, according to a preferred embodiment, a hand dishwashing composition is described, wherein the amine oxide is included in an amount of 0.5 wt.% to 15 wt.%, more preferably 3.2 wt.% to 9 wt.%, and in particular 4.1 wt.% to 7 wt.%.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.

Ferner wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei das Betain in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 3,2 Gew.-% bis 9 Gew.-%, und insbesondere 4,1 Gew.-% bis 7 Gew.-% umfasst ist.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.Furthermore, according to a preferred embodiment, a hand dishwashing composition is described, wherein the betaine is included in an amount of 0.5 wt.% to 15 wt.%, more preferably 3.2 wt.% to 9 wt.%, and in particular 4.1 wt.% to 7 wt.%.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.

Ferner wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei
das ethoxylierte Alkylsulfat in einer Menge von 13 Gew.-% bis 18 Gew.-% umfasst ist; und das nicht-ethoxylierte Alkylsulfat in einer Menge von 8,6 Gew.-% bis 12 Gew.-% umfasst ist;
das Aminoxid in einer Menge von 4,1 Gew.-% bis 7 Gew.-% umfasst ist; und das Betain in einer Menge von 4,1 Gew.-% bis 7 Gew.-% umfasst ist.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.Furthermore, according to a preferred embodiment, a hand dishwashing composition is described, wherein
the ethoxylated alkyl sulfate is included in an amount of 13 wt.% to 18 wt.%; and the non-ethoxylated alkyl sulfate is included in an amount of 8.6 wt.% to 12 wt.%;
the amine oxide is included in an amount of 4.1 wt.% to 7 wt.%; and the betaine is included in an amount of 4.1 wt.% to 7 wt.%.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.

Das (ethoxylierte) Alkylsulfat ist in den folgenden bevorzugten Mengen insgesamt umfasst: 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, weiter bevorzugt 7 Gew.-% bis 27 Gew.-%, weiter bevorzugt 9 Gew.-% bis 24 Gew.-%, weiter bevorzugt 11 Gew.-% bis 21 Gew.-%, und insbesondere 13 Gew.-% bis 18 Gew.-%. Insbesondere 14 bis 16 Gew.-%.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.
Besonders bevorzugt umfasst das ethoxylierte Alkylsulfat SLES.The (ethoxylated) alkyl sulfate is included in the following preferred amounts in total: 5 wt.% to 30 wt.%, more preferably 7 wt.% to 27 wt.%, more preferably 9 wt.% to 24 wt.%, more preferably 11 wt.% to 21 wt.%, and in particular 13 wt.% to 18 wt.%. In particular 14 to 16 wt.%.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.
Most preferably, the ethoxylated alkyl sulfate comprises SLES.

Das (nicht-ethoxylierte) Alkylsulfat ist in den folgenden bevorzugten Mengen insgesamt umfasst: 3 Gew.-% bis 20 Gew.-%, weiter bevorzugt 4,4 Gew.-% bis 18 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,8 Gew.-% bis 16 Gew.-%, weiter bevorzugt 7,2 Gew.-% bis 14 Gew.-%, und insbesondere 8,6 Gew.-% bis 12 Gew.-%. Insbesondere etwa 8 Gew.-% bis 10 Gew.-%.
Eine solche Zusammensetzung weist eine besonders hohe Fettlösekraft auf.
Besonders bevorzugt umfasst das nicht-ethoxylierte Alkylsulfat SLS.The (non-ethoxylated) alkyl sulfate is included in the following preferred amounts in total: 3 wt.% to 20 wt.%, more preferably 4.4 wt.% to 18 wt.%, more preferably 5.8 wt.% to 16 wt.%, more preferably 7.2 wt.% to 14 wt.%, and especially 8.6 wt.% to 12 wt.%. In particular about 8 wt.% to 10 wt.%.
Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.
Most preferably, the non-ethoxylated alkyl sulfate comprises SLS.

Die Zusammensetzung umfasst vorzugsweise ein Aminoxid Tensid.
Das Aminoxid ist in den folgenden bevorzugten Mengen umfasst: 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 1,4 Gew.-% bis 13 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,3 Gew.-% bis 11 Gew.-%, weiter bevorzugt 3,2 Gew.-% bis 9 Gew.-%, und insbesondere 4,1 Gew.-% bis 7 Gew.-%. Insbesondere etwa 5 Gew.-%. Eine solche Zusammensetzung weist eine ganz besonders hohe Fettlösekraft auf.The composition preferably comprises an amine oxide surfactant.
The amine oxide is included in the following preferred amounts: 0.5 wt.% to 15 wt.%, more preferably 1.4 wt.% to 13 wt.%, more preferably 2.3 wt.% to 11 wt.%, more preferably 3.2 wt.% to 9 wt.%, and in particular 4.1 wt.% to 7 wt.%. In particular about 5 wt.%. Such a composition has a particularly high fat-dissolving power.

Die Zusammensetzung umfasst vorzugsweise ein Betain Tensid.
Das Betain ist in den folgenden bevorzugten Mengen umfasst: 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 1,4 Gew.-% bis 13 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,3 Gew.-% bis 11 Gew.-%, weiter bevorzugt 3,2 Gew.-% bis 9 Gew.-%, und insbesondere 4,1 Gew.-% bis 7 Gew.-%.The composition preferably comprises a betaine surfactant.
The betaine is included in the following preferred amounts: 0.5 wt.% to 15 wt.%, more preferably 1.4 wt.% to 13 wt.%, more preferably 2.3 wt.% to 11 wt.%, more preferably 3.2 wt.% to 9 wt.%, and especially 4.1 wt.% to 7 wt.%.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben, wobei die Geschirrspülzusammensetzung mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Enzymen, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthält.According to a preferred embodiment, the hand dishwashing composition is described, wherein the dishwashing composition contains at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, enzymes, organic solvents, enzymes, additives for improving the drainage and drying behavior, for adjusting the viscosity and/or for stabilization, UV stabilizers, perfume, pearlescent agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structural polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and skin feel-improving or care additives.

