DE102009044964A1 - Use of a combination of carnitine and / or a carnitine derivative with purine and / or a purine derivative for influencing the natural pigmentation process - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Kombination aus Carnitin und/oder eines Carnitin-Derivats mit Purin und/oder einem Purin-Derivat zur Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden.The invention relates to the use of a combination of carnitine and / or a carnitine derivative with purine and / or a purine derivative for influencing the natural pigmentation process of skin and / or skin appendages.
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Kombination aus Carnitin und/oder eines Carnitin-Derivats, insbesondere Carnitin-Tartrat, mit Purin und/oder einem Purin-Derivat, insbesondere Theophyllin, zur Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden.The invention relates to the use of a combination of carnitine and / or a carnitine derivative, in particular carnitine tartrate, with purine and / or a purine derivative, in particular theophylline, for influencing the natural pigmentation process of the skin and / or skin appendages.
Haare besitzen neben ihrer eigentlichen physiologischen Aufgabe wie Wärmeisolierung und Lichtschutz eine nicht zu unterschätzende psychosoziale Funktion. Sie dienen unter anderem als Mittel der zwischenmenschlichen Kommunikation und stellen ein Zeichen der eigenen Individualität dar. Veränderungen, wie beispielsweise die Ergrauung, können zu einer massiven Beeinträchtigung des Selbstbewusstseins der betroffenen Person führen.In addition to their actual physiological tasks such as thermal insulation and light protection, hair has a psychosocial function that should not be underestimated. Among other things, they serve as a means of interpersonal communication and are a sign of their own individuality. Changes, such as the graying, can lead to a massive impairment of the self-confidence of the person concerned.
Bisher werden nicht die Ursachen der Haarergrauung bekämpft, sondern die Haare zur Grauabdeckung mit Hilfe von chemischen oft aggressiven und damit das Haar schädigenden Colorationen behandelt. Darüber hinaus beklagen Kunden häufig mangelnde Verträglichkeit (Jucken, Brennen, Stechen) und Nachhaltigkeit (Ansatz muss regelmäßig nachgefärbt werden). Die Wirksamkeit der zurzeit vereinzelt auf dem Markt befindlichen biologischen Produkte ist wissenschaftlich nicht erwiesen und oft zweifelhaft. Signifikant wirksame, biologisch aktive Wirkstoffe, die den Ergrauungsprozess direkt an der Wurzel beeinflussen, kommen nicht zum Einsatz.So far, the causes of hair graying are not combated, but the hair is treated for gray coverage with the help of chemical often aggressive and thus damaging the hair colorations. In addition, customers often complain of lack of compatibility (itching, burning, stinging) and sustainability (approach must be re-dyed regularly). The effectiveness of currently isolated on the market biological products is not scientifically proven and often doubtful. Significantly effective, biologically active agents that affect the graying process directly at the root, are not used.
Die Pigmentierung im Haarfollikel wird durch ein definiertes komplexes Set molekularer Signale gesteuert. Da die Melanogenese in ergrauten Follikeln offensichtlich beeinflusst ist, kann davon ausgegangen werden, dass im ergrauten Follikel Teile dieses Netzwerkes in ihrer Funktion modifiziert sind. Eine Folgeerscheinung ist die Verminderung der der Melaninsynthese, die zum Ergrauen des Follikels führt. Zu dem komplexen Set molekularer Signale, die die Melanogenese beeinflussen, gehören unter anderem die Expression von MCR1 (Melanocortinrezeptor 1), gp100 sowie ckit. MOR1 und ckit sind Rezeptoren, die Schlüsselsignale der Melanogenese durch die Bindung ihrer Liganden alpha-melanocyte stimulating hormone und stem cell factor ins Zellinnere weiterleiten. Gp100 ist ein Protein der Melanosomenmembran und reguliert darüber hinaus weitere melanogneserelevante Proteine. Da diese Parameter von essentieller Bedeutung bei der Haarfollikelpigmentierung sind, ist es von Vorteil, diese Parameter zu beeinflussen, wenn durch die Anwendung einer Testformulierung die Melaninsynthese in den Haarfollikelzellen aufrechterhalten oder reaktiviert werden soll. Durch geeignete Wirkstoffformulierungen die Pigmentierung und damit Jugendlichkeit der Haare zu erhalten, ist eine Herausforderung für die kosmetische Forschung.Pigmentation in the hair follicle is controlled by a defined complex set of molecular signals. Since melanogenesis in gray follicles is obviously influenced, it can be assumed that parts of this network are modified in the gray follicle. A sequelae is the reduction in melanin synthesis, which leads to graying of the follicle. The complex set of molecular signals affecting melanogenesis includes, among others, the expression of MCR1 (melanocortin receptor 1), gp100 and ckit. MOR1 and ckit are receptors that relay key signals of melanogenesis through the binding of their ligands alpha-melanocyte stimulating hormone and stem cell factor into the cell's interior. Gp100 is a protein of the melanosomal membrane and also regulates other melanogno-relevant proteins. Since these parameters are of essential importance in hair follicle pigmentation, it is advantageous to influence these parameters if the application of a test formulation is intended to maintain or reactivate melanin synthesis in the hair follicle cells. Maintaining the pigmentation and thus the youthfulness of the hair through suitable formulations of active ingredients is a challenge for cosmetic research.
Aus dem Stand der Technik (
L-Carnitin ist ein vitaminähnlicher Wirkstoff, der mit den Vitaminen des B-Komplexes verwandt ist und essentiell wichtig für die Energieproduktion und den Fettstoffwechsel des menschlichen Körpers ist. Aus diesem Grund wird L-Carnitin vor allem als Nahrungsergänzungsmittel eingesetzt (
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, Wirkstoffe bereitzustellen, die geeignet sind, den natürlichen Pigmentierungsprozess, insbesondere im Haar bzw. Haarfollikel, noch besser zu beeinflussen, ohne die beschriebenen Nachteile der im Stand der Technik bekannten Methoden zur Beeinflussung von Haarfarbe bzw. Haarergrauungsgrad und jugendlichem Aussehen des Haares aufzuweisen.The object of the present invention is therefore to provide active substances which are suitable for even better influencing the natural pigmentation process, in particular in the hair or hair follicle, without the described disadvantages of the methods known in the prior art for influencing hair color or degree of hair graying and have a youthful look of hair.
Die Aufgabe wird gelöst durch die Verwendung aus Carnitin und/oder eines Carnitin-Derivats mit Purin und/oder einem Purin-Derivat zur Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden.The object is achieved by the use of carnitine and / or a carnitine derivative with purine and / or a purine derivative for influencing the natural pigmentation process of the skin and / or skin appendages.
Als ersten Inhaltsstoff können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel daher Purin und/oder Derivat(e) des Purins enthalten. Purin (7H-Imidazo[4,5-d]pyrimidin) kommt frei in der Natur nicht vor, bildet jedoch den Grundkörper der Purine. Purine ihrerseits sind eine Gruppe wichtiger, in der Natur weit verbreiteter und an menschlichen, tierischen, pflanzlichen und mikrobiellen Stoffwechselvorgängen beteiligter Verbindungen, die sich vom Grundkörper durch Substitution mit OH, NH2, SH in 2-, 6- und 8-Stellung und/oder mit CH3 in 1-, 3-, 7-Stellung ableiten. Purin kann beispielsweise aus Aminoacetonitril und Formamid hergestellt werden. Purine und Purinderivate werden oft aus Naturstoffen isoliert, sind aber auch auf vielen Wegen synthetisch zugänglich.As a first ingredient, the agents used in the invention may therefore contain purine and / or derivative (s) of the purine. Purine (7H-imidazo [4,5-d] pyrimidine) does not occur freely in nature, but forms the main body of purines. Purines, in turn, are a group of important compounds naturally involved in human, animal, plant and microbial metabolic processes which are different from the parent by substitution with OH, NH 2 , SH at the 2-, 6-, and 8-positions and / or with CH 3 in 1-, 3-, 7-position derived. Purine can be prepared, for example, from aminoacetonitrile and formamide. Purines and purine derivatives are often isolated from natural products, but are also synthetically accessible in many ways.
Unter Purin, den Purinen und den Purinderivaten sind erfindungsgemäß einige Vertreter besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie Purin und/oder Purinderivat(e) der Formel (PUR-I) enthalten in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -OH, -NH2, -SH und die Reste R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3 und -CH2-CH3, wobei folgende Verbindungen bevorzugt sind:
- – Purin (R1 = R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- – Adenin (R1 = NH2, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- – Guanin (R1 = OH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- – Harnsäure (R1 = R2 = R3 = OH, R4 = R5 = R6 = H)
- – Hypoxanthin (R1 = OH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- – 6-Purinthiol (R1 = SH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- – 6-Thioguanin (R1 = SH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- – Xanthin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- – Coffein (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = R5 = R6 = CH3)
- – Theobromin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = H, R5 = R6 = H)
- – Theophyllin (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = CH3, R5 = CH3, R6 = H)
- Purine (R 1 = R 2 = R 3 = R 4 = R 5 = R 6 = H)
- Adenine (R 1 = NH 2 , R 2 = R 3 = R 4 = R 5 = R 6 = H)
- Guanine (R 1 = OH, R 2 = NH 2 , R 3 = R 4 = R 5 = R 6 = H)
- Uric acid (R 1 = R 2 = R 3 = OH, R 4 = R 5 = R 6 = H)
- Hypoxanthine (R 1 = OH, R 2 = R 3 = R 4 = R 5 = R 6 = H)
- 6-purethiol (R 1 = SH, R 2 = R 3 = R 4 = R 5 = R 6 = H)
- 6-thioguanine (R 1 = SH, R 2 = NH 2 , R 3 = R 4 = R 5 = R 6 = H)
- Xanthine (R 1 = R 2 = OH, R 3 = R 4 = R 5 = R 6 = H)
- Caffeine (R 1 = R 2 = OH, R 3 = H, R 4 = R 5 = R 6 = CH 3 )
- - Theobromine (R 1 = R 2 = OH, R 3 = R 4 = H, R 5 = R 6 = H)
- Theophylline (R 1 = R 2 = OH, R 3 = H, R 4 = CH 3 , R 5 = CH 3 , R 6 = H)
Vorzugsweise ist das Purinderivat ausgewählt aus Xanthin, Coffein, Theobromin und Theophyllin, insbesondere Theophyllin.Preferably, the purine derivative is selected from xanthine, caffeine, theobromine and theophylline, especially theophylline.
Es können erfindungsgemäß weiterhin auch Purin- und/oder Purinderivat-haltige Extrakte eingesetzt werden.According to the invention, it is also possible to use purine and / or purine derivative-containing extracts.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das Purin bzw. Purinderivat in einem kosmetischen Mittel verwendet, das Purin bzw. das Purinderivat in einer Gesamtmenge von 0,00001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,0001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,005–0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält. Wenn Purin und mindestens ein Purin-Derivat bzw. zwei oder mehr Purin-Derivate gemeinsam eingesetzt werden, beziehen sich die Gesamtmengen/Verhältnisse jeweils auf die Menge aller eingesetzten Purine (also auch der Purin-Derivate).According to a particularly preferred embodiment, the purine or purine derivative is used in a cosmetic composition, the purine or the purine derivative in a total amount of 0.00001-10 wt .-%, preferably 0.0001-5 wt .-%, particularly preferably 0.001-1 wt .-%, most preferably 0.005-0.1 wt .-%, each based on the total weight of the composition contains. If purine and at least one purine derivative or two or more purine derivatives are used together, the total amounts / ratios in each case relate to the amount of all purines used (including the purine derivatives).
Ein weiterer Bestandteil der erfindungsgemäß zu verwendenden Kombination ist Carnitin (3-Hydroxy-4-(trimethylammonium)buttersäurebetain, [(R)-3-Carboxy-2-hydroxypropyl]trimethylammoniumbetain), besonders bevorzugt L-Carnitin.A further constituent of the combination to be used according to the invention is carnitine (3-hydroxy-4- (trimethylammonium) butyric acid betaine, [(R) -3-carboxy-2-hydroxypropyl] trimethylammonium betaine), particularly preferably L-carnitine.
Weiterhin bevorzugt können auch Carnitinderivate eingesetzt werden. Bevorzugte Carnitinderivate sind insbesondere ausgewählt aus Carnitin-Tartrat, Acetyl-Carnitin, Carnitin-Fumarat, Carnitin-Citrat, Lauroyl-Carnitin und besonders bevorzugt Carnitin-Tartrat. Besonders bevorzugt sind die L-Carnitin-Derivate Acetyl-L-Carnitin, L-Carnitin-Fumarat, L-Carnitin-Citrat, Lauroyl-L-Carnitin und besonderes bevorzugt L-Carnitin-Tartrat. Die genannten L-Carnitin-Verbindungen sind beispielsweise von der Firma Lonza GmbH (Wuppertal, Deutschland) erhältlich.Furthermore, it is also possible to use carnitine derivatives. Preferred carnitine derivatives are in particular selected from carnitine tartrate, acetyl carnitine, carnitine fumarate, carnitine citrate, lauroyl carnitine and particularly preferably carnitine tartrate. Particularly preferred are the L-carnitine derivatives acetyl-L-carnitine, L-carnitine fumarate, L-carnitine citrate, lauroyl-L-carnitine and particularly preferably L-carnitine tartrate. The L-carnitine compounds mentioned are available, for example, from Lonza GmbH (Wuppertal, Germany).
Besonders bevorzugt sind die L-Carnitin-Derivate Acetyl-L-Carnitin, L-Carnitin-Fumarat, L-Carnitin-Citrat, Lauroyl-L-Carnitin und besonderes bevorzugt L-Carnitin-Tartrat.Particularly preferred are the L-carnitine derivatives acetyl-L-carnitine, L-carnitine fumarate, L-carnitine citrate, lauroyl-L-carnitine and particularly preferably L-carnitine tartrate.
Bevorzugte Kombinationen sind Carnitin und Xanthin, Carnitin und Coffein, Carnitin und Theobromin, insbesondere Carnitin und Theophyllin; Acetyl-Carnitin und Xanthin, Acetyl-Carnitin und Coffein, Acetyl-Carnitin und Theobromin, insbesondere Acetyl-Carnitin und Theophyllin; Carnitin-Fumarat und Xanthin, Carnitin-Fumarat und Coffein, Carnitin-Fumarat und Theobromin, insbesondere Carnitin-Fumarat und Theophyllin; Carnitin-Citrat und Xanthin, Carnitin-Citrat und Coffein, Carnitin-Citrat und Theobromin, insbesondere Carnitin-Citrat und Theophyllin; Lauroyl-Carnitin und Xanthin, Lauroyl-Carnitin und Coffein, Lauroyl-Carnitin und Theobromin, insbesondere Lauroyl-Carnitin und Theophyllin. Besonders bevorzugte Kombinationen sind Carnitin-Tartrat und Xanthin, Carnitin-Tartrat und Coffein, Carnitin-Tartrat und Theobromin, insbesondere Carnitin-Tartrat und Theophyllin.Preferred combinations are carnitine and xanthine, carnitine and caffeine, carnitine and theobromine, in particular carnitine and theophylline; Acetyl-carnitine and xanthine, acetyl-carnitine and caffeine, acetyl-carnitine and theobromine, especially acetyl-carnitine and theophylline; Carnitine fumarate and xanthine, carnitine fumarate and caffeine, carnitine fumarate and theobromine, in particular carnitine fumarate and theophylline; Carnitine citrate and xanthine, carnitine citrate and caffeine, carnitine citrate and theobromine, especially carnitine citrate and theophylline; Lauroyl carnitine and xanthine, lauroyl carnitine and caffeine, lauroyl carnitine and theobromine, especially lauroyl carnitine and theophylline. Particularly preferred combinations are carnitine tartrate and xanthine, carnitine tartrate and caffeine, carnitine tartrate and theobromine, in particular carnitine tartrate and theophylline.
Eine weitere besonders bevorzugte Kombination ist die Kombination von Carnitin mit Coffein und Theopyhllin, insbesondere die Kombination von Carnitin-Tartrat mit Coffein und Theophyllin.Another particularly preferred combination is the combination of carnitine with caffeine and theopyhlin, in particular the combination of carnitine tartrate with caffeine and theophylline.
Die vorgenannten bevorzugten Kombinationen sind in der Lage, mindestens einen Teilschritt des natürlichen Pigmentierungsprozesses in synergistischer Weise zu stimulieren.The aforementioned preferred combinations are capable of synergistically stimulating at least one sub-step of the natural pigmentation process.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform beträgt das Verhältnis der Menge von Purin und/oder des Purin-Derivats zur Gesamtmenge des Carnitins und/oder des Carnitin-Derivats von 30:1 bis 1:30, bevorzugt 20:1 bis 1:20, insbesondere 10:1 bis 1:10, insbesondere bevorzugt von 7:1 bis 1:7, ganz besonders bevorzugt von 4:1 bis 1:4.According to a preferred embodiment, the ratio of the amount of purine and / or purine derivative to the total amount of carnitine and / or carnitine derivative is from 30: 1 to 1:30, preferably 20: 1 to 1:20, in particular 10: 1 to 1:10, more preferably from 7: 1 to 1: 7, most preferably from 4: 1 to 1: 4.
Besonders bevorzugt beträgt das Verhältnis der Menge von Purin zur Gesamtmenge des Carnitins von 10:1 bis 1:10, insbesondere von 7:1 bis 1:7, bevorzugt von 4:1 bis 1:4. Ganz besonders bevorzugt beträgt das Verhältnis der Menge von Theophyllin zur Gesamtmenge des Carnitin-Tartrats von 20:1 bis 1:20, bevorzugt 10:1 bis 1:10, insbesondere von 7:1 bis 1:7, besonders bevorzugt von 4:1 bis 1:4.The ratio of the amount of purine to the total amount of carnitine is particularly preferably from 10: 1 to 1:10, in particular from 7: 1 to 1: 7, preferably from 4: 1 to 1: 4. Most preferably, the ratio of the amount of theophylline to the total amount of carnitine tartrate is from 20: 1 to 1:20, preferably 10: 1 to 1:10, in particular from 7: 1 to 1: 7, particularly preferably 4: 1 to 1: 4.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird Carnitin und/oder das Carnitinderivat in einem kosmetischen Mittel verwendet, welches Carnitin und/oder das Carnitinderivat in einer Gesamtmenge von 0,000001–15 Gew.-%, insbesondere 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält. Wenn Carnitin und mindestens ein Carnitin-Derivat bzw. zwei oder mehr Carnitin-Derivate gemeinsam eingesetzt werden, beziehen sich die Gesamtmengen/Verhältnisse jeweils auf die Menge aller eingesetzten Carnitine (also auch die der Carnitin-Derivate).According to a further preferred embodiment, carnitine and / or the carnitine derivative is used in a cosmetic composition which contains carnitine and / or the carnitine derivative in a total amount of 0.000001-15% by weight, in particular 0.000001-10% by weight, preferably 0.00001-5 wt .-%, particularly preferably 0.0001-1 wt .-%, most preferably 0.001-0.5 wt .-%, each based on the total weight of the composition contains. If carnitine and at least one carnitine derivative or two or more carnitine derivatives are used together, the total amounts / ratios in each case relate to the amount of all carnitines used (including those of the carnitine derivatives).
