DE102011053050A1 - Apparatus for coating substrate during manufacturing of copper indium gallium selenide semiconductors for thin film solar cell, for photovoltaic applications, has material source for coating material that reaches substrate in liquid phase - Google Patents
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Abstract
Description
Stand der TechnikState of the art
Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung und ein Verfahren zur Beschichtung eines Substrats nach den Oberbegriffen der unabhängigen Ansprüche.The invention relates to a device and a method for coating a substrate according to the preambles of the independent claims.
Es ist bekannt, beispielsweise bei der Herstellung von chalkogenhaltigen Dünnschicht-Solarzellen, Chalkogene wie etwa Selen oder Schwefel, in eine auf einem Substrat abgeschiedene metallische Precursorschicht mit Metallen wie etwa Kupfer, Indium, Gallium, Aluminium, Zink, Zinn einzudiffundieren und zu reagieren. Bei der Reaktion der Konstituenten wird ein so genannter kompensierter Halbleiter gebildet, der nicht durch Fremdelemente dotiert ist, sondern über Leerstellen der Chalkogene und/oder vertauscht besetzte Gitterplätze der Metalle im gebildeten Halbleitergitter. Die Dichte der Leerstellen und damit wesentliche Eigenschaften des halbleitenden Materials, lässt sich durch die Aktivität der Chalkogene steuern.It is known, for example, in the production of chalcogen-containing thin-film solar cells, chalcogens such as selenium or sulfur, diffuse into a substrate deposited on a metallic precursor layer with metals such as copper, indium, gallium, aluminum, zinc, tin and react. In the reaction of the constituents, a so-called compensated semiconductor is formed, which is not doped by foreign elements, but via vacancies of the chalcogens and / or exchanged occupied lattice sites of the metals in the formed semiconductor lattice. The density of vacancies and thus essential properties of the semiconducting material can be controlled by the activity of the chalcogens.
Derartige Reaktionen können nicht nur im Vakuum, sondern auch unter Atmosphärenbedingungen ablaufen und erfolgen üblicherweise in einem Ofen mit einem mehr oder weniger abgeschlossenen Reaktionsraum. Dort wird ein Substrat mit aufgebrachten Precursorschichten und Selen oder Schwefel auf Temperaturen um 500°C aufgeheizt und während der Reaktion auf erhöhter Temperatur gehalten.Such reactions can occur not only in a vacuum but also under atmospheric conditions and usually take place in an oven with a more or less complete reaction space. There, a substrate with applied precursor layers and selenium or sulfur is heated to temperatures around 500 ° C and maintained at elevated temperature during the reaction.
Ein derartiges Verfahren ist z.B. aus der
Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention
Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein schnelles, effizientes und präzises Verfahren zur Beschichtung eines Substrats, insbesondere zur Beschichtung mit Chalkogen, anzugeben.The object of the invention is to provide a fast, efficient and precise method for coating a substrate, in particular for coating with chalcogen.
Eine weitere Aufgabe besteht darin, eine hierzu geeignete Vorrichtung zu schaffen.Another object is to provide a device suitable for this purpose.
Die Aufgaben werden durch die Merkmale der unabhängigen Ansprüche gelöst. Günstige Ausgestaltungen und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den weiteren Ansprüchen, der Beschreibung und den Zeichnungen.The objects are achieved by the features of the independent claims. Favorable embodiments and advantages of the invention will become apparent from the further claims, the description and the drawings.
Die Erfindung geht aus von einer Beschichtungsvorrichtung zur Beschichtung eines Substrats mit einem Beschichtungsmaterial, insbesondere mit einem Chalkogen, umfassend einen Prozessbereich in der wenigstens zeitweise das Substrat an einer Substratposition gelagert ist, sowie eine Materialquelle für das Beschichtungsmaterial, das in einem Massestrom zur Substratposition leitbar ist.The invention is based on a coating apparatus for coating a substrate with a coating material, in particular with a chalcogen, comprising a process area in which the substrate is at least temporarily stored at a substrate position, and a material source for the coating material, which can be conducted in a mass flow to the substrate position ,
Es wird vorgeschlagen, dass das Beschichtungsmaterial in einer Flüssigphase auf das Substrat abscheidbar ist. Vorteilhaft kann die Beschichtungsanlage so ausgebildet sein, dass das Beschichtungsmaterial wahlweise in einer Flüssigphase oder in einer Gasphase mit dem Substrat in Kontakt bringbar ist.It is proposed that the coating material can be deposited on the substrate in a liquid phase. Advantageously, the coating system can be designed such that the coating material can be brought into contact, optionally in a liquid phase or in a gas phase, with the substrate.
