DE102008000029A1 - Use of phosphate reduced building system comprising alkali tripolyphosphate and imino disuccinic acid, for manufacturing formulations e.g. for the automatic or mechanical dish cleaning and crockery cleaning machines on ships - Google Patents
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Classifications
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines phosphatreduzierten Buildersystems auf Basis von Alkalitripolyphosphat und Natriumiminodisuccinat zur Herstellung von materialschonenden Geschirrreinigerformulierungen für die automatische, maschinelle Geschirrreinigung.The The present invention relates to the use of a reduced-phosphate Builder system based on Alkalitripolyphosphat and Natriumiminodisuccinat for the production of material-saving dishwashing detergent formulations for automatic, automatic dishwashing.
Phosphatreduziert sind solche Rezepturen, deren Phosphatgehalt nicht hinreichend zur Bindung der aus der Wasserhärte und der härtebildenden Ionen des Geschirrschmutzes resultierenden maximalen Gesamthärte in der Waschflotte ist und die diese Lücke mit einem nicht zur Gruppe der Phosphate gehörenden Komplexbildner kompensieren. Als hinreichend haben sich Gehalte an Tripolyphosphat von ca. 50% erwiesen (+/– 5%). Also sind phosphatreduzierte Rezepturen im Sinne der vorliegenden Erfindung gekennzeichnet durch einen Phosphatgehalt von weniger als 45%, bevorzugt 0,01 bis 44,9.phosphate Reduces are those formulations whose phosphate content is insufficient for Bonding of the water hardness and the hardness-forming Ionic debris resulting in maximum total hardness is in the wash liquor and this gap with a not compensate complexing agents belonging to the group of phosphates. Levels of tripolyphosphate of approx. 50% proven (+/- 5%). So are phosphate-reduced recipes in the sense of the present invention characterized by a phosphate content of less than 45%, preferably 0.01 to 44.9.
Bei der Reinigung von Geschirr in Geschirrspulmaschinen wird während des Reinigungsvorganges das Geschirr vom Schmutz, der aus unterschiedlichsten Speiseresten besteht, befreit. Im Vergleich zum Abwaschen per Hand erfolgt die Geschirrreinigung in Geschirrspülmaschinen bei höherem pH-Wert und einer höheren Temperatur, bevorzugt zwischen 45° und 70°C. Im dabei verwendeten alkalischen Medium werden fett- und ölartige Verschmutzungen verseift und so vom Spülgut entfernt. Farbige Verschmutzungen, zum Beispiel Teeflecke, werden durch Oxidation durch ein Bleichsystem entfernt. Stärke- und Proteinbestandteile werden durch Enzyme hydrolytisch gespalten und so leichter entfernt. Tenside spielen nur in geringer Konzentration als Netzmittel eine Rolle und müssen im Gegensatz zu den Handgeschirrspülmitteln schaumarm sein.at The cleaning of dishes in dishwashers will be during the cleaning process the dishes from the dirt, the most diverse Food residues exists, free. In comparison to washing dishes by hand the dishes are cleaned in dishwashers at higher pH and higher temperature, preferably between 45 ° and 70 ° C. In the used alkaline medium becomes greasy and oily soiling saponified and removed from the dishes. Colored stains, For example, tea stains are caused by oxidation by a bleaching system away. Starch and protein ingredients are going through Enzymes hydrolytically split and thus more easily removed. surfactants play only a minor role as wetting agents in a low concentration and must in contrast to the hand dishwashing detergents be low in foam.
Die stark salzhaltigen Rezepturen können jedoch zu sichtbaren Rückständen auf dem gereinigten Spülgut führen. Daher wurde in automatischen Reinigungsprogrammen von Spülmaschinen der Reinigungsvorgang vom Spülgang getrennt. Zu diesem Zweck wurden ganz unterschiedliche Produkte entwickelt: die Maschinengeschirrreiniger und die Klarspüler. Ergänzt wird das System durch das sogenannte Regeneriersalz „Salz" für die Enthärtung durch Innenaustausch.The however, highly saline formulas may become visible Residues on the cleaned items to lead. Therefore, in automatic cleaning programs of dishwashers the cleaning process of the rinse separated. For this purpose were very different products developed: the machine dish washers and the rinse aid. The system is supplemented by the so-called regeneration salt "salt" for softening by ion exchange.
Als viertes Produkt kamen die „Maschinenpfleger" auf den Markt, die nach einer bestimmten Zahl von Arbeitsgängen die Maschine selbst reinigen und pflegen sollen. Den bisherigen Abschluss bilden als Deos bezeichnete Duftstoffe als fünftes Element. Die verschiedenen Komponenten werden in neuester Zeit in Geschirrspültabletten integriert bzw. kombiniert, z. B. „3 in 1" oder „5 in 1".When fourth product came the "machine care" on the market, the machine after a certain number of operations to cleanse and care for yourself. Form the previous degree as deodorants designated fragrances as the fifth element. The Various components are being used in dishwasher tablets recently integrated or combined, z. "3 in 1" or "5 in 1 ".
Nach
- • Sehr gutes Fettlösevermögen
- • Quell- und Schmutzablösevermögen für protein- und stärkehaltigen Schmutz
- • Entfernung von farbintensiven Flecken
- • Reduzierung von Keimzahlen
- • Schaumarmut
- • Rückstands- und fleckenfreies Spülgut nach der Reinigung
- • Materialschonung (Glas, Porzellan, Edelstahl, Silber)
- • Lagerstabilität
- • Günstige Umwelteigenschaften
- • Very good grease dissolving power
- • Swelling and soil removal capacity for protein and starchy dirt
- • Removal of color-intensive spots
- • reduction of germ counts
- • Low foaming
- • Residue and stain-free items to be cleaned after cleaning
- • Material protection (glass, porcelain, stainless steel, silver)
- • storage stability
- • Favorable environmental features
Die ersten Produkte zum maschinellen Geschirrspülen bestanden zu mehr als 90% aus Natriumtripolyphosphat (NTPP), zu ca. 3% aus Natriummetasilikat zur Erhöhung der Alkalität sowie als Korrosionsschutz und enthielten Natriumtrichloroisocyanurat als Bleichmittel.The The first products for automatic dishwashing existed to more than 90% of sodium tripolyphosphate (NTPP), to about 3% Sodium metasilicate for increasing alkalinity as well as corrosion protection and contained sodium trichloroisocyanurate as a bleach.
Durch die Alkalität von NTPP und Metasilikat konnte ein Ablösen des fetthaltigen Schmutzes durch Verseifen der Fette gewährleistet werden; außerdem verbindet NTPP gutes Komplexiervermögen für Calcium- und Magnesiumionen mit einer Schonung von Glas, Porzellan und Metall.By the alkalinity of NTPP and metasilicate could be peeled off of greasy dirt is ensured by saponification of fats become; In addition, NTPP combines good complexing ability for calcium and magnesium ions with a protection of Glass, porcelain and metal.
