DE102009003524A1 - Laminierter oleophober Gegenstand - Google Patents
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Abstract
Description
- HINTERGRUND
- Die Erfindung ist allgemein auf einen laminierten Gegenstand gerichtet. Im Besonderen ist die Erfindung auf ein laminiertes Folienmaterial mit verbesserten oleophoben Eigenschaften und Komponenten gerichtet, die aus dem laminierten Folienmaterial hergestellt sind.
- Aus laminiertem Folienmaterial hergestellte Komponenten haben viele Anwendungen und sie können mit verschiedenen Eigenschaften hergestellt werden. Die Eigenschaften resultieren häufig aus der Herstellung des laminierten Folienmaterials und den zum Herstellen eingesetzten Materialien. Die Eigenschaften können auch durch chemische Behandlungen modifiziert werden. In einigen Anwendungen sind aus dem laminierten Folienmaterial hergestellte Komponenten brauchbar als Entlüftungsöffnungen oder Filter, die das Fliessen von Gas, wie Luft, durch die Komponente gestatten, während das Fliessen gewisser Flüssigkeiten, wie Wasser oder Öl, verhindert oder beschränkt werden.
- Das laminierte Folienmaterial schließt typischerweise eine oder mehrere poröse Schichten aus Folienmaterial ein, die miteinander laminiert sind. Die Schichten aus Folienmaterial können mit einem Material behandelt oder unter Einsatz eines Materials gebildet werden, das dem Fließen ausgewählten Materials durch die Schicht widersteht oder dieses verhindert. So kann z. B. eine Schicht aus dem Folienmaterial mit einem hydrophoben Material behandelt oder unter Einsatz eines solchen gebildet werden, um dem Durchgang von Wasser durch die Komponente zu widerstehen, die aus dem laminierten Folienmaterial hergestellt ist. Es kann auch erwünscht sein, dass eine oder mehrere Schichten des Folienmaterials oleophobe Eigenschaften haben.
- Da die aus laminiertem Folienmaterial hergestellten Komponenten in verschiedeneren Anwendungen und harscheren Umgebungen eingesetzt werden, sind Verbesserungen an dem laminierten Folienmaterial und den Komponenten erwünscht.
- KURZE BESCHREIBUNG
- Ein Aspekt der Erfindung ist ein Gegenstand, der eine mikroporöse Membran einschließt. Ein poröses Gewebe wird mit der mikroporösen Membran laminiert, um ein Laminat mit einer Membranseite und einer Gewebeseite zu bilden. Ein Behandlungsmaterial wird auf das Laminat aufgebracht, um ein behandeltes Laminat zu bilden. Das behandelte Laminat hat eine Ölbeständigkeit von mindestens einer Zahl 7, bestimmt durch AATCC 118-Testen sowohl auf der Membranseite als auch auf der Gewebeseite. Das behandelte Laminat hat auch eine Luftdurchlässigkeit durch das behandelte Laminat von mindestens 0,01 US-Fuß3/min (CFM) pro US-Fuß2, bestimmt durch Testen gemäß ASTM D737.
- Ein anderer Aspekt der Erfindung ist eine Entlüftungsöffnung, die eine mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen (ePTFE) einschließt. Ein poröses Gewebe wird mit der mikroporösen Membran zur Bildung eines Laminats mit einer Membranseite und einer Gewebeseite laminiert. Ein Behandlungsmaterial wird auf das Laminat aufgebracht, um ein behandeltes Laminat zu bilden. Das behandelte Laminat hat eine Ölbeständigkeit von mindestens einer Zahl 10, bestimmt durch AATCC 118-Testen auf sowohl der Membranseite als auch auf der Gewebeseite. Das behandelte Laminat hat auch eine Luftdurchlässigkeit von mindestens 0,01 CFM pro US-Fuß2, bestimmt durch ASTM D737-Testen.
- Noch ein anderer Aspekt der Erfindung ist ein Gegenstand, umfassend eine mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen (ePTFE). Ein poröses Gewebe ist mit der mikroporösen Membran zur Bildung eines Laminates mit einer Membranseite und einer Gewebeseite laminiert. Ein Behandlungsmaterial wird auf das Laminat zur Bildung eines behandelten Laminates aufgebracht. Das behandelte Laminat hat eine Ölbeständigkeit von mindestens einer Zahl 8, bestimmt durch AATCC 118-Testen auf sowohl der Membranseite als auch auf der Gewebeseite. Das behandelte Laminat hat eine Luftdurchlässigkeit durch das behandelte Laminat von mindestens 0,15 CFM pro US-Fuß2, bestimmt durch ASTM D737-Testen. Das behandelte Laminat hat auch einen Mullen-Wasser-Eintrittsdruck, bestimmt durch Beanspruchen der Membranseite mit mindestens 10 PSI.
- ZEICHNUNG
- Diese und andere Merkmale, Aspekte und Vorteile der Erfindung werden beim Lesen der folgenden detaillierten Beschreibung unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung besser verstanden, in der:
-
1 eine perspektivische Darstellung eines laminierten Folienmaterials gemäß einem Aspekt der Erfindung ist, -
2 eine perspektivische Darstellung einer Vielzahl von Entlüftungsöffnungen ist, die aus dem in1 veranschaulichten laminierten Folienmaterial gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung hergestellt sind, -
3 eine vergrößerte Querschnittsansicht eines Abschnittes eines in1 veranschaulichten laminierten Folienmaterials, etwa entlang der Linie 3-3 in1 , ist, -
4 eine vergrößerte perspektivische Ansicht einer der in2 veranschaulichten Entlüftungsöffnungen ist, und -
5 eine schematische Darstellung des Systems und Verfahrens ist, die zum Behandeln des laminierten Folienmaterials gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung benutzt werden. - DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
- Verschiedene Aspekte der Erfindung beziehen sich auf einen laminierten Gegenstand und aus dem laminierten Gegenstand hergestellte Komponenten. Der laminierte Gegenstand ist beispielhaft als laminiertes Folienmaterial veranschaulicht. Die aus dem laminierten Folienmaterial hergestellten Komponenten sind beispielhaft als Entlüftungsöffnungen veranschaulicht.