Die Erfindung geht weiterhin aus von einem Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit einem Beschichtungsmaterial, insbesondere mit einem Chalkogen, in einem Prozessbereich, in der wenigstens zeitweise das Substrat an einer Substratposition gelagert wird, wobei das Beschichtungsmaterial in einem Massestrom von einer Materialquelle zur Substratposition geleitet wird.The invention is furthermore based on a method for coating a substrate with a coating material, in particular with a chalcogen, in a process area in which the substrate is stored at least temporarily at a substrate position, the coating material being conducted in a mass flow from a material source to the substrate position ,
Es wird vorgeschlagen, dass das Beschichtungsmaterial in einer Flüssigphase auf dem Substrat abgeschieden wird. It is proposed that the coating material be deposited in a liquid phase on the substrate.
Insbesondere kann die am Substrat bereitgestellte Konzentration und/oder Menge des Beschichtungsmaterials einstellbar oder regelbar sein. In particular, the concentration and / or amount of the coating material provided on the substrate can be adjustable or controllable.
Dadurch, dass das Beschichtungsmaterial in einer Flüssigphase auf das Substrat gelangt, kann vorteilhaft eine hohe chemische Aktivität insbesondere von Chalkogenen in der Flüssigphase erreicht werden. Durch eine etwaige Regelung der Konzentration und/oder Menge des Massestroms an der Substratposition kann über die Zahl der Leerstellen die Eigenschaften des gebildeten Halbleiters gezielt eingestellt werden. Günstigerweise kann die Aktivität aktiv beeinflusst werden. Es kann ferner gezielt vorgegeben werden, welcher Reaktionspfad bei der Schichtbildung eingeschlagen wird, nämlich ob eine Festkörper-Flüssigphasen-Reaktion oder eine Festkörper-Gasphasen-Reaktion erfolgt.Due to the fact that the coating material reaches the substrate in a liquid phase, advantageously a high chemical activity, in particular of chalcogens in the liquid phase, can be achieved. By a possible regulation of the concentration and / or amount of the mass flow at the substrate position, the properties of the semiconductor formed can be adjusted in a targeted manner via the number of vacancies. Conveniently, the activity can be actively influenced. It can also be specified specifically, which reaction path is taken in the formation of layers, namely whether a solid-liquid phase reaction or a solid-state gas-phase reaction takes place.
Durch das Ablagern des Beschichtungsmaterials auf dem Substrat mittels Dampfphasenkondensation kann ferner eine Substrattemperatur in einem vorgegebenen Bereich gezielt durch die Dampfphasenkondensation eingestellt werden. Vorteilhaft kann die Substrattemperatur an der Substratoberfläche durch die Dampfphasenkondensation homogenisiert werden. In kalten Bereichen kondensiert mehr Beschichtungsmaterial, so dass dort mehr Kondensationswärme eingetragen wird, während in wärmeren Oberflächen bereichen weniger Kondensation stattfindet und weniger Kondensationswärme in das kondensierende Beschichtungsmaterial eingetragen wird. Dies ist ganz besonders für großflächige Substrate vorteilhaft, insbesondere bei der Herstellung von Chalkogen-Halbleitern für Photovoltaikanwendungen, bei denen die elektrischen Eigenschaften extrem von der lokalen Substrattemperatur bei der Herstellung der Halbleiter abhängen.By depositing the coating material on the substrate by means of vapor phase condensation, furthermore, a substrate temperature in a predetermined range can be adjusted in a targeted manner by the vapor phase condensation. Advantageously, the substrate temperature can be homogenized on the substrate surface by the vapor phase condensation. In cold areas more coating material condenses, so there is added more heat of condensation, while in warmer surfaces areas less Condensation takes place and less heat of condensation is introduced into the condensing coating material. This is particularly advantageous for large area substrates, particularly in the manufacture of chalcogen semiconductors for photovoltaic applications, where the electrical properties are extremely dependent on the local substrate temperature in the manufacture of the semiconductors.
Gemäß einer günstigen Ausgestaltung kann eine Substrattemperatur des Substrats in einem vorgegebenen Temperaturbereich gezielt durch eine Dampfphasenkondensation des Beschichtungsmaterials auf dem Substrat einstellbar sein. Das Substrat kann bis nahe an die gewünschte Substrattemperatur geheizt werden. Die Restenergie, um eine gewünschte Endtemperatur zu erreichen, kann über Kondensationswärme eingebracht werden. In anderen Worten, es erfolgt ein Vorheizen des mit den Precursor-Metallen beschichteten Substrats, dann erfolgt mit der Dampfphasenkondensation die Fein-Justage und Homogenisierung.According to a favorable embodiment, a substrate temperature of the substrate in a predetermined temperature range can be specifically adjusted by a vapor-phase condensation of the coating material on the substrate. The substrate can be heated to near the desired substrate temperature. The residual energy to reach a desired final temperature can be introduced via condensation heat. In other words, there is a preheating of the substrate coated with the precursor metals, then takes place with the vapor phase condensation, the fine adjustment and homogenization.