Besonders bevorzugte Kombinationen sind in erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-% Carnitin, und 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Theobromin jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.Particularly preferred combinations are 0.000001-10 wt .-%, preferably 0.00001-5 wt .-%, particularly preferably 0.0001-1 wt .-%, most preferably 0.001-0.5 wt % Carnitine, and 0.000001-3 wt%, preferably 0.00001-1 wt%, more preferably 0.0001-0.1 wt%, most preferably 0.0003-0.05 Wt .-% theobromine in each case based on the total weight of the composition.
Besonders bevorzugte Kombinationen sind in erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-% Carnitin, und 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Xanthin jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.Particularly preferred combinations are 0.000001-10 wt .-%, preferably 0.00001-5 wt .-%, particularly preferably 0.0001-1 wt .-%, most preferably 0.001-0.5 wt % Carnitine, and 0.000001-3 wt%, preferably 0.00001-1 wt%, more preferably 0.0001-0.1 wt%, most preferably 0.0003-0.05 Wt .-% xanthine in each case based on the total weight of the composition.
Weiterhin Besonders bevorzugte Kombinationen sind in erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-% Carnitin, und 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Coffein, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.Further particularly preferred combinations are 0.000001-10 wt .-%, preferably 0.00001-5 wt .-%, particularly preferably 0.0001-1 wt .-%, most preferably 0.001-0.5 in inventively used agents Wt% carnitine, and 0.000001-3 wt%, preferably 0.00001-1 wt%, more preferably 0.0001-0.1 wt%, most preferably 0.0003-0, 05 wt .-% caffeine, each based on the total weight of the composition.
Ganz besonders bevorzugte Kombinationen sind in erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-% Carnitin, und 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Theophyllin jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.Very particularly preferred combinations in agents to be used according to the invention are 0.000001-10% by weight, preferably 0.00001-5% by weight, more preferably 0.0001-1% by weight, most preferably 0.001-0.5 Wt% carnitine, and 0.000001-3 wt%, preferably 0.00001-1 wt%, more preferably 0.0001-0.1 wt%, most preferably 0.0003-0, 05 wt .-% theophylline in each case based on the total weight of the composition.
Besonders bevorzugte Kombinationen sind in erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-% Carnitin-Tartrat, und 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Theobromin jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Particularly preferred combinations are 0.000001-10 wt .-%, preferably 0.00001-5 wt .-%, particularly preferably 0.0001-1 wt .-%, most preferably 0.001-0.5 wt % Carnitine tartrate, and 0.000001-3 wt%, preferably 0.00001-1 wt%, more preferably 0.0001-0.1 wt%, most preferably 0.0003-0 , 05 wt .-% theobromine in each case based on the total weight of the composition.
Besonders bevorzugte Kombinationen sind in erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-% Carnitin-Tartrat, und 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Xanthin jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.Particularly preferred combinations are 0.000001-10 wt .-%, preferably 0.00001-5 wt .-%, particularly preferably 0.0001-1 wt .-%, most preferably 0.001-0.5 wt % Carnitine tartrate, and 0.000001-3 wt%, preferably 0.00001-1 wt%, more preferably 0.0001-0.1 wt%, most preferably 0.0003-0 , 05 wt .-% xanthine in each case based on the total weight of the composition.
Weiterhin Besonders bevorzugte Kombinationen sind in erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-% Carnitin-Tartrat, und 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Coffein, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.Further particularly preferred combinations are 0.000001-10 wt .-%, preferably 0.00001-5 wt .-%, particularly preferably 0.0001-1 wt .-%, most preferably 0.001-0.5 in inventively used agents % By weight carnitine tartrate, and 0.000001-3% by weight, preferably 0.00001-1% by weight, more preferably 0.0001-0.1% by weight, most preferably 0.0003% 0.05 wt .-% caffeine, each based on the total weight of the composition.
Äußerst bevorzugte Kombinationen sind in erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-% Carnitin-Tartrat, und 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Theophyllin jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.Extremely preferred combinations are 0.000001-10 wt .-%, preferably 0.00001-5 wt .-%, more preferably 0.0001-1 wt .-%, most preferably 0.001-0.5 wt % Carnitine tartrate, and 0.000001-3 wt%, preferably 0.00001-1 wt%, more preferably 0.0001-0.1 wt%, most preferably 0.0003-0 , 05 wt .-% theophylline in each case based on the total weight of the composition.
Bevorzugt sind in einer weitere bevorzugten Ausführungsform in den erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln 0,000001–10 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,001–0,5 Gew.-% Carnitin-Tartrat, und 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Theophyllin sowie 0,000001–3 Gew.-%, bevorzugt 0,00001–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001–0,1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,0003–0,05 Gew.-% Coffein jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.In a further preferred embodiment, the agents to be used according to the invention preferably contain 0.000001-10% by weight, preferably 0.00001-5% by weight, more preferably 0.0001-1% by weight, most preferably 0.001%. 0.5 wt% carnitine tartrate, and 0.000001-3 wt%, preferably 0.00001-1 wt%, more preferably 0.0001-0.1 wt%, most preferably 0 , 0003-0.05 wt .-% theophylline and 0.000001-3 wt .-%, preferably 0.00001-1 wt .-%, particularly preferably 0.0001-0.1 wt .-%, most preferably 0 , 0003-0.05 wt .-% caffeine in each case based on the total weight of the composition.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Verwendung einer Kombination von Carnitin und/oder eines Carnitin-Derivats, insbesondere Carnitin-Tartrat mit Purin und/oder dem Purin-Derivat, insbesondere Theophyllin, in der Lage ist, den natürlichen Pigmentierungsprozess, insbesondere im Haar bzw. Haarfollikel, zu beeinflussen, insbesondere zu stimulieren. Die erfindungsgemäße Kombination induziert sowohl die Genexpression von MCR-1 als auch die von ckit und gp100 in synergistischer Weise. Darüber hinaus konnte eine Steigerung der Melaninsynthese beobachtet werden. Weiterhin wird der natürliche Pigmentierungsprozeß durch die Erhöhung des verfügbaren ATP-Gehaltes sowie des Hepatocyte Growth Factors (HGF) in den Haarfollikeln positiv beeinflusst.Surprisingly, it has been found that the use of a combination of carnitine and / or a carnitine derivative, in particular carnitine tartrate with purine and / or the purine derivative, in particular theophylline, is capable of the natural pigmentation process, in particular in the hair or Hair follicles, influence, in particular, to stimulate. The combination according to the invention induces both gene expression of MCR-1 and that of ckit and gp100 in a synergistic manner. In addition, an increase in melanin synthesis was observed. Furthermore, the natural pigmentation process is positively influenced by the increase in the available ATP content as well as the Hepatocyte Growth Factor (HGF) in the hair follicles.
Durch Anwendung der erfindungsgemäßen Kombination bzw. der erfindungsgemäß verwendeten Mittel kann somit der natürliche Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden beeinflusst, inbesondere stimuliert werden. Insbesondere kann damit der natürliche Pigmentierungsprozess des Haares, des Haarfollikels bzw. im Haarfollikel beeinflusst, insbesondere stimuliert, werden. Die erfindungsgemäße verwendeten Mittel sind geeignet, die Pigmentierung des Haares stimulieren und/oder verbessern, die Melanogenese, insbesondere im Haarfollikel, zu stimulieren, die Haarergrauung zu verhindern und/oder verringern sowie ergrautes Haar zu repigmentieren.By applying the combination according to the invention or the agents used according to the invention, the natural pigmentation process can thus be influenced, in particular stimulated, by the skin and / or skin appendages. In particular, this can be used to influence, in particular stimulate, the natural pigmentation process of the hair, the hair follicle or in the hair follicle. The agents used according to the invention are suitable for stimulating and / or improving the pigmentation of the hair, stimulating melanogenesis, in particular in the hair follicle, preventing and / or reducing hair graying, and repigmenting grayed hair.
Unter dem Begriff der Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses wird im Sinne der vorliegenden Erfindung die positive oder negative Beeinflussung der natürlichen Farbgebung/Färbung und/oder Pigmentierung der Haut und/oder Hautanhangsgebilde, insbesondere die Stimulierung oder die partielle oder vollständige Inhibierung des natürlichen, d. h. biologischen Pigmentierungsprozesses in Haut und/oder Hautanhangsgebilden, insbesonderen Haaren bzw. Haarfollikeln verstanden.For the purposes of the present invention, the term influencing the natural pigmentation process is the positive or negative influence on the natural coloration / coloring and / or pigmentation of the skin and / or skin appendages, in particular the stimulation or the partial or complete inhibition of the natural, d. H. understood biological pigmentation process in skin and / or skin appendages, in particular hair or hair follicles.
Unter Haut und Hautanhangsgebilde im erfindungsgemäßen Zusammenhang sind die Haut, die Schleimhaut, die Haare und ihre Haarfollikel, Drüsen und Nägel, insbesondere Haut, Schleimhaut, Haare und Haarfollikel, zu verstehen. Besonders bevorzugt ist unter dem Begriff Haut die Haut ohne Schleimhaut zu verstehen. Ganz besonders bevorzugt ist unter dem Begriff Hautanhangsgebilde Haare bzw. Haarfollikel, bevorzugt Körperhaar, Barthaar und Kopfhaar, ganz besonders bevorzugt Barthaar und Kopfhaar, ganz besonders bevorzugt Kopfhaar bzw. die entsprechenden Haarfollikel zu verstehen.Under skin and skin appendages in the context of the invention, the skin, the mucosa, the hair and its hair follicles, glands and nails, especially skin, mucous membranes, hair and hair follicles to understand. The term skin is particularly preferably to be understood as meaning the skin without mucous membrane. Hair and hair follicles, preferably body hair, beard hair and head hair, very particularly preferably beard hair and head hair, very particularly preferably hair on the head or the corresponding hair follicles are to be understood by the term skin appendages.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird unter der Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses, die positive oder negative Beeinflussung mindestens ein Teilschritt des natürlichen Pigmentierungsprozesses verstanden. Diese Beeinflussung betrifft insbesondere die Regulation solcher molekularer Signale, die den biologischen bzw. natürlichen Pigmentierungsprozess beeinflussen.According to a preferred embodiment, the influencing of the natural pigmentation process means the positive or negative influencing at least one partial step of the natural pigmentation process. This influence relates in particular to the regulation of such molecular signals that influence the biological or natural pigmentation process.
Bevorzugt ist die Regulation des biologischen bzw. natürlichen Pigmentierungsprozesses durch Genregulation, d. h. die Regulation auf Expressionsebene, und/oder Enzymregulation, d. h. die Regulation auf Aktivitätsebene, und/oder die Regulation auf Hormonebene. Preferably, the regulation of the biological or natural pigmentation process by gene regulation, ie the regulation at the expression level, and / or enzyme regulation, ie the regulation at the activity level, and / or the regulation at the hormone level.
Besonders bevorzugt ist Regulation der Melanogenese, unter anderem die Regulation der Genexpression von MCR1 (Melanocortinrezeptor 1), gp100 sowie ckit. Weiterhin ist auch die Regulation der Tyrosinase, sowohl der Genexpression der Tyrosinase als auch die Regulation auf Enzymebene umfasst.Particularly preferred is regulation of melanogenesis, including the regulation of gene expression of MCR1 (melanocortin receptor 1), gp100 and ckit. Furthermore, the regulation of tyrosinase, both the gene expression of tyrosinase and the regulation at the enzyme level includes.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird der natürliche Pigmentierungsprozess des Haares beeinflusst, insbesondere stimuliert bzw. angeregt. Insbesondere wird als Beeinflussung die positive Beeinflussung, bevorzugt die positive Regulation (Hochregulation bzw. Aktivierung bzw. Anregung bzw. Erhöhung) verstanden, die zu einer Stimulierung des natürlichen, biologischen Pigmentierungsprozesses führt. Besonders bevorzugt ist die Stimulierung der Melanogenese im menschlichen Haarfollikel, insbesondere des Kopfhaares (der Haarfollikel, die sich auf der Kopfhaut/dem Oberkopf befinden).According to a preferred embodiment, the natural pigmentation process of the hair is influenced, in particular stimulated or stimulated. In particular, the positive influence, preferably the positive regulation (upregulation or activation or excitation or increase) is understood as influencing, which leads to a stimulation of the natural, biological pigmentation process. Particularly preferred is the stimulation of melanogenesis in the human hair follicle, especially the hair of the head (the hair follicles located on the scalp / head).
Erfindungsgemäß kann der Pigmentierungsprozess, insbesondere die Melanogenese, der Haut und der Hautanhangsgebilde, bevorzugt des Haares bzw. des Haarfollikels beeinflusst werden. Insbesondere kann der natürliche Pigmentierungsprozeß, insbesondere die Melanogenese, bei Säugetieren, besonders bevorzugt bei Menschen beeinflusst werden. Bevorzugt wird der Pigmentierungsprozess, bevorzugt die Melanogenese, des menschlichen Haares bzw. des menschlichen Haarfollikels beeinflusst.According to the invention, the pigmentation process, in particular the melanogenesis, the skin and the skin appendages, preferably the hair or the hair follicle, can be influenced. In particular, the natural pigmentation process, in particular melanogenesis, can be influenced in mammals, particularly preferably in humans. Preferably, the pigmentation process, preferably the melanogenesis, of the human hair or of the human hair follicle is influenced.
Unter Stimulierung der Melanogenese, bevorzugt der Melanogenese im Haarfollikel, ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt die Stimulierung, Erhöhung, Anregung bzw. Verbesserung der Melaninsynthese in den Melanozyten (bevorzugt der Melanozyten im Haarfollikel) zu verstehen. Dies wird beispielsweise durch eine Erhöhung der Genexpression von Signalmolekülen wie MCR1 (Melanocortinrezeptor 1), gp100 sowie ckit erreicht. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die positive Beeinflussung, bevorzugt Stimulierung, der Melanogenese durch die erfindungsgemäße Verwendung erreicht. Insbesondere wird die Melanogenese im Haar bzw. Haarfollikel der behaarten Kopfhaut und/oder des Bartes, insbesondere beim Menschen stimuliert.By stimulating melanogenesis, preferably melanogenesis in the hair follicle, the stimulation, enhancement, stimulation or improvement of the melanin synthesis in the melanocytes (preferably the melanocytes in the hair follicle) is particularly preferred according to the invention. This is achieved, for example, by increasing the gene expression of signal molecules such as MCR1 (melanocortin receptor 1), gp100 and ckit. According to a preferred embodiment, the positive influence, preferably stimulation, of melanogenesis is achieved by the use according to the invention. In particular, melanogenesis is stimulated in the hair or hair follicles of the hairy scalp and / or the beard, in particular in humans.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist unter der Stimulierung der Pigmentierung insbesondere die Verbesserung, Erhöhung und/oder Stimulierung des Transports der Melanosomen in die den Haarfollikel umgebende Keratinozyten sowie weiterhin die mit dem Auge oder entsprechend geeigneten Meßmethoden wahrnehmbare Pigmentierung des einzelnen Haares, einer Auswahl von Haaren, insbesondere einem Areal behaarter Haut, insbesondere Kopfhaut, oder des gesamten Kopf- und/oder Barthaares zu verstehen.For the purposes of the present invention, the stimulation of the pigmentation means, in particular, the improvement, enhancement and / or stimulation of the transport of the melanosomes into the keratinocytes surrounding the hair follicle, and furthermore the pigmentation of the individual hair perceptible with the eye or correspondingly suitable measuring methods, a selection of hairs , in particular an area of hairy skin, in particular the scalp, or of the entire head and / or whisker.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform wird durch die erfindungsgemäße Verwendung die Haarergrauung, insbesondere des menschlichen Haares, verhindert, bevorzugt im wesentlichen verhindert, und/oder verringert. Unter Haarergrauung ist im Sinne der vorliegenden Erfindung sowohl die optisch durch die Mischung weißer und pigmentierter Haare wahrnehmbare Haarergrauung sowie die Pigmentverdünnung in einem einzelnen Haar, also die Ergrauung eines einzelnen Haares, zu verstehen.Within the scope of a preferred embodiment, the use according to the invention prevents, preferably substantially prevents, and / or reduces hair graying, in particular of human hair. For the purposes of the present invention, hair graying is understood as meaning both the hair graying which is visually discernible by the mixture of white and pigmented hair and the pigment dilution in a single hair, that is to say the graying of a single hair.
Eine Verhinderung der Haarergrauung erfolgt insbesondere bei noch nicht ergrauten Haaren, eine Verringerung der Haarergrauung kann sowohl bei bereits ergrautem als auch bei noch nicht ergrauten Haaren stattfinden. In dem einen Fall werden Haarfollikel, in welchen die Melanogenese nicht, nicht mehr oder nicht vollständig funktioniert bzw. gestört oder reduziert ist, wieder zur Melanogenese angeregt/stimuliert, während in nicht ergrauten Haaren/Haarfollikeln eine Störung, Reduktion bzw. Herunterregulation der Melanogenese gar nicht erst oder nur in geringerem Maße stattfindet.A prevention of hair graying takes place especially in hair not grayed, a reduction in hair graying can take place both in already grayed as well as hair not yet graying. In one case, hair follicles in which the melanogenesis is not, no longer or not completely or disturbed or reduced, again stimulated / stimulated to melanogenesis, while in non-grayed hair / hair follicles a disorder, reduction or down-regulation of melanogenesis not first or only to a lesser extent.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird bereits ergrautes Haar durch die erfindungsgemäße Verwendung einer Kombination von Carnitin und/oder eines Carnitin-Derivats mit Purin und/oder einem Purin-Derivat, insbesondere durch Verwendung einer Kombination von Theophyllin und Carnitin oder Carnitin-Tartrat, bevorzugt Theophyllin und Carnitin-Tartrat repigmentiert.According to a further preferred embodiment, already gray hair is obtained by the use according to the invention of a combination of carnitine and / or a carnitine derivative with purine and / or a purine derivative, in particular by using a combination of theophylline and carnitine or carnitine tartrate, preferably theophylline and carnitine tartrate repigmented.
Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei der erfindungsgemäßen Verwendung um eine kosmetische Verwendung, die nicht-therapeutisch ist. Insbesondere die erfindungsgemäße Verwendung, die auf die durch den natürlichen Alterungsprozeß gerichtete Haarergrauung abzielt, ist eine rein kosmetische Verwendung, die keine Behandlung und/oder Prophylaxe einer Krankheit darstellt somit nicht-therapeutisch ist. Gemeint ist also insbesondere die nicht-krankhafte, nicht-krankheitsbedingte Haarergrauung.According to another particularly preferred embodiment, the use according to the invention is a cosmetic use which is non-therapeutic. In particular, the use according to the invention, which aims at the hair graying directed by the natural aging process, is a purely cosmetic use which does not represent a treatment and / or prophylaxis of a disease, thus being non-therapeutic. What is meant in particular is the non-pathological, non-illness-related hair graying.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform erfolgt die erfindungsgemäße Verwendung topisch, d. h. durch Auftragen auf die Haut und/oder Hautanhangsgebilde, insbesondere die Gesichts- und/oder Kopfhaut, insbesondere die Kopfhaut. According to a particular embodiment, the use according to the invention takes place topically, ie by application to the skin and / or skin appendages, in particular the face and / or scalp, in particular the scalp.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel zeigen verbesserte Pflegeeffekte an Haut und Haar. Besonders an keratinischen Fasern sind die positiven Effekte deutlich ausgeprägt, so dass bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel Haarbehandlungsmittel sind.The cosmetic compositions according to the invention show improved care effects on skin and hair. Especially on keratinic fibers, the positive effects are clearly pronounced, so that preferred cosmetic agents according to the invention are hair treatment agents.
Haarbehandlungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Haarfärbemittel, Blondiermittel, Haarshampoos, Haarkonditionierer, konditionierende Shampoos, Haarsprays, Haarspülungen, Haarkuren, Haarpackungen, Haar-Tonics, Dauerwell-Fixierlösungen, Haarfärbeshampoos, Haarfärbemittel, Haarfestiger, Haarlegemittel, Haarstyling-Zubereitungen, Fönwell-Lotionen, Schaumfestiger, Haargele, Haarwachse oder deren Kombinationen. Besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Shampoo, Haar-Tonics, Haarkur, Haarspülung, Haarschaum, Haarfestiger, Haarspray, Haargel und/oder Haarfärbemitte konfektioniert sind. Im Hinblick auf die Tatsache, dass der Verbraucher aus Zeit- und Bequemlichkeitsgründen oft die Anwendung mehrerer unterschiedlicher Mittel und/oder mehrere Anwendungsschritte scheut, sind diese Mittel besonders vorteilhaft.Hair treatment compositions for the purposes of the present invention are, for example, hair dyes, bleaching agents, hair shampoos, hair conditioners, conditioning shampoos, hair sprays, hair rinses, hair treatments, hair wraps, hair tonics, perming solutions, hair dye shampoos, hair dyes, hair fixatives, hair dressings, hair styling preparations, hair lotions , Mousse, hair gels, hair waxes or combinations thereof. Particularly preferred hair treatment compositions are characterized in that they are formulated as shampoo, hair tonics, hair conditioner, hair conditioner, hair foam, hair setting agent, hair spray, hair gel and / or hair dyeing agent. In view of the fact that the consumer often shies away from the use of several different means and / or several application steps for reasons of time and convenience, these means are particularly advantageous.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist zusätzlich bevorzugt mindestens ein Haarkonditioniermittel, ausgewählt aus kationischen Polymeren, kationischen Tensiden, Silikonen und/oder pflanzlichen Ölen enthalten.According to a preferred embodiment, additionally preferably at least one hair conditioning agent selected from cationic polymers, cationic surfactants, silicones and / or vegetable oils is contained.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können weitere Wirk- und Hilfsstoffe beinhalten. Diese werden nachfolgend beschrieben.The agents used in the invention may contain other active ingredients and adjuvants. These are described below.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mittel zusätzlich mindestens einen Emulgator bzw. ein Tensid, wobei oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden und aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, ampholytischen und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt sind.Preferably, the agents used according to the invention additionally comprise at least one emulsifier or a surfactant, surface-active substances being referred to as surfactants or emulsifiers depending on the field of application and selected from anionic, cationic, zwitterionic, ampholytic and nonionic surfactants and emulsifiers.
Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie – bezogen auf sein Gewicht – 0,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 60 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% anionische(s) und/oder nichtionische(s) und/oder kationische(s) und/oder amphotere(s) Tensid(e), enthalten.Hair treatment compositions which are preferred according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.5 to 70% by weight, preferably from 1 to 60% by weight and in particular from 5 to 25% by weight of anionic and / or nonionic (s) and / or cationic and / or amphoteric surfactant (s).
Als anionische Tenside und Emulgatoren eignen sich für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glycol- oder Polyglycolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside und Emulgatoren sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
- – lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
- – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
- – Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- – Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- – Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- – lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- – Acylglutamate der Formel (I), in der R1CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, beispielsweise Acylglutamate, die sich von Fettsäuren mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wie beispielsweise C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure, insbesondere Natrium-N-cocoyl- und Natrium-N-stearoyl-L-glutamat,
- – Ester einer hydroxysubstituierten Di- oder Tricarbonsäure der allgemeinen Formel (II), in der X=H oder eine -CH2COOR-Gruppe ist, Y=H oder -OH ist unter der Bedingung, dass Y=H ist, wenn X = -CH2COOR ist, R, R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten (C6-C18)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen (C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt sind, unter der Maßgabe, dass wenigstens eine der Gruppen R, R1 oder R2 ein Rest Z ist,
- – Ester der Sulfobernsteinsäure oder der Sulfosuccinate der allgemeinen Formel (III), in der M(n+/n) für n = 1 ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe oder das Kation einer ammonium-organischen Base und für n = 2 ein Erdalkalimetallkation darstellt und R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten (C6-C18)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen (C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt ist, unter der Maßgabe, dass wenigstens eine der Gruppen R1 oder R2 ein Rest Z ist,
- – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
- – Alkylsulfate und Alkylpolyglycolethersulfate der Formel R-(O-CH2-CH2)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 – 12 ist,
- – gemischte oberflächenaktive Hydroxysulfonate gemäß
,DE-A-37 25 030 - – Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2–15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an C6-22-Fettalkohole darstellen,
- – Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate,
- – sulfatierte Fettsäurealkylenglycolester,
- – Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate.
- - linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
- Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
- Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
- Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acyl isethionates having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
- - linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
- - linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
- Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms,
- Acylglutamates of the formula (I), in which R 1 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and X is hydrogen, an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium, for example acylglutamates, which is different from fatty acids with 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, for example C 12/14 or C 12/18 coconut fatty acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid and / or stearic acid, in particular sodium N-cocoyl and sodium N- stearoyl-L-glutamate,
- Esters of a hydroxy-substituted di- or tricarboxylic acid of the general formula (II), wherein X is H or a -CH 2 COOR group, Y is H or -OH is under the condition that Y is H when X is -CH 2 COOR, R, R 1 and R 2 are independently a hydrogen atom, an alkali or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group of etherified (C 6 -C 18 ) alkyl polysaccharides with 1 to 6 monomeric saccharide units and / or the etherified aliphatic (C 6 -C 16 ) -hydroxyalkylpolyols having 2 to 16 hydroxyl radicals, with the proviso that at least one of the groups R, R 1 or R 2 is a radical Z,
- Esters of sulfosuccinic acid or sulfosuccinates of general formula (III), in which M (n + / n) for n = 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal cation, an ammonium group or the cation of an ammonium organic base and for n = 2 an alkaline earth metal cation and R 1 and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom, an alkali metal cation or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group consisting of etherified (C 6 -C 18 ) -alkyl polysaccharides having 1 to 6 monomeric saccharide units and / or the etherified aliphatic (C 6 -C 16 ) -hydroxyalkylpolyols having 2 to 16 hydroxyl radicals, with the proviso that at least one of the groups R 1 or R 2 is a radical Z,
- Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
- Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R- (O-CH 2 -CH 2 ) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1-12,
- Mixed hydroxysulfonates according to
.DE-A-37 25 030 - Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with C 6-22 fatty alcohols,
- Alkyl and / or alkenyl ether phosphates,
- - sulfated fatty acid alkylene glycol esters,
- Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates.
Bevorzugte anionische Tenside und Emulgatoren sind Acylglutamate, Acylisethionate, Acylsarcosinate und Acyltaurate, jeweils mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, der in besonders bevorzugten Ausführungsformen aus einem Octanoyl-, Decanoyl-, Lauroyl-, Myristoyl-, Palmitoyl- und Stearoylrest ausgewählt ist, Ester der Weinsäure, Zitronensäure oder Bernsteinsäure bzw. der Salze dieser Säuren mit alkylierter Glucose, insbesondere die Produkte mit der INCI-Bezeichnung Disodium Coco-Glucoside Citrate, Sodium Coco-Glucoside Tartrate und Disodium Coco-Glucoside Sulfosuccinate, Alkylpolyglycolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Ethoxygruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Ethoxygruppen.Preferred anionic surfactants and emulsifiers are acylglutamates, acyl isethionates, acyl sarcosinates and acyl taurates, each with a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds, which in particularly preferred embodiments of an octanoyl, decanoyl, lauroyl , Myristoyl, palmitoyl and stearoyl radical, esters of tartaric acid, citric acid or succinic acid or of the salts of these acids with alkylated glucose, in particular the products with the INCI name Disodium Coco-Glucoside Citrate, Sodium Coco-Glucoside Tartrate and Disodium Coco-glucosides sulfosuccinates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 ethoxy groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl ester having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 ethoxy groups.
Als zwitterionische Tenside und Emulgatoren werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(–)- oder -SO3 (–)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside und Emulgatoren sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamidderivat.Zwitterionic surfactants and emulsifiers are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (-) or -SO 3 (-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants and emulsifiers are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazoline each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
Unter ampholytischen Tensiden und Emulgatoren werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-C18-Acylsarcosin.Ampholytic surfactants and emulsifiers are understood to mean those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts , Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylaminopropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
Nichtionische Tenside und Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglycolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglycolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- – Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- – C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
- – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
- – Polyolfettsäure(partial)ester, wie Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol®-Typen (Cognis), insbesondere von gesättigten C8-30-Fettsäuren,
- – alkoxylierte Triglyceride,
- – alkoxylierte Fettsäurealkylester,
- – Aminoxide,
- – Fettsäurealkanolamide, Fettsäure-N-alkylglucamide und Fettamine sowie deren Ethylenoxid- oder Polyglycerin-Anlagerungsprodukte,
- – Sorbitanfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
- – Zuckerfettsäureester und Methylglucosid-Fettsäureester sowie deren Ethylenoxid- oder Polyglycerin-Anlagerungsprodukte,
- – Alkylpolyglycoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.
- - Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
- C 12 -C 30 -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol,
- Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
- - polyol fatty (partial) ester as Hydagen ® HSP (Cognis) or Sovermol ® grades (Cognis), especially of saturated C 8-30 fatty acids,
- - alkoxylated triglycerides,
- - alkoxylated fatty acid alkyl esters,
- - amine oxides,
- Fatty acid alkanolamides, fatty acid N-alkylglucamides and fatty amines and their ethylene oxide or polyglycerol addition products,
- Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
- Sugar fatty acid esters and methyl glucoside fatty acid esters and their ethylene oxide or polyglycerol addition products,
- - Alkylpolyglycoside according to the general formula RO- (Z) x wherein R is alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglycoside, bei denen R
- – im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen,
- – im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen,
- – im wesentlichen aus C8- bis C15-Alkylgruppen oder
- – im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen oder
- – im wesentlichen aus C16 bis C18-Alkylgruppen
- Consisting essentially of C 8 and C 10 -alkyl groups,
- Essentially of C 12 and C 14 alkyl groups,
- - Essentially from C 8 - to C 15 alkyl groups or
- - Essentially from C 12 - to C 16 alkyl groups or
- - Substituted from C 16 to C 18 alkyl groups
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.As sugar building block Z it is possible to use any desired mono- or oligosaccharides. Usually, sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used. Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose. Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglycoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglycoside mit x-Werten von 1,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglycoside, bei denen x 1,1 bis 1,8 beträgt.
- – Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen, z. B. Montanov® 68,
- – Sterine, z. B. Ergosterin, Stigmasterin, Sitosterin und Mykosterine,
- – Phospholipide, z. B. Lecithine bzw. Phosphatidylcholine,
- – Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Dehymuls® PGPH) oder Triglycerindiisostearat (Lameform® TGI),
- – alkoxylierte Polydialkylsiloxane (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol).
- - Mixtures of alkyl (oligo) glucosides and fatty alcohols, eg. B. Montanov ® 68,
- - sterols, e.g. Ergosterol, stigmasterol, sitosterol and mycosterols,
- - Phospholipids, z. B. lecithins or phosphatidylcholines,
- - polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (Dehymuls ® PGPH) or Triglycerindiisostearat (Lameform ® TGI),
- - alkoxylated polydialkylsiloxanes (INCI name: Dimethicone Copolyol).
Als bevorzugte nichtionische oberflächenaktive Substanzen haben sich die Alkylpolyglycoside, gegebenenfalls im Gemisch mit Fettalkoholen, alkoxylierte Polydialkylsiloxane, Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen.The preferred nonionic surface-active substances have been the alkylpolyglycosides, optionally mixed with fatty alcohols, alkoxylated polydialkylsiloxanes, alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.Also usable according to the invention are cationic surfactants of the quaternary ammonium compounds, esterquats and amidoamines type. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides. The long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as. In cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride. Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
Ganz besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß verwendete Mittel, die zusätzlich Fettalkohol(e) und/oder Fettalkoholalkoxylat(e), vorzugsweise C12-22-Fettalkohol(e) und/oder C12-22-Fettalkoholethoxylat(e) mit 10 bis 30 EO-Einheiten, besonders bevorzugt C16-18-Fettalkohol(e) und/oder C16-18-Fettalkoholethoxylat(e) mit 12 bis 20 EO-Einheiten, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 7,5 bis 17,5 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.Very particular preference is given to compositions used according to the invention which additionally contain fatty alcohol (s) and / or fatty alcohol alkoxylate (s), preferably C 12-22 fatty alcohol (s) and / or C 12-22 fatty alcohol ethoxylate (e) with 10 to 30 EO 2 Units, more preferably C 16-18 fatty alcohol (s) and / or C 16-18 fatty alcohol ethoxylate (s) having 12 to 20 EO units, preferably in amounts of 5 to 20 wt .-%, preferably of 7.5 to 17.5 wt .-% and in particular from 10 to 15 wt .-%, each based on the weight of the composition.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die – bezogen auf ihr Gewicht – 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 17,5 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% anionische(s) Tensid(e), besonders bevorzugt Fettalkoholethersulfate der Formel
Bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich amphotere(s) Tensid(e), vorzugsweise aus den Gruppen der
- – N-Alkylglycine,
- – N-Alkylpropionsäuren,
- – N-Alkyaminobuttersäuren,
- – N-Alkyliminodipropionsäuren,
- – N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine,
- – N-Alkyltaurine,
- – N-Alkylsarcosine,
- – 2-Alkylaminopropionsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- – Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- – N-Kokosalkylaminopropionat,
- – Kokosacylaminoethylaminopropionat
- – C12-C18-Acylsarcosin,
- – N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat,
- – N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat,
- – 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe
- – Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat
- – der unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betain bekannten Verbindungen,
- – der unter der INCI-Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate bekannten Verbindungen,
- - N-alkylglycines,
- N-alkylpropionic acids,
- N-alkylaminobutyric acids,
- N-alkyliminodipropionic acids,
- N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines,
- N-alkyl taurines,
- N-alkyl sarcosines,
- 2-alkylaminopropionic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group,
- Alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group,
- N-cocoalkylaminopropionate,
- - cocoacylaminoethylaminopropionate
- C 12 -C 18 acyl sarcosine,
- N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate,
- N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate,
- - 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group
- Cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate
- The compounds known by the INCI name cocamidopropyl betaine,
- The compounds known under the INCI name Disodium Cocoamphodiacetate,
Bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel enthalten als amphotere Tenside Betaine der Formel (I) in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen stehtPreferred hair treatment compositions according to the invention contain as amphoteric surfactants betaines of the formula (I) in which R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms
Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amidopropylbetaine bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten, bevorzugt sind und als Cocoamidopropylbetaine bezeichnet werden. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Tenside der Formel (I) eingesetzt, die ein Gemisch der folgenden Vertreter sind:
H3C-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO–
H3C-(CH2)9-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO–
H3C-(CH2)11-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO–
H3C-(CH2)13-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO–
H3C-(CH2)15-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO–
H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO– These surfactants are referred to the INCI nomenclature as Amidopropylbetaine, wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as Cocoamidopropylbetaine. According to the invention, particular preference is given to using surfactants of the formula (I) which are a mixture of the following representatives:
H 3 C- (CH 2 ) 7 -C (O) -NH- (CH 2 ) 3 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 9 -C (O) -NH- (CH 2 ) 3 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 11 -C (O) -NH- (CH 2 ) 3 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 13 -C (O) -NH- (CH 2 ) 3 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 15 -C (O) -NH- (CH 2 ) 3 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 7 -CH = CH- (CH 2 ) 7 -C (O) -NH- (CH 2 ) 3 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO -
Besonders bevorzugt werden Tenside der Formel (I) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäß verwendete Mittel bevorzugt, die – bezogen auf ihr Gewicht – 0,25 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,75 bis 6,5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5,5 Gew.-% Tensid(e) der Formel (I) enthalten.Particular preference is given to using surfactants of the formula (I) within narrower ranges of amounts. Here, agents used according to the invention are preferred, which - based on their weight - 0.25 to 8 wt .-%, more preferably 0.5 to 7 wt .-%, more preferably 0.75 to 6.5 wt .-% and in particular 1 to 5.5 wt .-% of surfactant (s) of the formula (I).
Zusätzlich zu dem bzw. den Amphotensiden der Formel (I) oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel mit besonderem Vorzug als amphotere Tenside Betaine der Formel (II) enthalten, in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.In addition to the amphoteric surfactant (s) of the formula (I) or in its place, the hair-treatment compositions according to the invention may be used with particular preference as amphoteric surfactants betaines of the formula (II) in which R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms.
Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amphoacetate bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten bevorzugt sind und als Cocoamphoactetate bezeichnet werden.These surfactants are referred to according to the INCI nomenclature as amphoacetates, wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as cocoamphoactetates.
Aus herstellungstechnischen Gründen enthalten Tenside dieses Typs immer auch Betaine der Formel (IIa) in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und M für ein Kation steht.For reasons of production technology, surfactants of this type always also contain betaines of the formula (IIa) in which R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms and M is a cation.
Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amphodiacetate bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten, bevorzugt sind und als Cocoamphodiactetate bezeichnet werden.These surfactants are referred to according to the INCI nomenclature as Amphodiacetate, wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as Cocoamphodiactetate.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Tenside der Formel (II) eingesetzt, die ein Gemisch der folgenden Vertreter sind:
H3C-(CH2)-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO–
H3C-(CH2)9-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO–
H3C-(CH2)11-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO–
H3C-(CH2)13-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO–
H3C-(CH2)15-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO–
H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO– According to the invention, particular preference is given to using surfactants of the formula (II) which are a mixture of the following representatives:
H 3 C- (CH 2 ) -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 9 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 11 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 13 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 15 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 COO -
H 3 C- (CH 2 ) 7 -CH = CH- (CH 2 ) 7 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 COO -
Besonders bevorzugt werden Tenside der Formel (II) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäß verwendete Mittel bevorzugt, die – bezogen auf ihr Gewicht – 0,25 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,75 bis 6,5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5,5 Gew.-% Tensid(e) der Formel (VII) enthalten.Particular preference is given to using surfactants of the formula (II) within narrower ranges of amounts. Here, agents used according to the invention are preferred, which - based on their weight - 0.25 to 8 wt .-%, more preferably 0.5 to 7 wt .-%, more preferably 0.75 to 6.5 wt .-% and in particular from 1 to 5.5% by weight of surfactant (s) of the formula (VII).
