DE102008006855A1

DE102008006855A1 - Phosphorsäureester enthaltend über Diol-Einheiten verbrückte Phosphoratome

Info

Publication number: DE102008006855A1
Application number: DE200810006855
Authority: DE
Inventors: Peter Dr. Klug; Franz-Xaver Dr. Scherl; Waltraud Simsch; Adelgunde Oberhauser
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2008-01-31
Filing date: 2008-01-31
Publication date: 2008-08-07

Abstract

Es werden Phosphorsäureester beschrieben, enthaltend A) eine oder mehrere Struktureinheiten, abgeleitet von Substanzen der Komponente a), wobei die Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Orthophosphorsäure und einem oder mehreren ihrer Derivate, B) eine oder mehrere Struktureinheiten, abgeleitet von Substanzen der Komponente b), wobei die Substanzen der Komponente b) ausgewählt sind aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) R2-O-(CH2CH2O)u(C3H6O)v(DO)w-H, und C) eine oder mehrere Struktureinheiten, abgeleitet von Substanzen der Komponente c), wobei die Substanzen der Komponente c) ausgewählt sind aus einem oder mehreren Diolen der Formel (II) HO-(CH2CH2O)a(C3H6O)b(DO)c-H, wobei die Summe a + b + >= 1 ist und die Phosphorsäureester 2 oder mehr über eine Struktureinheit, abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II), verbrückte P-Atome pro Molekül enthalten. Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester können in vorteilhafter Weise zur Herstellung von kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen verwendet werden.

Description

Die Erfindung betrifft Ester aus Phosphorsäure oder Phosphorsäurederivaten, Fettalkohol, der gegebenenfalls alkoxyliert ist, und Diol, sowie deren Verwendung als Assoziativverdicker, insbesondere in kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen.
An kosmetische Produkte werden hohe Anforderungen gestellt. Sie sollen ein klares Erscheinungsbild zeigen, toxikologisch und ökotoxikologisch unbedenklich sein, ein angenehmes Hautgefühl erzeugen und ein ausgezeichnetes rheologisches Verhalten haben, das über einen breiten pH-Bereich konstant ist.
Wasser- oder lösungsmittelhaltige Mehrkomponentensysteme wie Emulsionen oder Suspensionen werden häufig aus ökonomischen Gründen, aus anwendungstechnischen Gründen oder aus Stabilitätsgründen auf höhere Viskositäten eingestellt bzw. verdickt.
So kann z. B. durch Erhöhung der Viskosität der externen oder internen Phase von Emulsionen oder Suspensionen erreicht werden, dass die Zeit bis zur Entmischung der Komponenten eines solchen Systems deutlich verlängert werden kann, was sich in einer Verlängerung der Lagerzeit bemerkbar macht. Durch Erhöhung der Viskosität wird auch bei vielen Produkten deren gleichmäßige Verteilbarkeit insbesondere auf unebenen Flächen verbessert.
Durch die gleichmäßigere Verteilung und verlängerte Einwirkdauer wird so die Wirksamkeit erhöht. Neben den erwähnten anwendungstechnischen Vorteilen bietet die hohe Viskosität solcher Präparate auch weitere Vorteile bei der Herstellung, Verpackung, Abfüllung und Lagerung sowie beim Transport.
In der Fachliteratur wird eine Vielzahl von unterschiedlichen Systemen angegeben, um die rheologischen Eigenschaften von wässrigen oder lösungsmittelhaltigen Systemen, Emulsionen oder Suspensionen einzustellen. Bekannt sind beispielsweise Celluloseether und andere Cellulosederivate (z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose), Gelatine, Stärke und Stärkederivate, Natriumalginate, Fettsäurepolyethylenglykolester, Agar-Agar, Traganth oder Dextrine. Als synthetische Polymere kommen verschiedene Materialien zum Einsatz, wie z. B. Polyvinylalkohole, Polyacrylamide, Polyacrylsäure und verschiedene Salze der Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylmethylether, Polyethylenoxide, Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Vinylmethylether, sowie diverse Mischungen und Copolymerisate aus den oben angegebenen Verbindungen.
Die genannten Verbindungen zeigen jedoch bei der Anwendung vielfältige Nachteile. So sind z. B. die Cellulosederivate bzw. allgemein die auf natürlichen Rohstoffen basierenden Materialien und die daraus resultierenden Formulierungen sehr anfällig gegen Bakterien. Anwendungstechnisch fallen sie zumeist durch die Bildung unangenehmer, "faden ziehender" Gele auf. Fettsäurepolyethylenglykolester neigen in Gegenwart von Wasser zur Hydrolyse, die dabei entstehenden unlöslichen Fettsäuren verursachen unerwünschte Trübungen. Verdickungsmittel natürlichen Ursprungs (z. B. Agar-Agar oder Traganth) weisen je nach Herkunft eine stark schwankende Zusammensetzung auf.
US 5,129,462 beschreibt Shampoo-Formulierungen, enthaltend Polyethylenglykol-Polyolfettsäureester, insbesondere PEG Pentaerythritolfettsäureester als Verdickungsmittel. Die Verarbeitung und Formulierbarkeit dieser Verbindungsklasse ist durch deren hohe Schmelzpunkte bzw. Stockpunkte beeinträchtigt.
EP 1 518 900 und EP 1 344 518 offenbaren kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend oxalkylierte Polyglycerinester als Verdicker, Dispergiermittel für wässrige, wässrig-alkoholische und wässrig-tensidische Zubereitungen und als Emulgatoren, Suspendiermittel mit verdickender Wirkung und Konsistenzgeber für Emulsionen und Suspensionen.
Die in den genannten Schriften beschriebenen Assoziativverdicker haben einerseits noch Verbesserungspotential in Bezug auf ihre Verdickungsleistung, speziell in rein wäßrigen Systemen, wo sie nur trübe Gele bilden, aber auch in Bezug auf ihre Stabilität bei niedrigem pH-Wert. Bei pH-Werten unterhalb 5 sind ihre Gele und verdickte Tensidlösungen nicht lagerstabil, sondern verlieren sehr schnell an Viskosität.
Aufgabe der Erfindung war es daher, eine neuartige Substanzklasse zur Verfügung zu stellen, die für den Einsatz in kosmetischen Produkten geeignet ist, in den Formulierungen ein klares Erscheinungsbild ergibt und auch in einem stark sauren Medium ein hohes Verdickungsvermögen bei Temperaturbelastung und langen Lagerzeiten bewirkt und diese Eigenschaften mit exzellenter Verdickungsleistung kombiniert.
Es wurde überraschend gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird durch Ester der Phosphorsäure oder Ester von Phosphorsäurederivaten mit gegebenenfalls alkoxylierten Fettalkoholen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass die Phosphoratome über Gruppen, die sich von Diolen ableiten, verbrückt sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Phosphorsäureester, enthaltend

A) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente a), wobei die Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Orthophosphorsäure und einem oder mehreren ihrer Derivate, und wobei das eine oder die mehreren Derivate der Orthophosphorsäure vorzugsweise ausgewählt sind aus Polyphosphorsäure, Tetraphosphordecaoxid, Phosphoroxychlorid und Phosphorpentachlorid,
B) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente b), wobei die Substanzen der Komponente b) ausgewählt sind aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) R²-O-(CH₂CH₂O)_u(C₃H₆O)_v(DO)_w-H (I) worin R² für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, steht, D für eine lineare oder verzweigte gesättigte Alkylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen oder für -CH(Aryl)CH₂-, vorzugsweise -CH(Phenyl)CH₂-, steht, u für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, v für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, besonders bevorzugt von 0 bis 20, steht, w für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, besonders bevorzugt von 0 bis 10, steht, und wobei die Gruppen CH₂CH₂O, C₃H₆O und DO aus den Verbindungen der Formel (I) blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, und
C) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente c), wobei die Substanzen der Komponente c) ausgewählt sind aus einem oder mehreren Diolen der Formel (II) HO-(CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b(DO)_c-H (II)worin D die Bedeutung wie in Formel (I) hat, a für eine Zahl von 0 bis 800, vorzugsweise von 0 bis 250, besonders bevorzugt von 10 bis 200 und insbesondere bevorzugt von 20 bis 100, steht, b für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, steht, c für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, steht, wobei die Summe a + b + c ≥ 1, vorzugsweise von 5 bis 150, ist, und die Gruppen CH₂CH₂O, C₃H₆O und DO aus den Verbindungen der Formel (II) blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können und die Phosphorsäureester 2 oder mehr über eine Struktureinheit abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) verbrückte P-Atome pro Molekül enthalten.

Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester enthalten mindestens 2 Phosphoratome und können ab 4 P-Atomen eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen.
Die in den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten, die sich von Substanzen der Komponente b) ausgewählt aus den Verbindungen der Formel (I) ableiten, entsprechen der Formel (I') R²-O-(CH₂CH₂O)_u(C₃H₆O)_v(DO)_w- (II)worin R², D, u, v und w die oben unter Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die in den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten, die sich von Substanzen der Komponente c) ausgewählt aus den Verbindungen der Formel (II) ableiten, entsprechen der Formel (II') -O-(CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b(DO)_c- (II')worin a, b, c und D die oben unter Formel (II) angegebenen Bedeutungen besitzen.
Erfindungswesentlich ist, dass die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester jeweils mindestens eine Struktureinheit abgeleitet von Substanzen der Komponente a), mindestens eine Struktureinheit gemäß der Formel (I') und mindestens eine Struktureinheit gemäß der Formel (II') enthalten.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester enthalten keine Sauerstoff-Sauerstoff-Bindung -O-O-. Die Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponenten a), b) und c) sind über nur ein Sauerstoffatom -O- aneinander gebunden.
Beispielsweise hätte eine Teilstruktur eines erfindungsgemäßen Phosphorsäureesters, in der jeweils eine Struktureinheit abgeleitet von Substanzen der Komponenten b) und c) an eine Struktureinheit abgeleitet von den Substanzen der Komponente a) gebunden ist und worin die Struktureinheit abgeleitet von den Substanzen der Komponente a) die Struktur
besitzt, folgende Struktur
R²-O-(CH₂CH₂O)_u(C₃H₆O)_v(DO)_w-P(=O)(-O-)-O-(CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b(DO)_c-.
Ware beispielsweise in dieser Teilstruktur u = 1, v = w = 0, a = 1 und b = c = 0, sähe die Struktur wie folgt aus
Eine Sauerstoff-Sauerstoff-Bindung ist in dieser Struktureinheit nicht enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Anzahl der Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente b) pro Molekül Phosphorsäureester 2 oder mehr und vorzugsweise 3 oder mehr.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R² für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind mindestens 80%, vorzugsweise von 90 bis 100%, besonders bevorzugt von 95 bis 100% der aus den Substanzen der Komponente a) theoretisch maximal erhältlichen veresterbaren Funktionen in den Phosphorsäureestern verestert.
Die übrigen freien Valenzen am Phosphoratom, d. h. die nicht veresterten der veresterbaren Funktionen, können Säuregruppen P-OH sein, aber auch Gruppen der Form P-OGegenion, wobei die Gegenionen ausgewählt sind aus Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺, Ca⁺⁺, Al⁺⁺⁺, NH₄ ⁺ und quaternären Ammoniumionen [HNR¹R²R³]⁺, wobei R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono-Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können.
Der Neutralisationsgrad der nicht veresterten Phosphorvalenzen (P-OH) in den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern kann zwischen 0 und 100% betragen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Neutralisationsgrad von 0–20%. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Neutralisationsgrad von 20,1–100%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind v und w in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (I) 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist u in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (I) von 1 bis 150, vorzugsweise von 5 bis 100 und besonders bevorzugt von 10 bis 50.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind b und c in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist a in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) von 1 bis 800, vorzugsweise von 10 bis 200 und besonders bevorzugt von 20 bis 100.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von dem einen oder den mehreren Diolen der Formel (II) abgeleitet von Diolen ausgewählt aus Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol (PEG) mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, bevorzugt PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800, PEG 1000, PEG 1500, PEG 2000, PEG 3000, PEG 3350, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol, Copolymerisaten aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,2-Pentandiol, 1,3-Pentandiol, 1,4-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,3-Hexandiol, 1,4-Hexandiol, 1,5-Hexandiol, 1,6-Hexandiol und 1,12-Dodecandiol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I) solche Struktureinheiten, worin u für eine Zahl von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, v und w 0 sind, und der Rest R²-O- abgeleitet ist von Alkoholen ausgewählt aus Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, Behenylalkohol, Fettalkoholen mit C-Ketten-Schnitten zwischen 8 und 22, vorzugsweise C₁₀/C₁₂-Fettalkohol, C₁₂/C₁₄-Fettalkohol, C₁₂/C₁₅-Fettalkohol und C₁₆/C₁₈-Fettalkohol, verzweigten Fettalkoholen, vorzugsweise Guerbetalkoholen und einfach ungesättigten Fettalkoholen, vorzugsweise Delta-9-cis-Hexadecanol, Delta-9-cis-Octadecanol, trans-9-Octadecanol und cis-Delta-11-Octadecanol.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I) Struktureinheiten abgeleitet von C_16/18-Fettalkoholethoxylaten mit 10–50 Ethylenoxid-Einheiten, vorzugsweise Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen ausgewählt aus C_16/18-Fettalkoholethoxylat mit 11 Ethylenoxid-Einheiten, C_16/18-Fettalkoholethoxylat mit 25 Ethylenoxid-Einheiten und C_16/18-Fettalkoholethoxylat mit 50 Ethylenoxid-Einheiten.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I), vorzugsweise die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I), worin u für eine Zahl von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, und v und w 0 sind, von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10, besonders bevorzugt von 4 bis 6.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Ethylenoxideinheiten in den Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponente b) und den Substanzen der Komponente c) zusammen pro Fettalkoholendgruppe hervorgegangen aus den Verbindungen der Formel (I) von 30 bis 100, vorzugsweise von 40 bis 80.
Weiterhin bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester sind dadurch gekennzeichnet, dass die Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Struktureinheiten der Formeln (A1) bis (A3)
worin
M jeweils unabhängig voneinander H⁺ oder ein Gegenion bedeutet und die Gegenionen ausgewählt sind aus Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺ Ca⁺⁺, Al⁺⁺⁺ NH₄ ⁺ und quaternären Ammoniumionen [HNR¹R²R³]⁺, wobei R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono-Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können,
und vorzugsweise Struktureinheiten der Formel (A1) sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die Phosphorsäureester aus Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponenten a), b) und c).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester ausgewählt aus Verbindungen der Formel (III) E_x+2V_xM_y (III)worin
E eine Gruppe der Formel (IIIa) ist
V eine Gruppe der Formel (IIIb) ist
M eine Gruppe der Formel (IIIc) ist
R^a jeweils unabhängig voneinander -OH, -OS oder Reste der Formel (I') R²-O-(CH₂CH₂O)_u(C₃H₆O)_v(DO)_w- (I')sind, worin
S ein Gegenion ist,
R² für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, steht,
D für eine lineare oder verzweigte gesättigte Alkylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen oder für -CH(Aryl)CH₂-, vorzugsweise -CH(Phenyl)CH₂-, steht,
u für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht,
v für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, besonders bevorzugt von 0 bis 20, steht,
w für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, besonders bevorzugt von 0 bis 10, steht, und
wobei die Gruppen CH₂CH₂O, C₃H₆O und DO aus den Resten der Formel (I') blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können,
Q jeweils unabhängig voneinander Reste der Formel (II') -O-(CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b(DO)_c- (II')sind, worin
D die Bedeutung wie in Formel (I') hat,
a für eine Zahl von 0 bis 800, vorzugsweise von 0 bis 250, besonders bevorzugt von 10 bis 200 und insbesondere bevorzugt von 20 bis 100, steht,
b für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, steht,
c für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, steht, und
wobei die Summe a + b + c ≥ 1, vorzugsweise von 5 bis 150, ist und die Gruppen CH₂CH₂O, C₃H₆O und DO aus den Verbindungen der Formel (II') blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können,
x für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt 0 bis 5, besonders bevorzugt 0 bis 3, steht und
y für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt 0 bis 5, besonders bevorzugt 0 bis 3, steht,
mit der Maßgabe, dass die Anzahl der Reste der Formel (I') in den Phosphorsäureestern der Formel (III) größer oder gleich 1, vorzugsweise größer oder gleich 2 und besonders bevorzugt größer oder gleich 3 ist.
In den Phosphorsäureestern der Formel (III) existieren keine Struktureinheiten -Q-Q-, d. h. immer wenn zwei Struktureinheiten ausgewählt aus den Formeln (IIIa), (IIIb) und (IIIc) aufeinander treffen, befindet sich zwischen den beiden Struktureinheiten nur eine Gruppe Q.
Die einfachste Struktur der Formel (III) wäre für x = 0 und y = 0 eine Struktur der Formel E₂V₀M₀. Die Formel E₂V₀M₀ kann auch durch die folgende Strukturformel aus zwei Struktureinheiten der Formel (IIIa) wiedergegeben werden
Auch an dieser Strukturformel erkennt man, dass zwischen den beiden Struktureinheiten der Formel (IIIa) nur eine einzige Gruppe Q gebunden ist.
Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen für die Phosphorsäureester der Formel (III) beschrieben.
Vorzugsweise steht R² in den Resten der Formel (I') für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin mindestens 80%, vorzugsweise von 90 bis 100%, besonders bevorzugt von 95 bis 100%, der direkt an die Phosphoratome P gebundenen veresterbaren Funktionen verestert sind.
Der Neutralisationsgrad der nicht veresterten Phosphorvalenzen in den Phosphorsäureestern der Formel (III) kann zwischen 0 und 100% betragen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Neutralisationsgrad von 0–20%. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Neutralisationsgrad von 20,1–100%.
Bevorzugte Gegenionen S in den Phosphorsäureestern der Formel (III) sind ausgewählt aus Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺ Ca⁺⁺, Al⁺⁺⁺ NH₄ ⁺ und quaternären Ammoniumionen [HNR¹R²R³]⁺, wobei R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono-Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin v und w in den Resten der Formel (I') 0 sind.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin u in den Resten der Formel (I') von 1 bis 150, vorzugsweise von 5 bis 100 und besonders bevorzugt von 10 bis 50 ist.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin b und c in den Resten der Formel (II') 0 sind.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin a in den Resten der Formel (II') von 1 bis 800, vorzugsweise von 10 bis 200 und besonders bevorzugt von 20 bis 100 ist.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin der eine oder die mehreren Reste der Formel (II') abgeleitet sind von Diolen ausgewählt aus Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol (PEG) mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, bevorzugt PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800, PEG 1000, PEG 1500, PEG 2000, PEG 3000, PEG 3350, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol, Copolymerisaten aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4 Butandiol, 1,2-Pentandiol, 1,3-Pentandiol, 1,4-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,3-Hexandiol, 1,4-Hexandiol, 1,5-Hexandiol, 1,6-Hexandiol und 1,12-Dodecandiol.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin u in den Resten der Formel (I') von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100 und insbesondere bevorzugt von 10 bis 50 ist, v und w in den Resten der Formel (I') 0 sind und die Gruppen R²-O- in den Resten der Formel (I') abgeleitet sind von Alkoholen ausgewählt aus Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, Behenylalkohol, Fettalkoholen mit C-Ketten-Schnitten zwischen 8 und 22, vorzugsweise C₁₀/C₁₂-Fettalkohol, C₁₂/C₁₄-Fettalkohol, C₁₂/C₁₅-Fettalkohol, C₁₆/C₁₈-Fettalkohol, verzweigten Fettalkoholen, vorzugsweise Guerbetalkoholen, einfach ungesättigten Fettalkoholen, vorzugsweise Delta-9-cis-Hexadecanol, Delta-9-cis-Octadecanol, trans-9-Octadecanol und cis-Delta-11-Octadecanol.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin die Reste der Formel (I') abgeleitet sind von C_16/18-Fettalkoholethoxylaten mit 10–50 Ethylenoxid-Einheiten, vorzugsweise von Substanzen ausgewählt aus C_16/18-Fettalkoholethoxylat mit 11 Ethylenoxid-Einheiten, C_16/18-Fettalkoholethoxylat mit 25 Ethylenoxid-Einheiten und C_16/18-Fettalkoholethoxylat mit 50 Ethylenoxid-Einheiten.
Weiterhin besonders bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin die Gesamtzahl der darin enthaltenen Reste der Formel (I'), vorzugsweise die Gesamtzahl der darin enthaltenen Reste der Formel (I'), worin u von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100 und insbesondere bevorzugt von 10 bis 50 ist und v und w 0 sind, von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10, besonders bevorzugt von 4 bis 6, ist.
Weiterhin bevorzugte Phosphorsäureester der Formel (III) sind solche, worin die Gesamtzahl der in den Struktureinheiten der Formeln (I') und (II') enthaltenen Ethylenoxideinheiten zusammen pro Rest der Formel (I') von 30 bis 100, vorzugsweise von 40 bis 80, ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Mischungen enthaltend ein oder mehrere erfindungsgemäße Phosphorsäureester. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können diese Mischungen auch Phosphorsäureester mit nur einem Phosphorsäureatom pro Molekül, insbesondere solche der Formel [R²-O-(CH₂CH₂O)_u(C₃H₆O)v(DO)_w-]P=O, worin R², u, v, w und D die oben unter den Verbindungen der Formel (I) genannten Bedeutungen besitzen, enthalten. Unter diesen Mischungen sind wiederum diejenigen bevorzugt, die aus den genannten Phosphorsäureestern bestehen. Der Anteil der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in den erfindungsgemäßen Mischungen ist vorzugsweise größer als 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 70 bis 100 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 80 bis 100 Gew.-%. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die erfindungsgemäßen Mischungen aus den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern.
Die Darstellung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester erfolgt durch Umsetzung von Phosphorsäure oder deren Derivaten mit Alkohol, vorzugsweise Fettalkoholethoxylat, und Diol bei Temperaturen von 150 bis 250°C, bevorzugt von 180 bis 240°C und besonders bevorzugt von 200 bis 230°C.
Geeignete Phosphorsäurederivate sind Polyphosphorsäure, Tetraphosphordecaoxid, Phosphoroxychlorid und Phosphorpentachlorid.
Bevorzugter Recktand ist die Orthophosphorsäure.
Die Veresterung wird bevorzugt soweit durchgeführt, dass im Wesentlichen neutrale erfindungsgemäße Phosphorsäureester vorliegen. Bevorzugt ist ein Umsetzungsgrad > 80%, d. h. mehr als 80% aller veresterbarer Funktionen der Phosphorsäure oder der Phosphorsäurederivate sind verestert. Besonders bevorzugt ist ein Umsetzungsgrad > 90%, insbesondere bevorzugt > 95%.
Die übrigen freien Valenzen am Phosphoratom können Säuregruppen sein, aber auch Gegenionen, gewählt aus Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺ Ca⁺⁺, Al⁺⁺⁺ NH₄ ⁺, quaternären Ammoniumionen [HNR¹R²R³]⁺, wobei R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono-Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können.
Der Neutralisationsgrad der unsubstituierten Phosphorvalenzen (P-OH) kann zwischen 0 und 100% betragen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester sind erhältlich aus der Umsetzung von

a) 3–10 Mol, vorzugsweise 4–8 Mol, eines C₁₂-C₂₂-Fettalkoholethoxylats, vorzugsweise eines C_16/18-Fettalkoholethoxylats, mit 10–50 Ethylenoxid-Einheiten,
b) 2 Mol Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1500–8000, und
c) 2–5 Mol, vorzugsweise 2,5–4 Mol, Orthophosphorsäure.

Insbesondere bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester sind erhältlich aus der Umsetzung von

a) 5 Mol eines C₁₂-C₂₂-Fettalkoholethoxylats, vorzugsweise eines C_16/18-Fettalkoholethoxylats, mit 10–50 Ethylenoxid-Einheiten, vorzugsweise 25 Ethylenoxid-Einheiten,
b) 2 Mol Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1500–8000, vorzugsweise mit einem mittleren Molekulargewicht von 4000 und
c) 3 Mol Orthophosphorsäure.

Außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Phosphorsäureester sind erhältlich aus der Umsetzung von

a) 5 Mol eines C_16/18-Fettalkoholethoxylats mit 25 Ethylenoxid-Einheiten,
b) 2 Mol Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 4000 und
c) 3 Mol Orthophosphorsäure.

Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester haben ein hervorragendes Verdickungsvermögen, sowohl für Zusammensetzungen auf wässriger oder wässrig-alkoholischer als auch für Zusammensetzungen auf wässrig-tensidischer Basis und tolerieren auch organische Lösungsmittel wie Alkohole.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester sind zudem in vorteilhafter Weise als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel und Stabilisator geeignet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung eines oder mehrerer der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel und Stabilisator.
Des Weiteren eignen sich die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester auch in vorteilhafter Weise zur Herstellung von kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester sind auch in vorteilhafter Weise zur Verdickung von kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen enthaltend ein oder mehrere Tenside geeignet. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Shampoos.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung eines oder mehrerer erfindungsgemäßer Phosphorsäureester zur Verdickung von kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen enthaltend ein oder mehrere Tenside, vorzugsweise von Shampoos.
Insbesondere in Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium-Komplexsalze, verringern die darin enthaltenen erfindungsgemäßen Phosphorsäureester nach Anwendung der Formulierungen auf der Haut die Bildung weißer Rückstände auf der anschließend angezogenen Kleidung.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung eines oder mehrerer erfindungsgemäßer Phosphorsäureester in Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen, insbesondere in Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium-Komplexsalze, zur Verringerung der Bildung weißer Rückstände auf der Kleidung nach Anwendung der Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen auf der Haut.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zusammensetzungen, enthaltend einen oder mehrere der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester haben vielfältige Einsatzmöglichkeiten und eignen sich für den Einsatz in wässrigen, wässrig-alkoholischen und wässrig-tensidischen Zusammensetzungen, Emulsionen, Suspensionen, Dispersionen, Pudern und Sprays.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen liegen in Form von wässrigen, wässrig-alkoholischen oder wässrig-tensidischen Zusammensetzungen, Emulsionen, Suspensionen, Dispersionen, Pudern oder Sprays vor.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester können als Verdicker für Mittel auf wässriger oder wässrig-alkoholischer Basis, beispielsweise Haargele, Feuchtigkeitsgele, Antiperspirantgele, Bleichgele, Konditioniermittel und Desinfektionsgele eingesetzt werden. Des Weiteren eignen sich die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester als Stabilisator, Dispergiermittel und Konsistenzgeber für wässrig-tensidische Zubereitungen, beispielsweise Shampoos, Duschbäder, Duschgels und Schaumbäder und zur Verbesserung der Hautmilde und Hautkompatibilität.
Die verdickende Wirkung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in wässrig-tensidischen Zusammensetzungen wird durch die Assoziation der hydrophoben Endgruppen mit den Tensidmicellen hervorgerufen und kann durch die Wahl der Ethoxylatendgruppen der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester und durch die Wahl der Tenside gesteuert werden.
Die suspendierende bzw. dispergierende und stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in wässrig-tensidischen Zusammensetzungen wird durch die Assoziation der hydrophoben Endgruppen und der in wässrig- tensidischen Mitteln unlöslichen flüssigen Komponenten, beispielsweise Öle und Silikonöle, bzw. der unlöslichen Feststoffkomponenten, beispielsweise Pigmente und Wirkstoffe wie Zink-Pyrethione, bedingt.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester eignen sich ebenso als Verdicker und Dispergiermittel, als Emulgatoren, Suspendiermittel mit verdickender Wirkung und Konsistenzgeber für Emulsionen und Suspensionen, wie Conditioner, sowie als Gleitmittel, Haftmittel, Verdicker, Dispergier- und Emulgiermittel dekorativer, feststoffhaltiger Zubereitungen. Dabei können auch Mischungen der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester verwendet werden. Die emulgierende, stabilisierende und/oder konsistenzgebende Wirkung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in Emulsionen wird durch eine Assoziation der hydrophoben Endgruppen untereinander, sowie durch eine Wechselwirkung der hydrophoben Endgruppen mit den hydrophoben Ölkomponenten verursacht bzw. verstärkt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen als Emulsionen vor.
Bei den Emulsionen kann es sich sowohl um Wasser-in-Öl-Emulsionen als auch Öl-in-Wasser-Emulsionen, Mikroemulsionen und multiple Emulsionen handeln.
Die Herstellung der Emulsionen kann in bekannter Weise, d. h. beispielsweise durch Heiß-, Heiß/Kalt- bzw. PIT-Emulgierung erfolgen.
Der nichtwässrige Anteil der Emulsionen, der sich weitgehend aus dem Emulgator, dem Verdicker und dem Ölkörper zusammensetzt, liegt üblicherweise bei 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise bei 15 bis 75 Gew.-%. Daraus folgt, dass die Emulsionen 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 85 Gew.-% Wasser enthalten können, abhängig davon, ob Lotionen mit einer vergleichsweise niedrigen, oder Cremes und Salben mit hoher Viskosität hergestellt werden sollen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in Rinse-off Produkten, bevorzugt Shampoos, Duschbäder, Duschgels und Schaumbädern, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester in Leave-on Produkten, bevorzugt Hautpflegemitteln wie Tagescremes, Nachtcremes, Feuchtigkeitslotionen und -gelen, wässrigen Gelen, wie z. B. Gesichtstonern, Pflegecremes, Nährcremes, Bodylotions, Salben, Sonnenschutzmitteln, Lippenpflegemitteln, Antiperspirantien und Deodorantien, eingesetzt.
Des Weiteren eignen sie sich auch für tensidfreie, wässrige Zusammensetzungen und Emulsionen sowie für Haarkuren, Haarspülungen und Haargele, aber auch für Dauerwellenmittel, Haarfärbemittel, sowie für dekorative Kosmetika, beispielsweise make-ups, eye-shadows, Lippenstifte, Mascara und dergleichen.
Besonders vorteilhaft ist, dass das Verdickungsvermögen auch in stark saurem Medium und in elektrolythaltigen Zusammensetzungen ausgeprägt ist.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester eignen sich deshalb besonders zur Verdickung und Stabilisierung von sauren kosmetischen Zusammensetzungen. Dies können z. B. kosmetische Zusammensetzungen sein, die Hydroxysäuren, wie Milchsäure, Glykolsäure, Salicylsäure, Zitronensäure oder Polyglykoldisäuren in freier oder teilweiser Neutralisation enthalten. Weiterhin können Formulierungen enthaltend Vitamin C oder Vitamin C-Derivate, Dihydroxyaceton oder Skin-whitening Actives wie Arbutin oder Glycyrrhetinsäure und deren Salze stabilisiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen pH-Wert von 2 bis 10, vorzugsweise von 2 bis 6, besonders bevorzugt von 2,5 bis 5 und insbesondere bevorzugt von 3 bis 4,5.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem pH-Wert von 2,5 bis 5, die, zusätzlich zu den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern und bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, von 0,05 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1,0 Gew.-% einer oder mehrerer organischer Säuren mit antimikrobieller Wirkung, vorzugsweise Carbonsäuren mit antimikrobieller Wirkung, enthalten. Besonders bevorzugte organische Säuren mit antimikrobieller Wirkung sind Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Milchsäure und Anissäure. Diese Säuren können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, vorzugsweise in einer kosmetischen Formulierung, auch in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt werden, wenn der pH-Wert der Zusammensetzung später auf einen pH-Wert von 2,5 bis 5 eingestellt wird. Hierbei wird die freie, antimikrobiell wirksame Säure freigesetzt. Diese Zusammensetzungen sind besonders bevorzugt, weil die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester im Gegensatz zu den Carbonsäureestern des Standes der Technik in diesem pH-Bereich eine langzeitstabile Verdickung ermöglichen, die den Einsatz von antimikrobiell wirksamen Säuren als Konservierungsmittel erst möglich macht. Damit können andere Konservierungsmittel mit höherer Wahrscheinlichkeit für Hautreaktionen, z. B. halogenierte Konservierungsmittel, vermieden werden.
Die einzelnen organischen Säuren mit antimikrobieller Wirkung, vorzugsweise die Carbonsäuren mit antimikrobieller Wirkung, werden vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1,0 Gew.-% in den soeben beschriebenen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise Wasser, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 95 Gew.-%. In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform enthalten sie 25 bis 85 Gew.-% Wasser. In einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform enthalten sie 50 bis 95 Gew.-% und darunter wiederum bevorzugt 75 bis 95 Gew.-% Wasser.
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester eignen sich weiter hervorragend als Verdicker elektrolythaltiger Zusammensetzungen.
Als Elektrolyt zum Einsatz kommen anorganische Salze, bevorzugt Ammonium- oder Metallsalze, besonders bevorzugt von Halogeniden, beispielsweise CaCl₂, MgCl₂, LiCl, KCl, NaCl, Carbonaten, Hydrogencarbonaten, Phosphaten, Sulfaten, Nitraten, insbesondere bevorzugt Natriumchlorid, und/oder organische Salze, bevorzugt Ammonium- oder Metallsalze, besonders bevorzugt der Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Mandelsäure, Salicylsäure, Ascorbinsäure, Brenztraubensäure, Fumarsäure, Retinoesäure, Sulfonsäuren, Benzoesäure, Kojisäure, Fruchtsäure, Äpfelsäure, Gluconsäure oder Galacturonsäure.
Als Elektrolyt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Mischungen verschiedener Salze enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen oder mehrere Elektrolyte.
Hierzu zählen auch wässrige Antiperspirant-Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium-Komplexsalze.
Der Gehalt an dem einen oder den mehreren Elektrolyten in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, ist, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, vorzugsweise von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-%.
Sehr vorteilhaft ist, dass die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester Zusammensetzungen, die Oxidationsmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, enthalten, beispielsweise Haarfärbemittel, sowohl verdicken als auch stabilisieren.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid-freisetzende Substanzen. Diese Zusammensetzungen liegen vorzugsweise in der Form von Gelen vor.
Als Wasserstoffperoxid-freisetzende Substanzen kommen vorzugsweise in Betracht anorganische Persäuren, vorzugsweise Peroxoschwefelsäure, Peroxodischwefelsäure, Peroxocarbonate, sowie organische Persäuren, vorzugsweise Peressigsäure.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen saure Wasserstoffperoxid-Bleichgele oder -cremes.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten, bezogen auf die fertigen kosmetischen, pharmazeutischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, vorzugsweise 0,01 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 6,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-% an den erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können anionische, kationische, nichtionische, ampholytische Tenside und/oder Betaintenside enthalten. Die Gesamtmenge der in den erfindungsgemäßen Mitteln (z. B. im Falle von Rinse-Off-Produkten) eingesetzten Tenside beträgt, bezogen auf die fertigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, bevorzugt 1 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 10 bis 35 Gew.-%.
Als anionische Tenside bevorzugt sind (C₁₀-C₂₂)-Alkyl- und Alkylen-carboxylate, Alkylethercarboxylate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Alkylamidsulfate und -sulfonate, Fettsäurealkylamidpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate und Hydroxyalkansulfonate, Olefinsulfonate, Acylester von Isethionaten, α-Sulfofettsäureester, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenolglykolethersulfonate, Sulfosuccinate, Sulfobernsteinsäurehalbester und -diester, Fettalkoholphosphate, Fettaikoholetherphosphate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukte, Alkylmonoglyceridsulfate und -sulfonate, Alkylglyceridethersulfonate, Fettsäuremethyltauride, Fettsäuresarkosinate, Sulforicinoleate, Acylglutamate und Acylglycinate. Diese Verbindungen und deren Mischungen werden in Form ihrer wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Salze benutzt, beispielsweise der Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Triethanolammonium- sowie analogen Alkylammonium-Salze.
Die Menge der anionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 2 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 12 bis 22 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Bevorzugte kationische Tenside sind quartäre Ammonium-Salze, wie Di-(C₈-C₂₂)-Alkyl-dimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Di-(C₈-C₂₂)-Alkyl-dimethylammoniumchlorid oder -bromid; (C₈-C₂₂)-Alkyl-dimethyl-ethylammoniumchlorid oder -bromid; (C₈-C₂₂)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid und (C₈-C₂₂)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid; (C₁₀-C₂₄)-Alkyl-dimethylbenzylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise (C₁₂-C₁₈)-Alkyl-dimethylbenzylammoniumchlorid, (C₈-C₂₂)-Alkyl-dimethyl-hydroxyethylammoniumchlorid, -phosphat, -sulfat, -lactat, (C₈-C₂₂)-Alkylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, -methosulfat, N,N-bis(2-C₈-C₂₂-Alkanoyl-oxyethyl)-dimethylammoniumchlorid, -methosulfat, N,N-bis(2-C₈-C₂₂-Alkanoyl-oxyethyl)hydroxyethyl-methyl-ammoniumchlorid, -methosulfat.
Die Menge der kationischen Tenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Als nichtionische Tenside bevorzugt sind Fettalkoholethoxylate (Alkylpolyethylenglykole); Alkylphenolpolyethylenglykole; Fettaminethoxylate (Alkylaminopolyethylenglykole); Fettsäureethoxylate (Acylpolyethylenglykole); Polypropylenglykolethoxylate (Pluronics^®); Fettsäurealkanolamide, (Fettsäureamidpolyethylenglykole); Saccharoseester; Sorbitester und Sorbitanester und deren Polyglykolether, sowie C₈-C₂₂-Alkylpolyglucoside.
Die Menge der nichtionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (z. B. im Falle von Rinse-off-Produkten) liegt bevorzugt im Bereich von 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 3 bis 7 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen amphotere Tenside enthalten. Diese können beschrieben werden als Derivate langkettiger sekundärer oder tertiärer Amine, die über eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen verfügen und bei denen eine weitere Gruppe substituiert ist mit einer anionischen Gruppe, die die Wasserlöslichkeit vermittelt, so z. B. mit einer Carboxyl-, Sulfat- oder Sulfonat-Gruppe. Bevorzugte Amphotenside sind N-(C₁₂-C₁₈)-Alkyl-β-aminopropionate und N-(C₁₂-C₁₈)-Alkyl-β-iminodipropionate als Alkali- und Mono-, Di- und Trialkylammonium-Salze; Geeignete weitere Tenside sind auch Aminoxide. Es sind dies Oxide tertiärer Amine mit einer langkettigen Gruppe von 8 bis 18 C-Atomen und zwei meist kurzkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugt sind hier beispielsweise die C₁₀- bis C₁₈-Alkyldimethylaminoxide, Fettsäureamidoalkyl-dimethylaminoxid.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Tensiden sind Betaintenside, auch zwitterionische Tenside genannt. Diese enthalten im selben Molekül eine kationische Gruppe, insbesondere eine Ammonium-Gruppe und eine anionische Gruppe, die eine Carboxylat-Gruppe, Sulfat-Gruppe oder Sulfonat-Gruppe sein kann. Geeignete Betaine sind vorzugsweise Alkylbetaine wie Coco-Betain oder Fettsäurealkylamidopropylbetaine, beispielsweise Kokosacylamidopropyldimethylbetain oder die C₁₂- bis C₁₈-Dimethylaminohexanoate bzw. die C₁₀- bis C₁₈-Acylamidopropandimetylbetaine.
Die Menge der amphoteren Tenside und/oder Betaintenside in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt bevorzugt von 0,5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Bevorzugte Tenside sind Laurylsulfat, Laurethsulfat, Cocoamidopropylbetain, Alkylbetaine wie Coco-Betain, Natriumcocoylglutamat und Lauroamphoacetat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzlich noch als schaumverstärkende Mittel Co-Tenside aus der Gruppe der Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine, Aminoxide, Fettsäurealkanolamide und Polyhydroxyamide.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Zusammensetzungen, zusätzlich zu dem einen oder den mehreren erfindungsgemäßen Phosphorsäureestern, ein oder mehrere Tenside.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Ölkörper, Silikonöle, Wachse, Emulgatoren, Co-Emulgatoren, Solubilisatoren, Stabilisatoren, kationische Polymere, Filmbildner, Verdicker, Gelierungsmittel, Überfettungsmittel, Rückfetter, antimikrobielle Wirkstoffe, biogene Wirkstoffe, Adstringentien, deodorierende Mittel, Sonnenschutzfilter, Antioxidantien, Feuchthaltemittel, Lösemittel, Farbstoffe, Duftstoffe, Perlglanzmittel, Trübungsmittel und/oder wasserlösliche Silikone enthalten.
Die Ölkörper können vorteilhafterweise ausgewählt werden aus den Gruppen der Triglyceride, natürlichen und synthetischen Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren oder aus der Gruppe der Alkylbenzoate, sowie natürlichen oder synthetischen Kohlenwasserstoffölen.
In Betracht kommen Triglyceride von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten, C₈-C₃₀-Fettsäuren, insbesondere pflanzliche Öle, wie Sonnenblumen-, Mais-, Soja-, Reis-, Jojoba-, Babusscu-, Kürbis-, Traubenkern-, Sesam-, Walnuss-, Aprikosen-, Orangen-, Weizenkeim-, Pfirsichkern-, Makadamia-, Avocado-, Süßmandel-, Wiesenschaumkraut-, Ricinusöl, Olivenöl, Erdnussöl, Rapsöl und Kokosnussöl, sowie synthetische Triglyceridöle, z. B. das Handelsprodukt Myritol^® 318. Auch gehärtete Triglyceride sind erfindungsgemäß bevorzugt. Auch Öle tierischen Ursprungs, beispielsweise Rindertalg, Perhydrosqualen, Lanolin können eingesetzt werden.
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten C_8-22-Alkanolen, z. B. die Handelsprodukte Finsolv^® SB (Isostearylbenzoat), Finsolv^® TN (C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat) und Finsolv^® EB (Ethylhexylbenzoat).
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Olkörpern sind die Dialkylether mit insgesamt 12 bis 36 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Di-n-octylether (Cetiol^® OE), Di-n-nonylether, Di-n-decylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether sowie Di-tert.-butylether und Di-iso-pentylether.
Ebenso in Betracht kommen verzweigte gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 6–30 Kohlenstoffatomen, z. B. Isostearylalkohol, sowie Guerbetalkohole.
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind Hydroxycarbonsäurealkylester. Bevorzugte Hydroxycarbonsäurealkylester sind Vollester der Glykolsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Weinsäure oder Zitronensäure. Weitere grundsätzlich geeignete Ester der Hydroxycarbonsäuren sind Ester der β-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 bis 22 C-Atomen. Dabei sind die Ester von C₁₂-C₁₅-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z. B. unter dem Handelsnamen Cosmacol^® der EniChem, Augusts Industriale.
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind Dicarbonsäureester von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, wie Di-n-butyladipat (Cetiol^® B), Di-(2-ethylhexyl)-adipat und Di-(2-ethylhexyl)-succinat sowie Dolester wie Ethylenglycol-dioleat, Ethylenglycol-di-isotridecanoat, Propylenglycol-di-(2-ethylhexanoat), Propylenglycol-di-isostearat, Propylenglycol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat und Neopentylglycoldicaprylat sowie Di-isotridecylacelaat.
Ebenso bevorzugte Ölkörper sind symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol^® CC).
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind die Ester von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertig linearen oder verzweigten C₂-C₅-Alkanolen.
Eine weitere Klasse von erfindungsgemäß bevorzugten Ölkörpern sind Kohlenwasserstofföle, zum Beispiel solche mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₇-C₄₀-Kohlenstoffketten, beispielsweise Vaseline, Dodecan, Isododecan, Cholesterol, Lanolin, synthetische Kohlenwasserstoffe wie Polyolefine, insbesondere Polyisobuten, hydriertes Polyisobuten, Polydecan, sowie Hexadecan, Isohexadecan, Paraffinöle, Isoparaffinöle, z. B. die Handelsprodukte der Permethyl^®-Serie, Squalan, Squalen, und alicyclische Kohlenwasserstoffe, z. B. das Handelsprodukt 1,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol^®S), Ozokerit, und Ceresin.
An Silikonölen bzw. -wachsen stehen vorzugsweise zur Verfügung Dimethylpolysiloxane und Cyclomethicone, Polydialkylsiloxane R₃SiO(R₂SiO)_xSiR₃, wobei R für Methyl oder Ethyl, besonders bevorzugt für Methyl, steht und x für eine Zahl von 2 bis 500 steht, beispielsweise die unter den Handelsnamen VICASIL (General Electric Company), DOW CORNING 200, DOW CORNING 225, DOW CORNING 200 (Dow Corning Corporation), erhältlichen Dimethicone, sowie die unter SilCare^® Silicone 41M65, SilCare^® Silicone 41M70, SilCare^® Silicone 41M80 (Clariant) erhältlichen Dimethicone, Stearyldimethylpolysiloxan, C₂₀-C₂₄-Alkyl-dimethylpolysiloxan, C₂₄-C₂₈-Alkyl-dimethylpolysiloxan, aber auch die unter SilCare^® Silicone 41M40, SilCare^® Silicone 41M50 (Clariant) erhältlichen Methicone, weiterhin Trimethylsiloxysilicate [(CH₂)₃SiO)_1/2]_x[SiO₂]_y, wobei x für eine Zahl von 1 bis 500 und y für eine Zahl von 1 bis 500 steht, Dimethiconole R₃SiO[R₂SiO]SiR₂OH und HOR₂SiO[R₂SiO]_xSiR₂OH, wobei R für Methyl oder Ethyl und x für eine Zahl bis zu 500 steht, Polyalkylarylsiloxane, beispielsweise die unter den Handelsbezeichnungen SF 1075 METHYLPHENYL FLUID (General Electric Company) und 556 COSMETIC GRADE PHENYL TRIMETHICONE FLUID (Dow Corning Corporation) erhältlichen Polymethylphenylsiloxane, Polydiarylsiloxane, Silikonharze, cyclische Silikone und amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor- und/oder alkylmodifizierte Silikonverbindungen, sowie Polyethersiloxan-Copolymere.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Wachse, beispielsweise Paraffinwachse, Mikrowachse und Ozokerite, Bienenwachs und ihre Teilfraktionen sowie der Bienenwachsderivate, Wachse aus der Gruppe der homopolymeren Polyethylene oder Coplymere der α-Olefine, sowie natürliche Wachse wie Reiswachs, Candellilawachs, Carnaubawachs, Japanwachs oder Schellackwachs enthalten.
Als Emulgatoren, Co-Emulgatoren und Solubilisatoren können nichtionische, anionische, kationische oder amphotere oberflächenaktive Verbindungen eingesetzt werden.
Als nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen kommen vorzugsweise in Betracht: Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an Sorbitan- bzw. Sorbitolester; (C₁₂-C₁₈)-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten; Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl; Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat. Ebenfalls vorzugsweise geeignet sind ethoxylierte Fettamine, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide und Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.
Als ionogene Co-Emulgatoren eignen sich z. B. anionische Emulgatoren, wie mono-, di- oder tri-Phosphorsäureester, Seifen (z. B. Natriumstearat), Fettalkoholsulfate aber auch kationische Emulgatoren wie mono-, di- und tri-Alkylquats und deren polymere Derivate.
An amphoteren Emulgatoren stehen vorzugsweise zur Verfügung Alkylaminoalkylcarbonsäuren, Betaine, Sulfobetaine und Imidazolinderivate.
Besonders bevorzugt zum Einsatz kommen Fettalkoholethoxylate, gewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalkohole, Isostearylalkohole, Cetylalkohole, Isocetylalkohole, Oleylalkohole, Laurylalkohole, Isolaurylalkohole, Cetylstearylalkohole, insbesondere Polyethylenglycol(13)stearylether, Polyethylenglycol(14)stearylether, Polyethylenglycol(15)stearylether, Polyethylenglycol(16)stearylether, Polyethylenglycol(17)stearylether, Polyethylenglycol(18)stearylether, Polyethylenglycol(19)stearylether, Polyethylenglycol(20)stearylether, Polyethylenglycol(12)isostearylether, Polyethylenglycol(13)isostearylether, Polyethylenglycol(14)isostearylether, Polyethylenglycol(15)isostearylether, Polyethylenglycol(16)isostearylether, Polyethylenglycol(17)isostearylether, Polyethylenglycol(18)isostearylether, Polyethylenglycol(19)isostearylether, Polyethylenglycol(20)isostearylether, Polyethylenglycol(13)cetylether, Polyethylenglycol(14)cetylether, Polyethylenglycol(15)cetylether, Polyethylenglycol(16)cetylether, Polyethylenglycol(17)cetylether, Polyethylenglycol(18)cetylether, Polyethylenglycol(19)cetylether, Polyethylenglycol(20)cetylether, Polyethylenglycol(13)isocetylether, Polyethylenglycol(14)isocetylether, Polyethylenglycol(15)isocetylether, Polyethylenglycol(16)isocetylether, Polyethylenglycol(17)isocetylether, Polyethylenglycol(18)isocetylether, Polyethylenglycol(19)isocetylether, Polyethylenglycol(20)isocetylether, Polyethylenglycol(12)oleylether, Polyethylenglycol(13)oleylether, Polyethylenglycol(14)oleylether, Polyethylenglycol(15)oleylether, Polyethylenglycol(12)laurylether, Polyethylenglycol(12)isolaurylether, Polyethylenglycol(13)cetylstearylether, Polyethylenglycol(14)cetylstearylether, Polyethylenglycol(15)cetylstearylether, Polyethylenglycol(16)cetylstearylether, Polyethylenglycol(17)cetylstearylether, Polyethylenglycol(18)cetylstearylether, Polyethylenglycol(19)cetylstearylether.
Ebenso bevorzugt sind Fettsäureethoxylate, gewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Stearate, Isostearate und Oleate, insbesondere Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglykol(21)stearat, Polyethylenglykol(22)stearat, Polyethylenglykol(23)stearat, Polyethylenglykol(24)stearat, Polyethylenglykol(25)stearat, Polyethylenglykol(12)isostearat, Polyethylenglykol(13)isostearat, Polyethylenglykol(14)isostearat, Polyethylenglykol(15)isostearat, Polyethylenglykol(16)isostearat, Polyethylenglykol(17)isostearat, Polyethylenglykol(18)isostearat, Polyethylenglykol(19)isostearat, Polyethylenglykol(20)isostearat, Polyethylenglykol(21)isostearat, Polyethylenglykol(22)isostearat, Polyethylenglykol(23)isostearat, Polyethylenglykol(24)isostearat, Polyethylenglykol(25)isostearat, Polyethylenglykol(12)oleat, Polyethylenglykol(13)oleat, Polyethylenglykol(14)oleat, Polyethylenglykol(15)oleat, Polyethylenglykol(16)oleat, Polyethylenglykol(17)oleat, Polyethylenglykol(18)oleat, Polyethylenglykol(19)oleat, Polyethylenglykol(20)oleat.
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure oder deren Salze kann vorteilhafterweise das Natrium Laureth-11-carboxylat verwendet werden.
Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft Polyethylenglykol(60)Evening Primose Glyceride verwendet werden.
Weiterhin ist es von Vorteil, die Polyethylenglykolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglykol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglykol(6)glycerylcaprat/caprinat, Polyethylenglykol(20)glyceryloleat, Polyethylenglykol(20)glycerylisostearat und Polyethylenglykol(18)glyceryloleat/cocoat zu wählen.
Unter den Sorbitanestern eignen sich besonders Polyethylenglykol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat.
Besonders vorteilhafte Coemulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Glycerylisostearat, Polyglyceryl-3-oleat, Polyglyceryl-3-diisostearat, Polyglyceryl-4-isostearat, Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat, PEG-30-dipolyhydroxystearat, Diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearat, Glycoldistearat und Polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanstearat, Sorbitanoleat, Saccharosedistearat, Lecithin, PEG-7-hydriertes Ricinusöl, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol und Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Alkylmethiconcopolyole und Alkyl-Dimethiconcopolyole, insbesondere Cetyldimethiconcopolyol, Laurylmethiconcopolyol.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere der Emulgatoren, Co-Emulgatoren oder Solubilisatoren in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Als kationische Polymere eignen sich die unter der INCI-Bezeichnung „Polyquaternium" bekannten, insbesondere Polyquaternium-31, Polyquaternium-16, Polyquaternium-24, Polyquaternium-7, Polyquaternium-22, Polyquaternium-39, Polyquaternium-28, Polyquaternium-2, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, sowie Polyquaternium 37 & mineral oil & PPG trideceth (Salcare SC95), PVP-dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer, Guar-hydroxypropyltriammonium-chloride, sowie Calciumalginat und Ammoniumalginat. Des weiteren können eingesetzt werden kationische Cellulosederivate; kationische Stärke; Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden; quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere; Kondensationsprodukte von Polyglykolen und Aminen; quatemierte Kollagenpolypeptide; quaternierte Weizenpolypeptide; Polyethylenimine; kationische Siliconpolymere, wie z. B. Amidomethicone; Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxy-propyldiethylentriamin; Polyaminopolyamid und kationische Chitinderivate, wie beispielsweise Chitosan.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere der oben genannten kationischen Polymere in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Des Weiteren können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Filmbildner enthalten, die je nach Anwendungszweck ausgewählt sind aus Salzen der Phenylbenzimidazolsulfonsäure, wasserlöslichen Polyurethanen, beispielsweise C₁₀-Polycarbamylpolyglycerylester, Polyvinylalkohol, wasserlöslichen Acrylsäurepolymeren/Copolymeren bzw. deren Estern oder Salzen, beispielsweise Partialestercopolymere der Acryl/Methacrylsäure, wasserlöslicher Cellulose, beispielsweise Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, wasserlöslichen Quaterniums, Polyquaterniums, Carboxyvinyl-Polymeren, wie Carbomere und deren Salze, Polysacchariden, beispielsweise Polydextrose und Glucan, Vinylacetat/Crotonat, beispielsweise unter dem Handelsnamen Aristoflex^® A 60 (Clariant) erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen oder mehrere Filmbildner in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Die gewünschte Viskosität der Zusammensetzungen kann durch Zugabe von Verdickern und Gelierungsmittel eingestellt werden. in Betracht kommen vorzugsweise Celluloseether und andere Cellulosederivate (z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose), Gelatine, Stärke und Stärkederivate, Natriumalginate, Fettsäurepolyethylenglykolester, Agar-Agar, Traganth oder Dextrinderivate, insbesondere Dextrinester. Des Weiteren eignen sich Metallsalze von Fettsäuren, bevorzugt mit 12 bis 22 C-Atomen, beispielsweise Natriumstearat, Natriumpalmitat, Natriumlaurat, Natriumarachidate, Natriumbehenat, Kaliumstearat, Kaliumpalmitat, Natriummyristat, Aluminiummonostearat, Hydroxyfettsäuren, beispielsweise 12-Hydroxystearinsäure, 16-Hydroxyhexadecanoylsäure; Fettsäureamide; Fettsäurealkanolamide; Dibenzalsorbit und alkohollösliche Polyamide und Polyacrylamide oder Mischungen solcher. Weiterhin können vernetzte und unvernetzte Polyacrylate wie Carbomer, Natriumpolyacrylate oder sulfonsäurehaltige Polymere wie Ammoniumacryloyldimethyltaurate/VP-Copolymer Verwendung finden.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,01 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,4 bis 2 Gew.-% an Verdickern bzw. Geliermitteln.
Als Überfettungsmittel können vorzugsweise Lanolin und Lecithin, nicht ethoxylierte und polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Mono-, Di- und Triglyceride und/oder Fettsäurealkanolamide, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen, verwendet werden, die bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 3 Gew.-% eingesetzt werden, bezogen auf die fertigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
An antimikrobiellen Wirkstoffen kommen Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Benzethoniumchlorid, Diisobutylethoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid, Natrium N-Laurylsarcosinat, Natrium-N-Palmethylsarcosinat, Lauroylsarcosin, N-Myristoylglycin, Kalium-N-Laurylsarcosin, Trimethylammoniumchlorid, Natriumaluminiumchlorohydroxylactat, Triethylcitrat, Tricetylmethylammoniumchlorid, 2,4,4'-Trichloro-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan), Phenoxyethanol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 3,4,4'-Trichlorocarbanilid (Triclocarban), Diaminoalkylamid, beispielsweise L-Lysinhexadecylamid, Citratschwermetallsalze, Salicylate, Piroctose, insbesondere Zinksalze, Pyrithione und deren Schwermetallsalze, insbesondere Zinkpyrithion, Zinkphenolsulfat, Farnesol, Ketoconazol, Oxiconazol, Bifonazole, Butoconazole, Cloconazole, Clotrimazole, Econazole, Enilconazole, Fenticonazole, Isoconazole, Miconazole, Sulconazole, Tioconazole Fluconazole, Itraconazole, Terconazole, Naftifine und Terbinafine, Selendisulfid und Octopirox^®, Iodopropynylbutylcarbamat, Methylchloroisothiazolinon, Methylisothiazolinon, Methyldibromo Glutaronitril, AgCl, Chloroxylenol, Na-Salz von Diethylhexylsulfosuccinat, Natriumbenzoat, sowie Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenoxyisopropanol, Parabene, bevorzugt Butyl-, Ethyl-, Methyl- und Propylparaben, sowie deren Na-Salze, Pentandiol 1,2-Octandiol, 2-Bromo-2-Nitropropan-1,3-diol, Ethylhexylglycerin, Benzylalkohol, Sorbinsäure, Benzoesäure, Milchsäure, Imidazolidinylharnstoff, Diazolidinylharnstoff, Dimethyloldimethylhydantoin (DMDMH), Na-Salz von Hydroxymethylglycinat, Hydroxyethylglycin der Sorbinsäure und Kombinationen dieser Wirksubstanzen zum Einsatz.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die antimikrobiellen Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können des Weiteren biogene Wirkstoffe, ausgewählt aus Pflanzenextrakten, wie beispielsweise Aloe Vera, sowie Lokalanästhetika, Antibiotika, Antiphlogistika, Antiallergica, Corticosteroide, Sebostatika, Bisabolol^®, Allantoin, Phytantriol^®, Proteine, Vitamine ausgewählt aus Niacin, Biotin, Vitamin 2, Vitamin B3, Vitamin B6, Vitamin B3 Derivaten (Salzen, Säuren, Estern, Amiden, Alkoholen), Vitamin C und Vitamin C Derivaten (Salzen, Säuren, Estern, Amiden, Alkoholen), bevorzugt als Natriumsalz des Monophosphorsäureesters der Ascorbinsäure oder als Magnesiumsalz des Phosphorsäureesters der Ascorbinsäure, Tocopherol und Tocopherolacetat, sowie Vitamin E und/oder dessen Derivate enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können biogene Wirkstoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Adstringentien, bevorzugt Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Zirkondioxid und Zinkoxid, Oxidhydrate, bevorzugt Aluminiumoxidhydrat (Böhmit) und Hydroxide, bevorzugt von Calcium, Magnesium, Aluminium, Titan, Zirkon oder Zink, sowie Aluminiumchlorohydrate bevorzugt in Mengen von 0 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% enthalten. Als deodorierende Stoffe bevorzugt sind Allantoin und Bisabolol. Diese werden vorzugsweise in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Pigmente/Mikropigmente sowie als Sonnenschutzfilter mikrofeines Titandioxid, Glimmer-Titanoxid, Eisenoxide, Glimmer-Eisenoxid, Zinkoxid, Siliciumoxide, Ultramarinblau, Chromoxide enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Sonnenschutzfilter enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus 4-Aminobenzoesäure, 3-(4'-Trimethylammonium)benzyliden-boran-2-on-methylsulfat, Camphor Benzalkonium Methosulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und ihre Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsaize, 3,3'-(1,4-Phenylendimethin)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]-heptan-1-methansulfonsäure) und ihre Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 3-(4'-Sulfo)-benzyliden-bornan-2-on und seine Salze, 2-Cyan-3,3-diphenyl-acrylsäure-(2-ethylhexylester), Polymere von N-[2(und 4)-(2-oxoborn-3-ylidenmethynbenzyl]-acrylamid, 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester, ethoxyliertes Ethyl-4-amino-benzoat, 4-Methoxy-zimtsäure-isoamylester, 2,4,6-Tris-[p(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-(trimethylsilyloxy)-disiloxanyl)-propyl)phenol, 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimethylelhyl)-amino-carbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazin-2,4-yl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester), Benzophenon-3, Benzophenon-4 (Säure), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-Campher, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure (Sulfisobenzonum) und das Natriumsalz, 4-Isopropylbenzylsalicylat, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenemethyl)anilium methyl sulphate, Homosalate (INN), Oxybenzone (INN), 2-Phenylbenzimidazole-5-sulfonsäure und ihre Natrium-, Kalium-, und Triethanolaminsalze, Octylmethoxyzimtsäure, Isopentyl-4-methoxyzimtsäure, Isoamyl-p-methoxyzimtsäure, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy)-1,3,5-triazine (Octyl triazone) Phenol, 2-2(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-(trimethylsilyl)oxy)-disiloxanyl)propyl (Drometrizole Trisiloxane) benzoesäure, 4,4-((6-(((1,1-dimethylethyl)amino)carbonyl)phenyl)amino)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)diimino)bis,bis(2-ethylhexyl)ester)benzoesäure, 4,4-((6-(((1,1-dimethylethyl)amino)carbonyl)phenyl)amino)-1,3,5-triazine-2,4-diyl)diimino)bis,bis(2-ethylhexyl)ester), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-campher (4-Methylbenzyliden Camphor), Benzyliden-camphorsulfonsäure, Octocrylen, Polyacrylamidomethyl-Benzyliden-Camphor, 2-Ethylhexyl salicylat (Octyl Salicylat), 4-Dimethyl-aminobenzoesäureethyl-2-hexylester (octyl dimethyl PABA), PEG-25 PABA, 2-Hydroxy-4-methoxybenzo-phenone-5-sulfonsäure (Benzophenone-5) und das Na-Salz, 2,2'-Methylen-bis-6-(2H-benzotnazol-2yl)-4-(tetramethyl-butyl)-1,1,3,3-phenol, Natriumsalz von 2-2'-bis-(1,4-phenylen)1H- benzimidazole-4,6-disulfonsäure, (1,3,5)-Triazine-2,4-bis((4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy)-phenyl)-6-(4-methoxyphenyl), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoat, Glyceryl octanoat, Di-p-methoxyzimtsäure, p-Amino-benzoesäure und deren Ester, 4-tert-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 4-(2-β-Glucopyranoxy)propoxy-2-hydroxybenzophenon, Octyl Salicylat, Methyl-2,5-diisopropylzimtsäure, Cinoxat, Dihydroxy-dimethoxybenzophenon, Dinatriumsalz von 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5,5'-disulfobenzophenon, Dihydroxybenzophenon, 1,3,4-Dimethoxyphenyl-4,4-dimethyl-1,3-pentanedion, 2-Ethylhexyl-dimethoxybenzyliden-dioxoimidazolidinpropionat, Methylen-Bis-Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol, Phenyldibenzimidazoltetrasulfonat, Bis-Ethylhexyloxyphenol-Methoxyphenol-Triazin, Tetrahydroxybenzophenone, Terephthalylidendicampher-sulfonsäure, 2,4,6-tris[4,2-Ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin, Methyl-bis(trimethylsiloxy)silyl-isopentyl trimethoxy-zimtsäure, Amyl-p-dimethylaminobenzoat, Amyl-p-dimethylamino benzoat, 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat, Isopropyl-p-methoxyzimtsäure/Diisopropylzimtsäureester, 2-Ethylhexyl-p-methoxyzimtsäure, 2-Hydroxy-4-methoxy benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfsäure und das Trihydrat, sowie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonat Natriumsalz und Phenyl-benzimidazol-sulfonsäure.
Die Menge der vorgenannten Sonnenschutzfilter (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-% und insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Antioxidantien enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivaten, Imidazolen (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivaten, Peptiden wie DL-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivaten (z. B. Anserin), Carotinoiden, Carotinen (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivaten, Chlorogensäure und deren Derivaten, Liponsäure und deren Derivaten (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und anderen Thiolen (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salzen, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivaten (z. B. Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze), sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen, ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakten, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivaten, ungesättigten Fettsäuren und deren Derivaten (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivaten, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivaten, Vitamin C und Derivaten (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherolen und Derivaten (z. B. Vitamin E-acetat), Vitamin A und Derivaten (Vitamin A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivaten, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivaten, Mannose und deren Derivaten, Zink und dessen Derivaten (z. B. ZnO, ZnSO₄), Selen und dessen Derivaten (z. B. Selenmethionin), Stilbenen und deren Derivaten (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid), Superoxid-Dismutase und den erfindungsgemäß geeigneten Derivaten (Salzen, Estern, Ethern, Zuckern, Nukleotiden, Nukleosiden, Peptiden und Lipiden) dieser genannten Stoffe.
Die Antioxidantien können die Haut und das Haar vor oxidativer Beanspruchung schützen. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge des einen oder der mehreren Antioxidantien in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Des Weiteren können Feuchthaltemittel, ausgewählt aus dem Natriumsalz von 2-Pyrrolidone-5-carboxylat (NaPCA), Guanidin; Glycolsäure und deren Salzen, Milchsäure und deren Salzen, Glucosamine und deren Salzen, Lactamidmonoethanolamin, Acetamidmonoethanolamin, Harnstoff, Hydroxysäuren, Panthenol und dessen Derivaten, beispielsweise D-Panthenol (R-2,4-Dihydroxy-N-(3- hydroxypropyl)-3,3-dimethylbutamid), DL-Panthenol, Calciumpantothenat, Panthetin, Pantothein, Panthenylethylether, Isopropylpalmitat, Glycerin und/oder Sorbitol eingesetzt werden, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die fertigen Zusammensetzungen.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen organische Lösungsmittel enthalten. Prinzipiell kommen als organische Lösungsmittel alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, i-Butanol, t-Butanol, Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt. Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% bevorzugt. Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Triacetin (Glycerintriacetat) und 1-Methoxy-2-propanol.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Farbstoffe- und -pigmente, sowohl organische als auch anorganische Farbstoffe sind aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG-Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt.

