DE102016000191A1

DE102016000191A1 - Schweißreduzierende Zubereitung umfassend Hydroxycarbonsäuren und Polyquaternium Polymere

Info

Publication number: DE102016000191A1
Application number: DE102016000191.7A
Authority: DE
Inventors: Elke Grotheer; Frank Lehmbeck; Heike Miertsch; Hassan Karimzadeh; Ilka Oelrichs; Dr. Klauck Robert
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 2015-07-21
Filing date: 2016-01-13
Publication date: 2017-01-26
Also published as: DE102016000190A1

Abstract

Die Erfindung ist eine kosmetische Zubereitung umfassend eine antitranspirant wirksame Wirkstoffkombination aus einer oder mehreren Hydroxycarbonsäuren und/oder deren Salze, und einem oder mehreren Polyquaternium Polymeren. Des Weiteren ist die Erfindung die Verwendung der Kombination aus Hydroxycarbonsäuren und Polyquaternium Polymeren als antitranspirant wirkende Wirkstoffkombination.

Description

Die Erfindung ist eine kosmetische Zubereitung umfassend eine antitranspirant wirksame Wirkstoffkombination aus einer oder mehreren Hydroxycarbonsäuren und/oder deren Salze, und einem oder mehreren Polyquaternium Polymeren.
Stand der Technik
Antitranspirantien (AT) oder Deodorantien (Deo) dienen dazu, Körpergeruch zu beseitigen oder zu verhindern, der entsteht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch Mikroorganismen zersetzt wird.
Im allgemeinen Sprachgebrauch erfolgt nicht immer eine klare Trennung der Begriffe „Deodorant” und „Antitranspirant”. Vielmehr werden – insbesondere auch im deutschsprachigen Raum-Produkte zur Anwendung im Achselbereich pauschal als Deodorantien bzw. „Deos” bezeichnet. Dies geschieht unbeachtlich der Frage, ob auch eine antitranspirante Wirkung vorliegt.
Antitranspirantien (AT) sind Mittel, die – im Gegensatz zu den Deodorantien, die im Allgemeinen eine mikrobielle Zersetzung von bereits gebildetem Schweiß verhindern – die Absonderung von Schweiß durch Blockierung der Schweißdrüsenausgänge behindern sollen. In den weitaus meisten Antitranspirantien kann durch Adstringentien – vorwiegend Aluminiumsalze wie Aluminiumhydroxychlorid (Aluchlorhydrat, ACH), Aluminiumchlorid oder Komplexe aus Aluminium Zirconium Tetrachlorohydrate und Glycin – die Bildung des Schweißes reduziert werden. Neben einer antitranspiranten bzw. schweißreduzierenden Wirkung zeigen Aluminiumverbindungen ebenfalls eine antimikrobielle Wirkung und sind somit auch Deodorantien.
Im Gegensatz zu den Antitranspirantien bewirken reine Deodorantien keine aktive Beeinflussung der Schweißsekretion, sondern lediglich die Steuerung bzw. Beeinflussung des Körper- bzw. Achselgeruches (Geruchsverbesserungsmittel). Schweißgeruch besteht zu einem Großteil aus verzweigtkettigen Fettsäuren, die durch bakterielle Enzyme aus geruchlosem Schweiß freigesetzt werden. Klassische Deodorantwirkstoffe wirken dem entgegen, indem sie das Wachstum von Bakterien, vornehmlich Staphylococcus epidermidis und Corynebacterium jeikeium, reduzieren.
Die Kombination von Adstringentien mit antimikrobiell wirksamen Stoffen in ein und derselben Zusammensetzung ist gebräuchlich. Ferner werden Parfümstoffe zur Überdeckung des Schweißgeruchs eingesetzt.
Bekannt und gebräuchlich sind neben den flüssigen Antitranspirantien und Deodorantien, Aerosole, Zerstäuber und Roll-ons auch feste Zubereitungen, beispielsweise Deo-Stifte („Sticks”), Puder, Pudersprays, Intimreinigungsmittel usw.
Nachteilig an den bislang zur Schweißhemmung verwendeten Aluminium-Salzen ist, die derzeit noch nicht vollständig geklärte Langzeittoxizität. In Studien aus den Jahr 2005 und 2009 konnten Wissenschaftler eine erhöhte Konzentration von Aluminium in Brustkrebs-Gewebeproben von Frauen nachweisen (P. D. Darnre, Journal of inorganic biochemisty 2005, 99, 1912–1919, F. Mannello et al., Journal of applied toxicology 2009, 29, 1–6). Weiterhin steht Aluminium im Verdacht neurodegenerative Krankheiten wie Demenz, insbesondere Alzheimer, zu fördern oder auszulösen. Bisher gibt es keine gesicherten Nachweise, dass über die Haut wirkende aluminiumhaltige AT-Mittel an diesen Krankheiten beteiligt sind. Bei intakter Haut sind die maximal zulässigen Aufnahmemengen nicht zu erreichen.
Aufgrund der beschriebenen Diskussionen ist die Nachfrage von Verbrauchern nach aluminiumfreien Produkten in den letzten Jahren stark angestiegen. Es besteht die Herausforderung, neue Produkte mit einer stark schweißreduzierenden Wirkung auch ohne Aluminiumzusatz bereit zu stellen.
Ein typischer Bestandteil von Antitranspirant- und Deodorantzubereitungen sind Hydroxycarbonsäuren. Diese werden beispielsweise in DE 10 2012 224 157 A1 als Verfärbungsinhibitoren in Antitranspirantien eingesetzt. Ferner offenbart die Patentschrift DE 10 2013 220 777 A1 Kombinationen von schweißhemmenden Aluminiumsalzen mit speziellen alpha-Hydroxycarbonsäuren. Letztere erhöhen den Anteil an kurzkettigen Spezies der Aluminiumsalze und führen zu einer Stabilisierung der Zubereitung.
Weiterhin offenbart DE 19543695 A1 kosmetische Deodorantien enthaltend alpha-Hydroxycarbonsäuren in Kombination mit Squalen, die bei Anwendung die Mikroflora der Haut weitgehend schont und die Zahl der Mikroorganismen (Bakterien, Mycota und Viren) selektiv reduziert.
Zusätzlich zu den bereits aufgeführten Patentschriften sind Beispiele für Deodorant- und Antitranspirantzubereitungen, die neben den bekannten schweißhemmenden Aluminiumverbindungen und geruchsvermindernden Wirkstoffen Carbonsäuren und/oder Carbonsäureester als Zusatz enthalten, in EP 2413890 A2 , DE 10 2004 014 294 A1 , EP 758224 B1 , DE 3015450 A1 und EP448278 B1 zu finden.
Keine der oben aufgeführten Patentschriften weist den Fachmann auf eine schweißhemmende Wirkung von Hydroxycarbonsäuren hin. Dem entgegenstehen die Ausführungen von Julius Clarus und Otto Wigand (Handbuch der speziellen Arzneimittellehre nach physiologisch-chemischen Grundlagen für ärztliche Praxis, 1856), sowie Gustav A. Bingel (Pharmakologisch-therapeutisches Handbuch für Aerzte und Studierende der Medicin und Pharmacie., mit gleichzeitiger Berücksichtigung der Pharmakognosie, Toxikologie und Balneologie, 1862), die eine schweißhemmende Wirkung von Wein- und Zitronensäure beschreiben. Durch Einstreuen von Weinsäure bzw. Zitronensäure in Socken konnte bei dem Träger eine reduzierte Fußschweißbildung erzielt werden.
Folglich ist davon auszugehen, dass eine antitranspirante Wirkung von Hydroxycarbonsäuren nur bei Anwendung als Reinstoff erfolgt. Nachteilig an dieser Methodik ist, dass der Einsatz von konzentrierten Hydroxycarbonsäuren zu Hautirritationen führen kann und daher nicht praktikabel ist. Dementsprechend kann zur Vermeidung von Hautirritationen die Konzentration von Hydroxycarbonsäuren in Antitranspirant- und Deodorantzubereitungen nicht beliebig erhöht werden, was den Einsatz von Hydroxycarbonsäuren als Antitranspirant in kosmetischen Zubereitungen ausschließt.
Polyquaternium Polymere sind nach der INCI-Nomenklatur Bezeichnungen für komplexe quartäre Ammonium-Polymerverbindungen und werden u. a. wegen ihrer filmbildenden und antistatischen Eigenschaften in vielen Körperpflegeprodukten eingesetzt, z. B. in Shampoos. Die verschiedenen Vertreter dieser Gruppe werden durch Ziffern unterschieden. Zum Beispiel Polyquaternium-1, Polyquaternium-16 (PQ-16), Polyquaternium-42, usw.. Als quartäre Ammoniumverbindungen besitzen Polyquaternium-Polymere quartäre Stickstoffatome, d. h. alle vier Wasserstoffatome des Ammonium-Ions sind durch organische Reste ersetzt. Die Verbindungen sind somit kationisch, besitzen also eine positive Ladung.
Polyquaternium-6 Polymer (PQ-6) ist ein polymeres quaternäres Ammoniumsalz, gebildet aus der Homopolymerisation des Diallyldimethylammonium chloride (DADMAC) Monomers. PQ-6 wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Mirapol 100 und Tilamar Quat 640 vertrieben.
Polyquaternium-16 Polymere sind 3-Methyl-1-Vinylimidazolium Chloride-1-Vinyl-2-Pyrrolidinone Chloride und werden unter dem Handelsnamen Luviquat angeboten.