-
1 und3 veranschaulichen einen laminierten Gegenstand, wie Folienmaterial, gemäß einem Aspekt der Erfindung. Der laminierte Gegenstand schließt eine Membran22 ein, die an einem Trägergewebe24 haftet. Der resultierende Gegenstand20 hat eine Membranseite42 und eine Gewebeseite44 . - Der laminierte Gegenstand ist sowohl auf der Membranseite
42 als auch auf der Gewebeseite44 hydrophob. D. h. der laminierte Gegenstand verhindert den Durchgang von Flüssigkeiten, wie Wasser, durch den laminierten Gegenstand oder er widersteht diesem Durchgang. Der laminierte Gegenstand ist gasdurchlässig und feuchtigkeitsdampfdurchlässig. D. h. der laminierte Gegenstand gestattet den Durchgang von Gasen, wie Luft, Kohlendioxid und Wasserdampf, durch den Gegenstand. Eine oleophobe Behandlung wird aus einem anorganischen Lösungsmittel gemäß einem Aspekt der Erfindung auf den gesamten laminierten Gegenstand20 angewandt, um eine verbesserte Oleophobizität bereitzustellen. Die Ausführung der oleophoben Behandlung erhöht die Beständigkeit des laminierten Gegenstandes20 gegen Verschmutzen durch Öl oder ölige Substanzen von entweder der Membranseite42 oder der Gewebeseite44 aus. - Die Membran ist vorzugsweise eine mikroporöse polymere Membran, die das Strömen von Gasen, wie Luft oder Wasserdampf, in oder durch die Membran
22 gestattet, und sie ist hydrophob. Eine bevorzugte mikroporöse polymere Membran zum Einsatz als die Membran22 schließt expandiertes Polytetrafluorethylen (ePTFE) ein, das vorzugsweise zumindest teilweise gesintert wurde. Eine ePTFE-Membran umfasst typischerweise eine Vielzahl von Knoten, die durch Fibrillen miteinander verbunden sind, um eine mikroporöse Gitterstruktur zu bilden, wie bekannt ist. - Oberflächen der Knoten und Fibrillen definieren zahlreiche miteinander verbundene Poren, die sich vollständig durch die Membran
22 zwischen den gegenüberliegenden Hauptseitenoberflächen42 ,44 der Membran in einem gewundenen Pfad erstrecken. Vorzugsweise ist die mittlere Größe der Poren in der Membran22 genügend, um als mikroporös angesehen zu werden, doch kann irgendeine Porengröße benutzt werden. Eine geeignete mittlere Größe für die Poren in der Membran22 kann in dem Bereich von 0,001 μm bis 10 μm und vorzugsweise in dem Be reich von 0,005 bis 5,0 μm liegen. Typischerweise liegt die Porosität (d. h., der Prozentsatz offenen Raumes in dem Volumen der Membran22 ) der Membran22 zwischen etwa 50% und etwa 98%. Häufig liegt die Porosität der Membran22 eines laminierten Gegenstandes20 , der für viele Filteranwendungen geeignet ist, in einem Bereich von etwa 70% bis etwa 95% und vorzugsweise von etwa 80% bis etwa 95%. Das Material und die mittlere Porengröße der Membran22 begründen die Hydrophobizität der Membran. - Die Membran
22 wird vorzugsweise hergestellt durch Extrudieren einer Mischung aus feinen Pulverteilchen von Polytetrafluorethylen (PTFE) (erhältlich von DuPont unter der Marke TEFLON® feines Pulverharz) und Schmiermittel. Das Extrudat wird dann kalandriert. Das kalandrierte Extrudat wird dann in mindestens eine Richtung und vorzugsweise in zwei orthogonale Richtungen „expandiert” oder gereckt, um die Fibrillen zu bilden, die die Knoten in einer dreidimensionalen Matrix oder Gitterstruktur verbinden. „Expandiert” soll bedeuten, über die Elastizitätsgrenze des Materials hinaus genügend gestreckt, um eine bleibende Verformung oder Dehnung bei den Fibrillen einzuführen. Die Membran22 wird dann vorzugsweise erhitzt oder „gesintert”, um die Restspannung in dem Membranmaterial zu verringern und zu minimieren. Die Membran22 kann jedoch ungesintert oder teilgesintert sein, wie es für die vorgesehene Verwendung der Membran geeignet ist. Ein Beispiel geeigneter Membran22 -Eigenschaften schließt ein Einheitsgewicht von etwa 0,42 Unzen pro Yard2, eine Luftdurchlässigkeit von etwa 1,5 CFM, einen Mullen-Wassereintrittsdruck von etwa 15 PSI und eine Feuchtigkeitsdampf-Durchlässigkeitsrate (MVTR) von etwa 60.000 Gramm pro Quadratmeter pro Tag (g/m2/Tag) ein. - Es ist bekannt, dass die poröse ePTFE-Membran
22 , während sie ausgezeichnete hydrophobe Eigenschaften aufweist, oleophil ist. D. h., das die Membran22 bildende Material ist empfindlich gegenüber Verunreinigung durch Absorbieren von Öl. Wenn dies aufgetreten ist, werden die kontaminierten Regionen der Membran22 als „verschmutzt” angesehen, weil die Poren durch eine angreifende Flüssigkeit, wie Wasser. leicht benetzt werden, und die Membran nicht länger als hydrophob anzusehen ist. - Andere Material und Verfahren können zum Bilden einer geeigneten Membran
22 benutzt werden, die eine offene Porenstruktur aufweist. So können, z. B., andere geeignete Materialien, die zum Bilden einer porösen Membran benutzt werden können, Polyolefin, Polyamid, Polyester, Polysulfon, Polyether, Acryl- und Methacryl-Polymere, Polystyrol, Polyurethan, Polypropylen, Polyethylen, Zellulosepolymer und Kombinationen davon einschließen, doch sind sie darauf nicht beschränkt. Andere geeignete Verfahren zum Herstellen einer mikroporösen Membran22 schließen Schäumen, Schaben, Gießen oder Übereinanderlegen von Fasern oder Nanofasern aus irgendwelchen geeigneten Materialien ein. - Einige Membranen
22 , einschließlich, z. B., viele expandierte PTFE-Membranen, die für Filtrier- oder Entlüftungs-Anwendungen geeignet sind, sind relativ dünn und zerbrechlich. Ein Trägergewebe24 ist in den laminierten Gegenstand20 eingeschlossen, um die Membran22 zu stützen. Das Trägergewebe24 kann andere oder alternative Funktionen haben, einschließlich, z. B., Beschränken oder Verhindern des Fliessens der gleichen und/oder verschiedenen Teilchen und Strömungsmittel wie die Membran22 , und/oder Schützen der Membran22 oder anderer Schichten in dem laminierten Gegenstand20 vor Beschädigung. - Das Trägergewebe