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, bei denen der Rest R in den Formeln (I) und (II) ausgewählt ist aus
- – H3C-(CH2)7-
- – H3C-(CH2)9-
- – H3C-(CH2)11-
- – H3C-(CH2)13-
- – H3C-(CH2)15-
- – H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-
- H 3 C- (CH 2 ) 7 -
- H 3 C- (CH 2 ) 9 -
- - H 3 C- (CH 2 ) 11 -
- H 3 C- (CH 2 ) 13 -
- - H 3 C- (CH 2 ) 15 -
- H 3 C- (CH 2 ) 7 -CH = CH- (CH 2 ) 7 -
Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglycoside. Demnach sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die als nichtionische Tenside Alkylpolyglycoside der allgemeinen Formel RO-(Z)x enthalten, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.Particularly preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides. Accordingly, hair-treatment compositions according to the invention are preferred which contain alkylpolyglycosides of the general formula RO- (Z) x as nonionic surfactants, where R is alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units.
Alkylpolyglycoside (APG) sind nichtionische Tenside, die vollständig aus nachwachsenden Rohstoffen (Zuckerbausteine, vorwiegend Glucose z. B. aus Maisstärke und Fettalkohol z. B. aus Kokosöl) hergestellt werden. Alkylpolyglycoside sind durch sauer katalysierte Reaktion (Fischer-Reaktion) von Zuckern, insbesondere Glucose (oder Stärke) oder von Butylglycosiden mit Fettalkoholen zugänglich.Alkylpolyglycosides (APG) are non-ionic surfactants which are produced entirely from renewable raw materials (sugar components, predominantly glucose, for example from corn starch and fatty alcohol, for example from coconut oil). Alkyl polyglycosides are accessible by acid-catalyzed reaction (Fischer reaction) of sugars, especially glucose (or starch) or butyl glycosides with fatty alcohols.
Dabei entstehen komplexe Gemische aus Alkylmonoglucosid (Alky-α-D- und -β-D-glucopyranosid sowie geringe Anteile-glucofuranosid), Alkyldiglucosiden (-isomaltoside, -maltoside etc.) und Alkyloligoglucosiden (-maltotrioside, -tetraoside etc.). Der durchschnittliche Polymerisationsgrad kommerzieller Produkte, deren Alkyl-Reste im Bereich C8-C16 liegen, beträgt 1,2–1,5.This gives rise to complex mixtures of alkyl monoglucoside (alky-.alpha.-D and-.beta.-D-glucopyranoside and low-component glucofuranoside), alkyldiglucosides (-isomaltosides, maltosides, etc.) and alkyl oligoglucosides (maltotriosides, tetraosides, etc.). The average degree of polymerization of commercial products whose alkyl radicals are in the range C8-C16 is 1.2-1.5.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden Alkylpolyglycoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x eingesetzt, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.According to the invention, preference is given to using alkylpolyglycosides corresponding to the general formula RO - (Z) x , where R is alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglycoside, bei denen R
- – im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen,
- – im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen,
- – im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder
- – im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen oder
- – im wesentlichen aus C16 bis C18-Alkylgruppen besteht.
- Consisting essentially of C 8 and C 10 -alkyl groups,
- Essentially of C 12 and C 14 alkyl groups,
- - Essentially from C 8 - to C 16 alkyl groups or
- - Essentially from C 12 - to C 16 alkyl groups or
- - Consists essentially of C 16 to C 18 alkyl groups.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.As sugar building block Z it is possible to use any desired mono- or oligosaccharides. Usually, sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used. Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose. Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglycoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglycoside mit x-Werten von 1,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglycoside, bei denen x 1,1 bis 1,8 beträgt.The alkylpolyglycosides which can be used according to the invention contain on average from 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 2.0 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.8.
Zusätzlich zu den genannten Tensiden können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel auch anionische, kationische und gegebenenfalls auch weitere amphotere bzw. zwitterionische bzw. nichtionische Tenside enthalten.In addition to the surfactants mentioned, the agents used according to the invention may also contain anionic, cationic and optionally also further amphoteric or zwitterionic or nonionic surfactants.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
- – lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
- – Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- – Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- – Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- – lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- – Alkylsulfate,
- – Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate,
- – Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen,
- – Monoglyceridsulfate,
- – Kondensationsprodukte aus C8-C30-Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon®-Typen, Gluadin®-Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft®-Typen.
- - linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
- Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
- Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acyl isethionates having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
- Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group,
- - linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
- - linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
- Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms,
- - alkyl sulfates,
- Mixtures of hydroxysulfonates,
- Sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 C atoms and 1 to 6 double bonds,
- - monoglyceride sulphates,
- - condensation products of C 8 -C 30 fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives, which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® grades, Gluadin ® grades, Hostapon ® KCG or Amisoft ® grades ,
Erfindungsgemäß einsetzbar sind kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.Cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines can be used according to the invention. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides. The long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as. In cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride. Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationischen Pflegestoff – bezogen auf ihr Gewicht – 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Tensid(e) aus der Gruppe der quartären Ammoniumverbindungen und/oder der Esterquats und/oder der Amidoamine enthalten, wobei bevorzugte kationische(s) Tensid(e) ausgewählt ist/sind aus
- – Alkyltrimethylammoniumchloriden mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder
- – Dialkyldimethylammoniumchloride mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder
- – Trialkylmethylammoniumchloride mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder
- – Cetyltrimethylammoniumchlorid und/oder
- – Stearyltrimethylammoniumchlorid und/oder
- – Distearyldimethylammoniumchlorid und/oder
- – Lauryldimethylammoniumchlorid und/oder
- – Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und/oder
- – Tricetylmethylammoniumchlorid
- – Quaternium-27 und/oder
- – Quaternium-83 und/oder
- – N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder
- – N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(distearoyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder
- – N,N-Dimethyl-N,N-distearoyloxyethyl-ammoniumchlord und/oder
- – N,N-Di-(2-hydroxyethyl)-N,N-(fettsäureesterethyl)-ammoniumchlorid.
- - Alkyltrimethylammoniumchloriden having preferably 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and / or
- - Dialkyldimethylammoniumchloride having preferably 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and / or
- - Trialkylmethylammoniumchloride preferably having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and / or
- Cetyltrimethylammonium chloride and / or
- Stearyltrimethylammonium chloride and / or
- Distearyldimethylammonium chloride and / or
- - Lauryldimethylammonium chloride and / or
- - Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid and / or
- - tricetylmethylammonium chloride
- - Quaternium-27 and / or
- - Quaternium-83 and / or
- - N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate and / or
- - N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (distearoyloxyethyl) ammonium methosulfate and / or
- - N, N-dimethyl-N, N-distearoyloxyethyl-ammonium chloride and / or
- - N, N-di (2-hydroxyethyl) -N, N- (fatty acid ethyl) ammonium chloride.
Als weiteren optionalen Bestandteil können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel 0,01 bis 10 Gew.-% mindestens eines Polymers aus der Gruppe der kationischen und/oder amphoteren Polymere enthalten.As a further optional component, the agents used according to the invention may contain from 0.01 to 10% by weight of at least one polymer from the group of cationic and / or amphoteric polymers.
Unter kationischen bzw. amphoteren Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche ”temporär” oder ”permanent” kationisch sein kann. Als ”permanent kationisch” werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.Cationic or amphoteric polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be "temporary" or "permanent" cationic. According to the invention, "permanently cationic" refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
Zusätzlich zu kationischen Polymerisaten oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel auch amphotere Polymere enthalten. Diese weisen zusätzlich mindestens eine negativ geladene Gruppe im Molekül auf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet.In addition to cationic polymers or in their place, the agents used in the invention may also contain amphoteric polymers. These additionally have at least one negatively charged group in the molecule and are also referred to as zwitterionic polymers.
Vorzugsweise wird das Polymer bzw. werden die Polymere innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. So sind erfindungsgemäß verwendete Mittel bevorzugt, die – bezogen auf ihr Gewicht – 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% amphotere(s) Polymer(e), enthalten.Preferably, the polymer or polymers are used within narrower ranges. Thus, agents used according to the invention are preferred which, based on their weight, contain 0.05 to 7.5% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 0.2 to 3.5% by weight. and in particular from 0.25 to 2.5% by weight of amphoteric polymer (s).
Unabhängig davon, ob in den Mitteln amphotere Polymere enthalten sind oder nicht, sind weiter bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie – bezogen auf ihr Gewicht – 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Polymer(e), enthalten.Regardless of whether amphoteric polymers are or are not included in the compositions, further preferred agents used according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.05 to 7.5% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight .-%, particularly preferably 0.2 to 3.5 wt .-% and in particular 0.25 to 2.5 wt .-% cationic (s) polymer (s) included.
Erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbare kationische Polymere werden nachstehend beschrieben: Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I), in der R1 = -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-Alky-, Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X– ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
- – R1 steht für eine Methylgruppe
- – R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen
- – m hat den Wert 2.
- - R 1 is a methyl group
- - R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups
- - m has the value 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X– kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically tolerated counterions X - include, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (Ethnichem) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.A particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37. Such products are available, for example under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen® ® CR (Ethnichem) in trade. If desired, the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50% Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50% Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecylpolyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.The homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight. Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol (with a mixture of caprylic and capric acid INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and Tridecylpolyoxypropylen polyoxyethylene ether (INCI name : PPG-1-trideceth-6)) are commercially available.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C1-4-alkylester und Methacrylsäure-C1-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50%ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.Copolymers having monomer units of the formula (G1-I) contain as nonionic monomer units preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-C 1-4 -alkyl esters and methacrylic acid-C 1-4 -alkyl esters. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare ® SC.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- – quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR® 400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,
- – kationische Alkylpolyglycoside gemäß der
,DE-PS 44 13 686 - – kationisierter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,
- – kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia® Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,
- – polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat® 100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat® 550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
- – Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat® 734 und Gafquat® 755 im Handel erhältlich,
- – Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
- – quaternierter Polyvinylalkohol,
- – sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
- - Quaternized cellulose derivatives, such as those under the names Celquat ® and Polymer JR ® commercially available. The compounds Celquat ® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ® ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
- Cationic alkyl polyglycosides according to
.DE-PS 44 13 686 - - cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50,
- - cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade names Cosmedia® ® Guar and Jaguar ®,
- - Dimethyldiallylammoniumsalze polymeric and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Under the names Merquat ® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) are examples of such cationic polymers,
- - Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers. Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
- - vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers, such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
- - quaternized polyvinyl alcohol,
- - as well as the polymers known under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat® ASCP 1011, Gafquat® HS 110, Luviquat® 8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.Can be used as cationic polymers are sold under the names Polyquaternium-24 (commercial product z. B. Quatrisoft ® LM 200), known polymers. , Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP): Also according to the invention can be used the copolymers of vinylpyrrolidone, such as the commercial products Copolymer 845 (ISP manufacturer) are Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 available are.
Als kationische Polymere können auch kationische Proteinhydrolysate eingesetzt werden, wobei bevorzugte Mittel ein oder mehrere kationische Proteinhydrolysate aus der Gruppe Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein enthalten. Cationic protein hydrolysates may also be used as cationic polymers, preferred agents being one or more cationic protein hydrolyzates from the group Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimon Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrol yzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die – bezogen auf ihr Gewicht – 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Polymer(e), enthalten, wobei bevorzugte kationische(s) Polymer(e) ausgewählt ist/sind aus
- – Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) (INCI: Polyquaternium-37) und/oder;
- – quaternisierten Cellulose-Derivaten (INCI: Polyquaternium 10) und/oder
- – kationischen Alkylpolyglycosiden und/oder
- – kationisiertem Honig und/oder
- – kationischen Guar-Derivaten und/oder
- – polymeren Dimethyldiallylammoniumsalzen und deren Copolymeren mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure und/oder
- – Copolymeren des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats und/oder
- – Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymeren und/oder
- – quaterniertem Polyvinylalkohol und/oder
- – Polyquaternium 2 und/oder
- – Polyquaternium-7 und/oder
- – Polyquaternium 17 und/oder
- – Polyquaternium 18 und/oder
- – Polyquaternium 24 und/oder
- – Polyquaterium 27.
- Poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) (INCI: Polyquaternium-37) and / or;
- - quaternized cellulose derivatives (INCI: Polyquaternium 10) and / or
- Cationic alkylpolyglycosides and / or
- - cationised honey and / or
- Cationic guar derivatives and / or
- Polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid and / or
- - Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate and / or
- - Vinylpyrrolidone-Vinylimidazoliummethochlorid copolymers and / or
- Quaternized polyvinyl alcohol and / or
- Polyquaternium 2 and / or
- Polyquaternium-7 and / or
- - Polyquaternium 17 and / or
- - Polyquaternium 18 and / or
- - Polyquaternium 24 and / or
- - Polyquaterium 27.
Zusätzlich zu den kationischen Polymeren oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel amphotere Polymere enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbare amphotere Polymerisate setzen sich im wesentlichen zusammen aus
- A) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5A(–) (Z-I) - In der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(–) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist und
- B) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Z-II),
in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.R6-CH=CR7-COOH (Z-II)
- A) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (ZI),
R 1 -CH = CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 3 R 4 R 5 A (-) (ZI) - In the R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 are independently alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer of 2 to 5 and A (-) is the anion of an organic or inorganic acid and
- B) monomeric carboxylic acids of the general formula (Z-II),
in which R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.R 6 -CH = CR 7 -COOH (Z-II)
Geeignete Ausgangsmonomere sind z. B. Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminoethylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Diethylaminoethylacrylamid, wenn Z eine NH-Gruppe bedeutet oder Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat und Diethylaminoethylacrylat, wenn Z ein Sauerstoffatom ist. Suitable starting monomers are, for. Dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide and diethylaminoethylacrylamide when Z is an NH group or dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate when Z is an oxygen atom.
Die eine tertiäre Aminogruppe enthaltenden Monomeren werden dann in bekannter Weise quarterniert, wobei als Alkylierungsreagenzien Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat besonders geeignet sind. Die Quaternisierungsreaktion kann in wäßriger Lösung oder im Lösungsmittel erfolgen.The monomers containing a tertiary amino group are then quaternized in a known manner, methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate being particularly suitable as alkylating reagents. The quaternization reaction can be carried out in aqueous solution or in the solvent.
Vorteilhafterweise werden solche Monomere der Formel (Z-I), die Derivate des Acrylamids oder Methacrylamids darstellen. Weiterhin bevorzugt sind solche Monomeren, die als Gegenionen Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ionen enthalten. Ebenfalls bevorzugt sind solche Monomeren der Formel (Z-I), bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind.Advantageously, such monomers of formula (ZI), which are derivatives of acrylamide or methacrylamide. Preference is furthermore given to those monomers which contain halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ions as counterions. Also preferred are those monomers of the formula (ZI) in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups.
Das Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besonders bevorzugtes Monomer der Formel (Z-I).The acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a most preferred monomer of formula (Z-I).
Als monomere Carbonsäuren der Formel (Z-II) eignen sich Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 2-Methyl-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt.Suitable monomeric carboxylic acids of the formula (Z-II) are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. Preference is given to using acrylic or methacrylic acid, in particular acrylic acid.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren zwitterionischen Polymerisate werden aus Monomeren der Formeln (Z-I) und (Z-II) nach an sich bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt. Die Polymerisation kann entweder in wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung erfolgen. Als Alkohole werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Isopropanol, verwendet, die gleichzeitig als Polymerisationsregler dienen. Der Monomerlösung können aber auch andere Komponenten als Regler zugesetzt werden, z. B. Ameisensäure oder Mercaptane, wie Thioethanol und Thioglykolsäure. Die Initiierung der Polymerisation erfolgt mit Hilfe von radikalbildenden Substanzen. Hierzu können Redoxsysteme und/oder thermisch zerfallende Radikalbildner vom Typ der Azoverbindungen, wie z. B. Azoisobuttersäurenitril, Azo-bis-(cyanopentansäure) oder Azo-bis-(amidinopropan)dihydrochlorid verwendet werden. Als Redoxsysteme eignen sich z. B. Kombinationen aus Wasserstoffperoxid, Kalium- oder Ammoniumperoxodisulfat sowie tertiäres Butylhydroperoxid mit Natriumsulfit, Natriumdithionit oder Hydroxylaminhydrochlorid als Reduktionskomponente.The zwitterionic polymers which can be used according to the invention are prepared from monomers of the formulas (Z-I) and (Z-II) by polymerization processes known per se. The polymerization can be carried out either in aqueous or aqueous-alcoholic solution. The alcohols used are alcohols having 1 to 4 carbon atoms, preferably isopropanol, which simultaneously serve as polymerization regulators. However, other components than regulators may also be added to the monomer solution, eg. For example, formic acid or mercaptans, such as thioethanol and thioglycolic acid. The initiation of the polymerization takes place with the aid of free-radical-forming substances. For this purpose, redox systems and / or thermally decomposing radical formers of the azo compound type, such. As azoisobutyronitrile, azo-bis (cyanopentanoic acid) or azo-bis (amidinopropane) dihydrochloride can be used. As redox systems are z. B. combinations of hydrogen peroxide, potassium or ammonium peroxodisulfate and tertiary butyl hydroperoxide with sodium sulfite, sodium dithionite or hydroxylamine hydrochloride as a reduction component.
Die Polymerisation kann isotherm oder unter adiabatischen Bedingungen durchgeführt werden, wobei in Abhängigkeit von den Konzentrationsverhältnissen durch die freiwerdende Polymerisationswärme der Temperaturbereich für den Ablauf der Reaktion zwischen 20 und 200°C schwanken kann, und die Reaktion gegebenenfalls unter dem sich einstellenden Überdruck durchgeführt werden muß. Bevorzugterweise liegt die Reaktionstemperatur zwischen 20 und 100°C.The polymerization can be carried out isothermally or under adiabatic conditions, depending on the concentration ratios by the heat of polymerization released, the temperature range for the course of the reaction between 20 and 200 ° C may vary, and the reaction may be carried out under the autogenous pressure. Preferably, the reaction temperature is between 20 and 100 ° C.
Der pH-Wert während der Copolymerisation kann in einem weiten Bereich schwanken. Vorteilhafterweise wird bei niedrigen pH-Werten polymerisiert; möglich sind jedoch auch pH-Werte oberhalb des Neutralpunktes. Nach der Polymerisation wird mit einer wäßrigen Base, z. B. Natronlauge, Kalilauge oder Ammoniak, auf einen pH-Wert zwischen 5 und 10, vorzugsweise 6 bis 8, eingestellt. Nähere Angaben zum Polymerisationsverfahren können den Beispielen entnommen werden.The pH during the copolymerization may vary within a wide range. Advantageously, polymerization is carried out at low pH values; however, pH values above the neutral point are also possible. After the polymerization is treated with an aqueous base, for. As sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia, to a pH between 5 and 10, preferably 6 to 8 set. Further details of the polymerization process can be found in the examples.