In Tabelle 1 sind die Spezifikationen einiger kommerzieller Polyquaternium Polymere dargestellt. Tabelle 1: Spezifikationen von Polyquaternium Polymeren

Handelsname	Typ	Feststoffgehalt	Molmasse	Verhältnis VP/QVI	Ladungsdichte (meq/g)
Luviquat Excellence	PQ-16	38–42	40,000	5/95	6,1
Luviquat FC 550	PQ-16	38–42	80,000	50/50	2,0
Luviquat FC 370	PQ-16	38–42	100,000	70/30	3,3
Luviquat Style	PQ-16	19–21	400,000	55/45	3,0
Mirapol 100	PQ-6	39–41	40,000	-	6,2

In der EP 1761241 A1 werden antitranspirant wirksame Stoffe auf Basis von Diallydimethylammoniumchloriden (DADMAC) und Diallyethylammoniumchloriden (DADEAC) beschrieben, insbesondere PQ-6, Polyquaternium-33 (Floerger FO 4190 VHM^®, 4550 BPM^®), Polyquaternium-5 (Merquat 5^®, Reten^®) und Polyquaternium-7 (Merquat 550 L^®, Salcare Super 7^®, Flocare C107^®). Dem steht entgegen, dass Polyquaternium Polymere in Deodorants eingesetzt werden, die keine antitranspirant Wirkung aufweisen. Ein Beispiel ist das Nivea Men Fresh Ocean Deodorant (siehe nachfolgende INCI Liste).
Nivea Men Fresh Ocean Deodorant (INCI):
Aqua, Alcohol Denat, PEG-8, PEG-40, Hydrogenated Castor Oil, Parfum, Polyquaternium-16, Mars Limus Extract, Ostrea Shell Extract, Persea Gratissima Oil, Hydroxyethylcellulose, Citric Acid, Propylene Glycol, Geraniol
In der JP 2014101356 A wird die Kombination von Polyquaternium-10 mit antimikrobiellen Stoffen, wie Benzalkoniumchlorid oder Isoropylmethylphenol, als Waschmittel beschrieben, die eine Körpergeruchsverbesserung, insbesondere für ältere Menschen, hervorrufen soll.
In den Vergleichstests wird eine Zubereitung mit Polyquaternium-10 und ohne antimikrobiellem Mittel als nicht geruchsverbessernd angesehen.
In der US 20070184016 A1 und WO 2007095008 A2 werden Polyquaternium-16 Polymere in Desinfektionsmitteln beschrieben, wie auch alkoholische Lösungen. Diese umfassen jedoch einen Alkoholgehalt von mindestens 50%. Aufgrund der bekannten hohen kationischen Ladungsdichte der Polymere ist zur homogenen Stabilisierung im Produkt der Einsatz einer großen Menge an Ethanol notwendig.
In der Zeitschrift für Fett-, Öl-, Kosmetik-, Pharma- und Waschmittelindustrie, 111. Jahrgang, Nr. 4, vom 6. März 1985 werden verschiedene polyquaternäre Polymere mit abgestufter Kationenaktivität vorgestellt, die unter der Handelsbezeichnung Luviquat 905, 550 und 370 der BASF erhältlich sind. Die Polymere unterscheiden sich durch die Kombination mit Vinylpyrrolidon (VP) und quaternisiertem Vinylimidazol (VI, QVI). Ihr Einsatz ist für Haarzubereitungen beschrieben.
Probleme ergeben sich beim Einsatz von Polyquaternium Polymeren, beispielsweise für PQ-6 und PQ-16, aufgrund ihrer hohen kationischen Ladungsdichte, wodurch es in den Zubereitungen zu Ausfällungen, Agglomerationen und Phasenbildungen kommen kann.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, eine als antitranspirant wirksame Zubereitung bereit zu stellen, die die geschilderten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist. Insbesondere ist es wünschenswert, wenn die beschriebene Zubereitung einen schweißreduzierenden Wirkstoff oder Wirkstoffkombination enthält, die keine ACH Verbindungen beinhaltet, eine vergleichbare Wirksamkeit erzielt und eine gute Hautverträglichkeit aufweist. Wünschenswert sind homogene, stabile Formulierungen, die auch unter thermischer Belastung ihr Erscheinungsbild nicht verändern.
Beschreibung der Erfindung
Überraschenderweise kann durch die Kombination von einer oder mehreren Hydroxycarbonsäuren mit einem oder mehreren Polyquaternium Polymeren in einer Zubereitung eine schweißhemmende Wirkstoffkombination bereitgestellt werden, die eine hautverträgliche und antitranspirant wirkende Alternative zu aluminiumhaltigen Zubereitungen darstellt.
Erfindungsgemäß werden die enthaltenen Hydroxycarbonsäuren in einem Anteil von 0.1–20 Gew.%, bevorzugt in einem Anteil von 1–12 Gew.%, insbesondere bevorzugt in einem Anteil von 2–10 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung eingesetzt. Da in diesem Konzentrationsbereich laut dem Stand der Technik keine antitranspirierende Wirkung der Hydroxycarbonsäuren zu erwarten ist, und Polyquaternium Polymere, wie im Stand der Technik beschrieben, keine eindeutige antitranspirierende Wirkung aufweisen, ist die effektive schweißhemmende Wirkung der Zubereitung auf einen synergistischen Effekt beider Komponenten zurückzuführen.
Die erfindungsgemäße gute Hautverträglichkeit bei effektiver schweißhemmender Wirkung ist ebenfalls auf den synergistischen Effekt der Polyquaternium Polymere mit Hydroxycarbonsäuren zurückzuführen. Da bereits schweißhemmende Wirkung bei Zusatz von erfindungsgemäß geringen Mengen von Hydroxycarbonsäuren auftritt, sind die kosmetischen Zubereitungen hautschonender als bei Applikation von reinen Hydroxycarbonsäuren oder Formulierungen die mehr als 20 Gew.% Hydroxycarbonsäuren, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthalten.
Folglich stellen Kombination aus Hydroxycarbonsäuren und Polyquaternium Polymeren erfindungsgemäß antitranspirant wirkende Wirkstoffkombination dar.
Ferner ist erfindungsgemäß, dass weitere aluminiumhaltige antitranspirant wirkendende Wirkstoffe nur in höchsten 0.1 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthalten sein können.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind ferner frei von Zirconiumverbindungen, Aluminiumsalzen, ACH und/oder aktivierten Aluminiumchlorohydrat (AACH).
Frei von bedeutet dabei, dass der Anteil an diesen Stoffen, auf die verzichtet werden kann, weniger als 0,1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, beträgt. Dadurch wird gewährleistet, dass Einschleppungen oder Verunreinigungen mit diesen Stoffen nicht als erfindungsgemäß frei von mitumfasst.
Erfindungsgemäß umfasst die antitranspirant wirkende Zubereitung mindestens eine Hydroxycarbonsäure der Formel (I) HOOC-(CHOH)_n-R (I) wobei die Untergruppenanzahl n einer ganzzahligen Zahl im Bereich von 1 bis 7 entspricht, und für den Substituent R entweder eine -H oder -COOH Gruppe gewählt wird. Weiterhin kann die Hydroxycarbonsäure entweder frei oder als Salz vorliegen.
Bevorzugt umfasst die Erfindung Zubereitungen, die mindestens eine Hydroxycarbonsäure der Formel (I) enthalten, in denen n die ganzzahligen Zahlenwerte 2–6 annimmt. Besonderes bevorzugt Ausführungsformen umfassen Zubereitungen mit Hydroxycarbonsäuren der Formel (I) mit n = 2 und R = -COOH, sowie mit n = 4 und R = -COOH. Weiterhin sind erfindungsgemäß bevorzugte Zubereitungen dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine eingesetzte Hydroxycarbonsäure gewählt wird aus der Gruppe Tartronsäure (n = 1, R = -COOH), 2,3-Dihydroxybernsteinsäure (n = 2, R = -COOH), Ribarsäure (n = 3, R = -COOH), Galactarsäure (n = 4, R = -COOH), Gluconsäure (n = 5, R = -H), Mannonsäure (n = 5, R = -H) Glucoheptonsäure (n = 6, R = -H), alle Enantiomere der vorstehenden Hydroxycarbonsäuren und deren Salze.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können neben und/oder anstelle der freien Hydroxycarbonsäuren deren Salze enthalten. Diese werden aus der Gruppe der Natrium-, Kalium-, Calcium-, Mangan-, Magnesium-, Zink-, Alkylammonium- und Ammoniumsalzen der Hydroxycarbonsäuren der Formel (I) ausgewählt. Bevorzugt werden Alkylammonium- und Ammoniumsalzen ausgewählt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die freien Säure sowie die Alkylammonium- und Ammoniumsalze der 2,3-Dihydroxybernsteinsäure, Galactarsäure, Gluconsäure und aller Enantiomere der vorstehenden Säuren.
Ferner sind Zubereitungen erfindungsgemäß, die Mischungen von Hydroxycarbonsäuren der Formel (I), deren Enantiomere sowie deren Salze enthalten. Besonders bevorzugt wird nur eine Hydroxycarbonsäure der Formel (I) als freie Säure oder Salz in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt.
Die zweite Komponente der erfindungsgemäßen Zubereitungen umfasst ein oder mehreren Polyquaternium Polymeren, die in Kombination mit den Hydroxycarbonsäuren eine effektive, antitranspirant wirkende Wirkstoffkombination bilden.
Erfindungsgemäß werden Polyquaternium Polymere aus der Gruppe der Polyquaternium-16 Polymere (3-Methyl-1-Vinylimidazolium Chlorid-1-Vinyl-2-Pyrrolidinon Chloride) und Polyquaternium-6 Polymere (Homopolimerisierte Diallyldimethylammonium Chloride) ausgewählt. Diese sind in erfindungsgemäßen Zubereitungen in einem Anteil von 0.1–10 Gew.%, insbesondere in einem Anteil von 0.15–5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, enthalten.
Bevorzugt werden die Polyquaternium-16 Polymere (3-Methyl-1-Vinylimidazolium Chlorid-1-Vinyl-2-Pyrrolidinon Chloride) ausgewählt, die

