DE102012008518A1 - Generating biogas from biomass, comprises providing biomass in a biogas plant and adding methanogenic microorganism to biomass, where methanogenic microorganism is of order Methanosarcinales - Google Patents
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Abstract
Bei einem Verfahren zum Erzeugen von Biogas aus Biomasse wird an einer Biogasanlage Biomasse bereitgestellt und zur Biomasse mindestens ein methanogener Mikroorganismus zugegeben, wobei der mindestens eine methanogene Mikroorganismus aus der Ordnung Methanosarcinales gewählt wird.In a method for producing biogas from biomass biomass is provided to a biogas plant and added to the biomass at least one methanogenic microorganism, wherein the at least one methanogenic microorganism selected from the order Methanosarcinales.
Description
Hintergrund der ErfindungBackground of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Erzeugen von Biogas aus Biomasse, bei dem an einer Biogasanlage Biomasse bereitgestellt und zu der Biomasse mindestens ein methanogener Mikroorganismus zugegeben wird.The invention relates to a method for producing biogas from biomass, in which biomass is provided at a biogas plant and at least one methanogenic microorganism is added to the biomass.
In bekannten Verfahren zum Erzeugen von Biogas aus Biomasse wird Biomasse in einen Gärbehälter, dem sogenannten Hauptreaktor oder Hauptfermenter gegeben. Dort werden Bedingungen geschaffen, die in einem fermentativen Abbau bzw. einer Vergärung mittels entsprechender Mikroorganismen letztendlich zur Bildung von Biogas führen. Das derart gebildete Biogas enthält Methan bzw. Methangas, aber auch einen hohen Anteil an Kohlendioxid. Nur beim Verbrennen von Methan wird Energie frei, die insbesondere zum Erzeugen von Strom genutzt werden kann. Deswegen ist ein hoher Anteil an Methan im Biogas erstrebenswert.In known methods for producing biogas from biomass biomass is placed in a fermentation tank, the so-called main reactor or main fermenter. There conditions are created, which ultimately lead to the formation of biogas in a fermentative degradation or fermentation by means of appropriate microorganisms. The biogas thus formed contains methane or methane gas, but also a high proportion of carbon dioxide. Only when burning methane does energy become available, which can be used in particular to generate electricity. Therefore, a high proportion of methane in biogas is desirable.
Als Biomasse werden Biogasrohstoffe bzw. Substrate, insbesondere Pflanzen oder Pflanzenteile verwendet, wie beispielsweise nachwachsende Rohstoffe, in Form von Maissilage, Grassilage, Zuckerrüben und Getreide, die größtenteils als Energiepflanzen zur Biogasproduktion angebaut werden. Ferner dienen Pflanzenreststoffe als Biomasse, die außer zur Biogasgewinnung in der Regel nicht verwertet werden können. Des Weiteren zählen zur Biomasse insbesondere auch vergärbare, organische Abfallstoffe, wie Klärschlamm, Bioabfall oder Speisereste und Wirtschaftsdünger, wie Gülle und Stallmist. Stroh und Holz sind wegen des hohen Anteils an Faserstoffen, insbesondere Cellulose (Stroh) und Lignocellulose (Holz) in bisherigen Verfahren schlecht abbaubar und damit schlecht verwertbar.Biogas raw materials or substrates, in particular plants or plant parts are used as biomass, such as renewable raw materials, in the form of maize silage, grass silage, sugar beets and cereals, which are largely grown as energy crops for biogas production. Furthermore, plant residues serve as biomass, which can not be recycled except for biogas production in the rule. In addition, biomass includes, in particular, fermentable organic waste, such as sewage sludge, biowaste or leftovers, and organic fertilizers, such as manure and manure. Straw and wood are due to the high proportion of fiber materials, especially cellulose (straw) and lignocellulose (wood) poorly degradable in previous methods and thus poorly recyclable.
Die Biomasse wird durch entsprechende Mikroorganismen fermentativ abgebaut. Der fermentative Abbau wird herkömmlicherweise in vier Schritte unterteilt, wie sie auch in
Nur die methanogenen Mikroorganismen sind mittels ihres Stoffwechsels in der Lage, aus Abbauprodukten der Biomasse Methan zu bilden. Diese Methanbildner zählen nach dem heutigen Stand der Wissenschaft taxonomisch zur Domäne Archaea bzw. zu den Archaeen. Archaeen sind weitgehend nur unter anaeroben Bedingungen stoffwechselaktiv, sind also sogenannte Anaerobier. In der Natur kommen die methanogenen Mikroorganismen besonders häufig unter anoxischen, das heißt sauerstofffreien Bedingungen in Sümpfen, Gewässersedimenten und Reisfeldern vor. Ferner finden sich die methanogenen Mikroorganismen in tierischen Verdauungsorganen, wie zum Beispiel dem Pansen von Wiederkäuern sowie in Mist und Gülle.Only the methanogenic microorganisms are able by means of their metabolism to form methane from degradation products of the biomass. According to the current state of science, these methanogens taxonomically belong to the domain Archaea or to the archaea. Archaea are largely metabolically active only under anaerobic conditions, so they are called anaerobes. In nature, the methanogenic microorganisms are particularly common under anoxic, ie oxygen-free conditions in swamps, water sediments and rice fields. Furthermore, the methanogenic microorganisms found in animal digestive organs, such as the rumen of ruminants and in manure and manure.
