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DE102008014526A1 - Two-component reaction resin system - Google Patents

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DE102008014526A1
DE102008014526A1 DE102008014526A DE102008014526A DE102008014526A1 DE 102008014526 A1 DE102008014526 A1 DE 102008014526A1 DE 102008014526 A DE102008014526 A DE 102008014526A DE 102008014526 A DE102008014526 A DE 102008014526A DE 102008014526 A1 DE102008014526 A1 DE 102008014526A1
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Germany
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resin system
reaction resin
component
epoxy
water
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DE102008014526A
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German (de)
Inventor
Andreas Eisenreich
Wilhelm Dr. Graf
Steffen Dr. Wache
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Construction Research and Technology GmbH
Original Assignee
Construction Research and Technology GmbH
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Publication date
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Priority to PCT/EP2009/051842 priority patent/WO2009115382A2/en
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Abstract

Das vorgeschlagene Reaktionsharz-System besteht aus einer Harz- und einer Härter-Komponente, die beide vor der Verarbeitung getrennt vorliegen. Die Harz-Komponente A enthält ein Polysiloxan, eine epoxyfunktionelle Komponente und ein hydraulisches Bindemittel und die Härter-Komponente B ein Polyamin und Wasser, wobei das Verhältnis von Wasser zum hydraulischen Bindemittel im Reaktionsharz-System <= 0,5 beträgt. Für dieses System, in dem die Epoxidäquivalentgewichte zwischen 130 und 2 000 liegen, das Verhältnis von Polysiloxan zur epoxyfunktionellen Komponente 1:5 bis 95 und das Verhältnis Epoxyäquivalentgewicht zum Polyäquivalentgewicht 1:0,5 bis 1,5 betragen sollten, empfiehlt es sich, ein Verhältnis von Wasser zum hydraulischen Bindemittel einzustellen, welches <= 0,4 beträgt. Vor allem bei der Verwendung dieses Reaktionsharz-Systems als Fugenmörtel zeigen sich die Vorteile in einer verbesserten Reinigungsfähigkeit, einer verringerten Verschmutzungsneigung, einer erhöhten Beständigkeit gegenüber chemischen und klimatischen Einflüssen sowie einer deutlich erhöhten Farbstabilität.The proposed reaction resin system consists of a resin and a hardener component, both of which are separate prior to processing. The resin component A contains a polysiloxane, an epoxy-functional component and a hydraulic binder and the hardener component B a polyamine and water, wherein the ratio of water to the hydraulic binder in the reaction resin system is <= 0.5. For this system where the epoxide equivalent weights are between 130 and 2,000, the ratio of polysiloxane to epoxy-functional component is 1: 5 to 95, and the ratio of epoxy equivalent weight to polyequivalent weight should be 1: 0.5 to 1.5, it is recommended Adjust ratio of water to hydraulic binder, which is <= 0.4. Especially when using this reaction resin system as grout, the advantages in an improved cleanability, a reduced tendency to fouling, increased resistance to chemical and climatic influences and a significantly increased color stability.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Reaktionsharz-System, bestehend aus einer Harz- und einer Härter-Komponente, die beide vor der Verarbeitung getrennt vorliegen.object The present invention is a reaction resin system consisting a resin and a hardener component, both separated before processing.

Zweikomponentige Reaktionsharz-Systeme sind aus dem Stand der Technik hinreichend bekannt. Vorbeschrieben ist auch der Einsatz derartiger Systeme im Zusammenhang mit der Beschichtung von Oberflächen bzw. im allgemeinen Einsatzbereich der Bauchemie.Two-component Reaction resin systems are sufficient from the prior art known. The use of such systems is also described above in connection with the coating of surfaces or in the general field of application of construction chemicals.

So beschreibt bspw. WO 98/32792 A1 eine Zusammensetzung auf Basis von Epoxy-Polysiloxan-Polymeren. Neben der Polysiloxan-Verbindung enthält diese Zusammensetzung ein nicht-aromatisches Epoxidharz sowie einen biofunktionalen Aminosilanhärter. Verwendung findet dieses System zur Herstellung von Schutzüberzügen, wobei sie eine ausgeprägte Witterungsstabilität vor allem gegenüber der Einwirkung von Sonnenlicht und eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Chemikalien und Korrosionseinflüssen zeigen.For example, describes. WO 98/32792 A1 a composition based on epoxy-polysiloxane polymers. In addition to the polysiloxane compound, this composition contains a non-aromatic epoxy resin as well as a biofunctional aminosilane hardener. This system is used for the production of protective coatings, wherein they show a pronounced weathering stability especially against the action of sunlight and a good resistance to chemicals and corrosion influences.

Ein Zweikomponenten-Beschichtungsmittel auf Epoxidharz-Basis für zementgebundene Untergründe beschreibt das Patent EP 0 991 688 B1 . Das geschützte Beschichtungsmittel besteht aus einer Harz-Komponente A, enthaltend ein Epoxidharz, einen Reaktivverdünner, einen festen Füllstoff sowie sonstige Zusätze, wie Pigmente, Additive und flüssige Füllstoffe; außerdem eine Härter-Komponente B, bei der es sich um eine Kombination von m-Xylilendiamin und einem Adduktierharz handelt. Dieses Beschichtungsmittel wird zur Oberflächenvergütung von Gussasphalten sowie von mechanisch und/oder stark chemisch belastbaren Untergründen auf Zementbasis eingesetzt.A two-component epoxy-based coating agent for cementitious substrates describes the patent EP 0 991 688 B1 , The protected coating agent consists of a resin component A containing an epoxy resin, a reactive diluent, a solid filler and other additives such as pigments, additives and liquid fillers; also a hardener component B, which is a combination of m-xylenediamine and an adducting resin. This coating agent is used for surface treatment of cast asphalt as well as mechanically and / or highly chemically resistant cement-based substrates.