24 ist typischerweise aus einem porösen gewebten, ungewebten polymeren Material oder polymeren Mullmaterial hergestellt. Häufig wird das Trägergewebe24 unter Einsatz eines faserförmigen Materials hergestellt, doch können auch andere poröse Materialien benutzt werden. Die mittlere Porengröße des Trägergewebes24 ist üblicherweise größer als die mittlere Porengröße der Membran22 , obwohl dies in einigen Anwendungen nicht notwendig ist. In einigen Anwendungen wirkt das Trägergewebe24 zumindest als Teilfilter des in oder durch den laminierten Gegenstand strömenden Strömungsmittels. Die mittlere Porengröße des Trägergewebes beträgt typischerweise etwa 500 μm oder weniger und häufig mindestens etwa 0,5 μm. Die Porosität des Trägergewebes liegt häufig im Bereich von etwa 20% bis höchstens 90%. - Geeignete polymere Materialien für das poröse Trägergewebe
24 schließen, z. B., gestreckte oder gesinterte Kunststoffe, wie Polyester, Polypropylen, Polyethylen und Polyamid (z. B. Nylon) ein. Diese Materialien sind häufig erhältlich in verschiedenen Gewichten, einschließlich, z. B., 0,5 oz/yd2 (etwa 17 g/m2), 1 oz/yd2 (etwa 34 g/m2) und 2 oz/yd2 (etwa 68 g/m2). Gewebtes Gewebe, wie reines Nylon Taftfinish von 70 Denier kann auch benutzt werden. Ein anderes geeignetes Gewebe ist ein nicht-gewebtes Textil, wie ein nicht-gewebtes flach-gebundenes Copolyester-Bikomponentenmedium von 1,8 oz/yd2. - Das Trägergewebe
24 und die Membran22 werden miteinander laminiert. Die Laminierung des Trägergewebes24 und der Membran22 kann durch eine Vielfalt von Verfahren erfolgen, wie thermische Laminierung oder Klebelaminierung.1 veranschaulicht einen Aspekt eines laminierten Gegenstandes20 , bei dem das Trägergewebe24 und Membran22 durch thermische Laminierung aneinander haften. Ein Beispiel des laminier ten Gegenstandes20 ist ein nicht-gewebtes Polyester-Trägergewebe24 , das thermisch mit einer ePTFE-Membran22 laminiert ist. Ein anderes Beispiel des laminierten Gegenstandes20 ist ein gewebtes Taft-Trägergewebe24 , das durch Kleben an die Membran22 laminiert ist. - Verbesserte oleophobe Eigenschaften des laminierten Gegenstandes
20 werden gemäß einem Aspekt dieser Erfindung durch Behandeln von Oberflächen, die Poren in der Membran22 und dem Trägergewebe24 definieren, ebenso wie der Oberflächen der Membranseite42 und der Gewebeseite44 des laminierten Gegenstandes20 mit einem fluorierten Polymer-Behandlungsmaterial oder Fluorpolymer realisiert. Der beschränkende Faktor war früher der Mangel an einem wirksamen Weg zum Einführen des Behandlungs-Materials in die Poren der Membran22 des laminierten Gegenstandes und zum gleichmäßigen Überziehen der seine Poren bildenden Oberflächen. Der laminierte Gegenstand20 weist gemäß einem Aspekt der Erfindung den Behandlungsmaterial-Überzug selbst in den kleinsten Poren der Membran22 des laminierten Gegenstandes auf. Das aufgebrachte Behandlungs-Material modifiziert Eigenschaften des gesamten laminierten Gegenstandes, wie Oleophobizität. - Es wurde festgestellt, dass eine anorganische Flüssigkeit unter superkritischen Bedingungen das bevorzugte fluorierte Polymer-Behandlungsmaterial auflösen kann. Die resultierende Lösung mit dem gelösten fluorierten Polymer-Behandlungsmaterial ist zum Benetzen des laminierten Gegenstandes
20 und zum Eintreten in die Poren in der mikroporösen Membran22 in der Lage. Die Lösung mit dem gelösten fluorierten Polymer-Behandlungsmaterial hat eine Oberflächenspannung, Viskosität und einen relativen Kontaktwinkel, die es dem gelösten Behandlungsmaterial gestatten, mit dem anorganischen Lösungsmittel leicht in die engsten Poren der Membran und des Trägergewebes24 getragen zu werden. - Das anorganische Lösungsmittel ist vorzugsweise Kohlendioxid in einer superkritischen Phase. Die Oberflächenspannung der Lösung des superkritischen Kohlendioxids (SCCO2) ist geringer als 1 dyn/cm und am bevorzugtesten geringer als 0,1 dyn/cm, sodass sie in die sehr engen Bereiche des zu behandelnden laminierten Gegenstandes
20 , wie die Poren der Membran22 , eintreten kann. Superkritisches Kohlendioxid hat auch eine Viskosität von weniger als etwa 0,1 Centipoise. Die Viskosität und Oberflächenspannung der Lösung sind außerordentlich gering, sodass sehr geringer Widerstand gegen Fließen angetroffen wird, was zu der Möglichkeit führt, selbst in die engsten Poren der Membran22 einzutreten. Die wirksame Behandlung ist möglich, selbst wenn der laminierte. Gegenstand20 sich in einem begrenzten Zustand befindet, wie in einer eng gewickelten Rolle aus Folienmaterial. - Das fluorierte Polymer-Behandlungsmaterial oder Fluorpolymer wird auf den und um die Oberflächen der Knoten und Fibrillen herum, die die miteinander verbundenen Poren bilden, die sich durch die Membran
22 erstrecken, und den Poren des Trägergewebes24 abgeschieden. Dies führt zu einem relativ dünnen und gleichmäßigen Überzug, der auf wirklich alle Oberflächen des laminierten Gegenstandes20 aufgebracht wird. Nachdem eine vorbestimmte richtige Menge des fluorierten Polymer-Behandlungsmaterials auf dem laminierten Gegenstand20 abgeschieden worden ist, sind die Poren in dem Fließbereich gegenüber einem unbehandelten laminierten Gegenstand nicht dramatisch vermindert. Verbesserte oleophobe Eigenschaften werden sowohl auf der Membranseite42 als auch der Gewebeseite44 des laminierten Gegenstandes20 realisiert. - Beispiele geeigneter fluorierter Polymer-Behandlungsmittel schließen solche ein, die einen Fluoralkylabschnitt oder, vorzugsweise, einen Perfluoralkylabschnitt aufweisen. Ein solches fluoriertes Polymer-Behandlungsmaterial ist ein Perfluoralkylacryl-Copolymer, das als Fabati 100 bezeichnet wird und durch Micell Technologies, Inc. entworfen wurde und synthetisiert wird. Fabati 100 wurde in MIBK (Methylisobutylketon) unter Einsatz von TAN (1,1,2,2-Tetrahydroperfluoroctylacrylat), Butylacrylat, einem Vernetzungsmittel TMI (Isopropenyl-a-a-dimethylbenzylisocyanat), Vazo 52-Initiator (2,4-Dimethyl-2,2'-azobispentannitril) synthetisiert. Das Fabati 100-Behandlungsmaterial ist durch eine Nachbehandlungs-Härtung mit Wärme vernetzt. Ein anderes geeignetes Perfluoralkyl-Copolymer ist Fabati 200. Fabati 200 ist ähnlich Fabati 100, weist jedoch nicht das Vernetzungsmittel (TMI) auf und HBA (4-Hydroxybutylacrylat) ist anstelle von Butylacrylat eingesetzt. Das Fabati 200-Behandlungsmaterial erfordert somit kein Nachbehandlungs-Erhitzen.
