DE10201393A1

DE10201393A1 - Epoxy resin component containing a cationic methine dye

Info

Publication number: DE10201393A1
Application number: DE2002101393
Authority: DE
Inventors: Horst Berneth; Rolf Richter
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer Chemicals AG
Priority date: 2002-01-16
Filing date: 2002-01-16
Publication date: 2003-07-31
Also published as: WO2003059999A2; AU2003206695A8; WO2003059999A3; AU2003206695A1

Abstract

Präparation, enthaltend wenigstens eine Epoxigruppen-haltige Verbindung und wenigstens einen kationischen Methinfarbstoff.Preparation containing at least one epoxy group-containing compound and at least one cationic methine dye.

Description

Die Erfindung betrifft eine Epoxiharzkomponente eines 2-Komponenten Epoxiharzes, die einen kationischen Methin-Farbstoff enthält, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. The invention relates to an epoxy resin component of a 2-component Epoxy resin containing a cationic methine dye, a process for their Manufacture and its use.

Epoxiharze bestehen bekannterweise aus zwei Komponenten, einer Epoxikomponente, sog. Binder, und einer Aminkomponente, sog. Härter. Nach inniger Vermischung reagieren beide Komponenten miteinander und bilden schließlich ein festes Epoxiharz. Die Aushärtung kann bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen stattfinden. Epoxiharze werden als Zweikomponentenkleber oder als Werkstoffe, z. B. als Verbundwerkstoffe zusammen mit beispielsweise Glasfasern, verwendet. As is known, epoxy resins consist of two components, one Epoxy component, so-called binder, and an amine component, so-called hardener. After more intimate Mixing both components react with each other and ultimately form a solid Epoxy. Curing can take place at room temperature or higher temperatures occur. Epoxy resins are used as two-component adhesives or as materials, e.g. B. used as composite materials, for example with glass fibers.

Ein bekanntes Problem ist die Kontrolle der innigen und kompletten Vermischung der beiden Komponenten, da sie beide farblos oder nur sehr schwach gefärbt sind. Eine Möglichkeit die Vermischung zu kontrollieren, besteht in der Anfärbung einer der beiden Komponenten. So lässt sich der Vermischungsgrad z. B. am Verschwinden von Farbschlieren kontrollieren. Allerdings ist dann auch das ausgehärtete Harz gefärbt, was in vielen Fällen unerwünscht ist. A well-known problem is the control of the intimate and complete mixing of the two components, since they are both colorless or only very weakly colored. One way to control the mixing is by coloring one of the two components. So the degree of mixing z. B. disappearing control of streaks of paint. However, the hardened resin is then too colored, which is undesirable in many cases.

Es bestand daher die Aufgabe ein Verfahren bereitzustellen, bei dem der Vermischungsgrad kontrolliert werden kann, ohne dass das Harz farbig bleibt. The object was therefore to provide a method in which the The degree of mixing can be controlled without the resin remaining colored.

Gelöst werden kann die Aufgabe mit Epoxiharzkomponenten enthaltend einen kationischen Methinfarbstoff. The problem can be solved with epoxy resin components containing one cationic methine dye.

Die Erfindung betrifft daher eine Präparation enthaltend wenigstens eine Epoxigruppen-haltige Verbindung und wenigstens einen kationischen Methinfarbstoff. The invention therefore relates to a preparation containing at least one Epoxy group-containing compound and at least one cationic methine dye.

Der Vorteil der erfindungsgemäßen Präparation liegt darin, dass beim Vermischen mit der Aminkomponente die Färbung dort verschwindet, wo die Durchmischung der beiden Komponenten innig und komplett ist, sie bleibt aber in Form von Farbschlieren dort bestehen, wo die Vermischung noch unvollständig ist. Erst wenn die komplette Mischung farblos geworden ist, kann man von einer innigen Vermischung der beiden Komponenten ausgehen. Die Mischung ist farblos und beliebt auch beim Aushärteprozess farblos, so dass das ausgehärtete Harz wunschgemäß ebenfalls farblos ist. The advantage of the preparation according to the invention is that when mixing with the amine component the color disappears where the mixing of the is intimate and complete, but it remains in the form of Streaks of color exist where the mixing is still incomplete. Only when that complete mixture has become colorless, one can from an intimate mixture of the two components. The mixture is colorless and also popular with The curing process is colorless, so that the hardened resin is also as desired is colorless.

Unter "farblos" in diesem Sinne ist die Eigenfarbe der Mischung der beiden Epoxiharzkomponenten allein ohne Farbstoffzusatz zu verstehen. Diese Eigenfarbe kann je nach Art und/oder Qualität der Komponenten zwischen farblos und schwach gefärbt, z. B. gelblich, bräunlich, beige, liegen. "Colorless" in this sense is the intrinsic color of the mixture of the two Epoxy resin components to understand alone without the addition of colorants. This own color can vary between colorless and weak depending on the type and / or quality of the components colored, e.g. B. yellowish, brownish, beige.

Die erfindungsgemäße Präparation enthält vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-% Farbstoff, insbesondere 0,005 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,1 Gew.-%. Insbesondere bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Präparation die Epoxidgruppen-haltige Verbindung und den Farbstoff in Summe von mehr als 95 Gew.-%, insbesondere mehr als 98 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 99 Gew.-%, bezogen auf die Präparation. The preparation according to the invention preferably contains 0.001 to 1% by weight Dye, in particular 0.005 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.01 to 0.1% by weight. The preparation according to the invention particularly preferably contains the Compound containing epoxy groups and the dye in total of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, particularly preferably more than 99% by weight, based on the preparation.

Als kationischer Methinfarbstoff kommen vorzugsweise in Frage Hemicyaninfarbstoffe und Di- oder Triarylmethanfarbstoffe. The cationic methine dye is preferably used Hemicyanine dyes and di- or triarylmethane dyes.