Derartige methanogene Mikroorganismen sind in herkömmlichen Biogasverfahren bei Mist und/oder Gülle als Biomasse bereits in der Biomasse vorhanden. Teilweise werden sie zusammen mit bereits gärender Biomasse als Impfsubstrat bzw. Impfschlamm aus einem laufenden Biogasverfahren entnommen und zum Starten einem neuen Prozess zugefügt. Während des Biogasverfahrens vermehren sich die methanogenen Mikroorganismen mittels der dabei ablaufenden Abbauprozesse in der Biomasse, die sozusagen „Nahrung” für die methanogenen Mikroorganismen schaffen.Such methanogenic microorganisms are already present in biomass in conventional biogas processes for manure and / or liquid manure as biomass. Partly they are taken together with already fermenting biomass as a seed substrate or seed sludge from a running biogas process and added to start a new process. During the biogas process, the methanogenic microorganisms multiply by means of the resulting degradation processes in the biomass, which, so to speak, create "food" for the methanogenic microorganisms.
Ein Problem bei herkömmlichen Biogasverfahren ist der oft unbefriedigende Anteil an Methan im Biogas. Ferner kann es bei einer Störung der Verhältnisse der Mikroorganismen im Gärbehälter zu einer so genannten „Stockbildung” der Biomasse im Gärbehälter kommen, wobei die Biomasse sich unerwünscht verfestigt oder sich eine feste Schwimmdecke bildet. A problem with conventional biogas processes is the often unsatisfactory content of methane in biogas. Furthermore, in the event of a disturbance of the conditions of the microorganisms in the fermentation tank, a so-called "stick formation" of the biomass in the fermentation tank may occur, wherein the biomass solidifies undesirably or forms a solid floating blanket.
Zugrundeliegende AufgabeUnderlying task
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Erzeugen von Biogas aus Biomasse zu optimieren, insbesondere derart, dass Biogas mit einem besonders hohen Anteil an Methan gewonnen wird.The invention has for its object to optimize a method for generating biogas from biomass, in particular such that biogas is obtained with a particularly high proportion of methane.
Erfindungsgemäße LösungInventive solution
Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß mit einem Verfahren zum Erzeugen von Biogas aus Biomasse gelöst, bei dem an einer Biogasanlage Biomasse bereitgestellt und zur Biomasse mindestens ein methanogener Mikroorganismus zugegeben wird. Dabei wird der mindestens eine methanogene Mikroorganismus aus der Ordnung Methanosarcinales gewählt.This object is achieved according to the invention by a method for producing biogas from biomass, in which biomass is provided at a biogas plant and at least one methanogenic microorganism is added to the biomass. In this case, the at least one methanogenic microorganism selected from the order Methanosarcinales.
Methanogenen Mikroorganismen werden taxonomisch in absteigender Reihenfolge wie folgt eingeteilt: Lebewesen, Domäne bzw. „Superkingdom”, Stamm, Klasse, Ordnung, Familie, Gattung und Art (Klassifikation des NCBI (National Center for Biotechnology Information), Website EOL „Encyclopedia of Life”,
Die methanogenen Mikroorganismen gehören zur Domäne Archaea und zum Stamm Euryarchaeota, der die drei Klassen Methanobacteria, Methanococci und Methanomicrobia umfasst. Diesen drei Klassen werden verschiedene Ordnungen von methanogenen Mikroorganismen zugewiesen, wobei der Klasse Methanomicrobia die Ordnungen Methanocellales, Methanomicrobiales und Methanosarcinales zugeteilt werden (
Mit dem erfindungsgemäßen Einsatz von mindestens einem methanogenen Mikroorganismus aus der Ordnung Methanosarcinales wird ein methanogener Mikroorganismus eingesetzt, der besonders gut dazu geeignet ist, aus fermentativen Abbauprodukten der Biomasse Methan herzustellen. Methanogene Mikroorganismen der Ordnung Methanosarcinales sind in der Lage, eine Reihe unterschiedlicher Substrate abzubauen und zu deren Energiegewinnung zu nutzen. Derartige Substrate sind erstens Kohlendioxid (CO2), das in Anwesenheit von Wasserstoff (H2) zu Methan (CH4) reduziert wird, zweitens Methylverbindungen (Methanol (CH3OH), Methylamine, wie Trimethylamin ((CH3)3NH+), Methylsulfide), die zu Methan und Kohlendioxid disproportioniert werden und drittens Acetat (CH3COO–), das in Methan und Kohlendioxid aufgespalten wird. Die Methanbildung bzw. Methanogenese liefert dabei Energie, das heißt die freie Standardenthalpie ΔG0 ist negativ.
Mit einem derartig breiten Substratspektrum werden die Abbauprodukte der Biomasse sowohl besonders umfassend verwertet und insbesondere zu Methan reduziert.With such a broad substrate spectrum, the decomposition products of the biomass are both extensively utilized and in particular reduced to methane.
Eine Besonderheit der methanogenen Mikroorganismen der Ordnung Methanosarcinales ist, dass Acetat als Abbauprodukt direkt zu Methan verstoffwechselt wird. Die Verstoffwechselung führt über verschiedene Stoffwechselschritte unter Beteiligung von dazu angepassten Coenzymen und Enzymen letztendlich zur genannten Spaltung von Acetat in Methan und Kohlendioxid.A peculiarity of methanogenic microorganisms of the order Methanosarcinales is that acetate is metabolized as a degradation product directly to methane. The metabolism finally leads to the mentioned cleavage of acetate into methane and carbon dioxide through various metabolic steps involving coenzymes and enzymes.