Durch die an der Substratposition bereitgestellte, eingestellte oder geregelte Konzentration und/oder Menge des Beschichtungsmaterials kann gezielt vorgegeben werden, welcher Reaktionspfad bei der Schichtbildung eingeschlagen wird, nämlich ob eine Festkörper-Flüssigphasen-Reaktion oder eine Festkörper-Gasphasen-Reaktion erfolgt. Die Menge und/oder Konzentration des Beschichtungsmaterials kann insbesondere völlig unabhängig von einer Wandtemperatur in einer Umgebung der Substratposition gewählt werden, indem über ein Rückkopplungssignal eine Regelung der Menge und/oder Konzentration erfolgt. Eine unerwünschte Kondensation überschüssigen Beschichtungsmaterials an Wandungen oder einem etwaigen Abgassystem des Prozessbereichs kann vermieden oder zumindest vermindert werden, indem die Prozessparameter geeignet gewählt werden. Damit können Unterbrechungen von Beschichtungsprozessen zur Wartung, insbesondere zur Entfernung parasitärer Ablagerungen des Beschichtungsmaterials, vermindert werden.By the set or regulated concentration and / or amount of the coating material provided at the substrate position, it can be specified in a specific manner which reaction path is taken during the layer formation, namely whether a solid-liquid-phase reaction or a solid-state gas-phase reaction takes place. In particular, the amount and / or concentration of the coating material can be selected completely independently of a wall temperature in an environment of the substrate position by controlling the amount and / or concentration via a feedback signal. An undesirable condensation of excess coating material on walls or any exhaust system of the process area can be avoided or at least reduced by suitably selecting the process parameters. This can interruptions of coating processes for maintenance, in particular for the removal of parasitic deposits of the coating material can be reduced.
Die Erfindung ist besonders geeignet zur Herstellung von Halbleitern, die Elemente der Gruppe 16 (auch bekannt als Chalkogene, wie etwa Selen oder Schwefel), und Elementen der Gruppen 11 und 13, insbesondere Kupfer, Aluminium, Indium, Gallium, aufweisen. Die Bezeichnung der Gruppen bezieht sich auf die gegenwärtig gültige IUPAC Nomenklatur. Gruppe 11 entspricht der früheren CAS-Gruppe IB (Kupfer-Gruppe), Gruppe 13 der früheren CAS-Gruppe IIIA (Bor-Gruppe) und Gruppe 16 der früheren CAS-Gruppe VIA (Sauerstoff-Gruppe). Solche Halbleiter sind auch unter dem Begriff Chalkopyrit-Halbleiter bekannt. Ferner eignet sich die Erfindung auch zur Herstellung von Kesterit-Halbleitern wie Cu(Zn,Sn)Se,S, bei denen Elemente der Gruppe 13, insbesondere Indium und Gallium, durch Elemente der Gruppen 12 und 14, insbesondere Zink und Zinn, ersetzt sind.The invention is particularly suitable for the preparation of
So kann vorteilhaft, etwa bei der Herstellung von chalkogenhaltigen Halbleitern, die Dichte der Gruppe-16-Elemente im Gitter des zu bildenden Halbleiters gezielt über deren Verfügbarkeit und chemische Aktivität bei der Reaktion der Einzelkomponenten zum halbleitenden Material eingestellt und insbesondere geregelt werden. Die Verfügbarkeit der Gruppe-16-Elemente kann vorteilhaft auch über den zeitlichen Verlauf der Reaktion zwischen den Konstituenten gezielt eingestellt werden.Thus, advantageously, for example in the production of chalcogen-containing semiconductors, the density of the
Im Stand der Technik ist es üblich, Chalkogen im Überschuss anzubieten. Durch die Einstellung des Taupunkts bzw. die Regelung des Taupunkts des zur Reaktion bereitgestellten Beschichtungsmaterials ist dies nicht notwendig.It is common in the art to provide excess chalcogen. It is not necessary to adjust the dew point or to control the dew point of the coating material provided for the reaction.
Die Substratposition kann als stationäre Position im Prozessbereich ausgebildet sein oder auch nichtstationär über einen Bereich ausgebildet sein, etwa in der Art eines Transportbandes, welches das Substrat durch den Prozessbereich transportiert. Der Prozessbereich entspricht dann einem Durchlaufofen mit einer Transportvorrichtung für ein oder mehrere Substrate. Vorteilhaft können der Prozessbereich und die Materialquelle in einem gemeinsamen Gehäuse angeordnet sein. Überschüssiges, im Prozessbereich nicht verbrauchtes Beschichtungsmaterial kann aus dem Prozessbereich zurück zur Materialquelle geleitet und wieder verwendet werden. Verluste an Beschichtungsmaterial können praktisch auf das Ein- und Ausschleusen von Substraten beschränkt werden, wobei zweckmäßigerweise diese Verluste durch geeignete Kondensationsfallen oder dergleichen weiter minimiert werden können. Gleichzeitig kann das Beschichtungsmaterial stets in ausreichender Menge im Prozessbereich bereitgestellt werden. The substrate position may be formed as a stationary position in the process area or may be non-stationary formed over a range, such as in the manner of a conveyor belt, which transports the substrate through the process area. The process area then corresponds to a continuous furnace with a transport device for one or more substrates. Advantageously, the process area and the material source can be arranged in a common housing. Excess coating material not used in the process area can be routed out of the process area back to the material source and reused. Losses of coating material can be practically limited to the inflow and outfeed of substrates, which expediently these losses can be further minimized by suitable condensation traps or the like. At the same time, the coating material can always be provided in sufficient quantity in the process area.