- Eine Vielfalt anorganischer Lösungsmittel kann in der Lösung eingesetzt werden, die das oleophobe fluorierte Polymer-Behandlungsmaterial enthält. Der Begriff „anorganisches Lösungsmittel” bezieht sich auf nicht-wässerige Lösungsmittel und Kombinationen von nicht-wässerigen Lösungsmitteln und, insbesondere auf Lösungsmittel, die anorganische Verbindungen umfassen. Geeignete anorganische Lösungsmittel schließen, z. B., Kohlendioxid (CO2), Ammoniak (NH3), Harnstoff [(NH2)2CO], anorganische Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Kohlenstofftetrachlorid und Kohlenstofftetrafluorid, und Oxide von Kohlenstoff, wie Kohlendioxid (CO2), Kohlenmonoxid (CO), Kaliumcarbonat und Natriumbicarbonat ein. Eine Auswahl des Lösungsmittels oder der Lösungsmittel kann durch eine Vielfalt von Faktoren beeinflusst werden, einschließlich Löslichkeit des Behandlungsmaterials im Lösungsmittel, Molekulargewicht des Lösungsmittels und Polarität des Lösungsmittels. In bevorzugten Aspekten der Erfindung wird das Behandlungsmaterial vollständig in dem anorganischen Lösungsmittel aufgelöst. In anderen Aspekten der Erfindung wird das Behandlungsmaterial nicht vollständig in dem anorganischen Lösungsmittel aufgelöst.
- Die Menge des fluorierten Polymer-Behandlungsmaterials in der Lösung kann über einen weiten Bereich variieren. Typischerweise beeinflusst die Menge des fluorierten Polymer-Behandlungsmaterials in der Lösung die resultierende Oleophobizität des laminierten Gegenstandes
20 . Typischerweise beträgt die Menge des fluorierten Polymer-Behandlungsmaterials oder Fluorpolymers in der Lösung etwa 25 Gew.-% oder weniger und vorzugsweise etwa 10 Gew.-% oder weniger. Für viele Anwendungen, bei denen der laminierte Gegenstand20 eingesetzt wird, liegt die Menge des Fluorpolymer-Behandlungsmaterials im anorganischen Lösungsmittel im Bereich von etwa 0,8 Gew.-% bis etwa 10,0 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 2,0 Gew.-% bis etwa 5,0 Gew.-%. - Das Trägergewebe
24 und Membran22 werden nach der Laminierung des Trägergewebes24 und der Membran22 zusammen behandelt. Während der Behandlung benetzt und vorzugsweise sättigt die fluorierte Polymerlösung typischerweise das Trägergewebe24 und Membran22 des laminierten Gegenstandes20 . Der Einsatz eines anorganischen Lösungsmittels erleichtert die Verteilung des fluorierten Polymer-Behandlungsmaterials durch das Trägergewebe24 und Membran22 des laminierten Gegenstands. Das anorganische Lösungsmittel wird dann entfernt. Das fluorierte Polymer-Behandlungsmaterial haftet an dem Trägergewebe24 und Membran122 und verbessert die Olephobizität an beiden Seiten42 ,44 des laminierten Gegenstands20 . - Wahlweise kann der behandelte laminierte Gegenstand
20 dann durch Erhitzen „gehärtet” werden. Der „Härtungs”-Prozess verstärkt die Oleophobizität, indem er eine Umlagerung” des Fluorpolymers in eine oleophobe Orientierung erlaubt. Die Härtungstemperatur variiert zwischen Fluorpolymeren. - Der laminierte Gegenstand
20 hat eine relativ hohe Feuchtigkeitsdampf-Durchlässigkeitsrate (MVTR) und Luftdurchlässigkeit, während seine oleophoben Eigenschaften durch das Behandlungsmaterial verbessert sind. Beide Seiten42 ,44 des laminierten Gegenstandes haben eine Ölabhalte-Fähigkeit von mindestens einer Zahl7 , wie durch AATCC 118-Testen bestimmt, und vorzugsweise mindestens eine Zahl 8. Der laminierte Gegenstand20 hat vorzugsweise eine Feuchtigkeitsdampf-Durchlässigkeitsrate (MVTR) von mindestens 1.500 g/m2/Tag und bevorzugter von mindestens 15.000 g/m2/Tag, gemessen durch JISL-1099B2-Testen. Der laminierte Gegenstand20 hat vorzugsweise eine Luftdurchlässigkeit von mindestens 0,01 CFM/US-Fuß2 der Membran, vorzugsweise mindestens 0,05 CFM/US-Fuß2 der Membran und bevorzugter mindestens 0,15 CFM/US-Fuß2 der Membran, gemessen durch ASTM D737-Testen. Der laminierte Gegenstand20 hat vorzugsweise einen Mullen-Wassereintrittsdruck von mindestens 10 PSI, vorzugsweise