DE102009001699A1 - Method for extension of operation hours of plant for cleaning of hydrocyanic acid, comprises treating the surface of the plant that comes in contact with the hydrocyanic acid, with an oxidation agent - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verlängerung der Betriebszeiten von Anlagen, in denen Blausäure gehandhabt wird, durch Behandlung von Oberflächen der Anlage, die in Kontakt mit Blausäure kommen, mit mindestens einem Oxidationsmittel und anschließende Beaufschlagung der Anlagen mit Blausäure.The The present invention relates to a method of extension the operating times of plants in which hydrocyanic acid is handled is, by treatment of surfaces of the plant, the come into contact with hydrocyanic acid, with at least one oxidizing agent and subsequent treatment of the plants with hydrocyanic acid.
Blausäure wird großtechnisch nach im Wesentlichen drei verschiedenen Verfahren hergestellt. Gemäß einem ersten Verfahren wird Blausäure durch Ammonoxidation von Methan mit Sauerstoff und Ammoniak (Andrussow-Verfahren) erhalten. Gemäß einem zweiten Verfahren wird Blausäure aus Methan und Ammoniak durch Ammondehydrierung in Abwesenheit von Sauerstoff erhalten (BMA-Verfahren). Weiterhin kann Blausäure großtechnisch durch Dehydratisierung von Formamid hergestellt werden. Als Nebenprodukt wird Blausäure bei der Ammonoxidation von Olefinen, z. B. bei der Herstellung von Acrylnitril aus Propen, gewonnen. Weitere technisch genutzte Verfahren sind die Spaltung von Acetoncyanhydrin sowie die Gewinnung von HCN durch Ansäuern von Cyaniden.cyanide becomes technically essentially three different Process produced. According to a first method is hydrogen cyanide by ammoxidation of methane with oxygen and Ammonia (Andrussow method). According to one second method is hydrocyanic acid from methane and ammonia obtained by ammondehydrogenation in the absence of oxygen (BMA method). Furthermore, hydrocyanic acid can be industrially produced by dehydration be prepared from formamide. The by-product is hydrocyanic acid in the ammoxidation of olefins, e.g. B. in the production of Acrylonitrile from propene, recovered. Other technically used methods are the cleavage of acetone cyanohydrin and the recovery of HCN by Acidification of cyanides.
Blausäure ist eine wichtige Grundchemikalie, die als Ausgangsprodukt zum Beispiel zur Hydrocyanierung von Olefinen oder Dienen, zur Herstellung von Acrylaten, zur Herstellung von Cyaniden, in der Agrochemie zur Herstellung von Dicyan, das zu dem als Depotdünger wichtigen Oxamid hydrolysiert wird, zur Herstellung von Farbstoffen sowie zur Herstellung von Chelat- bzw. Komplexbildnern, Tensiden oder Methionin eingesetzt werden kann.cyanide is an important basic chemical used as the starting material for example for the hydrocyanation of olefins or dienes, for the production of Acrylates, for the production of cyanides, in agrochemicals for the production of cyanogen, which is important as the depot fertilizer oxamide is hydrolyzed, for the production of dyes and for the production used by chelating or complexing agents, surfactants or methionine can be.
Blausäure neigt zur Polymerisation und Zersetzung, insbesondere wenn sie Spuren von Wasser enthält, wodurch sich auf den Oberflächen der Anlagen, in denen Blausäure gehandhabt wird, Ablagerungen bilden, die zu einer Verstopfung zum Beispiel von Rohrleitungen in der Anlage führen können.cyanide tends to polymerize and decompose, especially if they have traces contains water, which affects the surfaces of plants where hydrocyanic acid is handled, deposits form, leading to a clogging of, for example, piping in the plant can lead.
Die Problematik der Polymerisation von Blausäure und der damit verbundenen Bildung von Ablagerungen auf Oberflächen von Anlagen, die mit Blausäure in Kontakt kommen, ist im Stand der Technik bekannt.The Problem of the polymerization of hydrogen cyanide and the so associated formation of deposits on surfaces of Plants that come into contact with hydrogen cyanide are in the state known to the art.
