DE102006045333A1

DE102006045333A1 - Mittel und Verwendung zur Reduktion der Schadwirkung von Ammoniak an im Wasser lebenden Organismen

Info

Publication number: DE102006045333A1
Application number: DE102006045333A
Authority: DE
Inventors: Günther Dr. Ritter
Original assignee: Tetra GmbH
Current assignee: Tetra GmbH
Priority date: 2006-09-22
Filing date: 2006-09-22
Publication date: 2008-04-03
Also published as: US20080089955A1; US8153165B2

Abstract

Die Erfindung beschreibt neuartige Mittel und deren Verwendung zur Reduktion der akuten Schadwirkung von Ammoniak an im Hälterungswasser von Aquarien, Gartenteichen oder Aquakulturanlagen lebenden Organismen. Die Mittel bestehen aus Addukten des Natriumhydrogensulfits an einen aliphatischen Aldehyd UB>-CO-H, in welcher n die Zahlen 0 bis 3 und X eine -OH-, -COOH- oder -CO-H-Gruppe bedeutet, wobei X nicht -OH sein kann, wenn n = 0 bedeutet. Die Mittel werden im Hälterungswasser in einer Konzentration von 10 bis 140 mg/l eingesetzt.

Description

Die Erfindung beschreibt neuartige Mittel und deren Verwendung zur Reduktion der akuten Schadwirkung von Ammoniak an im Hälterungswasser von Aquarien, Gartenteichen oder Aquakulturanlagen lebenden Organismen.
Ammoniak wird in natürlichen und künstlichen Systemen, die Fische und andere Wasserorganismen enthalten, aus natürlichen Prozessen, wie die Zersetzung und Metabolisierung von Proteinen, der Stickstoffexkretion bei Fischen, als NH₄ ⁺ bzw. NH₃, ständig freigesetzt.
Die Verteilung des Gesamtammoniaks (Ammoniumionen, NH₄ ^+, sowie freies Ammoniak, NH₃) auf die beiden Spezies ist hauptsächlich vom pH des Wassers abhängig und folgt dem Massenwirkungsgesetz für das Säure-Base-System NH₄ ⁺-NH₃. Die akut toxische Wirkung wird dem freien Ammoniak (NH₃) zugeschrieben. Mit steigender Konzentration von Gesamtammoniak und steigendem pH-Wert wächst der Prozentsatz an NH₃ _, der allein toxisch bzw. schädigend wirkenden ungeladenen Form des Gesamtammoniaks. Normalerweise wird in biologisch aktiven Systemen die Konzentration an Gesamtammoniak und damit auch an Ammoniak selbst durch nitrifizierende Bakterien, den sog. Ammoniakoxidierern, auf sehr niedrige Konzentrationen von < 0,5 mg/l Gesamtammoniak gesenkt. Bei Störungen der Ammoniakoxidation oder im frisch eingerichteten, noch sterilen Hälterungssystem kann es zur Akkumulierung von Ammoniak bis hin zu hohen, und dann schädigenden Konzentrationen an NH₃ kommen, da keine Mikroorganismen vorhanden sind, die einen Abbau zu Nitraten und letztlich Stickstoff bewirken können.
Es sind verschiedene Mittel und Verfahren bekannt, überhöhte NH₃-Konzentrationen auf unschädliche Konzentrationsbereiche zu senken:

1. Stripping-Verfahren Belüften der Wässer und damit Austreiben des flüchtigen NH₃-Gases. Dieser Prozess benötigt Tage bis Wochen, erfordert höhere pH-Werte, und ist daher nicht geeignet, Probleme der akuten Ammoniaktoxizität rasch zu lösen.
2. Kovalente chemische Bindung von NH₃ Bislang sind Verfahren, die durch Zusätze von organischen Reaktionspartnern eine kovalente Bindung des Ammoniaks ermöglichen, für NH₃-Konzentrationsbereiche, wie sie in Hälterungswässern üblich sind, nicht bekannt. In dem EP-Patent EP 0 278 515 (B1) wird die Verwendung von Natriumhydroxymethansulfonat zur NH₃-Reduktion über eine chemische Reaktion mit kovalentem Einbau von NH₃ beschrieben. Wissenschaftliche Untersuchungen haben aber ergeben, dass eine solche Reaktion unter den oben beschriebenen Umständen nicht stattfindet. Weder eine Konzentrationssenkung an Ammoniak noch eine, wie auch immer geartete Senkung der NH₃-Toxizität konnte festgestellt werden.
3. Zusatz von Säuren Nach Zusatz von anorganischen oder organischen Säuren zu dem NH₃-haltigen Hälterungswasser wird der pH-Wert gesenkt und das NH₃/NH₄ ⁺-Säure-Base-Gleichgewicht in Richtung zum untoxischen Ammoniumion verschoben. Da die pH-Senkung über eine Freisetzung von CO₂ aus der Reaktion von zugesetzter Säure mit anwesendem HCO₃ ^– resultiert, ist der NH₃-senkende Effekt aber nur von kurzer Dauer (< 12 h), denn das freigesetzte CO₂ entweicht schnell in die Atmosphäre. Als schwache Säuren kann man auch durch Zusatz von organischen Ammoniumsalzen das NH₃/NH₄ ⁺-Gleichgewicht in Richtung NH₄ ⁺verschieben. Aber auch hier ist der erreichte Effekt nur von kurzer Dauer.

Um mit herkömmlichen Mitteln freien Ammoniak unschädlich zu machen, ist es daher erforderlich, die betreffenden Mittel täglich nachzudosieren und den Ammoniakgehalt, beispielsweise in einem Aquarium, laufend zu kontrollieren.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Mittel und Verfahren zu finden, das bewirkt, dass der Ammoniakgehalt über einen längeren Zeitraum in einem sicheren Bereich bleibt, sodass hierfür zunächst nur eine Anfangsdosierung erforderlich ist, die dann mindestens 3 bis 5 Tage nicht wiederholt zu werden braucht.
Die in der Erfindung beschriebenen Mittel wurden zu diesem Zweck noch nicht eingesetzt und bieten gegenüber Mitteln und Verfahren nach dem Stand der Technik erhebliche Vorteile.
Es wurde nämlich gefunden, dass Addukte des Natriumhydrogensulfits an einen aliphatischen Aldehyd der allgemeinen Formel X-(CH₂)_n-CO-H, in welcher
n die Zahlen 0 bis 3 und
X eine -OH, -COOH oder -CO-H Gruppe bedeutet,
wobei X nicht -OH sein kann, wenn n = 0 bedeutet,
hervorragende Mittel zur Senkung der Schadwirkung von Ammoniak bei Wasserorganismen sind.
Hierzu zählen beispielsweise Addukte mit Glycerinaldehyd oder Glyoxylsäure. Als besonders wirksam haben sich Bisaddukte der Dialdehyde Glyoxal und Glutardialdehyd mit NaHSO₃ erwiesen. Aber auch Bisaddukte von NaHSO₃ mit anderen Dialdehyden, wie zum Beispiel Malondialdehyd oder Succindialdehyd und Mono-NaHSO₃-Addukte von Glykolaldehyd zeigen die erwünschte Senkung der akuten Toxizität von Ammoniak bei Wassertieren, insbesondere Zierfischen.
Da die bevorzugten Bis-NaHSO₃-Addukte von Glyoxal und Glutardialdehyd besonders intensiv untersucht wurden, beziehen sich die im Folgenden beschriebenen Vorteile und Ergebnisse der praktischen Versuche im wesentlichen auf diese beiden Verbindungen. Unter den Bis-NaHSO₃-Addukten des Glyoxals und des Glutardialdehyds ist das Addukt von Glyoxal besonders bevorzugt.
Die Versuche sagen aber zu diesem Zeitpunkt noch nichts über die besonderen Eigenschaften und relativen Qualitäten anderer Addukte aus.
Versuch mit dem Bis-NaHSO₃-Addukt von Glyoxal:
Bei Zugabe von 5–140 mg/l, bevorzugt 10–50 mg/l, 2 Na⁺[O₃S(HO)CHCH(OH)SO₃], wurde die akute Toxizität von Ammoniak bei Fischen unter den gegebenen Versuchsbedingungen deutlich reduziert. Das Addukt allein ist bis zu hohen Konzentrationen von 140 mg/l für Fische und andere Wasserorganismen sehr gut verträglich. Die flüssigen Produktzubereitungen zeigen in einem erweiterten pH-Bereich zwischen pH 3 und 9 eine gute Stabilität. Es hat sich dabei gezeigt, dass sich ein Überschuss von NaHSO₃ von 5–10 Mol-% günstig auf die Stabilität der Addukte auswirkt.
Die NaHSO₃-Addukte mit den oben aufgeführten Aldehyden lassen sich sehr einfach aus NaHSO₃-Lösung und den betreffenden Aldehyden herstellen, entweder in Form einer Lösung oder als Festsubstanz, die leicht zu isolieren ist, da deren Löslichkeit in einem Überschuss einer 38–40%igen NaHSO₃-Lösung gering ist. Enthält die Produktlösung mehr NaHSO₃-Aldehyd-Addukt als sich zu lösen vermag, fällt aus, dem Reaktionsgemisch abgeschiedenes Addukt als sehr feinkörnige Suspension an und kann so abgetrennt und ggf. direkt verwendet werden. Die genannten Verbindungen lassen sich allein oder in Kombination anwenden. Durch einmalige Zudosierung der erforderlichen Menge an Addukt, zum Beispiel 10–150 mg/l, zum Hälterungswasser wird über 3–4 Tage die akute Toxizität von NH₃ signifikant gesenkt. Wiederholt man die Dosierung alle 72 Stunden, lassen sich mit 3–4 Einzeldosierungen NH₃-entgiftende Wirkungen über einen Zeitraum von 10–14 Tagen erreichen.
Durchführung der Versuche:
In 50 Liter fassende Aquarien wurde das Aquarienwasser auf folgende Werte eingestellt:
Temperatur 25 °C
Karbonhathärte 5°dH
pH 8,2
Durch Zudosierung einer auf pH 8,2 eingestellten NH₄Cl-Lösung wurde eine Gesamtammoniak-Konzentration von 1000 μMol/l vorgegeben.
Die Aquarien waren mit Fischarten besetzt, die in Aquarien weit verbreitet sind:

– Xiphophorus maculatus
– Brachydanio rerio
– Paracheirodon innesi
– Rasbora heteromorpha
– Colisa lalia
– Papiliochromis ramirezi
– Melanochromis splendida
– Megalamphodus sweglesi
– Corydoras spec

Die meisten Fische zeigten in den Aquarien, die mit 1000 μMol/l Gesamtammoniak versetzt waren, unmittelbar deutliche Schädigungen, Vergiftungs- und Stresssymptome. Nur ca. 30% der Testfische verhielten sich normal. Nach Zusatz des erfindungsgemäßen Mittels, Bis-NaHSO₃-Addukt von Glyoxal (= Glyoxal·2NaHSO₃) verhielt sich ein Großteil der Testfische normal und zeigte keinei Anzeichen einer Schädigung durch Ammoniak. Der Prozentsatz der sich normal verhaltenden Fische stieg mit wachsender Dosierung von Glyoxal·2NaHSO₃. Das beobachtete Verhaltensmuster blieb über 48–72 h, d.h. 2–3 Tage, bestehen.

In den folgenden Tabellen sind die Durchschnittswerte des Verhaltens aller Fischarten, in Abhängigkeit von der Zeit und der Dosierung von Glyoxal·2NaHSO₃ gemittelt dargestellt: (Vergleich: Kontrolle mit 1000 μMol/l Gesamtammoniak ohne Behandlung) TABELLE A Dosierung von Glyoxal·2NaHSO₃: 35 mg/l

	Normalverhalten zeigen % der Testfische
	Kontrolle	Plus Glyoxal·2NaHSO₃
0 Std. (vor Dosierung)	100	89
2 Std.	44	67
5 Std.	11	67
9 Std.	22	67
23 Std.	22	56
29 Std.	11	67
46 Std.	22	6/
54 Std.	44	56
72 Std.	33	44