Aus EP 0 921 106 A1 ist eine Baustoffmischung mit einer Alkalisilikat-Bindemittel-Komponente und einer Pulver-Komponente zum Beschichten und Verfugen bekannt. Diese Baustoffmischung besteht vorzugsweise aus Kaliwasserglas als Bindemittel-Komponente sowie einer unter Anwesenheit von Wasser abbindenden Pulver-Komponente, bei der es sich um eine Mischung aus einer aktivierten Siliciumdioxid-Komponente und einer aktivierten Aluminiumoxid-Komponente handelt. Diese Mischung soll eine ausgezeichnete chemische Beständigkeit in saurem und alkalischem Milieu und eine hohe mechanische Festigkeit aufweisen; dabei ist sie feuerbeständig und härtet rissfrei aus. Auch ist es möglich, diese Baustoffmischung für Beschichtungen und Verfugungen einzusetzen.Out EP 0 921 106 A1 For example, a building material mixture with an alkali silicate binder component and a powder component for coating and grouting is known. This building material mixture preferably consists of potassium silicate as a binder component and a water-binding powder component in the presence of water, which is a mixture of an activated silica component and an activated aluminum oxide component. This mixture should have excellent chemical resistance in an acidic and alkaline medium and a high mechanical strength; It is fire resistant and hardens without cracking. It is also possible to use this building material mixture for coatings and joints.

Bekannt sind auch Bindemittelsysteme, die zur Herstellung von Fugenmörtel eingesetzt werden. Am meisten verwendet werden dabei hydraulisch erhärtende Fugenmörtel, wobei der einfachen Verarbeitung die materialspezifische geringe chemische Beständigkeit gegenübersteht. Wegen der offenporigen Struktur können außerdem Verunreinigungen in die Oberflächen penetrieren und so eine ästhetische und hygienische Beeinträchtigung verursachen. Beschichtungen, wie sie in der bereits genannten Patentanmeldung EP 092 106 A1 beschrieben sind, sind für die Herstellung von Fugenmörteln allerdings ungeeignet, da sie bei früher Wasserbelastung und gegenüber alkalischen Lösungen nicht ausreichend stabil sind.Also known are binder systems which are used for the production of jointing mortar. The most widely used are hydraulically hardening grouts, whereby the simple processing faces the material-specific low chemical resistance. In addition, because of the open-pore structure, contaminants can penetrate the surfaces, causing aesthetic and hygienic deterioration. Coatings, as described in the already mentioned patent application EP 092 106 A1 are, however, unsuitable for the production of jointing mortars, since they are not sufficiently stable in case of early exposure to water and to alkaline solutions.

Ebenfalls nicht besonders gut geeignet für den Einsatz in Fugenmörteln sind die bislang bekannten zweikomponentigen Epoxidharze. Diese sind zwar mechanisch und chemisch sehr beständig, allerdings sind sie auf ausgehärteten Fugenoberflächen aufgrund der relativ niedrigen Glasübergangstemperatur von kalt-härtenden Epoxidharzen nicht heißwasserbeständig, wodurch sie sich auch nur sehr schlecht reinigen lassen. Unter ungünstigen klimatischen Bedingungen kommt hinzu, dass sich an der Oberfläche Carbamate ausbilden können, wodurch in der Folge bei der üblichen Nutzung starke Verschmutzungen auftreten.Also not particularly suitable for use in grout are the previously known two-component epoxy resins. These are mechanically and chemically very stable, however They are due to hardened joint surfaces the relatively low glass transition temperature of cold-curing Epoxy resins are not resistant to hot water, resulting in they are also very poorly cleaned. Under unfavorable climatic conditions are added to that on the surface Carbamates form, which in the consequence in the usual Heavy pollution can occur.

Die im Zusammenhang mit dem Korrosionsschutz bekannten Beschichtungssysteme gemäß der bereits diskutierten internationalen Anmeldung WO 98/32792 zeigen zwar eine ausgeprägte chemische und thermische Stabilität, wobei sie gleichzeitig eine geringe Verschmutzungsneigung zeigen und leicht zu reinigen sind. Allerdings wird zur Hydrolyse und Polykondensation der Mischung eine ausreichende Menge Wasser benötigt, die in der Regel als Luftfeuchtigkeit zur Verfügung steht. Nur bei sehr aridem Klima soll demnach dem Beschichtungssystem Wasser zugeführt werden. Die Dosierung des Wassers ist allerdings auf die stöchiometrische Hydrolyse der Alkoxygruppen abzustimmen, wobei überschüssiges Wasser, welches nicht verdunsten kann, in der Beschichtung verbleibt und so zu einer Schwächung der Bindemittelmatrix führt. Die Schichtstärke dieser Bindemittelsysteme ist deshalb auf maximal 2 mm beschränkt und nicht allein aus diesem Grund für die Verwendung für Fugenmörtel ungeeignet.The known in connection with the corrosion protection coating systems according to the already discussed international application WO 98/32792 Although they show a pronounced chemical and thermal stability, while they show a low tendency to fouling and are easy to clean. However, the hydrolysis and polycondensation of the mixture requires a sufficient amount of water, which is generally available as atmospheric moisture. Only in very arid climate water should therefore be supplied to the coating system. However, the metering of the water is to be matched to the stoichiometric hydrolysis of the alkoxy groups, excess water, which can not evaporate, remaining in the coating and thus leading to a weakening of the binder matrix. The layer thickness of these binder systems is therefore limited to a maximum of 2 mm and not only for this reason unsuitable for use for grout.