Acetat (CH3COO–) bezeichnet die deprotonierte Form der Essigsäure (CH3COOH). Die Essigsäure ist eine Carbonsäure, bestehend aus einem Kohlenstoffgrundgerüst mit zwei Kohlenstoffatomen (C-2-Verbindung) mit der chemischen Summenformel C2H4O2, die nach IUPAC-Regelung als Ethansäure benannt wird (IUPAC bedeutet ”International Union of Pure and Applied Chemistry”). Die Essigsäure CH3COOH steht, insbesondere in wässriger Lösung, im Dissoziationsgleichgewicht mit ihrer deprotonierten Form CH3COO–, dem Acetat:
Das Dissoziationsgleichgewicht ist in wässriger Lösung abhängig vom pH-Wert. Je höher der pH-Wert einer wässrigen Lösung ist, desto niedriger ist die Protononenkonzentration (H+), was bedeutet, dass sich bei zunehmendem pH-Wert das Dissoziationsgleichgewicht auf die Seite der Produkte verschiebt und mehr Acetat gebildet wird.The dissociation equilibrium is dependent on the pH in aqueous solution. The higher the pH of an aqueous solution, the lower the protonone concentration (H + ), which means that as the pH increases, the dissociation equilibrium shifts to the side of the products and more acetate is formed.
In biochemischen Prozessen wird das Acetat in der Regel in Form einer Acetylgruppe an Enzyme gebunden. Als Acetyl-Coenzym A ist die Acetylgruppe sozusagen „aktiviert” und wird über weitere Stoffwechselschritte letztendlich in Methan und Kohlendioxid umgesetzt. Diese Stoffwechselschritte können nur methanogene Mikroorganismen der Ordnung Methanosarcinales ausüben, da nur diese Mikroorganismen mit den dazu benötigten Coenzymen ausgestattet sind. Dies bedeutet, dass nur diese methanogenen Mikroorganismen dazu in der Lage sind, direkt aus Acetat Methan zu gewinnen. Man bezeichnet sie als acetogenotrophe oder acetoklastische Methanogene.In biochemical processes, the acetate is usually bound to enzymes in the form of an acetyl group. As acetyl coenzyme A, the acetyl group is "activated", so to speak, and is finally converted into methane and carbon dioxide via further metabolic steps. These metabolic steps can only methanogenic microorganisms of the order Methanosarcinales exert, since only these microorganisms are equipped with the necessary coenzymes. This means that only these methanogenic microorganisms are able to extract methane directly from acetate. They are referred to as acetogenotrophic or acetoclastic methanogens.
Durch die erfindungsgemäße Zugabe von methanogenen Mikroorganismen der Ordnung Methanosarcinales wird vorteilhaft ein besonders hoher Anteil des Methans im Biogas von 70 bis 90 Volumenprozent erzielt.The addition according to the invention of methanogenic microorganisms of the order Methanosarcinales advantageously results in a particularly high proportion of methane in the biogas of 70 to 90% by volume.
Demgegenüber werden in herkömmlichen Biogasverfahren Anteile an Methan im Biogas von im Durchschnitt 52 bis 54 Volumenprozent erreicht. Zudem werden in herkömmlichen Biogasverfahren, insbesondere in der dortigen Prozessflüssigkeit, größtenteils methanogene Mikroorganismen der Ordnung Methanomicrobiales festgestellt. Diese methanogenen Mikroorganismen sind streng hydrogenotrophe Methanogene bzw. Methanbildner, das heißt, dass sie Methan nur durch die Reduktion von Kohlendioxid mit Wasserstoff und/oder Formiat bilden.In contrast, in conventional biogas methane proportions in biogas of on average 52 to 54 volume percent can be achieved. In addition, conventional methane microorganisms of the order Methanomicrobiales are mostly found in conventional biogas processes, in particular in the local process liquid. These methanogenic microorganisms are strictly hydrogenotrophic methanogens or methanogens, ie they form methane only by the reduction of carbon dioxide with hydrogen and / or formate.
Ein weiterer Vorteil der methanogenen Mikroorganismen der Ordnung Methanosarcinales ist deren Tendenz zur Bildung von Granulaten. Als Granulat sind sie wenig empfindlich gegenüber Sauerstoff, das heißt sauerstofftolerant. Diese Sauerstofftoleranz erleichtert den praktischen Umgang mit den methanogenen Mikroorganismen. Sie können damit auch an Luft gehandhabt und ferner als Granulat mittels eines Absetzvorgangs besser rückgehalten werden.Another advantage of methanogenic microorganisms of the order Methanosarcinales is their tendency to form granules. As granules, they are less sensitive to oxygen, that is oxygen tolerant. This oxygen tolerance facilitates the practical handling of the methanogenic microorganisms. They can thus also be handled in air and also be better retained as granules by means of a settling process.
Erfindungsgemäß wird der mindestens eine methanogene Mikroorganismus der Ordnung Methanosarcinales unabhängig vom zeitlichen Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens und damit unabhängig vom Stadium eines Biomasse-Abbauprozesses zur Biomasse gegeben.According to the invention, the at least one methanogenic microorganism of the order Methanosarcinales is given regardless of the timing of the method according to the invention and thus independent of the stage of a biomass degradation process to biomass.