TABELLE B Dosierung von Glyoxal·2NaHSO₃: 130 mg/l

	Normalverhalten zeigen % der Testfische
	Kontrolle	Plus Glyoxal·2NaHSO₃
0 Std. (vor Dosierung)	89	100
2 Std.	33	78
4 Std.	22	78
8 Std.	11	78
24 Std.	33	78
48 Std.	22	100

Die Ergebnisse zeigen, auch in Tabelle A, dass während der ersten 48 Stunden ein signifikant höherer Prozentsatz der Testfische Normalverhalten zeigt, als im Kontrollversuch ohne Behandlung. Für Dosierungen an Glyoxal·2NaHSO₃ zwischen den beiden Werten von 35 mg/l und 130 mg/l liegen die Ergebnisse (in % Normalverhalten) ebenfalls zwischen den oben aufgeführten Konzentrationen.
Noch bessere Ergebnisse werden erreicht, wenn man die Dosierung von Glyoxal·2NaHSO₃ alle 72 Stunden bis zu drei- oder viermal in Folge wiederholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle C zusammengefasst.
Man sieht, dass es mit der jeweils nach drei Tagen verabreichten mehrfachen Dosierung, möglich ist, die schädigenden oder toxischen Auswirkungen von hohen Ammoniak-Konzentrationen zwischen 70 und 100%, also fast vollständig zu neutralisieren.

Die erfindungsgemäßen Mittel, speziell Glyoxal·2NaHSO₃, wurden auch im Vergleich zu wichtigen Produkten nach dem Stand der Technik überprüft und bewiesen in den Vergleichstests ihre vorteilhafte, überlegene Wirkung. TABELLE C Dreimalige Dosierung von Glyoxal·2NaHSO₃ (35 mg/l) alle 72 Stunden

	Normalverhalten zeigen % der Testfische
	Kontrolle	Plus Glyoxal·2NaHSO₃
0 Std. (vor Dosierungen)	89	100
2 Std.	44	₇₈
4 Std.	22	78
5 Std.	11	78
24 Std.	22	67
72 Std. (vor 2.Dosierung)	22	78
74 Std.	11	67
96 Std.	11	89
120 Std.	22	89
144 Std. (vor 3.Dosierung)	22	89
145 Std.	33	100
168 Std.	22	89
192 Std.	11	100
5 Tage nach 3.Dos. (d.h. 11 Tage)	33	89

TABELLE D Vergleich von Glyoxal·2NaHSO₃ (35 mg/l) mit wichtigen Produkten des Standes der Technik

	Normalverhalten zeigen % der Testfische:
	Kontrolle	Glyoxal·2NaHSO₃	Prod. A Ammoniumsalz	Prod. B Wirkstoff unbekannt	Prod. C HO-CH₂ ^– SO₃ ^– Na⁺
0 Std. (vor Dosierung)	100	89	89	100	89
2 Std.	44	67	67	78	44
5 Std.	11	67	67	67	33
8,5 Std.	22	67	33	22	22
22,5 Std.	22	56	33	33	11
29 Std.	11	67	0	11	22
46 Std.	22	67	33	11	33
54 Std.	44	56	44	33	56
72 Std.	33	44	33	22	22

Es ist bis heute noch nicht genau bekannt, wie die überlegene und vorteilhafte Wirkung von Glyoxal·2NaHSO₃ und der anderen erfindungsgemäßen Aldehyd-NaHSO₃ Addukten zustandekommt. Die positive Wirkung kann von dem Mittel selbst ausgehen, in dem zum Beispiel Glyoxal·2NaHSO₃ im Kiemenbereich als schützender Wirkstoff fungiert. Die zweite Möglichkeit besteht in einer indirekten Wirkung durch Beeinflussung der Wasserchemie, die wiederum zu einer Verschiebung des NH₃/NH₄ ^–-Gleichgewichtes führt. Glyoxal·2NaHSO₃ erzeugt zwei verschiedene chemische Veränderungen im Hälterungswasser:

1. pH-Senkung um bis zu 0,5 Einheiten, die erheblich länger bestehen bleibt als bei Mitteln und Produkten nach dem Stand der Technik, zum Beispiel eine Absenkung um 0,3 pH-Einheiten bis zu 72 Stunden nach der Dosierung. Andere Wirkstoffe nach dem Stand der Technik verursachen entweder nicht diese deutliche pH-Senkung oder die verursachte pH-Senkung hält nur ca. 8–12 Stunden vor, zum Beispiel beim Zusatz von Mineralsäure zum Hälterungswasser.
2. Senkung der Karbonathärte bis zu 0,5 . 0,6 °dH, wobei die KH-Senkung überraschenderweise erst nach ca. 24 Stunden einsetzt und bis 72 Stunden fortdauert. Auch dieses überraschende chemische Verhalten findet man bei Produkten oder Mitteln nach dem Stand der Technik nicht.