Aus ökologischen Gründen (Phosphate wirken eutrophierend auf Gewässer) wurde zunächst der Phosphatanteil gesenkt und durch Natriummetasilikat ersetzt. Allerdings ging von der stark ätzenden Wirkung der Metasilikate ein Unfallrisiko im Haushalt aus. Folgerichtig kamen 1991 die ersten phosphatfreien, niederalkalischen, mit Citrat formulierten Maschinengeschirrreiniger auf den Markt. Es häuften sich jedoch Reklamationen hinsichtlich unbefriedigender Reinigungsergebnisse und Korrosionsschäden an empfindlichen Gläsern und Aufglasdekoren. Deshalb empfahlen führende Hersteller von Geschirrspülmaschinen bereits 1995 wieder zu phosphathaltigen, mit Sauerstoff bleichenden Formulierungen zurückzukehren. 1999 hatten die phosphathaltigen, mit Sauerstoff bleichenden Formulierungen in Deutschland wieder einen Marktanteil von ca. 90%. Die Rolle des Tripolyphosphats als Komplexbildner konnte von Metasilikat wie auch von Citrat nicht hinreichend übernommen werden.For ecological reasons (phosphates have a eutrophic effect on waters), the phosphate content was initially reduced and replaced by sodium metasilicate. However, the highly corrosive effect of metasilicates resulted in an accident risk in the household. Consequently, the first phosphate-free, low-alkaline, citrate-formulated machine dishwashing detergents were launched on the market in 1991. However, complaints about unsatisfactory cleaning results and corrosion damage to sensitive glasses have accumulated and on-glass decorations. Therefore, leading manufacturers of dishwashers recommended in 1995 to return to phosphate-containing, oxygen bleaching formulations. In 1999, the phosphate-containing, oxygen-bleaching formulations again had a market share of about 90% in Germany. The role of tripolyphosphate as a complexing agent could not be sufficiently assumed by metasilicate as well as by citrate.
Nach wie vor stellt sich die Frage nach einem Phosphatersatzstoff, der die Funktion des NTPPs ganz oder teilweise übernehmen könnte. Dabei würde sich schon ein teilweiser Ersatz von NTPP günstig auf die Eutrophierung auswirken. Für diesen Weg sprechen auch ökonomische Gründe, da Phosphate preiswerter als organische Komplexbildner sind.To As before, the question arises of a phosphate substitute, the could take over the function of the NTPP in whole or in part. This would be a partial replacement of NTPP favorable affect eutrophication. Talk for this way also economic reasons, since phosphates are cheaper as organic complexing agents are.
In den letzten Jahren wurden biologisch abbaubare organische Komplexbildner mit niedriger Toxizität entwickelt. Als Beispiel für universell einsetzbare Produkte seien der mittelstarke Komplexbildner Natriumiminodisuccinat (Na-IDS) und der stärkere Komplexbildner Natriummethylglycindiacetat (Na-MGDA) genannt. Diese Komplexbildner wurden ebenfalls für phosphatfreie Geschirrreiniger verwendet.In In recent years, biodegradable organic complexing agents have been used developed with low toxicity. As an example for universally applicable products are the medium-strength complexing agent Sodiumiminodisuccinate (Na-IDS) and the stronger complexing agent Sodium methylglycine diacetate (Na-MGDA). These complexing agents were also used for phosphate-free dishwashing detergents.
In
der
Diese Formulierung war jedoch nicht zufriedenstellend in ihrer Wirkung. Es traten bei starken Komplexbildnern wie beim Natriumsalz der Methylglycindiessigsäure, Na-MGDA, Probleme hinsichtlich der Materialschonung der zu reinigenden Oberfläche auf. Die Glasurfarben auf dem Geschirr wurden angegriffen und verblassten nach einigen Reinigungszyklen.These However, formulation was not satisfactory in its effect. Strong complexing agents occurred, such as the sodium salt of methylglycinediacetic acid, Na-MGDA, problems regarding the material protection of the to be cleaned Surface on. The glaze colors on the dishes were attacked and faded after a few cleaning cycles.
Es stellte sich daher die Frage, welche Buildersysteme sich für die maschinelle Reinigung von Geschirr eignen, die einerseits materialschonend sind, andererseits aber in der Reinigungsleistung zumindest an das Niveau der phosphathaltigen (bzw. phosphatfreien) Reiniger herankommen. Materialschonend im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet insbesondere Korrosionsschutz gegenüber Farbdekoren oder Lasuren auf dem zu reinigenden Geschirr, das bevorzugt aus Glas, Porzellan, Metall, Steingut oder Kunststoff bestehen kann.It The question therefore came up, which builder systems are suitable for The machine cleaning of dishes are suitable, on the one hand material-friendly On the other hand, but in the cleaning performance at least to the Level of phosphate-containing (or phosphate-free) cleaner approach. Material-friendly in the sense of the present invention means in particular Corrosion protection against color decors or glazes the dishes to be cleaned, preferably made of glass, porcelain, Metal, earthenware or plastic can exist.
Es wurde überraschend gefunden, dass eine Mischung oder Kombination bestehend aus einer Menge von 0,1 bis 54,9 Gew.-% Alkalitripolyphosphat, bevorzugt Natriumtripolyphosphat/NTPP und 0,1 bis 54,9 Gew.-% Natriumiminodisuccinat Na-IDS (Natriumsalz der Imidobernsteinsäure) hinsichtlich Reinigungsleistung einerseits und Materialschonung andererseits in den umfangreichen Testreihen ein hervorragendes Resultat erzielte.It it was surprisingly found that a mixture or combination consisting of an amount of 0.1 to 54.9% by weight of alkali metal polyphosphate, preferably sodium tripolyphosphate / NTPP and 0.1 to 54.9% by weight of sodiumiminodisuccinate Na-IDS (sodium salt of imidosuccinic acid) with regard to Cleaning performance on the one hand and material protection on the other achieved an excellent result in the extensive test series.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher die Verwendung einer Kombination von
- a) 25 bis 54,9 Gew.-% Alkalitripolyphosphat, bevorzugt Natriumtripolyphosphat (NTPP) und
- b) 0,1 bis 30 Gew.-% Natriumiminodisuccinat (Na-IDS) zur Herstellung eines phosphatreduzierten Buildersystems für materialschonende Geschirrreinigerformulierungen die in automatischen, maschinellen Geschirrreinigungsapparaten anzuwenden sind.
