DE102007009879A1

DE102007009879A1 - Method for producing lithographic print layer using amphiphilic molecules to generate hydrophobic and hydrophilic areas

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Publication number: DE102007009879A1
Application number: DE102007009879A
Authority: DE
Inventors: Matthias Dr. Schlörholz; Harald Dr. Latzel; Bernd Vosseler
Original assignee: Heidelberger Druckmaschinen AG
Current assignee: Heidelberger Druckmaschinen AG
Priority date: 2006-03-24
Filing date: 2007-02-28
Publication date: 2007-09-27

Abstract

A method for producing a photolithographic print layer, e.g. for offset printing, has the print layer coated with amphiphilic molecules and exposed to em radiation. The layer is subsequently treated with a complex building substance to generate hydrophilic and hydrophobic areas for selective coating with ink.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bebilderung einer lithografischen Druckform, in welchem Teilflächen einer mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche der lithografischen Druckform mit elektromagnetischer Strahlung exponiert werden.The The invention relates to a process for imaging a lithographic Printing form, in which partial areas one with amphiphilic molecules occupied surface the lithographic printing plate with electromagnetic radiation be exposed.

Bei der Bebilderung einer lithografischen Druckform, welche eine mit amphiphilen Molekülen belegte Oberfläche aufweist, ist typischerweise eine hohe Strahlungsleistung, insbesondere Laserleistung, erforderlich, damit direkt durch die Energiezufuhr eine Strukturierung in hydrophile (feuchtmittelführende) und hydrophobe (farbannehmende) Bereiche erreicht wird, so dass eine Druckfläche für den lithografischen Druck erhalten wird.at the illustration of a lithographic printing form, which with a amphiphilic molecules surface typically has a high radiation power, in particular Laser power, required, thus directly through the power supply structuring into hydrophilic (moisturizing) and hydrophobic (ink accepting) Areas is reached, leaving a printing area for lithographic printing is obtained.

Im Dokument DE 102 27 054 A1 beziehungsweise US 2004/0007146A1 sind wiederverwendbare oder wiederbeschreibbare Druckformen für den lithografischen Druck bekannt, welche eine Druckfläche mit einer amphiphilen organischen Verbindung aufweisen, insbesondere n-Octadecan-Phosphonsäure. Die Druckfläche ist in den Bereichen hydrophob, in welchen sie mit den amphiphilen Molekülen belegt ist. Um eine Bebilderung der Druckfläche vorzunehmen, also ein Muster von hydrophilen und hydrophoben Bereichen zu erzeugen, wird eine mit einer amphiphilen Verbindung belegte nativ oxidierte Metalloberfläche, beispielsweise eine mit n-Octadecan-Phosphonsäure belegte nativ oxidierte Titanoberfläche, lokal selektiv dem Lichtstrahl eines Lasers, beispielsweise eines Yttrium-dotierten Faserlasers mit 3 Watt Leistung bei 1100 Nanometern Wellenlänge, ausgesetzt, so dass die amphiphilen Moleküle entfernt werden, wobei hydrophile Bereiche der Metalloberfläche freigelegt werden.In the document DE 102 27 054 A1 US 2004/0007146 A1 discloses reusable or rewritable printing plates for lithographic printing which have a printing surface with an amphiphilic organic compound, in particular n-octadecane-phosphonic acid. The print area is hydrophobic in the areas occupied by the amphiphilic molecules. In order to image the printing surface, that is to produce a pattern of hydrophilic and hydrophobic regions, a natively oxidized metal surface coated with an amphiphilic compound, for example a natively oxidized titanium surface coated with n-octadecane-phosphonic acid, locally selectively becomes the light beam of a laser, for example an yttrium-doped fiber laser of 3 watts power at 1100 nanometers wavelength, so that the amphiphilic molecules are removed exposing hydrophilic areas of the metal surface.

Die Bebilderung einer mit amphiphilen Molekülen belegten lithografischen Druckform basiert darauf, dass die eingebrachte Laserstrahlung die Oberfläche erhitzt, wobei eine Veränderung der Schicht oder Lage der amphiphilen Moleküle stattfindet (zum Beispiel durch eine Pyrolyse). Die Notwendigkeit einer hohen Laserleistung für diese Vorgehensweise bedingt, dass kommerziell erhältliche Diodenlasertechnologie, welche für eine Bebilderung von konventionellen Druckformen zur Verfügung stehen, sei es aus Kostengründen oder technischen Gründen, nicht zum Einsatz gelangen kann. Insbesondere kann eine vorteilhaft verfügbare Parallelbebilderung mit mehreren integrierten Diodenlasers nicht genutzt werden, so dass ein relativ hoher zeitlicher Aufwand für die Bebilderung erforderlich ist.The Imaging of a lithographic one coated with amphiphilic molecules Printing form is based on the fact that the introduced laser radiation the surface heated, with a change the layer or location of the amphiphilic molecules takes place (for example by pyrolysis). The need for high laser power for this Approach requires that commercially available diode laser technology, which one for one Imaging of conventional printing forms are available be it for cost reasons or technical reasons, not can be used. In particular, an advantageously available parallel imaging with several integrated diode laser can not be used, so that a relatively high time required for the imaging is.

Auch ein Einsatz von Lasern unterschiedlicher Wellenlänge, beispielsweise 830 Nanometer, die Verwendung unterschiedlicher amphiphilen Moleküle (sowohl verschiedene Derivate als auch verschiedene Ankergruppen) und die Optimierung des Trägermaterials, indem beispielsweise Einfluss auf die Wärmeleitfähigkeit, die Temperaturleitfähigkeit oder das Absorptionsverhaltens von Licht mit bestimmten Wellenlängen, hat nicht zu einer wesentlichen Änderung der beschriebenen Situation geführt.Also a use of lasers of different wavelengths, for example 830 nanometers, the Use of different amphiphilic molecules (both different derivatives as well as different anchor groups) and the optimization of the carrier material, For example, by influencing the thermal conductivity, the thermal conductivity or the absorption behavior of light with certain wavelengths, has not a material change the situation described.

Im Zusammenhang der Regeneration von wieder bebilderbaren, mit amphiphilen Molekülen belegten lithografischen Druckformen ist aus dem Dokument DE 10 2005 020 558 A1 bekannt, dass vor der Behandlung mit einem Atmosphärendruckplasma ein mechanisches Abtragen einer äußeren Schicht der Druckformoberfläche erfolgen kann. Das mechanische Abtragen kann auch unter ergänzendem Einsatz von chemisch oder lösend wirkenden Hilfsstoffen erfolgen.In the context of the regeneration of reimageable, coated with amphiphilic molecules lithographic printing plates is from the document DE 10 2005 020 558 A1 It is known that mechanical treatment of an outer layer of the printing plate surface can take place prior to treatment with an atmospheric pressure plasma. The mechanical removal can also be carried out with the complementary use of chemically or solvent-acting excipients.

Unter dem Begriff der lithografischen Druckform wird im Zusammenhang dieser Darstellung auch ein lithografischer Druckformrohling oder ein lithografischer Druckformvorläufer, also auch eine nicht in hydrophile und hydrophobe Bereiche strukturierte oder musterfreie Druckform verstanden.Under the term of the lithographic printing form is related to this Presentation also a lithographic printing form blank or a lithographic Printing plate precursor, So also a not structured in hydrophilic and hydrophobic areas or sample-free printing form understood.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Bebilderung einer lithografischen Druckform zu schaffen, in welchem eine Strukturierung der Druckfläche in hydrophile und hydrophobe Bereiche mit geringer Strahlungsleistung, insbesondere geringer Leistungsdichte auf der zu bebildernden Oberfläche, erreichbar ist.task The present invention is a process for imaging a lithographic printing form, in which a structuring the printing surface in hydrophilic and hydrophobic areas with low radiation power, especially low power density on the surface to be imaged, achievable is.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Bebilderung einer lithografischen Druckform mit den Merkmalen gemäß Anspruch 1 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen charakterisiert.These The object is achieved by a Process for imaging a lithographic printing plate with the Features according to claim 1 solved. Advantageous developments of the invention are characterized in the dependent claims.