Ferner wird die Verwendung einer Zusammensetzung zur Entfernung von Fett beschrieben.The use of a composition for removing fat is also described.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden Handgeschirrspülzusammensetzung beschrieben wobei das Geschirrspülzusammensetzung mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Enzymen, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthält.According to a preferred embodiment, hand dishwashing compositions are described, wherein the dishwashing composition contains at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, enzymes, organic solvents, enzymes, additives for improving the drainage and drying behavior, for adjusting the viscosity and/or for stabilization, UV stabilizers, perfume, pearlescent agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structural polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and skin-feel-improving or care additives.

Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird die Verwendung einer Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche zur Entfernung von Fett beschrieben.According to a further aspect of the invention, the use of a composition according to any one of the preceding claims for removing fat is described.

In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung ferner auf die Verwendung des erfindungsgemäßen Geschirrspülmittels zur manuellen Reinigung von Geschirr.In a further aspect, the present invention is further directed to the use of the dishwashing detergent according to the invention for the manual cleaning of dishes.

„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen, sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens ein Tensid“ bedeutet daher beispielsweise, dass nur eine Art von Tensidverbindung oder mehrere verschiedene Arten von Tensidverbindungen, ohne Angaben über die Menge der einzelnen Verbindungen zu machen, enthalten sein können."At least one" as used herein refers to 1 or more, for example 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In the context of components of the compounds described herein, this statement does not refer to the absolute amount of molecules, but to the type of component. "At least one surfactant" therefore means, for example, that only one type of surfactant compound or several different types of surfactant compounds can be included, without specifying the amount of the individual compounds.

Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in dem Geschirrspülmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit „mindestens einem Tensid“, auf die Gesamtmenge von Tensiden, welche in dem Geschirrspülmittel enthalten sind, bezieht, wenn nicht explizit etwas anderes angegeben ist.All quantities given in connection with the dishwashing detergents described herein refer, unless otherwise stated, to % by weight, in each case based on the total weight of the dishwashing detergent. Furthermore, such quantities referring to at least one ingredient always refer to the total amount of this type of ingredient contained in the dishwashing detergent, unless explicitly stated otherwise. This means that such quantity specifications, for example in connection with "at least one surfactant", refer to the total amount of surfactants contained in the dishwashing detergent, unless explicitly stated otherwise.

Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise „99%“ für „99,0%“.Numerical values given without decimal places refer to the full value given with one decimal place. For example, "99%" stands for "99.0%".

Der Ausdrücke „ungefähr“ „ca.“ oder „etwa“, in Zusammenhang mit einem Zahlenwert, bezieht sich auf eine Varianz von ±10% bezogen auf den angegebenen Zahlenwert, bevorzugt ±5%, besonders bevorzugt ±1%.The terms “approximately,” “ca.” or “about,” in connection with a numerical value, refer to a variance of ±10% based on the stated numerical value, preferably ±5%, particularly preferably ±1%.

Der Ausdruck „im Wesentlichen frei von“ bedeutet, dass die jeweilige Verbindung grundsätzlich enthalten sein kann, dann allerdings in einer Menge vorliegt, die eine Funktion der anderen Komponenten nicht beeinträchtigt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird daher unter der Eigenschaft „im Wesentlichen frei von“ einer bestimmten Verbindung bevorzugt ein Gesamtgewicht von unter 0,1 Gew.-%, stärker bevorzugt unter 0,001 Gew.-%, insbesondere frei von dieser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, angesehen.The expression "essentially free of" means that the respective compound can in principle be included, but is then present in an amount that does not impair the function of the other components. In the context of the present invention, the property "essentially free of" a particular compound is therefore preferably considered to mean a total weight of less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.001% by weight, in particular free of this, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Numerische Bereiche, die in dem Format „in/von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.Numerical ranges specified in the format "in/from x to y" include the values specified. If multiple preferred numerical ranges are specified in this format, it is understood that all ranges resulting from the combination of the different endpoints will also be included.

Angaben über das Molekulargewicht beziehen sich auf das gewichtsmittlere Molekulargewicht in g/mol, falls nicht explizit das zahlenmittlere Molekulargewicht genannt ist. Molekulargewichte werden bevorzugt mittels GPC unter Verwendung von Polystyrol-Standards ermittelt.Information on molecular weight refers to the weight-average molecular weight in g/mol, unless the number-average molecular weight is explicitly stated. Molecular weights are preferably determined by GPC using polystyrene standards.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.In the context of the present invention, fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - represent branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives with preferably 6 to 22 carbon atoms. In particular, the oxo alcohols or their derivatives obtainable, for example, by the ROELEN oxo synthesis can also be used accordingly.

Sind Bestandteile der vorliegenden Mittel Salze, so handelt es sich dabei bevorzugt um Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der jeweiligen Verbindungen, stärker bevorzugt um die Alkalimetallsalze, insbesondere um die Natrium- oder Kaliumsalze, am stärksten bevorzugt Natriumsalze, davon. Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.If components of the present agents are salts, they are preferably alkali metal or alkaline earth metal salts of the respective compounds, more preferably the alkali metal salts, in particular the sodium or potassium salts, most preferably sodium salts thereof. Whenever alkaline earth metals are mentioned below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is naturally only present in half the amount of substance as the anion - sufficient to balance the charge.

In der vorliegenden Erfindung sind substituierte Reste bevorzugt solche Reste, in welchen der Substituent ausgewählt ist aus -F, -Cl, -Br, -OH, -OC1-4Alkyl, =O, -NH2, oder -N(C1-4Alkyl)2, bevorzugt ersetzt dabei der Substituent ein oder mehrere H Atome.In the present invention, substituted radicals are preferably those radicals in which the substituent is selected from -F, -Cl, -Br, -OH, -OC1-4Alkyl, =O, -NH2, or -N(C1-4Alkyl)2, preferably the substituent replaces one or more H atoms.

Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal oder jede Ausführungsform aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Beispielweise können beschriebene Merkmale oder Ausführungsformen der Geschirrspülmittel auch auf die beanspruchten Verwendungen angewendet werden, und umgekehrt. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.These and other aspects, features and advantages of the invention will become apparent to those skilled in the art from a study of the following detailed description and claims. Any feature or embodiment from one aspect of the invention may be used in any other aspect of the invention. For example, described features or embodiments of the dishwashing detergents may also be applied to the claimed uses, and vice versa. Furthermore, it is to be understood that the examples contained herein are intended to describe and illustrate the invention, but not to limit it, and in particular the invention is not limited to these examples.

Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel ist bevorzugt im Wesentlichen frei von kationischen Tensiden.The dishwashing detergent according to the invention is preferably substantially free of cationic surfactants.

Gemäß einer Ausführungsform weist die Zusammensetzung mindestens eine Alkylbenzolsulfonat auf, welches dabei bevorzugt einenAccording to one embodiment, the composition comprises at least one alkylbenzenesulfonate, which preferably has a

C2-18 Alkylrest aufweisen. Besonders bevorzugt ist es Cumolsulfonat. Erfindungsgemäß verstehen sich unter dem Merkmal Alkylbenzolsulfonat lediglich ein mit einem Alkylrest substituierte Benzolring, der ferner einen Sulfonatrest trägt.C2-18 alkyl radical. Cumene sulfonate is particularly preferred. According to the invention, the feature alkylbenzenesulfonate is understood to mean only a benzene ring substituted with an alkyl radical, which also carries a sulfonate radical.

In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat in 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in 0,5 bis 5 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.In preferred embodiments, the at least one alkylbenzenesulfonate is contained in 0.5 to 50 wt.%, preferably 0.5 to 30 wt.%, particularly preferably 0.5 to 5 wt.%, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Das mindestens eine Fettalkoholsulfat ist bevorzugt ausgewählt aus C8-18 Fettalkoholsulfaten, Besonders bevorzugte Fettalkoholsulfate sind abgeleitet von C12-18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol. Insbesondere ist Natriumlaurylsulfat bevorzugt.The at least one fatty alcohol sulfate is preferably selected from C8-18 fatty alcohol sulfates. Particularly preferred fatty alcohol sulfates are derived from C12-18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol. Sodium lauryl sulfate is particularly preferred.

In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Fettalkoholsulfat in 0,5 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in 3 bis 15 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.In preferred embodiments, the at least one fatty alcohol sulfate is contained in 0.5 to 45 wt.%, preferably 0.5 to 40 wt.%, more preferably 3 to 15 wt.%, based on the total weight of the dishwashing detergent.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine Aminoxid eine Verbindungen, die die Formel R1R2R3NO aufweist, wobei jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte, beispielsweise Hydroxy-substituierte, C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R1 C10-C16 Alkyl und R2 und R3 jeweils unabhängig C1-C4 Alkyl sind, insbesondere C10-C16 Alkyldimethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid. Das mindestens eine Aminoxid ist bevorzugt ausgewählt aus C12-16 Aminoxiden, insbesondere bevorzugt aus niederkettigen C12-14 Alkyldimethylaminoxiden.In a preferred embodiment, the at least one amine oxide is a compound having the formula R1R2R3NO, where each R1, R2 and R3 independently of the others is an optionally substituted, for example hydroxy-substituted, C1-C30 hydrocarbon chain. Particularly preferably used amine oxides are those in which R1 is C10-C16 alkyl and R2 and R3 are each independently C1-C4 alkyl, in particular C10-C16 alkyldimethylamine oxides. Examples of suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide. The at least one amine oxide is preferably selected from C12-16 amine oxides, particularly preferably from low-chain C12-14 alkyldimethylamine oxides.

In bevorzugten Ausführungsformen ist das mindestens eine Aminoxid in 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt in 0,5 bis 3 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.In preferred embodiments, the at least one amine oxide is present in 0.1 to 20 wt.%, preferably 0.3 to 10 wt.%, more preferably 0.5 to 3 wt.%, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Falls vorhanden, so ist das mindestens eine weitere anionische, nichtionische oder zwitterionische Tensid, bevorzugt in 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt in 1 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.If present, the at least one further anionic, nonionic or zwitterionic surfactant is preferably contained in 0.1 to 45 wt.%, preferably 0.5 to 40 wt.%, more preferably 1 to 25 wt.%, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Als weitere anionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten anionischen Tenside geeignet.All anionic surfactants known for dishwashing detergents are suitable as additional anionic surfactants.

Geeignete weitere Tenside sind beispielsweise alpha-Olefinsulfonate. Bevorzugte alpha-Olefinsulfonate sind ausgewählt aus C10-20 alpha-Olefinsulfonaten, stärker bevorzugt aus linearen C10-20 alpha-Olefinsulfonaten. Insbesondere ist es ausgewählt aus C12-14 alpha-Olefinsulfonaten; am stärksten bevorzugt ist es ein lineares C12-14 alpha-Olefinsulfonat.Suitable further surfactants are, for example, alpha-olefin sulfonates. Preferred alpha-olefin sulfonates are selected from C10-20 alpha-olefin sulfonates, more preferably from linear C10-20 alpha-olefin sulfonates. In particular, it is selected from C12-14 alpha-olefin sulfonates; most preferably it is a linear C12-14 alpha-olefin sulfonate.

Das mindestens eine alpha-Olefinsulfonat ist dabei bevorzugt in 2,5 bis 45 Gew.-%, stärker bevorzugt 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in 5 bis 25 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.The at least one alpha-olefin sulfonate is preferably contained in 2.5 to 45 wt.%, more preferably 3 to 30 wt.%, particularly preferably 5 to 25 wt.%, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Ein geeignetes alpha-Olefinsulfonat ist beispielsweise unter dem Handelsnahmen Bio-Terge® AS-40 der Firma Stephan kommerziell erhältlich.A suitable alpha-olefin sulfonate is, for example, commercially available under the trade name Bio-Terge® AS-40 from Stephan.

