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DE102006031647A1 - Neue kristalline Modifikationen von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid - Google Patents

Neue kristalline Modifikationen von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid Download PDF

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Publication number
DE102006031647A1
DE102006031647A1 DE200610031647 DE102006031647A DE102006031647A1 DE 102006031647 A1 DE102006031647 A1 DE 102006031647A1 DE 200610031647 DE200610031647 DE 200610031647 DE 102006031647 A DE102006031647 A DE 102006031647A DE 102006031647 A1 DE102006031647 A1 DE 102006031647A1
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DE
Germany
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methyl
ethyl
phthalamide
tetrafluoro
trifluoromethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE200610031647
Other languages
English (en)
Inventor
Britta Dr. Olenik
Rüdiger Dr. Fischer
Christian Dr. Funke
Lorna Elizabeth Dr. Davies
Gerhard Dr. Thielking
Sergiy Dr. Pazenok
Hiroto Harayama
Hayami Nakao
Michihiko Kawaguchi
Masanori Tonishi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Priority to DE200610031647 priority Critical patent/DE102006031647A1/de
Priority to PCT/EP2007/002388 priority patent/WO2007112844A1/de
Priority to ARP070101246A priority patent/AR060135A1/es
Priority to TW96110660A priority patent/TW200811092A/zh
Publication of DE102006031647A1 publication Critical patent/DE102006031647A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/28—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft definierte kristalline Modifikationen von 3-Chlor-N<SUP>2</SUP>-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N<SUB>1</SUB>-{2-methyl-4- [1,2,2,2,-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]-phenyl}phthalamid der Formel (A), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in agrochemischen Zubereitungen. $F1

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue kristalline Modifikationen von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}-phthalamid (im Folgenden bezeichnet als CMP, siehe Formel (A)), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in agrochemischen Zubereitungen.
  • Figure 00010001
  • CMP ist als Racemat aus EP-A 1 006 107 und als reines Enantiomer aus der unveröffentlichten japanischen Patentanmeldung JP 2005-239974 bekannt. CMP kann durch die dort beschriebenen Verfahren synthetisiert werden. Ein weiteres Verfahren ist in der internationalen Patentanmeldung PCT/EP05/00894 beschrieben.
  • Bei den vorbeschriebenen Syntheseverfahren wird CMP der kristallinen Modifikation IV (zur Nomenklatur und Charakterisierung siehe weiter unten in der Beschreibung) erhalten. Diese kristalline Modifikation ist metastabil.
  • Das Auftreten von Wirkstoffen in verschiedenen kristallinen Modifikationen (= Polymorphie) ist sowohl für die Ausarbeitung von Herstellungsverfahren als auch für die Entwicklung von Formulierungen von großer Bedeutung. So unterscheiden sich die verschiedenen kristallinen Modifikationen einer chemischen Verbindung neben dem Aussehen (Kristallhabitus) und der Härte auch in zahlreichen weiteren physiko-chemischen Eigenschaften. Dabei können Unterschiede bezüglich der Stabilität, der Filtrierbarkeit, der Löslichkeit, der Hygroskopizität, des Schmelzpunktes, der Feststoffdichte und der Fließfähigkeit einen starken Einfluss auf die Qualität und die Wirksamkeit von Pflanzenbehandlungsmitteln ausüben. Es ist bisher nicht möglich, das Auftreten und die Anzahl von kristallinen Modifikationen einschließlich ihrer physiko-chemischen Eigenschaften vorherzusagen. Vor allem die thermodynamische Stabilität und auch das unterschiedliche Verhalten nach Darreichung in lebenden Organismen lassen sich nicht im Voraus bestimmen.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue kristalline Modifikationen von CMP herzustellen, die aufgrund ihrer physiko-chemischen Eigenschaften in Formulierungen gut zu handhaben sind.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch neue kristalline Modifikationen von CMP gelöst, die nachstehend als kristalline Modifikationen I, II und III bezeichnet werden.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher die kristalline Modifikation I von CMP, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ein Röntgen-Pulverdiffraktogramm mit den in Tabelle 1 angegebene Reflexlagen (2 Theta, > 20% relative Intensität) aufweist. Das Pulver-Röntgendiffraktogramm der kristallinen Modifikation I ist auch in der 1 wiedergegeben. Die intensivsten Signale (2 Theta) des Röntgen-Pulverdiffraktogramms der kristallinen Modifikation I liegen demnach bei 19.42°, 12.93°, 19.91°, 18.51°, 14.39°, 13.24°, 14.76° und 18.81° (jeweils ± 0,2°).
  • Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls die kristalline Modifikation II von CMP, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ein Röntgen-Pulverdiffraktogramm mit den in der folgenden Tabelle 2 angegebene Reflexlagen (2 Theta, > 20% relative Intensität) aufweist. Das Pulver-Röntgendiffraktogramm der kristallinen Modifikation II ist auch in der 2 wiedergegeben. Die intensivsten Signale (2 Theta) des Röntgen-Pulverdiffraktogramms der kristallinen Modifikation II liegen demnach bei 14.74°, 10.29°, 16.43°, 23.89°, 15,28°, 11.61°, 15.84° und 18,50° (jeweils ± 0,2°).
  • Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls die kristalline Modifikation III von CMP, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ein Röntgen-Pulverdiffraktogramm mit den in der folgenden Tabelle 3 angegebene Reflexlagen (2 Theta, > 20% relative Intensität) aufweist. Das Pulver-Röntgendiffraktogramm der kristallinen Modifikation III ist auch in der 3 wiedergegeben. Die intensivsten Signale (2 Theta) des Röntgen-Pulverdiffraktogramms der kristallinen Modifikation III liegen demnach bei 21.84°, 15.52°, 9.50°, 14.57°, 13.43°, 25.79°, 16.50° und 23.22° (jeweils ± 0,2°).
  • Alle Pulver-Röntgendiffraktometrie-Daten wurden mit folgenden Akquisitionsparametern erhalten:
    Diffractometer: Transmission
    Monochromator: Curved Germanium (111)
    Wellenlänge: 1.540598 Cu
    Detektor: Linear PSD
    Scan Modus: Transmission/Moving PSD/Fixed Omega
    Scan Typ: 2Theta:Omega
    Angabe 2Theta: ± 0,2°
    Tabelle 1
    2Theta/° Rel. Intensität1 Rel. Intensität2
    9,31 Schwach 38
    10,96 Schwach 35
    11,54 Schwach 26
    11,80 Schwach 38
    12,93 Sehr stark 95
    13,24 Stark 62
    14,39 Stark 67
    14,76 Mittel 59
    15,44 Schwach 21
    16,09 Mittel 44
    16,75 Mittel 51
    16,94 Mittel 48
    17,46 Schwach 26
    17,79 Mittel 41
    17,96 Mittel 44
    18,51 Stark 80
    18,81 Mittel 56
    19,42 Sehr stark 100
    19,63 Mittel 45
    19,91 Sehr stark 89
    20,78 Schwach 37
    20,99 Schwach 25
    21,88 Schwach 37
    22,26 Schwach 35
    22,74 Schwach 23
    23,47 Mittel 43
    23,89 Mittel 44
    24,23 Schwach 28
    25,20 Schwach 28
    26,24 Schwach 28
    26,96 Schwach 36
    27,38 Schwach 25
    28,04 Schwach 25
    28,25 Schwach 23
    28,88 Schwach 24
    29,40 Schwach 21
    • 1 Unter „schwach" wird bevorzugt eine Intensität von 20 bis 40% des intensivsten Signals im Spektrum verstanden, unter „mittel" eine Intensität von > 40 bis 60% des intensivsten Signals im Spektrum, unter „stark" eine Intensität von > 60 bis 80% des intensivsten Signals im Spektrum und unter „sehr stark" eine Intensität von > 80 bis 100% des intensivsten Signals im Spektrum
    • 2 Intensität zum intensivsten Signal des Spektrums, das willkürlich mit 100 definiert wird.
    Tabelle 2
    2Theta/° Rel. Intensität1 Rel. Intensität2
    6,34 Schwach 22
    8,70 Schwach 33
    10,29 Stark 71
    10,84 Schwach 39
    11,61 Schwach 40
    12,17 Schwach 30
    13,70 Schwach 21
    14,13 Schwach 32
    14,74 Sehr stark 100
    15,28 Mittel 51
    15,84 Mittel 42
    16,43 Mittel 60
    16,94 Schwach 30
    17,37 Schwach 31
    17,50 Schwach 38
    17,79 Schwach 31
    17,95 Schwach 27
    18,50 Mittel 46
    18,96 Schwach 23
    20,63 Schwach 27
    20,90 Schwach 35
    21,06 Schwach 38
    22,48 Schwach 35
    22,73 Schwach 37
    23,05 Schwach 25
    23,89 Mittel 53
    24,17 Schwach 25
    25,57 Schwach 25
    26,88 Schwach 22
    27,07 Schwach 25
    • 1 Unter „schwach" wird bevorzugt eine Intensität von 20 bis 4 0% des intensivsten Signals im Spektrum verstanden, unter „mittel" eine Intensität von > 40 bis 60% des intensivsten Signals im Spektrum, unter „stark" eine Intensität von > 60 bis 80% des intensivsten Signals im Spektrum und unter „sehr stark" eine Intensität von > 80 bis 100% des intensivsten Signals im Spektrum
    • 2 Intensität zum intensivsten Signal des Spektrums, das willkürlich mit 100 definiert wird.
    Tabelle 3
    2Theta/° Rel. Intensität1 Rel. Intensität2
    9,50 Mittel 58
    13,43 Mittel 20
    14,57 Mittel 44
    15,52 Stark 46
    16,38 Schwach 64
    16,50 Schwach 29
    18,24 Schwach 36
    19,11 Schwach 30
    19,92 Schwach 27
    21,84 Sehr stark 27
    23,22 Schwach 100
    23,88 Schwach 32
    24,14 Schwach 22
    25,79 Schwach 26
    25,98 Schwach 33
    29,58 Schwach 24
    • 1 Unter „schwach" wird bevorzugt eine Intensität von 20 bis 40% des intensivsten Signals im Spektrum verstanden, unter „mittel" eine Intensität von > 40 bis 60% des intensivsten Signals im Spektrum, unter „stark" eine Intensität von > 60 bis 80% des intensivsten Signals im Spektrum und unter „sehr stark" eine Intensität von > 80 bis 100% des intensivsten Signals im Spektrum
    • 2 Intensität zum intensivsten Signal des Spektrums, das willkürlich mit 100 definiert wird.