– gebildet sind aus einem Monomerverhältnis von Vinylpyrrolidon (VP) zu quaternisiertem Vinylimidazol (QVI) im Bereich von 1 bis 99% (VP) zu 99 bis 1% (QVI),
– eine Molmasse im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 Da und
– eine Ladungsdichte im Bereich von 1 bis 7 meq/g aufweisen.

Als erfindungsgemäß besonders bevorzugt haben sich Polyquaternium-16 Verbindungen (PQ-16) herausgestellt, die durch folgende Parameter gekennzeichnet sind:

– Monomerverhältnis VP/QVI (Gew.%): 1–99/99–1, bevorzugt 4–8/92–96, insbesondere 7/93 bis 5/95
– Molmasse (Da): 10.000–1.000.000, bevorzugt 20.000–80.000.
– Ladungsdichte (meq/g): 4 bis 7, insbesondere 5 bis 6,5, bevorzugt zwischen 5,8 und 6,2

Die Handelsbezeichnungen Luviquat umfassen die erfindungsgemäßen PQ-16 Polymere, wie in Tabelle 1 angegeben. Der Aktivgehalt an PQ-16 Polymeren (Feststoffanteil) liegt dabei im Bereich von 19 bis 42%. Der Rest besteht aus Wasser.
Erfindungsgemäß zeigen die eingesetzten Polyquaternium Polymere und insbesondere PQ-16 Polymere eine zusätzliche antimikrobielle Wirksamkeit.
Die Zubereitungen können neben den eingesetzten Polyquaternium Polymeren, einen oder mehrere weitere deodorierend wirkende Stoffe umfassen.
Ein entscheidendes Kriterium für den Einsatz von dermatologischen und kosmetischen Zubereitungen ist, dass die Formulierungen einen hautfreundlichen pH-Wert aufweisen. Dementsprechend werden die erfindungsgemäßen Zubereitungen zusätzlich mit kosmetisch verträglichen pH-Regulatoren (Neutralisierungsmittel) zur dermatologischen und kosmetischen Anwendung eingestellt.
Erfindungsgemäß haben sich pH-Regulatoren, die nicht im menschlichen Schweiß vorkommen, als geeignet erwiesen. Diese werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Mono-, Di- und Trialkylamine sowie der Hydroxyalkylamine.
Insbesondere bevorzugte pH-Regulatoren sind Aminomethyl Propanol (2-Amino-2-methylpropan-1-ol), Ethanolamin (2-Aminoethanol), Triethanolamin (2,2',2''-Nitrilotriethanol), Tetrahydroxypropyl ethylendiamin (1,1',1'',1'''-Ethylendinitrilotetrapropan-2-ol).
Folglich weist die erfindungsgemäße Zubereitung einen pH-Wert von 2–8, vorzugsweise 3–6 auf.
Aufgrund der relativ hohen kationischen Ladungsdichte der PQ-16 und PQ-6 Verbindungen ist eine Einarbeitung in kosmetischen Formulierungen problematisch, da es zu Ausfällungen und/oder Agglomerationen von Emulgator- bzw. Verdickersystemen der Zubereitungen oder es sogar zur Inaktivierung der Wirkstoffe kommen kann.
Es erfolgt erfindungsgemäß eine Stabilisierung kosmetischer Zubereitungen umfassend Polyquaternium Verbindungen, insbesondere in Mikroemulsionen, dabei vornehmlich Mikroemulsionsgele, und bevorzugt wässrig-alkoholische Formulierungen und Makroemulsionen, indem diesen Zubereitungen die Emulgatoren und/oder Rheologiemodifizierer, welche keine negative Ladung tragen, zugesetzt werden. D. h. es werden kationische und/oder nichtionische Emulgatoren und/oder kationische und/oder nichtionische Rheologiemodifizierer bevorzugt zur Stabilisierung eingesetzt.
Emulgatoren setzen die Grenzflächenspannung zwischen den beiden Phasen herab und erreichen neben der Verringerung der Grenzflächenarbeit auch eine Stabilisierung der gebildeten Emulsion. Sie stabilisieren die gebildete Emulsion durch Grenzflächenfilme sowie durch Ausbildung sterischer oder elektrischer Barrieren, wodurch das Zusammenfließen (Koaleszenz) der emulgierten Teilchen verhindert wird.
Damit Verbindungen als Emulgatoren wirksam sein können, müssen sie eine bestimmte Molekülstruktur aufweisen. Strukturelles Kennzeichen solcher Verbindungen ist ihr amphiphiler Molekülaufbau. Das Molekül einer solchen Verbindung besitzt wenigstens eine Gruppe mit Affinität zu Substanzen starker Polarität (polare Gruppe) und wenigstens eine Gruppe mit Affinität zu unpolaren Substanzen (apolare Gruppe).
Es wird dabei unterschieden zwischen nicht-ionischen, anionischen und kationischen Emulgatoren. Ein Kennzeichen für die Hydrophilie eines gegebenen Emulgators ist dessen HLB-Wert, der sich nach folgender Formel ergibt: HLB = 20 × (1 – M_lipophil/M), wobei M_lipophil für die Molmasse des lipophilen Anteils im Emulgator und M für die Molmasse des gesamten Emulgators steht.
Im Allgemeinen gelten Emulgatoren mit einem HLB-Wert bis ca. 8 als W/O-Emulgatoren. O/W-Emulgatoren hingegen weisen HLB-Werte von größer 8 bis 15 auf. Substanzen mit HLB-Werten größer 15 werden häufig als Lösungsvermittler, die hier erfindungsgemäß auch als Emulgatoren zu wählen sind, bezeichnet.
Bevorzugt umfassen die erfindungsgemäßen Zubereitungen zwei nichtionische Emulgatoren.
Insbesondere werden nichtionische Emulgatoren gewählt, so dass der Gesamt HLB Wert im Bereich von 10 bis 15, insbesondere im Bereich von 10 bis 14 liegt.
Beispiele erfindungsgemäßer nichtionischer Emulgatoren sind Propylene Glycol Isostearate (HLB 2.5), Glycol Stearate (HLB 2.9), Glyceryl Isostearate (HLB 3,5), Sorbitan Sesquioleate (HLB 3.7), Glyceryl Stearate (HLB 3.8), Lecithin (HLB 4), Sorbitan Oleate (HLB 4.3), Sorbitan Monostearate NF (HLB 4.7), Sorbitan Stearate (HLB 4.7), Sorbitan Isostearate (HLB 4.7), Steareth-2 (HLB 4.9), Oleth-2 (HLB 4.9), Glyceryl Laurate (HLB 5.2), Ceteth-2 (HLB 5.3), PEG-30 Dipolyhydroxystearate (HLB 5.5), Glyceryl Stearate SE (HLB 5.8), Sorbitan Stearate (and) Sucrose Cocoate (HLB 6), PEG-4 Dilaurate (HLB 6), PEG-8 Dioleate (HLB 8), Sorbitan Laurate (HLB 8.6), PEG-40 Sorbitan Peroleate (HLB 9), Laureth-4 (HLB 9.7), PEG-7 Glyceryl Cocoate (HLB 10), PEG-20 Almond Glycerides (HLB 10), PEG-25 Hydrogenated Castor Oil (HLB 10.8), Stearamide MEA (HLB 11), Glyceryl Stearate (and) PEG-100 Stearate (HLB 11), Polysorbate 85 (HLB 11), PEG-7 Olivate (HLB 11), Cetearyl Glucoside (HLB 11), PEG-8 Oleate (HLB 11.6), Polyglyceryl-3 Methyglucose Distearate (HLB 12), PG-10 Stearate (HLB 12), Oleth-10 (HLB 12.4), Oleth-10/Polyoxyl 10 Oleyl Ether NF (HLB 12.4), Ceteth-10 (HLB 12.9), PEG-8 Laurate (HLB 13), Ceteareth-12 (HLB 13,5), Cocamide MEA (HLB 13.5), Polysorbate 60 NF (HLB 14.9), Polysorbate 60 (HLB 14.9), PEG-40 Hydrogenated Castor Oil (HLB 15), Polysorbate 80 (HLB 15), Isosteareth-20 (HLB 15), PEG-60 Almond Glycerides (HLB 15), Polysorbate 80 NF (HLB 15), PEG-150 Laurate, PEG-20 Methyl Glucose Sesquistearate (HLB 15), Ceteareth-20 (HLB 15.2), Oleth-20 (HLB 15.3), Steareth-20 (HLB 15.3), Steareth-21 (HLB 15.5), Ceteth-20 (HLB 15.7), Isoceteth-20 (HLB 15.7), PEG-30 Glyceryl Laurate (HLB 16), Polysorbate 20 (HLB 16.7), Polysorbate 20 NF (HLB 16.7), Laureth-23 (HLB 16.9), PEG-100 Stearate (HLB 18.8), Steareth-100 (HLB 18.8), PEG-80 Sorbitan Laurate (HLB 19.1)