Im erfindungsgemäßen Verfahren zur Bebilderung einer lithografischen Druckform, insbesondere einer lithografischen Offsetdruckform, werden Teilflächen einer mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche der lithografischen Druckform mit elektromagnetischer Strahlung exponiert oder ausgesetzt oder belichtet. Nach dem Exponieren und vor einem Abdrucken der lithografischen Druckform werden die Teilflächen mit wenigstens einer komplexbildenden Substanz behandelt, so dass eine in hydrophile, insbesondere farbabweisende, und hydrophobe, insbesondere farbannehmende, Bereiche strukturierte lithografische Druckfläche erhalten wird.in the inventive method for imaging a lithographic printing form, in particular a lithographic offset printing form, become part of a surface with amphiphilic molecules occupied surface the lithographic printing plate with electromagnetic radiation exposed or exposed or exposed. After exposure and before imprinting the lithographic printing form, the patches with treated at least one complexing substance, so that a in hydrophilic, in particular color-repellent, and hydrophobic, in particular ink-accepting areas textured lithographic printing surface obtained becomes.

Die amphiphilen Moleküle sind insbesondere amphiphile organische Moleküle. Es kann eine Mehrzahl von Teilflächen sein, welche nicht zusammenhängen. Die lithografische Druckform kann insbesondere wieder verwendbar sein, das heißt, es ist eine mehrfache Bebilderung in hydrophile und hydrophobe Bereiche und Löschung der Bereiche möglich, so dass wiederholt unterschiedliche Strukturen (Drucksujets) auf der Druckfläche erzeugt werden können. Nach der Behandlung und vor dem Behandeln mit der komplexbildenden Substanz kann noch keine Struktur von hydrophilen und hydrophoben Bereichen auf der Druckfläche vorhanden sein oder der Benetzungsunterschied der hydrophilen und hydrophoben Bereiche kann für den lithografischen Druck noch nicht ausreichend groß sein. Die Bebilderung kann als die Ausprägung eines Musters von Flächen mit unterschiedlichen Benetzungseigenschaften, wobei die Flächen mit oder mit vielen amphiphilen Molekülen bildmäßige Bereiche und die Flächen ohne oder mit wenigen amphiphilen Molekülen nicht-bildmäßige Bereiche bilden, beschreiben werden. Die Bebilderung kann als Negativ-Bebilderung insoweit bezeichnet werden, als die nicht-bildmäßigen Bereiche im Verfahren zur Bebilderung angesteuert und bearbeitet werden. Bei der Behandlung der Teilflächen können auch die nicht elektromagnetischer Strahlung exponierten Bereiche der Oberfläche mit der komplexbildenden Substanz in Kontakt kommen, wobei aber gegebenenfalls auftretende Wechselwirkungen mit den amphiphilen Molekülen oder der Oberfläche in diesen Bereichen keine Auswirkungen auf das erfindungsgemäße Resultat haben. Das Behandeln kann insbesondere ein Einreiben, ein Einsprühen, ein Benetzen sein. Die Strukturierung kann gemäß einem abzudruckenden Drucksujet, insbesondere einem Farbauszug eines abzudruckenden Druckauftrags, erfolgen.The amphiphilic molecules are in particular amphiphilic organic molecules. It may be a plurality of faces that are not contiguous. In particular, the lithographic printing plate can be reusable, that is to say multiple imaging into hydrophilic and hydrophobic regions and erasure of the regions is possible that repeatedly different structures (Drucksujets) can be generated on the printing surface. After the treatment and before the treatment with the complex-forming substance, there may not yet be a structure of hydrophilic and hydrophobic areas on the printing area, or the wetting difference of the hydrophilic and hydrophobic areas may not yet be sufficient for the lithographic printing. Imaging can be described as the expression of a pattern of areas with different wetting properties, with the areas with or with many amphiphilic molecules forming image-wise areas and the areas with or without a few amphiphilic molecules forming non-image areas. The imaging may be referred to as negative imaging insofar as the non-image areas are addressed and manipulated in the imaging process. In the treatment of the partial surfaces, the areas of the surface which are not exposed to electromagnetic radiation may also come into contact with the complex-forming substance, but any interactions with the amphiphilic molecules or the surface in these areas which may be present have no effect on the result according to the invention. The treatment may be, in particular, rubbing, spraying, wetting. The structuring can be carried out in accordance with a print image to be printed, in particular a color separation of a print job to be printed.

Unter dem Begriff „belegt" wird im Zusammenhang dieser Darstellung verstanden, dass die Oberfläche eine Schicht, insbesondere eine molekure, eine monomolekulare Schicht oder eine Nanoschicht, der amphiphilen Moleküle aufweist. Die amphiphilen Moleküle können auf der Oberfläche adsorbiert sein. Die amphiphilen Moleküle können insbesondere über einen hydrophilen Molekülbereich, einer Ankergruppe, mit der Oberfläche adsorbiert, aufgenommen oder gebunden sein. Die amphiphilen Moleküle können Moleküle sein, welche selbst anordnende Monolagen (self-assembling monolayers, SAM) bilden können. Die amphiphilen Moleküle können eine tensidartige Struktur aufweisen.Under the term "occupied" is related This illustration understood that the surface is a layer, in particular a molecular, a monomolecular layer or a nanolayer, the amphiphilic molecules having. The amphiphilic molecules can on the surface be adsorbed. The amphiphilic molecules can in particular via a hydrophilic molecule region, An anchor group, adsorbed with the surface recorded or be bound. The amphiphilic molecules can be molecules which self-assemble Monolayers (self-assembling monolayers, SAM) can form. The amphiphilic molecules can have a surfactant-like structure.

Bei einer erfindungsgemäßen Bebilderung wird die Strukturierung durch die Einwirkung der komplexbildenden Substanz auf die vorher elektromagnetischer Strahlung ausgesetzten Teilbereiche der Oberfläche erreicht. Da die komplexbildende Substanz eine lösungsvermittelnde Wirkung oder als ein Lösungsmittel wirkt, ist im Vergleich zu einer Bebilderung mit ausschließlicher Einwirkung von elektromagnetischer Strahlung zur Entfernung von amphiphilen Molekülen erfindungsgemäß eine vorteilhaft geringere Strahlungsleistung, insbesondere eine geringere Ausgangsleistung der strahlungserzeugenden Einrichtung, erforderlich. Auf diese Weise können insbesondere kommerziell verfügbare, mehrkanalige strahlungserzeugende Einrichtungen zum Einsatz gelangen, beispielsweise einzeln ansteuerbare Laserdiodenbarren, wie sie im Druckformbelichter Suprasetter^TM der Heidelberger Druckmaschinen AG verwendet werden.In an inventive imaging structuring is achieved by the action of the complex-forming substance on the previously exposed to electromagnetic radiation portions of the surface. Since the complex-forming substance acts as a solubilizing agent or as a solvent, in comparison to an imaging with the exclusive action of electromagnetic radiation for the removal of amphiphilic molecules according to the invention an advantageously lower radiant power, in particular a lower output power of the radiation-generating device required. In this way, in particular commercially available, multi-channel radiation-generating devices can be used, for example, individually controllable laser diode bars, as used in the printing plate imagesetter Suprasetter ^TM Heidelberger Druckmaschinen AG.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Bebilderung einer lithografischen Druckform kann durch die Einwirkung der komplexbildenden Substanz, insbesondere in den bestrahlten Bereichen, die Dichte der amphiphilen Moleküle in den Teilflächen reduziert wird und/oder amphiphilen Moleküle aus den Teilflächen entfernt und/oder in den Teilflächen chemisch maskiert werden. Mit anderen Worten, erfindungsgemäß kann ein selektives Reduzieren, Entfernen oder chemisches Maskieren der amphiphilen Moleküle in Teilflächen der Oberfläche, die zuvor elektromagnetischer Strahlung ausgesetzt waren, erreicht werden, so dass ein Muster aus hydrophilen (mit hinreichend wenigen wirksamen amphiphilen Molekülen) und hydrophoben (mit hinreichend vielen wirksamen amphiphilen Molekülen) Bereichen als Druckfläche auf der Druckform entsteht.At the inventive method for imaging a lithographic printing plate can by the action the complexing substance, especially in the irradiated areas, the density of amphiphilic molecules in the subareas is reduced and / or amphiphilic molecules removed from the faces and / or in the partial areas be chemically masked. In other words, according to the invention, a selectively reducing, removing or chemically masking the amphiphilic molecules in subareas the surface, which were previously exposed to electromagnetic radiation reached so that a pattern of hydrophilic (with sufficiently few effective amphiphilic molecules) and hydrophobic (with sufficient effective amphiphilic molecules) regions as printing surface arises on the printing form.