- a) 25 to 54.9 wt .-% alkali polyphosphate, preferably sodium tripolyphosphate (NTPP) and
- b) 0.1 to 30% by weight of sodiumiminodisuccinate (Na-IDS) for the preparation of a phosphate-reduced builder system for mild detergent dishwashing formulations to be used in automatic dishwashing machines.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäß einzusetzende Buildersystem 25 bis 40 Gew.-% der Komponente a) und 15 bis 30 Gew.-% der Komponente b), besonders bevorzugt 25 bis 35 Gew.-% Komponente a) und 15 bis 25 Gew.-% Komponente b). Unter Alkali werden erfindungsgemäß Kalium und Natrium verstanden.In a preferred embodiment contains the Builder system 25 to be used according to the invention 40 wt .-% of component a) and 15 to 30 wt .-% of the component b), more preferably 25 to 35 wt .-% of component a) and 15 bis 25% by weight of component b). Under alkali according to the invention potassium and Sodium understood.
Die erfindungsgemäße Kombination von a) und b) zum Einsatz in Geschirrreinigungsmitteln ist deshalb überraschend, weil diese Kombination das Niveau von klassischen, ausschließlich phosphathaltigen Rezepturen erreicht, zumal Na-IDS unter den Komplexbildnern nur als mittelstarker Komplex eingestuft ist und der Fachmann davon ausgehen musste, dass Na-IDS beim Einsatz in Geschirrreinungsapparaten nicht den gewünschten Erfolg zeigen wird. Die erfindungsgemäße Kombination von a) und b) zeigt in den genannten Mengen der Einzelkomponenten ein gegenüber dem Stand der Technik deutlich verbessertes Korrosionsverhalten gegenüber dem zu reinigenden Gut, als die aus dem Stand der Technik bekannten Kombinationen wobei diese die gesetzlichen Anforderungen an ein modernes Phosphat-reduziertes Geschirrreinigungsmittel erfüllen.The inventive combination of a) and b) for use in dishwashing detergents is surprising because this combination reaches the level of classic, exclusively phosphate-containing formulations, especially since Na-IDS is classified among the complexing agents only as a moderate complex and the expert had to assume that Na-IDS will not show the desired success when used in dishwashing machines. The combination according to the invention of a) and b) is shown in the cited Quantities of the individual components over the prior art significantly improved corrosion behavior compared to the material to be cleaned, as known from the prior art combinations which meet the legal requirements of a modern phosphate-reduced dishwashing detergent.
Die erfindungsgemäß einzusetzende Mischung kann neben den beiden Hautbestandteilen Alkalitripolyphosphat und Na-IDS als Komplexbildner, bevorzugt NTPP und Na-IDS, noch weitere Bestandteile enthalten, die die Wirkung der beiden unterstützen bzw. verbessern. Zu diesen Bestandteilen zählen Polymere und Copolymere (wobei diese auch hydrophobiert sein können), wie Polyacrylsäure oder deren Salze, Copolymerisate von Acrylsäure mit anderen Comonomeren oder deren Salze, Polycarboxylate auf der Basis Polyasparaginsäure oder deren Salze, Carboxymethylcellulose oder deren Salz, oxidierte Stärke oder Cellulose, Metasilikate, Schichtsilikate, Orthosilikate, Carbonate oder Hydrogencarbonate. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Komplexbildner können neben Na-IDS noch einen oder mehrere Komplexbildner der Reihe Nitrilotriessigsäure oder deren Salze, Hydroxyethylendiamintriessigsäure oder deren Salze, Ethylendiamintetraessigsäure oder deren Salze, Diethylentriaminpentaessigsäure oder deren Salze, Methylglycindiessigsäure oder deren Salze, Glutamindiessigsäure oder deren Salze, sowie Hydroximinodibernsteinsäure oder deren Salze, Ethylendiamindibernsteinsäure oder deren Salze und auch Asparaginsäurediacetat und deren Salze enthalten.The According to invention to be used mixture in addition the two skin components Alkalitripolyphosphat and Na-IDS as Complexing agent, preferably NTPP and Na-IDS, other ingredients which support the effect of the two or improve. These ingredients include polymers and copolymers (which may also be hydrophobed), such as polyacrylic acid or their salts, copolymers of acrylic acid with others Comonomers or their salts, polycarboxylates based on polyaspartic acid or their salts, carboxymethylcellulose or its salt, oxidized Starch or cellulose, metasilicates, phyllosilicates, orthosilicates, Carbonates or bicarbonates. The invention to be used In addition to Na-IDs, complexing agents can also have one or more Complexing agent of the series Nitrilotriessigsäure or their Salts, hydroxyethylenediaminetriacetic acid or its salts, Ethylenediaminetetraacetic acid or its salts, diethylenetriaminepentaacetic acid or their salts, methylglycinediacetic acid or its salts, Glutamic diacetic acid or its salts, and hydroximinodisuccinic acid or their salts, ethylenediamine disuccinic acid or their Salts and also aspartic acid diacetate and salts thereof.
Erfindungsgemäße Geschirrreinigerformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthalten zusätzlich zur erfindungsgemäß einzusetzenden Kombination der Komponenten a) und b) noch
- c) 1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% schwach schäumende nichtionische Tenside und
- d) 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% Bleichmittel und gegebenenfalls Bleichaktivatoren.
- c) 1 to 15 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-% low-foaming nonionic surfactants and
- d) 0.1 to 30 wt .-%, preferably 1 to 20 wt .-% bleaching agent and optionally bleach activators.
In einer weiteren alternativen Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Geschirrreinigerformulierungen zusätzlich noch
- e) 0,1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 40 Gew.-% weitere Builder enthalten.
- e) 0.1 to 60 wt .-%, preferably 0.1 to 40 wt .-% further builders.
In einer weiteren alternativen Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Geschirrreinigerformulierungen zusätzlich zu den Komponenten a) bis d) und e) oder anstelle von e) noch
- f) 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% Enzyme, bevorzugt Protease, Amylase oder Lipase, enthalten.
- f) 0.1 to 8 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-% enzymes, preferably protease, amylase or lipase containing.
In einer weiteren alternativen Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Geschirrreinigerformulierungen zusätzlich zu den Komponenten a) bis d) und gegebenenfalls e) und/oder f) oder anstelle einer der Komponenten e) oder f) noch
- g) 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 45 Gew.-% eines oder mehrere weitere Zusatzstoffe wie anionische oder zwitterionische Tenside, Bleichkatalysatoren, Alkaliträger, Korrosionsinhibitoren, Entschäumer, Farbstoffe, Duftstoffe, Füllstoffe, organische Lösungsmittel oder Wasser enthalten.
- g) 0.1 to 50 wt .-%, preferably 0.1 to 45 wt .-% of one or more other additives such as anionic or zwitterionic surfactants, bleach catalysts, alkali carriers, corrosion inhibitors, defoamers, dyes, fragrances, fillers, organic solvents or Contain water.
Die Summe der Komponenten a) bis g) in den jeweils möglichen Kombinationen der erfindungsgemäßen Reinigungsformulierungen ergibt immer 100 Gew.-%.The Sum of components a) to g) in each possible Combinations of the cleaning formulations according to the invention always gives 100 wt .-%.