Bevorzugt werden dabei Glyceryl Isostearate, Glyceryl Stearate, Steareth-2, Ceteareth-20, Steareth-21, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil, PG-10 Stearate, Isoceteth-20, Isosteareth-20 und Ceteareth-12.
Als Lösungsvermittler bekannt aber als erfindungsgemäße Emulgatoren sind des Weiteren bevorzugt zu wählen PEG-40 Hydrogenated Castor Oil, Polysorbate 80, Laureth-23, PEG-150 Laurate und PEG-30 Glyceryl Laurate.
Neben bzw. anstelle nichtionischer Emulgatoren sind auch kationische Emulgatoren geeignet, um stabile Formulierungen mit der erfindungsgemäßen Poylquaternium Polymeren zu erstellen. Bevorzugte geeignete kationische Emulgatoren sind zu wählen aus der Gruppe Cetrimonium Chloride, Palmitamidopropyltrimonium Chloride, Quaternium-87, Behentrimonium Chloride, Distearoylethyl Dimonium Chloride, Distearyldimonium Chloride, Stearamidopropyl Dimethylamin und/oder Behentrimonium Methosulfat.
Beispiele erfindungsgemäßer Rheologiemodifizierern sind natürliche organische Polymere und ihre Derivate, Gummi arabicum, Karaya, Tragant, Johannisbrotkernmehl, Guar, Pektin, Agar agar, Carrageen, Alginate, Xanthan, Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, wie Microcristalline Cellulose, Methylcellulose, Cellulose Gum, Hydroxyethylcellulose, Hydroxylpropylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, desweiteren anorganische Gelbildner, wie Silikate, z. B. Bentonite, Hectorite, kolloidale Kieselsäure; darüber hinaus synthetische Verdicker z. B. Poylvinylalkohol und ebenso ethoxylierte Verbindungen wie Poloxamer, PEG-150 Distearate, PEG-120 Methyl Glucose Dioleate, PEG-9 Dilaurate und Fettalkohole, wie Stearylalkolhol, Cetylalkohol und Cetearylalkohol.
Erstaunlicherweise konnte eine nochmals verbesserte Stabilität von erfindungsgemäßen Zubereitungen erreicht werden, wenn der Einsatz von nichtionischen Emulgatoren oder eines Solubilisierers mit einem HLB-Wert von mindestens 9 in Kombination mit Emulgatoren mit einem HLB-Wert kleiner 9 erfolgt, wobei auch hier der Gesamt HLB Wert aller Emulgatoren und Lösevermittler im Bereich von 9 bis 16 liegt.
Erfindungsgemäß bevorzugt liegt bei einer Kombination von Emulgatoren der lipophilere Emulgator im Verhältnis von 1:1 bis 1:7 zum hydrophileren Emulgator vor, bevorzugt im Verhältnis 1:1 und 1:6, bevorzugt im Verhältnis 1:1 und 1:5, bevorzugt im Verhältnis 1:1 zu 1:4.
Erwünscht und bevorzugt ist ein so resultierender HLB-Wert des gesamten Emulgatorsystems im Bereich von 10–15 und bevorzugt von 10–14.
Als Emulgatoren mit einem HLB-Wert kleiner 9 werden beispielsweise Glyceryl Isostearate, Glyceryl Stearate und Steareth-2 bevorzugt.
Als hydrophilere Emulgatoren mit einem HLB-Wert von mindestens 9 werden bevorzugt Ceteareth-20, Steareth-21, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil, PG-10 Stearate, Isoceteth-20, Isosteareth-20 und Ceteareth-12.
Bei transparenten Mikroemulsionen und opaken Makroemulsion zeigt sich diese optimale Kombination von Emulgator und Co-Emulgator stabilisierend, optional durch additiven Einsatz eines nichtionischen/kationischen Rheologiemodifizierers. D. h. bei einer transparenten Mikro- oder Makroemulsion sind zwei erfindungsgemäße nichtionische Emulgatoren und optional ein Rheologiemodifizierer zuzusetzen.
Der Zusatz an PQ-16 in transluzente PIT-Formulierungen konnte erfindungsgemäß gelingen, da diese, wie bei der Mikro- und Makroemulsion, durch Zusatz an nichtionischen Emulgatoren stabilisiert werden können.
Bei wässrig-alkoholischen Formulierungen zeigt sich für die Stabilisierung der Zusatz eines Lösungsvermittlers erfolgsversprechend. Insbesondere konnte dabei der Anteil an C1-C6-Alkoholen, insbesondere ein Ethanolgehalt, reduziert werden. Ein Ethanolgehalt von 30% bis zu 45% ist hierbei ausreichend, obwohl im Stand der Technik nur Zubereitungen mit einem Alkoholgehalt von 50% und mehr offenbart werden.
Optional werden hier mindestens ein Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 9 und/oder Rheologiemodifizierer zur Stabilisierung oder zur Veränderung der Viskosität eingesetzt.
Ein Charakteristikum von Deos ist neben ihrer deodorant oder antitranspirant Wirkung die Parfümierung. Erfindungsgemäße können die beschriebenen Zubereitungen duftneutral (nicht parfümiert) oder bevorzugt parfümiert vorliegen.
Für die vorliegende Erfindung werden Parfümstoffe gewählt aus der Gruppe Hexenol cis 3 (CAS 928-96-1), Coumarin (CAS 91-64-5), Butylphenyl Methylpropional (80-54-6), Orange terpenes (CAS 8028-48-6), Beta ionone (CAS 8013-90-9), Orange oil (CAS 8008-57-9), Terpineol (CAS 8000-41-7), Linalool (CAS 78-70-6), Tetrahydrolinalool (CAS 78-69-3), Triethyl Citrate (CAS 77-93-0), Allylamylglucolat (CAS 67634-00-8), 2-Isobutyl-4-hydroxy-4-methyltetrahydropyran (CAS 63500-71-0), Hexyl salicylate (CAS 6259-76-3), Phenylethyl alcohol (CAS 60-12-8), 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanol (CAS 55066-48-3), 2-Acetonapthohe-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl (CAS 54464-57-2), Methyl cedryl ketone (CAS 32388-55-9), Methyl dihydrojasmonate (CAS 24851-98-7), 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol (CAS 18479-58-8), Benzyl acetate (CAS 140-11-4), Methyl-alpha-ionone (CAS 1335-46-2), Heliotropin (Piperonal, CAS 120-57-0), Benzyl salicylate (CAS 118-58-1), Linalyl acetate (CAS 115-95-7), Geraniol (CAS 106-24-1), Citronellol (CAS 106-22-9), Omega-Pentadecalactone (CAS 106-02-5), Ethylene brassylate (105-95-3), Ethyllinalool (CAS 10339-55-6) und Hexyl cinnamal (CAS 101-86-0).
Sofern die kosmetische oder dermatologische Zubereitung im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Lösung oder Emulsion oder Dispersion darstellt, können als Lösungsmittel verwendet werden:

– Wasser oder wässrige Lösungen
– Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure und Alkylbenzoat, vorzugsweise aber cyclische Silikonöle oder leicht flüchtige Kohlenwasserstoffe;
– Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
– Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.

Die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung können ferner kosmetische Hilfsstoffe und Wirkstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Wirkstoffe, Konservierungsmittel, Konservierungshelfer, Bakterizide, Lipide, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe und Farbpigmente, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate, sofern der Zusatz die geforderten Eigenschaften hinsichtlich der Stabilität nicht beeinträchtigen oder ausgeschlossen sind.
Erfindungsgemäße Zubereitungen sind bevorzugt O/W-Emulsionen, W/O-Emulsionen, alkoholische Zubereitungen, PIT-Emulsionen, Hydrodispersionen, Suspensionen sowie ölige oder wässrige Lösungen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt zeigen ein homogenes Erscheinungsbild, was erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, dass sich keine Ausfällungen, Phasenbildungen oder Kristallbildung zeigen.
Die Molmasse von PQ-16 Polymeren liegt bevorzugt zwischen 10.000–1.000.000 [Da].
Bei der Methode der Molmassenbestimmung handelt es sich um eine GPC mit wässrigem Eluentensystem, kalibriert mit Dextran/Pullulan-Standards.
Methodeninformation

Kalibrationsart: Conventional
Int. Standard – K: 50,00 ml
Int. Standard – M: 0,00 ml
Probenkonzentration: 3,00 g/l
Injektvolumen: 50 μl
Eluent: 0.1 M NaCl/0.1% TFA
Flussrate: 1,000 ml/min
Säulen: PSS Novema 10 μm 30, 300, 1000
Temperatur: 25,0°C
GPC-Anlage: PG13

Nachfolgende Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitung bezogen.
Beispiele

Alle aufgeführten Gewichtsprozentangaben beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf die aufgelisteten Handelsprodukte. 1) Makroemulsion

INCI: Makroemulsion	1	2	3	4	5	6
Persea Gratissima Oil (IMCD Deutschland)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,25
Myritol 312 (Caprylic/Capric Triglyceride; BASF Personal Care and Nutrition)	4	4	4	4	4	3
Tego Alkanol S 21 (Steareth-21; Evonik Industries)	0,5	0,5	1	1	1	1,5
Tego Alkanol S2 (Steareth-2; Evonik Industries)	5	5	4	4	4	3,5
Parfum	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.
Trisodium EDTA, 20% (Edeta BS, BASF)	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
100981 Benzyl alcohol EMPROVE exp Ph Eur, BP, JP, NF (Benzyl Alcohol; Merck)	0,3	0,3	0,2	0,2	0,2	0,25
Phenoxyethanol R + (Phenoxyethanol; Univar)	0,7	0,7	0,5	0,5	0,5	0,8
Glycerol EP vegetable (Glycerin, Spiga Nord)	5	5	8	8	8	3
Luviquat Excellence (Polyquaternium-16; BASF)	1,5	1,5
Luviquat FC 550 (Polyquaternium-16; BASF)			2	2
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16; BASF)						1
Luviquat Style (Polyquaternium-16; BASF)					2
Mirapol 100 (Polyquaternium-6; Solvay)
Tilamar Quat 640 (Polyquaternium-6; DSM Nutritional Products Europe)
Tartaric Acid, 99,8% (VWR Chemicals)		9,5	7		2,7
Mucic Acid, 98% (Merck KGaA)	7				4,3	4,3
Gluconic Acid, 50% (Jungbunzlauer)				14		5,4
Triethanolamine, 99% (Triethanolamine; Dow Chemical)	4	7,5	6	5,9
AMP Ultra PC 2000 (Aminomethyl Propanol; Angus)	1,5				5	5
Aqua	ad 100