Als besonders wirksam haben sich solche Polymerisate erwiesen, bei denen die Monomeren der Formel (Z-I) gegenüber den Monomeren der Formel (Z-II) im Überschuß vorlagen. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, solche Polymerisate zu verwenden, die aus Monomeren der Formel (Z-I) und die Monomeren der Formel (Z-II) in einem Molverhältnis von 60:40 bis 95:5, insbesondere von 75:25 bis 95:5, bestehen.Be particularly effective, such polymers have been found in which the monomers of the formula (Z-I) were present in excess over the monomers of formula (Z-II). It is therefore preferred according to the invention to use those polymers which consist of monomers of the formula (ZI) and the monomers of the formula (Z-II) in a molar ratio of 60:40 to 95: 5, in particular from 75:25 to 95: 5 , consist.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das/die amphotere(n) Polymer(e) Monomere A) und B) umfassen, wobei A) und B) ausgewählt sind aus
- A) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-I),
in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(–) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist undR1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5A(–) (Z-I) - B) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Z-II),
in der R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.R6-CH=CR7-COOH (Z-II)
- A) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (ZI),
in which R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 are each independently alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer of 2 to 5 and A (-) is the anion of an organic or inorganic acid andR 1 -CH = CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 3 R 4 R 5 A (-) (ZI) - B) monomeric carboxylic acids of the general formula (Z-II),
in which R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.R 6 -CH = CR 7 -COOH (Z-II)
Mit besonderem Vorzug enthalten die in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln eingesetzten amphoteren Polymere Monomere aus der Gruppe der Acrylamide und/oder Methacrylamide mit Alkylammoniumgruppen. Als zusätzlich in den Polymeren enthaltene Monomere mit anionischen Gruppen haben sich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Crotonsäure und/oder 2-Methyl-crotonsäure bewährt.With particular preference, the amphoteric polymers used in the compositions according to the invention contain monomers from the group of acrylamides and / or methacrylamides with alkylammonium groups. Acrylic acid and / or methacrylic acid and / or crotonic acid and / or 2-methyl-crotonic acid have proven useful as monomers with anionic groups which are additionally present in the polymers.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäß verwendete Mittel bevorzugt, bei denen das/die amphotere(n) Polymer(e) Co-Polymerisate mindestens eines der Monomere
- – Trimethylammoniumethylacrylamid und/oder,
- – Trimethylammoniumethylmethacrylamid und/oder
- – Trimethylammoniumpropylacrylamid und/oder
- – Trimethylammoniumpropylmethacrylamid und/oder
- – Trimethylammoniumethylacrylamid und/oder
- – Trimethylammoniumethylacrylat und/oder
- – Trimethylammoniumethylmethacrylat und/oder
- – Trimethylammoniumethylacrylat und/oder
- – Ethyldimethylammoniumethylacrylamid und/oder,
- – Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid und/oder
- – Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid und/oder
- – Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid und/oder
- – Ethyldimethylammoniumethylacrylamid und/oder
- – Ethyldimethylammoniumethylacrylat und/oder
- – Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat und/oder
- – Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit mindestens einem der Monomere
- – Acrylsäure und/oder
- – Methacrylsäure und/oder
- – Crotonsäure und/oder
- – 2-Methyl-crotonsäure
- Trimethylammoniumethylacrylamide and / or
- - Trimethylammoniumethylmethacrylamid and / or
- - trimethylammoniumpropylacrylamide and / or
- - Trimethylammoniumpropylmethacrylamid and / or
- - Trimethylammoniumethylacrylamid and / or
- - Trimethylammoniumethylacrylat and / or
- - Trimethylammoniumethylmethacrylat and / or
- - Trimethylammoniumethylacrylat and / or
- Ethyldimethylammoniumethylacrylamide and / or
- - Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid and / or
- Ethyldimethylammoniumpropylacrylamide and / or
- Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamide and / or
- - Ethyldimethylammoniumethylacrylamid and / or
- - Ethyldimethylammoniumethylacrylat and / or
- - Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat and / or
- - Ethyldimethylammoniumethylacrylat with at least one of the monomers
- - acrylic acid and / or
- - methacrylic acid and / or
- - Crotonic acid and / or
- - 2-methyl-crotonic acid
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte amphotere Polymere sind:
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumpropylacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumpropylacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumpropylacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumpropylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumpropylmethacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Acrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylat mit Acrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylat mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylat mit Crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Acrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Crotonsäure
- – Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Acrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Acrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat mit Acrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat mit Crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Acrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Methacrylsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Crotonsäure
- – Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
- - Copolymers of trimethylammoniumethylacrylamide with acrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylacrylamide with methacrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylacrylamide with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylmethacrylamide with acrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylmethacrylamide with methacrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylmethacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylmethacrylamide with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumpropylacrylamide with acrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumpropylacrylamide with methacrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumpropylacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumpropylacrylamide with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumpropylmethacrylamide with acrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumpropylmethacrylamide with methacrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumpropylmethacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammonium propylmethacrylamide with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylacrylamide with acrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylacrylamide with methacrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethylacrylamide with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl acrylate with acrylic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl acrylate with methacrylic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl acrylate with crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl acrylate with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl methacrylate with acrylic acid
- - Copolymers of trimethylammoniumethyl methacrylate with methacrylic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl methacrylate with crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl methacrylate with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl acrylate with acrylic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl acrylate with methacrylic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl acrylate with crotonic acid
- - Copolymers of trimethylammonium ethyl acrylate with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of Ethyldimethylammoniumethylacrylamid with acrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumethylacrylamide with methacrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumethylacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of Ethyldimethylammoniumethylacrylamid with 2-methyl crotonic acid
- - Copolymers of Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid with acrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumethylmethacrylamide with methacrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumethylmethacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumpropylacrylamide with acrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumpropylacrylamide with methacrylic acid
- Copolymers of ethyldimethylammoniumpropylacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumpropylacrylamide with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamide with acrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamide with methacrylic acid
- Copolymers of ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamide with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of Ethyldimethylammoniumethylacrylamid with acrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumethylacrylamide with methacrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumethylacrylamide with crotonic acid
- - Copolymers of Ethyldimethylammoniumethylacrylamid with 2-methyl crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl acrylate with acrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl acrylate with methacrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl acrylate with crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl acrylate with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumethyl methacrylate with acrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl methacrylate with methacrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl methacrylate with crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammoniumethyl methacrylate with 2-methyl-crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl acrylate with acrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl acrylate with methacrylic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl acrylate with crotonic acid
- - Copolymers of ethyldimethylammonium ethyl acrylate with 2-methyl-crotonic acid
Als weiteren Inhaltsstoff können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel mit besonderem Vorzug eine oder mehrere Aminosäuren enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, β-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Citrullin, L-Theanin, 3',4'-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5'-Hydroxy-L-tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L-methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-trans-4-Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L-Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können.As a further ingredient, the agents used according to the invention may with particular preference contain one or more amino acids. Amino acids which can be used particularly preferably according to the invention are selected from the group glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, proline, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, serine, threonine, cysteine, methionine, lysine, arginine, histidine, β Alanine, 4-aminobutyric acid (GABA), betaine, L-cystine (L-Cyss), L-citrulline, L-theanine, 3 ', 4'-dihydroxy-L-phenylalanine (L-dopa), 5'-hydroxy L-tryptophan, L-homocysteine, S-methyl-L-methionine, S-allyl-L-cysteine sulfoxide (L-alliin), L-trans-4-hydroxyproline, L-5-oxoproline (L-pyroglutamic acid) , L-phosphoserine, creatine, 3-methyl-L-histidine, L-ornithine, whereby both the individual amino acids and mixtures can be used.
Bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff – bezogen auf ihr Gewicht – 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,075 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise aus der Gruppe Glycin und/oder Alanin und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.Preferred agents used according to the invention comprise one or more amino acids in narrower quantitative ranges. Here, preferred hair treatment compositions according to the invention are characterized in that they contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.02 to 2.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 1.5 Wt .-%, more preferably 0.075 to 1 wt .-% and in particular 0.1 to 0.25 wt .-% amino acid (s), preferably from the group glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen der erfindungsgemäß verwendeten Mittel sind Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen. Diese werden nachfolgend beschrieben:
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das β-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05–1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung. Another preferred group of ingredients of the agents used in the invention are vitamins, provitamins or vitamin precursors. These are described below:
The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ). The β-carotene is the provitamin of retinol. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration. The agents used according to the invention preferably contain the vitamin A component in quantities of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a. Vitamin B1 (Thiamin), Vitamin B2 (Riboflavin), Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist. Ebenfalls dazu gehört Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die zusätzlich als Pflegestoff – bezogen auf sein Gewicht – 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 3,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-% Vitamine und/oder Pro-Vitamine und/oder Vitaminvorstufen enthalten, die vorzugsweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden, wobei bevorzugte Mittel Panthenol ((±)-2,4-Dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethyl-butyramid, Provitamin B5) und/oder Pantothensäure (Vitamin B3, Vitamin B5) und/oder Niacin, Niacinamid bzw. Nicotinamid (Vitamin B3) und/oder L-Ascorbinsäure (Vitamin C) und/oder Thiamin (Vitamin B1) und/oder Riboflavin (Vitamin B2, Vitamin G) und/oder Biotin (Vitamin B7, Vitamin H) und/oder Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc oder Vitamin M) und/oder Vitamin B6 und/oder Vitamin B12 enthalten.In summary, hair treatment compositions according to the invention are preferred which additionally contain as care substance - based on its weight - 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.2 to 4 wt .-%, particularly preferably 0.25 to 3.5 wt .-% , more preferably 0.5 to 3 wt .-% and in particular 0.5 to 2.5 wt .-% vitamins and / or pro-vitamins and / or vitamin precursors containing, preferably, the groups A, B, C, E, Panthenol ((±) -2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethyl-butyramide, provitamin B 5 ) and / or pantothenic acid (vitamin B 3 , Vitamin B 5 ) and / or niacin, niacinamide or nicotinamide (vitamin B 3 ) and / or L-ascorbic acid (vitamin C) and / or thiamine (vitamin B 1 ) and / or riboflavin (vitamin B 2 , vitamin G) and / or biotin (vitamin B 7 , vitamin H) and / or folic acid (vitamin B 9 , vitamin B c or vitamin M) and / or vitamin B 6 and / or vitamin B 12 .
Es hat sich gezeigt, daß der Einsatz bestimmter Chinone eine Antischuppen- und Anti-Haarausfallwirkung verstärkt sowie Vorteile in Bezug auf Kämmbarkeit und Glanz bewirkt. Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel daher 0,0001 bis 5 Gew.-% mindestens eines Biochinons der Formel (Ubi) enthalten in der
X, Y, Z stehen unabhängig voneinander für -O- oder -NH- oder NR4- oder eine chemische Bindung
R1, R2, R3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (C1-C6)-Alkygruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Polyhydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (C1-C6)-Alkylengruppe, oder einen (C1-C6)-Acylrest, wobei bevorzugte Reste unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3
R4 steht für -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3
n steht für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10.It has been found that the use of certain quinones enhances anti-dandruff and anti-hair loss effects as well as combability and gloss benefits. As a further constituent, the agents used according to the invention may therefore contain from 0.0001 to 5% by weight of at least one biochinone of the formula (Ubi) contained in the
X, Y, Z are independently -O- or -NH- or NR 4 - or a chemical bond
R 1 , R 2 , R 3 independently of one another represent a hydrogen atom or an optionally substituted aryl group or an optionally substituted (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a hydroxyalkyl group or a polyhydroxyalkyl group or an optionally substituted (C 1 -C 6 ) - Alkylene group, or a (C 1 -C 6 ) -acyl radical, preferred radicals being selected independently of one another from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 2 , -CH (CH 3 ) 2 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -C (CH 3 ) 3
R 4 is -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 2 , -CH (CH 3 ) 2 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -C (CH 3 ) 3
n stands for values from 1 to 20, preferably from 2 to 15 and in particular for 5, 6, 7, 8, 9, 10.
Erfindungsgemäß bevorzugte Verbindungen der Formel (Ubi), sind beispielsweise in denen
R1, R2, R3 stehen jeweils unabhängig voneinander für -H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3
R4 steht für -CH3, oder -CH2CH3, oder -(CH2)2CH2, oder -CH(OH3)2
n steht für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10.Preferred compounds of the formula (Ubi) according to the invention are, for example in which
R 1 , R 2 , R 3 are each independently -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 2 , -CH (CH 3 ) 2 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -C (CH 3 ) 3
R 4 is -CH 3 , or -CH 2 CH 3 , or - (CH 2 ) 2 CH 2 , or -CH (OH 3 ) 2
n stands for values from 1 to 20, preferably from 2 to 15 and in particular for 5, 6, 7, 8, 9, 10.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff – bezogen auf ihr Gewicht – 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-% mindestens eines Ubichinons und/oder mindestens eines Ubichinols und/oder mindestens eines Derivates dieser Substanzen enthalten, wobei bevorzugte Mittel ein Ubichinon der Formel (Ubi) enthalten in der n für die Werte = 6, 7, 8, 9 oder 10, besonders bevorzugt für 10 (Coenzym Q10) steht.Particularly preferred hair treatment compositions according to the invention are characterized in that they contain as care substance - based on their weight - 0.0001 to 1 wt .-%, preferably 0.001 to 0.5 wt .-% and particularly preferably 0.005 to 0.1 wt .-% containing at least one ubiquinone and / or at least one ubiquinol and / or at least one derivative of these substances, preferred agents containing a ubiquinone of the formula (Ubi) in which n stands for the values = 6, 7, 8, 9 or 10, particularly preferably 10 (coenzyme Q10).
Alternativ zu den besonders bevorzugten Ubichinonen oder zusätzlich zu ihnen können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel auch Plastochinone enthalten. Hier sind bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Plastochinons der Formel (Ubi-Ib) enthalten in der n für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10 steht, wobei besonders bevorzugt Mittel Plastochinon PQ-9 der Formel enthalten.As an alternative to the particularly preferred ubiquinones or in addition to them, the agents used according to the invention may also contain plastoquinones. Here, preferred agents used in the invention are characterized by being 0.0002 to 4% by weight, preferably 0.0005 to 3% by weight, more preferably 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0.5 wt .-% of at least one plastoquinone of the formula (Ubi-Ib) in which n stands for values of 1 to 20, preferably of 2 to 15 and in particular for 5, 6, 7, 8, 9, 10, whereby particularly preferred means Plastochinon PQ-9 of the formula contain.
Die erfindungsgemäß enthaltenen Purine dienen weiterhin zur Verbesserung der Elastizität und Festigung der inneren Struktur der mit erfindungsgemäß verwendeten Mitteln behandelter Haare Insbesondere die Kombination von Purin und/oder Purinderivaten mit Ubichinonen und/oder Plastochinonen führt dazu, daß die mit entsprechenden Mitteln behandelten Haare unter anderem höhere Meßwerte bei der Differenzthermoanalyse und verbesserte Naß- und Trockenkämmbarkeiten zeigen.The purines according to the invention also serve to improve the elasticity and strengthen the internal structure of the hairs treated according to the invention. In particular, the combination of purine and / or purine derivatives with ubiquinones and / or plastoquinones results in the hairs treated with corresponding agents, inter alia, being higher Measured values in differential thermal analysis and improved wet and dry combabilities show.
Es ist weiterhin vorteilhaft, Purin bzw. Purinderivate und Biochinone in einem bestimmten Verhältnis zueinander einzusetzen. Hier sind erfindungsgemäß verwendete Mittel bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe a) und b) 10:1 bis 1:100, vorzugsweise 5:1 bis 1:50, besonders bevorzugt 2:1 bis 1:20 und insbesondere 1:1 bis 1:10 beträgt.It is also advantageous to use purine or purine derivatives and biochinones in a certain ratio to each other. Here, agents used according to the invention are preferred in which the weight ratio of the ingredients a) and b) is 10: 1 to 1: 100, preferably 5: 1 to 1:50, more preferably 2: 1 to 1:20 and in particular 1: 1 to 1:10.
Wie bereits erwähnt, sind Theophyllin und Coffein besonders bevorzugtes Purinderivate, und das Coenzym Q10 ist ein besonders bevorzugtes Biochinon. Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie – bezogen auf ihr Gewicht – 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Coffein oder Theophyllin und 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% Coenzym Q10 enthalten.As already mentioned, theophylline and caffeine are particularly preferred purine derivatives, and the coenzyme Q10 is a particularly preferred biochinone. Particularly preferred agents used according to the invention are therefore characterized in that they contain, based on their weight, from 0.001 to 2.5% by weight, preferably from 0.0025 to 1% by weight, particularly preferably from 0.005 to 0.5% by weight. and in particular from 0.01 to 0.1% by weight of caffeine or theophylline and from 0.0002 to 4% by weight, preferably from 0.0005 to 3% by weight, particularly preferably from 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0.5 wt .-% coenzyme Q10 included.
Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel mindestens ein Kohlenhydrat aus der Gruppe der Monosaccharide, Disaccharide und/oder Oligosaccharide enthalten. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff – bezogen auf ihr Gewicht – 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 4,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,75 bis 2,5 Gew.-% Kohlenhydrat(e), ausgewählt aus Monosacchariden, Disacchariden und/oder Oligosacchariden enthalten, wobei bevorzugte Kohlenhydrate ausgewählt sind aus
- – Monosachhariden, (insbesondere D-Ribose und/oder D-Xylose und/oder L-Arabinose und/oder D-Glucose und/oder D-Mannose und/oder D-Galactose und/oder D-Fructose und/oder Sorbose und/oder L-Fucose und/oder L-Rhamnose)
- – Disacchariden, (insbesondere Saccharose und/oder Maltose und/oder Lactose und/oder Trehalose und/oder Cellobiose und/oder Gentiobiose und/oder Isomaltose).
- Monosaccharides, (in particular D-ribose and / or D-xylose and / or L-arabinose and / or D-glucose and / or D-mannose and / or D-galactose and / or D-fructose and / or sorbose and / or L-fucose and / or L-rhamnose)
- - Disaccharides, (in particular sucrose and / or maltose and / or lactose and / or trehalose and / or cellobiose and / or gentiobiose and / or isomaltose).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel enthalten bezogen auf ihr Gewicht
- – 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Glucosemonohydrat,
- – 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Saccharose,
- – 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Fructose.
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Glucosemonohydrat,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Saccharose,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Fructose.
- 0.005 to 0.015% by weight of caffeine and 0.75 to 1.5% by weight of glucose monohydrate,
- 0.005 to 0.015% by weight of caffeine and 0.75 to 1.5% by weight of sucrose,
- 0.005 to 0.015% by weight of caffeine and 0.75 to 1.5% by weight of fructose.
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of glucose monohydrate,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of sucrose,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of fructose.