Bevorzugt wird der mindestens eine methanogene Mikroorganismus der Ordnung Methanosarcinales zur Biomasse in ein laufendes Biogasverfahren gegeben, besonders bevorzugt dann, wenn der Biomasse-Abbauprozess gestört ist. Auf diese Weise wird der Biomasse-Abbauprozess besonders einfach stabilisiert und die Ausbeute an Biogas, insbesondere Biomethan bzw. Methan erhöht.Preferably, the at least one methanogenic microorganism of the order Methanosarcinales is added to the biomass in an ongoing biogas process, particularly preferred when the biomass degradation process is disturbed. In this way, the biomass degradation process is particularly easily stabilized and increases the yield of biogas, especially biomethane or methane.
Besonders bevorzugt wird der mindestens eine methanogene Mikroorganismus der Ordnung Methanosarcinales zumindest erst nach dem Start der Acetogenese zur dann gebildeten essigsaurer fermentierten Biomasse gegeben, ganz besonders bevorzugt nach Beendigung der Acetogenese. Dies ist besonders vorteilhaft, da bei der Acetogenese aus den Abbauprodukten der Acidogenese vor allem Essigsäure gebildet wird und somit eine besonders hohe Konzentration an Essigsäure bzw. Acetat vorliegt. Der mindestens eine methanogene Mikroorganismus erhält also sofort ausreichend Nahrung, vermehrt sich und setzt das vorhandene Acetat um.The at least one methanogenic microorganism of the order Methanosarcinales is particularly preferably added at least only after the start of the acetogenesis to the acetic acid fermented biomass then formed, very particularly preferably after completion of the acetogenesis. This is particularly advantageous since in the acetogenesis of the degradation products of acidogenesis especially acetic acid is formed and thus a particularly high concentration of acetic acid or acetate is present. The at least one methanogenic microorganism thus immediately receives sufficient food, multiplies and converts the existing acetate.
In einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung wird der mindestens eine methanogene Mikroorganismus aus der Familie Methanosaetaceae gewählt, die zur Ordnung Methanosarcinales gehört. Methanogene Mikroorganismen aus der Familie Methanosaetaceae, insbesondere aus der Gattung Methanosaeta, verstoffwechseln nur Acetat und weisen eine besonders hohe Affinität zu Acetat auf, was die Umsetzung von Acetat zu Methan fördert.In an advantageous embodiment of the invention, the at least one methanogenic microorganism selected from the family Methanosaetaceae, which belongs to the order Methanosarcinales. Methanogenic microorganisms from the family Methanosaetaceae, in particular from the genus Methanosaeta, metabolize only acetate and have a particularly high affinity for acetate, which promotes the conversion of acetate to methane.
Ferner ist der mindestens eine methanogene Mikroorganismus vorteilhaft von der Art Methanosaeta concilii. Methanosaeta concilii ist besonders affin gegenüber Acetat. Ferner arbeitet Methanosaeta concilii bereits bei einer Temperatur ab 10°C und hat darüber hinaus ein für das erfindungsgemäße Verfahren günstiges Temperaturoptimum von 35 bis 40°C sowie ein dafür günstiges pH-Optimum von 7,1 bis 7,4.Furthermore, the at least one methanogenic microorganism is advantageous of the species Methanosaeta concilii. Methanosaeta concilii is particularly affine to acetate. Furthermore Methanosaeta concilii works even at a temperature of 10 ° C and beyond has a favorable for the inventive method optimum temperature of 35 to 40 ° C and a favorable pH optimum of 7.1 to 7.4.
Des Weiteren umfassen die methanogenen Mikroorganismen der Familie Methanosaetaceae vorzugsweise mindestens 60 Prozent, bevorzugt mindestens 70 Prozent und besonders bevorzugt mindestens 80 Prozent der insgesamt zugegebenen methanogenen Mikroorganismen. Mit diesem Anteil an methanogenen Mikroorganismen der Familie Methanosaetaceae wird ein für diese Organismen vorteilhaftes Mikromilieu geschaffen, so dass sich eine lokal ausbreitende, hohe Vermehrungsrate ergibt.Furthermore, the methanogenic microorganisms of the family Methanosaetaceae preferably comprise at least 60 percent, preferably at least 70 percent and more preferably at least 80 percent of the total added methanogenic microorganisms. With this proportion of methanogenic microorganisms of the family Methanosaetaceae a microenvironment advantageous for these organisms is created so that a locally propagating, high propagation rate results.
Des Weiteren wird der mindestens eine methanogene Mikroorganismus erfindungsgemäß vorteilhaft aus der Familie Methanosarcinaceae gewählt. Vertreter der Familie Methanosarcinaceae verwerten sowohl Kohlendioxid mit Wasserstoff, als auch Methylverbindungen, wie Methanol und Methylamine sowie Acetat. Die Familie Methanosarcinaceae ist also für das genannte breite Substratspektrum der Methanosarcinales verantwortlich. Die Abbauprodukte der Biomasse werden besonders umfassend zu Methan umgesetzt. Ferner bilden Vertreter der Methanosarcinaceae besonders gerne Aggregate bzw. Granulate.Furthermore, the at least one methanogenic microorganism according to the invention is advantageously selected from the family Methanosarcinaceae. Representatives of the family Methanosarcinaceae utilize both carbon dioxide with hydrogen, as well as methyl compounds, such as methanol and methylamine, as well as acetate. The family Methanosarcinaceae is therefore responsible for the mentioned broad substrate spectrum of Methanosarcinales. The decomposition products of biomass are particularly comprehensively converted to methane. Furthermore, representatives of Methanosarcinaceae are particularly happy to aggregates or granules.