mindestens 15 PSI und bevorzugter 30 PSI. - Der Begriff „oleophob” wird benutzt, um eine Materialeigenschaft zu beschreiben, die beständig gegen Verunreinigung durch Absorbieren von Ölen, Fetten, Seifen, Detergenzien oder Körperflüssigkeiten, wie Schweiß, ist. „Eine oleophobe Eigenschaft” oder „Oleophobizität” des laminierten Gegenstandes wird typischerweise auf einer Skala von 1 bis 8 gemäß dem AATCC-Test 118 bewertet. Dieser Test bewertet objektiv die Beständigkeit eines Gegenstandes gegen Benetzen durch verschiedene standardisierte angreifende Flüssigkeiten mit unter schiedlichen Oberflächenspannungen. Acht angreifende Standardflüssigkeiten, als #1 bis #8 bezeichnet, werden in dem Test benutzt. Die angreifende Flüssigkeit #1 ist ein Mineralöl (Oberflächenspannung: 31,5 dyn/cm bei 25°C) und die angreifende Flüssigkeit #8 ist Heptan (Oberflächenspannung: 14,8 dyn/cm bei 25°C). Fünf Tropfen jeder angreifenden Flüssigkeit werden auf einer Seite des zu testenden laminierten Gegenstandes
20 angeordnet. Ein Versagen tritt auf, wenn das Benetzen des laminierten Gegenstandes durch eine ausgewählte angreifende Flüssigkeit innerhalb 30 Sekunden auftritt. - Die oleophobe Beurteilungszahl eines getesteten laminierten Gegenstandes
20 entspricht der letzten erfolgreich getesteten angreifenden Flüssigkeit. Je höher die oleophobe Beurteilungszahl, je besser die oleophobe Eigenschaft oder Oleophobizität, wie durch den Widerstand gegen Eindringen von angreifenden Flüssigkeiten relativ geringerer Oberflächenspannung gezeigt. Es wurde festgestellt, dass sowohl die Membranseite42 als auch die Gewebeseite44 des laminierten Gegenstandes in der Lage sind, eine Herausforderung durch Hexan zu bestehen, das eine relativ geringere Oberflächenspannung als Heptan aufweist. Es wurde daher eine neue, nicht standardgemäße Beurteilungszahl von „8+” benutzt, um anzuzeigen, dass eine getestete Probe dem Eindringen von Hexan unter Standard-Testbedingungen widerstand. Der Begriff „vorzugsweise mindestens eine Beurteilungszahl 8” bedeutet, dass eine Beurteilungs-Standardzahl 8 oder mehr durch die getestete Probe erzielt wird. Dies ist eine signifikante Verbesserung gegenüber bekannten laminierten Gegenständen. - Der laminierte Gegenstand
20 wurde durch einen Mullen-Wassereintrittstest (ASTM Standard D751-00 Methode A) auf Wasserfestigkeit bewertet. Der Mullen-Wassereintrittstest ist ein Testverfahren, das mittels Druck, der durch Wasser ausge übt wird, die Fähigkeit eines Gewebes misst, dem Lecken zu widerstehen. Eine hydrostatische Kraft wird auf den zu testenden laminierten Gegenstand20 ausgeübt und benutzt, den Druck zu bestimmen, bei dem der laminierte Gegenstand zu lecken beginnt. Der Wassereintrittsdruck ist in Kilopascal oder in PSI gemessen. - Der laminierte Gegenstand
20 wurde in einer Mullen-Wassereintritts-Testapparatur montiert, um die Membranseite42 anzugreifen. Wasser wird gegen einen ungestützten Bereich, einer Herausforderungsseite des laminierten Gegenstandes, gedrückt. In dem Moment, in dem der laminierte Gegenstand20 zu lecken beginnt, fällt der ausgeübte Druck. Der Druck wird aufgezeichnet und zeigt die Beständigkeit des laminierten Gegenstandes20 gegen Lecken an. Die Membranseite42 des laminierten Gegenstandes20 hat einen Mullen-Wassereintritt von mindestens 10 PSI, vorzugsweise mindestens 15 PSI und am bevorzugtesten mindestens 30 PSI. - Probenlaminate wurden gemäß einem Aspekt der Erfindung behandelt. Die Eigenschaften, die aus der Behandlung resultierten, sind in der folgenden Tabelle berichtet. Probenlaminat 1 hat ein gewebtes Nylongewebe, erhältlich von Ramsey als Teil Nummer 1BS196590. Das Gewebe ist durch Kleben mit einer QM0901-Membran laminiert, die von der BHA Group, Inc. erhältlich ist. Probenlaminat 2 hat ein nicht gewebtes Polyestergewebe, erhältlich von Freudenberg als Teil Nummer PE939. Das Gewebe ist thermisch mit QM0902-Membran laminiert, die von BHA Group, Inc. erhältlich ist.