INCI: Makroemulsion	7	8	9	10	11	12
Persea Gratissima Oil (IMCD Deutschland)	0,2	0,3	0,2	0,2	0,3	0,3
Myritol 312 (Caprylic/Capric Triglyceride; BASF Personal Care and Nufrition)	4	3	4	4	3	3
Tego Alkanol S 21 (Steareth-21; Evonik Industries)	2	4	2	2	4	4
Tego Alkanol S2 (Steareth-2; Evonik Industries)	3	2	3	3	2	2
Parfum	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.
Trisodium EDTA, 20% (Edeta BS, BASF)	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
100981 Benzyl alcohol EMPROVE exp Ph Eur, BP, JP, NF (Benzyl Alcohol; Merck)	0,5	0,25	0,5	0,5	0,25	0,25
Phenoxyethanol R + (Phenoxyethanol; Univar)	0,2	0,5	0,2	0,2	0,5	0,5
Glycerol EP vegetable (Glycerin, Spiga Nord)	4	5	4	4	5	5
Luviquat Excellence (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat FC 550 (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat Style (Polyquaternium-16; BASF)	1,5
Mirapol 100 (Polyquaternium-6; Solvay)			3	3
Tilamar Quat 640 (Polyquaternium-6; DSM Nutritional Products Europe)		3,5			3,3	3,3
Tartaric Acid, 99,8% (VWR Chemicals)				7	4	2,7
Mucic Acid, 98% (Merck KGaA)	9,4					4,3
Gluconic Acid, 50% (Jungbunzlauer)		7,8	14		7,8
Triethanolamine, 99% (Triethanolamine; Dow Chemical)	8			6	4	6
AMP Ultra PC 2000 (Aminomethyl Propanol; Angus)		2	3,5		3
Aqua	ad 100

2) Mikroemulsion

INCI: Mikroemulsion	13	14	15	16	17	18
Persea Gratissima Oil (IMCD Deutschland)	0,5	0,5		0,1	0,1	0,1
Pionier 2076 (Paraffinum Liquidum; Hansen & Rosenthal)	4	4		3
Tegin ISO (Glyceryl Isostearate; Evonik Industries)	2	2	2,4	2,2	2	2
Tego Alkanol IC 20 (Isoceteth-20; Evonik Industries)	4,2	4,2	4,8	5	4	4
Cetiol OE (Dicaprylyl Ether, BASF Personal Care and Nutrition)			3		2	2
Glycerin (Spiga Nord)				2	2	2
Trisodium EDTA, 20% (Edeta BS, BASF)	1	1	0,5	1	0,5	0,5
Octopirox (Piroctone Ölamine; Clariant)	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
Parfum	q. s.	q. s.	q. s	q. s	q. s	q. s
Butylene Glycol, cosmetic grade (Krahn Chemie)	4	4	3	3	3	3
Kessco PEG 6000 DS HV (PEG-150 Distearate; Italmatch Chemical)	0,5	0,5	0,7	0,75	0,7	0,7
Luviquat Excellence (Polyquaternium-16; BASF)	1,5	1,5		2,5
Luviquat FC 550 (Polyquaternium-16; BASF)			1,25
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16; BASF)					3,5	3,5
Luviquat Style (Polyquaternium-16; BASF)
Mirapol 100 (Polyquaternium-6; Solvay)
Tilamar Quat 640 (Polyquaternium-6; DSM Nutritional Products Europe)
Tartaric Acid, 99,8% (VWR Chemicals)		5,3				2,5
Mucic Acid, 98% (Merck KGaA)	8		7		4,5	4,5
Gluconic Acid, 50% (Jungbunzlauer)				14		6
Triethanolamine, 99% (Triethanolamine; Dow Chemical)	5	4,5	6	5,9
AMP Ultra PC 2000 (Aminomethyl Propanol; Angus)	0,5				3,5	5
Aqua	Ad 100

INCI: Mikroemulsion	19	20	21	22	23	24
Persea Gratissima Oil (IMCD Deutschland)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Pionier 2076 (Paraffinum Liquidum; Hansen & Rosenthal)	3	3	3	4	4	4
Tegin ISO (Glyceryl Isostearate; Evonik Industries)	2	2,5	2,5	2	2	2
Tego Alkanol IC 20 (Isoceteth-20; Evonik Industries)	5	4	4	5	5	5
Cetiol OE (Dicaprylyl Ether, BASF Personal Care and Nutrition)
Glycerin (Spiga Nord)	2	2	2
Trisodium EDTA, 20% (Edeta BS, BASF)	0,5	1	1	1	1	1
Octopirox (Piroctone Ölamine; Clariant)	0,05
Parfum	q. s	q. s	q. s	q. s	q. s	q. s
Butylene Glycol, cosmetic grade (Krahn Chemie)	3	3	3	3	3	3
Kessco PEG 6000 DS HV (PEG-150 Distearate; Italmatch Chemical)	0,85	0,6	0,6	0,7	0,7	0,7
Luviquat Excellence (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat FC 550 (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat Style (Polyquaternium-16; BASF)	4,5
Mirapol 100 (Polyquaternium-6; Solvay)		3	3
Tilamar Quat 640 (Polyquaternium-6; DSM Nutritional Products Europe)				3,3	3,3	3,3
Tartaric Acid, 99,8% (VWR Chemicals)			2,6		2,7
Mucic Acid, 98% (Merck KGaA)	9,7			3,6		1,8
Gluconic Acid, 50% (Jungbunzlauer)		5,4	10		7,8	3,4
Triethanolamine, 99% (Triethanolamine; Dow Chemical)	8,2			1	4	3
AMP Ultra PC 2000 (Aminomethyl Propanol; Angus)		2,5	4	2	1,5
Aqua	Ad 100

3) Alkoholisch-wässriger Zerstäuber

INCI: Alkoholisch-wässriger Zerstäuber	25	26	27	28	29	30
Methyl Phenylbutanol (Pf. Dimethyl Phenyl Ethyl Carbinol; IFF)	0,15	0,15	0,1	0,2	0,15	0,15
Polyglyceryl-2 Caprate (PGLCP 102KC; KCl)	0,5	0,5	0,5	0,4	0,5	0,5
Ethylhexylglycerin (Sensiva SC 50; Schülke & Mayr)	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Persea Gratissima Oil (IMCD Deutschland)	0,1	0,2	0,3	0,15	0,15	0,15
Octyldodecanol (Eutanol G; BASF)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil + Aqua (Eumulgin CO 40; BASF)	2	2	2	2	2	2
Parfum	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.
Diammonium Citrate, min 98% (Dr. Paul Lohmann)	0,25		0,25	0,25	0,25
Citric Acid (Citric Acid Monohydrate, Jungbunzlauer)	0,05		0,05	0,05	0,05
Alcool Ethylique Surfin, 99,9%, Typ 615 (Cristalco)	45	45	45	45	45	45
Luviquat Excellence (Polyquaternium-16; BASF)	1,5	1,5		2,5
Luviquat FC 550 (Polyquaternium-16; BASF)			1,25
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16; BASF)					3,5	3,5
Luviquat Style (Polyquaternium-16; BASF)
Mirapol 100 (Polyquaternium-6; Solvay)
Tilamar Quat 640 (Polyquaternium-6; DSM Nutritional Products Europe)
Tartaric Acid, 99,8% (VWR Chemicals)		5,3				2,5
Mucic Acid, 98% (Merck KGaA)	8		7		4,5	4,5
Gluconic Acid, 50% (Jungbunzlauer)				14		6
Triethanolamine, 99% (Triethanolamine; Dow Chemical)	3	4,5	6	5,9
AMP Ultra PC 2000 (Aminomethyl Propanol; Angus)	2				4	5
Aqua	ad 100