Vorzugsweise wird der mindestens eine methanogene Mikroorganismus aus der Gattung Methanosarcina gewählt, da innerhalb der Methanosarcinaceae Insbesondere Vertreter der Gattung Methanosarcina Acetat zu Methan verwerten. Im Vergleich zu Methanosaeta spp. weisen Methanosarcina spp. eine geringere Affinität zu Acetat auf, haben dafür aber eine höhere maximale Wachstumsrate, sodass sie sich besonders schnell vermehren. „Spp.” steht für „species pluralis” und bedeutet eine nicht im Einzelnen zu nennende Art einer Gattung als Zusatz hinter dem Namen der Art.Preferably, the at least one methanogenic microorganism selected from the genus Methanosarcina, as used in the Methanosarcinaceae particular representatives of the genus Methanosarcina acetate to methane. Compared to Methanosaeta spp. have Methanosarcina spp. have a lower affinity for acetate, but have a higher maximum growth rate, so they multiply very fast. "Spp." Stands for "species pluralis" and means a species not to be named in detail as a suffix behind the name of the species.
Ferner ist der mindestens eine methanogene Mikroorganismus vorteilhaft die Art Methanosarcina mazeii. Methanosarcina mazeii vermehrt sich besonders schnell, und setzt damit Kohlendioxid und Wasserstoff, Methylverbindungen und Acetat, besonders schnell zu Methan um.Furthermore, the at least one methanogenic microorganism is advantageously the species Methanosarcina mazeii. Methanosarcina mazeii proliferates very fast, converting carbon dioxide and hydrogen, methyl compounds and acetate, into methane very quickly.
Erfindungsgemäß umfassen die methanogenen Mikroorganismen aus der Familie Methanosarcinaceae vorzugsweise maximal 40 Prozent, bevorzugt maximal 30 Prozent und besonders bevorzugt maximal 20 Prozent der zugegebenen methanogenen Mikroorganismen. Der maximale Anteil an methanogenen Mikroorganismen der Familie Methanosarcinaceae ist von Vorteil, da sich diese Mikroorganismen aufgrund ihrer höheren Wachstumsraten schneller vermehren als Vertreter der Methanosaetaceae.According to the invention, the methanogenic microorganisms from the family Methanosarcinaceae preferably comprise not more than 40 percent, preferably not more than 30 percent and more preferably not more than 20 percent of the added methanogenic microorganisms. The maximum proportion of methanogenic microorganisms of the family Methanosarcinaceae is advantageous because these microorganisms multiply faster than representatives of Methanosaetaceae due to their higher growth rates.
Besonders vorteilhaft wird eine Kombination aus mindestens einem methanogenen Mikroorganismus der Familie Methanosaetaceae mit mindestens einem methanogenen Mikroorganismus der Familie Methanosarcinaceae zur Biomasse gegeben. Derart kombiniert ergänzen sich die Eigenschaften der Vertreter der beiden Familien in synergistischer Weise. Die höhere Affinität zu Acetat von methanogenen Mikroorganismen der Familie Methanosaetaceae wird mit der höheren Wachstumsrate von methanogenen Mikroorganismen der Familie Methanosarcinaceae ausgeglichen.Particularly advantageously, a combination of at least one methanogenic microorganism belonging to the family Methanosaetaceae with at least one methanogenic microorganism of the family Methanosarcinaceae is added to the biomass. Combined, the properties of the representatives of both families complement each other in a synergistic way. The higher affinity for acetate of methanogenic microorganisms of the family Methanosaetaceae is compensated by the higher growth rate of methanogenic microorganisms of the family Methanosarcinaceae.
Weiterhin wird der mindestens eine methanogene Mikroorganismus erfindungsgemäß vorteilhaft in Form eines Granulats zugegeben. Ein Granulat ist gut handhabbar, das heißt, problemlos zu transportieren und zu lagern sowie einfach der Biomasse zuzugeben. Ferner sind die methanogenen Mikroorganismen aufgrund der Granulatform zumindest nur wenig sauerstoffempfindlich.Furthermore, the at least one methanogenic microorganism according to the invention is advantageously added in the form of granules. A granulate is easy to handle, which means that it can be easily transported and stored and simply added to the biomass. Furthermore, the methanogenic microorganisms are due to the granular form at least only slightly sensitive to oxygen.
Besonders bevorzugt ist das Granulat porös gestaltet. Derart gestaltet, besteht im Inneren des einzelnen Granulates eine große Oberfläche, an der die in der Biomasse vorhandenen Abbauprodukte der Biomasse, insbesondere das Acetat, mit den methanogenen Mikroorganismen in Kontakt treten. Je größer die Oberfläche, desto mehr Abbauprodukte, insbesondere Acetat, können umgesetzt werden und desto mehr Biogas, insbesondere pro Zeiteinheit, wird gebildet.Particularly preferably, the granules are porous. In this way, inside the individual granules there is a large surface area at which the decomposition products of the biomass present in the biomass, in particular the acetate, come into contact with the methanogenic microorganisms. The larger the surface area, the more decomposition products, in particular acetate, can be converted and the more biogas, in particular per unit of time, is formed.