Ölabhaltung Mullen-Wasser-Eintritt (PSI) Probe Membran- Seite Gewebe-Seite Luftdurchlässigkeit (CFM) Membran-Seite Gewebe-Seite MVTR g/m2/Tag 1 8+ 8+ 0,48 50 14,5 18.000 2 8 8 0,1 64 52 35.000 - Ein anderer Aspekt des laminierten Gegenstandes
20 der Erfindung ist in2 veranschaulicht. Eine Vielzahl von Entlüftungsöffnungen60 ist mit einem Werkzeug aus dem laminierten Gegenstand20 geschnitten. Beispiele von Anwendungen, in denen die Entlüftungsöffnungen60 , die aus dem verbesserten oleophoben laminierten Gegenstand20 hergestellt sind, eingesetzt werden können, schließen Ölsensoren, Diskettenantriebe, Gassensoren, optische Sensoren, Druckwandler, Scheinwerfer-Atmungsfilter, zellulare Telefonfilter, Batteriebeatmer, zahlreiche Automobil- und medizinische Entlüftungsöffnungen, Beatmer oder Filter und Motoren ein. Der Einsatz der laminierten Gegenstände20 ist nicht auf elektronische Vorrichtungen beschränkt. Andere Anwendungen benutzen Entlüftungsfilter, um die Luftströmung durch eine Öffnung in das Gehäuse zu gestatten. Beispiele dieser Baueinheiten schließen sterile Verpackung, andere Verpackung, medizinische Vorrichtungen, Kettensägen-Entlüftungen, Tintenstrahl-Kartuschen, chemische Entlüftungen, Antiblockierungs-Bremsensystem(ABS)-Entlüftungen und Airbags ein. - Eine Anwendung eines Entlüftungsfilters, der unter Einsatz des laminierten Gegenstandes
20 der Erfindung hergestellt ist, ist im Zusammenhang eines Scheinwerfers für ein Fahrzeug, wie, z. B., ein Auto, einen Bus, ein Motorrad oder einen Lastwagen. Ein Scheinwerfer schließt eine Lichtquelle und ein Gehäuse um die Lichtquelle herum ein, um die Lichtquelle vor Beschädigung und Wasser zu schützen. Druckunter schiede, die, z. B., durch Erhitzen oder Abkühlen der Lichtquelle verursacht werden, können die Lichtquelle beschädigen, wenn in dem Gehäuse keine Entlüftung vorgesehen ist. - Zumindest ein Aspekt des laminierten Gegenstandes
20 von4 ist brauchbar, z. B., als eine Entlüftungsöffnung60 . In dieser Ausführungsform hat der laminierte Gegenstand20 einen Abschnitt62 der Membranseite42 , der wahlweise mit Klebstoff bedeckt ist, und einen anderen zentralen Abschnitt64 , der nicht bedeckt ist. Im Betrieb kann die Entlüftungsöffnung60 über einer Öffnung einer Komponente, wie eines Gehäuses oder eines Behälters, angeordnet sein, der ein Entlüften erfordert. Der Klebstoffabschnitt62 würde mit der Komponente in Eingriff stehen, um die Entlüftungsöffnung60 an der Komponente zu befestigen. Ein Gas, wie Luft, kann dann durch den zentralen Abschnitt64 der Entlüftungsöffnung60 strömen, wobei Verunreinigungen (z. B. teilchenförmiges Material, Wasser und/oder ölige Materialien) am Strömen durch den zentralen Abschnitt der Entlüftungsöffnung gehindert oder dabei eingeschränkt sind. - Ein System
100 zum Einsatz in dem Verfahren zum Behandeln des laminierten Gegenstandes20 gemäß einem Aspekt der Erfindung ist schematisch in5 veranschaulicht. Das System100 schließt ein Gefäß102 zum Behandeln des laminierten Gegenstandes20 ein. Das Gefäß102 ist ein Druckgefäß, das einem Druck bis zu etwa 345 bar (5.000 psi) und erhöhter Temperatur im Bereich von 100°C (212°F) widerstehen kann. Das Gefäß102 hat eine geeignete Größe, um die erwünschte Breite und Länge des laminierten Gegenstandes20 zu behandeln. Das Gefäß102 ist strömungsmäßig mit einer Zuführungs- und Zirkulations-Pumpe104 verbunden. Ein Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß106 ist zwischen dem Gefäß102 und der Pumpe104 angeordnet. - Pumpe
104 ist auch mit einem Lösungsmittel-Vorratsbehälter122 verbunden. Der Vorratsbehälter122 enthält flüssiges Lösungsmittel unter Druck und wird bei einer Temperatur gehalten, um die Lieferung von Lösungsmittel in einer flüssigen Phase zur Pumpe104 sicherzustellen. In einem Aspekt der Erfindung ist das Lösungsmittel Kohlendioxid (CO2). Das Gefäß102 ist auch mit einer Abtrenn- und Wiedergewinnungs-Station122 verbunden. Die Abtrenn- und Wiedergewinnungs-Station122 ist mit einem Filtrationssystem124 verbunden, das zur Atmosphäre hin entlüftet. Die Abtrenn- und Wiedergewinnungs-Station122 ist auch mit einem Behandlungsmaterial-Rückgewinnungsbehälter126 verbunden, um Behandlungsmaterial-Feststoff wiederzugewinnen. - Ein unbehandelter Gegenstand, wie etwa 50 bis 80 Yards von 58 Zoll breitem laminiertem Folienmaterial, ist auf einen Kern
140 gewickelt und an axial gegenüberliegenden Enden gesichert, um die Rolle von Folienmaterial auf dem Kern zu halten und zu verhindern, dass eine Flüssigkeitsströmung axial aus den Enden der Rolle stattfindet. Der Kern140 ist aus irgendeinem geeigneten Material hergestellt, wie perforiertem korrosionsbeständigem Stahl. Der Kern140 und die Rolle aus Folienmaterial werden in dem Gefäß102 angeordnet. Der Kern140 und die Rolle aus Folienmaterial werden in dem Gefäß102 abgestützt, sodass das Folienmaterial nicht die innere Wand des Gefäßes berührt und eine Flüssigkeitsströmung um die gesamte Rolle herum auftreten kann. Das Folienmaterial ist aus Materialien hergestellt, die sich nicht in dem ausgewählten Lösungsmittel auflösen. - Feststoffteilchen des bevorzugten fluorierten Polymer-Behandlungsmaterials sind in dem Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß
106 angeordnet. Als geeignetes Behandlungsmaterial wurde ein Perfluoralkylacryl-Copolymer gefunden, das un ter der Marke Fabati 100 oder Fabati 200 von Micell Technologies Inc. erhältlich ist. Die Menge des Behandlungsmaterials hängt von der im System erwünschten Lösungskonzentration ab. So können, z. B., 5.000 g Behandlungsmaterial eingesetzt werden. - Flüssiges Lösungsmittel, wie das bevorzugte Kohlendioxid, fließt vom Lagerbehälter
122 durch die Pumpe104 durch das Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß106 und in das Gefäß102 und die dazugehörigen Leitungen unter Lagerdruck. Pumpe104 wird gestartet, um das Lösungsmittel zu zirkulieren und den Druck zu erhöhen. Pumpe104 erhöht den Druck in dem System auf einen vorbestimmten Druck. Der vorbestimmte Druck kann ausgewählt sein, um dem Kohlendioxid optimale Lösungseigenschaften zu verleihen, wie das Lösungsmittel in einen superkritischen Zustand zu bringen. Lösungsmittel strömt von der Pumpe104 durch das Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß106 . Das Lösungsmittel löst Behandlungsmaterial in dem Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß106 und bildet eine Lösung, die dem Gefäß102 zugeführt wird. - Der Systemdruck erhöht sich bis zu einem erwünschten vorbestimmten Druck. Die Temperatur und der Druck des Lösungsmittels werden kontrolliert, wie durch die Löslichkeit des Behandlungsmaterials bestimmt, das in einer Phase oder einem Zustand sein soll, sodass das Behandlungsmaterial sich zu der erwünschten Konzentration des Gelösten auflösen kann. Druck und Volumen des Lösungsmittels können in einer bekannten Weise durch eine Ergänzungs-Zuführung und Pumpe (nicht gezeigt) erhöht werden.
