DE102015203823A1

DE102015203823A1 - "Oxidation Dye Having a Dipeptide and a Pyrazole-Based Oxidation Pre-dye"

Info

Publication number: DE102015203823A1
Application number: DE102015203823.8A
Authority: DE
Inventors: Erik Schulze zur Wiesche
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2015-03-04
Filing date: 2015-03-04
Publication date: 2016-09-08
Also published as: WO2016139126A1

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Oxidationsfärbemittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, das in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, sowie Methionylmethionin enthält.The present invention relates to an oxidation colorant for the oxidative color change of keratinic fibers, in particular human hair, in a cosmetically suitable carrier at least one alkalizing agent, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and at least one coupler type oxidation dye precursor, and methionylmethionine contains.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haar-schonendes Färbemittel zur oxidativen Haarfärbung, das ein Dipeptid enthält sowie ein Verfahren zur oxidativen Haarfärbung, bei dem keratinische Fasern mit einem Dipeptid konditioniert werden. The present invention relates to a hair-sparing coloring agent for oxidative hair coloring, which contains a dipeptide, and to a method for oxidative hair coloring, in which keratinic fibers are conditioned with a dipeptide.

Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Oxidative Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. For permanent, intensive dyeings with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Oxidative colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.

Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln, insbesondere Wasserstoffperoxid, die der ersten Komponenten erst kurz vor der Applikation auf das Haar beigemischt werden, oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. The developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents, in particular hydrogen peroxide, which are added to the hair of the first components shortly before application, or of atmospheric oxygen or with coupling with one or more coupler components. As developer components are usually primary aromatic amines with another, located in the para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used. As coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used. The oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results.

Konventionelle oxidative Färbemittel besitzen zur Stabilisierung der Oxidationsfarbstoffvorprodukte während der Lagerung und zur Reaktionsbeschleunigung während der oxidativen Anwendung einen stärker alkalischen pH-Wert, der deutlich über 9,0 liegt und mit Alkalisierungsmitteln, wie Alkanolaminen, Ammoniak oder anorganischen Basen, eingestellt wird. Insbesondere Ammoniak ermöglicht dabei gute Färbeergebnisse, offenbart jedoch aufgrund seines Geruchs und Reizpotenzials für Haut und Schleimhäute auch Nachteile für den Anwender. Das Alkalisierungsmittel führt zu einem Aufquellen der keratinischen Faser, wodurch die Farbstoffvorprodukte gut in das Haar eindringen können. Allerdings wird durch den alkalischen pH-Wert auch die schädigende Wirkung des Oxidationsmittels auf die Haarstruktur verstärkt. Conventional oxidative colorants have to stabilize the oxidation dye precursors during storage and to accelerate the reaction during the oxidative use of a more alkaline pH, which is well above 9.0 and is adjusted with alkalizing agents, such as alkanolamines, ammonia or inorganic bases. In particular, ammonia allows good staining results, but also reveals disadvantages for the user due to its odor and irritation potential for skin and mucous membranes. The alkalizing agent leads to a swelling of the keratinic fiber, whereby the dye precursors can penetrate well into the hair. However, the alkaline pH also increases the damaging effect of the oxidizing agent on the hair structure.

Daher liegen besondere Bemühungen auf der Entwicklung leistungsfähiger oxidativer Färbemittel, die einen oder mehrere Pflegestoffe enthalten, die die Schädigung der Haarstruktur durch das Oxidationsmittel ausgleichen können und beispielsweise den Griff oder die Kämmbarkeit des Haars nach der Färbung verbessern. Thus, particular efforts have been directed to the development of powerful oxidative colorants containing one or more conditioners that can balance the damage to the hair structure by the oxidizer and, for example, improve the feel or combability of the hair after dyeing.

Es wurde nun gefunden, dass ein Oxidationsfärbemittel, enthaltend Methionylmethionin und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol als Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp, die sensorischen Eigenschaften des Haars nach einer oxidativen Färbebehandlung verbessern kann. Weiterhin werden mit den Färbemitteln besonders gute Färbeergebnisse, insbesondere Färbungen mit verstärkter Farbintensität, erzielt. It has now been found that an oxidation stain containing methionylmethionine and 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole as a developer-type oxidation dye precursor can improve the sensory properties of the hair after an oxidative staining treatment. Furthermore, particularly good dyeing results, in particular dyeings with enhanced color intensity, are achieved with the colorants.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein Oxidationsfärbemittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, sowie Methionylmethionin. The present invention is in a first embodiment, an oxidation colorant for the oxidative color change keratinischer fibers, in particular human hair, containing in a cosmetically suitable carrier at least one alkalizing agent, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and at least one oxidation dye precursor of Coupler type, as well as methionylmethionine.

Haar, welches mit den hierin beschriebenen Oxidationsfärbemitteln gefärbt wird, weist eine reduzierte Haarschädigung in Form einer erhöhten Schmelztemperatur und einer erhöhten Zugfestigkeit auf. Außerdem ist die Nass- und Trockenkämmbarkeit verbessert. Hair which is dyed with the oxidation stains described herein has reduced hair damage in the form of increased melting temperature and increased tensile strength. In addition, the wet and dry combability is improved.

Das Oxidationsfärbemittel enthält als ersten zwingenden Inhaltsstoff ein Alkalisierungsmittel. Oxidative Färbeprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im alkalischen Milieu ab. Um die Keratinfasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH-Wertes jedoch nicht wünschenswert. Daher ist es bevorzugt, wenn der pH-Wert des bevorzugten Oxidationsfärbemittels im Bereich von 7 und 11, insbesondere im Bereich von 8 und 10,5, liegt. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden. The oxidation colorant contains an alkalizing agent as the first obligatory ingredient. Oxidative dyeing processes on keratin fibers usually take place in an alkaline medium. However, in order to preserve the keratin fibers as well as the skin as much as possible, the setting of too high a pH value is not desirable. Therefore, it is preferred that the pH of the preferred oxidation colorant be in the range of 7 to 11, more preferably in the range of 8 to 10.5. For the purposes of the present invention, the pH values are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.

Die zur Einstellung des bevorzugten pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel können aus der Gruppe Ammoniak, basischen Aminosäuren, Alkalihydroxiden, Alkanolaminen, Alkalimetallmetasilikaten, Alkaliphosphaten und Alkalihydrogenphosphaten, ausgewählt werden. Als Alkalimetallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium, Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium. The alkalizing agents useful for adjusting the preferred pH may be selected from the group of ammonia, basic amino acids, alkali hydroxides, alkanolamines, alkali metal metasilicates, alkali phosphates and alkali hydrogen phosphates. The alkali metal ions used are preferably lithium, sodium, potassium, in particular sodium or potassium.

Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe L-Arginin, D-Arginin, D,L-Arginin, L-Lysin, D-Lysin, D,L-Lysin, besonders bevorzugt L-Arginin, D-Arginin, D,L-Arginin als ein Alkalisierungsmittel im Sinne der Erfindung eingesetzt. The basic amino acids which can be used as alkalizing agents are preferably selected from the group consisting of L-arginine, D-arginine, D, L-arginine, L-lysine, D-lysine, D, L-lysine, particularly preferably L-arginine, D-arginine, D, L-arginine used as an alkalizing agent according to the invention.

Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid. The alkali metal hydroxides which can be used as alkalizing agents are preferably selected from the group consisting of sodium hydroxide and potassium hydroxide.

Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C₂-C₆-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol. ganz besonders bevorzugte Alkanolamine sind ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl-propan-1,3-diol. The alkanolamines which can be used as alkalizing agents are preferably selected from primary amines having a C ₂ -C ₆ -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group. Particularly preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol , 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol. Very particularly preferred alkanolamines are selected from the group 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methyl-propane-1,3-diol.

Als weitere zwingende Inhaltsstoffe enthält das Oxidationsfärbemittel mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp. As further compulsive ingredients, the oxidation colorant contains at least one developer type oxidation dye precursor and at least one coupler type oxidation dye precursor.

Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden aufgrund ihres Reaktionsverhaltens in zwei Kategorien eingeteilt werden, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Due to their reaction behavior, oxidation dye precursors will be classified into two categories, so-called developer components and coupler components.

Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Entwicklerkomponenten können mit sich selbst den eigentlichen Farbstoff ausbilden. Coupler components do not form a significant color within the framework of the oxidative dyeing alone, but always require the presence of developer components. Developer components can form the actual dye with themselves.

Die Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride oder Hydrobromide oder der Sulfate einzusetzen. The developer and coupler components are usually used in free form. In the case of substances having amino groups, however, it may be preferable to use them in salt form, in particular in the form of the hydrochlorides or hydrobromides or of the sulfates.

Als Entwicklerkomponente wird 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol oder ein physiologisch verträgliches Salz oder Mischungen von 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol mit weiteren Entwicklerkomponenten und/oder Entwicklerkomponentensalzen eingesetzt. The developer component used is 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole or a physiologically tolerated salt or mixtures of 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole with further developer components and / or developer component salts.

Die Entwicklerkomponente ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2–10 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 0,6–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten. The developer component is preferably in a total amount of 0.01-20 wt%, more preferably 0.2-10 wt%, and most preferably 0.6-5 wt%, each based on the weight of the oxidation colorant , contain.

Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt cyclische Verbindungen, die am Cyclus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxylgruppen. Wenn die cyclische Verbindung ein Sechsring (bevorzugt aromatisch) ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder meta-Position zueinander. Coupler components according to the invention allow at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component. Couplers are preferably cyclic compounds which carry at least two groups on the cycle, selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxyl groups. When the cyclic compound is a six-membered ring (preferably aromatic), said groups are preferably in ortho position or meta position to each other.

Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp ausgewählt ist aus einer der folgenden Klassen:

– 3-Aminophenol (m-Aminophenol) und/oder dessen Derivate,
– 3-Aminoanilin (m-Diaminobenzol) und/oder dessen Derivate,
– 2-Aminoanilin (1,2-Diaminobenzol; o-Diaminobenzol) und/oder dessen Derivate,
– 2-Aminophenol (o-Aminophenol) und/oder dessen Derivate,
– Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
– Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,
– Pyridinderivate,
– Pyrimidinderivate,
– Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
– Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,
– Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
– Morpholinderivate, wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Aminobenzomorpholin,
– Chinoxalinderivate, wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin.

Preferred agents are characterized in that the at least one coupler-type oxidation dye precursor is selected from one of the following classes:

3-aminophenol (m-aminophenol) and / or its derivatives,
3-aminoaniline (m-diaminobenzene) and / or its derivatives,
2-aminoaniline (1,2-diaminobenzene, o-diaminobenzene) and / or its derivatives,
2-aminophenol (o-aminophenol) and / or derivatives thereof,
Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group,
Di- or trihydroxybenzene and / or derivatives thereof,
- pyridine derivatives,
- pyrimidine derivatives,
Monohydroxyindole derivatives and / or monoamine indole derivatives,
Monohydroxyindoline derivatives and / or monoaminoindoline derivatives,
Pyrazolone derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
Morpholine derivatives, such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
- Chinoxalinderivate, such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline.

Gemische aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehreren dieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebenso bevorzugt. Mixtures of two or more compounds from one or more of these classes are also preferred in this embodiment.

Besonders bevorzugte zusätzliche Kupplerkomponenten sind ausgewählt aus 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2’-hydroxyethylamino)benzol (= 2-Amino-4-Hydroxyethylaminoanisol), 1,3-Bis (2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Particularly preferred additional coupler components are selected from 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol , 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 2-aminophenol, 3-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2 , 4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene (= 2-amino-4-hydroxyethylaminoanisole), 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2 , 6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [( 2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2- ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholine 4-ylphenyl) amino] ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5-methylphenylamine, 1-amino-3-bis (2-hydroxyethyl) aminobenzene, resorcinol, 2-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 1,2,4-trihydroxybenzene, 2-amino-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline, 7-hydroxyindoline or mixtures of these compounds or the physiologically acceptable salts the aforementioned compounds.

Ganz besonders bevorzugt sind dabei 3-Aminophenol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Amino-2-methylphenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 1-Naphthol sowie deren physiologisch verträglichen Salze und Mischungen der genannten Komponenten. Very particular preference is given to 3-aminophenol, resorcinol, 2-methylresorcinol, 5-amino-2-methylphenol, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1 Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 2-amino-3-hydroxypyridine and 1-naphthol and their physiologically acceptable salts and mixtures of the said components.

Die mindestens eine Kupplerkomponente ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2–10 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 0,6–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten. The at least one coupler component is preferably in a total amount of 0.01-20 wt .-%, more preferably 0.2-10 wt .-%, and most preferably 0.6-5 wt .-%, each based on the weight of the oxidation colorant.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind folgende Kombinationen aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwicklertyp und vom Kupplertyp besonders bevorzugt, wobei die Aminverbindungen und die Stickstoffheterocyclen auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze vorliegen können:
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / Resorcin;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Methylresorcin;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 5-Amino-2-methylphenol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 3-Aminophenol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1-Naphthol. In the context of the present invention, the following combinations of oxidation dye precursors of the developer type and of the coupler type are particularly preferred, wherein the amine compounds and the nitrogen heterocycles may also be present in the form of their physiologically tolerated salts:
4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / resorcinol;
4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2-methylresorcinol;
4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 5-amino-2-methylphenol;
4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 3-aminophenol;
4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol;
4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane;
4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene;
4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2-amino-3-hydroxypyridine;
4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1-naphthol.

Außerordentlich bevorzugt, besonders im Hinblick auf die Waschechtheit, ist die Kombination 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/3-Aminophenol. Exceptionally preferred, especially with regard to wash fastness, the combination is 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 3-aminophenol.

Die Oxidationsfärbemittel enthalten als vierten wesentlichen Inhaltstoff Methionylmethionin. The oxidation colorants contain as the fourth essential ingredient methionylmethionine.

Methionylmethionin ist das Dipeptid von Methionin und weist folgende Struktur auf:

Methionylmethionine is the dipeptide of methionine and has the following structure:

Vom Dipeptid Methionylmethionin existieren die vier verschiedenen Stereoisomere DD, LL, DL und LD. Von den vier Stereoisomeren ist nur das L-Methionyl-L-methionin natürlich, die drei anderen Dipeptide L-Methionyl-D-methionin, D-Methionyl-L-methionin und D-Methionyl-D-methionin sind alle nichtnatürlich. Die beschriebenen positiven Wirkungen in Haarbehandlungsmitteln können mit allen vier stereoisomeren Dipeptiden erzielt werden. Das Methionylmethionin kann als DD/LL/LD/DL-Mischung, als DL/LD-Mischung oder DD/LL-Mischung eingesetzt werden. Prinzipiell ist auch der Einsatz eines stereoisomeren Dipeptids alleine oder in Kombination mit einem oder zwei weiteren Stereoisomeren denkbar. Wird nur ein stereoisomeres Dipeptid eingesetzt, werden vorzugsweise das L-Methionyl-L-methionin oder das D-Methionyl-D-methionin gewählt. From the dipeptide methionylmethionine exist the four different stereoisomers DD, LL, DL and LD. Of the four stereoisomers, only the L-methionyl-L-methionine is natural, the three other dipeptides L-methionyl-D-methionine, D-methionyl-L-methionine and D-methionyl-D-methionine are all unnatural. The described positive effects in hair treatment compositions can be achieved with all four stereoisomeric dipeptides. The methionylmethionine can be used as DD / LL / LD / DL mixture, as DL / LD mixture or DD / LL mixture can be used. In principle, the use of a stereoisomeric dipeptide alone or in combination with one or two further stereoisomers is conceivable. If only one stereoisomeric dipeptide is used, preference is given to choosing L-methionyl-L-methionine or D-methionyl-D-methionine.