Chemische oder sonstige Bezeichnung	CIN	Farbe
Pigment Green	10006	grün
Acid Green 1	10020	grün
2,4-Dinitrohydroxynaphtalin-7-sulfosäure	10316	gelb
Pigment Yellow 1	11680	gelb
Pigment Yellow 3	11710	gelb
Pigment Orange 1	11725	orange
2,4-Dihydroxyazobenzol	11920	orange
Solvent Red 3	12010	rot
1-(2'-Chlor-4'-nitro-1'-phenylazo)-2-hydroxynaphthalin	12085	rot
Pigment Red 3	12120	rot
Ceresrot; Sudanrot; Fettrot G	12150	rot
Pigment Red 112	12370	rot
Pigment Red 7	12420	rot
Pigment Brown 1	12480	braun
4-(2'-Methoxy-5'-sulfosäurediethylamid-1'-phenylazo)-3-hydroxy-5''-chloro-2'',4''-dimethoxy-2-naphthoesäureanilid	12490	rot
Disperse Yellow 16	12700	gelb
1-(4-Sulfo-1-phenylazo)-4-amino-brezol-sulfosäure	13015	gelb
2,4-Dihydroxy-azobenzol-4'-sulfosäure	14270	orange
2-(2,4-Dimethylphenylazo-5-sulfosäurse)-1-hydroxynaphthalin-4-sulfosäure	14700	rot
2-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-1-naphthol-4-sulfosäure	14720	rot
2-(6-Sulfo-2,4-xylylazo)-1-naphthol-5-sulfosäure	14815	rot
1-(4'-Sulfophenylazo)-2-hydroxynaphthalin	15510	orange
1-(2-Sulfosäure-4-chlor-5-carbonsäure-1-phenylazo)-2-hydroxynaphthalin	15525	rot
1-(3-Methyl-phenylazo-4-sulfosäure)-2-hydroxynaphthalin	15580	rot
1-(4',(8')-Sulfosäurenaphthylazo)-2-hydroxynaphthalin	15620	rot
2-Hydroxy-1,2'-azonaphthalin-1'-sulfosäure	15630	rot
3-Hydroxy-4-phenylazo-2-naphthylcarbonsäure	15800	rot
1-(2-Sulfo-4-methyl-1-phenylazo)-2-naphthylcarbonsäure	15850	rot
1-(2-Sulfo-4-methyl-5-chlor-1-phenylazo)-2-hydroxynaphthalin-3-carbonsäure	15865	rot
1-(2-Sulfo-1-naphthylazo)-2-hydroxynaphthalin-3-carbonsäure	15880	rot
1-(3-Sulfo-1-phenylazo)-2-naphthol-6-sulfosäure	15980	orange
1-(4-Sulfo-1-phenylazo)-2-naphthol-6-sulfosäure	15985	gelb
Allurs Red	16035	rot
1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-3,6-disulfosäure	16185	rot
Acid Orange 10	16230	orange
1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-6,8-disulfosäure	16255	rot
1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-3,6,8,-trisulfosäure	16290	rot
8-Amino-2-phenylazo-1-naphthol-3,6-disulfosäure	17200	rot
Acid Red 1	18050	rot
Acid Red 155	18130	rot
Acid Yellow 121	18690	gelb
Acid Red 180	18736	rot
Acid Yellow 11	18820	gelb
Acid Yellow 17	18965	gelb
4-(4-Sulfo-1-phenylazo)-1-(4-sulfophenyl)-5-hydroxyphrazolon-3-carbonsäure	18140	gelb
Pigment Yellow 16	20040	gelb
2,6-(4'-Sulfo-2'',4''-dimethyl)-bis-phenylazo)1,3-dihydroxybenzol	20170	orange
Acid Black 1	20470	schwarz
Pigment Yellow 13	21100	gelb
Pigment Yellow 83	21108	gelb
Solvent Yellow	21230	gelb
Acid Red 163	24790	rot
Acid Red 73	27290	rot
2-[4'-(4''Sulfo-1''-phenylazo)-7'-sulfo-1'-naphthylazo]-1-hydroxy-7-aminoaphthalin-3,6-disulfosäure	27755	schwarz
4'-[(4''-Sulfo-1''phenylazo)-7'-sulfo-1'-naphthylazo]-1-hydroxy-8-acetyl-aminonaphthalin-3,5-disulfosäure	28440	schwarz
Direct Orange 34, 39, 44, 46, 60	40215	orange
Food Yellow	40800	orange
trans-β-Apo-8'-Carotinaldehyd (C₃₀)	40820	orange
trans-Apo-8'-Carotinsäure (C₃₀)-ethylester	40825	orange
Canthaxanthin	40850	orange
Acid Blue 1	42045	blau
2,4-Disulfo-5-hydroxy-4'-4''-bis-(diethylamino)triphenyl-carbinol	42051	blau
4-[(-4-N-Ethyl-p-sulfobenzylamino)-phenyl-(4-hydroxy-2-sulfophenyl)-(methylen)-1-(N-ethylN-p-sulfobenzyl)-2,5-cyclohexadienimin]	42053	grün
Acid Blue 7	42080	blau
(N-Ethyl-p-sulfobenzyl-amino-phenyl-(2-sulfophenyl)-methylen-(N-ethyl-N-p-sulfo-benzyl)-cyclohexadienimin	42090	blau
Acid Green 9	42100	grün
Diethyl-di-sulfobenzyl-di-4-amino-2-chlor-di-2-methyl-fuchsonimonium	42170	grün
Basic Violet 14	42510	violett
Basic Violet 2	42520	violett
2'-Methyl-4'-(N-ethyl-N-m-sulfobenzyl)-amino-4''-(N-diethyl)-amino-2-methyl-N-ethyl-N-m-sulfobenzyl-fuchsonimmonium	42735	blau
4'-(N-Dimethyl)-amino-4''-(N-phenyl)-aminonaphtho-N-dimethyl-fuchsonimmonium	44045	blau
2-Hydroxy-3,6-disulfo-4,4'-bis-dimethylaminonaphtofuchsinimmonium	44090	grün
Acid red	45100	rot
3-(2'-Methylphenylamino)-6-(2'-methyl-4'-sulfophenylamino)-9-(2''-carboxyphenyl)-xantheniumsalz	45190	violett
Acid Red 50	45220	rot
Phenyl-2-oxyfluoron-2-carbonsäure	45350	gelb
4,5-Dibromfluorescein	45370	orange
2,4,5,7-Tetrabromfluorescein	45380	rot
Solvent Dye	45396	orange
Acid Red 98	45405	rot
3',4',5',6'-Tetrachlor-2,4,5,7-tetrabromfluorescein	45410	rot
4,5-Diiodfluorescein	45425	rot
2,4,5,7-Tetraiodfluorescein	45430	rot
Chinophthalon	47000	gelb
Chinophthalon-disulfosäure	47005	gelb
Acid violet 50	50325	violett
Acid Black 2	50420	schwarz
Pigment Violet 23	51319	violett
1,2-Dioxyanthrachinon, Calcium-Aluminiumkomplex	58000	rot
3-Oxypyren-5,8,10-sulfosäure	59040	grün
1-Hydroxy-4-N-phenyl-aminoanthrachinon	60724	violett
1-Hydroxy-4-(4'-methylphenylamino)-anthrachinon	60725	violett
Acid Violet 23	60730	violett
1,4-Di(4'-methyl-phenylamino)-anthrachinon	61565	grün
1,4-Bis-(o-sulfo-p-toluidine)-anthrachinon	61570	grün
Acid Blue 80	61585	blau
Acid Blue 62	62045	blau
N,N'-Dihydro-1,2,1',2'-anthrachinonazin	69800	blau
Vat Blue 6; Pigment Blue 64	69825	blau
Vat Orange 7	71105	orange
Indigo	73000	blau
Indigo-disulfosäure	73015	blau
4,4'-Dimethyl-6,6'-dichlorthioindigo	73360	rot
5,5'-Dichlor-7,7'-dimethylthioindigo	73385	violett
Quinacridone Violet 19	73900	violett
Pigment Red 122	73915	rot
Pigment Blue 16	74100	blau
Phthalocyanine	74160	blau
Direct Blue 86	74180	blau
chlorierte Phthalocyanine	74260	grün
Natural Yellow 6,19; Natural Red 1	75100	gelb
Bixin, Nor-Bixin	75120	orange
Lycopin	75125	gelb
trans-alpha, beta- bzw. gamma-Carotin	75130	orange
Keto- und/oder Hydroxylderivate des Carotins	75135	gelb
Guanin oder Perlglanzmittel	75170	weiß
1,7-Bis-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)1,6-heptadien-3,5-dion	75300	gelb
Komplexsalz (Na, Al, Ca) der Karminsäure	75470	rot
Chlorophyll a und b; Kupferverbindungen der Chlorophylle und Chlorophylline	75810	grün
Aluminium	77000	weiß
Tonerdehydrat	77002	weiß
wasserhaltige Aluminiumsilikate	77004	weiß
Ultramarin	77007	blau
Pigment Red 101 und 102	77015	rot
Bariumsulfat	77120	weiß
Bismutoxychlorid und seine Gemische mit Glimmer	77163	weiß
Calciumcarbonat	77220	weiß
Calciumsulfat	77231	weiß
Kohlenstoff	77266	schwarz
Pigment Black 9	77267	schwarz
Carbo medicinalis vegetabilis	77268:1	schwarz
Chromoxid	77288	grün
Chromoxid, wasserhaltig	77289	grün
Pigment Blue 28, Pigment Green 14	77346	grün
Pigment Metal 2	77400	braun
Gold	77480	braun
Eisenoxide und -hydroxide	77489	orange
Eisenoxide und -hydroxide	77491	rot
Eisenoxidhydrat	77492	gelb
Eisenoxid	77499	schwarz
Mischungen aus Eisen(II)- und Eisen(III)-hexacyanoferrat	77510	blau
Pigment White 18	77713	weiß
Mangananimoniumdiphosphat	77742	violett
Manganphosphat; Mn₃(PO₄)₂·7H₂O	77745	rot
Silber	77820	weiß
Titandioxid und seine Gemische mit Glimmer	77891	weiß
Zinkoxid	77947	weiß
6,7-Dimethyl-9-(1'-D-ribityl)-isoalloxazin, Lactoflavin		gelb
Zuckerkulör		braun
Capsanthin, Capsorubin		orange
Betanin		rot
Benzopyriliumsalze, Anthocyanine		rot
Aluminium-, Zink-, Magnesium-, und Calciumstearat		weiß
Bromthymolblau		blau
Bromkresolgrün		grün
Acid Red 195		rot