  • Die bekannte kristalline Modifikation IV von CMP ist dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Röntgen-Pulverdiffraktogramm mit den in der folgenden Tabelle 4 angegebene Reflexlagen (2 Theta, > 20% relative Intensität) aufweist. Das Pulver-Röntgendiffraktogramm der kristallinen Modifikation IV ist auch in der 4 wiedergegeben. Tabelle 4
    2Theta/° Rel. Intensität1 Rel. Intensität2
    5,16 Mittel 42
    6,18 Mittel 52
    6,52 Stark 64
    7,00 Stark 64
    7,37 Mittel 43
    8,63 Mittel 57
    9,00 Schwach 35
    9,85 Schwach 39
    10,34 Schwach 38
    10,58 Schwach 39
    11,59 Schwach 32
    12,27 Mittel 48
    12,38 Stark 63
    12,84 Schwach 35
    13,05 Sehr stark 88
    13,39 Schwach 31
    13,48 Schwach 37
    13,66 Mittel 47
    14,06 Schwach 31
    14,57 Mittel 57
    14,99 Schwach 38
    15,97 Sehr stark 100
    16,32 Schwach 37
    16,59 Schwach 37
    16,85 Mittel 44
    17,28 Mittel 42
    17,46 Schwach 37
    17,75 Mittel 52
    18,23 Mittel 50
    18,64 Stark 70
    18,86 Schwach 29
    19,77 Stark 66
    20,19 Schwach 34
    20,54 Schwach 38
    21,03 Schwach 30
    21,35 Mittel 42
    21,63 Schwach 31
    2Theta/° Rel. Intensität1 Rel. Intensität2
    22,11 Schwach 29
    22,36 Schwach 38
    22,47 Mittel 47
    22,55 Schwach 33
    23,14 Schwach 26
    23,36 Schwach 26
    23,93 Schwach 24
    24,30 Schwach 32
    24,88 Mittel 41
    25,09 Schwach 22
    25,50 Schwach 20
    25,95 Schwach 22
    26,20 Schwach 22
    26,58 Schwach 28
    27,16 Schwach 26
    28,87 Schwach 21
    • 1 Unter „schwach" wird bevorzugt eine Intensität von 20 bis 40% des intensivsten Signals im Spektrum verstanden, unter „mittel" eine Intensität von > 40 bis 60% des intensivsten Signals im Spektrum, unter „stark" eine Intensität von > 60 bis 80% des intensivsten Signals im Spektrum und unter „sehr stark" eine Intensität von > 80 bis 100% des intensivsten Signals im Spektrum
    • 2 Intensität zum intensivsten Signal des Spektrums, das willkürlich mit 100 definiert wird.
  • Die erfindungsgemäßen kristallinen Modifikationen von CMP können außerdem durch IR-Spektroskopie charakterisiert werden. Die IR-Spektren enthalten folgende in Tabelle 5 (kristalline Modifikation I), Tabelle 6 (kristalline Modifikation II) und Tabelle 7 (kristalline Modifikation III) aufgeführte Banden-Maxima (gemessen auf FTIR Tensor 37, Bruker, Bremen, Deutschland unter Verwendung einer Golden Gate-ATR Einheit für Feststoffe): Tabelle 5
    Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1]
    3268 1415 981 628
    3022 1301 928 585
    2937 1277 867 562
    2839 1249 828
    1630 1232 814
    1591 1206 804
    1568 1168 751
    1529 1131 728
    1506 1101 708
    1442 1024 645
    Tabelle 6
    Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1]
    3235 1447 1028 728
    3072 1415 1011 709
    2983 1386 980 690
    2934 1292 968 633
    1652 1278 888 628
    1634 1211 874 586
    1589 1167 831 556
    1569 1142 813
    1538 1131 783
    1520 1105 752
    Tabelle 7
    Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1]
    3268 1381 1026 752
    3024 1306 1007 728
    2931 1276 979 707
    1668 1251 906 660
    1630 1219 884 640
    1589 1204 875 604
    1570 1171 860 588
    1537 1134 831
    1448 1113 820
    1415 1097 807
  • Die bekannte kristalline Modifikation IV von CMP kann ebenfalls durch IR-Spektroskopie charakterisiert werden. Das IR-Spektrum enthält folgende in Tabelle 8 aufgeführte Banden-Maxima (gemessen auf FTIR Tensor 37, Bruker, Bremen, Deutschland unter Verwendung einer Golden Gate-ATR Einheit für Feststoffe): Tabelle 8
    Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1]
    3250 1210 830
    2934 1167 814
    1652 1137 762
    1592 1101 752
    1568 1029 728
    1524 1012 709
    1444 979 644
    1417 929 625
    1293 908 587
    1278 859 562
  • Die erfindungsgemäßen kristallinen Modifikationen können ebenfalls über Raman-Spektroskopie charakterisiert werden. Die Banden-Maxima (gemessen auf einem Raman R100/S, Bruker, Bremen, Deutschland) sind in Tabelle 9 (kristalline Modifikation I), Tabelle 10 (kristalline Modifikation II) und Tabelle 11 (kristalline Modifikation III) aufgeführt: Tabelle 9
    Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1]
    3069 1296 802 393
    3021 1264 765 357
    2990 1238 752 346
    2931 1223 740 330
    2888 1205 728 306
    2741 1197 709 284
    2552 1171 702 259
    1666 1157 688 230
    1653 1141 645 217
    1632 1132 627 209
    1612 1108 590 194
    1591 1063 568 155
    1567 984 539 92
    1532 963 530
    1505 929 505
    1453 897 487
    1408 875 465
    1386 853 445
    1318 818 410
    Tabelle 10
    Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1]
    3077 1414 934 507
    3007 1381 904 475
    2978 1319 877 446
    2932 1297 814 432
    2890 1259 772 400
    2752 1210 754 347
    2557 1168 699 330
    1650 1133 651 306
    1614 1106 627 294
    1589 1095 588 276
    1569 1064 555 228
    1514 984 541 181
    1462 967 527 99
    Tabelle 11
    Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1]
    3077 1455 1159 876
    2986 1414 1136 852
    2932 1401 1098 821
    2743 1385 1070 806
    2600 1365 1042 774
    1669 1321 985 754
    1641 1293 955 742
    1617 1256 923 702
    1589 1236 906
    1541 1206 894
  • Die bekannte kristalline Modifikation IV kann ebenfalls über Raman-Spektroskopie charakterisiert werden. Die Banden-Maxima (gemessen auf einem Raman R100/S, Bruker, Bremen, Deutschland) sind in Tabelle 12 aufgeführt: Tabelle 12
    Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1] Wellenzahlen [cm–1]
    3078 1321 908 445
    2980 1298 875 419
    2935 1264 810 399
    1658 1211 765 346
    1615 1172 753 292
    1592 1135 740 224
    1568 1107 700 178
    1525 1065 644 100
    1455 1003 589
    1409 953 534
    1382 930 477
  • CMP der kristallinen Modifikation I ist überraschend stabil und wandelt sich auch bei längerer Lagerung nicht in eine andere kristalline Modifikationen um. Darüber hinaus neigt die kristalline Modifikation I im Vergleich mit anderen kristallinen Modifikationen weit weniger zur Aufnahme von Wasser aus der Luft. Sie ist aus diesen Gründen hervorragend zur Herstellung von Festformulierungen geeignet. Durch ihre Stabilität verleiht sie diesen Formulierungen die gewünschte lang andauernde Lagerstabilität. Mit der kristallinen Modifikation I können damit definiert und gezielt stabile feste Zubereitungen von CMP hergestellt werden.
  • CMP der kristallinen Modifikation I kann durch folgende Verfahren erhalten werden:
  • Verfahren A
  • CMP der kristallinen Modifikation II oder IV wird in wenigstens einem apolaren organischen Lösungsmittel suspendiert und erhitzt. Alternativ wird CMP der kristallinen Modifikation II oder IV in einem Gemisch aus wenigstens einem apolaren organischen Lösungsmittel und wenigstens einem polaren Lösungsmittel suspendiert und erhitzt. Nach erfolgter Rekristallisation wird das Präzipitat isoliert und getrocknet.
  • Als apolares organisches Lösungsmittel wird bevorzugt ein verzweigter, unverzweigter oder cyclischer Kohlenwasserstoff, besonders bevorzugt ein unverzweigter oder cyclischer Kohlenwasserstoff, ganz besonders bevorzugt n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, Cyclohexan, n-Oktan, n-Nonan oder n-Decan und insbesondere bevorzugt n-Oktan oder Heptan benutzt.
  • Als polares Lösungsmittel werden bevorzugt Ester (wie z.B. Methylacetat, Ethylacetate oder Propylacetate), Nitrile (wie z.B. Acetonitril, Butyronitril oder Benzonitril), Ether (wie z.B. Dimethoxyethane, Diglym, THF, Dioxane, NMP, Sulpholan oder DMAA), Alkohole (wie z.B. Methanol, Ethanol oder Isopropanol) oder Essigsäure benutzt. Besonders bevorzugt werden Ethylacetat oder Dimethoxymethan benutzt, ganz besonders bevorzugt Ethylacetat.
  • Wird eine Mischung aus wenigstens einem organischen apolaren Lösungsmittel und wenigstens einem polaren Lösungsmittel verwendet, so beträgt das Mischungsverhältnis (Organisches Lösungsmittel:polarem Lösungsmittel, v/v) im Allgemeinen von 1000:1 bis 30:1, besonders bevorzugt 500:1 bis 25:1, ganz besonders bevorzugt 400:1 bis 20:1 und insbesondere bevorzugt 300:1 bis 15:1.