Insgesamt bleibt festzuhalten, dass herkömmliche zweikomponentige Reaktionsharzsysteme, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt sind und die zum Teil auf Epoxidharzen basieren, hinsichtlich ihrer Oberflächenbeschaffenheit einer Fliese weit unterlegen sind. Die daraus resultierenden Beeinträchtigungen, wie eine schlechtere Reinigungsfähigkeit, eine starke Verschmutzungsneigung, eine geringere Beständigkeit und schlechtere Farbstabilität, lassen sich nach dem derzeitigen Stand der Technik nicht zufriedenstellend beheben.Overall, it should be noted that conventional two-component reaction resin systems, as known from the prior art and based in part on epoxy resins, in terms of their Ober surface texture of a tile are far inferior. The resulting impairments, such as a poorer cleaning ability, a strong tendency to fouling, a lower resistance and poorer color stability, can not be satisfactorily resolved in the current state of the art.

Aufgrund dieser ausgeprägten Nachteile hat sich für die vorliegende Erfindung die Aufgabe gestellt, ein neues Reaktionsharzsystem bereitzustellen, welches aus einer Harz- und einer Härter-Komponente besteht, die beide vor ihrer Verarbeitung getrennt vorliegen. Dieses Reaktionsharzsystem sollte nach seiner Verarbeitung eine hohe chemische Beständigkeit zeigen, im ausgehärteten Zustand wenig verschmutzen, leicht zu reinigen sein und insbesondere den Anforderungen entsprechen, wie sie bei der Verarbeitung in Fugenmörteln gestellt werden.by virtue of This pronounced disadvantages has for the The object of the present invention is to provide a novel reaction resin system to provide, which consists of a resin and a hardener component which are both separate before being processed. This Reaction resin system should after processing a high chemical Show resistance when cured little dirty, easy to clean and especially the Requirements, as in the processing in grout be put.

Gelöst wurde diese Aufgabe mit einem zweikomponentigen Reaktionsharzsystem, bei dem die Harz-Komponente (A) ein Polyorganosiloxan, eine epoxyfunktionelle Komponente und ein hydraulisches Bindemittel enthält und die Härter-Komponente (B) ein Polyamin und/oder dessen Kondensationsprodukt und Wasser, wobei das Verhältnis von Wasser zum hydraulischen Bindemittel im Reaktionsharzsystem ≤ 0,5 beträgt.Solved this problem has been solved with a two-component reaction resin system, wherein the resin component (A) is a polyorganosiloxane, an epoxyfunctional Component and a hydraulic binder contains and the hardener component (B) is a polyamine and / or its Condensation product and water, the ratio of Water to the hydraulic binder in the reaction resin system ≤ 0.5 is.

Vollkommen überraschend hat sich bei der praktischen Anwendung dieses neuen Reaktionsharzsystems insbesondere im bauchemischen Bereich herausgestellt, dass durch die Mitverwendung eines hydraulischen Bindemittels überschüssige Wassermengen vollständig gebunden werden können, wodurch zusätzlich die Festigkeit im Endzustand gesteigert wird. Gleichzeitig wird durch die Reaktion von Wasser und hydraulischem Bindemitel der pH-Werte des Reaktionsharzsystemes erhöht, wodurch die alkoxyfunktionellen Gruppen des bevorzugt verwendeten alkoxyfunktionellen und epoxyfunktionellen Polyorganosiloxanes auch in dickschichtigen System hydrolysieren und kondensieren können. Ebenfalls möglich ist es, durch die Anteile der hydraulischen Bindemittel den Schwund des Bindemittelsystems gezielt zu steuern. Die Vielfalt der Vorteile war so nicht vorherzusehen.Completely surprising has been in the practical application of this new reaction resin system especially in the construction chemical sector, it has been proven that the concomitant use of a hydraulic binder excess Water can be fully bound which additionally increases the strength in the final state becomes. At the same time, by the reaction of water and hydraulic Binder of the pH values of the reaction resin system increased, whereby the alkoxy-functional groups of the preferably used alkoxy-functional and epoxy-functional polyorganosiloxanes, too hydrolyze and condense in thick-layered system. It is also possible by the shares of hydraulic Binders targeted to control the shrinkage of the binder system. The variety of benefits was so unpredictable.

Die Polyorganosiloxan-Anteile der Harz-Komponente (A) können insbesondere eine Verbindung darstellen, die durch die allgemeine Formel (I) (R1SiO3/2)a(R2 2SiO2/2)b(R2 3SiO1/2)c(R3O1/2)d dargestellt werden kann, worin R1 eine epoxyfunktionelle C2-15-Alkylgruppe ist; R2 steht für eine C2-4-Alkoxy-, C1-12-Alkyl-, C6-12-Aryl-, C6-18-Aralkyl- oder Halogenalkylgruppe, die gleich oder verschieden sein können; R ist eine C1-4 Alkylgruppe und a, b, c und d stehen unabhängig voneinander für eine positive ganze Zahl, wobei c auch 0 sein kann.The polyorganosiloxane components of the resin component (A) may in particular be a compound represented by the general formula (I) (R 1 SiO 3/2 ) a (R 2 2 SiO 2/2 ) b (R 2 3 SiO 1 / 2 ) c (R 3 O 1/2 ) d wherein R 1 is an epoxy-functional C 2-15 alkyl group; R 2 is a C 2-4 alkoxy, C 1-12 alkyl, C 6-12 aryl, C 6-18 aralkyl or haloalkyl group, which may be the same or different; R is a C 1-4 alkyl group and a, b, c and d are each independently a positive integer, where c can also be 0.