Dosierung im Hälterungswasser
Die Dosierung der erfindungsgemäßen Mittel zum Hälterungswasser erfolgt in Abhängigkeit der vorliegenden, schädigend wirkenden Konzentration an Gesamtammoniak (NH₃ + NH₄).
Folgende Einzeldosierungen an Glyoxal·2NaHSO₃ haben sich bewährt, da sie zu einer signifikanten Senkung der Ammoniaktoxizität führen:

a) Gesamtammoniak < 5 mg/l 10–30 mg/l, vorzugsweise 15–20 mg/l Glyoxal·2NaHSO₃
b) Gesamtammoniak 5–15 mg/l 20–60 mg/l, vorzugsweise 25–40 mg/l Glyoxal·2NaHSO₃
c) Gesamtammoniak > 15 mg/l 60–150 mg/l, vorzugsweise 120–140 mg/l Glyoxal·2NaHSO₃

Die Wirkungsdauer beträgt ca. 2–4 Tage. Besonders effektiv im Hinblick auf eine starke Verlängerung der NH₃ ^– toxizitätssenkenden Wirkung bis hin zu 11–14 Tagen haben sich 3–4 Einzeldosierungen nach jeweils 3 Tagen (oder 72 Stunden) bewährt.
Die Höhe der Einzeldosierung (hier am Beispiel für Glyoxal·2NaHSO₃ orientiert sich an der vorherrschenden Konzentration an Gesamtammoniak (NH₃ + NH₄).

a) Gesamtammoniak < 5 mg/l Alle 3 Tage werden 10–30 mg/l, vorzugsweise 15–20 mg/l Glyoxal·2NaHSO₃ dosiert
b) Gesamtammoniak 5–15 mg/l Alle 3 Tage werden 20–60 mg/l, vorzugsweise 30–40 mg/l Glyoxal·2NaHSO₃ dosiert
c) Gesamtammoniak > 15 mg/l Alle 3 Tage werden 40–100 mg/l, vorzugsweise 60–80 mg/l Glyoxal·2NaHSO₃ dosiert

Die Dosierung wurde für den bevorzugten Wirkstoff Glyoxal·2NaHSO₃ beschrieben.

In der nachfolgenden Tabelle werden die empfohlenen Dosierungen für die anderen erfindungsgemäßen NaHSO₃-Addukte der unter 3.1 beschriebenen Aldehyde in Relation zu der Gesamtammoniak-Konzentration aufgelistet. Da ein wesentliches Strukturelement der erfindungsgemäßen Wirkstoffe das Addukt von NaHSO₃ an eine Aldehydfunktion darstellt, leiten sich die Anwendungskonzentrationen von den Werten für Glyoxal·2NaHSO₃ ab, in dem man die Molgewichte und die Anzahl der Sulfonatgruppen pro Molekül berücksichtigt. Dosierung der NaHSO₃-Addukte