Die beiden Paare DD/LL-Methionylmethionin und DL/LD-Methionylmethionin sind diastereomer zueinander und haben unterschiedliche physikalische Daten. So besitzt beispielsweise das Diastereomerenpaar DD/LL bei Raumtemperatur eine Löslichkeit von 21,0 g/l in Wasser, wohingegen die Löslichkeit vom Diastereomerenpaar DL/LD bei 0,4 g/l liegt. Entsprechend kann es bevorzugt sein, das Methionylmethionin als DD/LL-Mischung oder als DD/LL/LD/DL-Mischung mit einem hohen Anteil an dem DD/LL-Diastereomerenpaar einzusetzen. Diese Mischungen lassen sich einfach in die wässrige Phase eines Oxidationsfärbemittels einarbeiten/lösen. The two pairs DD / LL-methionylmethionine and DL / LD-methionylmethionine are diastereomeric and have different physical data. Thus, for example, the diastereomeric pair DD / LL has a solubility of 21.0 g / l in water at room temperature, whereas the solubility of the pair of diastereomers DL / LD is 0.4 g / l. Accordingly, it may be preferable to use the methionylmethionine as a DD / LL mixture or as a DD / LL / LD / DL mixture with a high proportion of the DD / LL diastereomeric pair. These mixtures can be easily incorporated / dissolved in the aqueous phase of an oxidation colorant.

Bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie – bezogen auf ihr Gewicht – 0,0001 bis 30 Gew.-% Methionylmethionin, mehr bevorzugt 0,001 bis 5,0 Gew.-%, noch mehr bevorzugt 0,1–6,0 Gew.-% und besondere bevorzugt 0,5–3,0 Gew.-% Methionylmethionin enthalten. Preferred oxidation colorants are characterized by having from 0.0001 to 30% by weight, based on their weight, of methionylmethionine, more preferably 0.001 to 5.0% by weight, even more preferably 0.1-6.0% by weight. % and more preferably 0.5-3.0 wt .-% methionyl methionine.

Überraschend wurde festgestellt, dass Haarfärbungen mit diesen Oxidationsfärbemitteln die Haarschädigung extrem minimiert wird. Surprisingly, it was found that hair dyeing with these oxidation dyes extremely minimizes hair damage.

Das Oxidationsfärbemittel kann als Wasser-basierte Emulsion, als Spray, als Creme, Gel, Lotion, Paste oder Shampoo konfektioniert sein. The oxidation colorant can be formulated as a water-based emulsion, as a spray, as a cream, gel, lotion, paste or shampoo.

Um eine ausgewogene und subtile Nuancenausbildung zu erzielen, ist es bevorzugt, wenn weitere farbgebende Komponenten in dem Oxidationsfärbemittel enthalten sind. In order to achieve a balanced and subtle nuance formation, it is preferable if further coloring components are contained in the oxidation colorant.

In einer weiteren Ausführungsform können die Oxidationsfärbemittel zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. In a further embodiment, the oxidation colorants may additionally contain at least one substantive dye. These are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.

Die Oxidationsfärbemittel können weitere Inhaltsstoffe enthalten. Bevorzugt ist hierbei der Einsatz von mehrwertigen Alkoholen, Tensiden und kosmetischen Ölen. The oxidation colorants may contain other ingredients. Preference is given here to the use of polyhydric alcohols, surfactants and cosmetic oils.

Besonders bevorzugt ist der Einsatz von mehrwertigen Alkoholen, die Feuchtigkeit spendende Eigenschaften aufweisen. Hier sind Oxidationsfärbemittel bevorzugt, die mindestens einen mehrwertigen Alkohol, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Sorbit und/oder Glycerin und/oder 1,2-Propylenglycol oder deren Mischungen, in einer Gesamtmenge von 0,05–15 Gew.-%, bevorzugt 0,1–10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,15–5 Gew.-% und insbesondere 0,15–1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten. Für bestimmte Anwendungsbereiche kann es vorteilhaft sein, nur einen der drei oben genannten bevorzugten mehrwertigen Alkohole einzusetzen. In den meisten Fällen ist dabei Glycerin bevorzugt. Allerdings können auf anderen Anwendungsgebieten Mischungen von zwei der drei mehrwertigen Alkohole oder aller drei mehrwertigen Alkohole bevorzugt sein. Besonders vorteilhaft hat sich hier eine Mischung aus Glycerin, Sorbit und 1,2-Propylenglycol in einem Gewichtsverhältnis von 1:(0,5–1):(0,1–0,5) erwiesen. Particularly preferred is the use of polyhydric alcohols having moisture-donating properties. Here, preference is given to oxidation colorants which contain at least one polyhydric alcohol, preferably selected from the group of sorbitol and / or glycerol and / or 1,2-propylene glycol or mixtures thereof, in a total amount of 0.05-15% by weight, preferably 0, 1-10 wt .-%, particularly preferably 0.15-5 wt .-% and in particular 0.15-1 wt .-%, each based on the weight of the oxidation colorant included. For certain applications, it may be advantageous to use only one of the three preferred polyhydric alcohols mentioned above. In most cases, glycerin is preferred. However, in other applications, mixtures of two of the three polyhydric alcohols or all three polyhydric alcohols may be preferred. Here, a mixture of glycerol, sorbitol and 1,2-propylene glycol in a weight ratio of 1: (0.5-1) :( 0.1-0.5) has proved to be particularly advantageous.

Neben Sorbit, Glycerin und 1,2-Propylenglycol eignen sich als weitere mehrwertige Alkohole solche mit mindestens 2 OH-Gruppen, bevorzugt Mannit, Xylitol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und deren Mischungen. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen bevorzugt. In addition to sorbitol, glycerol and 1,2-propylene glycol are suitable as further polyhydric alcohols are those having at least 2 OH groups, preferably mannitol, xylitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and mixtures thereof. Among these compounds, those having 2 to 12 OH groups, and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.

Optional enthält das Oxidationsfärbemittel, bezogen auf sein Gewicht, mindestens ein kosmetisches Öl in einer Gesamtmenge von 0,1–80 Gew.-%, bevorzugt 0,2–60 Gew.-%, besonders bevorzugt 1–30 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2–10 Gew.-%. Das kosmetische Öl ist unter Normalbedingungen (20 °C, 1013,25 mbar) flüssig; ätherische Öle und Parfümöle bzw. Riechstoffe werden nicht zu den kosmetischen Ölen gezählt. Die unter Normalbedingungen flüssigen kosmetischen Öle sind mit Wasser nicht mischbar. Optionally, the oxidation colorant contains, based on its weight, at least one cosmetic oil in a total amount of 0.1-80 wt.%, Preferably 0.2-60 wt.%, Particularly preferably 1-30 wt preferably 2-10% by weight. The cosmetic oil is liquid under normal conditions (20 ° C, 1013.25 mbar); essential oils and perfume oils or fragrances are not counted among the cosmetic oils. Under normal conditions liquid cosmetic oils are immiscible with water.

Bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus natürlichen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, besonders bevorzugt aus Paraffinölen, C₁₈-C₃₀-Isoparaffinen, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene und Polydecene, die beispielsweise unter der Bezeichnung Emery^® 3004, 3006, 3010 oder unter der Bezeichnung Ethylflo^® von Albemarle oder Nexbase^® 2004G von Nestle erhältlich sind, weiterhin ausgewählt aus C₈-C₁₆-Isoparaffinen, insbesondere aus Isodecan, Isododecan, Isotetradecan und Isohexadecan sowie Mischungen hiervon, sowie 1,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan (erhältlich zum Beispiel unter dem Handelsnamen Cetiol^®S von BASF). Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten C_8-22-Alkanolen. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure-C12-C15-alkylester, zum Beispiel erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® TN, Benzoesäureisostearylester, zum Beispiel erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® SB, Ethylhexylbenzoat, zum Beispiel erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® EB, und Benzoesäureoctyldocecylester, zum Beispiel erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® BOD. Preferred cosmetic oils are selected from natural and synthetic hydrocarbons, particularly preferably of paraffin oils, C ₁₈ -C ₃₀ isoparaffins, in particular isoeicosane, polyisobutenes and polydecenes, of, for example, under the designation Emery ^® 3004, 3006, 3010 or under the name Ethylflo ^® Albemarle or Nexbase ^® 2004G from Nestle are available, further selected from C ₈ -C ₁₆ isoparaffins, in particular isododecane, isododecane, isotetradecane, and isohexadecane and mixtures thereof, and 1,3-di- (2-ethylhexyl) -cyclohexane (available, for example under the trade name Cetiol ^® S from BASF). Further preferred cosmetic oils are selected from the benzoic acid esters of linear or branched C _8-22 -alkanols. Particularly preferred are benzoic C12-C15 alkyl esters, for example, available as a commercial product Finsolv ^® TN, isostearyl benzoate, for example available as a commercial product Finsolv ^® SB, Ethylhexylbenzoat, for example available as a commercial product Finsolv ^® EB, and octoyl benzoate, for example, available as a commercial product Finsolv ^® BOD.

Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus Fettalkoholen mit 6-30 Kohlenstoffatomen, die ungesättigt oder verzweigt und gesättigt oder verzweigt und ungesättigt sind. Die verzweigten Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind 2-Hexyldecanol (Eutanol^® G 16), 2-Octyldodecanol (Eutanol^® G), 2-Ethylhexylalkohol und Isostearylalkohol. Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, zum Beispiel dem Handelsprodukt Cetiol^® PGL (2-Hexyldecanol und 2-Hexyldecyllaurat). Further preferred cosmetic oils are selected from fatty alcohols having 6-30 carbon atoms which are unsaturated or branched and saturated or branched and unsaturated. The branched alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, since they are obtainable by the Guerbet reaction. Preferred oils are alcohol 2-hexyldecanol (Eutanol ^® G 16) 2-octyldodecanol (Eutanol ^® G), 2-ethylhexyl alcohol and isostearyl alcohol. More preferred cosmetic oils are chosen from mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters, for example the commercial product Cetiol ^® PGL (2-hexyldecanol and 2-hexyldecyl).

Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden (= Dreifachestern des Glycerins) von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsäuren. Besonders bevorzugt kann die Verwendung natürlicher Öle, zum Beispiel Amaranthsamenöl, Aprikosenkernöl, Arganöl, Avocadoöl, Babassuöl, Baumwollsaatöl, Borretschsamenöl, Camelinaöl, Distelöl, Erdnussöl, Granatapfelkernöl, Grapefruitsamenöl, Hanföl, Haselnussöl, Holundersamenöl, Johannesbeersamenöl, Jojobaöl, Leinöl, Macadamianussöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Marulaöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Palmöl, Palmkernöl, Paranussöl, Pekannussöl, Pfirsichkernöl Rapsöl, Rizinusöl, Sanddornfruchtfleischöl, Sanddornkernöl, Sesamöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Walnussöl, Wildrosenöl, Weizenkeimöl, und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Bevorzugt sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/ Caprylic Triglycerides, zum Beispiel die Handelsprodukte Myritol^® 318, Myritol^® 331 (BASF) oder Miglyol^® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin mit verzweigten Fettsäureresten. Further preferred cosmetic oils are selected from the triglycerides (= triple esters of glycerol) of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C _8-30 fatty acids. Particularly preferred may be the use of natural oils, for example, amaranth seed oil, apricot kernel oil, argan oil, avocado oil, babassu oil, cottonseed oil, borage seed oil, camelina oil, thistle oil, peanut oil, pomegranate seed oil, grapefruit seed oil, hemp oil, hazelnut oil, elderflower seed oil, currant seed oil, jojoba oil, linseed oil, macadamia nut oil, corn oil, Almond oil, marula oil, evening primrose oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, Brazil nut oil, pecan oil, peach kernel oil rapeseed oil, castor oil, sea buckthorn oil, sea buckthorn seed oil, sesame oil, soybean oil, sunflower oil, grapeseed oil, walnut oil, wild rose oil, wheat germ oil, and the liquid portions of coconut oil and the like. But also synthetic triglyceride oils, in particular capric / caprylic triglycerides, for example the commercial products Myritol ^® 318, Myritol ^® 331 (BASF) or Miglyol ^® 812 (Hüls) using unbranched fatty acid residues as well as glyceryl containing branched fatty acid residues are preferred.

Weitere besonders bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/ Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat. Further particularly preferred cosmetic oils are selected from the dicarboxylic acid esters of linear or branched C ₂ -C ₁₀ -alkanols, in particular diisopropyl adipate, di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diethyl / di-n-butyl / Dioctyl sebacate, diisopropyl sebacate, dioctyl malate, dioctyl maleate, dicaprylyl maleate, diisooctyl succinate, di-2-ethylhexyl succinate and di- (2-hexyldecyl) succinate.

Weitere besonders bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2-30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2-30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen 2-Hexyldecylstearat (Eutanol^® G 16 S), 2-Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft^® C 24) und 2-Ethylhexylstearat (Cetiol^® 868). Ebenfalls bevorzugt sind Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Ethylenglycoldioleat und Ethylenglycoldipalmitat. Further particularly preferred cosmetic oils are selected from the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2-30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2-30 carbon atoms, which may be hydroxylated. These include 2-hexyldecyl stearate (Eutanol ^® G 16 S), 2-hexyldecyl laurate, isodecyl neopentanoate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ^® C 24) and 2-ethylhexyl stearate (Cetiol ^® 868). Also preferred are isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl isostearate, isopropyl oleate, isooctyl stearate, Isononylstearat, isocetyl stearate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, cetearyl isononanoate, 2-ethylhexyl laurate, 2-ethylhexyl, 2-ethylhexyl cocoate, 2-octyldodecyl palmitate, butyl octanoic acid-2-butyl octanoate, Diisotridecylacetat, n Butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate, ethylene glycol dioleate and ethylene glycol dipalmitate.

Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alkanole, wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, zum Beispiel PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether (Witconol^® APM). Further preferred cosmetic oils are selected from the addition products of 1 to 5 propylene oxide units of mono- or polyhydric C _8-22 alkanols, such as octanol, decanol, decanediol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, for example PPG-2-myristyl ether and PPG -3 myristyl ether (Witconol ^® APM).

Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole wie Glycerin, Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, die gewünschtenfalls verestert sein können, zum Beispiel PPG-14-Butylether (Ucon Fluid^® AP), PPG-9-Butylether (Breox^® B25), PPG-10-Butandiol (Macol^® 57), PPG-15-Stearylether (Arlamol^® E) und Glycereth-7-diisononanoat. Further preferred cosmetic oils are selected from the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units to mono- or polyhydric C _3-22 alkanols such as glycerol, butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, which may be esterified if desired, for example PPG-14 butyl ether (Ucon fluid ^® AP), PPG-9-butyl ether (Breox ^® B25), PPG-10 butanediol (Macol ^® 57), PPG-15 stearyl ether (Arlamol ^® e), and Glycereth-7-diisononanoate ,

Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den C₈-C₂₂-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C₂-C₇-Hydroxycarbonsäuren, insbesondere die Ester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Salicylsäure. Solche Ester auf Basis von linearen C_14/15-Alkanolen, zum Beispiel C₁₂-C₁₅-Alkyllactat, und von in 2-Position verzweigten C_12/13-Alkanolen sind unter dem Warenzeichen Cosmacol^® von der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, zu beziehen, insbesondere die Handelsprodukte Cosmacol^® ESI, Cosmacol^® EMI und Cosmacol^® ETI. Further preferred cosmetic oils are selected from the C ₈ -C ₂₂ -fatty alcohol esters of monohydric or polyhydric C ₂ -C ₇ -hydroxycarboxylic acids, in particular the esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and salicylic acid. Such esters based on linear C _14/15 alkanols, for example C ₁₂ -C ₁₅ alkyl lactate, and branched C _12/13 alkanols are under the trademark To refer Cosmacol® ^® by the company Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, in particular the commercial products Cosmacol® ^® ESI, Cosmacol® ^® EMI and Cosmacol® ^® EIT.

Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C_3-22-Alkanolen, C_3-22-Alkandiolen oder C_3-22-Alkantriolen, zum Beispiel Dicaprylylcarbonat (Cetiol^® CC) oder Glycerincarbonat. Another preferred cosmetic oils are selected from the symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with C _3-22 alkanols, C _3-22 alkanediols or C _3-22 -Alkantriolen, for example, dicaprylyl carbonate (Cetiol ^® CC) or glycerol.