Beispielsweise
betrifft
Wie aus den vorstehend genannten Dokumenten hervorgeht, ist es aufgrund der sich bei der Handhabung von Blausäure bildenden Ablagerungen von Zeit zu Zeit erforderlich, die Anlagen, in denen die Blausäure gehandhabt wird, zwecks Reinigung stillzulegen. Die Reinigung erfolgt üblicherweise durch mechanisches Entfernen der Ablagerungen. Es wurde festgestellt, dass sich die Bildung der Ablagerungen mit der Dauer, die die Anlage in Betrieb ist, beschleunigt, so dass die Anlagen immer häufiger abgestellt und gereinigt werden müssen. Da das Abstellen der Anlage und die Reinigung mit hohen Kosten verbunden sind, ist es wünschenswert, die Betriebszeit der Anlage bis zum nächsten Abstellen der Anlage so lange wie möglich zu verlängern.As It is apparent from the documents cited above that it is due to the in the handling of hydrogen cyanide-forming deposits of Time to time required, the plants in which the hydrocyanic acid is handled, shut down for the purpose of cleaning. The cleaning is usually done by mechanical removal of deposits. It was determined, that the formation of deposits with the duration of the plant is in operation, accelerated, so that the facilities are turned off more frequently and have to be cleaned. As the shutdown of the plant and cleaning are associated with high costs, it is desirable the operating time of the system until the next shutdown to extend the plant as long as possible.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die Bildung von Ablagerungen auf den Oberflächen von Anlagen, in denen Blausäure gehandhabt wird, zu vermeiden/zu vermindern, um die Zeit bis zu einem Abstellen der Anlagen so lange wie möglich hinauszuzögern.task The present invention is therefore the formation of deposits on the surfaces of plants where hydrocyanic acid is present is managed to avoid / lessen the time up to delaying the shutdown of the plants as long as possible.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Verlängerung der Betriebszeiten von Anlagen, in denen Blausäure gehandhabt wird, gelöst, umfassend die Schritte
- i) Behandlung von Oberflächen der Anlagen, die in Kontakt mit Blausäure kommen, mit mindestens einem Oxidationsmittel, und
- ii) Beaufschlagung der Anlagen mit Blausäure im Anschluss an Schritt i).
- i) treatment of surfaces of plants in contact with hydrocyanic acid with at least one oxidising agent, and
- (ii) exposure to hydrocyanic acid in Following step i).
Es wurde überraschenderweise gefunden, dass die Betriebszeit, bis zu der eine Anlage wieder gereinigt werden muss, wesentlich verlängert werden kann, wenn vor der Wiederinbetriebnahme eine oxidative Behandlung der Oberflächen der Anlagen, die in Kontakt mit Blausäure kommen, vorgenommen wird.It it was surprisingly found that the operating time, up to which a system must be cleaned again, essential can be extended if before re-commissioning an oxidative treatment of the surfaces of the equipment, which come into contact with hydrocyanic acid is made.
Das Verfahren wird bevorzugt dann eingesetzt, wenn die Oberflächen der Anlagen bereits vor der Behandlung in Schritt i) mit Blausäure in Kontakt gekommen sind.The Method is preferably used when the surfaces the plants already before the treatment in step i) with hydrogen cyanide have come into contact.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in beliebigen Anlagen, in denen Blausäure gehandhabt wird, eingesetzt werden. Dabei kann es sich um Anlagen zur Herstellung, Reinigung, Umsetzung, Lagerung und/oder zum Transport von Blausäure handeln. Da die Bildung von Ablagerungen insbesondere dann auftritt, wenn die Blausäure Spuren von Feuchtigkeit enthält, neigen insbesondere Anlagen zur Reinigung von Blausäure, zum Beispiel durch Destillation, zur Bildung von Ablagerungen. Das erfindungsgemäße Verfahren wird daher bevorzugt während der Reinigung von Blausäure eingesetzt.The inventive method can in any Plants in which hydrocyanic acid is handled used become. These may be plants for the production, purification, Reaction, storage and / or transport of hydrocyanic acid act. Since the formation of deposits occurs especially if the hydrocyanic acid contains traces of moisture, In particular, plants for the purification of hydrocyanic acid, for example by distillation, to form deposits. The inventive method is therefore preferred used during the purification of hydrocyanic acid.
Schritt i)Step i)
Die Oberflächen der Anlage, die in Kontakt mit Blausäure kommen, richten sich nach der Art der Anlagen, die zur Handhabung der Blausäure eingesetzt werden. Geeignete Anlagen für den jeweiligen Handhabungszweck sind dem Fachmann bekannt. Insbesondere handelt es sich bei den Oberflächen der Anlagen um Oberflächen in Destillationsanlagen und Oberflächen von deren Füllkörpern und Packungen, Oberflächen von Verdichtern, Oberflächen von Rohrleitungen, Oberflächen in Pumpen sowie Oberflächen von Reaktoren und Lagertanks.The Surface of the plant in contact with hydrocyanic acid come, depend on the type of equipment required for handling the hydrocyanic acid are used. Suitable facilities for the respective handling purpose are known to the person skilled in the art. Especially The surfaces of the systems are surfaces in distillation plants and surfaces of their packing and packings, surfaces of compressors, surfaces of piping, surfaces in pumps as well as surfaces of reactors and storage tanks.
Das Material der Oberflächen ist beliebig, wobei im Allgemeinen üblicherweise bei der Handhabung von Blausäure verwendetes Material für die Oberflächen eingesetzt wird. Dabei kann es sich um metallisches Material, insbesondere um eisenhaltiges Material, besonders bevorzugt um Oberflächen enthaltend Gusseisen oder Stahl, ganz besonders bevorzugt um Oberflächen enthaltend bzw. aufgebaut aus Edelstahl, handeln. Es ist jedoch ebenfalls möglich, dass die Oberflächen aus Glas oder Emaille aufgebaut sind.The Material of the surfaces is arbitrary, being generally customary in the handling of hydrogen cyanide used material for the surfaces is used. It can be metallic Material, in particular iron-containing material, particularly preferred around surfaces containing cast iron or steel, most preferably containing surfaces made of stainless steel, act. However, it is also possible that the surfaces made of glass or enamel.