In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere anionische Tensid ausgewählt aus Ethersulfaten, Alkylsulfaten und Mischungen davon.In one embodiment, the at least one further anionic surfactant is selected from ether sulfates, alkyl sulfates and mixtures thereof.

Bevorzugte Ethersulfate sind solche der Formel (I) R1-O-(AO)n-SO3- X+ (I). Preferred ether sulfates are those of formula (I) R1-O-(AO)n-SO3- X+ (I).

In dieser Formel (I) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.In this formula (I), R1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the Representatives with an even number of C atoms are preferred. Particularly preferred radicals R1 are derived from C12-C18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from C10-C20 oxo alcohols.

X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.X represents a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preferred are alkali metal ions and among these Na+ or K+, with Na+ being extremely preferred. Other cations X+ can be selected from NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, and mixtures thereof.

AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.AO stands for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably for an ethylene oxide group. The index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.

Weitere geeignete anionischen Tenside sind die Alkylsulfate, welche sich nicht von Fettalkoholen ableiten, der Formel R2-O-SO3- X+ (II). Other suitable anionic surfactants are the alkyl sulfates, which are not derived from fatty alcohols, of the formula R2-O-SO3- X+ (II).

In dieser Formel (II) steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind sie von C10-20-Oxoalkoholen abgeleitet.In this formula (II), R2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of carbon atoms being preferred. They are particularly preferably derived from C10-20 oxo alcohols.

X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.X represents a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preferred are the alkali metal ions and among these Na+ or K+, with Na+ being extremely preferred. Other cations X+ can be selected from NH4+, ½ Zn2+, ½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, and mixtures thereof.

Falls vorhanden, so ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid in 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt in 1 bis 8 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.If present, the at least one further nonionic surfactant is contained in 0.1 to 20 wt.%, preferably 0.5 to 10 wt.%, more preferably 1 to 8 wt.%, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Als weitere nichtionische Tenside sind alle für Geschirrspülmittel bekannten nichtionischen Tenside geeignet.All non-ionic surfactants known for dishwashing detergents are suitable as additional non-ionic surfactants.

In einer Ausführungsform ist das mindestens eine weitere nichtionische Tensid ausgewählt aus alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylglykosiden und alkoxylierten Alkoholen und Mischungen davon.In one embodiment, the at least one further nonionic surfactant is selected from alkoxylated fatty acid alkyl esters, polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides and alkoxylated alcohols and mixtures thereof.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of preferably used nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.

Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.Other suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.

Ebenfalls geeignet sind Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1, 2 bis 1 ,4.Also suitable are alkyl glycosides of the general formula RO(G)x in which R corresponds to a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms, and G is the symbol which stands for a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.

In einer Ausführungsform sind die weiteren nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole ausgewählt. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispielaus Kokos-, Palm-, Talgfett oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C8-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO.In one embodiment, the other non-ionic surfactants are selected from the group of alkoxylated alcohols. Non-ionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 C atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as is usually the case in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals from alcohols of native origin with 12 to 18 C atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are suitable. preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C8-11 alcohol with 7 EO, C13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol with 5 EO.

In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Gesamtmenge der Tenside, d.h. des Tensidsystems, bezogen auf das Gewicht des Mittels 2,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 60 Gew.-%, noch bevorzugter 6 bis 50 Gew.-%.In various embodiments, the total amount of surfactants, i.e. of the surfactant system, based on the weight of the agent is 2.5 to 70 wt.%, preferably 5 to 60 wt.%, more preferably 6 to 50 wt.%.

Das Geschirrspülmittel gemäß der vorliegenden Erfindung kann ferner mindestens einen zusätzlichen Inhaltsstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, organischen Lösungsmitteln, Enzymen, Additiven zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmitteln, Farbstoffen, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Bitterstoffen, organischen Salzen, Desinfektionsmitteln, strukturgebenden Polymeren, Entschäumern, verkapselten Inhaltsstoffen, pH-Stellmitteln sowie Hautgefühl-verbessernden oder pflegenden Additiven enthalten.The dishwashing detergent according to the present invention can further contain at least one additional ingredient selected from the group consisting of water, organic solvents, enzymes, additives for improving the drainage and drying behavior, for adjusting the viscosity and/or for stabilization, UV stabilizers, perfume, pearlescent agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bitter substances, organic salts, disinfectants, structural polymers, defoamers, encapsulated ingredients, pH adjusters and skin-feel-improving or care additives.

In einer Ausführungsform sind die Geschirrspülmittel gemäß der vorliegenden Erfindung flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel, d.h. es handelt sich um wässrige Geschirrspülmittelmittel. Der Wassergehalt des erfindungsgemäßen wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 15 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%.In one embodiment, the dishwashing detergents according to the present invention are liquid and contain water as the main solvent, i.e. they are aqueous dishwashing detergents. The water content of the aqueous detergent according to the invention is usually 15 to 90% by weight, preferably 20 to 60% by weight.

Daneben können dem Geschirrspülmittel organische Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete organische Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Insbesondere ist Ethanol bevorzugt. Bevorzugt ist das organische Lösungsmittel in 0,1 bis 10 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels enthalten.Organic solvents can also be added to the dishwashing detergent. Suitable organic solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the specified concentration range. The solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerin, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents. Ethanol is particularly preferred. Preferably, the organic solvent is contained in 0.1 to 10 wt.%, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Die hierin beschriebenen Geschirrspülmittel können in verschiedenen Ausführungsformen ferner mindestens ein Enzym, vorzugsweise eine Protease enthalten. Die eingesetzten Proteasen sind vorzugsweise alkalische Serin-Proteasen. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt, sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen und bewirken dadurch den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich.The dishwashing detergents described here can, in various embodiments, also contain at least one enzyme, preferably a protease. The proteases used are preferably alkaline serine proteases. They act as non-specific endopeptidases, i.e. they hydrolyze any acid amide bonds that are located inside peptides or proteins and thereby cause the degradation of protein-containing soiling on the items being cleaned. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range.