Dosierung der NaH SO₃-Addukte der Aldehyde (mg/l)
Einmaldosierung bei Gesamtammoniak	Glutardialdehyd	Malondialdehyd	Succindialdehyd	Glykolaldehyd	Glycerinaldehyd	Glyoxylsäure
< 5 mg/l	10–35 bev. 20–25	10–35 bev. 20–25	10–35 bev. 20–25	15–35 bev. 20–25	15–45 bev. 20–20	15–35 bev. 20–25
5–15 mg/l	25–70 bev. 30–45	25–70 bev. 30–45	25–70 bev. 30–45	25–70 bev. 30–50	30–85 bev. 35–60	25–70 bev. 30–50
> 15 mg/l	70–170 bev. 140–160	70–170 bev. 140–160	70–170 bev. 140–160	70–180 bev. 145–170	90–220 bev. 175–200	70–180 bev. 145–170
3–4 Dosierung alle 3 Tage bei Gesamtammoniak	Glutardialdehyd	Malondialdehyd	Succindialdehyd	Glykolaldehyd	Glycerinaldehyd	Glyoxylsäure
< 5 mg/l	10–35 bev. 15–25	10–35 bev. 15–25	10–35 bev. 15–25	10–35 bev. 20–25	15–45 bev. 20–30	10–35 bev. 20–25
5–15 mg/l	25–70 bev. 35–45	25–70 bev. 35–45	25–70 bev. 35–45	25–70 bev. 35–50	30–90 bev. 45–60	25–70 bev. 35–50
> 15 mg/l	45–115 bev. 70–90	45–155 bev. 70–90	45–115 bev. 70–90	50–120 bev. 70–95	60–150 bev. 90–120	50–120 bev. 70–100

Praktische Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel
Es wurden die Dosierungen für Glyoxal·2NaHSO₃ und die anderen erfindungsgemäßen NaHSO₃-Addukte der definierten Aldehyde in Relation zur Konzentration an Gesamtammoniak, die im Hälterungswasser vorliegen, für zwei Anwendungsmodi,

– die Einmaldosierung,
– die 3–4malige wiederholte Dosierung

Setzt man die Mittel in den oben angegebenen Dosierungen einem Hälterungswasser (Aquarium, Zierteich, Aquakulturanlage) mit Ammoniakproblemen zu, wird die schädliche und toxische Wirkung von Ammoniak, NH₃, an Fischen und anderen Wasserorganismen zu einem großen Teil neutralisiert. Die Anwendung wird durch die gute Wasserlöslichkeit der NaHSO₃-Addukte der definierten Aldehyde unterstützt und erleichtert.
Die genannten Aldehyd-NaHSO₃-Addukte können

– in gelöster Form in einer Produktlösung,
– in fester Form als Pulver, Tablette, Pressling, Granulat,
– als Suspension

Beispiel 1

Ammoniakentgifter für Aquarien Dosierung: 100 ml pro 200 l Für Gesamtammoniak-Konzentration < 5 mg/l

Rezepturbestandteile:

– Puffer
– Glyoxal·2NaHSO₃: 40,0 g/l

Beispiel 2

Ammoniakentgifter für Aquarien Dosierung: 100 ml pro 378,5 l Für Gesamtammoniak-Konzentrationen < 5 mg/l

Rezepturkomponenten:

– Puffer
– Suspensionsstabilisator
– Glyoxal·2NaHSO₃: 66,0 g/l (nicht vollständig gelöst, Suspension)

Beispiel 3

Ammoniakentgifter für Aquarien Dosierung: 100 ml pro 757 l Für Gesamtammoniak-Konzentrationen 5–15 mg/l

Rezepturkomponenten:

– Puffer
– Suspensionsstabilisator
– Glyoxal·2NaHSO₃: 265 g/l (der größte Teil liegt ungelöst in suspendierter Form vor)

Beispiel 4

Ammoniakentgifter für Gartenteiche Dosierung: 500 g für 25.000 l Für Gesamtammoniak-Konzentrationen < 5 mg/l Dosierung: Glyoxal·2NaHSO₃: 20 mg/l

Rezepturkomponenten:

– pulverförmige Reinsubstanz (Glyoxal·2NaHSO₃): 500 g in einer Weithalsflasche, mit Dosierhilfe (Verschlusskappe, Messlöffel)

Beispiel 5

Ammoniakentgifter für Fischtransportwasser Produkteinheit: 100 ml für 50 l Transportwasser Für Gesamtammoniak-Konzentrationen > 15 mg/l Dosierung: Glyoxal·2NaHSO₃: 130 mg/l

Rezepturkomponenten:

– Puffer
– Suspensionsstabilisator
– Glyoxal·2NaHSO₃: 65 g/l (nicht vollständig gelöst, Suspension)