Als Oxidationsmittel sind in dem erfindungsgemäßen Verfahren alle üblichen dem Fachmann bekannten Oxidationsmittel geeignet. Bevorzugt ein Oxidationsmittel aus gewählt aus der Gruppe bestehend aus einer oxidierenden Flüssigkeit, einer oxidierenden Paste, einem oxidierenden Gas und Mischungen davon. Dabei ist unter einer oxidierenden Paste sowohl eine Paste als auch ein Gel zu verstehen.When Oxidizing agents are in the inventive Process all the usual known in the art oxidizing agent suitable. Preferably an oxidizing agent selected from the group consisting of an oxidizing liquid, an oxidizing paste, an oxidizing gas and mixtures from that. In this case, under an oxidizing paste is both a paste as well as a gel to understand.
Geeignete oxidierende Flüssigkeiten und Pasten sind dem Fachmann bekannt. Bevorzugt enthalten die oxidierende Flüssigkeit bzw. die oxidierende Paste mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus oxidierenden Säuren wie Salpetersäure, Schwefelsäure, Salzsäure, Peroxodischwefelsäure, Peroxodicarbonsäuren, Chlorsulfonsäure, Perchlorsäure, Phosphorsäure und Flusssäure, und weiteren Oxidationsmitteln wie Kaliumpermanganat, Wasserstoffperoxid, Chromaten und Eisen(III)chlorid.suitable oxidizing liquids and pastes are those skilled in the art known. Preferably, the oxidizing liquid contain or the oxidizing paste at least one compound selected from the group consisting of oxidising acids such as nitric acid, Sulfuric acid, hydrochloric acid, peroxodisulfuric acid, Peroxodicarboxylic acids, chlorosulfonic acid, perchloric acid, Phosphoric acid and hydrofluoric acid, and other oxidizing agents such as potassium permanganate, hydrogen peroxide, chromates and ferric chloride.
Bei den oxidierenden Flüssigkeiten handelt es sich bevorzugt um wässrige Lösungen, die mindestens eine der vorstehend genannten Verbindungen enthalten. Bevorzugt handelt es sich bei der oxidierenden Flüssigkeit um eine wässrige Lösung, die Salpetersäure und/oder Schwefelsäure und/oder Flusssäure enthält. Die Konzentrationen der vorstehend genannten Verbindungen in den wässrigen Lösungen können in einem weiten Bereich variieren. Es können z. B. sowohl die entsprechenden konzentrierten Säuren als auch verdünnte Säuren eingesetzt werden. Beispielsweise kann Salpetersäure in Konzentrationen von 1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-%, in der wässrigen Lösung, bezogen auf die Gesamtmenge der wässrigen Lösung eingesetzt werden. Anstelle der vorstehend genannten Säuren oder gemeinsam mit den vorstehend genannten Säuren können auch Salze der entsprechenden Säuren eingesetzt werden, zum Beispiel die Peroxosalze, z. B. Peroxodisulfat, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der entsprechenden Säuren.at the oxidizing liquids are preferred to aqueous solutions containing at least one of contain the aforementioned compounds. It is preferable the oxidizing liquid is an aqueous Solution, the nitric acid and / or sulfuric acid and / or hydrofluoric acid. The concentrations the aforementioned compounds in the aqueous Solutions can vary within a wide range. It can z. B. both the corresponding concentrated Acids as well as dilute acids. For example, nitric acid can be used in concentrations of 1 to 60 wt .-%, preferably 1 to 30 wt .-%, in the aqueous Solution, based on the total amount of aqueous Solution can be used. Instead of the above Acids or together with the abovementioned acids It is also possible to use salts of the corresponding acids are, for example, the peroxy salts, z. Peroxodisulfate, alkali metal or alkaline earth metal salts of the corresponding acids.
Mischungen der vorstehend genannten Verbindungen sind dem Fachmann zum Beispiel als Geizlösungen bekannt. Geeignete Mischungen sind zum Beispiel Salpetersäure/Schwefelsäure in wässriger Lösung, Salzsäure/Salpetersäure in wässriger Lösung, Schwefelsäure/Natriumchromat in wässriger Lösung, Flusssäure/Salpetersäure in wässriger Lösung, Flusssäure/Schwefelsäure in wässriger Lösung, Salzsäure/Schwefelsäure in wässriger Lösung oder Schwefelsäure/Salpetersäure/Flusssäure in wässriger Lösung.mixtures The above-mentioned compounds are those skilled in the art, for example known as avarice solutions. Suitable mixtures are for Example nitric acid / sulfuric acid in aqueous Solution, hydrochloric acid / nitric acid in aqueous solution, Sulfuric acid / sodium chromate in aqueous solution, Hydrofluoric acid / nitric acid in aqueous Solution, hydrofluoric acid / sulfuric acid in aqueous Solution, hydrochloric acid / sulfuric acid in aqueous Solution or sulfuric acid / nitric acid / hydrofluoric acid in aqueous solution.