Weitere kosmetische Öle, die bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen. Other cosmetic oils which may be preferred are selected from the esters of dimers of unsaturated C ₁₂ -C ₂₂ -fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C ₂ -C ₁₈ -alkanols or with polyvalent linear or branched C ₂ - C ₆ alkanols.

Weitere kosmetische Öle, die geeignet sind, sind ausgewählt aus den Siliconölen, zu denen zum Beispiel Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Cyclopentasiloxan, Cyclohexasiloxan, Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, aber auch Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan zählen. Bevorzugt können flüchtige Siliconöle sein, die cyclisch sein können, wie zum Beispiel Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan sowie Mischungen hiervon, wie sie zum Beispiel in den Handelsprodukten DC 244, 245, 344 und 345 von Dow Corning enthalten sind. Ebenfalls geeignet sind flüchtige lineare Siliconöle, insbesondere Hexamethyldisiloxan (L₂), Octamethyltrisiloxan (L₃), Decamethyltetrasiloxan (L₄) sowie beliebige Zweier- und Dreiermischungen aus L₂, L₃ und/ oder L₄, bevorzugt solche Mischungen, wie sie zum Beispiel in den Handelsprodukten DC 2-1184, Dow Corning^® 200 (0,65 cSt) und Dow Corning^® 200 (1,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind. Bevorzugte nichtflüchtige Siliconöle sind ausgewählt aus höhermolekularen linearen Dimethylpolysiloxanen, im Handel erhältlich zum Beispiel unter der Bezeichnung Dow Corning^® 190, Dow Corning^® 200 Fluid mit kinematischen Viskositäten (25°C) im Bereich von 5–100 cSt, bevorzugt 5–50 cSt oder auch 5–10 cSt, und Dimethylpolysiloxan mit einer kinematischen Viskosität (25°C) von etwa 350 cSt. Other cosmetic oils which are suitable are selected from among the silicone oils which include, for example, dialkyl and alkylaryl siloxanes such as cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, but also hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane. Preferred may be volatile silicone oils which may be cyclic, such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane, and mixtures thereof, such as those contained in Dow Corning's DC 244, 245, 344 and 345 commercial products. Likewise suitable are volatile linear silicone oils, in particular hexamethyldisiloxane (L ₂ ), octamethyltrisiloxane (L ₃ ), decamethyltetrasiloxane (L ₄ ) as well as any mixtures of two and three of L ₂ , L ₃ and / or L ₄ , preferably such mixtures as described in US Pat For example in the commercial products DC 2-1184, Dow Corning ^® 200 (0.65 cSt), and Dow Corning ^® 200 (1.5 cSt) from Dow Corning are included. Preferred non-volatile silicone oils are selected from higher molecular weight linear dimethylpolysiloxanes, commercially available, for example, under the name Dow ^Corning® 190, Dow ^Corning® 200 fluid with kinematic viscosities (25 ° C) in the range of 5-100 cSt, preferably 5-50 cSt or also 5-10 cSt, and dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity (25 ° C) of about 350 cSt.

Silikone sind bekannt für ihre hervorragenden Haar konditionierenden Eigenschaften und werden daher häufig in oxidativen Färbemitteln eingearbeitet. Silikone haben allerdings den Nachteil, dass sie mit hohem energetischen Aufwand synthetisiert werden müssen und in der Umwelt teilweise sehr persistent sind. In bestimmten Verbrauchergruppen besteht daher der Wunsch nach Silikonfreien kosmetischen Mitteln. Angesichts der überraschend hohen konditionierenden Eigenschaften von Methionylmethionin in den Oxidationsfärbemitteln kann auf den Einsatz von Silikonen verzichtet werden. Silicones are known for their excellent hair-conditioning properties and are therefore often incorporated into oxidative colorants. However, silicones have the disadvantage that they have to be synthesized with high energy expenditure and are sometimes very persistent in the environment. There is therefore a desire in certain consumer groups for silicone-free cosmetic products. In view of the surprisingly high conditioning properties of methionylmethionine in the oxidation dyes, the use of silicones can be dispensed with.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind deshalb die Oxidationsfärbemittel frei von einem Silikon. Frei von einem Silikon bedeutet im Rahmen dieser Anmeldung, dass die Haarbehandlungsmittel – bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels – bis zu 0,05 Gew.-% Silikon(e) enthalten. Bei dem Silikon handelt es sich nicht um bewusst zugesetztes Silikon, sondern um Silikon, welches als Begleitstoff in einem eingesetzten Rohstoff vorhanden ist. Therefore, in a preferred embodiment of the present invention, the oxidation colorants are free of a silicone. In the context of this application, free of a silicone means that the hair treatment compositions contain up to 0.05% by weight of silicone (s), based on the weight of the entire composition. The silicone is not deliberately added silicone, but silicone, which is present as a companion in a raw material used.

Es kann außerordentlich bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten kosmetischen Öle einzusetzen. It may be extremely preferable to use mixtures of the aforementioned cosmetic oils.

Bevorzugte Oxidationsfärbemittel zeichnen sich dadurch aus, dass das mindestens eine kosmetische Öl ausgewählt ist aus natürlichen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, besonders bevorzugt aus Paraffinölen, C₁₈-C₃₀-Isoparaffinen, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene und Polydecene, C₈-C₁₆-Isoparaffinen, sowie 1,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan; den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten C_8-22-Alkanolen; Fettalkoholen mit 6-30 Kohlenstoffatomen, die ungesättigt oder verzweigt und gesättigt oder verzweigt und ungesättigt sind; Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsäuren, insbesondere natürlichen Ölen; den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen; den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2-30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2-30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können; den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alkanole; den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole; den C₈-C₂₂-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C₂-C₇-Hydroxycarbonsäuren; den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C_3-22-Alkanolen, C_3-22-Alkandiolen oder C_3-22-Alkantriolen; den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Preferred oxidation dyes are distinguished by the fact that the at least one cosmetic oil is selected from natural and synthetic hydrocarbons, particularly preferably from paraffin oils, C ₁₈ -C ₃₀ isoparaffins, in particular isoeicosane, polyisobutenes and polydecenes, C ₈ -C ₁₆ isoparaffins, and 1,3-di- (2-ethylhexyl) -cyclohexane; the benzoic acid esters of linear or branched C _8-22 alkanols; Fatty alcohols having 6-30 carbon atoms which are unsaturated or branched and saturated or branched and unsaturated; Triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C _8-30 fatty acids, in particular natural oils; the dicarboxylic acid esters of linear or branched C ₂ -C ₁₀ -alkanols; the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2-30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2-30 carbon atoms which may be hydroxylated; the addition products of 1 to 5 propylene oxide units of mono- or polyhydric C _8-22 alkanols; the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units of mono- or polyhydric C _3-22 alkanols; C ₈ -C ₂₂ fatty alcohol esters of monohydric or polyhydric C ₂ -C ₇ hydroxycarboxylic acids; the symmetric, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with C _3-22 -alkanols, C _3-22 -alkanediols or C _3-22 -alkanetriols; the esters of dimers of unsaturated C ₁₂ -C ₂₂ -fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C ₂ -C ₁₈ -alkanols or with polyvalent linear or branched C ₂ -C ₆ -alkanols and mixtures of the abovementioned substances.

Weitere bevorzugte Oxidationsfärbemittel enthalten mindestens ein Tensid. Other preferred oxidation dyes contain at least one surfactant.

Tenside im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, die aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Der hydrophobe Rest ist bevorzugt eine Kohlenwasserstoffkette mit 8-28 Kohlenstoff-Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt ist diese C₈-C₂₈-Alkylkette linear. Surfactants in the sense of the present application are amphiphilic (bifunctional) compounds which consist of at least one hydrophobic and at least one hydrophilic moiety. The hydrophobic moiety is preferably a hydrocarbon chain of 8-28 carbon atoms, which may be saturated or unsaturated, linear or branched. Particularly preferably, this C ₈ -C ₂₈ -alkyl chain is linear.