  • Das CMP der kristallinen Modifikation IV wird bevorzugt in einer Konzentration von 10 bis 500 g/l, besonders bevorzugt in einer Konzentration von 25 bis 300 g/l und insbesondere bevorzugt in einer Konzentration von 50 bis 250 g/l eingesetzt.
  • Die Rekristallisierungsdauer kann in einem weiten Bereich variiert werden. Sie beträgt bevorzugt 1 bis 24 Stunden, besonders bevorzugt 2 bis 12 Stunden und ganz besonders bevorzugt 4 bis 8 Stunden.
  • Die Rekristallisation kann in einem weiten Temperaturbereich durchgeführt werden. Bevorzugt wird sie bei der Siedetemperatur des Lösungsmittelgemisches unter Rückfluss bei 80–150°C durchgeführt, bevorzugt bei 90–120°C und besonders bevorzugt bei 100–120°C.
  • Bei einem Lösungsmittelgemisch mit einer Siedetemperatur unter 100°C (Hexan, Cyclohexan) wird die Rekristallisation unter erhöhtem Druck (1–8 bar) durchgeführt.
  • Der Reaktionsmischung kann CMP der kristallinen Modifikation I als Impfmaterial zur Verbesserung der Ausbeute oder Verkürzung der notwendigen Rekristallisationszeit zugegeben werden.
  • Verfahren B
  • Schritt 1
  • CMP der kristallinen Modifikation IV wird in einem Gemisch aus einem apolaren organischen Lösungsmittel und Ethylacetat erhitzt.
  • Als apolares organisches Lösungsmittel wird bevorzugt ein verzweigter, ein unverzweigter oder ein cyclischer Kohlenwasserstoff, besonders bevorzugt ein unverzweigter oder cyclischer Kohlenwasserstoff, ganz besonders bevorzugt n-Pentan, n-Hexan, Cyclohexan, n-Heptan, n-Oktan und insbesondere bevorzugt Cyclohexan oder n-Hexan benutzt.
  • Wird für die Rekristallisation ein Gemisch aus einem organische Lösungsmittel (OLM) und Ethylacetat (EA) verwendet, werden die beiden Lösungsmittel bevorzugt in einem Mischungsverhältnis (OLM:EA, v/v) von 1000:1 bis 1:2, besonders bevorzugt 500:1 bis 1:1, ganz besonders bevorzugt 200:1 bis 1:1 und insbesondere bevorzugt 100:1 bis 2:1 eingesetzt.
  • Die Rekristallisation zur Herstellung der kristallinen Modifikation I nach dem erfindungsgemäßen Verfahren B wird bevorzugt in einem Gemisch aus n-Hexan und Ethylacetat durchgeführt.
  • CMP der kristallinen Modifikation IV wird bevorzugt in einer Konzentration von 10 bis 500 g/l, besonders bevorzugt in einer Konzentration von 25 bis 300 g/l und insbesondere bevorzugt in einer Konzentration von 50 bis 200 g/l eingesetzt.
  • Die Rekristallisierungsdauer kann in einem weiten Bereich variiert werden. Sie beträgt bevorzugt 0,5 bis 24 Stunden, besonders bevorzugt 1 bis 12 Stunden und ganz besonders bevorzugt 2 bis 8 Stunden.
  • Schritt 1 des erfindungsgemäßen Verfahrens B kann in einem weiten Temperaturbereich durchgeführt werden. Bevorzugt wird er bei der Siedetemperatur des Lösungsmittelgemisches unter Rückfluss durchgeführt, solange die Siedetemperatur 100°C nicht überschreitet. Bei einem Lösungsmittelgemisch mit einer Siedetemperatur von mehr als 100°C wird er bei einer Temperatur von 60°C bis 100°C, bevorzugt bei 70°C bis 100°C und besonders bevorzugt bei 70 bis 90°C durchgeführt.
  • Der Reaktionsmischung kann CMP der kristallinen Modifikation I als Impfmaterial zur Verbesserung der Ausbeute oder Verkürzung der notwendigen Rekristallisationszeit zugegeben werden.
  • Anschließend wird der Ansatz abgekühlt, das Produkt abfiltriert und getrocknet.
  • Schritt 2
  • Das aus Schritt 1 erhaltene Material wird in Wasser unter Erhitzen gerührt, abgekühlt abfiltriert. Anschließend wird das Material getrocknet.
  • Das aus Schritt 1 erhaltene Material wird in Wasser als Suspension in einer Konzentration von 10 bis 500 g/l, bevorzugt 20 bis 250 g/l, besonders bevorzugt 50 bis 200 g/l eingebracht.
  • Schritt 2 des erfindungsgemäßen Verfahrens B kann in einem weiten Temperaturbereich (nach oben begrenzt durch die Siedetemperatur von Wasser) durchgeführt werden. Bevorzugt wird er oberhalb von 70°C, besonders bevorzugt oberhalb von 80°C und ganz besonders bevorzugt in siedendem Wasser (100°C) durchgeführt.