INCI: Alkoholisch-wässriger Zerstäuber	31	32	33	34	35	36
Methyl Phenylbutanol (Pf. Dimethyl Phenyl Ethyl Carbinol; IFF)	0,1	0,15	0,15	0,1	0,1	0,1
Polyglyceryl-2 Caprate (PGLCP 102KC; KCl)	0,4	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Ethylhexylglycerin (Sensiva SC 50; Schülke & Mayr)	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Persea Gratissima Oil (IMCD Deutschland)	0,15	0,15	0,2	0,3	0,3	0,3
Octyldodecanol (Eutanol G; BASF)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil + Aqua (Eumulgin CO 40; BASF)	2	2	2	2	2	2
Parfum	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.
Diammonium Citrate, min 98% (Dr. Paul Lohmann)	0,25	0,25		0,25
Citric Acid (Citric Acid Monohydrate, Jungbunzlauer)	0,05	0,05		0,05
Alcool Ethylique Surfin, 99,9%, Typ 615 (Cristalco)	45	45	45	45	45	45
Luviquat Excellence (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat FC 550 (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat Style (Polyquaternium-16; BASF)	4,5
Mirapol 100 (Polyquaternium-6; Solvay)		3	3
Tilamar Quat 640 (Polyquaternium-6; DSM Nutritional Products Europe)				3,3	3,3	3,3
Tartaric Acid, 99,8% (VWR Chemicals)			2,6		2,7
Mucic Acid, 98% (Merck KGaA)	9,7			3,6		1,8
Gluconic Acid, 50% (Jungbunzlauer)		6	10		7,8	3,4
Triethanolamine, 99% (Triethanolamine; Dow Chemical)	7,5			1	2	3
AMP Ultra PC 2000 (Aminomethyl Propanol; Angus)		2	4,5	1,5	2,5
Aqua	ad 100

4) Alkoholisch-wässriger Roll-on

INCI: Alkoholisch-wässriger Roll-on	49	50	51	52	53	54
Persea Gratissima Oil (IMCD Deutschland)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil + Aqua (Eumulgin CO 40; BASF)	2	2	2	2	2	2
Parfum	q. s	q. s	q. s	q. s	q. s	q. s
Citric Acid (Citric Acid Monohydrate, Jungbunzlauer)	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05

Hydroxyethylcellulose (Natrosol 250 HHX pharm; Ashland)	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35
Alcool Ethylique Surfin, 99,9%, Typ 615 (Cristalco)	30	30	30	30	30	30
PEG-8 + Aqua (Kollisolv PEG 400, BASF)	2	2	2	2	2	2
Luviquat Excellence (Polyquaternium-16; BASF)	2	2
Luviquat FC 550 (Polyquaternium-16; BASF)			1,5	1,5
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat Style (Polyquaternium-16; BASF)					1,5
Mirapol 100 (Polyquaternium-6; Solvay)						3
Tilamar Quat 640 (Polyquaternium-6; DSM Nutritional Products Europe)
Tartaric Acid, 99,8% (VWR Chemicals)		4,8				2,5
Mucic Acid, 98% (Merck KGaA)	7,5		6,3		2,4	4,5
Gluconic Acid, 50% (Jungbunzlauer)				14,4		6
Triethanolamine, 99% (Triethanolamine; Dow Chemical)	3	4,1	5,6	6,1
AMP Ultra PC 2000 (Aminomethyl Propanol; Angus)	1				2	5
Aqua	ad 100

INCI: Alkoholisch-wässriger Roll-on	55	56	57	58	59	60
Persea Gratissima Oil (IMCD Deutschland)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil + Aqua (Eumulgin CO 40; BASF)	2	2	2	2	2	2
Parfum	q. s	g. s	q. s	q. s	q. s	q. s
Citric Acid (Citric Acid Monohydrate, Jungbunzlauer)	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
Hydroxyethylcellulose (Natrosol 250 HHX pharm; Ashland)	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35
Alcool Ethylique Surfin, 99,9%, Typ 615 (Cristalco)	30	30	30	30	30	30
PEG-8 + Aqua (Kollisolv PEG 400, BASF)	2	2	2	2	2	2
Luviquat Excellence (Polyquaternium-16; BASF)				2	2
Luviquat FC 550 (Polyquaternium-16; BASF)						1,5
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat Style (Polyquaternium-16; BASF)
Mirapol 100 (Polyquaternium-6; Solvay)	3
Tilamar Quat 640 (Polyquaternium-6; DSM Nutritional Products Europe)		3,3	3,3
Tartaric Acid, 99,8% (VWR Chemicals)			2,6		2,7
Mucic Acid, 98% (Merck KGaA)	9,9			3,4		4,3
Gluconic Acid, 50% (Jungbunzlauer)		5	10		7,8	2
Triethanolamine, 99% (Triethanolamine; Dow Chemical)	7,5			2,2	4	5,2
AMP Ultra PC 2000 (Aminomethyl		1,5	4,5	1,5	2,5
Propanol; Angus)
Aqua	ad 100

5) Alkoholisches Aerosol

Abfüllung mit handelsüblichen Flüssiggasen im Abfüllverhältnis: Wirkstofflösung 30% und Treibgas 70% (z. B. Propan/Butan/Isobutan mit der Druckstufe von 2,7 bar).

INCI: Alkoholisches Aerosol	61	62	63	64	65	66
Methyl Phenylbutanol (Pf.Dimethyl Phenyl Ethyl Carbinol; IFF)	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8
Butyloctanoic Acid (Isocarb 12, Sasol)	1	1	1	1	1	1
Persea Gratissima Oil (IMCD Deutschland)	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Octyldodecanol (Eutanol G; BASF)	1	1	1	1	1	1
Parfum	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.	q. s.
Luviquat Excellence (Polyquaternium-16; BASF)	1,5	1,5
Luviquat FC 550 (Polyquaternium-16; BASF)			2
Luviquat FC 370 (Polyquaternium-16; BASF)
Luviquat Style (Polyquaternium-16; BASF)					2
Mirapol 100 (Polyquaternium-6; Solvay)						3
Tilamar Quat 640 (Polyquaternium-6; DSM Nutritional Products Europe)				3,3
Tartaric Acid, 99,8% (VWR Chemicals)		9,5	7	2,7	2,7	7
Mucic Acid, 98% (Merck KGaA)	7			4,3	4,3
Triethanolamine, 99% (Triethanolamine; Dow Chemical)	4	7,5	6
AMP Ultra PC 2000 (Aminomethyl Propanol; Angus)	2,8			4,5	5	6
Alcool Ethylique Surfin, 99,9%, Typ 615 (Cristalco)	ad 100

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

DE 102012224157 A1 [0010]
DE 102013220777 A1 [0010]
DE 19543695 A1 [0011]
EP 2413890 A2 [0012]
DE 102004014294 A1 [0012]
EP 758224 B1 [0012]
DE 3015450 A1 [0012]
EP 448278 B1 [0012]
EP 1761241 A1 [0019]
JP 2014101356 A [0021]
US 20070184016 A1 [0023]
WO 2007095008 A2 [0023]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

P. D. Darnre, Journal of inorganic biochemisty 2005, 99, 1912–1919 [0008]
F. Mannello et al., Journal of applied toxicology 2009, 29, 1–6 [0008]
Handbuch der speziellen Arzneimittellehre nach physiologisch-chemischen Grundlagen für ärztliche Praxis, 1856 [0013]
Gustav A. Bingel (Pharmakologisch-therapeutisches Handbuch für Aerzte und Studierende der Medicin und Pharmacie., mit gleichzeitiger Berücksichtigung der Pharmakognosie, Toxikologie und Balneologie, 1862) [0013]
Waschmittelindustrie, 111. Jahrgang, Nr. 4, vom 6. März 1985 [0024]