Die Formulierung kann als Tablette, Pulver, Gel, Kapsel oder Lösung verarbeitet sein. Es kann sich dabei sowohl um Formulierungen für Haushaltsanwendungen als auch für gewerbliche Anwendungen handeln. Reinigungsapparate in denen die erfindungsgemäß einzusetzende Kombination der Komponenten a) und b) bzw. die daraus erhältlichen Reinigungsformulierungen eingesetzt werden können sind Haushaltsspülmaschinen, Spülmaschinen in Großküchen, sowie Geschirrreinigungsmaschinen auf Schiffen, in Fahrzeugen und Flugzeugen, aber auch Apparatereinigungsmaschinen in medizinischen oder chemischen Labors.The Formulation can be as tablet, powder, gel, capsule or solution be processed. It can be both formulations for Household applications as well as for commercial applications act. Purification apparatus in which the invention to be used Combination of components a) and b) or the available therefrom Cleaning formulations can be used Dishwashers, dishwashers in large kitchens, and dishwashing machines on ships, in vehicles and Airplanes, but also apparatus cleaning machines in medical or chemical laboratories.
Als Komponente c) enthalten die erfindungsgemäßen, die Komponenten a) bis d) enthaltenden Reinigungsformulierungen schwach oder niedrig schäumende nichtionische Tenside. Diese sind im Allgemeinen in Anteilen von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 10 Gew.-% enthalten.When Component c) contain the inventive, the cleaning formulations containing components a) to d) low or low foaming nonionic surfactants. These are generally in proportions of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 15 wt .-%, particularly preferably 0.25 to 10 wt .-%.
Niedrig
schäumende oder schwach schäumende nichtionische
Tenside sind bevorzugt endgruppenverschlossene Fettalkylethoxylate
und aus Fettalkoholen und unterschiedlich angeordneten Ethylenoxid-
und Propylenoxid/Butylenoxid-Blöcken zugänglich
(
Bevorzugte
nichtionische Tenside umfassen die Tenside der allgemeinen Formel
(I)
R2 ein linearer oder verzweigter Alkylrest
mit 8 bis 22 C-Atomen ist,
R1 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff
oder ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen
oder H sind, wobei R1 bevorzugt Methyl ist,
p
und m unabhängig voneinander 0 bis 300 sind.Preferred nonionic surfactants include the surfactants of the general formula (I)
R 2 is a linear or branched alkyl radical having 8 to 22 C atoms,
R 1 and R 3 independently of one another are hydrogen or a linear or branched alkyl radical having 1 to 10 C atoms or H, where R 1 is preferably methyl,
p and m are independently 0 to 300.
Besonders bevorzugt steht p für eine ganze Zahl von 1 bis 5 und m für eine ganze Zahl von 0 bis 30.Especially p is preferably an integer from 1 to 5 and m for an integer from 0 to 30.
Die Tenside der Formel (I) können sowohl statistische Copolymere als auch Block-Copolymere sein, bevorzugt sind sie Block-Copolymere.The Surfactants of the formula (I) can be both random copolymers as well as block copolymers, preferably they are block copolymers.
Weiterhin
können Di- und Multiblockcopolymerisate, aufgebaut aus
Ethylenoxid und Propylenoxid, eingesetzt werden, die beispielsweise
unter der Bezeichnung Pluronic® (BASF
Aktiengesellschaft) oder Tetronic® (BASF
Corporation) kommerziell erhältlich sind. Weiterhin können
Umsetzungsprodukte aus Sorbitanestern mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid
verwendet werden. Ebenfalls eignen sich Aminoxide oder Alkylglycoside.
Eine Übersicht geeigneter nichtionischer Tenside gibt die
Die
Formulierungen können weiterhin anionische oder zwitterionische
Tenside enthalten, bevorzugt in Abmischung mit nichtionischen Tensiden.
Geeignete anionische und zwitterionische Tenside sind ebenfalls
in
Als Komponente d) enthalten die erfindungsgemäßen, die Komponente a) bis d) enthaltenden Geschirrreinigerformulierungen Bleichmittel und gegebenenfalls Bleichaktivatoren.When Component d) contain the inventive, the dishwashing detergent formulations containing the components a) to d) Bleaching agents and optionally bleach activators.
Bleichmittel unterteilen sich in Sauerstoffbleichmittel und chlorhaltige Bleichmittel. Verwendung als Sauerstoffbleichmittel finden Alkalimetallperborate und deren Hydrate sowie Alkalimetallpercarbonate. Bevorzugte Bleichmittel sind hierbei Natriumperborat in Form des Mono- oder Tetrahydrats, Natriumpercarbonat oder die Hydrate von Natriumpercarbonat.bleach divide into oxygen bleach and chlorine bleach. Use as oxygen bleach find alkali metal perborates and their hydrates and alkali metal percarbonates. Preferred bleaching agents are sodium perborate in the form of mono- or tetrahydrate, Sodium percarbonate or the hydrates of sodium percarbonate.
Ebenfalls als Sauerstoffbleichmittel einsetzbar sind Persulfate und Wasserstoffperoxid.Also Suitable oxygen bleaches are persulfates and hydrogen peroxide.
Typische Sauerstoffbleichmittel sind auch organische Persäuren wie beispielsweise Perbenzoesäure, Peroxy-alpha-Naphthoesäure, Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, Phthalimidoperoxycapronsäure, 1,12-Diperoxydodecandisäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxoisophthalsäure oder 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure.typical Oxygen bleaching agents are also organic peracids like for example, perbenzoic acid, peroxy-alpha-naphthoic acid, Peroxylauric acid, peroxystearic acid, phthalimidoperoxycaproic acid, 1,12-diperoxydodecanedioic acid, 1,9-Diperoxyazelaic acid, diperoxoisophthalic acid or 2-decyldiperoxybutane-1,4-diacid.
Außerdem
können auch folgende Sauerstoffbleichmittel in einer erfindungsgemäßen
Geschirrreinigerformulierung Verwendung finden:
Kationische
Peroxysäuren, die in den Patentanmeldungen
Cationic peroxyacids disclosed in the patent applications
Sauerstoffbleichmittel werden in Mengen von im Allgemeinen 0,5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Geschirrreinigerformulierung, eingesetzt.Oxygen bleaches are in amounts of generally 0.5 to 30 wt .-%, preferably from 1 to 20 wt .-%, particularly preferably from 3 to 15 wt .-%, based on the entire dishwashing detergent formulation used.