Bevorzugt wird im erfindungsgemäßen Verfahren bei der Exposition auf der Oberfläche eine Fluenz von weniger oder gleich 2 J/cm^2, bevorzugt von weniger oder gleich 1,6 J/cm^2, und/oder weniger als 1000 kW/cm^2, bevorzugt weniger als 700 kW/cm^2 Leistung eingebracht. Insbesondere kann im erfindungsgemäßen Verfahren eine Bebilderung mittels eines oder mehrerer Laser mit einer Leistung von weniger als 1 Watt, insbesondere weniger als 500 mW bei einer Fleckgröße mit von circa 10 Mikrometern Durchmesser (1/e^2 Abfall) erfolgen. Die Belichtung kann bei einer Bebilderungsgeschwindigkeit von 2,5 m/s erfolgen.Prefers is in the process of the invention on exposure to the surface a fluence of less or equal to 2 J / cm 2, preferably less than or equal to 1.6 J / cm 2, and / or less than 1000 kW / cm 2, preferably less than 700 kW / cm 2 power brought in. In particular, in the method according to the invention an imaging by means of one or more lasers with a power of less than 1 watt, in particular less than 500 mW with a spot size of about 10 micrometers in diameter (1 / e ^ 2 waste) take place. The exposure can at a imaging speed of 2.5 m / s.

Im Zusammenhang dieser Darstellung ist unter „komplexbildende Substanz" eine Substanz zu verstehen, welche mit einem oder mehreren Zentralmolekülen oder Zentralatomen oder Zentralionen (Zentralteilchen) Molekülverbünde oder Atomverbünde bilden kann, in denen durch Ausbildung einer (nicht zwingend vollständigen) Molekülhülle oder Molekülmatrix um das oder die Zentralteilchen bestimmte physikalische oder chemische Eigenschaften der komplexierten Zentralteilchen wenigstens teilweise, bevorzugt ganz unterdrückt werden. Das Zentralteilchen wird so gleichsam teilweise oder ganz maskiert. Dies kann zum Beispiel eine geänderte Löslichkeit der Zentralteilchen und damit eine geänderte Beweglichkeit der Zentralteilchen in einem gegebenen Lösungsmittel bewirken. Die komplexbildende Substanz kann auch selbst in anderem Zusammenhang als Lösungsmittel auftreten oder lösungsvermittelnde Substanz für ein gegebenes Lösungsmittel sein. Kurz gesagt, eine komplexbildende Substanz umschließt ein Zentralteilchen und ändert dessen chemische Eigenschaften.In the context of this representation, the term "complex-forming substance" is to be understood as meaning a substance which can form molecular bonds or atomic networks with one or more central molecules or central atoms (central particles) in which by forming a (not necessarily complete) molecular shell or molecular matrix around the or the central particles are at least partially, preferably completely suppressed, certain physical or chemical properties of the complexed central particles The central particle is as it were partially or completely masked This may, for example, cause a changed solubility of the central particles and thus an altered mobility of the central particles in a given solvent. The complex-forming substance may itself also appear in other context as a solvent or solubilizing substance for a given solvent. In short, a complex-forming substance umschli Eats a central particle and changes its chemical egg properties.

In konkreten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die komplexbildende Substanz ein polares Medium sein oder in einem polaren Medium, insbesondere in Wasser, gelöst sein. Die komplexbildende Substanz kann als Entwicklungslösung bezeichnet werden.In concrete embodiments the method according to the invention the complexing substance may be a polar medium or in a polar medium, especially in water, be solved. The complexing substance may be referred to as a developing solution become.

Bevorzugt sind im erfindungsgemäßen Verfahren die Moleküle der komplexbildende Substanz Liganden, welche mit den amphiphilen Molekülen und/oder Fragmenten der amphiphilen Moleküle, insbesondere durch Photodissoziation gebildete Fragmente der amphiphilen Moleküle, eine oder mehrere koordinative Bindungen eingehen können.Prefers are in the process of the invention the molecules the complex-forming substance ligands, which with the amphiphilic Molecules and / or Fragments of amphiphilic molecules, in particular fragments formed by photodissociation of amphiphilic molecules can form one or more coordinative bonds.

Im Zusammenhang dieser Darstellung ist unter „Ligand" eine komplexbildende Substanz zu verstehen, welche eine Bindung oder Wechselwirkung zu einem oder mehreren Zentralmolekülen oder Zentralatomen oder Zentralionen (Zentralteilchen) eingehen kann, so dass sich unter bestimmten Voraussetzungen (etwa bei bestimmtem pH-Wert oder in einem bestimmten Solvatsystem) ein gebundener Molekülverbund oder gebundener Atomverbund (Komplex) ausbilden kann. Der Komplex bildet neue oder geänderte physikalische oder chemische Eigenschaften aus. Im Komplex können ein oder mehrere Liganden um ein oder mehrere geeignete Zentralteilchen angeordnet sein. Dabei muss die Bindung nicht zwangsläufig eine chemische Bindung mit kovalentem Charakter sein. Komplexbindungen können mehrbindig oder mehrfach sein, dass heißt, die Liganden bilden nicht nur eine, sondern mehrere Bindungen zu dem komplexiertem Zentralteilchen aus. Darüber hinaus können auch mehrere Liganden gleichzeitig eine oder mehrere Bindungen zu ein und demselben Zentralteilchen ausbilden. Die so entstandenen einzelnen Bindungen oder Wechselwirkungen sind in der Regel schwächer als kovalente Bindungen. Kurz gesagt, ein Ligand bindet koordinativ an ein Zentralteilchen.in the Context of this representation is to be understood by "ligand" a complex-forming substance, which bind or interact with one or more central molecules or Central atoms or central ions (central particles) can enter, so that under certain conditions (such as certain pH or in a particular solvate system) a bound molecular composite or bound atomic complex (complex) can form. The complex makes new or changed physical or chemical properties. In the complex can one or more ligands around one or more suitable central particles be arranged. The binding does not necessarily have to be one be chemical bond with covalent character. complex bonds can be mehrbindig or multiply, that is, the ligands do not form only one but several bonds to the complexed central particle out. About that can out also several ligands simultaneously one or more bonds too form one and the same central particle. The resulting individual bonds or interactions tend to be weaker than covalent bonds. In short, a ligand binds coordinatively to a central particle.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die komplexbildende Substanz ein komplexbildendes Oligosaccharid oder ein komplexbildendes Polysaccharid. Ein Oligosaccharid besteht aus bis zu 100 Monosacchariden, während ein Polysaccharid mehr als 100 Monosaccharide aufweist. Das Saccharid kann eine Aldose (Polyhydroxyaldehyd) oder eine Ketose (Polyhydroxyketon) sein. Insbesondere kann die komplexbildende Substanz Gummi Arabicum sein. Beispielsweise wird Gummi Arabicum unter den Bezeichnungen AgumO und AgumZ von der Firma Eggen-Chemie GmbH & Co. KG, 31157 Sarstedt, Deutschland, vertrieben.In a preferred embodiment the method according to the invention the complexing substance is a complexing oligosaccharide or a complexing polysaccharide. An oligosaccharide exists out up to 100 monosaccharides, while one more polysaccharide as 100 monosaccharides. The saccharide can be an aldose (Polyhydroxy aldehyde) or a ketose (polyhydroxy ketone). Especially For example, the complexing substance may be gum arabic. For example Gum arabic is named AgumO and AgumZ by the company Eggen-Chemie GmbH & Co. KG, 31157 Sarstedt, Germany.