Hinsichtlich R1 wird eine Variante bevorzugt, bei der es sich bei diesem Rest um eine epoxyfunktionelle C3-6-Alkylgruppe und insbesondere einen Glycidoxypropylrest handelt; R2 kann vorzugsweise eine Ethoxygruppe, einen Methyl-, Ethyl- oder Propylrest, eine Benzyl- oder Phenylgruppe oder eine Fluoralkylgruppe bedeuten; R steht insbesondere für eine Ethylgruppe.With regard to R 1 , a variant is preferred in which this radical is an epoxy-functional C 3-6 -alkyl group and in particular a glycidoxypropyl radical; R 2 may preferably be ethoxy, methyl, ethyl or propyl, benzyl, phenyl or fluoroalkyl; R is in particular an ethyl group.

Polyglycidylether eines mehrwertigen Alkohols oder von Phenol stellen bevorzugte epoxyfunktionelle Komponenten dar, wobei dieser Ether auch mit mindestens einem Reaktivverdünner abgemischt sein kann. Bevorzugte Vertreter der Polyglycidylether sind solche auf Basis Ethylenglycol, Glyzerin, Trimetylpropan und insbesondere Bisphenol A und/oder F und/oder Novolak.polyglycidyl of a polyhydric alcohol or of phenol are preferred epoxy functional components wherein this ether also with at least one reactive diluent can be mixed. Preferred representatives of polyglycidyl ethers are those based on ethylene glycol, glycerol, trimethylolpropane and in particular Bisphenol A and / or F and / or novolak.

Die vorliegende Erfindung sieht als bevorzugte Variante auch vor, dass die epoxyfunktionelle Komponente mit einem monofunktionellen Reaktivverdünner und insbesondere mit einem C12-14-Glycidylether, Butyl-Phenyl-Glycidylether, Kresyl-Phenyl-Glycidylether, und/oder einem difunktionellen Glycidylether, insbesondere mit einem Hexandioldiglycidylether, Butandioldiglycidylether und/oder Cyclohexandimethanoldiglycidylether gemischt ist.The present invention also provides as a preferred variant that the epoxy-functional component with a monofunctional reactive diluent and in particular with a C 12-14 glycidyl ether, butyl phenyl glycidyl ether, cresyl phenyl glycidyl ether, and / or a difunctional glycidyl ether, in particular with a hexanediol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether and / or cyclohexanedimethanol diglycidyl ether.

Insgesamt sollten die Epoxidäquivalentgewichte zwischen 130 und 2 000 und vorzugsweise zwischen 250 und 1 000 liegen.All in all should the epoxy equivalent weights between 130 and 2 000 and preferably between 250 and 1,000 are.

Zwar unterliegt das Verhältnis der Polysiloxan-Komponente zur epoxyfunktionellen Komponente keinerlei Einschränkung; allerdings hat es sich als günstig erwiesen, wenn im beanspruchten Reaktionsharzsystem ein bevorzugtes Verhältnis von Polyor ganosiloxan zur epoxyfunktionellen Komponente vorliegt, welches 1:5 bis 95 und vorzugsweise 1:20 bis 60 beträgt.Though subject to the ratio of the polysiloxane component to epoxy functional component no restriction; However, it has proved to be favorable when claimed in the Reaction resin system a preferred ratio of Polyor ganosiloxane to the epoxy-functional component, which is 1: 5 to 95 and preferably 1:20 to 60.

Auch das hydraulische Bindemittel, welches ein weiterer erfindungswesentlicher Bestandteil der Harz-Komponente (A) ist, unterliegt keiner Beschränkung. Allerdings entwickeln Zemente gemäß DIN 1164 und insbesondere Portlandzemente sowie Zemente gemäß DIN EN 14647 und/oder Spezialzemente, insbesondere in Form von Expansivzementen, günstige Eigenschaften im erfindungsgemäßen System, weshalb sie als bevorzugt anzusehen sind. Besonders gut geeignet sind in diesem Zusammenhang Aluminatzemente und/oder sogenannte weiße Zemente. Für Bindemittelsysteme mit besonders hoher chemischer Beständigkeit wird die Verwendung von Aluminatzementen empfohlen. Für mehr dekorative Anwendungen sind weiße Zemente zu bevorzugen, die sich durch einen besonders niedrigen Eisenanteil auszeichnen.Also, the hydraulic binder, which is another essential part of the invention of the resin component (A) is subject to no restriction. However, cements develop according to DIN 1164 and in particular Portland cements and cements according to DIN EN 14647 and / or special cements, especially in the form of expansion cements, favorable properties in the system according to the invention, which is why they are to be regarded as preferred. Particularly suitable in this context are aluminate cements and / or so-called white cements. For binder systems with particularly high chemical resistance, the use of aluminate cements is recommended. For more decorative applications white cements are preferred, which are characterized by a particularly low iron content.