Des Weiteren wird erfindungsgemäß in vorteilhafter Weise eine Temperatur in der Biomasse von 25°C bis 50°C, bevorzugt von 30°C bis 45°C, besonders bevorzugt von 35°C bis 40°C eingestellt. Die erfindungsgemäß eingesetzten methanogenen Mikroorganismen sind bereits ab einer Temperatur von 10°C aktiv, was gerade bei winterlichen Witterungsverhältnissen an einer Biogasanlage von großem Vorteil ist. Ein Leistungsmaximum der methanogenen Mikroorganismen wird bei der erfindungsgemäß eingestellten Temperatur erreicht. Dort arbeiten die eingesetzten methanogenen Mikroorganismen in optimaler Geschwindigkeit und mit optimalen Wachstumsraten.Furthermore, a temperature in the biomass of 25 ° C to 50 ° C, preferably from 30 ° C to 45 ° C, more preferably adjusted from 35 ° C to 40 ° C in an advantageous manner according to the invention. The methanogenic microorganisms used according to the invention are already active above a temperature of 10.degree. C., which is of great advantage especially in wintry weather conditions on a biogas plant. A maximum performance of the methanogenic microorganisms is achieved at the temperature set according to the invention. There, the used methanogenic microorganisms work at optimal speed and with optimal growth rates.
Weiterhin ist vorteilhaft ein pH-Wert von 6,8 bis 7,4, bevorzugt von 6,9 bis 7,3 und besonders bevorzugt von 7,0 bis 7,2 in der Biomasse eingestellt. Dieser pH-Wert-Bereich ermöglicht ein optimales Arbeiten der erfindungsgemäß zugegebenen methanogenen Mikroorganismen. Methanosaeta concilii hat beispielsweise ein pH-Optimum bei 7,1 bis 7,4 und Methanosarcina mazeii ein pH-Optimum bei 6,8 bis 7,2. Furthermore, a pH of from 6.8 to 7.4, preferably from 6.9 to 7.3, and more preferably from 7.0 to 7.2, is advantageously set in the biomass. This pH range allows optimal working of the invention added methanogenic microorganisms. For example, Methanosaeta concilii has a pH optimum at 7.1 to 7.4 and Methanosarcina mazeii has a pH optimum at 6.8 to 7.2.
Erfindungsgemäß ist ferner ein Verfahren zum Erzeugen von Biogas aus Biomasse, bei dem an einer Biogasanlage Biomasse bereitgestellt und zu der Biomasse mindestens ein methanogener Mikroorganismus zugegeben wird, geschaffen, Dabei wird außer dem mindestens einen methanogenen Mikroorganismus mindestens ein acetogener Mikroorganismus der Familie Acetobacteraceae zur bereitgestellten Biomasse zugegeben.The invention further provides a method for producing biogas from biomass, in which biomass is provided at a biogas plant and at least one methanogenic microorganism is added to the biomass. In addition to the at least one methanogenic microorganism, at least one acetogenic microorganism of the family Acetobacteraceae becomes the biomass provided added.
Die Familie Acetobacteraceae zählt in aufsteigender Reihenfolge zur Ordnung Rhodospirillales, zur Klasse Alphaproteobacteria, zum Stamm Proteobacteria und zur Domäne Bacteria (
Vorzugsweise wird der mindestens eine acetogene Mikroorganismus aus der Gattung Acetobacter gewählt. Alle Arten der Gattung Acetobacter bilden aus Ethanol Essigsäure und liefern in besonders großer Ausbeute den Ausgangsstoff zum Umsetzen von Acetat zu Methan. Insbesondere ist der mindestens eine acetogene Mikroorganismus die Art Acetobacter aceti. Acetobacter aceti ist ein sehr weit verbreiteter Mikroorganismus, der technisch in der Produktion von Essigsäure aus Alkohol, insbesondere aus Ethanol, bereits seit langem und in großem Maßstab eingesetzt wird. Deswegen ist Acetobacter aceti gut bekannt und problemlos in größeren Mengen kostengünstig verfügbar. Ferner ist Acetobacter aceti nicht schädlich für den menschlichen Organismus. Deswegen ist gerade der Einsatz von Acetobacter aceti besonders vorteilhaft zum Erhöhen der Gesamtausbeute an Methan.Preferably, the at least one acetogenic microorganism is selected from the genus Acetobacter. All species of the genus Acetobacter form acetic acid from ethanol and provide in a particularly high yield the starting material for the conversion of acetate to methane. In particular, the at least one acetogenic microorganism is the species Acetobacter aceti. Acetobacter aceti is a very widespread microorganism which has been used industrially in the production of acetic acid from alcohol, especially from ethanol, for a long time and on a large scale. Therefore Acetobacter aceti is well known and easily available in larger quantities at low cost. Furthermore, Acetobacter aceti is not harmful to the human organism. Therefore, the use of Acetobacter aceti is particularly advantageous for increasing the overall yield of methane.
Ferner werden die acetogenen Mikroorganismen vorteilhaft erfindungsgemäß mit einem Gewichtsanteil von 0,1% bis 6,0%, bevorzugt von 0,3% bis 3,0%, besonders bevorzugt von 0,5% bis 1,5% bezogen auf das Gewicht an bereitgestellter Biomasse zugegeben. Damit wird aus der bereits biochemisch in kurzkettige Bestandteile aufgespaltenen Biomasse vorteilhaft besonders schnell und umfassend Essigsäure gebildet.Furthermore, the acetogenic microorganisms advantageously according to the invention with a weight fraction of 0.1% to 6.0%, preferably from 0.3% to 3.0%, particularly preferably from 0.5% to 1.5% by weight added biomass added. Thus, it is advantageous to form acetic acid from the biomass, which has already been split biochemically into short-chain constituents, particularly rapidly and comprehensively.