In den Beispielen 1–4 wurde als alleiniger Wirkstoff Glyoxal·2NaHSO₃ eingesetzt.
Glyoxal·2NaHSO₃ kann natürlich durch die anderen erfindungsgemäßen Aldehyd-NaHSO₃-Addukte ersetzt werden unter Beachtung der jeweils geeigneten Anwendungskonzentrationen.
Es ist darüber hinaus möglich, die Aldehyd-NaHSO₃-Addukte in einer beliebigen Kombination von 2, 3 oder mehr Verbindungen einzusetzen. Ihr prozentualer Anteil im Gemisch und die Berücksichtigung der Anwendungskonzentrationen ergeben zusammen die zu kombinierenden Mengen für den Ammoniak-orientierten Einsatzzweck.
Die flüssigen und festen Zubereitungen können über die in Beispielen 1–4 aufgeführten Rezepturkomponenten hinaus noch weitere Hilfsstoffe enthalten wie zum Beispiel:

– Überschuss an NaHSO₃ oder Aldehyd
– Hydrokolloide
– Komplexbildner
– Vitamine
– Farbstoffe
– galenische Hilfsstoffe
– Verdünnungs-/Streckungsmittel

Die vorliegende Erfindung beschreibt neuartige, in der Aquaristik und Aquakultur für Hälterungswässer noch nicht eingesetzte Mittel oder Methoden zur signifikanten Senkung der akuten Toxizität von Ammoniak gegenüber Fischen und anderen Wasserorganismen. Folgende, in der Technik aus z. T. anderen Anwendungsbereichen bekannte Verbindungen werden bevorzugt als ammoniakentgiftende Substanzen allein oder in Kombination eingesetzt:
Bis-NaHSO₃-Addukte von aliphatischen Dialdehyden: Glyoxal, Glutardialdehyd, Malon-dialdehyd, Succindialdehyd, Mono-NaHSO₃-Addukte von aliphatischen Aldehyden: Glykolaldehyd, Glycerinaldehyd, Glyoxylsäure.
Die erfindungsgemäßen NaHSO₃-Addukte reduzieren signifikant die akute Fisch-Toxizität von Ammoniak, wenn sie in den definierten Anwendungskonzentrationen oder -bereichen dem Hälterungswasser zugesetzt werden.
Die Dosierungen sind abhängig von der Konzentration an Gesamtammoniak und von dem Anwendungsmodus Einzel-/Einmaldosierung oder wiederholte Einzeldosierung alle 3 Tage. Alle erfindungsgemäßen Aldehyd-NaHSO₃-Addukte können allein oder in beliebiger Kombination in flüssigen oder festen Darreichungsformen verabreicht werden.

Claims

Verwendung von Addukten des Natriumhydrogensulfits an einen aliphatischen Aldehyd der allgemeinen Formel X-(CH₂)_n-CO-H, in welcher n die Zahlen 0 bis 3 und X eine -OH, -COOH oder -CO-H Gruppe bedeutet, wobei X nicht -OH sein kann, wenn n = 0 bedeutet, als Mittel zur Senkung der Schadwirkung von Ammoniak bei Wasserorganismen.
Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei als Addukt Bis-addukte von Natriumhydrogensulfit mit den Dialdehyden Glyoxal und Glutardialdehyd verwendet werden.
Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Aldehyde Malondialdehyd, Succindialdehyd, Glykolaldehyd, glyzerinaldehyd oder Glyoxylsäure verwendet werden.
Verwendung gemäß Anspruch 1 bis 3, wobei das Addukt in einer Konzentration von 10 bis 140 mg/l Hälterungswasser eingesetzt wird.
Verwendung gemäß Anspruch 1 bis 4, wobei das Addukt in einer Konzentration von 10 bis 50 mg/l Hälterungswasser eingesetzt wird.
Verwendung gemäß Anspruch 5, wobei das Addukt in einem Hälterungswasser bei einem pH-Wert von 3 bis 8 eingesetzt wird.
Verwendung gemäß Anspruch 1 bis 6, wobei das Addukt mit einem Überschuss von 5–10 Mol.-% NaHSO₄ eingesetzt wird.
Mittel zur Verwendung nach einem der Patentansprüche 1 bis 7.