Geeignete Hemicyaninfarbstoffe sind beispielsweise solche der Formel

worin
X für O, S, N-R² oder CR³R⁴ steht,
R¹ und R² unabhängig voneinander für C₁- bis C₁₆-Alkyl, C₃- bis C₆-Alkenyl, C₅- bis C₇-Cycloalkyl oder C₇- bis C₁₆-Aralkyl stehen,
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für C₁- bis C₄-Alkyl stehen oder
A zusammen mit dem Rest

für einen fünf oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen heterocyclischen Ring bildet, der 1 bis 4 Heteroatome enthalten und/oder benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁- bis C₁₆-Alkyl, C₄- bis C₇-Cycloalkyl, C₇- bis C₁₆-Aralkyl, C₆- bis C₁₀-Aryl oder einen heterocyclischen Rest stehen oder
NR⁵R⁶ für einen fünf oder sechsgliedrigen, über N angebundenen gesättigten Ring stehen, der zusätzlich ein N oder O enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R⁷ für Wasserstoff, C₁- bis C₁₆-Alkyl, C₁- bis C₁₆-Alkoxy oder Halogen steht oder
R⁷ mit R⁵ eine zwei- oder dreigliedrige Brücke bilden, die ein O oder N enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R⁸ für Wasserstoff, C₁- bis C₁₆-Alkyl, C₁- bis C₁₆-Alkoxy, Halogen, Cyano, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl, O-CO-R¹⁰, NR¹¹-CO-R¹⁰, O-SO₂-R¹⁰ oder NR¹¹-SO₂-R¹⁰ steht,
R⁹ für Wasserstoff, C₁- bis C₄-Alkyl, Cyano, CO-O-R¹² oder CO-NR¹¹R¹² steht,
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁- bis C₁₆-Alkyl, C₄- bis C₇-Cycloalkyl, C₇- bis C₁₆- Aralkyl, C₁- bis C₁₆-Alkoxy, Mono- oder Bis-C₁- bis C₁₆-Alkylamino, C₆- bis C₁₀-Aryl, C₆- bis C₁₀-Aryloxy, C₆- bis C₁₀-Arylamino oder einen heterocyclischen Rest steht,
R¹¹ für Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl steht,
R¹² für C₁- bis C₄-Alkyl, C₄- bis C₇-Cycloalkyl, C₇- bis C₁₆-Aralkyl oder C₆- bis C₁₀-Aryl steht und
An^- für ein Anion steht,
entspricht. Suitable hemicyanine dyes are, for example, those of the formula

wherein
X represents O, S, NR ² or CR ³ R ⁴ ,
R ¹ and R ² independently of one another are C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₃ to C ₆ alkenyl, C ₅ to C ₇ cycloalkyl or C ₇ to C ₁₆ aralkyl,
R ³ and R ⁴ independently of one another are C ₁ -C ₄ -alkyl or
A along with the rest

for a five or six-membered aromatic or quasi-aromatic heterocyclic ring which contains 1 to 4 heteroatoms and / or benzylated or naphthanellated and / or which can be substituted by nonionic radicals,
R ⁵ and R ⁶ independently of one another are hydrogen, C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₄ to C ₇ cycloalkyl, C ₇ to C ₁₆ aralkyl, C ₆ to C ₁₀ aryl or a heterocyclic radical or
NR ⁵ R ^{6 represents} a five or six-membered saturated ring which is attached via N and which may additionally contain an N or O and / or may be substituted by nonionic radicals,
R ^{7 represents} hydrogen, C ₁ - to C ₁₆ -alkyl, C ₁ - to C ₁₆ -alkoxy or halogen or
R ⁷ and R ^{5 form} a two- or three-membered bridge which may contain an O or N and / or may be substituted by nonionic radicals,
R ^{8 is} hydrogen, C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₁ to C ₁₆ alkoxy, halogen, cyano, C ₁ to C ₄ alkoxycarbonyl, O-CO-R ¹⁰ , NR ¹¹ -CO-R ¹⁰ , O-SO ₂ -R ¹⁰ or NR ¹¹ -SO ₂ -R ¹⁰ ,
R ^{9 represents} hydrogen, C ₁ -C ₄ -alkyl, cyano, CO-OR ¹² or CO-NR ¹¹ R ¹² ,
R ^{10 is} hydrogen, C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₄ to C ₇ cycloalkyl, C ₇ to C ₁₆ aralkyl, C ₁ to C ₁₆ alkoxy, mono- or bis-C ₁ to bis C ₁₆ alkylamino, C ₆ to C ₁₀ aryl, C ₆ to C ₁₀ aryloxy, C ₆ to C ₁₀ arylamino or a heterocyclic radical,
R ^{11 represents} hydrogen or C ₁ to C ₄ alkyl,
R ^{12 is} C ₁ to C ₄ alkyl, C ₄ to C ₇ cycloalkyl, C ₇ to C ₁₆ aralkyl or C ₆ to C ₁₀ aryl and
An ^{- stands} for an anion,
equivalent.

Nichtionische Reste sind vorzugsweise C₁- bis C₄-Alkyl, C₁- bis C₄-Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C₄-Alkylthio, C₁- bis C₄- Alkanoylamino, Benzoylamino, Mono- oder Di-C₁- bis C₄-Alkylamino. Nonionic radicals are preferably C ₁ - to C ₄ -alkyl, C ₁ - to C ₄ -alkoxy, halogen, cyano, nitro, C ₁ - to C ₄ -alkoxycarbonyl, C ₁ - to C ₄ alkylthio, C ₁ - to C ₄ - alkanoylamino, benzoylamino, mono- or di-C ₁ - to C ₄ -alkylamino.

Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- und heterocyclischen Reste können gegebenenfalls weitere Reste wie Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, CO-NH₂, Alkoxy oder Phenyl tragen, die Alkyl- und Alkoxyreste können geradkettig oder verzweigt sein, die Alkylreste können teil- oder perhalogeniert sein, benachbarte Alkyl und/oder Alkoxyreste an Aryl- oder heterocyclischen Resten können gemeinsam eine drei- oder viergliedrige Brücke ausbilden und die heterocyclischen Reste können benzanneliert und/oder quaterniert sein. Alkyl, alkoxy, aryl and heterocyclic radicals can optionally carry further radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, CO-NH ₂ , alkoxy or phenyl, the alkyl and alkoxy radicals can be straight-chain or branched, the alkyl radicals can partly or be perhalogenated, adjacent alkyl and / or alkoxy radicals on aryl or heterocyclic radicals can jointly form a three- or four-membered bridge and the heterocyclic radicals can be fused to benzene and / or quaternized.