Chlorhaltige Bleichmittel sowie die Kombination von Bleichmittel mit peroxidhaltigen Bleichmitteln können ebenfalls verwendet werden. Bekannte chlorhaltige Bleichmittel sind beispielsweise 1,3-Dichloro-5,5-dimethylhydantoin, N-Chlorosulfamid, Chloramin T, Dichloramin T, Chloramin B, N,N'-Dichlorbenzoylharnstoff, p-Toluolsulfondichloroamid oder Trichlorethylenamin. Bevorzugte chlorhaltige Bleichmittel sind Natriumhypochlorit, Calciumhypochlorit, Kaliumhypochlorit, Magnesiumhypochlorit, Kaliumdichloroisocyanurat oder Natriumdichloroisocyanurat.chlorinated Bleaching agent and the combination of bleach with peroxide-containing Bleaching agents can also be used. Known chlorine-containing bleaching agents are, for example, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, N-chlorosulfamide, chloramine T, dichloramine T, chloramine B, N, N'-dichlorobenzoylurea, p-toluenesulfondichloroamide or trichlorethylene amine. Preferred chlorine-containing bleaching agents are Sodium hypochlorite, calcium hypochlorite, potassium hypochlorite, magnesium hypochlorite, Potassium dichloroisocyanurate or sodium dichloroisocyanurate.
Chlorhaltige Bleichmittel werden in Mengen von im Allgemeinen 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,3 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Geschirrreinigerforumulierung, eingesetzt.chlorinated Bleaching agents are used in amounts of generally 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.2 to 10 wt .-%, particularly preferably from 0.3 to 8% by weight, based on the total dishwashing detergent formulation, used.
Weiterhin können in geringen Mengen Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise Phosphonate, Borste, Metaborate, Metasilikate oder Magnesiumsalze zugegeben werden.Farther can in small quantities bleach stabilizers such as For example, phosphonates, bristles, metaborates, metasilicates or Magnesium salts are added.
Bleichaktivatoren sind Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäsuren mit vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und/oder substituierte Perbenzoesäure ergeben. Geeignet sind Verbindungen, die eine oder mehrere N- bzw. O-Acylgruppen und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen enthalten, beispielsweise Substanzen aus der Klasse der Anhydride, Ester, Imide, acylierten Imidazole oder Oxime. Beispiele sind Tetraacetylethylendiamin (TAED), Tetracetylmethylendiamin (TAMD), Tetraacetylglykoluril (TA-GU), Tetraacetylhexylendiamin (TAND), N-Acylimide, wie beispielsweise N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, wie beispielsweise n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonate (n- bzw. iso-NOBS), Pentaacetylglucose (PAG), 1,5-Diacetyl-2,2-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT) oder Isatosäureanhydrid (ISA). Ebenfalls als Bleichaktivatoren eignen sich Nitrilquats wie beispielsweise N-Methyl-Morpholinium-Acetonitril (MMA-Salze) oder Trimethylammoniumacetonitril-Salze (TMAQ-Salze).Bleach activators are compounds which are aliphatic under perhydrolysis conditions Peroxocarbonsäsuren preferably having 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or substituted perbenzoic acid result. Suitable compounds are those which have one or more N or O-acyl groups and / or optionally substituted benzoyl groups contain, for example, substances from the class of anhydrides, Esters, imides, acylated imidazoles or oximes. Examples are tetraacetylethylenediamine (TAED), Tetraacetylmethylenediamine (TAMD), tetraacetylglycoluril (TA-GU), Tetraacetylhexylenediamine (TAND), N-acylimides, such as N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates such as n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonates (n- or iso-NOBS), pentaacetylglucose (PAG), 1,5-diacetyl-2,2-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) or Isatoic anhydride (ISA). Also suitable as bleach activators Nitrile quats such as N-methyl-morpholinium acetonitrile (MMA salts) or trimethylammonium acetonitrile salts (TMAQ salts).
Bevorzugt eignen sich Bleichaktivatoren aus der Gruppe bestehend aus mehrfach acylierten Alkylendiaminen, besonders bevorzugt TAED, N-Acylimide, besonders bevorzugt NOSI, acylierte Phenolsulfonate, besonders bevorzugt n- oder iso-NOBS, MMA und TMAQ.Prefers Bleach activators from the group consisting of several times are suitable acylated alkylenediamines, more preferably TAED, N-acylimides, particularly preferably NOSI, acylated phenolsulfonates, particularly preferred n- or iso-NOBS, MMA and TMAQ.
Weiterhin
können folgende Substanzen als Bleichaktivatoren in erfindungsgemäßen,
die Komponenten a) und b) sowie c) und d) enthaltenden Geschirrreinigerformulierungen
Verwendung finden:
Carbonsäureanhydride wie beispielsweise
Phthalsäureanhydrid; acylierte mehrwertige Alkohole wie
beispielsweise Triacetin, Ethylenglykoldiacetat oder 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran;
die aus
Carboxylic acid anhydrides such as phthalic anhydride; acylated polyhydric alcohols such as triacetin, ethylene glycol diacetate or 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran; from
Die
in
Bleichaktivatoren werden in Mengen von im Allgemeinen 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Geschirrreinigerformulierung eingesetzt.Bleach activators are in amounts of generally 0.1 to 10 wt .-%, preferably from 1 to 9 wt .-%, particularly preferably from 1.5 to 8 wt .-%, based used on the entire dishwashing detergent formulation.
Als Komponente e) können die erfindungsgemäßen, die Komponente a) bis d) enthaltenden Geschirreinigungsformulierungen weitere Builder enthalten. Es können wasserlösliche und wasserunlösliche Builder eingesetzt werden, deren Hauptaufgabe im Binden von Calcium und Magnesium besteht.When Component e), the inventive, the dishwashing detergent formulations containing the components a) to d) contain further builders. It can be water-soluble and water-insoluble builders are used, their main task in the binding of calcium and magnesium.
Als weitere Builder können verwendet werden: Copolymere a) aus
- a1) mindestens einem Monomeren aus der
Gruppe bestehend aus monoethylenisch ungesättigen C3-C10-Mono- oder
Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden,
gegebenenfalls
mit a2) mindestens einem Monomeren der allgemeinen Formel (II), wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander H, CH3 oder C2H5 bedeuten, R4 einen linearen, verzweigten oder cyclischen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen aromatischen Rest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder gegebenenfalls mit a3) mindestens einem weiteren Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Olefinen mit 10 oder 100 Kohlenstoffatomen, oder niedermolekulare Carbonsäuren sowie deren Salze wie Alkalicitrate, insbesondere wassserfreies Trinatriumcitrat oder Trinatriumcitratdihydrat, Alkalisuccinate, Alkalimalonate, Fettsäuresulfonate, Oxydisuccinat, Alkyl- oder Alkenyldisuccinate, Gluconsäuren, Oxadiacetate, Carboxymethyloxysuccinate, Tartratmonosuccinat, Tartratdisuccinat, Tartratmonoacetat, Tartratdiacetat, α-Hydroxypropionsäure; oxidierte Stärken, oxidierte Polysaccharide, homo- und copolymere Polycarbonsäuren und deren Salze wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymere aus Maleinsäure und Acrylsäure, Pfropfpolymerisate von monoethylenisch ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren auf Monosaccharide, Oligosaccharide, Polysaccharide oder Polyasparaginsäure; Aminopolycarboxylate und Polyasparaginsäure; Phosphonate wie 2-Phosphono-1,2,4-butantricarbonsäure, Aminotri(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyethylen(1,1-diphosphonsäure), Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure, Hexamethylendiamintetramethylenphosphonsäure oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure; Silikate wie Natriumdisilikat und Natriummetasilikat; wasserlösliche Builder wie Zeolithe und kristalline Schichtsilikate.