In einer alternativen bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die komplexbildende Substanz Ammoniak oder Citronensäure oder ein Gemisch von Ammoniak und Citronensäure, insbesondere in Wasser gelöst.In an alternative preferred embodiment of the method according to the invention is the complexing substance ammonia or citric acid or a mixture of ammonia and citric acid, especially in water solved.

In einer Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Teilflächen während der Behandlung mit der komplexbildenden Substanz einer schwachen Säure, insbesondere einer nicht oxidierenden Säure, ausgesetzt.In In a further development of the method according to the invention, the partial surfaces are during the treatment with the complexing substance of a weak acid, in particular a non-oxidizing acid, exposed.

Bevorzugt ist im erfindungsgemäßen Verfahren die elektromagnetische Strahlung infrarote Laserstrahlung. Bevorzugt wird die infrarote Laserstrahlung von einem oder mehreren Festkörperlasern oder Halbleiterlasern, insbesondere Diodenlasern, erzeugt.Prefers is in the process of the invention the electromagnetic radiation infrared laser radiation. Prefers is the infrared laser radiation of one or more solid state lasers or Semiconductor lasers, in particular diode lasers produced.

Des Weiteren oder alternativ dazu weist im erfindungsgemäßen Verfahren die mit amphiphilen Molekülen belegbare Oberfläche bevorzugt nativ oxidiertes Titan, Aluminium, Stahl, Zirkonium, Magnesium oder Mischungen dieser Metalle oder Titanat oder Zirkonat aufweist.Of Further or alternatively, in the method according to the invention those with amphiphilic molecules assignable surface preferably natively oxidized titanium, aluminum, steel, zirconium, magnesium or mixtures of these metals or titanate or zirconate.

Des Weiteren oder alternativ dazu kann im erfindungsgemäßen Verfahren das amphiphilen Molekül eine mit einem aliphatischen oder aromatischen Rest substituierte anorganische oder organische Säure sein. Insbesondere kann das amphiphile Molekül eine Hydroxamsäure oder eine Carbonsäure oder eine Phosphonsäure sein. Des Weiteren kann insbesondere der Rest eine unsubstituierte oder substituierte Kohlenstoffkette aufweisen, wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome größer oder gleich 6, bevorzugt größer oder gleich 8, insbesondere größer oder gleich 12 und kleiner oder gleich 25 ist.Of Further or alternatively, in the method according to the invention the amphiphilic molecule substituted with an aliphatic or aromatic radical inorganic or organic acid be. In particular, the amphiphilic molecule can be a hydroxamic acid or a carboxylic acid or a phosphonic acid be. Furthermore, in particular the rest of an unsubstituted or substituted carbon chain, the number of Carbon atoms greater or less equal to 6, preferably greater or equal to 8, in particular greater than or equal to 12 and less than or equal to 25.

Für den durch diese Darstellung angesprochenen Fachmann ist klar, dass die lithogaphische Druckform eine Druckform sein kann, wie sie im Dokument DE 102 27 054 A1 beziehungsweise US 2004/0007146A1 offenbart worden ist. Der gesamte Offenbarungsgehalt dieser Dokumente DE 102 27 054 A1 beziehungsweise US 2004/0007146A1 wird durch Bezugnahme in den Offenbarungsgehalt dieser Darstellung aufgenommen.For the person skilled in this art, it is clear that the lithographic printing plate can be a printing plate as shown in the document DE 102 27 054 A1 or US 2004 / 0007146A1 has been disclosed. The entire disclosure content of these documents DE 102 27 054 A1 or US 2004 / 0007146A1 is incorporated by reference in the disclosure content of this representation.

Weitere Vorteile und vorteilhafte Ausführungsformen und Weiterbildungen der Erfindung werden anhand der nachfolgenden Figuren sowie deren Beschreibungen dargestellt. Es zeigt im Einzelnen:Further Advantages and advantageous embodiments and further developments of the invention will become apparent from the following Figures and their descriptions shown. It shows in detail:

1 ein Ablaufdiagramm einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens, 1 a flow diagram of a preferred embodiment of the method according to the invention,

2 eine schematische mikroskopische Darstellung einer Ausführungsform einer mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche einer lithografischen Druckform, die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren bebildert werden kann, 2 a schematic microscopic view of an embodiment of an occupied with amphiphilic molecules surface lithografi printing form, which can be imaged by the method according to the invention,

3 eine schematische mikroskopische Darstellung in drei Teilbildern A, B und C der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche nach Aussetzen elektromagnetischer Strahlung, three a schematic microscopic representation in three sub-images A, B and C of the surfaces coated with amphiphilic molecules after exposure to electromagnetic radiation,

4 eine schematische mikroskopische Darstellung des Behandelns der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche in der in 3A gezeigten Situation mit einer komplexbildenden Substanz, 4 a schematic microscopic illustration of treating the occupied with amphiphilic molecules surface in the in 3A shown situation with a complex-forming substance,

5 eine schematische mikroskopische Darstellung des Behandelns der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche in der in 3B gezeigten Situation mit einer komplexbildenden Substanz und das Resultat der Anwendung, 5 a schematic microscopic illustration of treating the occupied with amphiphilic molecules surface in the in 3B shown situation with a complex-forming substance and the result of the application,

6 eine schematische mikroskopische Darstellung des Behandelns der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche in der in 3B gezeigten Situation mit einer alternativen komplexbildenden Substanz und das zur in 5 gezeigten Situation alternative Resultat der Anwendung, und 6 a schematic microscopic illustration of treating the occupied with amphiphilic molecules surface in the in 3B shown situation with an alternative complexing substance and the in 5 situation shown alternative result of the application, and

7 eine schematische mikroskopische Darstellung des Behandelns der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche in der in 3C gezeigten Situation mit einer komplexbildenden Substanz. 7 a schematic microscopic illustration of treating the occupied with amphiphilic molecules surface in the in 3C shown situation with a complex-forming substance.