Besonders bevorzugt steht der Rest der Formel

für Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, 3-H-Indol-2-yl, Pyrimid- 2-on-4-yl, 2- oder 4-Pyridyl oder 2- oder 4-Chinolyl, die durch C₁- bis C₆-Alkyl, C₁- bis C₆-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, C₁- bis C₆-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C₆-Alkylthio, C₁- bis C₆-Acylamino, C₆- bis C₁₀-Aryl, C₆- bis C₁₀-Aryloxy, C₆- bis C₁₀-Arylcarbonylamino, Mono- oder Di-C₁- bis C₆-Alkylamino oder N-C₁- bis C₆-Alkyl-N-C₆- bis C₁₀-Arylamino substituiert sein können. The rest of the formula is particularly preferred

for benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, 3-H-indol-2-yl, pyrimid-2-one-4-yl, 2- or 4-pyridyl or 2- or 4 -Chinolyl, which is substituted by C ₁ - to C ₆ -alkyl, C ₁ - to C ₆ -alkoxy, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, C ₁ - to C ₆ -alkoxycarbonyl, C ₁ - to C ₆ Alkylthio, C ₁ to C ₆ acylamino, C ₆ to C ₁₀ aryl, C ₆ to C ₁₀ aryloxy, C ₆ to C ₁₀ arylcarbonylamino, mono- or di-C ₁ to C ₆ -Alkylamino or NC ₁ - to C ₆ -alkyl-NC ₆ - to C ₁₀ -arylamino can be substituted.

In einer besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten Hemicyaninen um solche der Formel (I),
worin
der Rest der Formel (II)
für Benzthiazol-2-yl, 3,3-Dimethyl-3H-indol-2-yl, Pyrimid-2-on-4-yl oder 2- oder 4-Pyridyl steht, die jeweils durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sein können,
R¹ für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, Allyl, Cyclohexyl, Chlorethyl, Cyanmethyl, Cyanethyl, Cyanpropyl, Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, Methoxyethyl oder Ethoxyethyl steht,
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, Cyclohexyl, Chlorethyl, Cyanmethyl, Cyanethyl, Cyanpropyl, Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, Acetoxyethyl, Propionyloxyethyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Chlorphenyl oder Cyanophenyl stehen, und R⁵ zusätzlich für Wasserstoff stehen kann oder
NR⁵R⁶ für Pyrrolidino, Piperidino, N-Methylpiperidino, N-Ethylpiperidino, N-Hydroxyethylpiperidino oder Morpholino steht,
R⁷ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor steht oder
R⁷; R⁵ für eine -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -C(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₂- oder -O-(CH₂)₂- Brücke stehen,
R⁸ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor steht,
R⁹ für Wasserstoff steht und
An^- für ein Anion steht. In a particularly preferred form, the hemicyanines used are those of the formula (I)
wherein
the rest of formula (II)
represents benzthiazol-2-yl, 3,3-dimethyl-3H-indol-2-yl, pyrimid-2-one-4-yl or 2- or 4-pyridyl, each represented by methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, Chlorine, cyano, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl can be substituted,
R ^{1 represents} methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenethyl, phenylpropyl, allyl, cyclohexyl, chloroethyl, cyanomethyl, cyanoethyl, cyanopropyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl or ethoxyethyl,
R ⁵ and R ⁶ independently of one another are methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenethyl, phenylpropyl, cyclohexyl, chloroethyl, cyanomethyl, cyanoethyl, cyanopropyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxycarbonylethyl, ethoxycarbonylethyl, Acetoxyethyl, propionyloxyethyl, phenyl, tolyl, methoxyphenyl, chlorophenyl or cyanophenyl, and R ^{5 can} additionally represent hydrogen or
NR ⁵ R ^{6 represents} pyrrolidino, piperidino, N-methylpiperidino, N-ethylpiperidino, N-hydroxyethylpiperidino or morpholino,
R ^{7 represents} hydrogen, methyl, methoxy or chlorine or
R ⁷ ; R ^{5 stands} for a - (CH ₂ ) ₂ -, - (CH ₂ ) ₃ -, -C (CH ₃ ) -CH ₂ -C (CH ₃ ) ₂ - or -O- (CH ₂ ) ₂ bridge,
R ^{8 represents} hydrogen, methyl, methoxy or chlorine,
R ^{9 represents} hydrogen and
An ^{- stands} for an anion.

Unter Anionen An^- sind alle einwertigen Anionen oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Anions zu verstehen. Vorzugsweise handelt es sich um farblose Anionen. Geeignete Anionen sind beispielsweise Chlorid, Bromid, Iodid, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorosilicat, Hexafluorophosphat, Trichlorozinkat, Tetrachloroferrat, Methosulfat, Ethosulfat, C₁- bis C₁₀-Alkansulfonat, C₁- bis C₁₀ -Perfluoralkansulfonat, ggf. durch Chlor, Hydroxy, C₁- bis C₄-Alkoxy substituiertes C₁- bis C₁₀-Alkanoat, ggf. durch Nitro, Cyano, Hydroxy, C₁- bis C₂₅-Alkyl, Perfluor-C₁- bis C₄-Alkyl, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol- oder Naphthalin- oder Biphenylsulfonat, ggf. durch Nitro, Cyano, Hydroxy, C₁- bis C₄- Alkyl, C₁- bis C₄-Alkoxy, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol- oder Naphthalin- oder Biphenyldisulfonat, ggf. durch Nitro, Cyano, C₁- bis C₄-Alkyl, C₁- bis C₄-Alkoxy, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl, Benzoyl, Chlorbenzoyl oder Toluoyl substituiertes Benzoat, das Anion der Naphthalindicarbonsäure, Diphenyletherdisulfonat, Tetraphenylborat, Cyanotriphenylborat, Tetra-C₁- bis C₂₀- alkoxyborat oder Tetraphenoxyborat. Anions An ^- are all monovalent anions or an equivalent of a multivalent anion. They are preferably colorless anions. Suitable anions are, for example, chloride, bromide, iodide, tetrafluoroborate, perchlorate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, trichlorozincate, tetrachloroferrate, methosulfate, ethosulfate, C ₁ - to C ₁₀ -alkanesulfonate, C ₁ - to C ₁₀ -perfluoralkanesulfonate, optionally by chlorine C ₁ to C ₄ alkoxy substituted C ₁ to C ₁₀ alkanoate, optionally by nitro, cyano, hydroxy, C ₁ to C ₂₅ alkyl, perfluoro C ₁ to C ₄ alkyl, C ₁ - to C ₄ alkoxycarbonyl or chlorine-substituted benzene or naphthalene or biphenyl disulphonate, optionally substituted by nitro, cyano, hydroxy, C ₁ - to C ₄ - alkyl, C ₁ - to C ₄ -alkoxy, C ₁ - to C ₄ -Alkoxycarbonyl or chlorine-substituted benzene or naphthalene or biphenyl disulfonate, optionally by nitro, cyano, C ₁ - to C ₄ -alkyl, C ₁ - to C ₄ -alkoxy, C ₁ - to C ₄ -alkoxycarbonyl, benzoyl, chlorobenzoyl or toluoyl substituted benzoate, the anion of naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl ether disulfonate, tetraphenyl borate, cyanotriphenyl borate, tetra- C ₁ to C ₂₀ alkoxyborate or tetraphenoxyborate.