Bei den erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Proteasen handelt es sich vorzugsweise um eine Serin-Protease, insbesondere um eine Subtilase, besonders bevorzugt um ein Subtilisin. Das Subtilisin kann dabei ein Wildtypenzym oder eine Subtilisin-Variante sein, wobei das Wildtypenzym bzw. das Ausgangsenzym der Variante vorzugsweise aus einer der folgenden ausgewählt ist:

- der Alkalischen Protease aus Bacillus amyloliquefaciens (BPN'),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg),
- der Alkalischen Protease PB92,
- Subtilisin 147 und/oder 309 (Savinase)
- der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus, vorzugsweise aus Bacillus lentus (DSM 5483),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
- der Alkalischen Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) oder einer hierzu mindestens zu 70% identischen Alkalischen Protease,
- der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390) oder einer hierzu mindestens zu 98,5% identischen Alkalischen Protease, und
- der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) oder einer hierzu mindestens zu 98,1 % identischen Alkalischen Protease.

The proteases preferably used according to the invention are preferably a serine protease, in particular a subtilase, particularly preferably a subtilisin. The subtilisin can be a wild-type enzyme or a subtilisin variant, wherein the wild-type enzyme or the starting enzyme of the variant is preferably selected from one of the following:

- the alkaline protease from Bacillus amyloliquefaciens (BPN'),
- the alkaline protease from Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg),
- the alkaline protease PB92,
- Subtilisin 147 and/or 309 (Savinase)
- the alkaline protease from Bacillus lentus, preferably from Bacillus lentus (DSM 5483),
- the alkaline protease from Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
- the alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14391) or an alkaline protease that is at least 70% identical to it,
- the alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14390) or an alkaline protease that is at least 98.5% identical to it, and
- the alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14392) or an alkaline protease that is at least 98.1% identical to it.

Beispiele für die in den hierin beschriebenen Mitteln einsetzbaren Proteasen sind Subtilisin 309 oder funktionale Fragmente/Varianten davon und Varianten der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus oder Varianten davon. Subtilisin 309 wird unter dem Handelsnamen Savinase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark vertrieben. Von dem Subtilisin 309 aus Bacillus lentus sind unter den Handelsnamen Blaze® und Ovozyme® von der Firma Novozymes optimierte Enzymvarianten erhältlich, die eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen. Von der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich beispielsweise die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Bevorzugt sind hier insbesondere solche Protease-Varianten, die gegenüber dem BLAP wt (Wildtyp) Enzym, in der Zählung gemäß BLAP wt, mindestens eine Mutation an R99 aufweisen, insbesondere R99E oder R99D, insbesondere bevorzugt ist R99E, sowie optional zusätzlich mindestens eine oder zwei, vorzugsweise alle drei der Aminosäuresubstitutionen S3T, V4I und V199I aufweist, insbesondere bevorzugt sind die BLAP-Varianten, wie sie in SeqID No 4 oder 5 der WO 2014/177430 beschrieben sind.Examples of the proteases that can be used in the agents described herein are subtilisin 309 or functional fragments/variants thereof and variants of the alkaline protease from Bacillus lentus or variants thereof. Subtilisin 309 is sold under the trade name Savinase® by Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark. Optimized enzyme variants of subtilisin 309 from Bacillus lentus are available from Novozymes under the trade names Blaze® and Ovozyme®, which represent a preferred embodiment of the invention. The protease variants known under the name BLAP®, for example, are derived from the alkaline protease from Bacillus lentus DSM 5483. Particularly preferred here are those protease variants which, compared to the BLAP wt (wild type) enzyme, in the count according to BLAP wt, have at least one mutation at R99, in particular R99E or R99D, particularly preferred is R99E, and optionally additionally have at least one or two, preferably all three of the amino acid substitutions S3T, V4I and V199I, particularly preferred are the BLAP variants as shown in SeqID No 4 or 5 of the WO 2014/177430 described.

In den hierin beschriebenen Geschirrspülmitteln können die einzusetzenden Enzyme ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, konfektioniert sein. In flüssigen Mitteln werden die Enzyme bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.In the dishwashing detergents described here, the enzymes to be used can also be formulated together with accompanying substances, for example from fermentation. In liquid detergents, the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation(s).

Die Proteasen werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.The proteases are generally not provided in the form of pure protein, but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations. These prefabricated preparations include, for example, solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, in particular in the case of liquid or gel-like agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, with little water and/or mixed with stabilizers or other additives.

Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Alternatively, the enzymes can be encapsulated for both the solid and liquid dosage forms, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as if in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is covered with a protective layer that is impermeable to water, air and/or chemicals. Additional active ingredients, such as stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes, can also be applied in layers. Such capsules are applied using methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid bed processes.

Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staub¬arm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.Advantageously, such granules are low in dust, for example by applying polymeric film formers, and are storage-stable due to the coating.

Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.Furthermore, it is possible to package two or more enzymes together so that a single granulate has several enzyme activities.

Erfindungsgemäße Geschirrspülmittel können alternativ oder neben der mindestens einen Protease ein oder mehrere weitere Enzyme enthalten, insbesondere aus folgender Gruppe: Amylasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen und Oxidoreduktasen.Dishwashing detergents according to the invention can, alternatively or in addition to the at least one protease, contain one or more further enzymes, in particular from the following group: amylases, hemicellulases, cellulases, lipases and oxidoreductases.

Das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel enthält besonders bevorzugt ferner mindestens eine Amylase.The dishwashing detergent according to the invention particularly preferably further contains at least one amylase.

