DE102006021780A1

DE102006021780A1 - Rückstandsarmer Deodorant- oder Antitranspirant-Stift auf Basis einer ethanolhaltigen Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion

Info

Publication number: DE102006021780A1
Application number: DE200610021780
Authority: DE
Inventors: Marcus Claas; Armin Dr. Wadle; Bernhard Banowski
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2006-05-09
Filing date: 2006-05-09
Publication date: 2007-11-15

Abstract

Die Erfindung betrifft Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte auf Basis einer ethanolhaltigen Öl-in-Wasser-Dispersion zur Applikation auf die Haut.

Description

Die Erfindung betrifft Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte auf Basis einer ethanolhaltigen Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion zur Applikation von Wirkstoffen, insbesondere von wasserlöslichen Wirkstoffen, auf die Haut.
Handelsübliche Deodorantien und Antitranspirantien werden meistens als Sprays oder als Stift konfektioniert; daneben gibt es Roll-on-Präparate und Cremes im Markt. Viele stiftförmige Antitranspirant-Präparate werden als wasserfreie Suspensionsstifte formuliert. Derartige Präparate hinterlassen beim Anwender ein angenehm trockenes Hautgefühl nach dem Auftragen. Eine effektive Freisetzung der wasserlöslichen Antitranspirant-Wirkstoffe aus solchen Präparaten ist jedoch limitiert (vgl. Chemistry and Technology of the Cosmetics and Toiletries Industry, Hrsg.: D. F. Williams und W. H. Schmitt, London: Blackie, 1996, 2. Auflage, S. 326), und es wird meist nicht das von vielen Verbrauchern geschätzte Frischegefühl erzielt. Die wasserfreien Präparate, insbesondere solche auf Basis von flüchtigen Siliconölen, haben den Nachteil, dass die dispergierten Wirkstoffe leicht zu sichtbaren Produktrückständen auf Haut und Kleidung führen. Außerdem sind solche Zubereitungen relativ kostspielig, da die Ölkomponenten als Wirkstoffträger teurer sind als Wasser. Unter der Druckbelastung bei der Applikation kommt es häufig zu einem Ausölen, was die kosmetische Akzeptanz dieser Präparats beim Anwender herabsetzt.
Gegenüber wasserfreien Stiften, wie sie zum Beispiel aus WO 94/24997 A1 und WO 00/67713 A1 bekannt sind, weisen Emulsionsstifte, wie sie zum Beispiel in WO 98/17238 A1, EP 281 288 A2 , DE 2 335 549 , US 4,725,431 , EP 617 952 A1 und EP 291 334 offenbart sind, mehrere Vorteile auf. Der Ersatz der Wachs- und Ölzusätze durch Wasser macht die Emulsionsstifte kostengünstiger in der Herstellung. Die emulgierten Wachse vermitteln ein weiches, leichtes Hautgefühl, und schließlich können wasserlösliche kosmetische Wirkstoffe (also insbesondere auch Antitranspirant-Wirkstoffe) leichter an die Haut abgegeben werden, da sie in der wässrigen Phase der Emulsion bereits in gelöster Form vorliegen.
WO 02/017870 A2 offenbart wasserhaltige Antitranspirant-Stifte ohne W/O-Emulgator und hochschmelzendes Wachs, die ein siliconiertes Polyamid als Konsistenzgeber bzw. Structurant enthalten. Gemäß Patentanspruch 1 der WO 02/017870 A2 bildet die wässrige Phase die interne, also dispergierte Phase, so dass es sich bei den offenbarten Gelen um Wasser-in-Öl-Emulsionen handelt.
WO 02/032914 A1 offenbart in einigen Ausführungsbeispielen wasserhaltige Antitranspirant-Stifte auf Basis einer Wasser-in-Öl-Emulsion, die acylierte Cellobiose als Konsistenzgeber bzw. Structurant sowie einen hohen Anteil an erfindungsgemäß ungünstigen Silicon- und Kohlenwasserstoffölen, weiterhin weder Öl-in-Wasser-Emulgatoren noch ein hochschmelzendes Wachs enthalten.
Die Emulsionsstifte des zitierten Standes der Technik sind auf Basis einer Wasser-in-Öl-Dispersion/Emulsion formuliert, die wasserlöslichen Wirkstoffe liegen also in der inneren, dispergierten Phase vor und müssen nach der Applikation erst durch die äußere, lipophile Schicht wandern, um ihren Wirkungsort auf der Haut zu erreichen. Damit weisen die bekannten Wasser-in-Öl-Emulsionsstifte hinsichtlich der Wirkstoffvertügbarkeit ähnliche Nachteile auf wie wasserfreie Suspensionsstifte.
DE 19749819 A1 offenbart wasser- und ölhaltige, wachsfreie Antitranspirant-Stifte auf Basis einer Öl-in-Wasser-Emulsion. Derartige Stifte weisen unzureichende kosmetische Eigenschaften auf, hinterlassen unangenehme klebrige und sichtbare Rückstände und zeigen eine für den längeren Gebrauch nicht ausreichende Stabilität. Ein Beispiel mit Glycerinmonostearat als W/O-Emulgator und Octyldodecanol als Ölkomponente weist eine mittelfeste Konsistenz und ein fettiges Hautgefühl auf und beginnt bereits bei 50°C zu erweichen.