In Abhängigkeit davon, wie die Behandlung der Oberflächen der Anlagen, die in Kontakt mit Blausäure kommen, mit der oxidierenden Flüssigkeit erfolgt, das heißt durch Tauchen, Sprühen oder Fluten, können die oxidierenden Flüssigkeiten neben den vorstehend genannten Verbindungen und bevorzugt zusätzlich Wasser weitere Komponenten, z. B. Tenside, enthalten. Geeignete weitere Komponenten sind dem Fachmann bekannt.In Dependence on how the treatment of the surfaces of the plants in contact with hydrocyanic acid with the oxidizing liquid takes place, that is through Dipping, spraying or flooding, the oxidizing Liquids in addition to the aforementioned compounds and additionally water, further components, e.g. As surfactants. Suitable further components are those skilled in the art known.
Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer weiteren Ausführungsform eingesetzten oxidierenden Pasten enthalten im Allgemeinen neben den vorstehend genannten Verbindungen zusätzlich mindestens ein Bindemittel, zum Beispiel Polysaccharid, Magnesiumverbindung und/oder Bariumsulfat. Daneben können die oxidierenden Pasten weitere dem Fachmann bekannte Komponenten enthalten. Geeignete oxidierende Pasten sind unter anderem Beizpasten, die mehrere der vorstehend genannten Verbindungen enthalten. Geeignete Beizpasten enthalten zum Beispiel Schwefelsäure/Salpetersäure und mindestens ein Bindemittel, Schwefelsäure/Salpetersäure/Flusssäure und mindestens ein Bindemittel, Flusssäure/Salpetersäure und mindestens ein Bindemittel oder Flusssäure/Schwefelsäure und mindestens ein Bindemittel.In the method according to the invention in In another embodiment, oxidizing pastes generally contain in addition to the abovementioned compounds additionally at least one binder, for example polysaccharide, magnesium compound and / or barium sulfate. In addition, the oxidizing pastes may contain further components known to the person skilled in the art. Suitable oxidizing pastes include pickling pastes containing several of the aforementioned compounds. Suitable pickling pastes contain, for example, sulfuric acid / nitric acid and at least one binder, sulfuric acid / nitric acid / hydrofluoric acid and at least one binder, hydrofluoric acid / nitric acid and at least one binder or hydrofluoric acid / sulfuric acid and at least one binder.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Behandlung der Oberflächen in Schritt i) mit einem oxidierenden Gas erfolgen. Geeignete oxidierende Gase sind dem Fachmann bekannt. Beispielsweise kann das oxidierende Gas mindestens eine Komponente ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ozon, Sauerstoff, Stickoxiden enthalten. Unter den Ausdruck „oxidierende Gase” fallen erfindungsgemäß auch feuchte Gase, zum Beispiel feuchte Stickoxide.In another embodiment of the present invention can treat the surfaces in step i) with a take place oxidizing gas. Suitable oxidizing gases are those skilled in the art known. For example, the oxidizing gas may be at least one Component selected from the group consisting of ozone, Oxygen, nitrogen oxides included. Under the term "oxidizing gases" fall According to the invention also moist gases, for example moist nitrogen oxides.
Die Temperatur, bei der die Behandlung der Oberflächen in Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt ist abhängig von den eingesetzten Oxidationsmitteln. Wird eine oxidierende Flüssigkeit oder eine oxidierende Paste eingesetzt, erfolgt die Behandlung in Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens im Allgemeinen bei Temperaturen von 0°C bis 100°C, bevorzugt 0,5°C bis 80°C.The Temperature at which the treatment of the surfaces in step i) of the method according to the invention is carried out depending on the oxidizing agents used. Will one oxidizing liquid or an oxidizing paste used, the treatment is carried out in step i) of the invention Procedure generally at temperatures from 0 ° C to 100 ° C, preferably 0.5 ° C to 80 ° C.