Bei der/den Amylase(n) handelt es sich vorzugsweise um eine α-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sich vorzugsweise um eine β- Glucanase, eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt es sich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponenten-Cellulase, vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweise um eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase. Die genannten Enzyme können alle wie oben für die Proteasen beschrieben konfektioniert sein.The amylase(s) is/are preferably an α-amylase. The hemicellulase is preferably a β-glucanase, a pectinase, a pullulanase and/or a mannanase. The cellulase is preferably a cellulase mixture or a single-component cellulase, preferably or predominantly an endoglucanase and/or a cellobiohydrolase. The oxidoreductase is preferably an oxidase, in particular a choline oxidase, or a perhydrolase. The enzymes mentioned can all be formulated as described above for the proteases.

In erfindungsgemäßen Geschirrspülmitteln, die in einer Ausführungsform in überwiegend flüssiger, pastöser oder Gelform vorliegen, ist das mindestens eine Enzym, vorzugsweise die mindestens eine Protease und/oder mindestens eine Amylase in einer Menge von 0,01 - 1,6 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 1,2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels, in diesem enthalten.In dishwashing detergents according to the invention, which in one embodiment are in predominantly liquid, pasty or gel form, the at least one enzyme, preferably the at least one protease and/or at least one amylase, is contained in an amount of 0.01 - 1.6% by weight, preferably 0.05 - 1.2% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.

In verschiedenen Ausführungsformen können das Enzym/die Enzyme mit Enzymstabilisatoren in einer Enzymzusammensetzung vorformuliert vorliegen. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamt-gewichts der Enzym-Zubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05-35 Gew.-%, vorzugsweise 0,05-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, in der Enzymzusammensetzung enthalten sein. Diese Enzymzusammensetzung kann dann in erfindungsgemäßen Geschirrspülmitteln eingesetzt werden und zwar in Mengen, die zu den oben angegeben Endkonzentrationen im Geschirrspülmittel führen. Geeignete Enzymstabilisatoren sind im Stand der Technik bekannt. In verschiedenen Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Mittel dementsprechend zusätzlich einen oder mehrere Enzymstabilisatoren aufweisen.In various embodiments, the enzyme(s) can be preformulated with enzyme stabilizers in an enzyme composition. The enzyme protein usually only forms a fraction of the total weight of the enzyme preparation. Preferably used enzyme preparations contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, particularly preferably between 0.4 and 20% by weight and in particular between 0.8 and 10% by weight of the enzyme protein. In such compositions, an enzyme stabilizer can be contained in the enzyme composition in an amount of 0.05-35% by weight, preferably 0.05-10% by weight, based on the total weight. This enzyme composition can then be used in dishwashing detergents according to the invention, in amounts that lead to the final concentrations in the dishwashing detergent specified above. Suitable enzyme stabilizers are known in the prior art. In various embodiments, the agent according to the invention can accordingly additionally comprise one or more enzyme stabilizers.

Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität (vgl. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), S. 5890-5913 ).The protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method. The determination of the active protein concentration is carried out by titrating the active centers using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determining the residual activity (cf. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), pp. 5890-5913 ).

Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.To further improve the flow and/or drying behavior, the agent according to the invention can contain one or more additives from the group of polymers and builder substances (builders), usually in an amount of 0.001 to 5 wt.%, preferably 0.01 to 4 wt.%, in particular 0.1 to 3 wt.%, particularly preferably 0.2 to 2 wt.%, extremely preferably 0.5 to 1.5 wt.%, for example 1 wt.%.

Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche verdickende Polymere.Polymeric thickeners in the sense of the present invention are the polycarboxylates which act as polyelectrolytes to thicken, preferably homo and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular heteropolysaccharides, as well as other conventional thickening polymers.

Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methylcellulose oder Celluloseacetat.Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guaran, tragacanth, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar, and their mixtures. Other polysaccharide thickeners, such as starches or cellulose derivatives, can be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g. hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropyl-methyl or hydroxyethyl-methyl cellulose or cellulose acetate.

Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden.Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid (INCI Carbomer) cross-linked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, which are also referred to as carboxyvinyl polymers.

Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1 4 Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035 69 2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852 37 3) gehören; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10 30 Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1 4 Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören.However, the following acrylic acid copolymers are particularly suitable polymeric thickeners: (i) copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C1-4 alkanols (INCI Acrylates Copolymer), which include, for example, the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035 69 2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852 37 3); (ii) cross-linked high molecular weight acrylic acid copolymers, which include, for example, the copolymers of C10-30 alkyl acrylates cross-linked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C1-4 alkanols (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer).

Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1,5 und 4 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.The content of polymeric thickener is usually not more than 8 wt.%, preferably between 0.1 and 7 wt.%, particularly preferably between 0.5 and 6 wt.%, in particular between 1 and 5 wt.% and extremely preferably between 1.5 and 4 wt.%, for example between 2 and 2.5 wt.%, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.To stabilize the agent according to the invention, especially when the surfactant content is high, one or more dicarboxylic acids and/or their salts can be added, especially a composition of Na salts of adipic, succinic and glutaric acid, such as is available under the trade name Sokalan® DSC. They are advantageously used in amounts of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, especially 1.3 to 6% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.However, if their use can be dispensed with, the agent according to the invention is preferably free of dicarboxylic acids (salts).

Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist) oder Acticide MBR 1 oder Acticide CMB 2, organische Salze, Desinfektionsmittel, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder hautpflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe, Glycerin, Harnstoff, quaternisierte Hydroxyethylcellulose), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspülmittels.In addition, one or more other auxiliary substances and additives that are common in hand dishwashing detergents in particular, in particular UV stabilizers, perfume, pearlescent agents (INCI opacifying agents; for example glycol distearate, e.g. Cutina® AGS from Cognis, or mixtures containing this, e.g. Euperlane® from Cognis), dyes, corrosion inhibitors, preservatives (e.g. 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (CAS 52-51-7), also known as Bronopol, which is commercially available as Myacide® BT or Boots Bronopol BT from Boots, for example) or Acticide MBR 1 or Acticide CMB 2, organic salts, disinfectants, pH adjusters and skin-feel-improving or skin-care additives (e.g. dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, vitamin E, D panthenol, sericerin, collagen partial hydrolysate, various vegetable protein partial hydrolysates, protein hydrolysate fatty acid condensates, liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil, etc., plant extracts such as aloe vera, azulene, witch hazel extracts, algae extracts, etc., allantoin, A.H.A. complexes, glycerin, urea, quaternized hydroxyethyl cellulose), in amounts of usually not more than 8% by weight, based on the total weight of the dishwashing detergent.