Wie bereits angesprochen, kommt der Rolle der Wasseranteile im neuen Reaktionsharzsystem eine besondere Bedeutung zu. Aus diesem Grund sollte ein Verhältnis von Wasser zum hydraulischen Bindemittel beachtet werden, das ≤ 0,4 und besonders bevorzugt ≤ 0,25 beträgt. Die einzelnen Komponenten des vorgeschlagenen Reaktionsharzsystems sind so ausgewählt, dass die zu verarbeitende Mischung eine w/o-Emulsion ergibt. Damit ist gewährleistet, dass die im bevorzugten Polyorganosiloxan enthaltenen Alkoxygruppen hydrolysieren und die entstehenden Silanolgruppen kondensieren können und darüber hinaus die Wassermenge in solchen Anteilen vorhanden ist, dass es durch das hydraulische Bindemittel vollständig gebunden werden kann.As already mentioned, comes the role of water in the new Reaction resin system is of particular importance. For this reason A ratio of water to hydraulic binder should be considered which is ≦ 0.4, and more preferably ≦ 0.25 is. The individual components of the proposed Reaction resin system are selected so that the processed Mixture yields a w / o emulsion. This ensures that that the alkoxy groups contained in the preferred polyorganosiloxane hydrolyze and condense the resulting silanol groups and moreover, the amount of water in such proportions it is present that it is complete by the hydraulic binder can be tied.

Neben den drei erfindungswesentlichen Bestandteilen Polyorganosiloxan, epoxyfunktionelle Komponente und hydraulisches Bindemittel kann die Harz-Komponente (A) gemäß vorliegender Erfindung zusätzlich noch mindestens ein Additiv enthalten, welches ausgewählt wird aus der Reihe der Emulgatoren, Entschäumer, Verlaufsmittel sowie Beschleuniger oder Verzögerer der hydraulischen Reaktion. In diesem Zusammenhang sind Lithiumcarbonat und/oder Zitronensäure besonders zu empfehlen. Sollte als weiteres Additiv ein Emulgator eingesetzt werden, so sollte dieser einen HLB-Wert (”hydrophil-lipophil-balance”) von 3 bis 8 aufweisen.Next the three components essential to the invention polyorganosiloxane, epoxy functional component and hydraulic binder can the resin component (A) according to the present invention additionally contain at least one additive, which is selected from the series of emulsifiers, defoamers, Leveling agent and accelerator or retarder of hydraulic reaction. In this context are lithium carbonate and / or citric acid particularly recommended. Should as Another additive to be used is an emulsifier, so should this an HLB value ("hydrophilic-lipophilic-balance") from 3 to 8.

Ebenso wie die Harz-Komponente (A) kann auch die Härter-Komponente (B) im Rahmen der vorliegenden Erfindung in weiten Bereichen variiert werden, wodurch das gesamte beanspruchte System eine deutliche Anwendungsbreite erfährt. So eignen sich als typische Vertreter der Polyamin-Komponente aliphatische, cycloaliphatische oder arylaliphatische Amine, wobei Alkylenpolyamine und/oder eine Mannich-Base als besonders bevorzugt anzusehen sind. Aus der Reihe eben vorgeschlagenen Amine sind Ethylendiamin, Isophorondiamin, Propylendiamin, Hexamethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Xylilendiamin und/oder Kondensationsprodukte von Polyaminen mit Aldehyden und mindestens einwertigen Phenolen und insbesondere Kondensationsprodukte, die als Polyamin Polyalkylenpolyamine und/oder als Aldehyde Formaldehyd enthalten besonders geeignet.As well like the resin component (A) may also be the hardener component (B) in the context of the present invention varies widely which makes the entire claimed system a wide range of applications experiences. So are suitable as typical representatives of the polyamine component aliphatic, cycloaliphatic or arylaliphatic amines, wherein Alkylenepolyamine and / or a Mannich base as particularly preferred to be considered. From the series just proposed amines are ethylene diamine, Isophoronediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, Diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, xylenediamine and / or condensation products of polyamines with aldehydes and at least monohydric phenols and in particular condensation products, as polyamine polyalkylenepolyamines and / or as aldehydes formaldehyde contain particularly suitable.

Hinsichtlich des Wassers als weiterem erfindungswesentlichen Bestandteil sieht die vorliegende Erfindung vor, dass dieses in der Härter-Komponente (B) in einer Menge enthalten ist, die mindestens die Hydrolyse der im bevorzugten Polyorganosiloxan enthaltenen Alkoxygruppen gewährleistet und gleichzeitig höchstens dem maximalen Verhältnis zum hydraulischen Bindemittel entspricht. In Kombination mit dem bereits besprochenen Verhältnis von Wasser zum hydraulischen Bindemittel kann auf diese Weise das nicht zur Hydrolyse benötigte und überschüssige Wasser vollständig hydraulisch gebunden werden. Nachdem üblicherweise das Wasser der Härter-Komponente zugegeben wird, orientiert sich die unterste Wassermenge an der stöchiometrischen Hydrolyse der im bevorzugten Polyorganosiloxan enthaltenen Alkoxygruppen und die höchst möglich einsetzbare Wassermenge am Verhältnis Wasser zu hydraulischem Bindemittel, welches wie bereits angegeben, ≤ 0,5 und bevorzugt ≤ 0,4 sein soll.Regarding sees the water as another essential part of the invention the present invention that this in the hardener component (B) is contained in an amount which at least the hydrolysis of ensured in the preferred polyorganosiloxane alkoxy groups and at the same time at most the maximum ratio corresponds to the hydraulic binder. In combination with the already discussed ratio of water to hydraulic Binders can not be used for hydrolysis in this way and excess water completely hydraulically bound. After usually the water the hardener component is added, the oriented Lowest amount of water in the stoichiometric hydrolysis the alkoxy groups contained in the preferred polyorganosiloxane and the highest possible amount of water on the Ratio of water to hydraulic binder, which as already stated, ≤ 0.5 and preferably ≤ 0.4 should be.