Ferner vorteilhaft sind öllösliche Naturfarbstoffe, wie z. B. Paprikaextrakte, β-Carotin und Cochenille.
Vorteilhaft eingesetzt werden auch Perlglanzpigmente, z. B. Fischsilber (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) und Perlmutt (vermahlene Muschelschalen), monokristalline Perlglanzpigmente wie z. B. Bismuthoxychlorid (BiOCl), Schicht-Substrat Pigmente, z. B. Glimmer/Metalloxid, silberweiße Perlglanzpigmente aus TiO₂, Interferenpigmente (TiO₂, unterschiedliche Schichtdicke), Farbglanzpigmente (Fe₂O₃) und Kombinationspigmente (TiO₂/Fe₂O₃, TiO₂/Cr₂O₃, TiO₂/Berliner Blau, TiO₂/Carmin).
Unter Effektpigmenten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Pigmente zu verstehen, die durch ihre Brechungseigenschaften besondere optische Effekte hervorrufen. Effektpigmente verleihen der behandelten Oberfläche (Haut, Haar, Schleimhaut) Glanz- oder Glittereffekte oder können durch diffuse Lichtstreuung Hautunebenheiten und Hautfältchen optisch kaschieren. Als besondere Ausführungsform der Effektpigmente sind Interferenzpigmente bevorzugt. Besonders geeignete Effektpigmente sind beispielsweise Glimmerpartikel, die mit mindestens einem Metalloxid beschichtet sind. Neben Glimmer, einem Schichtsilikat, sind auch Kieselgel und andere SiO₂-Modifikationen als Träger geeignet. Ein häufig zur Beschichtung verwendetes Metalloxid ist beispielsweise Titanoxid, dem gewünschtenfalls Eisenoxid beigemischt sein kann. Über die Größe und die Form (z. B. sphärisch, ellipsoid, abgeflacht, eben, uneben) der Pigmentpartikel sowie über die Dicke der Oxidbeschichtung können die Reflexionseigenschaften beeinflusst werden. Auch andere Metalloxide, z. B. Bismutoxychlorid (BiOCl), sowie die Oxide von beispielsweise Titan, insbesondere die TiO₂-Modifikationen Anatas und Rutil, Aluminium, Tantal, Niob, Zirkon und Hafnium. Auch mit Magnesiumfluorid (MgF₂) und Calciumfluorid (Flussspat, CaF₂) können Effektpigmente hergestellt werden.
Die Effekte lassen sich sowohl über die Partikelgröße als auch über die Partikelgrößenverteilung des Pigmentensembles steuern. Geeignete Partikelgrößenverteilungen reichen z. B. von 2–50 μm, 5–25 μm, 5–40 μm, 5–60 μm, 5–95 μm, 5–100 μm, 10–60 μm, 10–100 μm, 10–125 μm, 20–100 μm, 20–150 μm, sowie < 15 μm. Eine breitere Teilchengrößenverteilung z. B. von 20–150 μm, ruft glitzernde Effekte hervor, während eine engere Teilchengrößenverteilung von < 15 μm für eine gleichmäßige seidige Erscheinung sorgt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Effektpigmente vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Als deodorierende Stoffe bevorzugt sind Allantoin und Bisabolol. Diese werden vorzugsweise in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Als Duft- bzw. Parfümöle können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cycllamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Ionone, alpha-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geranion, Linalol, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z. B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Lilien-, Rosen-, oder Ylang-Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl und Ladanumöl.
Als perlglanzgebende Komponente bevorzugt geeignet sind Fettsäuremonoalkanolamide, Fettsäuredialkanolamide, Monoester oder Diester von Alkylenglykolen, insbesondere Ethylenglykol und/oder Propylenglykol oder dessen Oligomere, mit höheren Fettsäuren, wie z. B. Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure, Monoester oder Polyester von Glycerin mit Carbonsäuren, Fettsäuren und deren Metallsalze, Ketosulfone oder Gemische der genannten Verbindungen. Besonders bevorzugt sind Ethylenglykoldistearate und/oder Polyethylenglykoldistearate mit durchschnittlich 3 Glykoleinheiten.
Sofern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen perlglanzgebende Verbindungen enthalten, sind diese bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten.
Als Säuren oder Laugen zur pH-Wert Einstellung werden vorzugsweise Mineralsäuren, beispielsweise HCl, anorganische Basen, beispielsweise NaOH oder KOH, und organische Säuren, bevorzugt Zitronensäure, verwendet.
Die nachfolgenden Beispiele und Anwendungen sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Bei allen Prozentangaben handelt es sich um Gewichts-% (Gew.-%).
Herstellbeispiele, Allgemeine Arbeitsvorschrift:
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Phosphorsäureester werden Phosphorsäure (85%ig), Diol und Fettalkoholethoxylat in einem bestimmten Molverhältnis eingesetzt. Hierzu werden alle Edukte in einer Rührapparatur mit Heizpilz, Auskreiser mit Kühler und Vakuumanschluss vorgelegt. Die Mischung wird auf 100°C aufgeheizt, dreimal bis 100 mbar evakuiert und anschließend mit Stickstoff wieder belüftet. Nach weiteren 4 Stunden Inertisierung (Stickstoffeinleitung von 20 Liter/Stunde) bei 100°C wird der Ansatz unter Stickstoffeinleitung auf 230°C aufgeheizt und verestert (Wasseraustrag). Die Reaktionszeiten betragen 24 bis 42 Stunden (ab 230°C Veresterungstemperatur gerechnet), insbesondere 40 Stunden. Die Rest-Säurezahl liegt dann bei < 3 mg KOH/g. Dies entspricht etwa 93 bis 96% Umsatz (bezogen auf Start-Säurezahl). Nach beendeter Umsetzung wird das Produkt auf 80°C gekühlt, in eine Schale ausgegossen und die erstarrte Schmelze zerkleinert.
Beispiel 1:

Ester aus 11,5 g Phosphorsäure, 197,5 g Polyglycol 4000 und 296,0 g Ceteareth-25 (C_16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 2:1:4 (Formel E₂), Rest-Säurezahl: 1.5 mg KOH/g (96% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 13/87 Mol-%.

Beispiel 2:

Ester aus 13,8 g Phosphorsäure, 316,1 g Polyglycol 4000 und 296,0 g Ceteareth-25 (C_16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3:2:5 (Formel E₂M), Rest-Säurezahl: 1,9 mg KOH/g (94% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 18/82 Mol-%.

Beispiel 3:

Ester aus 15,4 g Phosphorsäure, 395,1 g Polyglycol 4000 und 293,3 g Ceteareth-25 (C_16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 4:3:6 (Formel E₂M₂ und E₃V), Rest-Säurezahl: 2,3 mg KOH/g (93% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 18/82 Mol-%.

Beispiel 4:

Ester aus 47,8 g Phosphorsäure, 1716,8 g Polyglycol 6000 und 515,9 g Ceteareth-11 (C_16/18-Fettalkohol + 11 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3:2:5 (Formel E₂M₂ und E₃V), Rest-Säurezahl: 2,3 mg KOH/g (93% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 20/80 Mol-%.

Beispiel 5:

Ester aus 13,8 g Phosphorsäure, 117,5 g Polyglycol 1500 und 425,0 g Ceteareth-50 (C_16/18-Fettalkohol + 50 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3:2:5 (Formel E₂M₂ und E₃V), Rest-Säurezahl: 1,9 mg KOH/g (94% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 16/84 Mol-%.

Beispiel 6:

Ester aus 11,5 g Phosphorsäure, 73,4 g Polyglycol 1500 und 296,0 g Ceteareth-25 (C_16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 2:1:4 (Formel E₂), Rest-Säurezahl: 2,5 mg KOH/g (94% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 13/87 Mol-%.

Beispiel 7:

Ester aus 11,5 g Phosphorsäure, 409,5 g Polyglycol 8000 und 296,0 g Ceteareth-25 (C_16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 2:1:4 (Formel E₂), Rest-Säurezahl: 1,1 mg KOH/g (95% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 13/87 Mol-%.

Beispiel 8:

Ester aus 13,8 g Phosphorsäure, 117,4 g Polyglycol 1500 und 296,0 g Ceteareth-25 (C_16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3:2:5 (Formel E₂M₂ und E₃V), Rest-Säurezahl: 2,4 mg KOH/g (95% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 13/87 Mol-%.

Beispiel 9:

Ester aus 13,8 g Phosphorsäure, 655,2 g Polyglycol 8000 und 296,0 g Ceteareth-25 (C_16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 3:2:5 (Formel E₂M₂ und E₃V), Rest-Säurezahl: 1,0 mg KOH/g (95% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 11/89 Mol-%.

Beispiel 10:

Ester aus 15,4 g Phosphorsäure, 146,8 g Polyglycol 1500 und 293,3 g Ceteareth-25 (C_16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 4:3:6 (Formel E₂M₂ und E₃V), Rest-Säurezahl: 3,7 mg KOH/g (93% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 16/84 Mol-%.

Beispiel 11:

Ester aus 15,4 g Phosphorsäure, 819,0 g Polyglycol 8000 und 293,3 g Ceteareth-25 (C_16/18-Fettalkohol + 25 Mol Ethylenoxid) im Molverhältnis 4:3:6 (Formel E₂M₂ und E₃V), Rest-Säurezahl: 1,4 mg KOH/g (93% Umsatz), ³¹P-NMR: Diester/Triester = 19/81 Mol-%.