Na-Xylolsulfonat kann als viskositätsregulierendes Additiv verwendet werden.Na-xylenesulfonate can be used as a viscosity regulating additive.

Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 9.The pH value of the agent according to the invention can be adjusted using conventional pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and/or alkalis such as sodium or potassium hydroxide, whereby - particularly if hand compatibility is desired - a range of 4 to 9 is preferred.

Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat·2 H2O und Trikaliumcitrat·H2O.To adjust and/or stabilize the pH value, the agent according to the invention can contain one or more buffer substances (INCI buffering agents), usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, in particular 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, extremely preferably 0.1 to 0.5% by weight, for example 0.2% by weight. Preference is given to buffer substances that are also complexing agents or even chelating agents (chelators, INCI chelating agents). Particularly preferred buffer substances are citric acid or citrates, in particular sodium and potassium citrates, for example trisodium citrate·2H2O and tripotassium citrate·H2O.

Es wurden folgende Zusammensetzungen bereitgestellt: Experiment Betain Aminoxid SLES Alkylsulfate Additive Wasser Aktivsubst. gesamt Fettlösekraft C1 4 2,1 20 0 < 2 Rest 26 4,5 C2 9 5,8 23,5 0 < 2 Rest 38 5,5 E1 1,6 1,8 12,4 19,3 < 2 Rest 35 7,1 E2 5,0 5,3 15,2 9,5 < 2 Rest 35 9 The following compositions were provided: experiment betaine amine oxide SLES alkyl sulfates additives Water active substance total fat-dissolving power C1 4 2.1 20 0 < 2 rest 26 4.5 C2 9 5.8 23.5 0 < 2 rest 38 5.5 E1 1.6 1.8 12.4 19.3 < 2 rest 35 7.1 E2 5.0 5.3 15.2 9.5 < 2 rest 35 9

C1 und C2 bezeichnen Vergleichsbespiele. E1 und E2 bezeichnen erfindungsgemäße Beispiele.C1 and C2 denote comparative examples. E1 and E2 denote examples according to the invention.

Die Zahlenwerte geben die Mengenanteile in Gew.-% der Komponenten an der Zusammensetzung an, nämlich Betain, Aminoxid, SLES, Additive und Wasser sowie die Gesamtmenge an Aktivsubstanz. Die Beispiele E1 und E2 enthalten ferner noch nicht-ethoxyliertes Alkylsulfat.The numerical values indicate the proportions in % by weight of the components in the composition, namely betaine, amine oxide, SLES, additives and water, as well as the total amount of active substance. Examples E1 and E2 also contain non-ethoxylated alkyl sulfate.

Die Fettlösekraft ist eine vorteilhafte Eigenschaft der Handgeschirrspülmittel. Umso höher der Wert, desto besser die Fettlösekraft. Um die Fettlösekraft zu quantifizieren, wurde eine Testmethodik, die das Verbraucherverhalten beim Reinigen von Geschirr widerspiegelt, entwickelt. Hierzu wird in einem mit Wasser gefüllten Waschbecken eine Lösung mit Handgeschirrspülmitteln vorbereitet, die dann auf 50 °C erwärmt wird und eine Apparatur mit automatische Bürsten eingeführt, die definiert die Bodenplatten auf dem Beckenboden reinigt. Je höher der ermittelte Wert innerhalb eines Zeitintervalls, umso höher ist die Fettlösekraft zu bewerteten.The grease-dissolving power is an advantageous property of hand dishwashing detergents. The higher the value, the better the grease-dissolving power. In order to quantify the grease-dissolving power, a test method was developed that reflects consumer behavior when cleaning dishes. For this purpose, A solution containing hand dishwashing detergent is prepared in a filled sink, which is then heated to 50 °C and an apparatus with automatic brushes is introduced, which cleans the floor panels on the bottom of the sink in a defined manner. The higher the value determined within a time interval, the higher the grease-dissolving power is to be rated.

C1 ist eine Handgeschirrspülmittelzusammensetzung mit einem Betain-Anteil von 4,0 Gew.-%. Betain ist eine zwitterionische Tensid-Komponente, die aufgrund ihrer positiven und negativen Ladungen sehr effektiv bei der Entfernung von Schmutz und Fett ist. Der Aminoxid-Anteil von C1 beträgt 2,1 Gew.-%. Aminoxide sind eine Art von nichtionischen Tensiden, die ebenfalls zur Reinigung von Fett und Schmutz eingesetzt werden. C1 enthält auch SLES (Sodium Laureth Sulfat) in einer Menge von 20,0 Gew.-%. SLES ist ein anionisches Tensid, das ebenfalls zur Reinigung von Fett und Schmutz eingesetzt wird. Die Gesamtmenge an Aktivsubstanz in C1 beträgt 26 Gew.-%. Die Fettlösekraft von C1 beträgt 4,5, was zeigt, dass es eher eine schwächere Fettlösekraft hat.C1 is a hand dishwashing detergent composition containing 4.0% betaine by weight. Betaine is a zwitterionic surfactant component that is very effective in removing dirt and grease due to its positive and negative charges. The amine oxide content of C1 is 2.1% by weight. Amine oxides are a type of non-ionic surfactants that are also used to clean grease and dirt. C1 also contains SLES (Sodium Laureth Sulfate) in an amount of 20.0% by weight. SLES is an anionic surfactant that is also used to clean grease and dirt. The total amount of active ingredient in C1 is 26% by weight. The grease-dissolving power of C1 is 4.5, which shows that it has rather weaker grease-dissolving power.