Die 1 zeigt ein Ablaufdiagramm einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens. Für ein lithograhisches Druckverfahren, insbesondere Offsetdruckverfahren, wird eine Oberfläche mit einer Schicht, insbesondere mikroskopischen Schicht, beispielsweise einer Monolage, amphiphiler Moleküle bereitgestellt. Der Teil der Oberfläche, welcher später eine Druckfläche darstellt, ist zunächst unstrukturiert, das heißt im Wesentlichen homogen und dicht mit amphiphilen Molekülen belegt. Durch die Belegung ist aufgrund der von der Oberfläche abgewandte hydrophobe Seite der amphiphilen Moleküle die Druckfläche im Wesentlichen homogen hydrophob (siehe dazu auch 2). Dieser Ausgangszustand ist mehrfach wiederherstellbar, so dass das nachfolgend beschriebene Verfahren mehrfach anwendbar für verschiedene Strukturmuster (Drucksujets) anwendbar ist. Näheres zum Bereitstellen 10 einer Druckform mit amphiphilen Molekülen ist dem bereits erwähnten und in den Offenbarungsgehalt aufgenommenen Dokument DE 102 27 054 A1 beziehungsweise US 2004/0007146A1 zu entnehmen. In dieser bevorzugten Ausführungsform ist die Oberfläche eine nativ oxidierte Titanfläche, und als amphiphile Moleküle werden Phosphonsäuren eingesetzt.The 1 shows a flow diagram of a preferred embodiment of the method according to the invention. For a lithographic printing method, in particular offset printing method, a surface is provided with a layer, in particular a microscopic layer, for example a monolayer, of amphiphilic molecules. The part of the surface, which later represents a printing surface, is initially unstructured, that is substantially homogeneous and densely occupied with amphiphilic molecules. Because of the hydrophobic side of the amphiphilic molecules, which faces away from the surface, the printing surface is substantially homogeneously hydrophobic due to the coating (see also FIG 2 ). This initial state is repeatedly recoverable, so that the method described below is applicable to multiple structure patterns (Drucksujets) applicable. More about providing 10 a printing form with amphiphilic molecules is the document already mentioned and incorporated in the disclosure DE 102 27 054 A1 or US 2004 / 0007146A1. In this preferred embodiment, the surface is a native oxidized titanium surface, and phosphonic acids are used as the amphiphilic molecules.

Erfindungsgemäß erfolgt im Verfahren zur Bebilderung ein Exponieren 12 der mit amphiphilen Molekülen belegten Druckform mit elektromagnetischer Strahlung, in dieser Ausführungsform mit Laserstrahlung. Das Exponieren 12 erfolgt selektiv, also nur in Teilbereichen der Oberfläche, in einem (zweidimensionalen) Muster in Abhängigkeit eines zu druckenden Drucksujets, insbesondere eines zu druckenden Farbauszugs. Dabei wird die Oberfläche, genauer die amphiphilen Moleküle, nur einer so geringen Laserleistung, beispielsweise werden Laser mit nur wenigen Hundert Milliwatt, bevorzugt 100 bis 300 Milliwatt, Ausgangsleistung verwendet, ausgesetzt, dass nur geringe Veränderungen in der Lage amphiphiler Moleküle auftreten (siehe dazu auch die Teilbilder der 3). Ein ausreichend großer Kontaktwinkelunterschied (Maß für die Hydrophlie oder Hydrophobie) zwischen den exponierten Bereichen und den nicht exponierten Bereichen für den lithographischen Druck besteht danach nicht.According to the invention, exposure is carried out in the method for imaging 12 the coated with amphiphilic molecules printing plate with electromagnetic radiation, in this embodiment with laser radiation. The exposure 12 occurs selectively, ie only in subregions of the surface, in a (two-dimensional) pattern as a function of a printed matter to be printed, in particular a color separation to be printed. In this case, the surface, more precisely the amphiphilic molecules, only so low a laser power, for example, lasers are used with only a few hundred milliwatts, preferably 100 to 300 milliwatts, output, exposed that only small changes in the position of amphiphilic molecules occur (see also the drawing files of the three ). A sufficiently large contact angle difference (measure of the hydrophlicity or hydrophobicity) between the exposed areas and the unexposed areas for the lithographic printing does not exist thereafter.

Erst das sich an das Exponieren 12 anschließende Behandeln 14 mit einer komplexbildenden Substanz bewirkt, dass die in Teilbereichen der Oberfläche durch die Laserstrahlung veränderte Lage von amphiphilen Molekülen derart stark verändert wird, dass ein ausreichend großer Kontaktwinkelunterschied erreicht wird. In dieser bevorzugten Ausführungsform ist die komplexbildende Substanz Gummi Arabicum, alternativ dazu eine einmolarige wässrige Lösung von Citronensäure, Ammoniak oder einem Gemisch aus diesen beiden Substanzen. Mit anderen Worten, die komplexbildende Substanz wird als ein Entwickler oder eine Entwicklungslösung der nach dem Exponieren 12 vorhandenen Struktur mit nicht ausreichend starkem Benetzungsunterschied zu einer ausreichend starken Struktur. Für den Fachmann ist klar, dass das Behandeln 14 insoweit nicht erforderlich ist, als die amphiphilen Moleküle durch das Exponieren 12 bereits vollständig entfernt sind. Für den Fachmann ist auch klar, dass das Behandeln 14 als solches nicht ausreichend ist, um eine selektive Entfernung amphiphiler Moleküle aus Teilflächen der Oberfläche zu erreichen. In nicht exponierten Bereichen, also durch die elektromagnetische Strahlung unbeeinflussten Bereichen sind die amphiphilen Moleküle in der Schicht zu stark gebunden, als dass sie durch eine ausschließliche Einwirkung der komplexbildenden Substanz entfernbar sind.First, the exposure 12 subsequent treatment 14 With a complex-forming substance, the position of amphiphilic molecules changed in partial areas of the surface by the laser radiation is changed so strongly that a sufficiently large contact angle difference is achieved. In this preferred embodiment, the complex-forming substance is gum arabic, alternatively a one-molar aqueous solution of citric acid, ammonia or a mixture of these two substances. In other words, the complexing substance is called a developer or a developing solution after exposure 12 existing structure with not sufficiently strong wetting difference to a sufficiently strong structure. It is clear to the person skilled in the art that the treatment 14 to the extent that the amphiphilic molecules are not required by exposure 12 already completely removed. It is also clear to the person skilled in the art that the treatment 14 as such is not sufficient to achieve selective removal of amphiphilic molecules from subareas of the surface. In unexposed areas, that is to say by the regions unaffected by electromagnetic radiation, the amphiphilic molecules in the layer are too strongly bound to be removable by an exclusive action of the complex-forming substance.

Auf diese erfindungsgemäße Weise wird eine in hydrophile und hydrophobe Bereiche strukturierte Druckfläche erhalten. Das Abdrucken 16 der lithografischen Druckform kann auf konventionelle Weise erfolgen. Danach kann, gegebenenfalls nach Reinigung ein erneutes Bereitstellen 10 der Druckform erfolgen. Mit anderen Worten, die Struktur oder das Muster der hydrophilen und hydrophoben Bereiche wird entfernt oder gelöscht und die Oberfläche wird in den unstrukturieren Ausgangszustand überführt.In this way according to the invention, a printing surface structured in hydrophilic and hydrophobic areas is obtained. Imprinting 16 The lithographic printing plate can be made in a conventional manner. Thereafter, if necessary, after cleaning again a provision 10 the printing form done. In other words, the structure or pattern of the hydrophilic and hydrophobic regions is removed or erased, and the surface is converted to the unstructured initial state.