Vergleichsbeispiele:

Als Vergleichsbeispiele wurden PEG 150-Pentaerythrityltetrastearat (Crothix), PEG-150-Polyglyceryl-2-tristearat (Genapol^® DAT 100) und PEG 150-Distearat (Rewopal^® PEG 6000 DS), typische ethoxylierte Fettsäureester herangezogen. Die Viskosität wurde bei 20°C mit einem Brookfield Viskosimeter Typ RVT bei 20 Upm gemessen sofort nach Herstellung der zu messenden Lösungen ("Viskosität sofort") und nach Lagerung der entsprechenden Lösungen. Tabelle 1: Viskosität 6 Gew.-% wässriger Lösungen der Herstellbeispiele 1 bis 11 im Vergleich zu Marktprodukten

Produkt	Viskosität sofort [mPa·s]	Klarheit	Viskosität nach 3 Monaten Lagerung bei RT [mPa·s]
Beispiel 1	76000	Klar	n. b.
Beispiel 2	76000	Klar	38200
Beispiel 3	67500	Klar	34200
Beispiel 4	158000	Klar	n. b.
Beispiel 5	103000	Klar	n. b.
Beispiel 6	17600	Klar	n. b.
Beispiel 7	47200	Klar	41600
Beispiel 8	73000	Klar	n. b.
Beispiel 9	36200	Klar	29400
Beispiel 10	79000	Klar	75500
Beispiel 11	13500	Klar	10800
PEG-150 Pentaerythritylterastearat	6650	Schwach trüb, Niederschlag	990
PEG-150 Polyglyceryl-2-tstearat	65	Trüb, Niederschlag	n. b.
PEG-150 Distearat	3900	Trüb	n. b.

n. b. nicht bestimmt; RT: Raumtemperatur

In Tabelle 1 kann man erkennen, dass die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester nach Beispiel 1 bis 11 gegenüber den Vergleichsbeispielen einerseits in Wasser klare Gele von hoher Viskosität ergeben, andererseits ist die Viskositätserniedrigung bei Lagerung deutlich niedriger als z. B. bei PEG-150 Pentaerythritylterastearat. Tabelle 2: Viskosität 1 Gew.-% Lösung in Sodium Laurethethersulfat mit 2 Ethylenoxid-Einheiten (INCI: Sodium Laureth Sulfate): Cocamidopropylbetain 8:2, 15 Gew.-% Aktivsubstanz Sodium Laureth Sulfate/Cocamidopropylbetain, pH 4–4,4

Produkt	Viskosität sofort [mPa·s]	Viskosität nach 4 Monaten Lagerung bei 50°C [mPa·s]
Beispiel 1	79000	78000
Beispiel 2	45200	68000
Beispiel 8	38000	n. b.
Beispiel 10	47400	74000
PEG-150 Pentaerythrityltetrastearat	20000	80
PEG-150 Polyglyceryl-2-tristearat	23100	110
PEG-150 Distearat	2750	45

n. b. nicht bestimmt

In Tabelle 2 kann man erkennen, dass die erfindungsgemäßen Phosphorsäureester nach Beispiel 1, 2, 8 und 10 gegenüber den Vergleichsbeispielen in Tensid Gele von hoher Viskosität ergeben, die bei Lagerung im Gegensatz zu den Vergleichsbeispielen keine Viskosität verlieren.
Formulierungsbeispiele:

Formulierungsbeispiel 1 (Facial Cleansing Foam)

A	Stearinsäure	1.60%
	Myristinsäure	1.80%
	Laurinsäure	0.70%
	Tegin M	0.50%
	Glyceryl Stearate
	Palmitinsäure	0.70%
B	Wasser	ad 100.00%

C	Kaliumhydroxid	0.70%
	Phosphorsäureester Beispiel 1	1.00%

Herstellung:

I A bei 80°C aufschmelzen.
II C in B unter Rühren und bei 60°C lösen, dann zu I geben.
III Unter Rühren abkühlen.

Formulierungsbeispiel 2 (Cream Rinse)

A	Genamin^® CTAC	(Clariant)	6.00%
	Cetrimonium Chloride
	Hostacerin^® DGL	(Clariant)	1.50%
	PEG-10 Diglyceryl-2 Lau rate
	Cetylstearyl Alkohol		1.70%
	Paraffinöl		1.00%

B	Wasser		ad 100.00%

C	Phosphorsäureester Beispiel 4		1.00%

D	Parfüm		0.30%
	Panthenol		0.30%
	Konservierungsmittel		q. s.
	Farbstoff		q. s.

Herstellung:

I A bei 75°C aufschmelzen.
II C in B unter Rühren bei 60°C lösen.
III II unter Rühren zu I geben. Kalt rühren.
IV Bei 40°C die Komponenten von D zugeben.
V Den pH-Wert auf 4 einstellen.

Formulierungsbeispiel 3 (Light Leave on for Hair tips)

A	SilCare^® Silicone 41M15	(Clariant)	0.30%
	Caprylyl Methicone

B	Genapol^® LA 070	(Clariant)	8.00%
	Laureth-7

C	Wasser		ad 100%

D	Phosphorsäureester Beispiel 2		2.00%

E	Biobranil		0.50%
	Soybean (Glycine Soja)Oil and Wheat
	(Triticum Vulgare) Bran Lipids
	Glycerin		2.00%
	Panthenol		0.50%

F	SilCare^® Silicone SEA	(Clariant)	0.50%
	Trideceth-9 PG Amodimethicone and Trideceth-12
	Genamin^® CTAC	(Clariant)	2.00%
	Cetrimonium Chloride
	Nipaguard^® DMDMH	(Clariant)	0.20%
	DMDMH Hydantoin

Herstellung:

I A in B solubilisieren.
II D in C unter Rühren bei 60°C lösen.
III E zu II geben und rühren bis die Lösung klar ist, danach zu I geben.
IV F zu III geben.

Formulierungsbeispiel 4 (Wasserstoffperoxid Gel)

A	Phosphorsäureester Beispiel 3		5.00%
	Genapol^® T 250	(Clariant)	2.00%
	Ceteareth-25

B	Wasser		ad 100.00%

C	Phosphorsäure		0.04%
	Natriumdihydrogenphosphat		1.00%

D	Wasserstoffperoxid 30%ig		18.00%

Herstellung:

I A unter Rühren und Erwärmen auf 50°C in B lösen.
II Bei 25°C C zugeben.
III Bei Raumtemperatur D zugeben.

Formulierungsbeispiel 5 (Deodorant Gel)

A	Octopirox^®	(Clariant)	0.10%
	Piroctone Olamine

B	Emulsogen^® HCP 049	(Clariant)	10.00%
	PEG-40 Hydrogenated Castor Oil and Propylene Glycol
	Parfüm		0.20%

C	Wasser		ad 100.00%

D	Phosphorsäureester Beispiel 5		3.00%

E	Citronensäure		q. s.

Herstellung:

I A in B lösen.
II D in C unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen, dann II zu I geben.
III Wenn nötig den pH-Wert mit E auf 6.0 einstellen.

Formulierungsbeispiel 6 (hake-Up Remover)

A	Velsan^® P8-3	(Clariant)	5.00%
	Isopropyl C12–15 Pareth-9 Carboxylate

B	Hostapon^® CGN	(Clariant)	2.00%
	Sodium Cocoyl Glutamate
	Genagen^® CAB	(Clariant)	3.00%
	Cocamidopropyl Betaine
	Allantoin	(Clariant)	0.30%
	Aristoflex^® PEA	(Clariant)	1.00%
	Polypropylene Terephthalate
	1.6 Hexanediol		2.00%
	1.2 Propanediol		2.00%
	Polyglykol 400	(Clariant)	2.00%
	PEG-8
	Panthenol		0.50%
	Lutrol F 127		3.00%
	Poloxamer 407
	Konservierungsmittel		q. s.

C	Phosphorsäureester Beispiel 10		1.00%

D	Wasser		ad 100.00%

E	Genapol^® LA 070	(Clariant)	2.00%
	Laureth-7

Herstellung:

I Nach und nach die Komponenten von B zu A geben und rühren, bis eine klare Lösung entsteht.
II C in D unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen, II zu I geben.
III E in I einrühren.

Formulierungsbeispiel 7 (Whitening Gel)

A	A Wasser		ad 100.00%
	Arginin		1.10%
	Phosphorsäureester Beispiel 11		4.00%

B	B Dipropylenglykol		8.00%
	Genapol^® C 100	(Clariant)	0.60%
	Coceth-10
	Natrium Citrat·2H₂O		0.09%
	Citronensäure 10.0%		0.10%
	Nipagin^® M	(Clariant)	0.20%
	Methylparaben Ascorbinsäure-2-glucosid		2.00%

Herstellung:

I Die Komponenten von A mischen und unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen.
II Die Komponenten von B zu I geben und lösen. Falls nötig die Formulierung leicht erhitzen.

Formulierungsbeispiel 8 (Facial Toner)

A	Glycerin		8.00%
	Polyglykol 400	(Clariant)	5.00%
	PEG-8
	Panthenol		0.50%
	Parfüm		0.20%
	Alkohol		8.00%
	Konservierungsmittel		q. s.
	Allantoin	(Clariant)	0.10%
	Niacinamide		0.10%
	Extrapon Hamamelis		1.00%
	Water, Witch Hazel Distillate, SD Alcohol 39-C, Butylene Glycole

B	Wasser		ad 100%

C	Phophorsäureester Beispiel 6		2.00%

Herstellung:

I C in B unter Rühren und leichtem Erhitzen lösen.
II Die Komponenten von A zu I geben und rühren bis die Formulierung homogen ist.

Formulierungsbeispiel 9 (Hairshampoo)

A	A Genapol^® LRO flüssig	(Clariant)	30.00%
	Sodium Laureth Sulfate
	Hostapon^® CGN	(Clariant)	5.00%
	Sodium Cocoyl Glutamate
	Parfüm		0.30%

B	B Wasser		ad 100.00%

C	Phosphorsäureester Beispiel 7		1.50%
	Konservierungsmittel		q. s.
	Farbstoff		q. s.
	Genagen^® CAB	(Clariant)	8.00%
	Cocamidopropyl Betaine

Herstellung:

I C in B unter Rühren und Erhitzen auf 50°C lösen.
II Nach und nach die Komponenten von A in I einrühren.
III Wenn nötig pH-Wert einstellen.

Formulierungsbeispiel 10 (Schaumbad)

A	Genapol^® LRO flüssig	(Clariant)	60.00%
	Sodium Laureth Sulfate

B	Medialan^® LD	(Clariant)	8.00%
	Sodium Lauroyl Sarcosinate
	Parfüm		1.50%
	Velsan^® CG 070	(Clariant)	5.00%
	PEG-7 Glyceryl Cocoate

C	Phosphorsäureester Beispiel 2		1.00%

D	Wasser		ad 100%

E	Farbstoff		q. s.
	Konservierungsmittel		q. s.
	Genagen^® CAB	(Clariant)	6.00%
	Cocamidopropyl Betaine

Herstellung:

I Nach und nach die Komponenten von B in A einrühren.
II C in D unter Rühren und Erhitzen auf 50°C lösen.
III I zu II geben.
VI E in III rühren.
V Wenn nötig pH-Wert einstellen.

Formulierungsbeispiel 11 (OMI-Skinmilk)

A	Hostacerin^® DGI	(Clariant)	2.00%
	Polyglyceryl-2 Sesquiisostearate
	Isopropylpalmitat		4.00%
	Octyldodecanol		4.00%
	Nipaguard^® PDU	(Clariant)	q. s.
	Propylene Glycol (and) Diazolidinyl Urea (and) Methylparaben (and) Propylparaben

B	Aristoflex^® AVC	(Clariant)	1.20%
	Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer

C	Hostapon^® CGN	(Clariant)	0.60%
	Sodium Cocoyl Glutamate
	Wasser		ad 100%

D	Phosphorsäureester Beispiel 2		1.00%

E	Parfüm		0.40%

Herstellung:

I D in C unter Rühren und Erhitzen auf 50°C lösen.
II B zu A geben, danach I zugeben und gut verrühren.
III E zu II geben.
IV Zum Schluss die Formulierung homogenisieren.

Formulierungsbeispiel 12 (Antiperspirant Roll-on)

A	Phosphorsäureester Beispiel 2		1.50%

B	Wasser		ad 100.00%

C	Locron^® L	(Clariant)	20.00%
	Aluminum Chlorohydrate

D	Genapol^® T 250	(Clariant)	5.00%
	Ceteareth-25
	Butylen Glykol		3.00%
	Cetiol OE		1.00%
	Dicaprylyl Ether
	Glyceryl Isostearat		2.00%

E	SilCare^® Silicone SEA	(Clariant)	0.50%
	Trideceth-9 PG Amodimethicone and Trideceth-12

Herstellung:

I A in B unter Rühren und Erhitzen auf 60°C lösen.
II C zu I geben.
III D bei 50°C schmelzen und II zugeben, solange rühren, bis eine klare Lösung entstanden ist.
IV Bei 30°C E zugeben.

Formulierungsbeispiel 12 zeigte gegenüber der gleichen Formulierung, aber ohne Phosphorsäureester nach Beispiel 2, eine deutliche Reduktion weißer Rückstände auf der Kleidung nach Anwendung des Roll-ons auf der Haut. Formulierungsbeispiel 13 (Vitamin C Gel)

A	Phosphorsäureester Beispiel 2		1.00%
	Genapol^® T 250	(Clariant)	2.00%
	Ceteareth-25

B	Wasser		ad 100.00%

C	Ascorbinsäure		3.00%

D	Aristoflex AVC	(Clariant)	0.80%
	Ammonium Acryloyldimethyltaurate/ VP Copolymer

Herstellung:

I A in B lösen unter Rühren bei 50°C.
II C in I einrühren bei Raumtemperatur.
III D zugeben und solange rühren bis ein homogenes Gel entstanden ist.

Formulierungsbeispiel 14 (Duschbad)

A	Phosphorsäureester Beispiel 2	(Clariant)	3.00%
	Aristoflex^® PEA	(Clariant)	2.00%
	Polypropylene-Terephthalate

B	Wasser		ad 100%

C	Genapol^® LRO flüssig	(Clariant)	30.00%
	Sodium Laureth Sulfate
	Genapol^® LA 030	(Clariant)	1.50%
	Laureth-3
	Hostapon^® CLG	(Clariant)	5.00%
	Sodium Lauroyl Glutamate
	Genagen^® KB	(Clariant)	6.00%
	Coco Betaine
	Parfüm		0.30%
	Farbstoff		q. s.
	Konservierungsmittel		q. s.