Bevorzugt sind Methosulfat, Acetat, Oxalat, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Chlorid, Bromid, Iodid, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Methansulfonat, Benzolsulfonat, Toluolsulfonat, Trichlorozinkat, Tetrachloroferrat. Preferred are methosulfate, acetate, oxalate, hydrogen sulfate, sulfate, Dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, chloride, bromide, iodide, tetrafluoroborate, Perchlorate, methanesulfonate, benzenesulfonate, toluenesulfonate, trichlorozincate, Tetrachloroferrate.

In einer ganz besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten Hemicyaninen um solche der Formel (III)

worin
R¹ für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Cyclohexyl, Chlorethyl, Cyanmethyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, Methoxyethyl oder Ethoxyethyl, vorzugsweise Methyl steht,
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Cyclohexyl, Chlorethyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, 2- Hydroxypropyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, Acetoxyethyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Ethoxyphenyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl, Chlorethyl, Cyanethyl, Phenyl oder 4-Ethoxyphenyl stehen oder
NR⁵R⁶ für Pyrrolidino, N-Methylpiperidino oder Morpholino steht,
R⁷ für Wasserstoff steht oder
R⁷; R⁵ für eine -(CH₂)₂-, -C(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₂- oder -O-(CH₂)₂-Brücke stehen,
R⁸ für Wasserstoff steht,
R⁹ für Wasserstoff steht und
An^- für Methosulfat, Acetat, Oxalat, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Chlorid, Methansulfonat, Benzolsulfonat, Trichlorozinkat oder Tetrachloroferrat, vorzugsweise Acetat, Oxalat, Hydrogensulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat oder Chlorid steht. In a very particularly preferred form, the hemicyanins used are those of the formula (III)

wherein
R ^{1 represents} methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, chloroethyl, cyanomethyl, cyanoethyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl or ethoxyethyl, preferably methyl,
R ⁵ and R ⁶ independently of one another for methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, chloroethyl, cyanoethyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxycarbonylethyl, ethoxycarbonylethyl, acetoxyethyl, phenyl, tolyl, methoxyphenyl or Ethoxyphenyl, preferably methyl, ethyl, chloroethyl, cyanoethyl, phenyl or 4-ethoxyphenyl or
NR ⁵ R ^{6 represents} pyrrolidino, N-methylpiperidino or morpholino,
R ^{7 represents} hydrogen or
R ⁷ ; R ^{5 represents} a - (CH ₂ ) ₂ -, -C (CH ₃ ) -CH ₂ -C (CH ₃ ) ₂ - or -O- (CH ₂ ) ₂ bridge,
R ^{8 represents} hydrogen,
R ^{9 represents} hydrogen and
An ^- for methosulfate, acetate, oxalate, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, chloride, methanesulfonate, benzenesulfonate, trichlorozincate or tetrachloroferrate, preferably acetate, oxalate, hydrogen sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate or hydrogen phosphate.

Geeignete Di- oder Triarylmethanfarbstoffe sind solche der Formel (IV)

worin
B für Wasserstoff, Phenyl, Tolyl, Chlorphenyl, Naphthyl oder einen Rest der Formel

steht,
R²¹, R²², R²⁵, R²⁶, R²⁹ und R³⁰ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁- bis C₁₆- Alkyl, C₄- bis C₇-Cycloalkyl, C₁- bis C₁₆-Aralkyl, C₆- bis C₁₀-Aryl oder einen heterocyclischen Rest stehen oder
NR²¹R²², NR²⁵R²⁶ und NR²⁹R³⁰ unabhängig voneinander für einen fünf oder sechsgliedrigen, über N angebundenen gesättigten Ring stehen, der zusätzlich ein N oder O enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R²³, R²⁷ und R³¹ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁- bis C₁₆-Alkyl, C₁- bis C₁₆-Alkoxy oder Halogen stehen oder
R²³; R²¹, R²⁷; R²⁵ und R³¹; R²⁹ unabhängig voneinander eine zwei- oder dreigliedrige Brücke bilden, die ein O oder N enthalten können und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R²⁴ und R²⁸ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Chlor stehen,
R³² für Wasserstoff steht oder R³¹; R³² zusammen für eine -CH=CH- CH=CH-Brücke stehen und
An^- für ein Anion steht. Suitable di- or triarylmethane dyes are those of the formula (IV)

wherein
B represents hydrogen, phenyl, tolyl, chlorophenyl, naphthyl or a radical of the formula

stands,
R ²¹ , R ²² , R ²⁵ , R ²⁶ , R ²⁹ and R ³⁰ independently of one another are hydrogen, C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₄ to C ₇ cycloalkyl, C ₁ to C ₁₆ aralkyl, C ₆ - to C ₁₀ aryl or a heterocyclic radical or
NR ²¹ R ²² , NR ²⁵ R ²⁶ and NR ²⁹ R ³⁰ independently of one another represent a five or six-membered saturated ring which is attached via N and which may additionally contain an N or O and / or may be substituted by nonionic radicals,
R ²³ , R ²⁷ and R ³¹ independently of one another represent hydrogen, C ₁ - to C ₁₆ -alkyl, C ₁ - to C ₁₆ -alkoxy or halogen or
R ²³ ; R ²¹ , R ²⁷ ; R ²⁵ and R ³¹ ; R ²⁹ independently form a two- or three-membered bridge which may contain an O or N and / or which may be substituted by nonionic radicals,
R ²⁴ and R ²⁸ independently of one another represent hydrogen, methyl or chlorine,
R ^{32 represents} hydrogen or R ³¹ ; R ³² together represent a -CH = CH- CH = CH bridge and
An ^{- stands} for an anion.