Bei der Auswahl geeigneter Tenside kann es bevorzugt sein, ein Gemisch von Tensiden einzusetzen, um die Stabilität der Oxidationsfärbemittel optimal einstellen zu können. When selecting suitable surfactants, it may be preferable to use a mixture of surfactants in order to optimally adjust the stability of the oxidation colorants.

Bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das enthaltene Tensid ausgewählt ist aus nichtionischen Tensiden und anionischen Tensiden sowie aus Mischungen hiervon. Besonders bevorzugt verwendete nichtionische Tenside sind ausgewählt sind aus mit 20–100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxyliertem Rizinusöl, ethoxylierten C₈-C₂₄-Alkanolen mit 10–100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C₈-C₂₄-Carbonsäuren mit 10–100 Mol Ethylenoxid pro Mol, mit 20–100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Sorbitanmonoestern von linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Die ethoxylierten C₈-C₂₄-Alkanole haben die Formel R¹O(CH₂CH₂O)_nH, wobei R¹ steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8-24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10–100, bevorzugt 10–30, besonders bevorzugt 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10–100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12-18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind Laureth-10, Laureth-12, Laureth-15, Laureth-20, Laureth-30, Myreth-10, Myreth-12, Myreth-15, Myreth-20, Myreth-30, Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-15, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12 Steareth-15, Steareth-20, Steareth-30, Oleth-10, Oleth-12, Oleth-15, Oleth-20, Oleth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-15, Ceteareth-12, Ceteareth-15, Ceteareth-20, Ceteareth-30 sowie Coceth-10, Coceth-12, Coceth-15, Coceth-20 und Coceth-30. Preferred oxidation colorants are characterized in that the surfactant contained is selected from nonionic surfactants and anionic surfactants as well as mixtures thereof. Particularly preferred nonionic surfactants used are selected from with 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated castor oil, ethoxylated C ₈ -C ₂₄ -alkanols with 10-100 moles of ethylene oxide per mole, ethoxylated C ₈ -C ₂₄ carboxylic acids with 10-100 mol Ethylene oxide per mole, with 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C ₁₂ -C ₃₀ carboxylic acids which may be hydroxylated, in particular those of myristic, palmitic, stearic or mixtures of these fatty acids, alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs, and mixtures of the aforementioned substances. The ethoxylated C ₈ -C ₂₄ alkanols have the formula R ¹ O (CH ₂ CH ₂ O) _n H, where R ¹ is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the middle Number of ethylene oxide units per molecule, for numbers of 10-100, preferably 10-30, more preferably 15 to 25 moles of ethylene oxide with 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, Isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof. Adducts of 10-100 moles of ethylene oxide with technical fatty alcohols having 12-18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol, are suitable. Particularly preferred are laureth-10, laureth-12, laureth-15, laureth-20, laureth-30, myreth-10, myreth-12, myreth-15, myreth-20, myreth-30, ceteth-10, ceteth-12 , Ceteth-15, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12 Steareth-15, Steareth-20, Steareth-30, Oleth-10, Oleth-12, Oleth-15, Oleth-20, Oleth- 30, ceteareth-10, ceteareth-15, ceteareth-12, ceteareth-15, ceteareth-20, ceteareth-30 and coceth-10, coceth-12, coceth-15, coceth-20 and coceth-30.

Die ethoxylierten C₈-C₂₄-Carbonsäuren haben die Formel R¹O(CH₂CH₂O)_nH, wobei R¹O steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8-24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10–100, bevorzugt 10–30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10–100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12-18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100-monolaurat. The ethoxylated C ₈ -C ₂₄ carboxylic acids have the formula R ¹ O (CH ₂ CH ₂ O) _n H, where R ¹ O is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide units per molecule, for numbers of 10-100, preferably 10-30 moles of ethylene oxide to 1 mole caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, cetylic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic , Arachyic, gadoleic, behenic, erucic and brassidic acids and their technical mixtures. Also adducts of 10-100 moles of ethylene oxide with technical fatty acids having 12-18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid, are suitable. Particularly preferred are PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-50 monooleate, PEG-100 monooleate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.

Bevorzugte mit 20–100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Sorbitanmonoester von linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 und Polysorbate-80. Preferred with 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C ₁₂ -C ₃₀ carboxylic acids which may be hydroxylated are selected from Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 and Polysorbate-80.

Weiterhin werden bevorzugt C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8-22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, bevorzugt 1–2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare^® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C₈-C₁₆-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1–2, insbesondere 1,2–1,4, liegt. Besonders bevorzugte C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische Öl-in-Wasser-Emulgatoren geeignet. Furthermore, preference is given to using C ₈ -C ₂₂ -alkyl mono- and -oligoglycosides. C ₈ -C ₂₂ -alkyl mono- and -oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms. With regard to the glycoside radical, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of up to about 8, preferably 1-2, are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products. Products which are obtainable under the trademark Plantacare ^®, a glucosidically bonded C ₈ -C ₁₆ alkyl group containing at an oligoglucoside whose average degree of oligomerization at 1-2, especially 1.2-1.4, is located. Particularly preferred C ₈ -C ₂₂ alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof. The glucamine-derived acylglucamides are also suitable as non-ionic oil-in-water emulsifiers.

Als anionische Tenside eignen sich alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe, die eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe, beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe, und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen, bevorzugt 8 bis 24 C-Atomen im Molekül aufweisen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), polyethoxylierte Ethercarbonsäuren, Acylsarcoside, Acyltauride, Acylisethionate, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 1 bis 6 Ethylenoxidgruppen, lineare Alkansulfonate, lineare alpha-Olefinsulfonate, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit bis zu 6 Doppelbindungen, alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren, C₈-C₂₀-Alkylsulfate und C₈-C₂₀-Alkylethersulfate mit zu bis 15 Oxyethylgruppen, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether, Ester von Weinsäure oder Zitronensäure mit ethoxylierten oder propoxylierten Fettalkoholen, gegebenenfalls polyethoxylierte Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester, sowie Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate. Suitable anionic surfactants are all anionic surfactants suitable for use on the human body which have a water-solubilizing anionic group, for example a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group, and a lipophilic alkyl group of about 8 to 30 ° C Atoms, preferably having 8 to 24 carbon atoms in the molecule. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C atoms ( Soaps), polyethoxylated ethercarboxylic acids, acylsarcosides, acyltaurides, acylisethionates, sulfosuccinic acid mono- and dialkylesters and sulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethyl esters having 1 to 6 ethylene oxide groups, linear alkanesulfonates, linear alpha-olefinsulfonates, sulfonates of unsaturated fatty acids having up to 6 double bonds, alpha-sulfofatty acid methyl ester of fatty acids, C ₈ -C ₂₀ -alkyl sulfates and C ₈ -C ₂₀ -alkyl ether sulfates containing up to 15 oxyethyl groups, mixtures of surface-active hydroxysulfonates, sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene-propylene glycol ethers, esters of tartaric acid or citric acid with ethoxylated or propoxylated fatty alcohols, optionally polyethoxylated alkyl and / or or Alkenyl ether phosphates, sulfated fatty acid alkylene glycol esters, and monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates.

Bevorzugte anionische Tenside sind Seifen, C₈-C₂₀-Alkylsulfate, C₈-C₂₀-Alkylethersulfate und C₈-C₂₀-Ethercarbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Ethylenoxidgruppen im Molekül. Besonders bevorzugt ist Natriumcetearylsulfat. Preferred anionic surfactants are soaps, C ₈ -C ₂₀ -alkyl sulfates, C ₈ -C ₂₀ -alkyl ether sulfates and C ₈ -C ₂₀ -Ethercarbonsäuren having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 ethylene oxide groups in the molecule. Particularly preferred is sodium cetearyl sulfate.

Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an mindestens einem Tensid in den Oxidationsfärbemitteln 0,1–30 Gew.-%, bevorzugt 0,5–20 Gew.-% und besonders bevorzugt 1–10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels. The total amount of at least one surfactant in the oxidation colorants is preferably 0.1-30% by weight, preferably 0.5-20% by weight and particularly preferably 1-10% by weight, in each case based on the weight of the oxidation colorant.