Die schematisch in 2 dargestellte bevorzugte Ausführungsform einer lithographischen Druckform 18, insbesondere metallischen Druckform, weist eine (beispielsweise aufgrund einer nativen Oxidation) hydrophile Oberfläche 20 auf, welche mit amphiphilen Molekülen 22 belegt ist. Bevorzugt bilden die amphiphilen Moleküle 22 eine selbstanordnende Monolage aus, es kann aber auch eine Mehrfachlage oder Schicht aus mehreren Lagen amphiphiler Moleküle 22 auf der lithographischen Druckform 18 vorhandensein. Die amphiphilen Moleküle 22 weisen hydrophile Ankergruppen 24 und hydrophobe organische Ketten 26 auf. Ein amphiphiles Molekül 22 kann mittels der hydrophoben Ankergruppe 24 an die Oberfläche 20 gebunden, beispielsweise adsorbiert sein. Die amphiphilen Moleküle 22 sind bevorzugt derart orientiert, dass die organischen Ketten 26 lotrecht von der Oberfläche abgewandt sind. Für die Funktionalität der Lage oder Schicht amphiphiler Moleküle 22 als hydrophobe Teilfläche der Druckfläche ist diese Orientierung aber nicht zwingend notwendig.The schematic in 2 illustrated preferred embodiment of a lithographic printing plate 18 , in particular metallic printing form, has a (for example due to a native oxidation) hydrophilic surface 20 on which with amphiphilic molecules 22 is occupied. Preferably, the amphiphilic molecules form 22 a self-assembling monolayer, but it can also be a multiple layer or layer of multiple layers of amphiphilic molecules 22 on the lithographic printing plate 18 to be available. The amphiphilic molecules 22 have hydrophilic anchor groups 24 and hydrophobic organic chains 26 on. An amphiphilic molecule 22 can by means of the hydrophobic anchor group 24 to the surface 20 bound, for example be adsorbed. The amphiphilic molecules 22 are preferably oriented such that the organic chains 26 vertically away from the surface. For the functionality of the layer or layer of amphiphilic molecules 22 However, as a hydrophobic partial surface of the printing surface, this orientation is not absolutely necessary.

Die 3 bezieht sich schematisch in drei Teilbildern A, B und C zur mikroskopischen Darstellungen der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche nach Aussetzen oder Belichten mit elektromagnetischer Strahlung. Nach dem Exponieren einer mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche können die amphiphilen Moleküle vollständig, unvollständig oder nicht entfernt sein. Insbesondere können bei einer unvollständigen Entfernung die amphiphilen Moleküle durch die elektromagnetische Strahlung beschädigt worden sein. Auch kann die Orientierung der amphiphilen Molekülen verändert oder die Ordnung der Anordnung herabgesetzt sein.The three refers schematically in three sub-images A, B and C for microscopic representations of the surfaces coated with amphiphilic molecules after exposure or exposure to electromagnetic radiation. Upon exposure of a surface occupied by amphiphilic molecules, the amphiphilic molecules may be complete, incomplete or not removed. In particular, at incomplete removal, the amphiphilic molecules may have been damaged by the electromagnetic radiation. Also, the orientation of the amphiphilic molecules may be altered or the order of the assembly may be decreased.

Im Teilbild A der 3 ist die lithographische Druckform 18 mit einer ausgedünnten Lage amphiphiler Moleküle gezeigt. Mit anderen Worten mit Hilfe der einwirkenden elektromagnetischen Strahlung wurde ein Teil der amphiphilen Moleküle komplett, insbesondere inklusive der Ankergruppe, entfernt. Auf diese Weise kann die Hydrophobie dieses Bereichs der Oberfläche herabgesetzt sein. Gegebenenfalls reicht die Differenz der Hydrophobie zwischen exponierten und nicht-exponierten Bereichen aber nicht aus, um einen lithographischen Druckprozess durchzuführen.In part A of the three is the lithographic printing plate 18 shown with a thinned layer of amphiphilic molecules. In other words, with the help of the acting electromagnetic radiation, a part of the amphiphilic molecules was completely removed, in particular including the anchor group. In this way, the hydrophobicity of this area of the surface can be reduced. Optionally, however, the difference in hydrophobicity between exposed and unexposed areas is insufficient to perform a lithographic printing process.

Im Teilbild B der 3 ist eine Lage 30 amphiphiler Moleküle mit teilweise zerstörten Ketten 26 auf der Oberfläche 20 der lithographischen Druckform 18 gezeigt. Die Ankergruppen 24 sind noch an die Oberfläche gebunden, während die hydrophoben Ketten durch die Einwirkung elektromagnetischer Strahlung teilweise zerstört oder entfernt sind. Auch in dieser Situation ist die Hydrophobie herabgesetzt, die hydrophilen Ankergruppen sind von außen, der der Oberfläche abgewandten Seite zumindest teilweise zugänglich und zeigen gegenüber polaren Medien, etwa einem Feuchtmittel in einem lithographischen Druckprozess, eine relativ große Wechselwirkung.In drawing B of the three is a location 30 amphiphilic molecules with partially destroyed chains 26 on the surface 20 the lithographic printing plate 18 shown. The anchor groups 24 are still bound to the surface, while the hydrophobic chains are partially destroyed or removed by the action of electromagnetic radiation. Also in this situation, the hydrophobicity is reduced, the hydrophilic anchor groups are at least partially accessible from the outside, the surface facing away from the surface and show a relatively large interaction with polar media, such as a dampening solution in a lithographic printing process.

Im Teilbild C der 3 ist eine Lage 32 amphiphiler Moleküle mit teilweise gelösten Ankergruppen auf der Oberfläche 20 der lithografischen Druckform 18 zu sehen. Die Ankergruppen 24 sind ganz oder teilweise von der Oberfläche 20 gelöst, die Abfallprodukte, überwiegend hydrophobe Molekülfragmente, haben sich an der Oberfläche 20 angelagert und verhindern eine hydrophile Benetzungseigenschaft. Beim Ablösen der amphiphilen Moleküle inklusive ihrer Ankergruppen ist es zudem möglich, dass mit den amphiphilen Molekülen auch einzelne Atome oder Ionen der Metallmatrix der lithografischen Druckform 18 entfernt werden.In part C of the three is a location 32 amphiphilic molecules with partially dissolved anchor groups on the surface 20 the lithographic printing plate 18 to see. The anchor groups 24 are wholly or partially off the surface 20 solved, the waste products, predominantly hydrophobic molecule fragments, have on the surface 20 attached and prevent a hydrophilic wetting property. When the amphiphilic molecules are detached, including their anchor groups, it is also possible that with the amphiphilic molecules, individual atoms or ions of the metal matrix of the lithographic printing plate 18 be removed.

Die in den drei Teilbildern A, B und C der 3 gezeigten Situationen können auch gemeinsam miteinander, kombiniert oder gemischt in einem exponierten Teilbereich der Oberfläche auftreten.The in the three fields A, B and C of the three Situations shown may also occur together, combined or mixed in an exposed portion of the surface.

Das Behandeln der mit elektromagnetischer Strahlung in Teilflächen exponierten Oberfläche, der Entwicklungsschritt, hat das Ziel, an den belichteten Stellen oder Bereichen eine für den lithographischen Druckprozess ausreichende Hydrophilie, einen hinreichenden Benetzungsunterschied zu nicht belichteten Bereichen, zu erzielen, ohne die Farbführung, die Hydrophobie der nicht belichteten Bereiche zu verringern oder einzuschränken.The Treat the exposed with electromagnetic radiation in partial areas Surface, the development step, has the goal, at the exposed places or areas one for the lithographic printing process sufficient hydrophilicity, a sufficient wetting difference to unexposed areas, to achieve without the color guide, to reduce the hydrophobicity of unexposed areas or limit.