  • Die Dauer von Schritt 2 kann in einem weiten Bereich variiert werden. Bevorzugt wird Schritt 2 zwischen 0,5 und 24 Stunden, besonders bevorzugt zwischen 1 und 12 Stunden und ganz besonders bevorzugt zwischen 2 und 6 Stunden durchgeführt.
  • Bevorzugt wird das Produkt nach der Durchführung von Schritt 2 durch Filtration gewonnen und anschließend (z.B. in einem Trockenschrank oder in einem Exsikkator über einem Trocknungsmittel wie z.B. P2O5 oder CaCl2) getrocknet.
  • Verfahren C
  • CMP der kristallinen Modifikation II kann durch folgendes Verfahren erhalten werden:
    CMP der kristallinen Modifikation IV wird in Wasser unter Rückfluss erhitzt. Anschließend wird das Material getrocknet.
  • Die Rekristallisation kann in einem weiten Temperaturbereich (nach oben begrenzt durch die Siedetemperatur von Wasser) durchgeführt werden. Bevorzugt wird die Rekristallisationsreaktion oberhalb von 40°C, besonders bevorzugt oberhalb von 60°C und ganz besonders bevorzugt in siedendem Wasser (100°C) durchgeführt.
  • Die Dauer der Rekristallisation kann in einem weiten Bereich variiert werden. Bevorzugt wird Schritt 2 zwischen 0,5 und 24 Stunden, besonders bevorzugt zwischen 1 und 12 Stunden und ganz besonders bevorzugt zwischen 1 und 6 Stunden durchgeführt.
  • CMP der kristallinen Modifikation II wird für das erfindungsgemäße Verfahren C in Wasser als Suspension in einer Konzentration von 10 bis 500 g/l, bevorzugt 20 bis 250 g/l, besonders bevorzugt 50 bis 200 g/l eingebracht.
  • Verfahren D
  • CMP der kristallinen Modifikation III kann durch folgendes Verfahren erhalten werden:
    CMP der kristallinen Modifikation IV wird in einem Gemisch aus einem apolaren organischen Lösungsmittel und einem Alkohol erhitzt und das sich dabei bildende Präzipitat durch geeignete bekannte Methoden, z.B. Filtration, isoliert.
  • Als apolares organisches Lösungsmittel (OLM) wird bevorzugt ein verzweigter oder unverzweigter Kohlenwasserstoff, besonders bevorzugt ein unverzweigter Kohlenwasserstoff, ganz besonders bevorzugt n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Oktan und insbesondere bevorzugt n-Hexan benutzt.
  • Als Alkohol (AL) wird bevorzugt ein verzweigter oder unverzweigter Alkohol mit zwei bis fünf Kohlenstoffatomen benutzt, besonders bevorzugt Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol oder t-Butanol, ganz besonders bevorzugt n-Propanol.
  • Besonders bevorzugt wird die Rekristallisation in einem Gemisch aus n-Hexan und n-Propanol durchgeführt.
  • Die für die Rekristallisation eingesetzten Lösungsmittel werden bevorzugt in einem Mischungsverhältnis (OLM:AL, v/v) von 200:1 bis 1:2, besonders bevorzugt 100:1 bis 1:1, ganz besonders bevorzugt 20:1 bis 1:1 und insbesondere bevorzugt 5:1 bis 1:1 eingesetzt.
  • Die Rekristallisation kann in einem weiten Temperaturbereich durchgeführt werden, bevorzugt bei 70–130°C.
  • Die Dauer der Rekristallisation kann in einem weiten Bereich variiert werden. Bevorzugt wird zunächst unter Rückfluss erhitzt, danach ohne Rückfluss. Das Erhitzen unter Rückfluss wird dabei im Allgemeinen für 5 Minuten bis 6 Stunden, bevorzugt 5 Minuten bis 2 Stunden und besonders bevorzugt 10 bis 60 Minuten vorgenommen. Das anschließende Erhitzen ohne Rückfluss wird im Allgemeinen für 10 Minuten bis 6 Stunden, bevorzugt für 20 Minuten bis 3 Stunden, besonders bevorzugt für 30 Minuten bis 2 Stunden vorgenommen. Anschließend wird die Rekristallisationslösung ohne Erhitzen ruhen gelassen, bis das rekristallisierte Material ausgefallen ist. Diese Ruhephase dauert im Allgemeinen 1 bis 48 Stunden, bevorzugt 3 bis 24 Stunden, besonders bevorzugt 6 bis 18 Stunden.
  • CMP der kristalline Modifikation IV wird für das erfindungsgemäße Verfahren D in einer Konzentration von 10 bis 500 g/l, bevorzugt 20 bis 250 g/l, besonders bevorzugt 50 bis 200 g/l eingebracht.
  • Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung ohne sie einzuschränken. Die in folgenden Beispielen eingesetzten Lösungsmittelsysteme sind besonders bevorzugt.