Wird ein oxidierendes Gas als Oxidationsmittel eingesetzt, kann die Behandlung in Schritt i) bei den vorstehend bezüglich der Behandlung mit einer oxidierenden Flüssigkeit oder einer oxidierenden Paste genannten Temperaturen erfolgen. Es ist jedoch ebenfalls möglich, dass die Behandlung in Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens bei Einsatz eines oxidierenden Gases als Oxidationsmittel bei höheren Temperaturen von bis zu 1500°C erfolgt. Beispielsweise kann die Behandlung mit einem oxidierenden Gas bei Temperaturen von 200 bis 1000°C, bevorzugt 300 bis 800°C erfolgen. Unter einer erfindungsgemäßen Behandlung der Oberflächen mit einem oxidierenden Gas ist auch ein Ausglühen der Oberflächen an Luft zu verstehen.Becomes an oxidizing gas used as the oxidizing agent, the treatment in step i) in the above regarding the treatment with an oxidizing liquid or an oxidizing paste temperatures mentioned above. However, it is also possible that the treatment in step i) of the invention Method when using an oxidizing gas as the oxidizing agent at higher temperatures of up to 1500 ° C takes place. For example can be treatment with an oxidizing gas at temperatures from 200 to 1000 ° C, preferably 300 to 800 ° C take place. Under a treatment according to the invention of the surfaces with an oxidizing gas is also an annealing of the surfaces to understand in the air.
Die Behandlung der Oberflächen der Anlagen, die in Kontakt mit Blausäure kommen, mit mindestens einem Oxidationsmittel gemäß Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens kann auf unterschiedliche Weise in Abhängigkeit von dem eingesetzten Oxidationsmittel durchgeführt werden. Wird als Oxidationsmittel eine oxidierende Flüssigkeit eingesetzt, was bevorzugt ist, erfolgt die Behandlung bevorzugt durch Tauchen, Sprühen oder Fluten der Anlage. Alle drei Verfahren sind dem Fachmann bekannt. Grundsätzlich ist es möglich, die Anlage zu Tauchen, zu Besprühen oder zu Fluten, ohne sie auseinanderzubauen. Alternativ ist es jedoch ebenfalls möglich, die Anlage auseinanderzubauen und die einzelnen Anlagenteile zu tauchen, sprühen oder zu fluten. Insbesondere beim Sprühen und Fluten der Anlage ist es im Allgemeinen nicht erforderlich, die Anlage auseinanderzubauen. Beim Tauchen kann die Anlage als Ganzes, zum Beispiel mittels eines mobilen Lastenträgers, beispielsweise eines Hallenkrans, in ein Tauchbecken gegeben werden. Alternativ können – wie bereits vorstehend erwähnt – einzelne Teile nach Auseinanderbauen der Anlage in das Tauchbecken gegeben werden, wobei größere Teil im Allgemeinen einzeln getaucht werden und kleinere Teile üblicherweise in Kunststoff-, insbesondere PVC-Körben, getaucht werden.The Treatment of the surfaces of the equipment in contact come with hydrocyanic acid, with at least one oxidizing agent according to step i) of the invention Procedure can be different depending on be carried out by the oxidizing agent used. If an oxidizing liquid is used as the oxidizing agent, which is preferred, the treatment is preferably carried out by dipping, Spraying or flooding the plant. All three procedures are known to the skilled person. Basically it is possible the plant to dive, to spray or to flood, without to disassemble them. Alternatively, however, it is also possible disassemble the plant and the individual plant parts Dive, spray or flood. Especially when spraying and flooding the plant, it is generally not necessary to disassemble the system. When diving, the plant as Whole, for example by means of a mobile load carrier, For example, a hall crane to be placed in a plunge pool. Alternatively, as already mentioned above, individual Parts after disassembly of the plant in the dip tank given Generally, larger parts are generally single be dipped and smaller parts usually in plastic, especially PVC baskets, to be dipped.
Die Kontaktzeit und die Temperatur sowohl beim Tauchen als auch beim Sprühen und beim Fluten sind abhängig von der Oberfläche, die mit der Blausäure in Kontakt kommt, der eingesetzten oxidierenden Flüssigkeit sowie von dem Grad der Ablagerungen auf der Oberfläche. Geeignete Kontaktzeiten und Temperaturen können für den Fachmann leicht ermittelt werden.The Contact time and temperature both during diving and during Spraying and flooding depend on the Surface that comes into contact with the hydrocyanic acid, the oxidizing liquid used and of the Degree of deposits on the surface. Suitable contact times and temperatures can be easy for the skilled person be determined.
Bei Einsatz einer oxidierenden Paste als Oxidationsmittel erfolgt die Behandlung der Oberfläche in Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens im Allgemeinen durch Bestreichen der Oberfläche mit der oxidierenden Paste. Es ist möglich, das Bestreichen mit der oxidierenden Paste in einer Anlage durchzuführen, die nicht auseinandergebaut wurde. Alternativ kann die Anlage jedoch auseinandergebaut werden, wobei dann die einzelnen Anlagenteile mit der Paste bestrichen werden. Wie bereits vorstehend bezüglich der Behandlung mit der oxidierenden Flüssigkeit erwähnt, sind die Kontaktzeit der oxidierenden Paste mit der Oberfläche und die Temperatur abhängig von dem Material der Oberfläche, von der oxidierenden Paste sowie von dem Grad der Ablagerungen. Geeignete Kontaktzeiten und Temperaturen sind für einen Fachmann leicht zu ermitteln.at Use of an oxidizing paste as the oxidizing agent takes place Treatment of the surface in step i) of the invention Procedure generally by painting the surface with the oxidizing paste. It is possible to brush with the oxidizing paste in a plant, which was not disassembled. Alternatively, the system can however be disassembled, in which case the individual parts of the plant the paste to be painted. As already mentioned above mentions the treatment with the oxidizing liquid, are the contact time of the oxidizing paste with the surface and the temperature depends on the material of the surface, from the oxidizing paste as well as the degree of deposits. Suitable contact times and temperatures are for one Professional easy to determine.