Besonders bevorzugt enthält das Oxidationsfärbemittel insgesamt 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 1–10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, einer Mischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden. Particularly preferably, the oxidation colorant contains a total of 0.1 to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-% and particularly preferably 1-10 wt .-%, each based on the weight of the oxidation, a mixture of nonionic and anionic surfactants.

Weitere bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12-30 Kohlenstoffatomen enthalten. Other preferred oxidation colorants are characterized by containing at least one linear saturated alkanol having 12-30 carbon atoms.

Bevorzugte lineare gesättigte Alkanole mit 12-30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16-22 Kohlenstoffatomen, sind ausgewählt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole. Besonders bevorzugte Alkanolmischungen sind solche, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind. Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an mindestens einem linearen gesättigten Alkanol mit 12-30 Kohlenstoffatomen Oxidationsfärbemittel 0,1–20 Gew.-%, bevorzugt 0,5–15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3–10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels. Preferred linear saturated alkanols having 12-30 carbon atoms, in particular 16-22 carbon atoms, are selected from cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol and lanolin alcohol and mixtures of these alkanols. Particularly preferred alkanol mixtures are those which are obtainable in the industrial hydrogenation of vegetable and animal fatty acids. Preferably, the total amount of at least one linear saturated alkanol having 12-30 carbon atoms oxidation dye 0.1-20 wt .-%, preferably 0.5-15 wt .-% and particularly preferably 3-10 wt .-%, each based on the weight of the oxidation colorant.

Für oxidative Haarfärbeverfahren wird üblicherweise kurz vor der Applikation auf das Haar das Färbemittel, das ein oder mehrere Oxidationsfarbstoffvorprodukte und ggf. ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthält, mit einer wässrigen Oxidationsmittelzubereitung zu dem anwendungsbereiten Mittel vermischt und dann auf das Haar appliziert. Bevorzugte Oxidationsmittel sind ausgewählt aus Peroxoverbindungen, bevorzugt ausgewählt aus Wasserstoffperoxid, festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon·n H₂O₂ (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, weiterhin ausgewählt aus Diammoniumperoxodisulfat (auch als Ammoniumpersulfat bezeichnet), Dinatriumperoxodisulfat (auch als Natriumpersulfat bezeichnet) und Dikaliumperoxodisulfat (auch als Kaliumpersulfat bezeichnet) sowie aus Mischungen dieser Oxidationsmittel. Ganz besonders bevorzugt verwendete Oxidationsmittel sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; bevorzugt werden 6- bis 12-Gewichtsprozentige Lösungen in Wasser verwendet. Bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die zu ihrer Anwendung eingesetzte Oxidationsmittelzubereitung – bezogen auf ihr Gewicht – 1–24 Gew.-%, bevorzugt 4–10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3–6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H₂O₂) enthält. For oxidative hair-dyeing processes, the dyeing agent which contains one or more oxidation dye precursors and optionally one or more substantive dyes is usually mixed with the application-ready agent before application to the hair and then applied to the hair. Preferred oxidizing agents are selected from peroxo compounds, preferably selected from hydrogen peroxide, solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone · H ₂ O ₂ (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide further selected from diammonium peroxodisulfate (also referred to as ammonium persulfate), disodium peroxodisulfate (also referred to as sodium persulfate) and dipotassium peroxodisulfate (also referred to as potassium persulfate) and mixtures of these oxidizers. Very particularly preferably used oxidizing agents are aqueous hydrogen peroxide solutions. The concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; Preferably, 6-12% by weight solutions in water are used. Preferred oxidation colorants are characterized in that the oxidizing agent preparation used for their application - based on their weight - 1-24 wt .-%, preferably 4-10 wt .-%, particularly preferably 3-6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100 % H ₂ O ₂ ).

Meistens sind das Oxidationsfärbemittel und die Oxidationsmittelzubereitung so aufeinander abgestimmt, dass sich bei einem Mischungsverhältnis von 1 zu 1, bezogen auf Gewichtsteile, die gewünschte Anfangskonzentration an Wasserstoffperoxid im anwendungsbereiten Haarfärbemittel ergibt. Es ist aber genauso gut möglich, das Oxidationsfärbemittel und die Oxidationsmittelzubereitung so aufeinander abzustimmen, dass sich die im anwendungsbereiten Oxidationsfärbemittel notwendigen Konzentrationen durch andere Mischungsverhältnisse als 1:1 ergeben, beispielsweise durch ein Gewichts-bezogenes Mischungsverhältnis von 1:2 oder 1:3 oder auch 2:3. In most cases, the oxidation colorant and the oxidizing agent preparation are coordinated so that at a mixing ratio of 1 to 1, based on parts by weight, the desired initial concentration of hydrogen peroxide in the ready-hair dye is obtained. But it is It is equally possible to match the oxidation colorant and the oxidant preparation so that the concentrations required in the oxidation-dye ready for use are given by mixing ratios other than 1: 1, for example by a weight-based mixing ratio of 1: 2 or 1: 3 or even 2: 3 ,

Unter dem Begriff „anwendungsbereites Färbemittel“ wird im Sinne dieser Anmeldung die Mischung aus sämtlichen Oxidationsfarbstoffvorprodukten und sämtlichen Oxidationsmitteln, ggf. in Kombination mit einem geeigneten kosmetischen Träger, zum Beispiel einer Cremebasis, sowie ggf. in Kombination mit mindestens einem direktziehenden Farbstoff, verstanden. For the purposes of this application, the term "ready-to-use colorant" is understood as meaning the mixture of all oxidation dye precursors and all oxidizing agents, if appropriate in combination with a suitable cosmetic carrier, for example a cream base, and optionally in combination with at least one substantive dye.

Für eine Färbung, die eine starke Aufhellung sehr dunklen Haares erfordert, ist der Einsatz von Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukten an organische bzw. anorganische Verbindungen oftmals nicht ausreichend. In diesen Fällen wird in der Regel eine Kombination aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfatsalzen (Persulfatsalzen) eingesetzt. Bevorzugte Persulfatsalze sind Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, Natriumperoxidisulfat, sowie Mischungen hiervon. For a coloring that requires a strong lightening of very dark hair, the use of hydrogen peroxide or its addition products to organic or inorganic compounds is often not sufficient. In these cases, a combination of hydrogen peroxide and Peroxodisulfatsalzen (persulfate salts) is usually used. Preferred persulfate salts are ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, and mixtures thereof.

Das mindestens eine Persulfatsalz ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Gesamtmenge von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten. The at least one persulfate salt is preferably contained in a total amount of 0.1 to 25 wt .-%, particularly preferably in a total amount of 1 to 15 wt .-%, based on the weight of the oxidation colorant.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Kit zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, umfassend ein erfindungsgemäßes Oxidationsfärbemittel und eine Oxidationsmittelzubereitung. A further subject of the present application is a kit for dyeing and / or whitening keratinic fibers, comprising an oxidation colorant according to the invention and an oxidizing agent preparation.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des Kits gilt mutatis mutandis das zu den Mitteln und das zu den verwendeten Oxidationsmittelzubereitungen Gesagte. With regard to further preferred embodiments of the kit, mutatis mutandis, the statements made regarding the agents and the oxidizing agent preparations used apply.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, das folgende Verfahrensschritte umfasst: A further subject matter of the present application is a process for dyeing and / or whitening keratinic fibers, which comprises the following process steps:

Optionally applying a pretreatment agent to the fibers,
Mixing an oxidation dye according to the invention with an oxidizing agent preparation and applying to the fibers,
Rinsing the fibers after a time of 1 to 60 minutes,
And optionally subsequently applying a post-treatment agent to the fiber and rinsing after a contact time of 0.5 to 30 minutes.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den Oxidationsfärbemitteln und das zu den verwendeten Oxidationsmittelzubereitungen Gesagte. Beispiel: Tabelle 1: Oxidationsfärbemittel (A): Färbecremes (Mengenangaben in Gew.-%): (A)-1 erfindungsgemäß (A)-V Nicht erfindungsgemäß 4,5-Diamino-1-(hydroxyethyl)pyrazol 1,5 1,5 3-Aminophenol 0,6 0,02 Cetearyl Alcohol 14 14 DL-Methionyl-DL-methionin 5,0 - Glyceryl Stearate 1,4 1,4 Ammonium Hydroxide 3,4 3,4 Ceteareth-20 3,5 3,5 Octyldodecanol 1,0 1,0 Sodium Laureth Sulfate 0,5 0,5 Ethanolamin 0,6 0,6 1,3-Butylenglycol 3,5 3,5 Sodium Cetearyl Sulfate 1,0 1,0 Oleic Acid 0,1 0,1 Parfüm (Fragrance) 0,5 0,5 Potassium Stearate 0,5 0,5 Sodium Sulfite 0,2 0,2 Tetrasodium EDTA 0,3 0,3 Carbomer 0,3 0,3 Polyquaternium-39 (ex Merquat 3330) 0,05 0,05 Potassium Hydroxide 0,08 0,08 Ascorbic Acid 0,02 0,02 Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate 0,1 0,1 Sodium Sulfate 0,1 0,1 Citric Acid 0,002 0,002 CI 77891 (Titanium Dioxide) 0,3 0,3 Aqua (Water, Eau) ad 100 ad 100 Tabelle 2: Oxidationsmittelzubereitung (Mengenangaben in Gew.-%): Paraffinum liquidum 17,00 Cetearyl Alcohol 4,00 Dipicolinsäure 0,10 Disodium Pyrophosphate 0,10 Potassium Hydroxide 0,12 Etidronic Acid 0,20 PEG-40 Castor Oil 0,70 Sodium Cetearyl Sulfate 0,40 H₂O₂ (Aktivgehalt) 6,00 Wasser ad 100,00 With regard to further preferred embodiments of the method, what has been said about the oxidation colorants and the oxidizing agent preparations used is mutatis mutandis. Example: Table 1: Oxidation Dye (A): Dyeing Creams (amounts in% by weight): (A) -1 according to the invention (A) -V Not according to the invention 4,5-diamino-1- (hydroxyethyl) pyrazole 1.5 1.5 3-aminophenol 0.6 0.02 Cetearyl Alcohol 14 14 DL-methionyl-DL-methionine 5.0 - Glyceryl stearate 1.4 1.4 Ammonium hydroxides 3.4 3.4 Ceteareth-20 3.5 3.5 octyldodecanol 1.0 1.0 Sodium Laureth Sulfate 0.5 0.5 ethanolamine 0.6 0.6 1,3-butylene glycol 3.5 3.5 Sodium Cetearyl Sulfate 1.0 1.0 Oleic acid 0.1 0.1 Perfume (fragrance) 0.5 0.5 Potassium Stearate 0.5 0.5 Sodium sulphites 0.2 0.2 Tetrasodium EDTA 0.3 0.3 Carbomer 0.3 0.3 Polyquaternium-39 (ex Merquat 3330) 0.05 0.05 Potassium hydroxides 0.08 0.08 Ascorbic acid 0.02 0.02 Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate 0.1 0.1 Sodium sulfate 0.1 0.1 Citric Acid 0,002 0,002 CI 77891 (Titanium Dioxide) 0.3 0.3 Aqua (Water, Eau) ad 100 ad 100 Table 2: Oxidizing agent preparation (amounts in% by weight): Paraffinum liquidum 17.00 Cetearyl Alcohol 4.00 dipicolinic 0.10 Disodium pyrophosphates 0.10 Potassium hydroxides 0.12 Etidronic Acid 0.20 PEG-40 Castor Oil 0.70 Sodium Cetearyl Sulfate 0.40 H ₂ O ₂ (active content) 6.00 water ad 100.00

Das mit dem Mittel (A)-1 gefärbte Haar zeigte einen besseren Griff und eine bessere Kämmbarkeit als das mit dem Mittel (A)-V gefärbte Haar. Außerdem zeigten die mit dem Mittel (A)-1 gefärbte Haare verglichen mit Haar, welche mit dem Mittel (A)-V gefärbt wurde, eine reduzierte Haarschädigung in Form einer erhöhten Schmelztemperatur und eines erhöhten Kontaktwinkel von Wassertropfen auf dem Haar. Letzteres zeigt, dass eine Hydrophobierung der Haaroberfläche erzielt wurde. The hair dyed with the agent (A) -1 showed better grip and combability than the hair dyed with the agent (A) -V. In addition, the hair dyed with the agent (A) -1 showed a reduced hair damage in the form of an increased melting temperature and an increased contact angle of water droplets on the hair compared with hair dyed with the agent (A) -V. The latter shows that a hydrophobing of the hair surface was achieved.

Claims

Oxidation colorant for the oxidative color change of keratinic fibers, in particular human hair, containing in a cosmetically suitable carrier at least one alkalizing agent, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and at least one coupler type oxidation dye precursor, and methionylmethionine.

An oxidation colorant according to claim 1, characterized in that the content of methionylmethionine is 0.0001 to 30% by weight, more preferably 0.001 to 5.0% by weight, still more preferably 0.1-6.0% by weight and particular preferably 0.5-3.0 wt .-%, each based on the total weight of the oxidation colorant is.

Oxidation colorant according to one of claims 1 to 2, characterized in that further at least one cosmetic oil is contained.

Oxidation colorant according to one of claims 1 to 3, characterized in that the at least one cosmetic oil is selected from natural and synthetic hydrocarbons, more preferably from paraffin oils, C ₁₈ -C ₃₀ isoparaffins, in particular isoeicosane, polyisobutenes and polydecenes, C ₈ -C _16- isoparaffins, as well as 1,3-di- (2-ethylhexyl) -cyclohexane; the benzoic acid esters of linear or branched C _8-22 alkanols; Fatty alcohols having 6-30 carbon atoms which are unsaturated or branched and saturated or branched and unsaturated; Triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C _8-30 fatty acids, in particular natural oils; the dicarboxylic acid esters of linear or branched C ₂ -C ₁₀ -alkanols; the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2-30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2-30 carbon atoms which may be hydroxylated; the addition products of 1 to 5 propylene oxide units of mono- or polyhydric C _8-22 alkanols; the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units of mono- or polyhydric C _3-22 alkanols; C ₈ -C ₂₂ fatty alcohol esters of monohydric or polyhydric C ₂ -C ₇ hydroxycarboxylic acids; the symmetric, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with C _3-22 -alkanols, C _3-22 -alkanediols or C _3-22 -alkanetriols; the esters of dimers of unsaturated C ₁₂ -C ₂₂ -fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C ₂ -C ₁₈ -alkanols or with polyvalent linear or branched C ₂ -C ₆ -alkanols and mixtures of the abovementioned substances.

Oxidation colorant according to one of claims 1 to 4, characterized in that the methionylmethionine is a mixture of L-methionyl-L-methionine, L-methionyl-D-methionine, D-methionyl-L-methionine and D-methionyl-D-methionine ,

Oxidation dye according to one of claims 1 to 4, characterized in that the methionyl methionine is L-methionyl-L-methionine and / or D-methionyl-D-methionine.

Oxidation colorant according to one of claims 1 to 6, characterized in that further at least one surfactant is contained.

Oxidation colorant according to one of claims 1 to 7, characterized in that further at least one linear saturated alkanol having 12-30 carbon atoms is contained.

An oxidation colorant according to any one of claims 1 to 8, characterized in that it contains a combination of 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and at least one coupler type oxidation dye precursor selected from at least one of the following combinations the amine compounds and the nitrogen heterocycles may also be present in the form of their physiologically acceptable salts: 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / resorcinol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2-methylresorcinol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 5-amino-2-methylphenol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 3-aminophenol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2-amino-3-hydroxypyridine; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1-naphthol.

Use of methionylmethionine in an oxidation dye for the oxidative color change of keratinic fibers, in particular human hair, containing in a cosmetically suitable vehicle at least one alkalizing agent, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and at least one coupler-type oxidation dye precursor for the reduction of hair damage ,