Die Materialquelle stellt das Beschichtungsmaterial zur Verfügung, so dass dieses in den Prozessbereich gelangen kann. Die Materialquelle kann ein Behälter mit einer Schmelze an Beschichtungsmaterial sein, aus der das Beschichtungsmaterial verdampft wird, und/oder sie kann einen Flashverdampfer umfassen, und/oder sie kann ein umlaufendes Band umfassen, das aus einer Schmelze Beschichtungsmaterial aufnimmt und als Dampf abgibt. Dazu kann das Band an geeigneter Stelle lokal erhitzt werden. Denkbar sind auch andere bekannte Materialquellen. Der Fachmann wird eine geeignete Variante oder Kombination von Varianten entsprechend den gegebenen Verhältnissen auswählen.The material source provides the coating material so that it can enter the process area. The source of material may be a container having a melt of coating material from which the coating material is evaporated, and / or may comprise a flash evaporator, and / or may comprise a circulating belt which receives coating material from a melt and releases it as a vapor. For this purpose, the tape can be locally heated at a suitable location. Also conceivable are other known material sources. The person skilled in the art will select a suitable variant or combination of variants according to the given conditions.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann die Einstelleinrichtung dazu ausgebildet sein, einen Sättigungsgrad des Massestroms an Beschichtungsmaterial bereitzustellen. Günstigerweise kann hiermit die Verfügbarkeit des Beschichtungsmaterials am Substrat über den Sättigungsgrad definiert eingestellt werden. Der Sättigungsgrad kann definiert auf einen gewünschten Wert von 0% bis 100% eingestellt werden. According to a favorable development, the adjusting device can be designed to have a To provide saturation of the mass flow of coating material. Conveniently, the availability of the coating material can be set defined on the substrate on the degree of saturation hereby. The saturation level can be defined to a desired value of 0% to 100%.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann die Einstelleinrichtung in einem Strömungspfad des Massestroms zwischen der Materialquelle und dem Prozessbereich angeordnet sein. Dies erlaubt beispielsweise die Bereitstellung des Beschichtungsmaterials aus einer Materialquelle, die unabhängig von der Einstelleinrichtung für die Menge und/oder Konzentration des Beschichtungsmaterials am Substrat bzw. im Prozessbereich ist. Beispielsweise kann die Materialquelle praktisch ungeregelt sein, während die Konzentration und/oder Menge des Beschichtungsmaterials unabhängig davon mit hoher Genauigkeit eingestellt oder geregelt werden kann.According to a favorable development, the adjusting device can be arranged in a flow path of the mass flow between the material source and the process area. This allows, for example, the provision of the coating material from a material source which is independent of the setting device for the amount and / or concentration of the coating material on the substrate or in the process area. For example, the material source may be virtually unregulated, while the concentration and / or amount of the coating material may be adjusted or regulated independently with high accuracy.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann die Einstelleinrichtung eine Kühleinrichtung zum Abkühlen des Massestroms umfassen. Die Kühleinrichtung ermöglicht ein gezieltes Entfernen von Beschichtungsmaterial aus dem Massestrom. Durch die Temperatur der Kühleinrichtung kann die Menge und/oder Konzentration des Beschichtungsmaterials im Massestrom reproduzierbar verändert werden. Vorteilhaft kann ein Taupunkt des Beschichtungsmaterials im Massestrom eingestellt, insbesondere geregelt werden. Vorteilhaft ist die Temperatur der Kühleinrichtung einstellbar, z.B. regelbar oder steuerbar. Die Kühleinrichtung kann ein Kanalsystem umfassen, dessen Wände mit einem Kühlmedium kühlbar sind.According to a favorable development, the setting device may comprise a cooling device for cooling the mass flow. The cooling device allows targeted removal of coating material from the mass flow. Due to the temperature of the cooling device, the amount and / or concentration of the coating material in the mass flow can be reproducibly changed. Advantageously, a dew point of the coating material can be adjusted in the mass flow, in particular regulated. Advantageously, the temperature of the cooling device is adjustable, e.g. adjustable or controllable. The cooling device may comprise a channel system whose walls can be cooled with a cooling medium.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann die Einstelleinrichtung eine Heizeinrichtung zum Erwärmen des Massestroms umfassen. Zweckmäßigerweise kann dabei die Heizeinrichtung stromab der Kühleinrichtung angeordnet sein. Durch die Heizeinrichtung kann der Massestrom unabhängig von der Menge und/oder Konzentration des Beschichtungsmaterials im Massestrom auf eine geeignete Temperatur für eine Reaktion im Substratbereich eingestellt werden. Die Menge und/oder Konzentration kann insbesondere völlig unabhängig von einer Wandtemperatur in einer Umgebung der Substratposition gewählt werden.According to a favorable development, the setting device may comprise a heating device for heating the mass flow. Conveniently, the heating device can be arranged downstream of the cooling device. The heating device allows the mass flow to be set to a suitable temperature for a reaction in the substrate region, irrespective of the amount and / or concentration of the coating material in the mass flow. The amount and / or concentration can in particular be selected completely independently of a wall temperature in an environment of the substrate position.