In der 4 ist eine schematische mikroskopische Darstellung des Behandelns der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche in der in 3A gezeigten Situation mit einer komplexbildenden Substanz zu sehen. Aufgrund der Ausdünnung der amphiphilen Moleküle 22 sind Ankergruppen 24 durch Diffusion der komplexbildenden Substanz in die Lage der amphiphilen Moleküle chemisch zugänglich. Insbesondere ist die Ausbildung von Wechselwirkungen mit einem polaren Medium möglich. Die Einwirkung 34 der komplexbildenden Substanz ist durch die in der 4 gezeigten Pfeile verdeutlicht. Auf diese Weise können die Bindungen der Ankergruppen an die (nativ oxidierte) metallische Oberfläche 20 der lithographischen Druckform 18 durch chemische Reaktion, etwa durch eine Hydrolyse, aufgebrochen werden. Bei einer dicht geschlossenen Schicht oder Lage amphiphiler Moleküle 22 ist es demgegenüber einer polaren Substanz, insbesondere einem polaren Medium sterisch oder räumlich nicht möglich, an die Ankergruppen 24 der amphiphilen Moleküle 22 zu gelangen und deren Bindungen an die Oberfläche 20 aufzubrechen. Weiterhin kann dann eine chemisch wirkende komplexbildende Substanz, eine Entwicklungslösung, aufgrund der verringerten Hydrophobie der ausgedünnten Lage partiell die mit elektromagnetischer Strahlung exponierten Bereiche benetzen und dort die in ihrer Bindung zur Oberfläche 20 geschwächten amphiphilen Moleküle entfernen. Die Schwächung der Bindung wird dabei auch allein durch Defekte, also durch Herabsinken der Ordnung) in der Lage amphiphiler Moleküle erzeugt, wodurch diese Schicht ihre mechanische Robustheit verliert. Die Hydrophile, mit anderen Worten die Differenz in der Benetzbarkeit mit Farbe respektive Wasser von bebilderten und nicht bebilderten Bereichen, wird somit aufgrund einer Kombination von Solvolyse und mechanischen Prozessen in diesen Bereichen weiter erhöht, so dass sie für den lithografischen Druckprozess ausreicht.In the 4 Figure 3 is a schematic microscopic illustration of the treatment of the surface coated with amphiphilic molecules in FIG 3A To see situation shown with a complex-forming substance. Due to the thinning of the amphiphilic molecules 22 are anchor groups 24 by diffusion of the complex-forming substance into the position of the amphiphilic molecules chemically accessible. In particular, the formation of interactions with a polar medium is possible. The impact 34 The complexing substance is characterized by in the 4 illustrated arrows illustrates. In this way, the bonds of the anchor groups to the (natively oxidized) metallic surface 20 the lithographic printing plate 18 be broken by chemical reaction, such as by hydrolysis. For a tightly closed layer or layer of amphiphilic molecules 22 In contrast, it is a polar substance, in particular a polar medium sterically or spatially not possible, to the anchor groups 24 the amphiphilic molecules 22 to arrive and their bonds to the surface 20 break. Furthermore, then a chemically acting complex-forming substance, a developing solution, due to the reduced hydrophobicity of the thinned layer partially with the electromag wet radiation exposed areas and there in their bond to the surface 20 remove weakened amphiphilic molecules. The weakening of the bond is thereby also produced solely by defects, ie by lowering the order) in the position of amphiphilic molecules, whereby this layer loses its mechanical robustness. The hydrophiles, in other words the difference in wettability with color or water of imaged and non-imaged areas, is thus further increased due to a combination of solvolysis and mechanical processes in these areas, so that it is sufficient for the lithographic printing process.

Im unteren Teil der 4 ist das Resultat der Behandlung der lithografischen Druckform 18 mit einer komplexbildenden Substanz gezeigt. Die Oberfläche 20 weist hydrophile Bereiche 36 und hydrophobe Bereiche 38, in denen sich noch eine dichte Lage amphiphiler Moleküle 22 befindet, auf. Die Oberfläche ist bildmäßig oder sujetgemäß oder mustergemäß strukturiert.In the lower part of the 4 is the result of the treatment of the lithographic printing form 18 shown with a complexing substance. The surface 20 has hydrophilic areas 36 and hydrophobic areas 38 , in which there is still a dense layer of amphiphilic molecules 22 is on. The surface is structured imagewise or according to the pattern or pattern.

Die 5 zeigt schematisch das Behandeln der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche 20 der lithografischen Druckform 18 in der in 3B gezeigten Situation mit einer komplexbildenden Substanz und das Resultat der Anwendung. Die zum Teil verbliebenen Ankergruppen 24 der zerstörten amphiphilen Moleküle 22 werden durch das polare Medium, insbesondere der komplexbildenden Substanz, benetzt, gegebenenfalls angelöst und entfernt. Dabei ist auch die Lösung einer komplexen Verbindung der Ankergruppe 24 mit Metallatomen oder Metallionen der Oberfläche 20 möglich. Das Entfernen der restlichen (unzerstörten) ausgedünnten amphiphilen Moleküle ist analog der in Bezug auf die 4 beschriebenen Vorgänge zu sehen. Eine Erhöhung der Hydrophilie ist schon dann gegeben, wenn die restlichen polaren Ankergruppen 24 nicht entfernt werden, wie im unteren Teil der 5 schematisch dargestellt ist. Die Oberfläche 20 weist hydrophile Bereiche 36, in denen sich noch einzelne hydrophile Ankergruppen 24 befinden, und hydrophobe Bereiche 38, in denen sich noch eine dichte Lage amphiphiler Moleküle 22 befindet, auf. Die Oberfläche ist bildmäßig oder sujetgemäß oder mustergemäß strukturiert.The 5 shows schematically treating the surface occupied with amphiphilic molecules 20 the lithographic printing plate 18 in the in 3B shown situation with a complex-forming substance and the result of the application. The partially remaining anchor groups 24 the destroyed amphiphilic molecules 22 are wetted by the polar medium, in particular the complex-forming substance, optionally dissolved and removed. It is also the solution of a complex connection of the anchor group 24 with metal atoms or metal ions of the surface 20 possible. The removal of the remaining (undestroyed) thinned amphiphilic molecules is analogous to that in relation to 4 To see operations described. An increase in the hydrophilicity is already given when the remaining polar anchor groups 24 not be removed, as in the lower part of the 5 is shown schematically. The surface 20 has hydrophilic areas 36 , in which there are still individual hydrophilic anchor groups 24 and hydrophobic areas 38 , in which there is still a dense layer of amphiphilic molecules 22 is on. The surface is structured imagewise or according to the pattern or pattern.

Die 6 bezieht sich auf das Behandeln der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche 20 der lithographischen Druckform 18 in der in 3B gezeigten Situation mit einer alternativen komplexbildenden Substanz in einem polaren Medium 40 und das zur in 5 gezeigten Situation alternative Resultat der Anwendung. Die zum Teil verbliebenen Ankergruppen 24 der zerstörten amphiphilen Moleküle 22 werden durch das polare Medium mit der komplexbildenden Substanz benetzt, gegebenenfalls angelöst und entfernt. Dabei ist auch die Lösung einer komplexen Verbindung der Ankergruppe 24 mit Metallatomen oder Metallionen der Oberfläche 20 möglich. Das Entfernen der restlichen (unzerstörten) ausgedünnten amphiphilen Moleküle ist analog der in Bezug auf die 4 beschriebenen Vorgänge zu sehen. Eine stärkere Erhöhung der Hydrophilie ist dann gegeben, wenn sogar die restlichen polaren Ankergruppen 24 mit entfernt werden, wie im unteren Teil der 6 schematisch dargestellt ist. Die Oberfläche 20 weist hydrophile Bereiche 36, welche frei von amphiphilen Molekülen oder Resten davon sind, und hydrophobe Bereiche 38, in denen sich noch eine dichte Lage amphiphiler Moleküle 22 befindet, auf. Die Oberfläche ist bildmäßig oder sujetgemäß oder mustergemäß strukturiert.The 6 refers to the treatment of the surface occupied by amphiphilic molecules 20 the lithographic printing plate 18 in the in 3B shown situation with an alternative complex-forming substance in a polar medium 40 and that to in 5 situation shown alternative result of the application. The partially remaining anchor groups 24 the destroyed amphiphilic molecules 22 are wetted by the polar medium with the complex-forming substance, optionally dissolved and removed. It is also the solution of a complex connection of the anchor group 24 with metal atoms or metal ions of the surface 20 possible. The removal of the remaining (undestroyed) thinned amphiphilic molecules is analogous to that in relation to 4 To see operations described. A greater increase in hydrophilicity is given when even the remaining polar anchor groups 24 to be removed, as in the lower part of the 6 is shown schematically. The surface 20 has hydrophilic areas 36 which are free of amphiphilic molecules or residues thereof, and hydrophobic regions 38 , in which there is still a dense layer of amphiphilic molecules 22 is on. The surface is structured imagewise or according to the pattern or pattern.