  • Beispiele
  • Herstellungsbeispiel 1 (Verfahren A)
  • Die kristalline Modifikation I von CMP wurde dadurch erhalten, dass CMP der kristallinen Modifikation IV, wie es aus dem bekannten Syntheseprozess gewonnen wird, in n-Oktan/Ethylacetat (100:1 v/v) in einer Konzentration von 165 g/l suspendiert und sechs Stunden bei 115 bis 120°C gerührt wurde. Danach wurde das Präzipitat durch Filtration isoliert und im Vakuum getrocknet. Es wurde mit einer Ausbeute von 97 bis 99% ein Material mit einem Schmelzpunkt von 168–170°C erhalten, das zu 90 bis 95% aus der kristallinen Modifikation I bestand.
  • Herstellungsbeispiel 2 (Verfahren A)
  • Die kristalline Modifikation I von CMP wurde dadurch erhalten, dass CMP der kristallinen Modifikation IV, wie es aus dem bekannten Syntheseprozess gewonnen wird, in n-Oktan in einer Konzentration von 147 g/l suspendiert und sechs Stunden bei 115 bis 120°C gerührt wurde. Danach wurde das Präzipitat durch Filtration isoliert und im Vakuum getrocknet. Es wurde mit einer Ausbeute von 97 bis 99% die kristalline Modifikation I von CMP mit einem Schmelzpunkt von 168–170°C erhalten (Anteil an Kristallmodifikation I 90 bis 95%).
  • Herstellungsbeispiel 3 (Verfahren B)
  • Die kristalline Modifikation I von CMP wurde dadurch erhalten, dass CMP der kristallinen Modifikation IV, wie es aus dem bekannten Syntheseprozess gewonnen wird, in Hexan/Ethylacetat (3:1 v/v) in einer Konzentration von 102 g/l für 3 Std. bei 80–90°C gerührt wurde. Anschließend wurde der Ansatz abgekühlt, abgesaugt und getrocknet. Das erhaltene Material wurde in einer Konzentration von 129 g/l in Wasser ca. 3 Std. unter Rückfluss gerührt, abgekühlt, abgesaugt und gut mit Wasser nachgewaschen. Im Exsikkator wurde abschließend über P2O5 getrocknet. Es wurde ein Material mit einem Schmelzpunkt von 171°C erhalten.
  • Herstellungsbeispiel 4 (Verfahren B)
  • Die kristalline Modifikation I von CMP wurde dadurch erhalten, dass CMP der kristallinen Modifikation IV, wie es aus dem beschriebenen Syntheseprozess gewonnen wird, in Hexan/Ethylacetat (3:1 v/v) in einer Konzentration von 83 g/l für 2 Stunden unter Rückfluss gerührt wurde. Anschließend wurde der Ansatz abgekühlt und das präzipitierte Material durch Filtration gewonnen. Das erhaltene Material wurde in einer Konzentration von 172 g/l in Wasser ca. 3 Std. unter Rückfluss gerührt und das präzipitierte Material durch Filtration gewonnen. Im Exsikkator wurde abschließend über CaCl2 getrocknet. Es wurde mit einer Ausbeute von 83% die kristalline Modifikation I von CMP mit einem Schmelzpunkt von 169°C erhalten.
  • Herstellungsbeispiel 5 (Verfahren D)
  • Die kristalline Modifikation III von CMP wurde dadurch erhalten, dass CMP der kristallinen Modifikation IV, wie es aus dem beschriebenen Syntheseprozess gewonnen wird, in einem Gemisch aus n-Hexan und n-Propanol (3:1, v/v) in einer Konzentration von 50 g/l gelöst und 20 Minuten unter Rückfluss erhitzt wurde. Die Reaktionslösung wurde eine weitere Stunde ohne Rückfluss erhitzt und dann 12 Stunden ohne Rühren ruhen gelassen. Das gebildete Präzipitat wurde abfiltriert. Es wurde mit einer Ausbeute von 48% die kristalline Modifikation III von CMP mit einem Schmelzpunkt von 140–143°C erhalten.
  • Formulierbeispiel 1
  • Es wird eine Formulierung von CMP in Form eines löslichen Konzentrats (SC) hergestellt. In dieser betrug die Partikelgröße direkt nach der Herstellung etwa 1,5 μm (5a). Sie wurde dann für sechs Wochen bei 54°C gelagert. Nach dieser Lagerung zeigte eine Formulierung, bei der Wirkstoff benutzt wurde, der nur zu etwa 50% die Modifikation I aufweist, deutliches Kristallwachstum und eine durchschnittliche Partikelgröße von etwa 8 μm (5b). Eine Formulierung mit einem Anteil von etwa 80–85% der Modifikation I zeigte Partikelgrößen von etwa 6 μm (5c). Dagegen zeigten Formulierungen bei Verwendung von Wirkstoff mit einem Anteil von mehr als 90% Modifikation I fast kein Kristallwachstum bei Partikelgrößen von etwa 1,8 μm (5d).