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann die Einstelleinrichtung eine Taupunktregelung des Massestroms umfassen. Insbesondere kann der Taupunkt des Beschichtungsmaterials eingestellt oder geregelt werden. Als Taupunkttemperatur bzw. als Taupunkt bezeichnet man die Temperatur, bei der sich auf einem Substrat (bei vorhandener Feuchte) ein Gleichgewichtszustand an kondensierender und verdunstender Flüssigkeit einstellt. Mit anderen Worten ist die Taupunkttemperatur die Temperatur, bei der gerade eine Kondensatbildung der Flüssigkeit einsetzt. Vorteilhaft kann beispielsweise eine hundertprozentige Sättigung des Beschichtungsmaterials nach der Kühleinrichtung der Einstelleinrichtung erreicht werden.According to a favorable development, the setting device may comprise a dew point control of the mass flow. In particular, the dew point of the coating material can be adjusted or regulated. The dew point temperature or dew point is the temperature at which a state of equilibrium of condensing and evaporating liquid is established on a substrate (in the presence of moisture). In other words, the dew point temperature is the temperature at which a condensation of the liquid is beginning. Advantageously, for example, one hundred percent saturation of the coating material after the cooling device of the adjustment device can be achieved.
Vorteilhaft kann durch eine Festlegung des Taupunkts des Massestroms, insbesondere eines Gemischs aus Trägergas und Beschichtungsmaterial, vorgegeben werden, bis zu welcher Substrattemperatur das Beschichtungsmaterial auf dem Substrat kondensieren kann, damit eine vorteilhafte Flüssigphasen-Festkörper-Reaktion der Konstituenten an der Oberfläche des Substrats erfolgen kann. Das Beschichtungsmaterial wird in der Materialquelle beispielsweise verdampft und nimmt dabei nichtfühlbare Wärme auf. Kondensiert das Beschichtungsmaterial auf dem Substrat, so wird die zum Verdampfen aufgewandte Verdampfungswärme in Form einer betragsmäßig gleichen Kondensationswärme wieder frei. Vorteilhaft wird durch die Kondensation des Beschichtungsmaterials auf der Substratoberfläche über Kondensationswärme direkt Energie auf die Substratoberfläche übertragen, womit einerseits etwaige Temperaturinhomogenitäten ausgeglichen werden können, andererseits eine Optimierung der Substrattemperatur zumindest an der Substratoberfläche möglich ist.Advantageously, by fixing the dew point of the mass flow, in particular a mixture of carrier gas and coating material, it can be predetermined up to what substrate temperature the coating material can condense on the substrate so that an advantageous liquid-solid reaction of the constituents on the surface of the substrate can take place , The coating material is evaporated in the material source, for example, and absorbs non-sensible heat. If the coating material condenses on the substrate, the heat of vaporization expended for evaporation is released again in the form of a heat of condensation equal in magnitude. Advantageously, energy is transferred directly to the substrate surface through the condensation of the coating material on the substrate surface via condensation heat, whereby on the one hand any temperature inhomogeneities can be compensated, on the other hand optimizing the substrate temperature at least at the substrate surface is possible.
Besonders günstig kann sich ein Taupunktsensor an die Kühleinrichtung der Einstelleinrichtung anschließen. Der Taupunktsensor kann eine glänzende bzw. reflektierende Oberfläche aufweisen. Die Oberfläche kann über ein Temperiersystem temperaturvariabel sein. Dies erlaubt einerseits das Einstellen eines Temperaturgradienten entlang der Oberfläche. Andererseits kann die Oberfläche homogen auf eine vorgegebene Temperatur eingestellt werden. Der Reflexionsgrad der Oberfläche kann ausgewertet und zur Detektion des Taupunkts eingesetzt werden. Über den Reflexionsgrad kann die Kühleinrichtung geregelt werden. Die Kombination aus Kühleinrichtung, welche die Temperatur des Massestroms bestimmt, und Taupunktsensor erlaubt somit eine exakte Regelung der Menge und/oder Konzentration des Beschichtungsmaterials im Massestrom.A dew point sensor can be connected to the cooling device of the adjusting device in a particularly favorable manner. The dew point sensor may have a glossy or reflective surface. The surface can be temperature-variable via a temperature control system. On the one hand, this allows the setting of a temperature gradient along the surface. On the other hand, the surface can be adjusted homogeneously to a predetermined temperature. The reflectance of the surface can be evaluated and used to detect the dew point. About the reflectance, the cooling device can be controlled. The combination of cooling device, which determines the temperature of the mass flow, and dew point sensor thus allows an exact control of the amount and / or concentration of the coating material in the mass flow.