- a1) at least one monomer selected from the group consisting of monoethylenically unsaturated C 3 -C 10 -mono- or dicarboxylic acids or their anhydrides, optionally with a2) at least one monomer of the general formula (II), wherein R 1 , R 2 and R 3 are independently H, CH 3 or C 2 H 5 , R 4 is a linear, branched or cyclic radical having 1 to 6 carbon atoms or an aromatic radical having 6 to 12 carbon atoms, or optionally with a3) at least one further monomer selected from the group consisting of olefins having 10 or 100 carbon atoms or low molecular weight carboxylic acids and their salts such as alkali citrates, in particular water-free trisodium citrate or trisodium citrate dihydrate, alkali metal succinates, alkali metal malates, fatty acid sulfonates, oxydisuccinate, alkyl or alkenyl disuccinates, gluconic acids, Oxadiacetates, carboxymethyloxysuccinates, tartrate monosuccinate, tartrate disuccinate, tartrate monoacetate, tartrate diacetate, α-hydroxypropionic acid; oxidized starches, oxidized polysaccharides, homo- and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copo polymers of maleic acid and acrylic acid, graft polymers of monoethylenically unsaturated mono- and / or dicarboxylic acids on monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides or polyaspartic acid; Aminopolycarboxylates and polyaspartic acid; Phosphonates such as 2-phosphono-1,2,4-butanetricarboxylic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylene (1,1-diphosphonic acid), ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid, hexamethylenediamine tetramethylene phosphonic acid or diethylene triamine pentamethylene phosphonic acid; Silicates such as sodium disilicate and sodium metasilicate; water-soluble builders such as zeolites and crystalline phyllosilicates.
Bevorzugte Monomere a1) sind beispielsweise Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure. Bevorzugte Copolymere a) enthalten als Monomere a1) Monomere, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure.preferred Monomers a1) are, for example, maleic acid, maleic anhydride, Acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, Itaconic acid and citraconic acid. Preferred copolymers a) contain as monomers a1) monomers selected are from the group consisting of maleic acid, maleic anhydride and acrylic acid.
Gegebenenfalls einzusetzende bevorzugte Monomere a2) sind beispielsweise Isobuten, Diisobuten, Guten, Penten, Hexen und Styrol. Weiterhin bevorzugte Copolymere a) enthalten als Monomere a2) Monomere, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Isobuten, Diisobuten (2-Methyl-3,3-dimethyl-1-buten) und Styrol.Possibly Preferred monomers a2) to be used are, for example, isobutene, Diisobutene, good, pentene, witches and styrene. Further preferred Copolymers a) contain as monomers a2) monomers selected are selected from the group consisting of isobutene, diisobutene (2-methyl-3,3-dimethyl-1-butene) and Styrene.
Gegebenenfalls einzusetzende bevorzugte Monomere a3) weisen mindestens 10, bevorzugt 10.-26 C-Atome auf. Besonders bevorzugte Monomere a3) sind 1-Decen, 1-Dodecan, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octaden, 1-Eicosen, 1-Docosen, 1-Tetracosen und 1-Hexacosen. Weiterhin bevorzugte Copolymere a) enthalten als Monomere a3) Monomere, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 1-Dodecen, 1-Oktadecen, C22-α-Olefinen und Polyisobuten mit im Mittel 12 bis 100 C-Atomen.Optionally used preferred monomers a3) have at least 10, preferably 10.-26 C-atoms. Particularly preferred monomers a3) are 1-decene, 1-dodecane, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadene, 1-eicosene, 1-docoses, 1-tetracoses and 1-hexacoses. Further preferred copolymers a) contain as monomers a3) monomers which are selected from the group consisting of 1-dodecene, 1-octadecene, C 22 -α-olefins and polyisobutene having an average of 12 to 100 carbon atoms.
Insbesondere besonders bevorzugte Copolymere a) enthalten sowohl Monomere a1), die ausgewählt sind aus Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure, als auch Monomere a2) die ausgewählt sind aus Isobuten, Diisobuten und Styrol als auch Monomere a3), die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 1-Dodecen, 1-Oktadecen, C22-α-Olefin, einem Gemisch aus C20-C24-α-Olefinen und Polyisobuten mit im Mittel 12 bis 100 C-Atomen. Insbesondere bevorzugt sind Copolymere aus 30 bis 70 Gew.-% Maleinsäure und Maleinsäureanhydrid als Monomere a1), 20 bis 40 Gew.-% Isobuten als Monomere a2) und 5 bis 20 Gew.-% Octadecen als Monomere a3).In particular, particularly preferred copolymers a) contain both monomers a1), which are selected from maleic acid, maleic anhydride and acrylic acid, as well as monomers a2) which are selected from isobutene, diisobutene and styrene as well as monomers a3), which are selected from the group consisting of 1-dodecene, 1-octadecene, C 22 -α-olefin, a mixture of C 20 -C 24 -α-olefins and polyisobutene having an average of 12 to 100 carbon atoms. Particular preference is given to copolymers of 30 to 70% by weight of maleic acid and maleic anhydride as monomers a1), 20 to 40% by weight of isobutene as monomers a2) and 5 to 20% by weight of octadecene as monomers a3).
Als Komponente f) können die erfindungsgemäßen, die Komponenten a) bis d) enthaltenden Geschirrreinigerformulierungen Enzyme enthalten. Dem Geschirrreinigungsmittel können zwischen 0,1 und 8 Gew.-% Enzyme, bezogen auf die gesamte Zubereitung, zugesetzt werden, um dessen Leistung zu steigern oder unter milderen Bedingungen die Reinigungsleistung in gleicher Qualität zu gewährleisten. Zu den am häufigsten verwendeten Enzymen gehören Lipasen, Amylasen, Cellulasen und Proteasen. Weiterhin können beispielsweise auch Esterasen, Pectinasen, Lactasen und Peroxidasen eingesetzt werden.When Component f), the inventive, the dishwashing detergent formulations containing components a) to d) Contain enzymes. The dishwashing detergent can be between 0.1 and 8 wt .-% enzymes, based on the total preparation added to increase its performance or under milder conditions to ensure the cleaning performance in the same quality. Among the most commonly used enzymes are Lipases, amylases, cellulases and proteases. Furthermore you can for example, also esterases, pectinases, lactases and peroxidases be used.