Herstellung:

I A in B bei 50°C lösen.
II Die Komponenten von C nacheinander in I einrühren.
III Wenn nötig den pH Wert einstellen.

Formulierungsbeispiel 15 (Facial Anti-Ageing Cream Gel)

A	Phosphorsäureester Beispiel 8	(Clariant)	1.00%

B	Wasser		ad 100.00%

C	Paraffinöl		5.00%
	SilCare^® Silicone 31M50	(Clariant)	3.00%
	Caprylyl Trimethicone

D	Aristoflex^® AVC	(Clariant)	1.80%
	Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer

E	Glycolsäure 30%^*		6.00%
	Phenonip^®	(Clariant)	0.50%
	Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Ethylparaben
	(and) Butylparaben (and) Propylparaben (and) Isobutylparaben

F	Genapol^® LA 070	(Clariant)	2.00%
	Laureth-7

^*neutralisiert mit NaOH auf pH 4.

Herstellung:

I A in B unter Rühren bei 50°C lösen.
II D in C einrühren.
III I in II einrühren und solange rühren bis ein homogenes Gel entstanden ist.
IV E in III zugeben.
V F in IV einrühren und solange rühren bis das Cremegel homogen ist.

Formulierungsbeispiel 16 (O/W Selbstbräunungscreme)

A	Hostaphat^® CC 100	(Clariant)	1.0%
	Cetyl Phosphate
	Glyceryl Stearate		0.5%
	Cetearyl Alkohol		0.5%
	Paraffinöl		8.0%
	Isopropylpalmitat		7.0%
	SilCare^® Silicone 41M15	(Clariant)	1.0%
	Caprylyl Methicone

B	Aristoflex^® AVC	(Clariant)	1.2%
	Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP	Copolymer

C	Wasser		ad 100%

D	Phosphorsäureester Beispiel 9	(Clariant)	1.0%

E	Hostapon^® CLG	(Clariant)	0.5%
	Sodium Lauroyl Glutamate
	Glycerin		5.0%

F	Tocopheryl Acetate		1.0%
	Fragrance		0.2%
	Preservative		q. s.

G	Dihydroxyacetone		5.0%

H	Wasser		8.0%

I	Natriumhydroxid (10% in Wasser)		q. s.

Herstellung:

I A bei 80°C aufschmelzen.
II B in A einrühren.
III D in C bei 50°C lösen, dann E zugeben.
IV III in II einrühren.
V Bei Raumtemperatur F zugeben.
VI G in H lösen und in V einrühren.
VII Wenn notwendig den pH Wert mit I auf 4–5 einstellen.

Formulierungsbeispiel 17 (O/W Sonnenschutzmilch)

A	Hostaphat^® CK 100	(Clariant)	2.00%
	Potassium Cetyl Phosphate
	SilCare^® Silicone 41M15	(Clariant)	1.00%
	Caprylyl Methicone
	Stearinsäure		0.50%
	Cetyl Alkohol		0.50%
	Cutina^® GMS		1.00%
	Glyceryl Stearate
	Cetiol^® SN		4.00%
	Cetearyl Isononanoat
	Velsan^® CCT (Clariant)		4.00%
	Caprylic/Capric Triglyceride
	Neo^® Heliopan BB		1.50%
	Benzophenone-3
	Eusolex^® 6300		4.00%
	4-Methylbenzylidene Camphor

B	Aristoflex^® AVC	(Clariant)	0.40%
	Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer

C	Wasser		ad 100%

D	Phosphorsäureester Beispiel 2	(Clariant)	1.00%

E	Glycerin		3.00%
	Eusolex^® 232		2.00%
	Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid
	Tris(hydroxymethyl)aminomethan		1.10%
	Tromethamine

F	Tocopheryl Acetate		0.50%
	Phenonip^®	(Clariant)	0.50%
	Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Butylparaben (and)
	Ethylparaben (and) Propylparaben
	Fragrance		0.40%

Herstellung:

I A bei 80°C aufschmelzen, dann B hinzufügen.
II D in C bei 60°C lösen.
III E in II einrühren.
IV III in I lösen.
V Bei 35°C F in IV zugeben.

Formulierungsbeispiel 18 (Facial Anti-Ageing Gel)

A	Genapol^® T 250	(Clariant)	1.00%
	Ceteareth-25
	Phosphorsäureester Beispiel 2	(Clariant)	1.00%

B	Wasser		ad 100%

C	Aristoflex^® AVC	(Clariant)	2.00%
	Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer

D	Glycolsäure 30%^*		6.00%
	Phenonip^®	(Clariant)	0.50%
	Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Ethylparaben (and)
	Butylparaben (and) Propylparaben (and) Isobutylparaben

^*neutralisiert mit NaOH auf pH 4.

Herstellung:

I A in B unter Rühren bei 50°C lösen.
II C zugeben und solange rühren bis ein homogenes Gel entstanden ist.
III D zugeben und rühren bis das Gel wieder homogen ist.

Formulierungsbeispiel 19 (Hairshampoo)

A	Genapol^® LRO flüssig	(Clariant)	30.00%
	Sodium Laureth Sulfate
	Hostapon^® CGN	(Clariant)	5.00%
	Sodium Cocoyl Glutamate
	Parfüm		0.30%

B	Wasser		ad 100.00%

C	Phosphorsäureester Beispiel 7		1.50%
	Benzoesäure		0.50%
	Farbstoff		q. s.
	Genagen^® CAB	(Clariant)	8.00%
	Cocamidopropyl Betaine

Herstellung:

I C in B unter Rühren und Erhitzen auf 50°C lösen.
II Nach und nach die Komponenten von A in I einrühren.
III Den pH-Wert auf 4,6 einstellen.

Formulierungsbeispiel 20 (Schaumbad)

A	Genapol^® LRO flüssig	(Clariant)	60.00%
	Sodium Laureth Sulfate

B	Medialan^® LD	(Clariant)	8.00%
	Sodium Lauroyl Sarcosinate
	Parfüm		1.50%
	Velsan^® CG 070	(Clariant)	5.00%
	PEG-7 Glyceryl Cocoate

C	Phosphorsäureester Beispiel 2		1.00%

D	Wasser		ad 100%

E	Farbstoff		q. s.
	Sorbinsäure		0.40%
	Genagen^® CAB	(Clariant)	6.00%
	Cocamidopropyl Betaine

Herstellung:

I Nach und nach die Komponenten von B in A einrühren.
II C in D unter Rühren und Erhitzen auf 50°C lösen.
III I zu II geben.
VI E in III rühren.
V Den pH-Wert auf 4,9 einstellen.

Formulierungsbeispiel 21 (Duschbad)

A	Phosphorsäureester Beispiel 2	(Clariant)	3.00%
	Aristoflex^® PEA	(Clariant)	2.00%
	Polypropylene-Terephthalate

B	Wasser		ad 100%

C	Genapol^® LRO flüssig	(Clariant)	30.00%
	Sodium Laureth Sulfate
	Genapol^® LA 030	(Clariant)	1.50%
	Laureth-3
	Hostapon^® CLG	(Clariant)	5.00%
	Sodium Lauroyl Glutamate
	Genagen^® KB	(Clariant)	6.00%
	Coco Betaine
	Parfüm		0.30%
	Farbstoff		q. s.
	Natriumsalicylat		0.50%

Herstellung:

I A in B bei 50°C lösen.
II Die Komponenten von C nacheinander in I einrühren.
III Den pH Wert auf 4,8 einstellen.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

- US 5129462 [0008]
- EP 1518900 [0009]
- EP 1344518 [0009]

Claims

Phosphorsäureester enthaltend A) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente a), wobei die Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Orthophosphorsäure und einem oder mehreren ihrer Derivate, und wobei das eine oder die mehreren Derivate der Orthophosphorsäure vorzugsweise ausgewählt sind aus Polyphosphorsäure, Tetraphosphordecaoxid, Phosphoroxychlorid und Phosphorpentachlorid, B) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente b), wobei die Substanzen der Komponente b) ausgewählt sind aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) R²-O-(CH₂CH₂O)_u(C₃H₆O)_v(DO)_w-H (I)worin R² für eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder für eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 22, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, steht, D für eine lineare oder verzweigte gesättigte Alkylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, für eine lineare oder verzweigte ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylengruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen oder für -CH(Aryl)CH₂-, vorzugsweise -CH(Phenyl)CH₂-, steht, u für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100, insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, v für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 2 bis 50, besonders bevorzugt von 5 bis 20, steht, w für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, besonders bevorzugt von 0 bis 10, steht, und wobei die Gruppen CH₂CH₂O, C₃H₆O und DO aus den Verbindungen der Formel (I) blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können, und C) eine oder mehrere Struktureinheiten abgeleitet von Substanzen der Komponente c), wobei die Substanzen der Komponente c) ausgewählt sind aus einem oder mehreren Diolen der Formel (II) HO-(CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b(DO)_c-H (II)worin D die Bedeutung wie in Formel (I) hat, a für eine Zahl von 0 bis 800, vorzugsweise von 0 bis 250, besonders bevorzugt von 10 bis 200 und insbesondere bevorzugt von 20 bis 100, steht, b für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, steht, c für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 20, steht, wobei die Summe a + b + c ≥ 1, vorzugsweise von 5 bis 150, ist und die Gruppen CH₂CH₂O, C₃H₅O und DO aus den Verbindungen der Formel (II) blockartig oder statistisch verteilt angeordnet sein können und die Phosphorsäureester 2 oder mehr über eine Struktureinheit abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) verbrückte P-Atome pro Molekül enthalten.
Phosphorsäureester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 80%, vorzugsweise von 90 bis 100% und besonders bevorzugt von 95 bis 100% der aus den Substanzen der Komponente a) theoretisch maximal erhältlichen veresterbaren Funktionen verestert sind.
Phosphorsäureester nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass v und w in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (I) 0 sind.
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (I) u von 1 bis 150, vorzugsweise von 5 bis 100 und besonders bevorzugt von 10 bis 50 ist.
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass b und c in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) 0 sind.
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in den Struktureinheiten abgeleitet von den Verbindungen der Formel (II) a von 1 bis 800, vorzugsweise von 10 bis 200 und besonders bevorzugt von 20 bis 100 ist.
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von dem einen oder den mehreren Diolen der Formel (II) abgeleitet sind von Diolen ausgewählt aus Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol (PEG) mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, bevorzugt PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800, PEG 1000, PEG 1500, PEG 2000, PEG 3000, PEG 3350, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol, Copolymerisaten aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit Molekulargewichten von 200 bis 35000, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4 Butandiol, 1,2-Pentandiol, 1,3-Pentandiol, 1,4-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,3-Hexandiol, 1,4-Hexandiol, 1,5-Hexandiol, 1,6-Hexandiol und 1,12-Dodecandiol.
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder die mehreren Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I) Struktureinheiten sind, worin u für eine Zahl von 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100 und insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, v und w 0 sind, und der Rest R²-O- abgeleitet ist von Alkoholen ausgewählt aus Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol, Behenylalkohol, Fettalkoholen mit C-Ketten-Schnitten zwischen 8 und 22, vorzugsweise C₁₀/C₁₂-Fettalkohol, C₁₂/C₁₄-Fettalkohol, C₁₂/C₁₅-Fettalkohol, C₁₆/C₁₈-Fettalkohol, verzweigten Fettalkoholen, vorzugsweise Guerbetalkoholen, einfach ungesättigten Fettalkoholen, vorzugsweise Delta-9-cis-Hexadecanol, Delta-9-cis-Octadecanol, traps-9-Octadecanol und cis-Delta-11-Octadecanol.
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I), vorzugsweise die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Struktureinheiten abgeleitet von der einen oder den mehreren Verbindungen der Formel (I), worin u für eine Zahl 1 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 150, besonders bevorzugt von 5 bis 100 und insbesondere bevorzugt von 10 bis 50, steht, und v und w 0 sind, von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 und besonders bevorzugt von 4 bis 6, beträgt.
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtzahl der in den Phosphorsäureestern enthaltenen Ethylenoxideinheiten in den Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponente b) und den Substanzen der Komponente c) zusammen pro Fettalkoholendgruppe hervorgegangen aus den Verbindungen der Formel (I) von 30 bis 100 und vorzugsweise von 40 bis 80, ist.
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponente a) ausgewählt sind aus Struktureinheiten der Formeln (A1) bis (A3)
worin M jeweils unabhängig voneinander H⁺ oder ein Gegenion bedeutet und die Gegenionen ausgewählt sind aus Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺ Ca⁺⁺, Al⁺⁺⁺ NH₄ ⁺ und quaternären Ammoniumionen [HNR¹R²R³]⁺, wobei R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono-Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können, und vorzugsweise Struktureinheiten der Formel (A1) sind.
Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Struktureinheiten abgeleitet von den Substanzen der Komponenten a), b) und c) bestehen.
Verwendung eines oder mehrerer der Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 als Verdicker, Konsistenzgeber, Emulgator, Sensorikadditiv, Solubilisator, Dispergator, Gleitmittel, Haftmittel oder Stabilisator.
Verwendung eines oder mehrerer Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 in Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen, insbesondere in Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen enthaltend Aluminiumsalze, bevorzugt Aluminiumchlorohydrat oder Aluminium-Zirconium-Komplexsalze, zur Verringerung der Bildung weißer Rückstände auf der Kleidung nach Anwendung der Deodorant- oder Antiperspirant-Formulierungen auf der Haut.
Kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form einer wässrigen, wässrig-alkoholischen oder wässrig-tensidischen Zusammensetzung, einer Emulsion, Suspension, Dispersion, eines Puders oder eines Sprays vorliegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 2 bis 10, vorzugsweise von 2 bis 6, besonders bevorzugt von 2,5 bis 5 und insbesondere bevorzugt von 3 bis 4,5, besitzt.
Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 2,5 bis 5 besitzt, und, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, von 0,05 bis 3,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1,0 Gew.-% einer oder mehrerer organischer Säuren mit antimikrobieller Wirkung, vorzugsweise Carbonsäuren mit antimikrobieller Wirkung, enthält.
Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere Elektrolyte enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an dem einen oder den mehreren Elektrolyten, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 10,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5,0 Gew.-% ist.
Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxidfreisetzende Substanzen enthält, und vorzugsweise in der Form eines Gels vorliegt.
Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie den einen oder die mehreren Phosphorsäureester nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, in einer Menge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 6,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 3,0 Gew.-% enthält.
Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere Tenside enthält.