Für Alkyl-, Alkoxy- und Arylreste sowie für Anionen gilt das oben allgemein und besonders Gesagte. The above applies in general to alkyl, alkoxy and aryl radicals and to anions especially what was said.

Bevorzugte Di- oder Triarylmethanfarbstoffe sind solche der Formel (IV),
worin
B für Wasserstoff, Phenyl, 2-Chlorphenyl, Naphthyl oder einen Rest der Formel (V) steht,
R²¹, R²², R²⁵, R²⁶ _, R²⁹ und R³⁰ unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, Cyclohexyl, Chlorethyl, Cyanmethyl, Cyanethyl, Cyanpropyl, Hydroxyethyl, 2- Hydroxypropyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, Acetoxyethyl, Propionyloxyethyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Chlorphenyl oder Cyanophenyl stehen, und R²¹, R²⁵ und/oder R²⁹ zusätzlich für Wasserstoff stehen können oder
NR²¹R²², NR²⁵R²⁶ und NR²⁹R³⁰ unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Piperidino, N-Methylpiperidino, N-Ethylpiperidino, N-Hydroxyethylpiperidino oder Morpholino stehen,
R²³, R²⁷ und R³¹ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen oder
R²³; R²¹ und R²⁷; R²⁵ unabhängig voneinander für eine -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -C(CH₃)- CH₂-C(CH₃)₂- oder -O-(CH₂)₂-Brücke stehen,
R²⁴ und R²⁸ für Wasserstoff stehen,
R³² für Wasserstoff steht oder R³¹; R³² zusammen für eine -CH=CH- CH=CH-Brücke stehen und
An^- für ein Anion steht. Preferred di- or triarylmethane dyes are those of the formula (IV)
wherein
B represents hydrogen, phenyl, 2-chlorophenyl, naphthyl or a radical of the formula (V),
R ²¹ , R ²² , R ²⁵ , R ²⁶ _, R ²⁹ and R ³⁰ independently of one another for methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenethyl, phenylpropyl, cyclohexyl, chloroethyl, cyanomethyl, cyanoethyl, cyanopropyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxycarbonylethyl, ethoxycarbonylethyl, acetoxyethyl, propionyloxyethyl, phenyl, tolyl, methoxyphenyl, chlorophenyl or cyanophenyl, and R ²¹ , R ²⁵ and / or R ^{29 can} additionally represent hydrogen or
NR ²¹ R ²² , NR ²⁵ R ²⁶ and NR ²⁹ R ³⁰ independently of one another represent pyrrolidino, piperidino, N-methylpiperidino, N-ethylpiperidino, N-hydroxyethylpiperidino or morpholino,
R ²³ , R ²⁷ and R ³¹ independently of one another represent hydrogen, methyl, methoxy or chlorine or
R ²³ ; R ²¹ and R ²⁷ ; R ²⁵ independently of one another for a - (CH ₂ ) ₂ -, - (CH ₂ ) ₃ -, -C (CH ₃ ) - CH ₂ -C (CH ₃ ) ₂ - or -O- (CH ₂ ) ₂ bridge stand,
R ²⁴ and R ^{28 represent} hydrogen,
R ^{32 represents} hydrogen or R ³¹ ; R ³² together represent a -CH = CH- CH = CH bridge and
An ^{- stands} for an anion.

Ganz besonders bevorzugte Di- oder Triarylmethanfarbstoffe sind solche der Formel (IV),
worin
B für Wasserstoff, Phenyl oder einen Rest der Formel (V) steht,
R²¹, R²², R²⁵, R²⁶, R²⁹ und R³⁰ unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder Phenyl stehen, und R²¹, R²⁵ und/oder R²⁹ zusätzlich für Wasserstoff stehen können,
R²³, R²⁷ und R³¹ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen,
R²⁴, R²⁸ und R³² für Wasserstoff stehen und
An^- für ein Anion steht. Very particularly preferred di- or triarylmethane dyes are those of the formula (IV)
wherein
B represents hydrogen, phenyl or a radical of the formula (V),
R ²¹ , R ²² , R ²⁵ , R ²⁶ , R ²⁹ and R ³⁰ independently of one another represent methyl, ethyl, propyl, cyanoethyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or phenyl, and R ²¹ , R ²⁵ and / or R ²⁹ additionally represent Can stand hydrogen,
R ²³ , R ²⁷ and R ³¹ independently of one another represent hydrogen or methyl,
R ²⁴ , R ²⁸ and R ^{32 represent} hydrogen and
An ^{- stands} for an anion.

Ganz besonders bevorzugte Di- oder Triarylmethanfarbstoffe sind solche der Formel (VI)

worin
B für Wasserstoff, Phenyl, 2-Chlorphenyl oder einen Rest der Formel

steht,
R²¹ und R²² unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Cyclohexyl, Chlorethyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, 2- Hydroxypropyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, Acetoxyethyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Ethoxyphenyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl, Chlorethyl, Cyanethyl oder Phenyl stehen, wobei die Reste R²¹ bzw. R²² an den zwei oder drei Phenylringen jeweils gleich sind, und
An^- für ein Anion steht. Very particularly preferred di- or triarylmethane dyes are those of the formula (VI)

wherein
B represents hydrogen, phenyl, 2-chlorophenyl or a radical of the formula

stands,
R ²¹ and R ²² independently of one another for methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, chloroethyl, cyanoethyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxycarbonylethyl, ethoxycarbonylethyl, acetoxyethyl, phenyl, tolyl, methoxyphenyl or Are ethoxyphenyl, preferably methyl, ethyl, chloroethyl, cyanoethyl or phenyl, where the radicals R ²¹ and R ²² on the two or three phenyl rings are each the same, and
An ^{- stands} for an anion.

Als bevorzugte Epoxidgruppen-haltige Verbindungen sind solche Verbindungen zu nennen, die einen Rest der Formel

tragen. Sie sind beispielsweise aus J. W. Muskopf, S. B. McCollister in Ullmann's Encyclopedia of Organic Chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH, 5^th edition, Vol. A 9, S. 547 ff., 1987 bekannt. Compounds which contain a radical of the formula are to be mentioned as preferred compounds containing epoxy groups

wear. They are known, for example, from JW Muskopf, SB McCollister in Ullmann's Encyclopedia of Organic Chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH, 5 ^th edition, Vol. A 9, pp. 547 ff., 1987.