Die erfindungsgemäßen, die Komponenten a) bis d) enthaltenden Geschirrreinigerformulierungen können darüber hinaus als Komponente g) weitere Additive enthalten wie anionische oder zwitterionische Tenside, Bleichkatalysatoren, Alkaliträger, Korrosionsinhibitoren, Entschäumer, Farbstoffe, Duftstoffe, Füllstoffe, organische Lösungsmittel und Wasser.The according to the invention containing components a) to d) Dishwashing detergent formulations can use it addition as component g) further additives such as anionic or zwitterionic surfactants, bleach catalysts, alkali carriers, Corrosion inhibitors, defoamers, dyes, fragrances, Fillers, organic solvents and water.
Zusätzlich
zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren
bzw. an deren Stelle können auch die aus
Zu
den in Frage kommenden Übergangsmetallverbindungen gehören
beispielsweise die aus
Zweikernige Mangan-Komplexe, die 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (TMTACN) enthalten, wie beispielsweise [(TMTACN)2MNIVMNIV(μ-O)3]2 +(PF6)2 eignen sich ebenfalls als wirkungsvolle Bleichkatalysatoren. Diese Mangan-Komplexe sind in den zuvor genannten Schriften ebenfalls beschrieben.Dinuclear manganese complexes containing 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (TMTACN), such as [(TMTACN) 2 MN IV MN IV (μ-O) 3 ] 2 + (PF6) 2 are also suitable as effective bleach catalysts. These manganese complexes are also described in the aforementioned publications.
Als Bleichkatalysatoren eignen sich bevorzugt bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe oder Übergangsmetallsalze aus der Gruppe bestehend aus den Mangansalzen und -komplexen und den Cobaltsalzen und -komplexen. Besonders bevorzugt eignen sich die Cobalt(amin)-Komplexe, die Cobalt(acetat)-Komplexe, die Cobalt(carbonyl)-Komplexe, die Chloride des Cobalts oder Mangans, Mangansulfat oder [(TMTACN)2MnIVMnIV(μ-O3]2+(PF6 –)2. Suitable bleach catalysts are preferably bleach-enhancing transition metal complexes or transition metal salts from the group consisting of the manganese salts and complexes and the cobalt salts and complexes. Particularly suitable are the cobalt (amine) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, manganese sulfate or [(TMTACN) 2 Mn IV Mn IV (μ-O 3 ] 2+ (PF 6 - ) 2 .
Bleichkatalysatoren können in Mengen von 0,0001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Geschirrreinigerformulierung, eingesetzt werden.bleach catalysts may be in amounts of 0.0001 to 5 wt .-%, preferably from From 0.0025 to 1% by weight, more preferably from 0.01 to 0.25% by weight, based on the entire dishwashing detergent formulation used become.
Als weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen, die Komponenten a) bis d) enthaltenden Geschirrreinigerformulierungen können Alkaliträger zugegen sein. Als Alkaliträger gelten Ammonium- und/oder Alkalimetallhydroxide, Ammonium- und/oder Alkalimetallcarbonate, Ammonium- und/oder Alkalimetallhydrogencarbonate, Ammonium- und/oder Alkalimetallsesquicarbonate, Ammonium- und/oder Alkalimetasilikate und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei bevorzugt Ammonium- und/oder Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden.When further constituents of the invention, the Dishwashing detergent formulations containing components a) to d) may be present alkali carriers. As alkali carrier apply ammonium and / or alkali metal hydroxides, ammonium and / or Alkali metal carbonates, ammonium and / or alkali metal bicarbonates, Ammonium and / or alkali metal sesquicarbonates, ammonium and / or Alkali metal silicates and mixtures of the aforementioned substances, wherein preferably ammonium and / or alkali carbonates, in particular sodium carbonate, Sodium hydrogen carbonate or sodium sesquicarbonate can be used.
Als Korrosionsinhibitoren können Silberschutzmittel aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder- komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Darüber hinaus verwendet man in Geschirrreinigerformulierungen häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden bevorzugt sauerstoff- und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol und Derivate dieser Verbindungsklassen eingesetzt. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt werden hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt aus der Gruppe der Cobalt(amin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans sowie des Mangansulfats. Ebenfalls können Zinkverbindungen oder Wismutverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.When Corrosion inhibitors can be silver protectants from the Group of triazoles, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, the Aminotriazoles, the alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes are used. Particularly preferable to use are benzotriazole and / or alkylaminotriazole. Furthermore One often uses in dishwashing detergent formulations active chlorine containing agents that corrode the silver surface can significantly reduce. In chlorine-free cleaners are preferably oxygen- and nitrogen-containing organic redox-active Compounds such as di- and trihydric phenols, eg. Hydroquinone, pyrocatechol, Hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucinol, pyrogallol and derivatives of these classes of compounds used. Also salt and complex inorganic compounds such as salts of metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are often used. Prefers In this case, the transition metal salts selected are from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably from the group of cobalt (amine) complexes, the Cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese and of manganese sulfate. Likewise Zinc compounds or bismuth compounds to prevent corrosion be used on the dishes.
Paraffmöle und Silikonöle können optimal als Entschäumer und zum Schutz von Kunststoff- und Metalloberflächen eingesetzt werden. Bevorzugt werden Entschäumer in Anteilen von 0,001 Gew.-% bis 5 Gew.-% eingesetzt. Außerdem können Farbstoffe wie beispielsweise Patentblau, Konservierungsmittel wie beispielsweise Kathon CG, Parfüme oder sonstige Duftstoffe den erfindungsgemäßen die Komponenten a) und b) sowie c) und d) enthaltenden Geschirrreinigerformulierungen zugesetzt werden.Paraffmöle and silicone oils can be optimally used as defoamers and used to protect plastic and metal surfaces become. Defoamers in proportions of 0.001 are preferred Wt .-% to 5 wt .-% used. In addition, you can Dyes such as patent blue, preservatives such as Kathon CG, perfumes or other fragrances the inventive the dishwashing detergent formulations containing components a) and b) and c) and d) be added.
Die erfindungsgemäßen Geschirrreinigerformulierungen für die maschinelle Reinigung von Geschirr auf Basis eines Buildersystems mit den Komponenten a) und b) sowie außerdem der Komponenten c) und d) können sowohl in Pulverform, als auch als Tabs eingesetzt werden.The Dishwashing detergent formulations according to the invention for the automatic cleaning of dishes based on a Buildersystems with the components a) and b) and also the components c) and d) can be both in powder form, as well as tabs.
BeispieleExamples
Für
die folgenden Versuche wurde eine Richtrezeptur eines niederalkalischen
Reinigers (typischer Phosphatgehalt) nach Hermann G. Hauthal, G.
Wagner (Hrsg): Reinigungs- und Pflegemittel im
In dieser Rezeptur wird Natriumtripolyphoshat teilweise durch Natriumiminodisuccinat, Natriummethylglycindiacetat, Trinatriumcitrat und Natriumsulfat ersetzt.In this formulation is partially sodium tripolyphosphate by sodium isodiisuccinate, Sodium methylglycine diacetate, trisodium citrate and sodium sulfate replaced.