Wird als Oxidationsmittel in Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens ein oxidierendes Gas eingesetzt, so erfolgt die Behandlung in Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens im Allgemeinen durch Durchleiten eines Gases durch die entsprechende Anlage. Ein Auseinanderbauen der Anlage ist in diesem Fall im Allgemeinen nicht erforderlich. Die Temperatur kann dabei während des Einleitens/Durchleitens oder vor dem Einleiten des Gases erhöht werden.Becomes as oxidizing agent in step i) of the invention Method used an oxidizing gas, the treatment is carried out in step i) of the method according to the invention generally by passing a gas through the appropriate one Investment. Disassembly of the plant is in this case in general not mandatory. The temperature can be during the Introduced / Durchleitens or before the introduction of the gas increased become.
Ebenso wie die eingesetzten Oxidationsmittel (oxidierende Flüssigkeit, oxidierende Paste, oxidierendes Gas) können auch die Behandlungsverfahren miteinander kombiniert werden, um besonders gute Ergebnisse zu erzielen.As well as the used Oxidationsmit tel (oxidizing liquid, oxidizing paste, oxidizing gas), the treatment methods can be combined with each other to achieve particularly good results.
Üblicherweise umfasst die Behandlung in Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens neben der Behandlung mit dem mindestens einen Oxidationsmittel ein Abspülen der mit dem mindestens einen Oxidationsmittel behandelten Oberflächen. Das Abspülen erfolgt entweder an der vollständigen Anlage oder an den einzelnen Teilen der auseinander gebauten Anlage. Üblicherweise erfolgt das Abspülen mit Wasser, zum Beispiel mittels Sprühen oder Fluten und/oder mittels eines Hochdruckgeräts. Bei wasserlöslichen Stoffen (Oxidationsmitteln) ist im Allgemeinen ein Abspülen durch Sprühen oder Fluten ausreichend.Usually comprises the treatment in step i) of the invention Method in addition to the treatment with the at least one oxidizing agent a rinse with the at least one oxidizing agent treated surfaces. The rinsing takes place either at the complete facility or at the individual Sharing the disassembled facility. Usually occurs rinsing with water, for example by spraying or floods and / or by means of a high pressure device. at Water-soluble substances (oxidizing agents) is generally a rinse by spraying or flooding sufficient.
Nach dem Abspülen bzw. während des Abspülens und vor einer Beaufschlagung der Anlage mit Blausäure wird die Oberfläche der Anlage, die in Kontakt mit Blausäure kommt, im Allgemeinen sauer gestellt. Dies erfolgt durch Behandlung der Oberfläche mit einer verdünnten Säure, z. B. H3PO4, H2SO4, HNO3, Ameisensäure und/oder Essigsäure und/oder einem sauren Gas, z. B. SO2.After rinsing or during rinsing and before the system is treated with hydrocyanic acid, the surface of the system which comes into contact with hydrocyanic acid is generally rendered acidic. This is done by treating the surface with a dilute acid, e.g. B. H 3 PO 4 , H 2 SO 4 , HNO 3 , formic acid and / or acetic acid and / or an acidic gas, for. B. SO 2 .
Im Allgemeinen werden die Ablagerungen auf den Oberflächen der Anlagen, die mit Blausäure in Kontakt kommen, vor der erfindungsgemäßen Behandlung mit mindestens einem Oxidationsmittel zunächst mechanisch bearbeitet, um die Hauptmenge der Ablagerungen zu beseitigen. Diese mechanische Bearbeitung der Oberflächen kann zum Beispiel durch Hochdruckreinigen, Klopfen, Schlagen, Schleifen, Strahlen, Bürsten und/oder Polieren erfolgen. Alternativ zu oder gleichzeitig mit der mechanischen Bearbeitung können grobe Ablagerungen durch chemische Bearbeitung, z. B. Spülung mit einem chemischen Mittel, bevorzugt Spülung mit einem alkalischen Mittel wie Natronlauge, Salmiak und/oder einem anderen alkalischen Mittel, besonders bevorzugt wässriger Natronlauge, entfernt werden.in the Generally, the deposits on the surfaces of the plants which come into contact with hydrogen cyanide before Treatment according to the invention with at least one Oxidizing agent first mechanically processed to the To eliminate the main amount of deposits. This mechanical processing the surfaces can be cleaned, for example by high-pressure cleaning, Knocking, hitting, grinding, blasting, brushing and / or Polishing done. Alternative to or simultaneously with the mechanical processing can coarse deposits due to chemical processing, z. B. rinsing with a chemical agent, preferably rinsing with an alkaline agent such as caustic soda, sal ammoniac and / or a other alkaline agents, more preferably aqueous Caustic soda, to be removed.