Besonders bevorzugt sind Epoxidgruppen-haltige Verbindungen der Formeln

oder

worin
m und p unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 20, vorzugsweise von 0 bis 5 stehen und
R¹⁰⁰ für Wasserstoff oder Methyl steht,
oder Gycidylester, beispielsweise Gycidylneodecanoat. Epoxy group-containing compounds of the formulas are particularly preferred

or

wherein
m and p independently of one another represent an integer from 0 to 20, preferably from 0 to 5 and
R ^{100 represents} hydrogen or methyl,
or gycidyl esters, for example gycidyl neodecanoate.

Als Amine der Härterkomponente kommen vorzugsweise aliphatische, aromatische oder heterocyclische, bi- oder höher-funktionelle Amine in Frage. The amines of the hardener component are preferably aliphatic, aromatic or heterocyclic, bi- or higher-functional amines in question.

Besonders bevorzugt sind Polyamine der Formel

worin
q für eine ganze Zahl von 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 4 steht,
und/oder araliphatische Amine wie α,α'-Diamino-m- oder -p-xylol
und/oder aromatische Amine wie Bis-(4-aminophenyl)-methan oder Bis-(4-aminophenyl)-sulfon
und/oder Polyaminoimidazol. Polyamines of the formula are particularly preferred

wherein
q represents an integer from 2 to 10, preferably 2 to 4,
and / or araliphatic amines such as α, α'-diamino-m- or -p-xylene
and / or aromatic amines such as bis (4-aminophenyl) methane or bis (4-aminophenyl) sulfone
and / or polyaminoimidazole.

Zusätzlich kann die Härterkomponente Hydroxy-verbindungen enthalten wie beispielsweise Benzylalkohol oder Phenole. In addition, the hardener component can contain hydroxy compounds such as for example benzyl alcohol or phenols.

Bei wenigstens einer der beiden Komponenten können weitere Zusätze enthalten sein, die spezielle Produkteigenschaften steuern. Ein Beispiel ist die Viskosität, die beispielsweise durch Zusatz von Aerosilen beeinflusst werden kann. Additional additives may be present in at least one of the two components that control special product properties. One example is viscosity can be influenced, for example, by adding aerosils.

Die Komponenten können auch alleine oder nach Vermischung mit weiteren Stoffen vermischt werden. Solche Stoffe sind beispielsweise Füllstoffe wie Glaskugeln, Glassplitter, Keramiksplitter, Mineralien, und Fasern wie Glasfasern, Mineralfasern, Kunststofffasern, Kohlenstofffasern, Holzfasern. So können Verbundwerkstoffe mit entsprechend veränderten, z. B. mechanischen, Eigenschaften hergestellt werden. The components can also be used alone or after mixing with other substances be mixed. Such substances are, for example, fillers such as glass balls, Glass splinters, ceramic splinters, minerals, and fibers such as glass fibers, mineral fibers, Plastic fibers, carbon fibers, wood fibers. So composite materials can changed accordingly, e.g. B. mechanical properties are produced.

Der Farbstoff kann beispielsweise durch intensives Verrühren oder Vermahlen der Epoxikomponente mit dem Farbstoffpulver oder durch Vermischen der Epoxikomponente mit einer Lösung des Farbstoffs, beispielsweise mit einer Lösung in einem Alkohol oder Keton in die Epoxikomponente eingearbeitet werden. Geeignete Alkohole sind beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Methoxypropanol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Diacetonalkohol, Benzylalkohol. Geeignete Ketone sind beispielsweise Aceton, Butanon. Es können auch Lösungsmittelmischungen eingesetzt werden. Solche Lösungen sollten möglichst konzentriert sein, beispielsweise 2 bis 20%ig. The dye can, for example, by intensive stirring or grinding the Epoxy component with the dye powder or by mixing the Epoxy component with a solution of the dye, for example with a solution in one Alcohol or ketone can be incorporated into the epoxy component. suitable Alcohols are, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, Methoxypropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, diacetone alcohol, benzyl alcohol. Suitable ketones are, for example, acetone, butanone. It can too Solvent mixtures are used. Such solutions should be as concentrated as possible for example 2 to 20%.

Die Vermischung der erfindungsgemäßen Epoxikomponente mit der Aminkomponente erfolgt in bekannter Weise, wobei die vom Hersteller der Komponenten angegebenen jeweiligen Mischungsverhältnisse einzuhalten sind., beispielsweise Epoxikomponente/Aminkomponente = 3 : 1 bis 1 : 3, etc. Die Mischung kann beispielsweise von Hand durch Verrühren oder maschinell z. B. mit einem Quirl oder einer Mischschnecke erfolgen. Zur visuellen Bestimmung der vollständigen Durchmischung der beiden Komponenten (= vollständiges Verschwinden der Farbe des zur Epoxikomponente zugesetzten kationischen Farbstoffs) sollte die Durchmischung in einem offenen Gefäß erfolgen oder es sollte beispielsweise bei mechanischer Vermischung ein geeignetes Schauglas in der Mischapparatur zur Verfügung stehen. Die Kontrolle der Vermischung kann auch über eine Messzelle, z. B. durch Remissionsmessung, erfolgen. The mixing of the epoxy component according to the invention with the Amine component is carried out in a known manner, the component manufacturer specified respective mixing ratios are to be observed, for example Epoxy component / amine component = 3: 1 to 1: 3, etc. The mixture can for example by hand by stirring or mechanically z. B. with a whisk or one Mixing screw done. For the visual determination of the complete Mixing of the two components (= complete disappearance of the color of the Epoxy component added cationic dye) should be mixed in an open vessel or it should be, for example, mechanical Mixing a suitable sight glass are available in the mixing apparatus. The The mixing can also be checked via a measuring cell, e.g. B. by Remission measurement.