Es wurde die Reinigungsleistung und die Materialschonung von ausgewählten Kombinationen getestet.
- VN1: Grundrezeptur wie oben (nicht erfindungsgemäß)
- VN 2: NTPP reduziert auf 30%, ergänzt durch 15,5% Na-IDS (erfindungsgemäß)
- VN 3: NTPP reduziert auf 30%, ergänzt durch 15,5% Na-MGDA (nicht erfindungsgemäß)
- VN 4: NTPP reduziert auf 30%, ergänzt durch 15,5% Na-Citrat (nicht erfindungsgemäß)
- VN 5: NTPP reduziert auf 25%, ergänzt durch 20,5% Na-IDS
- VN 6: NTPP reduziert auf 20%, ergänzt durch 25,5% Na-IDS
- VN 7: NTPP reduziert auf 15%, ergänzt durch 30,5% Na-IDS
- VN 8: NTPP reduziert auf 10%, ergänzt durch 35,5% Na-IDS
- VN1: Basic recipe as above (not according to the invention)
- VN 2: NTPP reduced to 30%, supplemented by 15.5% Na IDS (according to the invention)
- VN 3: NTPP reduced to 30%, supplemented by 15.5% Na-MGDA (not according to the invention)
- VN 4: NTPP reduced to 30%, supplemented by 15.5% Na citrate (not according to the invention)
- VN 5: NTPP reduced to 25%, supplemented by 20.5% Na IDS
- VN 6: NTPP reduced to 20%, supplemented by 25.5% Na-IDS
- VN 7: NTPP reduced to 15%, supplemented by 30.5% Na-IDS
- VN 8: NTPP reduced to 10%, supplemented by 35.5% Na-IDS
Im Folgenden sind die Ergebnisse von Testreihen zusammengestellt, die mit diesen Formulierungen durchgeführt wurden. Dabei wurde zunächst die Reinigungsleistung untersucht, wobei in einer Versuchsreihe (R1) ohne Klarspüler; in der zweiten (R2) mit Klarspüler gearbeitet wurde. Die Bewertung der Reinigungsleistung erfolgte mit einem Notensystem, wobei die Note 1 keine Reinigungswirkung, die Note 10 vollständige Reinigung (= wie neu) repräsentiert.in the The following are the results of test series, the were carried out with these formulations. It was first investigated the cleaning performance, whereby in a series of experiments (R1) without rinse aid; in the second (R2) with rinse aid was worked. The evaluation of the cleaning performance took place with a grading system, whereby the grade 1 does not have a cleaning effect, the grade represents 10 complete cleanings (= as new).
Die
Prozentualenangaben bei bestimmten Schmutzarten beruhen auf einer
gravimetrischen Bestimmung. Prüfbedingungen: Reinigerdosierung 20 g Wasserhärte 8–10°dH Versuchsreihe 1 (= R1)
Notenskala:
Eigelb,
Reis, Tomate/Käse: 0% = keine Reinigungswirkung, 100% =
vollständig sauberes Trägermaterial
Hafer,
Hackfleisch, Tee, Milch: 0 = keine Reinigungswirkung, 10 = vollständig
sauberes Trägermaterial
Bei dieser Versuchsreihe schnitten
die phosphatärmeren Varianten bei Tee besser ab als bei
der klassischen Variante. Prüfungsbedingungen bei dem Reinigungsversuch
mit Klarsspüler: Reinigerdosierung 20 g Tab Wasserhärte 8–10°dH Versuchsreihe 2 (= R2). Bei der Untersuchung
der Reinigungsleistung wurde Klarspüler zudosiert. Klarspüler 3 ml IEC Typ 111
Egg yolk, rice, tomato / cheese: 0% = no cleaning effect, 100% = completely clean carrier material
Oats, minced meat, tea, milk: 0 = no cleaning effect, 10 = completely clean carrier material
In this series of experiments, the lower-phosphate variants performed better on tea than on the classic variant. Test conditions for the cleaning test with rinse aid: detergent dosage 20 g tab water hardness 8-10 ° dH test series 2 (= R2). When testing the cleaning performance, rinse aid was added. Rinse aid 3 ml IEC Type 111
Bei der zweiten Reihe wurde die Reinigungsleistung bei Verwendung eines Klarspülers untersucht. Dabei wurden bei der klassischen Rezeptur und bei der NTPP/Na-IDS Rezeptur bessere Reinigungsleistungen bei Teeanschmutzungen erzielt; nicht jedoch bei Verwendung von Trinatriumcitrat als Substitut für ein Drittel des Phosphatanteils.at the second row was the cleaning performance when using a Rinse aid examined. It was in the classic Recipe and with the NTPP / Na-IDS recipe better cleaning performance scored at Teeanschmutzungen; but not when using trisodium citrate as a substitute for one third of the phosphate content.
Die
Tests bezüglich Materialschonung wurden mit einer Miele
turbothermic G 666 SC Geschirrspülmaschine mit einem Universalprogramm
65°C durchgeführt. Dosierung 20 g – Tab über
Dosierkammer, Klarspüler 3 ml IEC type III, die Wasserhärte
war 0,1°dH.
Auswertung der Ergebnisse:Evaluation of results:
- Note 5 = kein Materialangriff/Verfärbung/IrisierenGrade 5 = no material attack / discoloration / iridescence
- Note 4 = geringer Materialangriff/Verfärbung/IrisierenGrade 4 = low material attack / discoloration / iridescence
- Note 3 = leichter Materialangriff/Verfärbung/IrisierenGrade 3 = easy material attack / discoloration / iridescence
- Note 2 = starker Materialangriff/Verfärbung/IrisierenGrade 2 = severe material attack / discoloration / iridescence
- Note 1 = sehr starker Materialangriff/Verfärbung/IrisierenGrade 1 = very strong material attack / discoloration / iridescence
Die Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäßen phosphatreduzierten Rezepturen, die erfindungsgemäß einzusetzende Kombination von NTPP und Na-IDS enthalten, deutliche Unterschiede in der Materialschonung zeigen. So wirkt sich die Substitution von nur einem Drittel Phosphat durch Na-MGDA deutlich ungünstig auf Glas mit Dekor aus, während die gleiche Substitution durch Na-IDS geringere Korrosivität bewirkt. Auch das vermeintlich schonende Citrat zeigte bei Kalikristall einen materialabtragenden Effekt.The Results show that the invention Phosphate reduced formulations, the invention to be used Combination of NTPP and Na-IDS included, marked differences show in the material conservation. So does the substitution of only one third of phosphate was clearly unfavorable due to Na-MGDA on glass with decor off, while the same substitution caused by Na-IDS lower corrosivity. That, too, supposedly Gentle citrate showed a material-removing at Kalikristall Effect.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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