Ähnlich wie die Harz-Komponente (A) kann auch die Härter-Komponente (B) neben den erfindungswesentlichen Anteilen Polyamin und Wasser auch noch weitere Komponenten enthalten. Hierbei sieht die vorliegende Erfindung vor, der Härter-Komponente (B) mindestens einen Katalysator zuzusetzen, der die Hydrolyse und/oder die Kondensation von Alkoxy-/Silanolgruppen und/oder Additionsreaktionen zusätzlich beeinflusst. Hierfür kommen insbesondere Organozinnkatalysatoren oder tertiäre Amine in Frage.Similar like the resin component (A) may also be the hardener component (B) in addition to the essential parts of the invention polyamine and water also contain other components. Here is the present Invention, the hardener component (B) at least one Add catalyst, the hydrolysis and / or condensation of alkoxy / silanol groups and / or addition reactions in addition affected. For this purpose, in particular organotin catalysts or tertiary amines in question.

Schließlich wird von der vorliegenden Erfindung noch eine Variante umfasst, bei der die Harz- und/oder Härter-Komponente zusätzlich noch mindestens einen Zuschlagstoff der Reihe Quarz, Sand, Kreide, Bariumsulfat, Korund, Kaolin, Fasern, Pigmente, sowie als weitere Additive Rheologiehilfsmittel und/oder Thixotropierungsmittel enthalten.After all is a variant of the present invention, in addition to the resin and / or hardener component at least one additional aggregate of the series quartz, sand, chalk, barium sulphate, Corundum, kaolin, fibers, pigments, as well as other additives Rheologiehilfsmittel and / or thixotropic agents.

Es wurde bereits mehrfach darauf hingewiesen, dass insbesondere die Wasseranteile im neuen Reaktionsharzsystem gegenüber dem bislang bekannten Stand der Technik deutliche Vorteile bedingen. Aus diesem Grund sollte die Härter-Komponente (B) als w/o-Emulsion vorliegen, was von der vorliegenden Erfindung ebenfalls mitumfasst ist.It has been repeatedly pointed out that in particular the Water content in the new reaction resin system compared to the previously known prior art require significant advantages. For this reason, the hardener component (B) should be used as a w / o emulsion which is also included in the present invention is.

Schließlich hat es sich zusätzlich als sehr vorteilhaft in bestimmten Anwendungsfällen herausgestellt, wenn das Verhältnis von Epoxyäquivalentgewicht zum Polyaminäquivalentgewicht 1:0,5 bis 1,5 beträgt.After all In addition, it has proven to be very beneficial in certain Use cases exposed when the ratio of epoxy equivalent weight to polyamine equivalent weight 1: 0.5 to 1.5.

Neben dem Reaktionsharzsystem selbst umfasst die vorliegende Erfindung auch noch dessen spezielle Verwendung als Fugenmörtel, wobei insbesondere in diesem System die vorteilhaften Eigenschaften des Reaktionsharzsystems zum Tragen kommen.Next the reaction resin system itself comprises the present invention even its special use as grout, in particular in this system the advantageous properties of the reaction resin system come to fruition.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die mit dem beanspruchten Reaktionsharzsystem verbundenen positiven Effekte.The The following examples illustrate those with the claimed Reaction resin system associated positive effects.

BeispieleExamples

Die Verschmutzungstendenz wurde praxisgerecht geprüft. Dazu wurde Kaffee auf die Oberfläche der erhärteten Fuge getropft, anschließend 1d getrocknet und dann der Rückstand nach dem Abspülen mit fließendem Wasser visuell beurteilt. Beispiel 1 (Vergleich) Beispiel 2 (Erfindung) Beispiel 2 (Erfindung) Polyamin auf Basis DPTA 3,81 3,51 3,51 Jeffamin D 230 1,22 1,12 1,12 Wasser 3,67 3,37 3,37 Bisphenol-A-diglycidylether 12,22 6,13 10,02 Bisphenol-F-diglycidylether 4,74 2,28 3,64 Aluminatzement Secar 71 31,78 32,15 29,60 Weisszement Dyckerhoff 42,5 2,44 2,47 2,28 epoxyfunktionelles Polysiloxan - 8,41 - epoxy- und alkoxyfuntionelles Polysiloxan - - 9,11 Rizinusölethoxylat (Emulgator) 0,98 0,99 0,91 Sand (Zuschlagstoff) 39,12 39,57 36,43 Shore D 24 h 80 70 70 Oberflächenspannung 1d > 38 32 28 Überprüfung der Verschmutzung durch Kaffee schwer zu entfernen, bleibende Verfärbung leicht zu entfernen, bleibende Verfärbung sehr leicht zu entfernen, keine Rückstände The tendency to fouling was tested in practice. For this purpose, coffee was dropped onto the surface of the hardened joint, then dried 1d and then visually assessed the residue after rinsing with running water. Example 1 (comparison) Example 2 (Invention) Example 2 (Invention) Polyamine based on DPTA 3.81 3.51 3.51 Jeffamine D 230 1.22 1.12 1.12 water 3.67 3.37 3.37 Bisphenol A diglycidyl ether 12.22 6.13 10.02 Bisphenol F diglycidyl ether 4.74 2.28 3.64 Aluminum cement Secar 71 31.78 32.15 29,60 White cement Dyckerhoff 42.5 2.44 2.47 2.28 epoxy-functional polysiloxane - 8.41 - epoxy- and alkoxy-functional polysiloxane - - 9.11 Castor oil ethoxylate (emulsifier) 0.98 0.99 0.91 Sand (aggregate) 39.12 39.57 36.43 Shore D 24 h 80 70 70 Surface tension 1d > 38 32 28 Checking coffee contamination difficult to remove, permanent discoloration easy to remove, permanent discoloration very easy to remove, no residue