Die Aushärtung erfolgt gemäß den Herstellerangaben. Beispielsweise erfolgt sie bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 0,5 bis 10 h, vorzugsweise 0,5 bis 2 h, oder bei höherer Temperatur, beispielsweise bei 30 bis 170°C, vorzugsweise bei 90 bis 150°C, über einen Zeitraum von 5 bis 60 min, vorzugsweise 10 bis 30 min. Die mechanischen Eigenschaften des ausgehärteten Epoxiharzes nehmen in der Regel mit der Höhe der Aushärtetempeatur zu. The curing takes place according to the manufacturer's instructions. For example, it takes place at Room temperature over a period of 0.5 to 10 h, preferably 0.5 to 2 h, or at a higher temperature, for example at 30 to 170 ° C., preferably at 90 to 150 ° C, over a period of 5 to 60 min, preferably 10 to 30 min. The mechanical properties of the hardened epoxy resin usually take away the height of the curing temperature.

Die erfindungsgemäßen Epoxiharze sind für alle für Epoxiharze bekannten Zwecke verwendbar, z. B. als Kleber, Werkstoffe, Verbundwerkstoffe. The epoxy resins according to the invention are for all purposes known for epoxy resins usable, e.g. B. as glue, materials, composite materials.

Examples example 1

1 g des Farbstoffs der Formel

wurden in 20 ml Methanol gelöst. 1 g of the dye of the formula

were dissolved in 20 ml of methanol.

0,1 g dieser Lösung wurden zu 10 g der Komponente A (= Epoxikomponente) des handelsüblichen Zweikomponenten-Epoxi-Klebers - wie beispielsweise KÖRAPOX® 733 der Fa. Kömmerling, Pirmasenz - (Epoxid der Formel

mit m statistisch = 2, mit Aerosil thixotropiert, Viskosität = 20000 mPas), gegeben und mit einem Glasstab untergerührt. Man erhielt eine rotviolett eingefärbte Kleberkomponente A. Nun wurden 5 g der Komponente B (= Aminkomponente, Härterkomponente) des Zweikomponenten-Epoxi-Klebers - wie beispielsweise KÖRAPOX® 733 der Fa. Kömmerling, Pirmasenz - (Polyaminoimidazolin, Tetraethylenpentamin, Triethylentetramin, Benzylalkohol, α,α'-Diamino-m-xylol, Phenol, Viskosität = 3500 mPas), dazugegeben. Beim Verrühren der beiden Komponenten verschwand die rotviolette Färbung vollständig. Nur an Stellen, wo die Durchmischung der beiden Komponenten noch unvollständig war, waren rotviolette Schlieren zu sehen. 0.1 g of this solution became 10 g of component A (= epoxy component) of the commercially available two-component epoxy adhesive - such as KÖRAPOX® 733 from Kömmerling, Pirmasenz - (epoxy of the formula

with m statistical = 2, thixotroped with Aerosil, viscosity = 20,000 mPas), and mixed in with a glass rod. A red-violet colored adhesive component A was obtained. 5 g of component B (= amine component, hardener component) of the two-component epoxy adhesive - such as KÖRAPOX® 733 from Kömmerling, Pirmasenz - (polyaminoimidazoline, tetraethylene pentamine, triethylene tetramine, benzyl alcohol, benzyl alcohol) , α'-diamino-m-xylene, phenol, viscosity = 3500 mPas), added. When the two components were stirred, the red-violet color disappeared completely. Only in places where the mixing of the two components was still incomplete could red-purple streaks be seen.

Die gut durchmischte farblose Mischung wurde geteilt. Ein Teil wurde über Nacht bei Raumtemperatur ausgehärtet, der andere Teil wurde 20 min bei 150°C ausgehärtet. In beiden Fällen änderte sich die Färbung nicht. Beide Teile waren gut ausgehärtet und nicht mehr klebrig. The well mixed colorless mixture was divided. Part became overnight cured at room temperature, the other part was at 150 ° C for 20 min hardened. In both cases the color did not change. Both parts were good cured and no longer sticky.

Example 1a Comparative example

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur ohne Zugabe der Farbstofflösung. Die Färbung der durchmischten Komponenten vor und nach Aushärtung war wie in Beispiel 1. The procedure was as in Example 1, but without the addition of the dye solution. The Coloring of the mixed components before and after curing was as in Example 1.

Example 1b

Es wurde wie in Beispiel 1 vorgegangen, nur wurden 10 g Komponente A (Epoxikomponente) des handelsüblichen Zweikomponenten-Epoxi-Klebers wie beispielsweise KÖRAPOX® 439 der Fa. Kömmerling, Pirmasenz) (Epoxid der Formel

mit m statistisch = 2, Gycidylneodecanoat), verwendet. Bei Zusatz des Farbstoffs aus Beispiel 1 erhielt man eine rotviolett eingefärbte Kleberkomponente A. Nun wurden 5 g der Komponente B (= Aminkomponente, Härterkomponente) des Zweikomponenten-Epoxi-Klebers wie beispielsweise KÖRAPOX® 439 der Fa. Kömmerling, Pirmasenz) (Polyaminoimidazolin, Tetraethylenpentamin, Triethylentetramin, Benzylalkohol, α,α'-Diamino-m-xylol, Phenol), dazugegeben. Beim Verrühren der beiden Komponenten verschwand die rotviolette Färbung vollständig. Nur an Stellen, wo die Durchmischung der beiden Komponenten noch unvollständig war, waren rotviolette Schlieren zu sehen. The procedure was as in Example 1, except that 10 g of component A (epoxy component) of the commercially available two-component epoxy adhesive, such as KÖRAPOX® 439 from Kömmerling, Pirmasenz) (epoxy of the formula

with m statistical = 2, gycidylneodecanoate). When the dye from example 1 was added, a red-violet-colored adhesive component A was obtained. 5 g of component B (= amine component, hardener component) of the two-component epoxy adhesive, such as KÖRAPOX® 439 from Kömmerling, Pirmasenz) (polyaminoimidazoline, tetraethylene pentamine) , Triethylene tetramine, benzyl alcohol, α, α'-diamino-m-xylene, phenol), added. When the two components were stirred, the red-violet color disappeared completely. Only in places where the mixing of the two components was still incomplete could red-purple streaks be seen.