Durch die Heizeinrichtung stromab der Kühleinrichtung kann die Temperatur des Massestroms unabhängig vom Sättigungsgrad an Beschichtungsmaterial im Massestrom eingestellt werden.By the heater downstream of the cooling device, the temperature of the mass flow can be adjusted regardless of the degree of saturation of coating material in the mass flow.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann eine Fördereinrichtung, insbesondere eine Umwälzeinrichtung, vorgesehen sein, um den Massestrom von der Materialquelle wenigstens zur Substratposition zu bewegen. Insbesondere kann die Fördereinrichtung stromab der Substratposition vorgesehen sein. Vorteilhaft können zwei Fördereinrichtungen, z.B. Ventilatoren, vorgesehen sein, von denen eine vor und eine nach dem Reaktionsraum angeordnet ist. Damit kann eine bessere Gleichmäßigkeit der Verteilung des Massestroms erreicht werden. Die eine Fördereinrichtung saugt, die andere drückt den Massestrom. Es können auch mehrere Fördereinrichtungen vorgesehen sein, z.B. am Ausgang des Taupunktreglers und der nachfolgender Heizeinrichtung sowie am Verbindungskanal zwischen Prozessbereich und Materialquelle. Die Fördereinrichtung gewährleistet vorteilhaft, dass Beschichtungsmaterial in ausreichender Menge über der Substratposition vorhanden ist. In einer einfachen Variante ist ein Rotor in einem Verbindungskanal zwischen Prozessbereich und Materialquelle vorgesehen, der von außen angetrieben ist und die Menge an im Umlauf befindlichen Massestrom beeinflusst. Welle und Rotorblätter sind vorzugsweise aus einem chemisch inerten Material gebildet. Eine Umwälzung kann auch über eine Mehrzahl von Verbindungskanälen zwischen Prozessbereich und Materialquelle erfolgen, wobei in mehreren oder allen Verbindungskanälen ein Rotor vorgesehen sein kann. Die Fördereinrichtung bestimmt das Angebot an Beschichtungsmaterial an der Substratoberfläche. Mit Vorteil kann die Fördereinrichtung regelbar oder steuerbar sein. According to a favorable development, a conveying device, in particular a circulating device, can be provided in order to move the mass flow from the material source at least to the substrate position. In particular, the conveyor may be provided downstream of the substrate position. Advantageously, two conveyors, For example, fans, be provided, one of which is arranged before and after the reaction space. Thus, a better uniformity of the distribution of the mass flow can be achieved. The one conveyor sucks, the other pushes the mass flow. It is also possible to provide a plurality of delivery devices, for example at the outlet of the dew point controller and the subsequent heating device and at the connection channel between the process region and the material source. The conveyor advantageously ensures that coating material is present in sufficient quantity above the substrate position. In a simple variant, a rotor is provided in a connection channel between the process area and the material source, which is driven from the outside and influences the amount of circulating mass flow. Shaft and rotor blades are preferably formed of a chemically inert material. A circulation can also take place via a plurality of connection channels between the process area and the material source, it being possible for a rotor to be provided in several or all connection channels. The conveyor determines the supply of coating material on the substrate surface. Advantageously, the conveyor can be controlled or controlled.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann in einem Strömungspfad des Massestroms stromab der Substratposition und stromauf der Materialquelle eine Heizeinrichtung angeordnet sein. Hiermit lässt sich eine Kondensation des Beschichtungsmaterials auf dem Rückweg zur Materialquelle vermeiden. Verluste an Beschichtungsmaterial können verringert werden.According to a favorable development, a heating device can be arranged downstream of the substrate position and upstream of the material source in a flow path of the mass flow. This can be a condensation of the coating material on the way back to avoid material source. Losses of coating material can be reduced.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann der Massestrom ein Trägergas aufweisen. Zweckmäßigerweise ist das Trägergas ein Inertgas, insbesondere Stickstoff oder dergleichen.According to a favorable development, the mass flow may comprise a carrier gas. Conveniently, the carrier gas is an inert gas, in particular nitrogen or the like.