Wie bereits erwähnt, enthalten bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel (eine) Aminosäure(n).As already mentioned, preferred agents used according to the invention contain (a) amino acid (s).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, β-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Citrullin, L-Theanin, 3',4'-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5'-Hydroxy-L-tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L-methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-trans-4-Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L-Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können.Amino acids which can be used particularly preferably according to the invention are selected from the group glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, proline, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, serine, threonine, cysteine, methionine, lysine, arginine, histidine, β Alanine, 4-aminobutyric acid (GABA), betaine, L-cystine (L-Cyss), L-citrulline, L-theanine, 3 ', 4'-dihydroxy-L-phenylalanine (L-dopa), 5'-hydroxy L-tryptophan, L-homocysteine, S-methyl-L-methionine, S-allyl-L-cysteine sulfoxide (L-alliin), L-trans-4-hydroxyproline, L-5-oxoproline (L-pyroglutamic acid) , L-phosphoserine, creatine, 3-methyl-L-histidine, L-ornithine, whereby both the individual amino acids and mixtures can be used.
Bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich – 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,15 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise (eine) Aminosäure(n) aus der Gruppe Glycin und/oder Alanin und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.Preferred agents used according to the invention comprise one or more amino acids in narrower quantitative ranges. Here, according to the invention, preferred cosmetic agents are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight, more preferably from 0.15 to 1% by weight and in particular from 0 , 2 to 0.5 wt .-% amino acid (s), preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel enthalten bezogen auf ihr Gewicht
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Fructose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Alanin,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Alanin,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Fructose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Alanin,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Valin,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Valin,
- – 0,005 bis 1 Gew.-% Theophyllin und 0,75 bis 1,5 Gew.-% Fructose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Valin.
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of glucose monohydrate and 0.1 to 0.25% by weight of glycine,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of sucrose and 0.1 to 0.25% by weight of glycine,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of fructose and 0.1 to 0.25% by weight of glycine,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of glucose monohydrate and 0.1 to 0.25% by weight of alanine,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of sucrose and 0.1 to 0.25% by weight of alanine,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of fructose and 0.1 to 0.25% by weight of alanine,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of glucose monohydrate and 0.1 to 0.25% by weight of valine,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of sucrose and 0.1 to 0.25% by weight of valine,
- 0.005 to 1% by weight of theophylline and 0.75 to 1.5% by weight of fructose and 0.1 to 0.25% by weight of valine.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten als Pflegestoff – bezogen auf ihr Gewicht – 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens eines 2-Furanonderivats der Formel (Fur-I) und/oder der Formel (Fur-II) in welchen die Reste R1 bis R10 unabhängig voneinander stehen für:
- – Wasserstoff, -OH, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest,
- – -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
- – -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -NR12R13, wobei R12 und R13 jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -CONR15R16, wobei R15 und R16 jeweils stehen für Wasserstoff, Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -COR16, wobei R16 steht für einen Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest,
- Hydrogen, -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl or hydroxymethyl radical,
- -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical,
- - saturated C 2 -C 4 mono- or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- - saturated C 2 -C 4 mono- or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or triamino hydrocarbon,
- A group -OR 11 , with R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- - a group -NR 12 R 13 , wherein R 12 and R 13 each independently represent hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
- A group -COOR 14 , where R 14 is hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- - a group -CONR 15 R 16 , wherein R 15 and R 16 each represent hydrogen, methyl, a -C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 saturated mono- or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or Trihydroxykohlenwasserstoffrest, a -C 2 -C 4 saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di- or triamino hydrocarbon,
- - a group -COR 16 , wherein R 16 is a methyl, a -C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or on or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy-hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- - a group -OCOR 17 , wherein R 17 is a methyl, a -C 2 -C 30 saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or on or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical,
Die Verbindungen der Formeln (Fur-I) und (Fur-II) werden als Zwischenstufen in der Naturstoffsynthese sowie der Herstellung von Arzneimitteln und Vitaminen eingesetzt. Die Herstellung der Wirkstoffe gemäß der Formeln (Fur-I) und (Fur-II) kann beispielsweise durch Umsetzung von primären Alkoholen mit Acrylsäuren erfolgen. Weiterhin gelangt man zu Verbindungen der Formel (Fur-I) durch Reaktionen ausgehend von Hydroxypivaldehyd. Ebenfalls führen Carbonylierungen von Alkynen zu substituierten 2-Furanonen der Formel (Fur-I) oder (Fur-II). Schließlich können die Verbindungen der Formel (Fur-I) oder der Formel (Fur-II) durch intramolekulare Veresterung der entsprechenden Hydroxycarbonsäuren erhalten werden. Beispielsweise werden die folgenden Verbindungen auf einem der zuvor aufgezeigten Synthesewege erhalten: 2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanon, Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon, oder 3,4-Dimethyl-5-pentylidenedihydro-2(5H)-furanon oder 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon. Die erfindungsgemäßen 2-Furanone umfassen selbstverständlich alle möglichen Stereoisomere wie auch deren Gemische. Durch die erfindungsgemäßen 2-Furanone wird der Geruch der kosmetischen Mittel nicht nachhaltig beeinflußt, so daß eine Parfümierung der Mittel separat erfolgen muß.The compounds of the formulas (Fur-I) and (Fur-II) are used as intermediates in the synthesis of natural products and in the preparation of medicaments and vitamins. The preparation of the active compounds according to the formulas (Fur-I) and (Fur-II) can be carried out, for example, by reacting primary alcohols with acrylic acids. Furthermore, compounds of the formula (Fur-I) are obtained by reactions starting from hydroxypivaldehyde. Also, carbonylations of alkynes lead to substituted 2-furanones of the formula (Fur-I) or (Fur-II). Finally, the compounds of the formula (Fur-I) or of the formula (Fur-II) can be obtained by intramolecular esterification of the corresponding hydroxycarboxylic acids. For example, the following compounds are obtained in one of the previously identified synthetic routes: 2,5-dihydro-5-methoxy-2-furanone, tetrahydro-5-oxo-2-furancarboxylic acid, dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone, or 3,4-dimethyl-5-pentylidenedihydro-2 (5H) -furanone or 4-hydroxy-2,5-dimethyl-3 (2H) -furanone. Of course, the 2-furanones according to the invention include all possible stereoisomers as well as their mixtures. By the 2-furanones according to the invention, the odor of the cosmetic agent is not permanently affected, so that a perfuming of the agent must be done separately.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (Fur-I) und/oder der Formel (Fur-II) können Verbindungen sein, bei welchen die Substituenten R1, R2 und R7 unabhängig voneinander stehen für:
- – Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -NR12R13, wobei R12 und R13 jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -COR16, wobei R16 steht für einen Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxyalkylrest, oder einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest.
- Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
- A C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
- A C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- A group -OR 11 , with R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- - a group -NR 12 R 13 , wherein R 12 and R 13 each independently represent hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
- A group -COOR 14 , wherein R 14 is hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or - or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- - a group -COR 16 , wherein R 16 is a methyl, a -C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or on or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy-hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- - a group -OCOR 17 , wherein R 17 is a methyl, a -C 2 -C 30 saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or on or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxyalkyl radical, or a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical.
In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre hat es sich gezeigt, daß bei den Verbindungen der Formel (Fur-I) oder der Formel (Fur-II) die Reste R3, R4 und R8 bevorzugt unabhängig voneinander stehen für:
- – Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest oder
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest.
- Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
- A C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical,
- A C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical or
- - a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, wenn in dem erfindungsgemäßen Wirkstoff gemäß der Formel (I) und/oder der Formel (II) für die Reste R5, R6, R9 und R10 unabhängig voneinander stehen für:
- – Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest oder
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest.
- Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
- A C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical,
- A C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical or
- - a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre wird eine Verbindung der Formel (Fur-I) eingesetzt. Dabei kann es bevorzugt sein, daß in einer Verbindung der Formel (Fur-I) die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für:
- – Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -COR16, wobei R16 steht für einen Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest.
- Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
- A C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
- A group -OR 11 , with R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- A group -COOR 14 , where R 14 is hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- - a group -COR 16 , wherein R 16 is a methyl, a -C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or on or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- - a group -OCOR 17 , wherein R 17 is a methyl, a -C 2 -C 30 saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or on or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or Polyhydroxykohlenwasserstoffrest.
Weiterhin kann es in dieser besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre vorteilhaft sein, wenn in den Verbindungen der Formel (Fur-I) die Reste R3 und R4 unabhängig voneinander stehen für:
- – Wasserstoff, einen -OH-, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl-, Hydroxymethylrest,
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4-gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C30-gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- und/oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest.
- Hydrogen, an -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl, hydroxymethyl radical,
- A C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
- A group -OR 11 , with R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- A group -COOR 14 , where R 14 is hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- - a group -OCOR 17 , wherein R 17 is a methyl, a -C 2 -C 30 saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or on or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- and / or polyhydroxy hydrocarbon radical.
In dieser bevorzugten Ausführungsform kann es weiterhin vorteilhaft sein, daß die Verbindungen gemäß Formel (Fur-I) für die Reste R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für:
- – einen -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- – eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2-C4-gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest.
- A C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical,
- A group -OR 11 , with R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbon radical.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre wird als Verbindung entsprechend der Formel (Fur-I)
- – (R)-(–)-4-Hydroxymethyl-ϒ-butyrolacton und/oder
- – D,L-4-Hydroxymethyl-γ-butyrolacton und/oder
- – (S)-(+)-4-Hydroxymethyl-γ-butyrolacton und/oder
- – R-(–)-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolacton und/oder
- – D,L-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolacton und/oder
- – S(+)-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolacton und/oder
- – 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon und/oder
- – Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure und/oder
- – Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, Na-Salz und/oder
- – Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, K-Salz und/oder
- – 2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanon und/oder
- – Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon
- - (R) - (-) - 4-hydroxymethyl-Υ-butyrolactone and / or
- - D, L-4-hydroxymethyl-γ-butyrolactone and / or
- - (S) - (+) - 4-hydroxymethyl-γ-butyrolactone and / or
- - R - (-) - 2-hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolactone and / or
- - D, L-2-hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolactone and / or
- - S (+) - 2-hydroxy-3,3-dimethyl-γ-butyrolactone and / or
- 4-hydroxy-2,5-dimethyl-3 (2H) -furanone and / or
- - Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure and / or
- - Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, Na salt and / or
- Tetrahydro-5-oxo-2-furancarboxylic acid, K salt and / or
- 2,5-dihydro-5-methoxy-2-furanone and / or
- Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone
Ein weiterer, bevorzugter einsetzbarer Pflegestoff, der aktivierende Eigenschaften besitzt, ist das taurin. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel enthalten als Pflegestoff – bezogen auf ihr Gewicht – 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Taurin (2-Aminoethansulfonsäure).Another, more preferably usable care substance which has activating properties is taurine. According to the invention, preferred hair-treatment compositions contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 15 wt .-%, preferably 0.025 to 12.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 10 wt .-%, more preferably 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight of taurine (2-aminoethanesulfonic acid).
Bevorzugt ist auch der zusätzlich Einsatz von Bisabolol und/oder Bisabololoxiden in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln. Hier sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die zusätzlich 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1,5 Gew.-% Bisabolol und/oder Oxide von Bisabolol, vorzugsweise (–)-alpha-Bisabolol enthalten. Preference is also given to the additional use of bisabolol and / or bisabolol oxides in the agents used according to the invention. Here, hair treatment compositions according to the invention are preferred which additionally contain 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 4 wt .-%, particularly preferably 0.02 to 2.5 wt .-% and in particular 0.1 to 1.5 wt % Bisabolol and / or oxides of bisabolol, preferably (-) - alpha-bisabolol contain.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können zusätzlich zu dem/den Edelholzextrakt(en) und optionalen weiteren Inhaltsstoffen weitere Stoffe enthalten, die Haarausfall verhindern, lindem oder heilen. Insbesondere ist ein Gehalt an haarwurzelstabilisierenden Wirkstoffen vorteilhaft. Diese Stoffe werden nachstehend beschrieben:
Propecia (Finasterid) ist das zur Zeit einzige Präparat, das weltweit zugelassen ist und für das in zahlreichen Studien eine Wirksamkeit und Verträglichkeit nachgewiesen wurde. Propecia bewirkt, daß sich weniger DHT aus Testosteron bilden kann.The compositions used according to the invention may contain, in addition to the wood pulp extract (s) and optional other ingredients, other substances which prevent, reduce or heal hair loss. In particular, a content of hair root stabilizing agents is advantageous. These substances are described below:
Propecia (Finasteride) is currently the only preparation that is approved worldwide and has been proven in many studies to be effective and tolerable. Propecia causes less DHT to form from testosterone.
Minoxidil ist mit oder ohne ergänzende Zusatzstoffe das wohl älteste nachweislich wirkende Haarwuchsmittel. Zur Behandlung von Haarausfall darf es nur zur äußeren Anwendung verwendet werden. Es gibt Haarwasser, die 2%–5% Minoxidil enthalten, außerdem Gels mit bis zu 15% Minoxidil. Die Wirksamkeit nimmt mit der Dosierung zu, in Haarwassern ist Minoxidil jedoch nur bis zu 5% Anteil löslich. In vielen Ländern sind Haarwasser mit bis zu 2% Minoxidilgehalt verschreibungsfrei erhältlich.Minoxidil is probably the oldest proven hair restorer with or without supplemental additives. For the treatment of hair loss, it may only be used for external application. There are hair lotions containing 2% -5% minoxidil, as well as gels with up to 15% minoxidil. The effectiveness increases with the dosage, in hair waters Minoxidil is only up to 5% share soluble. In many countries, hair tonic with up to 2% minoxidil content is available without prescription.
Zur Bekämpfung der hormonellen Einflöße auf die Haarfollikel kann zur äußeren Anwendung Spironolactone in Form von Haarwasser und in Kombination mit Minoxidil angewandt werden. Spironolactone wirkt als Androgen-Rezeptor-Blocker, dh. die Bindung von DHT an die Haarfollikel wird verhindert.To combat the hormonal effects on hair follicles, spironolactone can be used in the form of hair tonic and in combination with minoxidil for external application. Spironolactone acts as an androgen receptor blocker, ie. the binding of DHT to the hair follicles is prevented.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße kosmetische Mittel bevorzugt, die zusätzlich – bezogen auf sein Gewicht – 0,001 bis 5 Gew.-% Haarwurzel-stabilisierende Stoffe, insbesondere Minoxidil und/oder Finasterid und/oder Ketoconazol enthalten.In summary, cosmetic agents according to the invention are preferred which additionally contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of hair root stabilizing substances, in particular minoxidil and / or finasteride and / or ketoconazole.
Durch zusätzliche Antischuppenwirkstoffe (beispielsweise Climbazol, Piroctone Olamine oder Zink-Pyrithion) wird die Menge des Schuppen verursachenden Hefepilzes gezielt reduziert, die Keimflora erreicht wieder die normale prozentuale Zusammensetzung und die Abschuppung wird auf das physiologische Maß reduziert. Labortests haben jedoch nachgewiesen, daß die unterschiedlichen Artvertreter des Pityrosporum ovale unterschiedlich gut auf die Antischuppenwirkstoffe reagieren. Um alle Schuppenerreger maximal zu bekämpfen ist daher eine Kombination von Anti-Schuppenwirkstoffen am erfolgreichsten.Additional antidandruff active ingredients (for example climbazole, piroctone olamine or zinc pyrithione) are used to purposefully reduce the amount of dandruff causing the dandruff, to restore the normal bacterial count to the normal percentage and to reduce the scaling to the physiological level. However, laboratory tests have shown that the different species representatives of Pityrosporum ovale react differently to the antidandruff active ingredients. In order to maximally combat all dandruff is therefore a combination of anti-dandruff active ingredients most successful.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die zusätzlich – bezogen auf ihr Gewicht – 0,001 bis 5 Gew.-% Antischuppenwirkstoffe, insbesondere Piroctone Olamine (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trirnethylpentyl)pyridin-2(1H)-on, Verbindung mit 2-Aminoethanol, 1:1) und/oder Zink-Pyrithion und/oder Selensulfid und/oder Climbazol und/oder Salicylsäure oder Fumarsäure enthalten.In summary, hair treatment compositions according to the invention are preferred which additionally contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of antidandruff active ingredients, in particular piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-tri-methylpentyl) -pyridine-2 ( 1H) -one, compound with 2-aminoethanol, 1: 1) and / or zinc pyrithione and / or selenium sulfide and / or climbazole and / or salicylic acid or fumaric acid.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Diese Tenside wurden weiter oben ausführlich beschrieben.The agents used according to the invention may furthermore contain all active ingredients, additives and auxiliaries known for such preparations. In many cases, the agents contain at least one surfactant, wherein in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proved to be advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants. These surfactants have been described in detail above.
Eine bevorzugte Konfektionierungsform des erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittels erfikgt in Form von Haar-Tonics oder Haarwässern. Diese enthalten bevorzugt mindestens einen einwertigen Alkohol, optional einen Gelbildner und eine Wirkstoffkombination aus xxx und optional mindestens einen bestimmten Pflege-Enhancer enthalten.A preferred form of preparation of the hair treatment agent according to the invention erfikgt in the form of hair Tonics or hair lotions. These preferably contain at least one monohydric alcohol, optionally contain a gelling agent and a combination of active ingredients of xxx and optionally at least one particular care enhancer.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein Haarbehandlungsmittel, enthaltend
- (a) 0,1 bis 90 Gew.-% mindestens eines einwertigen Alkohols aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, Isoporopanol, n-Butanol,
- (b) 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines Gelbildners
- (c) L-Carnitin und/oder einem L-Carnitin-Derivat sowie
- (d) Purin und/oder einem Purin-Derivat
- (a) 0.1 to 90% by weight of at least one monohydric alcohol from the group of ethanol, n-propanol, isoporopanol, n-butanol,
- (b) 0 to 10% by weight of at least one gelling agent
- (c) L-carnitine and / or an L-carnitine derivative as well
- (d) purine and / or a purine derivative
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel enthalten 0,1 bis 90 Gew.-% mindestens eines einwertigen Alkohols aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, Isoporopanol, n-Butanol. Unter diesen sind Ethanol und/oder ispopropanol besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie – bezogen auf ihr Gewicht – 0,5 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 75 Gew.-%, weiter bevorzugt 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere 25 bis 60 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol enthalten.The compositions used according to the invention contain from 0.1 to 90% by weight of at least one monohydric alcohol from the group of ethanol, n-propanol, isoporopanol, n-butanol. Among these, ethanol and / or isopropanol are particularly preferred. Particularly preferred hair treatment compositions according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.5 to 85% by weight, preferably from 1 to 80% by weight, more preferably from 5 to 75% by weight, more preferably from 10 to 70 Wt .-% and in particular 25 to 60 wt .-% ethanol and / or isopropanol.
Besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel enthalten ausschließlich Ethanol. Hier sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, die – bezogen auf ihr Gewicht – 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 25 bis 50 Gew.-% Ethanol enthalten, besonders bevorzugt.Particularly preferred hair treatment agents contain only ethanol. Here are hair treatment compositions according to the invention which - based on their weight - 5 to 80 wt .-%, preferably 7.5 to 70 wt .-%, particularly preferably 10 to 60 wt .-%, more preferably 20 to 55 wt .-% and in particular 25 to 50 wt .-% ethanol, more preferably.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können zusätzlich einen Gelbildner enthalten. Durch den Einsatz dieser Gelbildner kann die Haftung der Mittel auf dem haar verbessert und die Applikation angenehmer gestaltet werden. Hier sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die – bezogen auf ihr Gewicht – 0,15 bis 9 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,3 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,4 bis 5 Gew.-% mindestens eines Gelbildners aus den Gruppen der Kieselsäuren und/oder Schichtsilicate und/oder Organoschichtsilicate und/oder Metallseifen und/oder gehärtetes Ricinusöl und/oder modifizierte Fett-Derivate und/oder Polyamide und/oder Hydroxyethylcellulose (HEC) und/oder Carboxymethylcellulose (CMC) und/oder Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) und/oder Hydroxypropylcellulose (HPC) und/oder Ethylhydroxyethylcellulose (EHEC) und/oder Polyvinylalkohole und/oder Polyacrylsäure und/oder Polymethacrylsäuren sowie deren Salze und/oder Polyacrylamide und/oder Polyvinylpyrrolidon und/oder Polyethylenglycole und/oder Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate sowie deren Salze und/oder Copolymere und/oder Terpolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure und/oder Cellulose und/oder Stärke und/oder Xanthan enthalten.The agents used according to the invention may additionally contain a gelling agent. By using these gelling agents, the adhesion of the agents to the hair can be improved and the application can be made more pleasant. Hair-treatment compositions according to the invention are preferred here which, based on their weight, contain 0.15 to 9% by weight, preferably 0.2 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7% by weight, more preferably 0, 3 to 6 wt .-% and in particular 0.4 to 5 wt .-% of at least one gelling agent from the groups of silicas and / or layered silicates and / or organo-layer silicates and / or metal soaps and / or hydrogenated castor oil and / or modified fatty derivatives and / or polyamides and / or hydroxyethylcellulose (HEC) and / or carboxymethylcellulose (CMC) and / or hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) and / or hydroxypropylcellulose (HPC) and / or ethylhydroxyethylcellulose (EHEC) and / or polyvinyl alcohols and / or polyacrylic acid and / or Polymethacrylic acids and their salts and / or polyacrylamides and / or polyvinylpyrrolidone and / or polyethylene glycols and / or styrene-maleic anhydride copolymers and their salts and / or copolymers and / or terpolymers of acrylic acid and meth acrylic acid and / or cellulose and / or starch and / or xanthan.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel, insbesondere auch die erfindunsgemäßen Haarwässer und/oder Haar-Tonics Emulgatoren (F) enthalten.In a further preferred embodiment, the agents used according to the invention, in particular also the hair lotions and / or hair tonics according to the invention, may contain emulsifiers (F).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel Emulgatoren (F) enthalten. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W-Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O-Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
- – Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- – C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
- – Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
- – C8-C22-Alkymono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
- – Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov® 68,
- – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
- – Partialester von Polyolen mit 3–6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
- – Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
- – Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z. B. Eidotter oder Pflanzensamen (z. B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
- – Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
- – Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
- – Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn-Salze.
- Addition products of from 4 to 30 mol of ethylene oxide and / or from 0 to 5 mol of propylene oxide onto linear fatty alcohols having from 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids containing from 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having from 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
- C 12 -C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol,
- Ethylene oxide and polyglycerol addition products to methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides,
- C 8 -C 22 -alkyne mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogues, preference being given to degrees of oligomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component,
- Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols, for example, the commercially available product ® Montanov 68, -
- Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
- Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 C atoms,
- - sterols. Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
- - Phospholipids. These include, above all, the glucose phospholipids, which are z. B. as lecithins or Phospahtidylcholine from z. Egg yolks or plant seeds (eg soybeans) are understood.
- Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
- - polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
- - Linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1–25 Gew.-%, insbesondere 0,5–15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The agents used according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10–15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.The compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18. Nonionic emulsifiers with an HLB value of 10-15 may be particularly preferred according to the invention.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) aus der Gruppe der kationischen und/oder amphoteren Polymere weitere Polymere (G) in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln enthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher weitere Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl anionische als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben.It has furthermore proven to be advantageous if, in addition to the polymer (s) from the group of cationic and / or amphoteric polymers, further polymers (G) are contained in the agents used according to the invention. In a preferred embodiment, therefore, further polymers are added to the compositions used according to the invention, with both anionic and nonionic polymers having proven effective.
Bei den anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.The anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups. Examples of anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for all or some of the sulfonic acid group to be present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik® 11–80 im Handel erhältlich ist.More preferably, the homopolymer of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid, which is available for example under the name Rheothik ® 11-80 is commercially.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.Within this embodiment, it may be preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer. With regard to the anionic monomers, reference is made to the substances listed above. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel® 305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C14-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present. This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used. Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC. The use of this compound, which in addition to the polymer component contains a hydrocarbon mixture (C 13 -C 14 isoparaffin) and a nonionic emulsifier (laureth-7), has proved to be particularly advantageous within the scope of the teaching according to the invention.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel® 600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Also sold under the name Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich. Likewise preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers. A 1.9-decadienes crosslinked maleic acid-methyl copolymer available under the name Stabileze® ® QM.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten.In a further embodiment, the agents used according to the invention may contain nonionic polymers (G4).
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
- – Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.
- – Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
- – Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke;
- – Schellack
- – Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
- – Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200°C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.
- – Glycosidisch substituierte Silicone.
- - Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, such as those sold under the trademark Luviskol ® (BASF). Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
- - cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose, as for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules) are distributed.
- - starch and its derivatives, in particular starch, such as Structure XL ® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
- - shellac
- - polyvinylpyrrolidones, as such, under the name Luviskol ® (BASF).
- - siloxanes. These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure. Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.
- - Glycosidically substituted silicones.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.It is also possible according to the invention that the preparations comprise a plurality of, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
Die weiteren Polymere (G) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The further polymers (G) are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein erfindungsgemäßes Mittel auch UV-Filter (I) enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315–400 nm)-, im UVB(280–315 nm)- oder im UVC(< 280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.Furthermore, in a preferred embodiment of the invention, an agent according to the invention may also contain UV filters (I). The UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.The UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb® MET, Neo Heliopan® BB, Eusolex® 4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol® HS; Neo Heliopan® Hydro), 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol® 1789, Eusolex® 9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb® DMO, Escalol® 507, Eusolex® 6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol® 587, Neo Heliopan® OS, Uvinul® O18), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan® E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol® MCX, Escalol® 557, Neo Heliopan® AV), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul® MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor; Parsol® 5000, Eusolex® 6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1; Uvasorb® 20 H, Uvinul® 400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex® OCR, Neo Heliopan® Type 303, Uvinul® N 539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan® MA), 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul® D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilinmethylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl)-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.Examples of UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline-methylsulfate, 3,3,5-trimethyl-cyclohexylsalicylate (homosalates), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine salts ( Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1- yl-methane sulfonic acid) and salts thereof, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) Methoxydibenzoylmethane -propane-1,3-dione (butyl; Parsol ® 1789 Eusolex ® 9020), α - (2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and salts thereof, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (PEG-25 PABA; Uvinul ® P 25), 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl (octyl dimethyl PABA; Uvasorb ® DMO, Escalol ® 507, Eusolex ® 6007), salicylic acid-2-ethylhexy ester (octyl salicylate; Escalol ® 587, Neo Heliopan OS ®, Uvinul ® O18), 4-methoxycinnamic acid isopentyl (isoamyl p-methoxycinnamate; Neo Heliopan E 1000 ®), 4- Methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol ® MCX, Escalol ® 557, Neo Heliopan ® AV), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (Benzophenone-4; Uvinul ® MS 40; Uvasorb ® S 5), 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor (4-methylbenzylidene camphor; Parsol ® 5000, Eusolex ® 6300), 3-benzylidene camphor (3-benzylidene camphor), 4-isopropylbenzyl, 2,4,6-Trianilino- (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N- { (2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamids, 2,4-dihydroxy (benzophenone-1; Uvasorb ® 20 H, Uvinul ® 400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl ester (Octocrylene; Eusolex ® OCR, Neo Heliopan ® Type 303, Uvinul ® N 539 SG), o-aminobenzoic acid menthyl ester (menthyl Anthranilate; Neo Heliopan MA ®), 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxy benzophenone (benzophenone -2; Uvinul ® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (Benzophenone-6), 2 , 2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sodium sulfonate and 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2'-ethylhexyl ester. Preference is given to 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexylsalicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 Phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [2.2.1] hept- 1-yl-methanesulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, α- (2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl salicylate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 2-hydroxy- 4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzyl salicylate, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2 '-ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-ox Oborn-3-ylidenemethyl] benzyl) -acrylamide. Very particularly preferred according to the invention are 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Preference is given to those UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20°C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1, insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.Furthermore, it has been found that structurally similar UV filters in many cases, the water-insoluble compound in the teaching of the invention has the higher effect compared to such water-soluble compounds that differ from it by one or more additional ionic groups. In the context of the invention, water-insoluble are to be understood as meaning those UV filters which dissolve in water at 20 ° C. to not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight. Furthermore, these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%). The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen. Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U–Q auf.According to a further embodiment of the invention, preference is given to those UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group. These UV filters have the general structure U-Q.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird. Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise
- – substituierte Benzophenone,
- – p-Aminobenzoesäureester,
- – Diphenylacrylsäureester,
- – Zimtsäureester,
- – Salicylsäureester,
- – Benzimidazole und
- – o-Aminobenzoesäureester.
- Substituted benzophenones,
- P-aminobenzoic acid ester,
- - diphenylacrylic acid ester,
- - cinnamic acid ester,
- Salicylic acid ester,
- Benzimidazoles and
- O-aminobenzoic acid ester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.Structural parts U which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum der UV-Filter sowohl im UVA(315–400 nm)-, als auch im UVB(280–315 nm)- oder im UVC(< 280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.The structural parts U can in principle be selected such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range , UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Furthermore, the structural part U, also as a function of structural part Q, is preferably selected so that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.The structural part Q preferably contains, as a cationic group, a quaternary ammonium group. This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom. Preferably, however, one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, especially an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural portion U and the positively charged nitrogen atom.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)X-N+R1R2R3X–, in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für C1-4-Alkylgruppen, R3 steht für eine C1-22-Alkygruppe oder eine Benzylgruppe und X– für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.Advantageously, the group Q has the general structure - (CH 2 ) X -N + R 1 R 2 R 3 X - , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 independently of one another are C 1 -4 alkyl groups, R 3 is a C 1-22 alkyl group or a benzyl group and X - is a physiologically acceptable anion. In the context of this general structure, x preferably represents the number 3, R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 represents either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (Incroquat® UV-283) und Dodecyldimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).Two preferred UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid trimethyl ammonium chloride (Incroquat ® UV-283) and Dodecyldimethylaminobenzamidopropyl-tosylate (Escalol ® HP 610).
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.Of course, the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters. In the context of this embodiment, the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1–5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4–2,5 Gew.-% sind bevorzugt.The UV filters (I) are contained in the compositions according to the invention usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel können weiterhin eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) enthalten. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C1- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.The agents used in the invention may further contain a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J). Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 - to C 4 -alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the compositions according to the invention are preferably 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent, particularly preferably 0.1 to 5, and in particular 0.1 to 3 wt .-%.
Schließlich können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel auch Pflanzenextrakte (L) enthalten.Finally, the compositions used according to the invention may also contain plant extracts (L).
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.Usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e. V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.With regard to the plant extracts which can be used according to the invention, particular reference is made to the extracts which are described on page 44 of the 3rd edition of the guideline for the ingredient declaration of cosmetic products, issued by the Industrial Association for Personal Care and Detergents e. V. (IKW), Frankfurt, starting table are listed.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.The extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, henna, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime , Wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel. Particularly preferred are the extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, Rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, toadstool, meristem, ginseng and ginger root.
Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.Especially suitable for the use according to the invention are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.As extraction agent for the preparation of said plant extracts water, alcohols and mixtures thereof can be used. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred. Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2–80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.The plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2-80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Furthermore, it may be preferable to use mixtures of several, in particular two, different plant extracts in the compositions used according to the invention.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln Penetrationshilfsstoffe und/oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1,2-Diole und 1,3-Diole wie beispielsweise 1,2-Propandiol, 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, 1,4-Butandiol.In addition, it may prove advantageous if the agents used according to the invention contain penetration aids and / or swelling agents (M). These include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, Diols and triols, and especially 1,2-diols and 1,3-diols such as 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1,3-propanediol, 1 , 6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-butanediol.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können zusätzlich kurzkettige Carbonsäuren (N) den Wirkstoffkomplex (A) unterstützen. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C-Atomen in der Kette.Advantageously in the context of the invention, short-chain carboxylic acids (N) may additionally support the active substance complex (A). Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750. For the purposes of the invention, preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäß verwendeten Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäß verwendeten Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-, C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in – Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.The short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups. Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids. The carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester. The carboxylic acids used according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton. The substituents of the carboxylic acids used according to the invention include, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl , Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in position. Very particularly preferred substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals. Furthermore, preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen stellen die Silikone dar. Erfindungsgemäße bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Silicon, vorzugsweise ein Silicon enthalten, das ausgewählt ist unter:
- (i) Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, die flüchtig oder nicht flüchtig, geradkettig, verzweigt oder cyclisch, vernetzt oder nicht vernetzt sind;
- (ii) Polysiloxanen, die in ihrer allgemeinen Struktur eine oder mehrere organofunktionelle Gruppen enthalten, die ausgewählt sind unter: a) substituierten oder unsubstituierten aminierten Gruppen; b) (per)fluorierten Gruppen; c) Thiolgruppen; d) Carboxylatgruppen; e) hydroxylierten Gruppen; f) alkoxylierten Gruppen; g) Acyloxyalkylgruppen; h) amphoteren Gruppen; i) Bisulfitgruppen; j) Hydroxyacylaminogruppen; k) Carboxygruppen; l) Sulfonsäuregruppen; und m) Sulfat- oder Thiosulfatgruppen;
- (iii) linearen Polysiloxan(A)- Polyoxyalkylen(B)-Blockcopoylmeren vom Typ (A–B)n mit n > 3;
- (iv) gepfropften Siliconpolymeren mit nicht siliconhaltigem, organischen Grundgerüst, die aus einer organischen Hauptkette bestehen, welche aus organischen Monomeren gebildet wird, die kein Silicon enthalten, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft wurde;
- (v) gepfropften Siliconpolymeren mit Polysiloxan-Grundgerüst, auf das nicht siliconhaltige, organische Monomere gepfropft wurden, die eine Polysiloxan-Hauptkette aufweisen, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens ein organisches Makromer gepfropft wurde, das kein Silicon enthält;
- (i) polyalkyl siloxanes, polyaryl siloxanes, polyalkylaryl siloxanes which are volatile or nonvolatile, straight chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked;
- (ii) Polysiloxanes containing in their general structure one or more organofunctional groups selected from: a) substituted or unsubstituted aminated groups; b) (per) fluorinated groups; c) thiol groups; d) carboxylate groups; e) hydroxylated groups; f) alkoxylated groups; g) acyloxyalkyl groups; h) amphoteric groups; i) bisulfite groups; j) hydroxyacylamino groups; k) carboxy groups; l) sulfonic acid groups; and m) sulfate or thiosulfate groups;
- (iii) linear polysiloxane (A) - polyoxyalkylene (B) block copolymers of the type (A-B) n with n>3;
- (iv) grafted silicone polymers having a non-silicone organic backbone consisting of an organic backbone formed from organic monomers containing no silicone grafted with at least one polysiloxane macromer in the chain and optionally at least one chain end;
- (v) grafted polysiloxane backbone silicone polymers having grafted thereto non-silicone organic monomers having a polysiloxane backbone to which at least one organic macromer not containing silicone has been grafted in the chain, and optionally at least at one of its ends ;
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten das bzw. die Silikon(e) vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.Particularly preferred compositions according to the invention comprise the silicone (s) preferably in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.25 to 7% by weight and in particular from 0.5 to 5% by weight. , in each case based on the total mean.
Bevorzugte Silikone werden nachstehend beschrieben.Preferred silicones are described below.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Silikon der Formel Si-I
Diese Silikone werden nach der INCI-Nomenklatur als DIMETHICONE bezeichnet. Es werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Silikon der Formel Si-I vorzugsweise die Verbindungen:
(CH3)3Si-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]2-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]3-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si[O-(CH3)2Si]4-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]5-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]6-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]7-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]8-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]9-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]10-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]11-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]12-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]13-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]14-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]15-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]16-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]17-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]18-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]19-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]20-O-Si(CH3)3
eingesetzt, wobei (CH3)3Si--O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH3)3 und/oder (CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]2-O-Si(CH3)3 besonders bevorzugt sind.These silicones are called DIMETHICONE according to the INCI nomenclature. It is in the context of the present invention as the silicone of the formula Si-I, preferably the compounds:
(CH 3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si-O- (CH 3 ) 2 Si-O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 2 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 3 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 4 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 5 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 6 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 7 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 8 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 9 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 10 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 11 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 12 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 13 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 14 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 15 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 16 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 17 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 18 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 19 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 20 -O-Si (CH 3 ) 3
where (CH 3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 ) 3 , (CH 3 ) 3 Si-O- (CH 3 ) 2 Si-O-Si (CH 3 ) 3 and / or (CH 3 ) 3 Si [O- (CH 3 ) 2 Si] 2 -O-Si (CH 3 ) 3 are particularly preferred.
Selbstverständlich können auch Mischungen der o. g. Silikone in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln enthalten sein.Of course, mixtures of o. G. Silicones may be included in the compositions used in the invention.
Bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare Silikone weisen bei 20°C Viskositäten von 0,2 bis 2 mm2s–1 auf, wobei Silikone mit Viskositäten von 0,5 bis 1 mm2s–1 besonders bevorzugt sind.Preferred silicones which can be used according to the invention have viscosities of from 0.2 to 2 mm 2 s -1 at 20 ° C., silicones having viscosities of from 0.5 to 1 mm 2 s -1 being particularly preferred.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel enthalten ein oder mehrere aminofunktionelle Silicone. Solche Silicone können z. B. durch die Formel
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2)zNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)z(CH2)zzNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist -N(CH2)z(CH2)zzNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for Z is NH (CH 2 ) z NH 2 , wherein z is 1 or more. Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) z (CH 2 ) zz NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl. Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical. Another possible formula for Z is -N (CH 2 ) z (CH 2 ) zz NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2. In den Formeln nimmt ”a” Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, ”b” nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, ”a” + ”b” ist kleiner als oder gleich 3, und ”c” ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO(4-c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1:2 bis 1:65, vorzugsweise von etwa 1:5 bis etwa 1:65 und am bevorzugtesten von etwa 1:15 bis etwa 1:20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.Q is most preferably a polar, amine functional group of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 . In the formulas, "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 2 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c "Is a number in the range of about 1 to about 3. The molar ratio of the R a Q b SiO (4-ab) / 2 units to the R c SiO (4-c) / 2 units is in the range of about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20. When one or more silicones of the above formula are used, the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.
Bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-II)
- – G ist -H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, -CH2CH2CH3, -O-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -O-CH2CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH3, -O-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -O-CH(CH3)CH2CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3;
- – a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0;
- – b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1, insbesondere 1,
- – m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
- – R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus – -Q-N(R'')-CH2-CH2-N(R'')2 – -Q-N(R'')2 – -Q-N+(R'')3A– – -Q-N+H(R'')2A– – -Q-N+H2(R'')A– – -Q-N(R'')-CH2-CH2-N+R''H2A–, wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht, R'' für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der C1-20-Alkyreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, Iodid oder Methosulfat.
- G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O-CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -O-CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) 2 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -O-CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -O-CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -OC (CH 3 ) 3 , -C (CH 3 ) 3 ;
- A is a number between 0 and 3, in particular 0;
- B is a number between 0 and 1, in particular 1,
- M and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
- R 'is a monovalent radical selected from --QN (R'') - CH 2 -CH 2 -N (R'') 2 - -QN (R'') 2 - -QN + (R'') 3 A - - -QN + H (R '') 2 A - - -QN + H 2 (R '') A - - -QN (R '') - CH 2 -CH 2 -N + R''H 2 A - , where each Q is a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -, R '' is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the C 1-20 -alkyreste, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-IIa) enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.Particularly preferred agents used according to the invention are characterized in that they contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si-IIa) in which m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäß verwendete Mittel, die ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-IIb) enthalten, worin R für -OH, -O-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.Particular preference is also given to agents used according to the invention which are an amino-functional silicone of the formula (Si-IIb) in which R is -OH, -O-CH 3 or a -CH 3 group and m, n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäß verwendete Mittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikon enthalten dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktioinellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.Regardless of which aminofunctional silicones are employed, agents used in accordance with the invention which contain an amino-functional silicone whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g, are preferred lies. The amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% aminofunktionelle(s) Silikon(e) enthalten.Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, 0.01 to 10 wt.%, Preferably 0.1 to 8 wt.%, Particularly preferably 0.25 to 7.5 wt in particular from 0.5 to 5% by weight of amino-functional silicone (s).
Auch die nach INCI als CYCLOMETHICONE bezeichneten cyclischen Dimethicone sind erfindungsgemäß mit Vorzug einsetzbar. Hier sind erfindungsgemäß verwendete Mittel bevorzugt, die mindestens ein Silikon der Formel Si-III enthalten, in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 3 bis 10, weiter bevorzugt von 30 bis 7 und insbesondere 3, 4, 5 oder 6, steht. The INCI CYCLOMETHICONE designated cyclic dimethicones are inventively used with preference. Here, agents used according to the invention are preferred which contain at least one silicone of the formula Si-III in which x is a number from 3 to 200, preferably from 3 to 10, more preferably from 30 to 7 and in particular 3, 4, 5 or 6.
Die vorstehend beschriebenen Silicone weisen ein Rückgrat auf, welches aus -Si-O-Si-Einheiten aufgebaut ist. Selbstverständlich können diese Si-O-Si-Einheiten auch durch Kohlenstoffketten unterbrochen sein. Entsprechende Moleküle sind durch Kettenverlängerungsreaktionen zugänglich und kommen vorzugsweise in Form von Silikon-in-Wasser-Emulsionen zum Einsatz.The silicones described above have a backbone composed of -Si-O-Si units. Of course, these Si-O-Si units may also be interrupted by carbon chains. Appropriate molecules are accessible by chain extension reactions and are preferably used in the form of silicone-in-water emulsions.
Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Silikon der Formel Si-IV
Mit Vorzug sind die Silikone wasserlöslich. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein wasserlösliches Silikon enthalten.The silicones are preferably water-soluble. Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one water-soluble silicone.
Aus ästhetischen Gründen werden „klare” Produkte von Verbrauchern oft bevorzugt.For aesthetic reasons, "clear" products are often preferred by consumers.
Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie transparent bzw. transluzent sind. Unter transparent oder transluzent wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die einen NTU-Wert von unter 100 aufweist. Der NTU-Wert (Nephelometric Turbidity Unit, Nephelometrischer Trübungswert; NTU) ist eine in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibriertem Nephelometer gemessenen Trübung einer Flüssigkeit.Hair treatment compositions which are preferred according to the invention are therefore characterized in that they are transparent or translucent. In the context of the present invention, transparent or translucent is understood as meaning a composition which has an NTU value of less than 100. The Nephelometric Turbidity Unit (NTU) value is a unit used in water treatment for turbidity measurements in liquids. It is the unit of turbidity measured with a calibrated nephelometer.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mittel weisen vorteilhafte Eigenschaften auf und verleihen den mit ihnen behandelten Haaren ebenfalls vorteilhafte Eigenschaften. Insbesondere bei der Haar- und Kopfhautbehandlung wurden Vorteile beobachtet. So steigern erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel die Elastizität der mit ihnen behandelten Haare und führen zu einer innerstrukturellen Stärkung der Haarfasern, welche sich z. B. in höheren Schmelztemperaturen bei der Differenzthermoanalyse niederschlägt.The compositions used according to the invention have advantageous properties and also confer advantageous properties on the hair treated with them. Benefits have been observed especially in hair and scalp treatment. Thus, hair treatment compositions according to the invention increase the elasticity of the hair treated with them and lead to an intra-structural strengthening of the hair fibers, which are z. B. reflected in higher melting temperatures in the differential thermal analysis.
Es zeigt sich auch eine Verbesserung der Naß- und Trockenkämmbarkeiten sowie eine Verhinderung frühzeitiger Splißbildung bei den behandelten Haaren. Auf der Haut und insbesondere der Kopfhaut bewirken die erfindungsgemäß verwendeten Mittel eine Erhöhung der Elastizität und überraschenderweise sebumregulierende Effekte. Der optische Eindruck „fettiger” Haut oder Haare wird damit vermieden bzw. abgeschwächt.There is also an improvement in wet and dry combabilities and prevention of premature splitting in the treated hair. On the skin and especially the scalp, the compositions used according to the invention cause an increase in elasticity and, surprisingly, sebum-regulating effects. The visual impression of "greasy" skin or hair is thus avoided or weakened.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung von erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln zur Verbesserung mindestens einer der Eigenschaften
- – Zugfestigkeit von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren;
- – Kämmbarkeit von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren;
- – Farbbrillanz von coloriertem Haar,
- – Verringerung der Elastizitätsabnahme von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren bei Beschädigung durch atmosphärische Einwirkungen.
- Tensile strength of keratinic fibers, in particular human hair;
- Combability of keratinic fibers, in particular human hair;
- - color brilliance of colored hair,
- - Reduction in the elasticity of keratin fibers, especially human hair when damaged by atmospheric agents.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Beeinflussung, insbesondere positiven Beeinflussung des natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden, insbesondere Stimulierung des natürlichen Pigmentierungsprozesses, insbesondere der Melanogenese und/oder der Pigmentierung des Haares, zur Verhinderung und/oder der Verringerung der Haarergrauung und/oder zur Repigmentierung von ergrautem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kombination aus Carnitin und/oder eines Carnitin-Derivats mit Purin und/oder einem Purin-Derivat, insbesondere Theophyllin, besonders bevorzugt Carnitin-Tartrat und Theophyllin, topisch mit Haar und/oder Haut in Kontakt bringt.Another object of the present invention is a method for influencing, in particular positive influence on the natural pigmentation process of skin and / or skin appendages, in particular stimulation of the natural pigmentation process, in particular melanogenesis and / or the pigmentation of the hair, to prevent and / or to reduce hair graying and / or to repigmentate grayed hair, characterized in that a combination of carnitine and / or a carnitine derivative with purine and / or a purine derivative, especially theophylline, more preferably carnitine tartrate and theophylline, topically contact hair and / or skin.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Verwendungen Gesagte.With regard to further preferred embodiments of the method according to the invention, mutatis mutandis, the statements made on the uses according to the invention apply.
Die nachstehenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn zu beschränken.The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention without limiting it.
Beispiel 1:Example 1:
Nachweis der differentiellen Expression von melanogeneserelevanten Genen:Detection of differential expression of melanogenesis-relevant genes:
Die an der Melanogenese beteiligten Liganden wie SCF oder alpha-MSH (Melanocyte Stimulating Hormone alpha) binden an verschiedene Rezeptoren, durch die das entsprechende Signal ins Zellinnere weitergeleitet wird. Der Rezeptor für SCF ist ckit, der Rezeptor für alpha-MSH ist MCR-1 (Melanocortin Receptor 1). Solche Substanzen, die eine Veränderung der Expression von MCR-1. und/oder ckit hervorrufen, können die Melanogenese beeinflussen. Im Falle einer Induktion (Hochregulierung oder Stimulierung) der Genexpression der entsprecheden Rezeptoren, ist von einer Stimulierung der Melanogenese auszugehen.The ligands involved in melanogenesis, such as SCF or alpha-MSH (melanocyte stimulating hormone alpha) bind to various receptors, by which the corresponding signal is transmitted to the cell interior. The receptor for SCF is ckit, the receptor for alpha-MSH is MCR-1 (melanocortin receptor 1). Such substances that alter the expression of MCR-1. and / or ckit can affect melanogenesis. In the case of induction (upregulation or stimulation) of the gene expression of the corresponding receptors, a stimulation of the melanogenesis is to be assumed.
Gp100 ist ein Protein, das in der Membran von Melanosomen vorkommt und diese stabilisiert. Da nach Applikation von Substanzen, die die Melanogenese positiv beeinflussen, vermehrt Melanin in den Zellen produziert wird, kommt es auch zu einer Vermehrung der zum Transport benötigten Melanosomen. Eine Substanz, die die Genexpression von gp100 induziert, ist daher ein die Pigmentierung stimulierender Wirkstoff.Gp100 is a protein found and stabilized in the membrane of melanosomes. Since melanin is increasingly produced in the cells after the application of substances that have a positive influence on melanogenesis, there is an increase in the number of melanosomes required for transport. A substance that induces gene expression of gp100 is therefore a pigment stimulating agent.
Besonders bevorzugte Substanzen, die den natürlichen Pigmentierungsprozesses von Haut und/oder Hautanhangsgebilden, insbesondere Haaren bzw. Haarfollikeln stimuieren, sind solche, die sowohl die Genexpression von MCR-1 und/oder ckit hervorrufen als auch die Genexpression von gp100 induzieren.Particularly preferred substances which stimulate the natural pigmentation process of skin and / or skin appendages, in particular hair or hair follicles, are those which both cause gene expression of MCR-1 and / or ckit and also induce gene expression of gp100.
Die Bestimmung des Ausmaßes der Veränderung der Genexpression nach einer Applikation solcher Substanzen auf geeignete Zellen/Zellsysteme/Gewebekulturen, kann Aussagen über die Effektivität des Wirkstoffes liefern.The determination of the extent of the change in gene expression after administration of such substances to suitable cells / cell systems / tissue cultures can provide information about the effectiveness of the active ingredient.
Die differentielle Genexpression wurde mittels quantitatitiver RT-PCR bestimmt. Nach Herstellung von dreidimensionalen organotypischen Haarfollikelzellkulturen aus dermalen Papillenzellen auf Microcarriern wurden diese für 48 h mit Theophyllin bzw. Carnitin-Tartrat in jeweils zwei unterschiedlichen Konzentrationen inkubiert. Zur Durchführung der PCR wird zunächst mit Hilfe des RNeasy Mini Kits der Fa. Qiagen die RNA aus den organotypischen Zellkulturen isoliert und mittels reverser Transkription in cDNA umgeschrieben. Bei der anschließenden PCR Reaktion, die mit Hilfe genspezifischer Primer für die jeweiligen Gene durchgeführt wird und die der Amplifikation der gesuchten Genabschnitte dient, wird die Bildung der PCR-Produkte online über ein Fluoreszenzsignal detektiert. Das Fluoreszenzsignal ist dabei proportional zur Menge des gebildeten PCR-Produktes. Je stärker die Expression eines bestimmten Gens ist, desto größer ist die Menge an gebildetem PCR-Produkt und umso höher ist das Fluoreszenzsignal.Differential gene expression was determined by quantitative RT-PCR. After preparation of three-dimensional organotypic hair follicle cell cultures from dermal papilla cells on microcarriers they were incubated for 48 h with theophylline or carnitine tartrate in two different concentrations. To carry out the PCR, the RNA from the organotypic cell cultures is first isolated with the aid of the RNeasy Mini Kit from Qiagen and transcribed into cDNA by means of reverse transcription. In the subsequent PCR reaction, which is carried out with the aid of gene-specific primers for the respective genes and which serves to amplify the gene sections sought, the formation of the PCR products is detected online via a fluorescence signal. The fluorescence signal is proportional to the amount of the PCR product formed. The stronger the expression of a particular gene, the greater the amount of PCR product produced and the higher the fluorescence signal.
Zur Quantifizierung der Genexpression wird die unbehandelte Kontrolle gleich 1 gesetzt und die Expression der zu bestimmenden Gene darauf bezogen (x-fache Expression). Dabei werden Werte, die größer/gleich der 1,8fachen Expression oder kleiner/gleich der 0.5fachen Expression der unbehandelten Kontrolle sind als signifikant differentiell exprimiert eingestuft. Werte, die größer/gleich der 1,5fachen Expression oder kleiner/gleich der 0.7fachen Expression der unbehandelten Kontrolle sind als tendenziell differentiell exprimiert eingestuft. Tabelle 1: Einfluss der von Theophyllin und Carnitintartrat auf die Expression melanogeneseregulierender Gene
Für die gewählten Einsatzkonzentrationen von Theophyllin wurde insebsondere bei einer Einsatzkonzentration von 10 μM eine Induktion der Genexpression von ckit und gp100 im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle nachgewiesen. Carnitintartrat induzierte in beiden gewählten Einsatzkonzentrationen die Expression von gp100.For the chosen use concentrations of theophylline, induction of gene expression of ckit and gp100 was detected in particular at a use concentration of 10 μM in comparison to the untreated control. Carnitine tartrate induced the expression of gp100 in both selected use concentrations.
Beispiel 2:Example 2:
Wirkung von Carnitintartrat:Effect of carnitine tartrate:
L-Carnitin und L-Carnitintartrat wurden hinsichtlich ihrer Effekte auf die ATP Synthese die Ausschüttung der Wachstumsfaktoren Hepatocyte Growth Factor (HGF) und Keratinocyte Growth Factor (KGF) untersucht. ATP (Adenosintriphosphat) ist die universelle Speicherform für chemische Energie in Zellen. Bei der Abspaltung der Phosphatgruppen entsteht ADP und Pi (anorganisches Phosphat). Diese Reaktion ist stark exergon, d. h. es wird Energie frei. Produziert wird ATP beim zellulären, oxidativen Abbau von Fetten, Kohlehydraten und Proteinen. Es dient als Energielieferant für biochemische Synthesen (auch Melaninsynthese), für Transportvorgänge (aktiver Transport) und für mechanische Arbeit. Diese Vorgänge sind endergon, d. h. sie laufen nur unter Energiezufuhr ab. HGF und KGF sind wichtige Wachstumsfaktoren, mit Hilfe deren die dermale Papille das Haarwachstum und den Haarzyklus steuert, an den die Pigmentproduktion im Haarfollikel in besonderer Weise gekoppelt ist. Melaninbildung findet ausschließlich in der Anagenpahse des Haarzyklus statt. Darüber hinaus wird in verschiedenen Veröffentlichungen die Wirkung von HGF auf die DNA Synthese, das Wachstum und die Differenzierung von Melanozyten diskutiert.L-carnitine and L-carnitine tartrate were studied for their effects on ATP synthesis, the release of the growth factors Hepatocyte Growth Factor (HGF) and Keratinocyte Growth Factor (KGF). ATP (adenosine triphosphate) is the universal storage form for chemical energy in cells. Cleavage of the phosphate groups produces ADP and Pi (inorganic phosphate). This reaction is highly exergonic, i. H. it releases energy. ATP is produced in the cellular, oxidative degradation of fats, carbohydrates and proteins. It serves as an energy supplier for biochemical syntheses (also melanin synthesis), for transport processes (active transport) and for mechanical work. These processes are endergon, d. H. they only run with energy. HGF and KGF are important growth factors, with the help of which the dermal papilla controls hair growth and the hair cycle to which the pigment production in the hair follicle is particularly coupled. Melanin formation occurs exclusively in the anagen episode of the hair cycle. In addition, various publications discuss the effects of HGF on DNA synthesis, growth and differentiation of melanocytes.
Die ATP-Bestimmung erfolgte mit Hilfe des ATPLiteTM-M Assays (Packard). Das Testprinzip dieses Assays beruht darauf, dass die Luciferase von Photinus pyralis eine Reaktion katalysiert, bei der in Gegenwart von ATP D-Luciferin in Oxyluciferin umgewandelt wird. Bei dieser Reaktion wird grünes Licht emittiert, das mit einem Luminometer gemessen werden kann. Das emittierte Biolumineszenzlicht ist proportional zur Menge des vorhandenen ATP.The ATP determination was carried out using the ATPLite ™ -m assay (Packard). The test principle of this assay is based on the fact that Photinus pyralis luciferase catalyzes a reaction in which D-luciferin is converted to oxyluciferin in the presence of ATP. In this reaction, green light is emitted which can be measured with a luminometer. The emitted bioluminescent light is proportional to the amount of ATP present.
Die Bestimmung der ATP-Aktivität erfolgte in organotypischen Zellkulturen aus dreidimensional kultivierten dermalen Papillenzellen. Die Behandlung mit Carnitin und Carnitintartrat erfolgte über 24 Stunden gegen eine unbehandelte Kontrolle. Tabelle 2: ATP Gehalt in Haarfollikelzellkulturen nach Behandlung mit der Aminosäuremischung
Bei den Einsatzkonzentrationen Carnitin 0,05% und 0,1% sowie Carnitintartrat 0,01% konnte der ATP-Gehalt in den behandelten Kulturen signifikant im Vergleich zur Kontrolle gesteigert werden.At the use concentrations of carnitine 0.05% and 0.1% and carnitine tartrate 0.01%, the ATP content in the treated cultures could be significantly increased compared to the control.
Die Ausschüttung von HGF und KGF kann mit Hilfe eins kommerziell erhältlichen ELISA-Kits quantifiziert werden. Dazu werden organotypische Haarfollikelzellkulturen aus dermalen Papillenzellen, Haarfollikelmelanozyten und Outer Root Sheath Keratinozyten über 72 h mit Carnitintartrat inkubiert und die Konzentration von HGF und KGF im Medium bestimmt. Tabelle 3: Relative Ausschüttung von HGF und KGF in [%]
Bei den gewählten Einsatzkonzentrationen Gehalt an Wachstumsfaktoren in den behandelten Kulturen deutlich im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle gesteigert werden.At the selected concentrations of use, the content of growth factors in the treated cultures can be significantly increased compared to the untreated control.
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