Claims

Kosmetische Zubereitung umfassend ein oder mehrere antitranspirant wirksame Wirkstoffkombinationen dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkstoffkombinationen a.) ein oder mehrere Hydroxycarbonsäuren der chemischen Formel (I) HOOC-(CHOH)_n-R (I) oder deren Salze, wobei die Untergruppenanzahl n einer ganzzahligen Zahl im Bereich von 1 bis 7 entspricht und für den Substituent R entweder eine -H oder -COOH Gruppe gewählt wird, und b.) ein oder mehrere Polyquaternium Polymere umfassen, und weitere aluminiumhaltige antitranspirant wirkende Wirkstoffe in höchstens 0,1 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthalten sind.
Zubereitung nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Hydroxycarbonsäuren (I) gewählt werden aus der Gruppe: Tartronsäure (n = 1, R = -COOH), 2,3-Dihydroxybernsteinsäure (n = 2, R = -COOH), Ribarsäure (n = 3, R = -COOH), Galactarsäure (n = 4, R = -COOH), Gluconsäure (n = 5, R = -H), Mannonsäure (n = 5, R = -H) Glucoheptonsäure (n = 6, R = -H) und/oder aller Enantiomere der vorstehenden Hydroxycarbonsäuren und/oder deren Salze.
Zubereitung nach Anspruch 1–2 dadurch gekennzeichnet, dass die Salze der Hydroxycarbonsäuren der Formel (I) gewählt sind aus der Gruppe der Alkylammonium- und Ammoniumsalze.
Zubereitung nach Anspruch 1–3 dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxycarbonsäuren der Formel (I) und/oder ihre Salze in einem Anteil von 0,1–20 Gew.%, bevorzugt in einem Anteil von 1–12 Gew.%, insbesondere bevorzugt in einem Anteil von 2–10 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, enthalten sind.
Zubereitung nach Anspruch 1–4 dadurch gekennzeichnet, dass die Polyquaternium Polymere gewählt werden aus der Gruppe der Polyquaternium-16 Polymere (3-Methyl-1-Vinylimidazolium Chlorid-1-Vinyl-2-Pyrrolidinon Chloride) und/oder der Polyquaternium-6 Polymere (Poly(diallyldimethylammonium chloride)).
Zubereitung nach Anspruch 1–5 dadurch gekennzeichnet, dass die Polyquaternium Polymere in einem Anteil von 0,1–10 Gew.%, insbesondere in einem Anteil von 0.15–5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung enthalten sind.
Zubereitung nach Anspruch 1–6 dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich ein oder mehrere pH-Regulator enthalten sind, die gewählt werden aus der Mono-, Di- und Trialkylamine, sowie der Hydroxyalkylamine.
Zubereitung nach Anspruch 1–7 dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Zubereitung zwischen 2–8, vorzugsweise zwischen 3–6 liegt.
Zubereitung nach Anspruch 1–8 dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich ein oder mehrere Emulgatoren enthalten sind, die gewählt werden aus der Gruppe Propylene Glycol Isostearate (HLB 2.5), Glycol Stearate (HLB 2.9), Glyceryl Isostearate (HLB 3,5), Sorbitan Sesquioleate (HLB 3.7), Glyceryl Stearate (HLB 3.8), Lecithin (HLB 4), Sorbitan Oleate (HLB 4.3), Sorbitan Monostearate NF (HLB 4.7), Sorbitan Stearate (HLB 4.7), Sorbitan Isostearate (HLB 4.7), Steareth-2 (HLB 4.9), Oleth-2 (HLB 4.9), Glyceryl Laurate (HLB 5.2), Ceteth-2 (HLB 5.3), PEG-30 Dipolyhydroxystearate (HLB 5.5), Glyceryl Stearate SE (HLB 5.8), Sorbitan Stearate (and) Sucrose Cocoate (HLB 6), PEG-4 Dilaurate (HLB 6), PEG-8 Dioleate (HLB 8), Sorbitan Laurate (HLB 8.6), PEG-40 Sorbitan Peroleate (HLB 9), Laureth-4 (HLB 9.7), PEG-7 Glyceryl Cocoate (HLB 10), PEG-20 Almond Glycerides (HLB 10), PEG-25 Hydrogenated Castor Oil (HLB 10.8), Stearamide MEA (HLB 11), Glyceryl Stearate (and) PEG-100 Stearate (HLB 11), Polysorbate 85 (HLB 11), PEG-7 Olivate (HLB 11), Cetearyl Glucoside (HLB 11), PEG-8 Oleate (HLB 11.6), Polyglyceryl-3 Methyglucose Distearate (HLB 12), PG-10 Stearate (HLB 12), Oleth-10 (HLB 12.4), Oleth-10/Polyoxyl 10 Oleyl Ether NF (HLB 12.4), Ceteth-10 (HLB 12.9), PEG-8 Laurate (HLB 13), Ceteareth-12 (HLB 13,5), Cocamide MEA (HLB 13.5), Polysorbate 60 NF (HLB 14.9), Polysorbate 60 (HLB 14.9), PEG-40 Hydrogenated Castor Oil (HLB 15), Polysorbate 80 (HLB 15), Isosteareth-20 (HLB 15), PEG-60 Almond Glycerides (HLB 15), Polysorbate 80 NF (HLB 15), PEG-150 Laurate, PEG-20 Methyl Glucose Sesquistearate (HLB 15), Ceteareth-20 (HLB 15.2), Oleth-20 (HLB 15.3), Steareth-20 (HLB 15.3), Steareth-21 (HLB 15.5), Ceteth-20 (HLB 15.7), Isoceteth-20 (HLB 15.7), PEG-30 Glyceryl Laurate (HLB 16), Polysorbate 20 (HLB 16.7), Polysorbate 20 NF (HLB 16.7), Laureth-23 (HLB 16.9), PEG-100 Stearate (HLB 18.8), Steareth-100 (HLB 18.8) und PEG-80 Sorbitan Laurate (HLB 19.1).
Zubereitung nach Anspruch 1–9 dadurch gekennzeichnet, dass sie bevorzugt als O/W-Emulsionen, W/O-Emulsionen, alkoholische Zubereitungen, PIT-Emulsionen, Hydrodispersionen, Suspensionen, ölige oder wässrige Lösungen formuliert werden.
Zubereitung nach Anspruch 1–10 dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich ein oder mehrere Riechstoffe enthalten sind, die gewählt werden aus der Gruppe Hexenol cis 3 (CAS 928-96-1), Coumarin (CAS 91-64-5), Butylphenyl Methylpropional (80-54-6), Orange terpenes (CAS 8028-48-6), Beta ionone (CAS 8013-90-9), Orange oil (CAS 8008-57-9), Terpineol (CAS 8000-41-7), Linalool (CAS 78-70-6), Tetrahydrolinalool (CAS 78-69-3), Triethyl Citrate (CAS 77-93-0), Allylamylglucolat (CAS 67634-00-8), 2-Isobutyl-4-hydroxy-4-methyltetrahydropyran (CAS 63500-71-0), Hexyl salicylate (CAS 6259-76-3), Phenylethyl alcohol (CAS 60-12-8), 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanol (CAS 55066-48-3), 2-Acetonapthone-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl (CAS 54464-57-2), Methyl cedryl ketone (CAS 32388-55-9), Methyl dihydrojasmonate (CAS 24851-98-7), 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol (CAS 18479-58-8), Benzyl acetate (CAS 140-11-4), Methyl-alpha-ionone (CAS 1335-46-2), Heliotropin (Piperonal, CAS 120-57-0), Benzyl salicylate (CAS 118-58-1), Linalyl acetate (CAS 115-95-7), Geraniol (CAS 106-24-1), Citronellol (CAS 106-22-9), Omega-Pentadecalactone (CAS 106-02-5), Ethylene brassylate (105-95-3), Ethyllinalool (CAS 10339-55-6) und Hexyl cinnamal (CAS 101-86-0).
Verwendung der Kombination aus a.) ein oder mehreren Hydroxycarbonsäuren und/oder deren Salze der chemischen Formel (I) HOOC-(CHOH)_n-R (I) wobei die Untergruppenanzahl n einer ganzzahligen Zahl im Bereich von 1 bis 7 entspricht, und für den Substituent R entweder eine -H oder -COOH Gruppe gewählt wird, und b.) ein oder mehrere Polyquaternium Polymere als antitranspirant wirkende Wirkstoffkombination.
Verwendung nach Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff in kosmetisch oder dermatologischen Zubereitungen enthalten ist und der Anteil weiterer aluminiumhaltiger antitranspirant wirkender Wirkstoffe höchstens 0,1 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, beträgt.
Verwendung nach Anspruch 12 oder 13 dadurch gekennzeichnet, dass die kosmetische Zubereitung eine Zubereitung gemäß der beschriebenen Ansprüche 1–11 ist.