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann eine Heizeinrichtung für das Substrat vorgesehen sein. Das Substrat kann im Wesentlichen unabhängig von der Temperatur des Massestroms auf eine geeignete Temperatur eingestellt werden. Bei Eintritt des Substrats in den Prozessbereich kann die Temperatur der Substratoberfläche unterhalb des Taupunkts des Massestroms bzw. Beschichtungsmaterials im Massestrom sein. Das Beschichtungsmaterial kondensiert dann unmittelbar auf der Substratoberfläche. Die Menge des Kondensats kann insbesondere über eine Regelung der Menge und/oder Konzentration des Beschichtungsmaterials an der Substratposition, insbesondere über eine Taupunktregelung, eingestellt werden. Ein zusätzlicher oder alternativer günstiger Regelparameter ist die Substrattemperatur beim Einbringen in den Prozessbereich selbst. Die Reaktion zwischen dem Beschichtungsmaterial, z.B. Chalkogen, und einer etwaigen Precursorschicht, z.B. einer Schicht mit einem oder mehreren von Cu, In, Ga, Al, Zn, Sn, kann über die Substrattemperatur beeinflusst, insbesondere gesteuert, werden. Günstigerweise kann durch den oder die Regelparameter die Zeitdauer der Festkörper-Flüssigphasenreaktion zwischen flüssigem (kondensiertem) Beschichtungsmaterial und festem Precursormaterial auf dem Substrat genau definiert werden. Dabei kann gegebenenfalls die Reaktion von der Festkörper-Flüssigphasenreaktion in eine Festkörper-Gasphasenreaktion überführt werden. Dies kann wiederum über z.B. die Wahl des Taupunkts des Massestroms bzw. des Beschichtungsmaterials erfolgen und über einen Verlauf der Substrattemperatur während der Reaktion definiert und exakt eingestellt werden.According to a favorable development, a heating device can be provided for the substrate. The substrate may be adjusted to a suitable temperature substantially independently of the temperature of the mass flow. When the substrate enters the process area, the temperature of the substrate surface may be below the dew point of the mass flow or coating material in the mass flow. The coating material then condenses directly on the substrate surface. The amount of condensate can be adjusted in particular by controlling the amount and / or concentration of the coating material at the substrate position, in particular via a dew point control. An additional or alternative favorable control parameter is the substrate temperature when placed in the process area itself. The reaction between the coating material, e.g. Chalcogen, and any precursor layer, e.g. A layer having one or more of Cu, In, Ga, Al, Zn, Sn may be influenced, in particular controlled, via the substrate temperature. Conveniently, the duration of the solid state liquid phase reaction between liquid (condensed) coating material and solid precursor material on the substrate can be precisely defined by the one or more control parameters. In this case, if appropriate, the reaction of the solid-liquid phase reaction can be converted into a solid-state gas phase reaction. This in turn can be done via e.g. the choice of the dew point of the mass flow or of the coating material takes place and be defined and adjusted precisely over a course of the substrate temperature during the reaction.
Nach abgeschlossener Reaktion zwischen den Konstituenten auf der Substratoberfläche kann das Substrat noch im Prozessbereich verweilen. Ist dabei die Substrattemperatur hoch genug, kann eine weitere Kondensation bzw. Rekondensation von Beschichtungsmaterial wirksam unterbunden werden.After completion of the reaction between the constituents on the substrate surface, the substrate can still dwell in the process area. If the substrate temperature is high enough, a further condensation or recondensation of coating material can be effectively prevented.
Gemäß einer günstigen Weiterbildung kann die Menge des an dem Substrat bereitgestellten Beschichtungsmaterials durch eine Geschwindigkeit des Massestroms eingestellt werden. Hierzu kann vorteilhaft die Fördereinrichtung eingesetzt werden und entsprechend gesteuert oder geregelt werden.According to a favorable development, the amount of coating material provided on the substrate can be adjusted by a speed of the mass flow. For this purpose, advantageously, the conveyor can be used and controlled or regulated accordingly.
Vorrichtung und Verfahren sind insbesondere zur Herstellung von CIGS-Halbleitern für Photovoltaikanwendungen geeignet.Apparatus and methods are particularly suitable for the production of CIGS semiconductors for photovoltaic applications.
Zeichnungdrawing
Weitere Vorteile ergeben sich aus der folgenden Zeichnungsbeschreibung. In den Zeichnungen sind Ausführungsbeispiele der Erfindung dargestellt. Die Zeichnungen, die Beschreibung und die Ansprüche enthalten zahlreiche Merkmale in Kombination. Der Fachmann wird die Merkmale zweckmäßigerweise auch einzeln betrachten und zu sinnvollen weiteren Kombinationen zusammenfassen.Further advantages emerge from the following description of the drawing. In the drawings, embodiments of the invention are shown. The drawings, the description and the claims contain numerous features in combination. The person skilled in the art will expediently also consider the features individually and combine them into meaningful further combinations.
Es zeigen in schematischer Darstellung beispielhaft:In a schematic representation, by way of example:
Ausführungsformen der Erfindung Embodiments of the invention
In den Figuren sind gleiche oder gleichartige Komponenten mit gleichen Bezugszeichen beziffert. Die Figuren zeigen lediglich Beispiele und sind nicht beschränkend zu verstehen.In the figures, the same or similar components are numbered with the same reference numerals. The figures are merely examples and are not intended to be limiting.