Insbesondere werden die acetogenen Mikroorganismen in einer Suspension mit einer Konzentration von 5 × 106 bis 90 × 106, bevorzugt von 15 × 106 bis 50 × 106 und besonders bevorzugt von 18 × 106 bis 22 × 106 acetogenen Mikroorganismen pro Milliliter eingestellt. Derart eingestellt, ist eine stark aufkonzentrierte und dennoch vitale Suspension an acetogenen Mikroorganismen geschaffen, mit der besonders schnell und viel Essigsäure aus aufgespaltener Biomasse gebildet wird.In particular, the acetogenic microorganisms are suspended in a concentration of from 5 × 10 6 to 90 × 10 6 , preferably from 15 × 10 6 to 50 × 10 6 and more preferably from 18 × 10 6 to 22 × 10 6 acetogenic microorganisms per milliliter set. Thus adjusted, a strongly concentrated, yet vital suspension of acetogenic microorganisms is created, with which particularly fast and much acetic acid from split biomass is formed.
Gemäß der Erfindung werden ferner vorzugsweise an der Biogasanlage ein erster Behälterraum mit Biomasse und ein davon räumlich getrennter zweiter Behälterraum bereitgestellt. Dabei wird zur Biomasse im ersten Behälterraum zunächst mindestens ein erfindungsgemäß genannter acetogener Mikroorganismus zugegeben, die Biomasse in zeitlichem Abstand aus dem ersten Behälterraum in den zweiten Behälterraum überführt und dort mindestens ein erfindungsgemäß genannter methanogener Mikroorganismus zur überführten Biomasse zugegeben.According to the invention, a first container space with biomass and a spatially separated second container space are also preferably provided at the biogas plant. Initially, at least one acetogenic microorganism according to the invention is added to the biomass in the first container space, the biomass is transferred from the first container space to the second container space at intervals and there is added at least one methanogenic microorganism according to the invention to the transferred biomass.
Mit der Zugabe des erfindungsgemäß genannten, mindestens einen acetogenen Mikroorganismus zur Biomasse in einem ersten Behälterraum wird zunächst die Bildung von Essigsäure bzw. Acetat aus Abbauprodukten der Biomasse, insbesondere aus Ethanol forciert. Anschließend wird die Biomasse, bevorzugt nur deren flüssige Phase, in den zweiten Behälterraum überführt. Die Biomasse wird dann überführt, wenn ausreichend Essigsäure gebildet ist. Insbesondere wird im ersten Behälterraum ein pH-Wert von 2,5 bis 4,0, bevorzugt von 2,8 bis 3,8, besonders bevorzugt von 3,0 bis 3,5 eingestellt. Mit dem Einstellen des vergleichsweise niedrigen pH-Wertes wird insbesondere eine nahezu ausschließliche Bildung von Essigsäure aus der Biomasse gefördert. Darüber hinaus wird ein saures Milieu erreicht, in dem auch die in bekannten Verfahren schwer aufzuspaltenden Substrate mit einem hohen Anteil an Faserstoffen leichter zu hydrolysieren sind. Es handelt sich hier beispielsweise um die in der Regel schwer aufspaltbare Cellulose und Hemicellulose, die sich als Gerüstsubstanzen in pflanzlichen Zellwänden befinden und die sich im sauren Milieu biochemisch leichter in lösliche Bruchstücke zerlegen lassen. Auf diese Weise ist eine weitergehende Aufspaltung der Biomasse geschaffen. Des Weiteren ist durch das geschaffene saure Milieu vorteilhaft eine gewisse Hygienisierung der Biomasse erreicht, indem schädliche Mikroorganismen abgetötet werden. Ferner werden beispielsweise beim Einsatz von Klärschlamm als Biomasse, die dort in der Regel vorhandenen Hormone im geschaffenen sauren Milieu zersetzt.With the addition of the inventively mentioned, at least one acetogenic microorganism to biomass in a first container space, the formation of acetic acid or acetate from degradation products of biomass, in particular from ethanol is first forced. Subsequently, the biomass, preferably only the liquid phase, is transferred into the second container space. The biomass is then transferred when sufficient acetic acid is formed. In particular, a pH of from 2.5 to 4.0, preferably from 2.8 to 3.8, particularly preferably from 3.0 to 3.5, is set in the first container space. With the setting of the comparatively low pH, in particular a nearly exclusive formation of acetic acid from the biomass is promoted. In addition, an acidic environment is achieved, in which the difficult to split in known methods substrates with a high proportion of fiber materials are easier to hydrolyze. These are, for example, the generally difficult to split cellulose and hemicellulose, which are As builders in plant cell walls are located and can be decomposed in an acidic environment biochemically more easily into soluble fragments. In this way, a further splitting of the biomass is created. Furthermore, due to the created acidic environment, a certain sanitation of the biomass is advantageously achieved by killing harmful microorganisms. Furthermore, for example, when sewage sludge is used as biomass, the hormones that are usually present there are decomposed in the created acidic environment.
Bevorzugt wird der erste Behälterraum geheizt, das heißt auf eine Temperatur von 40°C bis 60°C, bevorzugt von 45°C bis 55°C und besonders bevorzugt von 49°C bis 51°C eingestellt. Auf diese Weise wird für die Bildung der Essigsäure die dazu notwendige Energie in Form von Wärme zur Verfügung gestellt.Preferably, the first container space is heated, that is set to a temperature of 40 ° C to 60 ° C, preferably from 45 ° C to 55 ° C and more preferably from 49 ° C to 51 ° C. In this way, the necessary energy is provided in the form of heat for the formation of acetic acid.