Claims (25)

  1. Kristalline Modifikation I von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Röntgen-Pulverdiffraktogramm bei Verwendung von Cu Kα-Strahlung mindestens folgende Reflexlagen aufweist 2Theta/° 12,93 13,24 14,39 14,76 18,51 18,81 19,42 19,91
  2. Kristalline Modifikation I von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Röntgen-Pulverdiffraktogramm bei Verwendung von Cu Kα-Strahlung mindestens folgende weitere Reflexlagen aufweist 2Theta/° 16,09 16,75 16,94 17,79 17,96 19,63 23,47 23,89
  3. Kristalline Modifikation I von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid gemäß Anspruch q1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Röntgen-Pulverdiffraktogramm bei Verwendung von Cu Kα-Strahlung im wesentlichen dem in 1 wiedergegebenen Spektrum entspricht.
  4. Kristalline Modifikation II von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Röntgen-Pulverdiffraktogramm bei Verwendung von Cu Kα-Strahlung mindestens folgende Reflexlagen aufweist 2Theta/° 10,29 11,61 14,74 15,28 15,84 16,43 18,50 23,89
  5. Kristalline Modifikation II von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Röntgen-Pulverdiffraktogramm bei Verwendung von Cu Kα-Strahlung mindestens folgende weitere Reflexlagen aufweist 2Theta/° 8,70 10,84 14,13 17,50 20,90 21,06 22,48 22,73
  6. Kristalline Modifikation II von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid gemäß Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Röntgen-Pulverdiffraktogramm bei Verwendung von Cu Kα-Strahlung im wesentlichen dem in 2 wiedergegebenen Spektrum entspricht.
  7. Kristalline Modifikation III von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Röntgen-Pulverdiffraktogramm bei Verwendung von Cu Kα-Strahlung mindestens folgende Reflexlagen aufweist 2Theta/° 9,50 13,43 14,57 15,52 16,50 21,84 23,22 25,79
  8. Kristalline Modifikation III von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Röntgen-Pulverdiffraktogramm bei Verwendung von Cu Kα-Strahlung mindestens folgende weitere Reflexlagen aufweist 2Theta/° 16,38 18,24 19,11 19,92 23,88 24,14 25,98 29,58
  9. Kristalline Modifikation III von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid gemäß Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Röntgen-Pulverdiffraktogramm bei Verwendung von Cu Kα-Strahlung im wesentlichen dem in 3 wiedergegebenen Spektrum entspricht.
  10. Kristalline Modifikation I von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch erhältlich, dass a) 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation II oder IV in wenigstens einem apolaren organischen Lösungsmittel suspendiert und erhitzt wird, oder b) 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation II oder IV in einem Gemisch aus wenigstens einem apolaren organischen Lösungsmittel und wenigstens einem polaren Lösungsmittel suspendiert und erhitzt wird, oder c) 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation IV zunächst in einem Gemisch aus einem apolaren organischen Lösungsmittel und Ethylacetat und anschließend in Wasser erhitzt wird.
  11. Kristalline Modifikation II von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 6, dadurch erhältlich, dass 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation IV in Wasser erhitzt wird.
  12. Kristalline Modifikation III von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9, dadurch erhältlich, dass 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation IV in einem Gemisch aus einem apolaren organischen Lösungsmittel und einem Alkohol erhitzt erhitzt wird.
  13. Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-(2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation I gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, umfassend das Erhitzen einer Suspension von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4- [1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation II oder IV in einem apolaren organischen Lösungsmittel oder in einem Gemisch aus einem apolaren Lösungsmittel und Ethylacetat.
  14. Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation I gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, umfassend das Erhitzen von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation IV zunächst in einem Gemisch aus einem apolaren organischen Lösungsmittel und Ethylacetat und anschließend das Erhitzen in Wasser.
  15. Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation II gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 6, umfassend das Erhitzen von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation IV in Wasser.
  16. Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trilluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation 111 gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9, umfassend das Erhitzen von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation IV in in einem Gemisch aus einem apolaren organischen Lösungsmittel und einem Alkohol.
  17. Zusammensetzung umfassend 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3.
  18. Zusammensetzung umfassend 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation II nach einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 6.
  19. Zusammensetzung umfassend 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1‚2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation III nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9.
  20. Verwendung von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation I nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 zur Herstellung von insektizid wirksamen Zusammensetzungen.
  21. Verwendung von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation 11 nach einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 6 zur Herstellung von insektizid wirksamen Zusammensetzungen.
  22. Verwendung von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation 111 nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9 zur Herstellung von insektizid wirksamen Zusammensetzungen.
  23. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Insekten, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung umfassend 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation I gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 auf die Insekten und/oder ihren Lebensraum und/oder Saatgut ausgebracht wird.
  24. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Insekten, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung umfassend 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation II gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 6 auf die Insekten und/oder ihren Lebensraum und/oder Saatgut ausgebracht wird.
  25. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Insekten, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung umfassend 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid der kristallinen Modifikation III gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9 auf die Insekten und/oder ihren Lebensraum und/oder Saatgut ausgebracht wird.
DE200610031647 2006-03-29 2006-07-08 Neue kristalline Modifikationen von 3-Chlor-N2-[(1S)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-N1-{2-methyl-4[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)-ethyl]phenyl}phthalamid Withdrawn DE102006031647A1 (de)

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