- Wenn, z. B., superkritisches Kohlendioxid (SCCO2) bei 3600 PSIG oder einem höheren Druck und einer Temperatur von 40°C ist, dann löst sich das bevorzugte Behandlungsmateri al. Das Behandlungsmaterial in dem Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß
106 löst sich in dem Lösungsmittel, das unter superkritischen Bedingungen durch das Gefäß hindurchfließt. Es sollte klar sein, dass das Behandlungsmaterial in flüssiger Form vorliegen kann und in das System100 gepumpt wird. - Die Strömung durch das Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß
106 wird fortgesetzt, bis die erwünschte Konzentration des gelösten Behandlungsmaterials in dem Lösungsmittel erzielt ist. Dieser Strömungspfad wird aufrechterhalten, bis die erwünschte Menge von Feststoffen in dem Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß106 gelöst ist, um eine erwünschte vorbestimmte Konzentration von Behandlungsmaterial in der Lösung zu erhalten. - Nachdem die erwünschten Systembedingungen erreicht sind, werden das gelöste Behandlungsmaterial und das Lösungsmittel in der Lösung durch das System
100 für eine geeignete vorbestimmte Zeit zirkuliert. Der Strömungspfad kann irgendein geeigneter Strömungspfad sein. So kann, z. B., die Lösung durch die Pumpe104 , durch das Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß106 , in das Innere des Kernes140 im Behandlungsgefäß106 , durch die Rolle von Folienmaterial, in das Behandlungsgefäß und dann zurück zur Pumpe geführt werden. Dieses Aufrechterhalten der Strömung für eine Zeitdauer stellt sicher, dass das Behandlungsmaterial gleichmäßig in dem anorganischen Lösungsmittel gelöst ist, und dass jede Oberfläche der Rolle aus Folienmaterial der Behandlungsmaterial-Lösung ausgesetzt worden ist. - Man lässt den Druck und/oder die Temperatur der Lösung dann sich zu einem Zustand ändern, in dem das gelöste Behandlungsmaterial nicht länger löslich ist. Das Behandlungsmaterial fällt aus der Lösung aus, wenn es zuerst unlöslich wird. Das ausgefällte Behandlungsmaterial scheidet sich auf den Oberflächen des laminierten Gegenstandes
20 ab. Der Druck kann dann weiter auf Atmosphärendruck verringert werden, sodass das Gefäß102 geöffnet werden kann. Das abgeschiedene Behandlungsmaterial blockiert die Poren der Membran22 oder des Trägergewebes24 nicht, sodass die Luftdurchlässigkeit des laminierten Gegenstandes20 nicht beeinträchtigt ist. Das abgeschiedene Behandlungsmaterial bedeckt alle oder zumindest im Wesentlichen alle Oberflächen des Folienmaterials, wie die Oberflächen, die die Poren in dem laminierten Gegenstand20 bilden und die äußere Oberfläche der Membranseite42 und die äußere Oberfläche der Gewebeseite44 . - Dann kann wahlweise Wärme auf den behandelten laminierten Gegenstand
20 angewendet werden, wenn er mit einem Behandlungsmaterial behandelt wurde, das ein Vernetzungsmittel einschließt, wie Fabati 100. Wärme kann bei etwa 165°C (280°F) für etwa 60 Minuten auf den laminierten Gegenstand20 angewendet werden, um das Behandlungsmaterial zu vernetzen. - Obwohl die Aspekte hierin im Zusammenhang mit gewissen bevorzugten Ausführungsformen und Beispielen offenbart wurden, sollte dem Fachmann klar sein, dass sich die Erfindung über die spezifisch offenbarten Ausführungsformen zu anderen alternativen Ausführungsformen und/oder Verwendungen des Systems und der Techniken hierin und auf offensichtliche Modifikationen und Äquivalente davon erstreckt. Es ist daher beabsichtigt, dass der Umfang der offenbarten Erfindung durch die speziell offenbarten Ausführungsformen, die oben beschrieben wurden, nicht beschränkt wird, sondern dass er nur durch die folgenden Ansprüche bestimmt werden sollte.
- Ein Gegenstand schließt eine mikroporöse Membran ein. Ein poröses Gewebe ist mit der mikroporösen Membran laminiert, um ein Laminat mit einer Membranseite und einer Gewebeseite zu bilden. Ein Behandlungsmaterial ist auf das Laminat aufgebracht, um ein behandeltes Laminat zu bilden. Das behandelte Laminat hat eine Ölbeständigkeit von mindestens einer Zahl 7, bestimmt durch AATCC 118-Testen auf sowohl der Membranseite als auch auf der Gewebeseite. Das behandelte Laminat hat auch eine Luftdurchlässigkeit durch das behandelte Laminat hindurch von mindestens 0,01 CFM/US-Fuß2, bestimmt durch ASTM D737-Testen. Teileliste:
20 Laminierter Gegenstand 22 Mikroporöse Membran 24 Trägergewebe 42 Membranseite 44 Gewebeseite 62 Klebender Abschnitt 64 Zentraler Abschnitt 70 Anwendungsbereiche von etwa 100 System 102 Gefäß 104 Pumpe 106 Behandlungsmaterial-Einführungsgefäß 122 Lösungsmittel-Lagerbehälter (muss in Zeichnung und Beschreibung 122 sein)122 Abtrenn- und Rückgewinnungs-Station 124 Filtrationssystem 126 Behandlungsmittel-Rückgewinnungsbehälter 140 Kern - ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
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- - ASTM D737-Testen [0035]
- - ASTM Standard D751-00 [0038]
- - ASTM D737-Testen [0056]
Claims (18)
- Gegenstand, umfassend: eine mikroporöse Membran, ein poröses Gewebe, das an die mikroporöse Membran laminiert ist, um ein Laminat mit einer Membranseite und einer Gewebeseite zu bilden, und ein Behandlungsmaterial, das auf das Laminat aufgebracht ist, um ein behandeltes Laminat zu bilden, wobei das behandelte Laminat eine Ölbeständigkeit von mindestens einer Zahl 7 hat, bestimmt durch AATCC 118-Testen sowohl auf der Membranseite als auch auf der Gewebeseite, und es eine Luftdurchlässigkeit durch das behandelte Laminat von mindestens 0,01 CFM/US-Fuß2, bestimmt durch ASTM D737-Testen, hat.