In dem ersten Behälterraum kann wegen der räumlichen Trennung vom zweiten Behälterraum der fermentative Abbau der Biomasse bis einschließlich des Schrittes der Acetogenese erfolgen.In the first container space, because of the spatial separation from the second container space, the fermentative degradation of the biomass up to and including the step of acetogenesis can take place.
Nach der Acetogenese, das heißt der zumindest weitgehenden Bildung von Essigsäure wird die Biomasse, insbesondere deren flüssige Phase, in den zweiten Behälterraum überführt. In dem zweiten Behälterraum können durch die räumliche Trennung der beiden Behälterräume komplett andere Bedingungen geschaffen werden, wie im ersten Behälterraum. Bevorzugt werden dort anaerobe Bedingungen geschaffen und wird der erfindungsgemäß genannte, mindestens eine methanogene Mikroorganismus zugegeben. Für diesen mindestens einen methanogene Mikroorganismus werden bevorzugt optimale Lebensbedingungen in der Biomasse im zweiten Behälterraum eingestellt. Insbesondere Temperatur und pH-Wert werden wie bereits genannt optimiert auf die methanogenen Mikroorganismen eingestellt. Dazu wird bevorzugt immer genau die Menge an flüssiger Biomasse von dem ersten in den zweiten Behälterraum überführt, die von den methanogenen Mikroorganismen auch verwertet werden kann. Zudem werden mit dem Weiterleiten nur der flüssigen Phase der Biomasse die darin enthaltenen flüssigen Abbauprodukte besonders gründlich umgesetzt, da weitgehend keine die methanogenen Mikroorganismen störenden Feststoffe in der umzusetzenden Biomasse vorhanden sind. Insgesamt wird ein besonders hoher Methananteil im Biogas erreicht.After the acetogenesis, that is the at least extensive formation of acetic acid, the biomass, in particular its liquid phase, is transferred into the second container space. In the second container space completely different conditions can be created by the spatial separation of the two container spaces, as in the first container space. Anaerobic conditions are preferably created there, and the at least one methanogenic microorganism mentioned according to the invention is added. Optimal living conditions in the biomass in the second container space are preferably set for this at least one methanogenic microorganism. In particular, temperature and pH, as already mentioned, are optimized for the methanogenic microorganisms. For this purpose, it is preferred to always transfer exactly the amount of liquid biomass from the first into the second container space, which can also be utilized by the methanogenic microorganisms. In addition, with the forwarding only the liquid phase of the biomass, the liquid degradation products contained therein are particularly thoroughly implemented, since there are largely no disturbing the methanogenic microorganisms solids present in the biomass to be reacted. Overall, a particularly high proportion of methane is achieved in biogas.
Kurzbeschreibung der ZeichnungenBrief description of the drawings
Nachfolgend werden Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen Lösung anhand der beigefügten schematischen Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:Exemplary embodiments of the solution according to the invention will be explained in more detail below with reference to the attached schematic drawings. Show it:
Detaillierte Beschreibung der AusführungsbeispieleDetailed description of the embodiments
Zur Biomasse
Methanosaeta concilii
Ferner werden anaerobe Bedingungen
Mittels Zugabe der methanogenen Mikroorganismen im ersten Ausführungsbeispiel wird nach einer Zeitspanne von 2 bis 48 Stunden ein Methananteil im Biogas von 55 bis 95 Prozent erreicht.By adding the methanogenic microorganisms in the first embodiment, a methane content in the biogas of 55 to 95 percent is achieved after a period of 2 to 48 hours.
In
In
Nach dem Erreichen des pH-Wertes
Abschließend sei angemerkt, dass sämtlichen Merkmalen, die in den Anmeldungsunterlagen und insbesondere in den abhängigen Ansprüchen genannt sind, trotz dem vorgenommenen formalen Rückbezug auf einen oder mehrere bestimmte Ansprüche, auch einzeln oder in beliebiger Kombination eigenständiger Schutz zukommen soll.Finally, it should be noted that all the features that are mentioned in the application documents and in particular in the dependent claims, in spite of the formal reference back to one or more specific claims, even individually or in any combination should receive independent protection.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 1010
- Verfahrenmethod
- 1212
- Biogasbiogas
- 1414
- Biomassebiomass
- 1515
- Behälterraumcontainer space
- 1616
- MethanosarcinalesMethanosarcinales
- 1818
- Methanosaeta conciliiMethanosaeta concilii
- 2020
- Methanosarcina mazeiiMethanosarcina mazeii
- 2222
- MethanosaetaMethanosaeta
- 2424
- MethanosaetaceaeMethanosaetaceae
- 2626
- Methanosarcinamethanosarcina
- 2828
- MethanosarcinaceaeMethanosarcinaceae
- 30 30
- anaerobe Bedingungenanaerobic conditions
- 3232
- Temperaturtemperature
- 3434
- pH-WertPH value
- 3636
- Acetobacter acetiAcetobacter aceti
- 3838
- AcetobacterAcetobacter
- 4040
- AcetobacteraceaeAcetobacteraceae
- 4242
- erster Behälterraumfirst container space
- 4444
- zweiter Behälterraumsecond container space
- 4646
- aerobe Bedingungenaerobic conditions
- 4848
- Temperaturtemperature
- 5050
- pH-WertPH value
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- DE 102008007423 A1 [0004] DE 102008007423 A1 [0004]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
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- NCBI: http://eol.org/pages/7697/entries/38573328/overview [0037] NCBI: http://eol.org/pages/7697/entries/38573328/overview [0037]
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