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Claims (21)

Reaktionsharz-System bestehend aus einer Harz- und einer Härter-Komponente, die beide vor der Verarbeitung getrennt vorliegen, dadurch gekennzeichnet, dass die Harz-Komponente (A) ein Polyorganosiloxan, eine epoxyfunktionelle Komponente und ein hydraulisches Bindemittel enthält, und die Härter-Komponente (B) ein Polyamin und/oder dessen Kondensationsprodukt und Wasser, wobei das Verhältnis von Wasser zum hydraulischen Bindemittel im Reaktionsharz-System ≤ 0,5 beträgt.Reaction resin system consisting of a resin and a hardener component, both of which are present separately before processing, characterized in that the resin component (A) contains a polyorganosiloxane, an epoxy-functional component and a hydraulic binder, and the hardener component (B) a polyamine and / or its condensation product and water, wherein the ratio of water to the hydraulic binder in the reaction resin system is ≤ 0.5. Reaktionsharz-System nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Polyorganosiloxan um eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) (R1 SiO3/2)a(R2 2SiO2/2)b(R2 3SiO1/2)c(R3O1/2)d handelt, worin R1 eine epoxyfunktionelle C2-15-Alkylgruppe ist; R2 steht für eine C2-4-Alkoxy-, C1-12-Alkyl-, C6-12-Aryl-, C6-18-Aralkyl- oder Halogenalkylgruppe mit bis zu 12 C-Atomen, die gleich oder verschieden sein können; R ist eine C1-4 Alkylgruppe und a, b, c und d stehen unabhängig voneinander für eine positive ganze Zahl, wobei c auch 0 sein kann.Reaction resin system according to Claim 1, characterized in that the polyorganosiloxane is a compound of the general formula (I) (R 1 SiO 3/2 ) a (R 2 2 SiO 2/2 ) b (R 2 3 SiO 1/2 ) c (R 3 O 1/2 ) d wherein R 1 is an epoxy-functional C 2-15 alkyl group; R 2 is a C 2-4 alkoxy, C 1-12 alkyl, C 6-12 aryl, C 6-18 aralkyl or haloalkyl group having up to 12 carbon atoms, the same or different could be; R is a C 1-4 alkyl group and a, b, c and d are each independently a positive integer, where c can also be 0. Reaktionsharz-System nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass unabhängig voneinander R1 für eine epoxyfunktionelle C3-6-Alkylgruppe und insbesondere einen Glycidoxypropylrest steht, R2 bedeutet eine Ethoxygruppe, einen Methyl-, Ethyl- oder Propylrest, eine Benzyl- oder Phenylgruppe oder eine Fluoralkylgruppe und R steht für eine Ethylgruppe.Reaction resin system according to claim 2, characterized in that independently of one another R 1 is an epoxy-functional C 3-6 alkyl group and in particular a Glycidoxypropylrest, R 2 represents an ethoxy group, a methyl, ethyl or propyl radical, a benzyl or phenyl group or a fluoroalkyl group and R is an ethyl group. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der epoxyfunktionellen Komponente um einen Polyglycidylether eines mehrwertigen Alkohols oder von Phenol handelt, der auch mit mindestens einem Reaktivverdünner abgemischt sein kann.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 3, characterized in that it is in the epoxy-functional Component to a polyglycidyl ether of a polyhydric alcohol or phenol, which also contains at least one reactive diluent can be mixed. Reaktionsharz-System nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als Polyglycidylether einen auf Basis Ethylenglykol, Glyzerin, Trimethylpropan und insbesondere Bisphenol A und/oder F und/oder Novolak enthält.Reaction resin system according to claim 4, characterized in that that, as polyglycidyl ethers, they are based on ethylene glycol, glycerine, Trimethylpropane and in particular bisphenol A and / or F and / or Contains novolak. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die epoxyfunktionelle Komponente mit einem monofunktionellen Reaktivverdünner und insbesondere mit einem C12-14-Glycidylether, Butyl-Phenyl-Glycidylether, Kresyl-Phenyl-Glycidylether, und/oder einem difunktionellen Glycidylether, insbesondere mit einem Hexandioldiglycidylehter, Butandioldiglycidylether und/oder Cyclohexandimethanoldiglycidylether gemischt ist.Reaction resin system according to one of claims 4 or 5, characterized in that the epoxy-functional component with a monofunctional reactive diluent and in particular with a C 12-14 glycidyl ether, butyl phenyl glycidyl ether, cresyl phenyl glycidyl ether, and / or a difunctional Glycidyl ether, in particular with a Hexandioldiglycidylehter, Butandioldiglycidylether and / or Cyclohexandimethanoldiglycidylether is mixed. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Epoxidäquivalentgewichte zwischen 130 und 2 000 und vorzugsweise zwischen 250 und 1 000 liegen.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 6, characterized in that the epoxy equivalent weights between 130 and 2,000, and preferably between 250 and 1,000. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Polyorganosiloxan zur epoxyfunktionellen Komponente 1:5 bis 95 und vorzugsweise 1:20 bis 60 beträgt.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 7, characterized in that the ratio of Polyorganosiloxane for epoxy-functional component 1: 5 to 95 and preferably 1:20 to 60. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim hydraulischen Bindemittel mindestens um einen Zement gemäß DIN 1164, insbesondere um Portlandzement, um einen Zement gemäß DIN EN 14647 und/oder einen Spezialzement, insbesondere um einen Expansivzement handelt.