- Gegenstand nach Anspruch 1, worin die mikroporöse Membran ausgewählt aus der Gruppe bestehend im Wesentlichen aus expandiertem Polytetrafluorethylen (ePTFE), Polyurethan, Polypropylen, Polyethylen, Polyethersulfon, Polyvinylidenfluorid und Polycarbonat.
- Gegenstand nach Anspruch 1, worin die mikroporöse Membran thermisch mit dem porösen Gewebe laminiert ist.
- Gegenstand nach Anspruch 1, worin das Behandlungsmaterial ein Fluorpolymer umfasst.
- Gegenstand nach Anspruch 4, worin das Behandlungsmaterial ein Perfluoralkylacryl-Copolymer umfasst.
- Gegenstand nach Anspruch 5, worin das Perfluoralkylacryl-Copolymer vernetzt ist.
- Gegenstand nach Anspruch 1, worin das behandelte Laminat eine Feuchtigkeitsdampf-Durchlässigkeitsrate (MVTR) von mindestens 1.500 g/m2/Tag, bestimmt durch JISL-109982-Testen, hat.
- Gegenstand nach Anspruch 1, worin das behandelte Laminat einen Mullen-Wassereintrittsdruck, bestimmt durch Beanspruchen der Membranseite, von mindestens 10 PSI hat.
- Gegenstand nach Anspruch 1, worin das behandelte Laminat eine Luftdurchlässigkeit von mindestens 0,15 CFM/US-Fuß2 hat.
- Gegenstand nach Anspruch 1, worin das behandelte Laminat eine Ölbeständigkeit von mindestens einer Zahl 8, bestimmt durch AATCC 118-Testen auf sowohl der Membranseite als auch auf der Gewebeseite und eine Luftdurchlässigkeit durch das behandelte Laminat von mindestens 0,15 CFM/US-Fuß2, bestimmt durch ASTM D737-Testen, hat.
- Entlüftungsöffnung, umfassend: eine mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen (ePTFE), ein poröses Gewebe, das mit der mikroporösen Membran laminiert ist, um ein Laminat mit einer Membranseite und einer Gewebeseite zu bilden, und ein Behandlungsmaterial, das auf das Laminat aufgebracht ist, um ein behandeltes Laminat zu bilden, wobei das behandel te Laminat eine Ölbeständigkeit von mindestens einer Zahl 7 hat, bestimmt durch AATCC 118-Testen sowohl auf der Membranseite als auch auf der Gewebeseite, und es eine Luftdurchlässigkeit durch das behandelte Laminat von mindestens 0,01 CFM/US-Fuß2, bestimmt nach ASTM D737-Testen, hat.
- Entlüftungsöffnung nach Anspruch 11, worin das Behandlungsmaterial ein Fluorpolymer umfasst.
- Gegenstand, umfassend: eine mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen (ePTFE), ein poröses Gewebe, das mit der mikroporösen Membran laminiert ist, um ein Laminat mit einer Membranseite und einer Gewebeseite zu bilden, und ein Behandlungsmaterial, das auf das Laminat aufgebracht ist, um ein behandeltes Laminat zu bilden, wobei das behandelte Laminat eine Ölbeständigkeit von mindestens einer Zahl 7, bestimmt durch AATCC 118-Testen sowohl auf der Membranseite als auch auf der Gewebeseite, und es eine Luftdurchlässigkeit durch das behandelte Laminat von mindestens 0,01 CFM/US-Fuß2, bestimmt nach ASTM D737-Testen, und einen Mullen-Wassereintrittsdruck, bestimmt durch Herausfordern der Membranseite, von mindestens 10 PSI hat.
- Gegenstand nach Anspruch 13, worin die mikroporöse Membran thermisch mit dem porösen Gewebe laminiert ist.
- Gegenstand nach Anspruch 13, worin das Behandlungsmaterial ein Fluorpolymer umfasst.
- Gegenstand nach Anspruch 15, worin das Behandlungsmaterial ein Perfluoralkylacryl-Copolymer umfasst.
- Gegenstand nach Anspruch 16, worin das Perfluoralkylacryl-Copolymer vernetzt ist.
- Gegenstand nach Anspruch 13, worin das behandelte Laminat eine Feuchtigkeitsdampf-Durchlässigkeitsrate (MVTR) von mindestens 1.500 g/m2/Tag, bestimmt durch JISL-1099B2-testen, hat.
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Legal Events
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| R082 | Change of representative |
Representative=s name: RUEGER | ABEL PATENT- UND RECHTSANWAELTE, DE Effective date: 20140709 Representative=s name: RUEGER, BARTHELT & ABEL, DE Effective date: 20140709 Representative=s name: RUEGER UND KOLLEGEN, DE Effective date: 20140709 Representative=s name: RUEGER ] ABEL PATENT- UND RECHTSANWAELTE, DE Effective date: 20140709 Representative=s name: RUEGER ABEL PATENT- UND RECHTSANWAELTE, DE Effective date: 20140709 |
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| R012 | Request for examination validly filed | ||
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| R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: PARKER-HANNIFIN CORPORATION, CLEVELAND, US Free format text: FORMER OWNER: BHA ALTAIR, LLC (N. D. GES. D. STAATES DELAWARE), FRANKLIN, TENN., US |
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| R016 | Response to examination communication |