Die 7 ist eine schematische mikroskopische Darstellung des Behandelns der mit amphiphilen Molekülen belegten Oberfläche in der in 3C gezeigten Situation mit einer komplexbildenden Substanz in einem polaren Medium 40. Die Abfallprodukte müssen mechanische oder in einem Lösungsprozess von der Oberfläche 20 entfernt werden. Wie im unteren Teil der 7 schematisch dargestellt ist, umfasst die Oberfläche 20 hydrophile Bereiche 36, welche noch einzelne an die Oberfläche 20 gebundene ausgedünnte amphiphilen Moleküle oder Ankergruppen aufweist, und hydrophobe Bereiche 38, in denen sich noch eine dichte Lage amphiphiler Moleküle 22 befindet. Die Oberfläche ist bildmäßig oder sujetgemäß oder mustergemäß strukturiert.The 7 Figure 3 is a schematic microscopic illustration of the treatment of the surface coated with amphiphilic molecules in FIG 3C shown situation with a complex-forming substance in a polar medium 40 , The waste products must be mechanical or in a solution process from the surface 20 be removed. As in the lower part of the 7 is shown schematically, includes the surface 20 hydrophilic areas 36 , which still individual to the surface 20 having bound thinned amphiphilic molecules or anchor groups, and hydrophobic regions 38 , in which there is still a dense layer of amphiphilic molecules 22 located. The surface is structured imagewise or according to the pattern or pattern.

Mit anderen Worten ausgedrückt, als komplexbildende Substanzen oder Entwicklungslösungen kommen (polare) Substanzen, insbesondere Medien, zum Einsatz, welche die Löslichkkeot von Metallionen erhöhen und/oder die in der Lage oder Schicht amphiphiler Moleküle ausgebildeten Bindungen (komplexe oder kovalente Bindungen, insbesondere kondensierte Bindungen) zur Oberfläche schwächen oder aufbrechen, beispielsweise durch Verschiebung des Bindungsgleichgewichts der komplexierten Teilchen oder durch Hydrolyse kovalenter, insbesondere kondensierter Bindungen. Bei Einsatz einer geeigneten komplexbildenden Substanz beziehungsweise einer Lösung in einem Medium der komplexbildenden Substanz können mit elektromagnetischer Strahlung erzeugte schwache Strukturen von Benetzungsunterschieden auf einer wiederbebilderbaren Oberfläche mit amphiphilen Molekülen entwickelt, das heißt verstärkt werden. Durch die Kombination der Einwirkung von geringer Strahlungsleistung und der nasschemischen Behandlung mit der Folge einer selektive Erhöhung des Kontaktwinkelhubs gegenüber Wasser von bebilderten und unbebilderten Bereichen oder Teilflächen resultiert eine strukturierte lithographische Druckform.With in other words, come as complexing substances or development solutions (Polar) substances, in particular media, are used, which the Löslichkkeot of metal ions increase and / or those formed in the layer or layer of amphiphilic molecules Bindings (complex or covalent bonds, especially condensed Bindings) weaken to the surface or break up, for example, by shifting the binding equilibrium the complexed particles or by hydrolysis covalent, in particular condensed bonds. When using a suitable complexing Substance or a solution in a medium of complex-forming substance can with electromagnetic Radiation produced weak structures of wetting differences developed on a re-imageable surface with amphiphilic molecules this means reinforced become. By combining the effect of low radiation power and the wet-chemical treatment with the consequence of a selective increase the Kontaktwinkelhubs opposite Water of imaged and unimaged areas or partial areas results a structured lithographic printing plate.

1010: Bereitstellen einer DruckformProvide a printing form
1212: Exponieren mit elektromagnetischer Strahlungexpose with electromagnetic radiation
1414: Behandeln mit einer komplexbildenden SubstanzTo treat with a complexing substance
1616: Abdrucken der Druckformprint the printing form
1818: lithografische Druckformlithographic printing form
2020: Oberflächesurface
2222: amphiphile Moleküleamphiphilic molecules
2424: Ankergruppeanchor group
2626: organische Ketteorganic Chain
2828: ausgedünnte Lage amphiphiler Molekülethinned out location amphiphilic molecules
3030: Lage amphiphiler Moleküle mit teilweise zerstörten Kettenlocation amphiphilic molecules with partially destroyed chain
3232: Lage amphiphiler Moleküle mit teilweise gelösten Ankergruppenlocation amphiphilic molecules with partially dissolved anchor groups
3434: Einwirkung einer komplexbildenden Substanzeffect a complexing substance
3636: hydrophiler Bereichhydrophilic Area
3838: hydrophober Bereichhydrophobic Area
4040: komplexbildende Substanz in polarem Mediumcomplexing Substance in polar medium

Claims

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ), in which partial areas of an amphiphilic molecule ( 22 ) occupied surface ( 20 ) of the lithographic printing plate ( 18 ) are exposed to electromagnetic radiation, characterized in that after exposure and before printing of the lithographic printing plate ( 18 ) the partial surfaces are treated with at least one complex-forming substance so that a hydrophilic and hydrophobic regions ( 36 . 38 ) structured lithographic printing surface ( 18 ).

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to claim 1, characterized in that, by the action of the complex-forming substance, the density of the amphiphilic molecules ( 22 ) is reduced in the partial surfaces and / or amphiphilic molecules ( 22 ) are removed from the faces and / or chemically masked in the faces.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to one of the preceding claims, characterized in that on exposure to the surface ( 20 ) less than or equal to 2 J / cm ^ 2 fluence and / or less than 1000 kW / cm ^ 2 power is introduced.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to one of the preceding claims, characterized in that the complex-forming substance is a polar medium or dissolved in a polar medium.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to one of the preceding claims, characterized in that the molecules of the complex-forming substance are ligands which can form one or more coordinative bonds with the amphiphilic molecules and / or fragments of the amphiphilic molecules.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to one of the preceding claims, characterized in that the complex-forming substance is a complex-forming oligosaccharide or a complex-forming polysaccharide.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to one of the preceding claims, characterized in that the complex-forming substance is gum arabic.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to one of the preceding claims 1 to 5, characterized in that the complex-forming substance is ammonia or citric acid or a mixture of ammonia and citric acid.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to one of the preceding claims, characterized in that the partial surfaces during the treatment with the complex-forming substance ( 18 ) are exposed to a weak acid.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to one of the preceding claims, characterized in that the electromagnetic radiation is infrared laser radiation.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to one of the preceding claims, characterized in that the surface which can be coated with amphiphilic molecules ( 20 ), natively oxidized titanium, aluminum, steel, zirconium, magnesium or mixtures of these metals or titanate or zirconate.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to any one of the preceding claims, characterized in that the amphiphilic molecule is an inorganic or organic acid substituted by an aliphatic or aromatic radical.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to claim 12, characterized in that the amphiphilic molecule is a hydroxamic acid or a carboxylic acid or a phosphonic acid.

Method for imaging a lithographic printing plate ( 18 ) according to claim 12 or 13, characterized in that the radical has an unsubstituted or substituted carbon chain, wherein the number of carbon atoms is greater than or equal to 6 and less than or equal to 25.