Example 1c

Es wurde wie in Beispiel 1 vorgegangen, nur wurden hier 10 g Komponente A (Epoxikomponente) des handelsüblichen Zweikomponenten-Epoxi-Klebers wie beispielsweise KÖRAPOX® 735 der Fa. Kömmerling, Pirmasenz) (Epoxid der Formel

mit m statistisch = 2), und 10 g der Komponente B (= Aminkomponente, Härterkomponente) des Zweikomponenten-Epoxi-Klebers wie beispielsweise KÖRAPOX® 735 der Fa. Kömmerling, Pirmasenz) verwendet. The procedure was as in Example 1, except that 10 g of component A (epoxy component) of the commercially available two-component epoxy adhesive, such as KÖRAPOX® 735 from Kömmerling, Pirmasenz) (epoxy of the formula) were used here

with m statistically = 2), and 10 g of component B (= amine component, hardener component) of the two-component epoxy adhesive such as KÖRAPOX® 735 from Kömmerling, Pirmasenz).

Beim innigen Verrühren der beiden Komponenten verschwand die rotviolette Färbung des zugesetzten Farbstoffs aus Beispiel 1 vollständig. When the two components were stirred intimately, the red-violet disappeared Coloring of the added dye from Example 1 completely.

Mit dieser Mischung wurden 5 g Glasfasermatte getränkt. Anschließend wurde 20 min bei 150°C ausgehärtet. Die Färbung änderte sich nicht. Man erhielt eine Platte aus glasfaserverstärktem Epoxiharz. 5 g of glass fiber mat were impregnated with this mixture. Then was Cured for 20 min at 150 ° C. The color did not change. You got one Glass-fiber reinforced epoxy resin top.

Ganz analog wurde in den Beispielen der Tabelle verfahren:

The same procedure was used in the examples in the table:

Claims

1. Preparation containing at least one epoxy group-containing compound and at least one cationic methine dye.

2. Preparation according to claim 1, characterized in that as Methine dye is used as a hemicyanine dye.

3. Preparation according to claim 1, characterized in that as Methine dye is used as a di- or triarylmethane dye.

4. Preparation according to claim 1, containing the epoxy group-containing Compound and the cationic methine dye in total to more than 90% by weight, based on the preparation.

5. Preparation according to claim 1, characterized in that a hemicyanine dye of the formula (I) is used as the cationic methine dye.

is used
wherein
X represents O, S, NR ² or CR ³ R ⁴ ,
R ¹ and R ² independently of one another are C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₃ to C ₆ alkenyl, C ₅ to C ₇ cycloalkyl or C ₇ to C ₁₆ aralkyl,
R ³ and R ⁴ independently of one another are C ₁ -C ₄ -alkyl or
A along with the rest

for a five or six-membered aromatic or quasi-aromatic heterocyclic ring which contains 1 to 4 heteroatoms and / or benzylated or naphthanellated and / or which can be substituted by nonionic radicals,
R ⁵ and R ⁶ independently of one another are hydrogen, C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₄ to C ₇ cycloalkyl, C ₇ to C ₁₆ aralkyl, C ₆ to C ₁₀ aryl or a heterocyclic radical or
NR ⁵ R ^{6 represents} a five or six-membered saturated ring which is attached via N and which may additionally contain an N or O and / or may be substituted by nonionic radicals,
R ^{7 represents} hydrogen, C ₁ - to C ₁₆ -alkyl, C ₁ - to C ₁₆ -alkoxy or halogen or
R ⁷ and R ^{5 form} a two- or three-membered bridge which may contain an O or N and / or may be substituted by nonionic radicals,
R ^{8 is} hydrogen, C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₁ to C ₁₆ alkoxy, halogen, cyano, C ₁ to C ₄ alkoxycarbonyl, O-CO-R ¹⁰ , NR ¹¹ -CO-R ¹⁰ , O-SO ₂ -R ¹⁰ or NR ¹¹ -SO ₂ -R ¹⁰ ,
R ^{9 represents} hydrogen, C ₁ -C ₄ -alkyl, cyano, CO-OR ¹² or CO-NR ¹¹ R ¹² ,
R ^{10 is} hydrogen, C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₄ to C ₇ cycloalkyl, C ₇ to C ₁₆ aralkyl, C ₁ to C ₁₆ alkoxy, mono- or bis-C ₁ to bis C ₁₆ alkylamino, C ₆ to C ₁₀ aryl, C ₆ to C ₁₀ aryloxy, C ₆ to C ₁₀ arylamino or a heterocyclic radical,
R ^{11 represents} hydrogen or C ₁ to C ₄ alkyl,
R ^{12 is} C ₁ to C ₄ alkyl, C ₄ to C ₇ cycloalkyl, C ₇ to C ₁₆ aralkyl or C ₆ to C ₁₀ aryl and
An ^{- stands} for an anion.

6. epoxy resin components according to claim 1, characterized in that as di- or triarylmethane dye those of the formula (IV)

be used
wherein
B represents hydrogen, phenyl, tolyl, chlorophenyl, naphthyl or a radical of the formula

stands,
R ²¹ , R ²² , R ²⁵ , R ²⁶ , R ²⁹ and R ³⁰ independently of one another are hydrogen, C ₁ to C ₁₆ alkyl, C ₄ to C ₇ cycloalkyl, C ₇ to C ₁₆ aralkyl, C ₆ - to C ₁₀ - aryl or a heterocyclic radical or
NR ²¹ R ²² , NR ²⁵ R ²⁶ and NR ²⁹ R ³⁰ independently of one another represent a five or six-membered saturated ring which is attached via N and which may additionally contain an N or O and / or may be substituted by nonionic radicals,
R ²³ , R ²⁷ and R ³¹ independently of one another represent hydrogen, C ₁ - to C ₁₆ -alkyl, C ₁ - to C ₁₆ -alkoxy or halogen or
R ²³ and R ²¹ , R ²⁷ and R ²⁵ and R ³¹ and R ²⁹ independently of one another form a two- or three-membered bridge which can contain an O or N and / or can be substituted by nonionic radicals,
R ²⁴ and R ²⁸ independently of one another represent hydrogen, methyl or chlorine,
R ^{32 represents} hydrogen or R ³¹ ; R ³² together represent a -CH = CH- CH = CH bridge and
An ^{- stands} for an anion.

7. Use of cationic methine dyes as a color indicator in Epoxy resin components to visualize the degree of mixing of the Epoxy component and an amine component.

8. A method for producing a preparation according to claim 1, characterized characterized in that a cationic methine dye, optionally as Solution incorporated into the epoxy component, preferably dissolved in it becomes.

9. Use of preparations according to claim 1 as an epoxy component in a 2K epoxy resin.

10. Use of preparation according to claim 1, for the production of Epoxy resins, characterized in that the preparation according to claim 1 reacted with amines.