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 8, characterized in that it is the hydraulic Binder at least one cement according to DIN 1164, in particular Portland cement, to a cement according to DIN EN 14647 and / or a special cement, in particular an expansive cement is. Reaktionsharz-System nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das hydraulische Bindemittel einen Aluminatzement und/oder einen weißen Zement enthält.Reaction resin system according to claim 9, characterized in that that the hydraulic binder is an aluminate cement and / or contains a white cement. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Wasser zum hydraulischen Bindemittel ≤ 0,4 und besonders bevorzugt ≤ 0,25 beträgt.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 10, characterized in that the ratio of Water to the hydraulic binder ≤ 0.4 and especially preferably ≤ 0.25. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Harz-Komponente (A) zusätzlich mindestens ein Additiv ausgewählt aus der Reihe Emulgatoren, Entschäumer, Verlaufsmittel sowie Beschleuniger oder Verzögerer der hydraulischen Reaktion, und hier insbesondere Lithiumcarbonat und/oder Zitronensäure, enthält.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 11, characterized in that the resin component (A) additionally at least one additive selected from the series emulsifiers, Defoamer, leveling agent and accelerator or retarder the hydraulic reaction, and here in particular lithium carbonate and / or citric acid. Reaktionsharz-System nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Emulgator einen HLB-Wert von 3 bis 8 aufweist.Reaction resin system according to claim 12, characterized in that the emulsifier has an HLB value of 3 to 8. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Härter-Komponente (B) als Polyamin mindestens ein aliphatisches, cycloaliphatisches oder arylaliphatisches Amin und insbesondere ein Alkylenpolyamin und/oder eine Mannich-Base enthält.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 13, characterized in that the hardener component (B) as polyamine at least one aliphatic, cycloaliphatic or arylaliphatic amine and especially an alkylene polyamine and / or contains a Mannich base. Reaktionsharz-System nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es Ethylendiamin, Isophorondiamin, Propylendiamin, Hexamethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Xylilendiamin und/oder Kondensationsprodukte von Polyaminen mit Aldehyden und mindestens einwertigen Phenolen enthält und insbesondere Kondensationsprodukte, die als Polyamin Polyalkylenpolyamine und/oder als Aldehyde Formaldehyd enthalten.Reaction resin system according to claim 14, characterized in that that it is ethylenediamine, isophoronediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, Trimethylhexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, Tetraethylenepentamine, xylenediamine and / or condensation products of polyamines with aldehydes and at least monohydric phenols contains and in particular condensation products, as Polyamine polyalkylenepolyamines and / or as aldehydes formaldehyde contain. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Härter-Komponente (B) Wasser in einer Menge enthält, die mindestens die Hydrolyse der Alkoxygruppen gewährleistet und die höchstens dem maximalen Verhältnis zum hydraulischen Bindemittel entspricht.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 15, characterized in that the hardener component (B) contains water in an amount that is at least hydrolysis the alkoxy groups guaranteed and the maximum the maximum ratio to the hydraulic binder equivalent. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Härter-Komponente (B) mindestens einen Katalysator enthält, der die Hydrolyse und/oder Kondensation von Alkoxy-/Silanolgruppen und/oder Additionsreaktionen beeinflusst, insbesondere einen Organozinnkatalysator oder ein tertiäres Amin.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 16, characterized in that the hardener component (B) at least one catalyst containing the hydrolysis and / or condensation of alkoxy / silanol groups and / or addition reactions affects, in particular an organotin catalyst or a tertiary Amine. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Epoxyäquivalentgewicht zu Polyaminäquivalentgewicht 1:0,5 bis 1,5 beträgt.Use according to one of claims 1 to 17, characterized in that the ratio of epoxy equivalent weight to Polyaminäquivalentgewicht 1: 0.5 to 1.5. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Harz- und/oder die Härter-Komponente zusätzlich mindestens einen Zuschlagstoff der Reihe Quarz, Sand, Kreide, Bariumsulfat, Korund, Kaolin, Fasern, Pigmente sowie als weitere Additive Rheologiehilfsmittel und/oder Thixotropierungsmittel enthält.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 18, characterized in that the resin and / or the hardener component additionally at least one additive of the quartz, Sand, chalk, barium sulfate, corundum, kaolin, fibers, pigments as well as further additives Rheologiehilfsmittel and / or thixotropic agents contains. Reaktionsharz-System nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Härter-Komponente als w/o-Emulsion vorliegt.Reaction resin system according to one of the claims 1 to 19, characterized in that the hardener component is present as a w / o emulsion. Verwendung des Reaktionsharz-Systems nach einem der Ansprüche 1 bis 20 als Fugenmörtel.Use of the reaction resin system after a of claims 1 to 20 as joint mortar.
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