Des Weiteren ist es möglich, die oxidative Behandlung durchzuführen, bevor sich sichtbare oder mechanisch störende Ablagerungen gebildet haben.Of Furthermore, it is possible to carry out the oxidative treatment, before visible or mechanically disturbing deposits have formed.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die Betriebszeit bis die Anlage wieder gereinigt werden muss, wesentlich verlängert werden, was zu einer großen Zeit- und Kostenersparnis führt.With Help of the method according to the invention, the Operating time until the system must be cleaned again, essential be extended, resulting in a great deal of time and Cost saving leads.
Schritt ii)Step ii)
Im Anschluss an Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt in Schritt ii) des erfindungsgemäßen Verfahrens die Beaufschlagung der Anlagen mit Blausäure. In Abhängigkeit davon, ob das erfindungsgemäße Verfahren in Anlagen zur Herstellung, Reinigung, Umsetzung oder Lagerung von Blausäure eingesetzt wird, werden neben Blausäure weitere Komponenten eingesetzt.in the Connection to step i) of the invention Process takes place in step ii) of the invention Procedure, the treatment of the plants with hydrogen cyanide. Depending on whether the inventive Processes in plants for the production, purification, conversion or Storage of hydrocyanic acid is used, in addition to hydrocyanic further Components used.
In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt eine Reinigung der Blausäure, besonders bevorzugt eine Reinigung von Blausäure durch Destillation, wodurch Wasser, das in der Blausäure nach deren Herstellung enthalten ist, entfernt wird. Die Blausäure kann nach jedem beliebigen Verfahren hergestellt werden. Geeignete Verfahren zur Herstellung von Blausäure sind in der Beschreibungseinleitung genannt. Bevorzugt wird die in Schritt ii) eingesetzte Blausäure in einem Verfahren zur Dehydratisierung von Formamid oder in dem Andrussow-Verfahren erhalten. Das Andrussow-Verfahren sowie geeignete Verfahren zur Dehydratisierung von Formamid sind dem Fachmann bekannt.In In a preferred embodiment, a cleaning takes place the hydrocyanic acid, particularly preferably a purification of hydrocyanic acid by distillation, creating water that is in the hydrocyanic acid is included after their preparation is removed. The hydrocyanic acid can be made by any method. suitable Process for the production of hydrogen cyanide are mentioned in the introduction to the description. Preference is given to the hydrocyanic acid used in step ii) in a process for the dehydration of formamide or in the Andrussow method obtained. The Andrussow method and suitable methods for the dehydration of formamide are known in the art.
Bei der Anlage, die in Schritt ii) des erfindungsgemäßen Verfahrens mit Blausäure beaufschlagt wird, handelt es sich somit um eine bevorzugte Ausführungsform um eine Destillationsanlage zur Reinigung von Blausäure. Geeignete Destillationsanlagen sind dem Fachmann bekannt. Üblicherweise handelt es sich bei der Destillationsanlage um eine übliche Destillationskolonne, bevorzugt eine Boden- oder Packungskolonne. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Verfahren somit bei der Durchführung eines Verfahrens zur Entwässerung von Blausäure durch Destillation eingesetzt. Das bedeutet, dass Schritt ii) des erfindungsgemäßen Verfahrens die Beaufschlagung einer Destillationskolonne mit einer Wasser enthaltenden Roh-Blausäure (erhalten gemäß dem Andrussow-Verfahren, dem BMA-Verfahren oder durch Dehydratisierung von Formamid), betrifft. Die gereinigte Blausäure kann dabei mit einer Säure wie H3PO4, H2SO4, HNO3, Essigsäure und/oder einem sauren Gas wie SO2 stabilisiert sein oder stabilisatorfrei sein.The plant which is treated with hydrocyanic acid in step ii) of the process according to the invention is thus a preferred embodiment of a distillation plant for purifying hydrocyanic acid. Suitable distillation plants are known to the person skilled in the art. Typically, the distillation unit is a conventional distillation column, preferably a bottom or packed column. In a particularly preferred embodiment, the inventive method is thus used in carrying out a process for dehydration of hydrogen cyanide by distillation. This means that step ii) of the process according to the invention relates to the charging of a distillation column with a hydrocyanic acid containing water (obtained according to the Andrussow process, the BMA process or by dehydration of formamide). The purified hydrocyanic acid can be stabilized with an acid such as H 3 PO 4 , H 2 SO 4 , HNO 3 , acetic acid and / or an acidic gas such as SO 2 or stabilizer-free.