Die Beschichtungsvorrichtung
Im zweiten Bereich
Im dritten Bereich
Die Substratposition
Im vierten Bereich
Der Innenraum
Die Materialquelle
Das Gehäuse
Stromab der der Kühleinrichtung
Die Kühleinrichtung
Optional kann auch eine Kühlung auf eine feste Temperatur erfolgen (z.B. mittels einer Wasserkühlung) und eine darauf folgende Heizeinrichtung geregelt sein. Optionally, cooling may also be to a fixed temperature (e.g., by means of water cooling) and a subsequent heater controlled.
Die Kühleinrichtung
Die Endtemperatur des aus der Einstelleinrichtung
Die Heizung
Etwaig vorhandene Temperatursensoren, wie etwa Thermoelemente, sind in der schematischen Darstellung der Einstelleinrichtung
Mit Vorteil stellt die Einstelleinrichtung
Der Taupunktsensor
Über den Reflexionsgrad kann die Kühleinrichtung
Bei hundertprozentiger Sättigung am Ausgang der Kühleinrichtung
Durch die Taupunktregelung gelingt es, den Prozessbereich
Durch das regelbare Gleichgewicht kann vorgegeben werden, ob die Reaktion des Beschichtungsmaterials
Am Ende der Reaktion nach der Beschichtung des Substrats
Sollen zwei verschiedene Beschichtungsmaterialien
Gemäß der Erfindung wird einerseits erreicht, dass der Massestrom
Gleichgewicht bedeutet hierbei, dass die Temperatur des Massestroms
Ein beispielhafter Verfahrensablauf zur Herstellung einer CIGS-Halbleiterschicht ist im folgenden anhand der Beschichtungsvorrichtung
Aus der Materialquelle
Anschließend an die Kühleinrichtung
Zur Ausbildung bestimmter Schichteigenschaften ist es dabei gewünscht, dass an der Substratoberfläche eine Reaktion mit dem vorzugsweise in flüssiger Form angebotenen Chalkogen stattfindet. Dadurch kommt es zu einer hohen Aktivität des Chalkogens an der Grenzfläche zwischen den Metallen und dem Chalkogen, was die Bildung bevorzugter Phasen begünstigt. Bei der Festkörper-Flüssigphasen-Reaktion kommt es bevorzugt zur Bildung von binärem Kupferselenid Cu2Se. Dieses entsteht praktisch nicht bei einer Festkörper-Gasphasen-Reaktion. Das Cu2Se zeigt bei der Phasenumwandlung der Metalle mit Selen zu halbleitendem CIGS günstige Eigenschaften. So führt Cu2Se zur Bildung von größeren CIGS-Kristalliten und zu Material mit günstigeren elektrische Eigenschaften. In order to form certain layer properties, it is desirable that a reaction with the chalcogen preferably in liquid form take place on the substrate surface. This leads to a high activity of the chalcogen at the interface between the metals and the chalcogen, which promotes the formation of preferred phases. The solid-liquid-phase reaction preferably results in the formation of binary copper selenide Cu 2 Se. This practically does not arise in a solid-state gas-phase reaction. The Cu 2 Se shows favorable properties in the phase transformation of the metals with selenium to semiconducting CIGS. Thus, Cu 2 Se leads to the formation of larger CIGS crystallites and to material with more favorable electrical properties.
Bei einer unter atmosphärischen Druckbedingungen ablaufenden Reaktion von metallischen Precursorn mit Chalkogen zu CIGS kann die Bildung des günstigen Cu2Se nicht erzwungen werden, indem etwa mit Kupferüberschuss gearbeitet wird, da der Gehalt an Kupfer im Precursor zwangsläufig festgelegt ist und im Unterschuss vorliegt, bezogen auf eine stöchiometrische Verbindung Cu(In,Ga)(S,Se)2. Durch die Steuerung der Aktivität des Chalkogens, d.h. der Steuerung der Aktivität von Selen und/oder Schwefel, kann die Reaktion jedoch über die Zwischenbildung von Cu2Se erreicht werden, die auf dem Substrat
Günstige Parameter sind beispielsweise
Substrattemperaturbereich: 430°C...600°C
Einschleustemperaturbereich des Substrates
Zeit: 30s...120s (typisch 60s) für die Taktzeit, d.h. Verweilzeit im Reaktionsraum
Temperatur der Kühleinrichtung
Temperatur des Heizeinrichtung
Temperatur der Temperiereinrichtung
Temperatur der Heizeinrichtung
Temperatur der Materialquelle
Substrate temperature range: 430 ° C ... 600 ° C
Intake temperature range of the substrate
Time: 30s ... 120s (typically 60s) for the cycle time, ie residence time in the reaction space
Temperature of the cooling device
Temperature of the heater
Temperature of the tempering device
Temperature of the heater
Temperature of the material source
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- EP 2144296 A1 [0004] EP 2144296 A1 [0004]
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