C2 ist eine Handgeschirrspülmittelzusammensetzung, die höhere Anteile von Betain, Aminoxid und SLES enthält als C1. Der Betain-Anteil in C2 beträgt 9,0 Gew.-%, während der Aminoxid-Anteil 5,8 Gew.-% beträgt. Der Anteil von SLES ist mit 23,5 Gew.-% auch höher als in C1. Die Gesamtmenge an Aktivsubstanz in C2 beträgt 38 Gew.-%. C2 hat deshalb eine höhere Fettlösekraft als C1 mit einem Wert von 5,5. C2 enthält kein (nicht-ethoxyliertes) Alkylsulfat. Damit ist C2 eine Vergleichszusammensetzung.C2 is a hand dishwashing detergent composition that contains higher levels of betaine, amine oxide and SLES than C1. The betaine content in C2 is 9.0% by weight, while the amine oxide content is 5.8% by weight. The SLES content is also higher than in C1 at 23.5% by weight. The total amount of active substance in C2 is 38% by weight. C2 therefore has a higher fat-dissolving power than C1 with a value of 5.5. C2 does not contain any (non-ethoxylated) alkyl sulfate. This makes C2 a comparative composition.

E1 ist eine erfindungsgemäße Handgeschirrspülmittelzusammensetzung, die (nicht-ethoxyliertes) Alkylsulfat zusätzlichen zum ethoxylierten SLES umfasst. Um die Gesamtmenge an Tensid gegenüber dem Vergleichsbeispiel C2 im Wesentlichen konstant zu halten, wurde die Mengen an Betain, Aminoxid und SLES zusammen um den Betrag der hinzugefügten Menge an (nicht-ethoxyliertem) Alkylsulfat (19,3 Gew.-%) reduziert. Die Fettlösekraft war mit einem Wert von 7,1 signifikant besser als in den Vergleichsbeispielen C1 und C2.E1 is a hand dishwashing detergent composition according to the invention which comprises (non-ethoxylated) alkyl sulfate in addition to ethoxylated SLES. In order to keep the total amount of surfactant substantially constant compared to Comparative Example C2, the amounts of betaine, amine oxide and SLES together were reduced by the amount of (non-ethoxylated) alkyl sulfate added (19.3% by weight). The fat-dissolving power was significantly better than in Comparative Examples C1 and C2, with a value of 7.1.

E2 ist eine weitere erfindungsgemäße Handgeschirrspülmittelzusammensetzung, die (nicht-ethoxyliertes) Alkylsulfat zusätzlichen zum ethoxylierten SLES umfasst. Um die Gesamtmenge an Tensid gegenüber dem Vergleichsbeispiel C2 im Wesentlichen konstant zu halten, wurde die Menge an Betain, Aminoxid und SLES zusammen um den Betrag der hinzugefügten Menge an (nicht-ethoxyliertem) Alkylsulfat reduziert. Diesmal wurde allerdings etwas weniger (nicht-ethoxyliertes) Alkylsulfat (9,5 Gew.-%) hinzugefügt als in E1. Die Mengen von Aminoxid und Betain waren dementsprechend gegenüber E1 erhöht. Überraschend wurde gefunden, dass diese spezielle Tensidkombination mit einem Wert von 9 eine ganz besonders hohe Fettlösekraft aufweist, die auch jene des Beispiels E1 übertrifft.E2 is another hand dishwashing detergent composition according to the invention which comprises (non-ethoxylated) alkyl sulfate in addition to ethoxylated SLES. In order to keep the total amount of surfactant essentially constant compared to comparative example C2, the amount of betaine, amine oxide and SLES together was reduced by the amount of the added amount of (non-ethoxylated) alkyl sulfate. This time, however, slightly less (non-ethoxylated) alkyl sulfate (9.5% by weight) was added than in E1. The amounts of amine oxide and betaine were accordingly increased compared to E1. Surprisingly, it was found that this special surfactant combination, with a value of 9, has a particularly high fat-dissolving power, which also exceeds that of example E1.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

WO 2014177430 [0067]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), pp. 5890-5913 [0078]

Claims

A hand dishwashing composition comprising: at least one ethoxylated alkyl sulfate. at least one non-ethoxylated alkyl sulfate.

Hand dishwashing composition according to claim 1 , wherein the ethoxylated alkyl sulfate and the non-ethoxylated alkyl sulfate are present in a ratio of 0.5:1 to 3:1, preferably 1:1 to 2:1.

Hand dishwashing composition according to claim 1 or 2 , wherein the ethoxylated alkyl sulfate and the non-ethoxylated alkyl sulfate are present in a ratio of 1.2:1 to 1.7:1.

A hand dishwashing composition according to any one of the preceding claims, further comprising at least one amine oxide and one betaine, wherein the amine oxide and the betaine are present in a ratio of 0.5:1 to 1.5:1 to one another.

A hand dishwashing composition according to any preceding claim, wherein the ethoxylated alkyl sulfate is included in an amount of from 7% to 27% by weight, more preferably from 11% to 21% by weight.

A hand dishwashing composition according to any one of the preceding claims, wherein the non-ethoxylated alkyl sulfate is included in an amount of from 4.4% to 18% by weight, more preferably 5.8% and especially 8.6% to 12% by weight.

A hand dishwashing composition according to any one of the preceding claims, wherein the amine oxide is included in an amount of from 0.5% to 15% by weight, more preferably from 3.2% to 9% by weight, and especially from 4.1% to 7% by weight.

A hand dishwashing composition according to any one of the preceding claims, wherein the betaine is included in an amount of from 0.5% to 15% by weight, more preferably from 3.2% to 9% by weight, and especially from 4.1% to 7% by weight.

A hand dishwashing composition according to any preceding claim, wherein the ethoxylated alkyl sulfate is included in an amount of from 13% to 18% by weight; and the non-ethoxylated alkyl sulfate is included in an amount of from 8.6% to 12% by weight; the amine oxide is included in an amount of from 4.1% to 7% by weight; and the betaine is included in an amount of from 4.1% to 7% by weight.

Use of a composition according to any one of the preceding claims for removing grease.