Wenn sich bei der Handhabung der Blausäure nach Beaufschlagung der Anlage mit Blausäure gemäß Schritt ii) so viele Ablagerungen gebildet haben, dass die Anlage abgestellt werden muss, erfolgt die Behandlung der Oberflächen der Anlagen, die in Kontakt mit Blausäure kommen gemäß Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens. Nach der Behandlung gemäß Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt anschließend wiederum die Beaufschlagung gemäß Schritt ii) des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die Oberflächenbehandlung kann jedoch auch bereits vorsorglich z. B. im Rahmen von Anlagenabstellungen erfolgen, z. B. noch bevor sich sichtbare Ablagerungen gebildet haben.If when handling the hydrocyanic acid after exposure the plant with hydrocyanic acid according to step ii) have formed so many deposits that the facility has been shut down must be done, the treatment of the surfaces of the Plants that come into contact with hydrocyanic acid according to step i) of the method according to the invention. After Treatment according to step i) of the invention Procedure is then again the admission according to step ii) of the method according to the invention. However, the surface treatment can also be precautionary z. B. in the context of plant shutdowns, z. B. still ahead visible deposits have formed.
Besonders vorteilhaft erfolgt eine weitere Sauerstellung nach Inbetriebnahme der Anlage mit Blausäure (während Schritt ii)), z. B. durch Zudosierung einer geringen Menge wässriger Säuren, z. B. H3PO4, H2SO4, HNO3, Ameisensäure und/oder Essigsäure und/oder geringer Mengen saurer Gase wie SO2.Particularly advantageous is another Acidification after commissioning of the plant with hydrocyanic acid (during step ii)), z. B. by adding a small amount of aqueous acids, eg. As H 3 PO 4 , H 2 SO 4 , HNO 3 , formic acid and / or acetic acid and / or small amounts of acidic gases such as SO 2 .
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Betriebszeiten von Anlagen, in denen Blausäure gehandhabt wird, gegenüber den Betriebszeiten von Anlagen, die nicht entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden, wesentlich verlängert werden. Dies ist aus dem beigefügten Beispiel klar ersichtlich.With Help of the method according to the invention can the operating times of plants in which hydrocyanic acid is handled is, compared to the operating times of plants that are not treated according to the method of the invention be substantially extended. This is from the attached Example clearly visible.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung zusätzlich.The The following examples further illustrate the invention.
BeispieleExamples
Herstellung von Blausäure und Reinigung in einer DestillationsanlageProduction of hydrogen cyanide and Cleaning in a distillation plant
40 kg/h Formaldehyd werden in der Gasphase in einem Reaktor bei einem Druck von 100 mbar gespalten. Das sich ergebende Gemisch enthaltend Blausäure und Wasser wird vor einer Reinigung durch Absorption mit einer (NH4)H2PO4/H3PO4-Lösung von Ammoniakspuren und einem Teil des Wassers befreit.40 kg / h formaldehyde are cleaved in the gas phase in a reactor at a pressure of 100 mbar. The resulting mixture containing hydrocyanic acid and water is freed of traces of ammonia and part of the water before being purified by absorption with a (NH 4 ) H 2 PO 4 / H 3 PO 4 solution.
Das erhaltene Spaltgas wird anschließend verdichtet und in einer Packungskolonne mit 30 theoretischen Trennstufen bei Normaldruck destilliert. Über Kopf werden 23 kg/h HCN bei einem Rücklaufverhältnis von 3 abgezogen. In die Kolonne wird 1 g/h gasförmiges SO2 dosiert.The resulting cracked gas is then compressed and distilled in a packed column with 30 theoretical plates at atmospheric pressure. 23 kg / h HCN are withdrawn overhead at a reflux ratio of 3. 1 g / h of gaseous SO 2 is metered into the column.
In
In
Im Folgenden wird die Behandlung (Reinigung) der Destillationsanlage gemäß Schritt i) des erfindungsgemäßen Verfahrens beschrieben (Beispiel 11): Nach der verstopfungsbedingten Abstellung wird die Destillationsanlage in ein Beizbad getaucht. Die Beizlösung hat die folgende Zusammensetzung: 20 Gew.-% H2SO4, 7 Gew.-% HNO3, 3 Gew.-% HF und 70 Gew.-% Wasser. Die Behandlung erfolgt 6 Stunden lang bei 50°C.In the following, the treatment (purification) of the distillation plant according to step i) of the process according to the invention is described (Example 11): After the shutdown-related shutdown, the distillation plant is immersed in a pickling bath. The pickling solution has the following composition: 20% by weight H 2 SO 4 , 7% by weight HNO 3 , 3% by weight HF and 70% by weight water. Treatment is for 6 hours at 50 ° C.
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- - DE 1064934 [0006, 0006, 0006] - DE 1064934 [0006, 0006, 0006]
- - DE 1205064 [0007] - DE 1205064 [0007]
- - WO 2004/092068 [0008, 0008] WO 2004/092068 [0008, 0008]
Claims (14)
Applications Claiming Priority (2)
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| WO2004092068A1 (en) | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Basf Aktiengesellschaft | Method for purifying hydrocyanic acid |
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2009
- 2009-03-20 DE DE200910001699 patent/DE102009001699A1/en not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20111001 |