In WO 99/59537 A1 sind wasserhaltige kosmetische Stifte offenbart, die Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 50°C, nichtionische Wasser-in-Öl-Emulgatoren, einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 und ein Polyol enthalten. Einige der Stifte enthalten bei 25°C flüssige Ölkomponenten, die aber im Unterschied zu den Stiften der vorliegenden Anmeldung nicht zu Beginn des Emulsionsprozesses eingearbeitet werden können, sondern der eigentlichen Stiftmasse als voremulgiertes Konzentrat, beispielsweise als Mikroemulsion oder PIT-Emulsion, während der Abkühlphase der Stiftmasse bei einer Temperatur von ca. 55°C unter Rühren zugesetzt werden. Ein derartiges Herstellverfahren ist notwendig, um die Stabilität des Systems, einer Dispersion von Lipid- und Wachskristallen, nicht zu gefährden oder gar zu zerstören. Derartige Stifte weisen ebenfalls unzureichende kosmetische Eigenschaften auf, können unangenehme klebrige und sichtbare Rückstände hinterlassen und zeigen eine für den längeren Gebrauch nicht ausreichende Stabilität.
WO 02/083091 A1 offenbart strukturierte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form einer Mikroemulsion, die je nach Art und Menge der Tenside eine Öl-in-Wasser-Mikroemulsion oder eine Wasser-in-Öl-Mikroemulsion oder eine bikontinuierliche Phase darstellt, wobei aber insgesamt die bikontinuierliche Phase vorherrscht. Die (transparenten) Mikroemulsionen werden durch ein öllösliches oder öldispergierbares „Structurant" verdickt. Das öllösliche oder öldispergierbare „Structurant" ist ausgewählt aus Estern und Amiden der 12-Hydroxystearinsäure, Estern und Amiden von N-Acylaminosäuren, Estern und Amidenvon Di- und Tricarbonsäuren, Sterolen, Sterolestern wie Oryzanol, Cellobiosefettsäureestern, Zuckerestern wie acylierter Maltose und nicht-vernetzten öllöslichen oder öldispergierbaren polymeren Ölphasen-Verdickungsmitteln wie z. B. das Handelsprodukt Kraton G. Weiterhin sind nichtionische Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 2-15, bevorzugt mit einem HLB-Wert unter 12, enthalten. Polyole sind lediglich als optional offenbart. An keiner Stelle ist eine mögliche Bedeutsamkeit der Abstimmung der Löslichkeitsparameter von W/O-Emulgatoren und Ölkomponenten aufeinander offenbart. Der strukturelle Unterschied zwischen diesen Zusammensetzungen und den Öl-in-Wasser-Dispersions-/Emulsionsstiften der vorliegenden Erfindung, die keine Mikroemulsionen darstellen, wird besonders deutlich durch den hohen Anteil von 19-66 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an erfindungsgemäß ungünstigen Silicon- und (paraffinischen) Kohlenwasserstoffölen, den alle Ausführungsbeispiele offenbaren.
In den Offenlegungsschriften DE 199 62 878 A1 und DE 199 62 881 A1 sind Deodorant- oder Antitranspirant-Cremes auf Basis einer Öl-in-Wasser-Emulsion offenbart, die bei 21°C eine Viskosität von wenigstens 50000 mPa·s, bevorzugt im Bereich von 200000-1500000 mPa·s, aufweisen, das heißt, sie liegen in viskoser bis hochviskoser pastöser Form vor. Diese Cremes enthalten Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 50°C, nichtionische Wasser-in-Öl-Emulgatoren, nichtionische Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 und ein Polyol. Als weiche Cremes lassen sie sich entweder nur mit den Fingern applizieren, was von vielen Verbrauchern als unpraktisch abgelehnt wird, oder die Cremes müssen in spezielle Applikatoren abgefüllt werden, die deutlich kostspieliger sind als die Stifthülsen für die erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte. Würde man die in DE 199 62 878 A1 und DE 199 62 881 A1 offenbarten Zusammensetzungen nach dem Erhitzen und Mischen statisch, das heißt ohne Rühren, abkühlen lassen, so würde man stiftähnliche Zusammensetzungen mit insgesamt ungünstigen Anwendungseigenschaften wie schlechter Haptik und/oder mangelnder Stabilität, zum Beispiel durch Phasenseparation oder Bildung von Kondenswasser, er halten, da die Emulgatoren und die Öle nicht wie in der vorliegenden Erfindung aufeinander abgestimmt sind.
In der nicht vorveröffentlichten Anmeldung DE 10 2004 036 689.6 sind Deodorant- oder Antitranspirant-Stift in Form einer Öl-in-Wasser-Dispersion offenbart, die mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 50°C, mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 innerhalb eines Öl-in-Wasser-Emulgatorsystems mit einem mittleren HLB-Wert im Bereich von 10-19, mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, der mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emulgators flüssigkristalline Strukturen ausbilden kann, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder, mindestens ein bei 20°C flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt, wobei der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle in Gegenwart von linearen gesättigten Fettalkoholen als Wasser-in-Öl-Emulgator oder als Teil eines Wasser-in-Öl-Emulgator-Gemisches um maximal –0,7 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5 und in Gegenwart von Wasser-in-Öl-Emulgatoren, die von linearen gesättigten Fettalkoholen verschieden sind, in Abwesenheit von linearen gesättigten Fettalkoholen als Wasser-in-Öl-Emulgator um maximal –0,4 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren abweicht, mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C₂-C₉-Alkanol mit 2-6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3-20 Ethylenoxid-Einheiten, 5 bis weniger als 50 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung und mindestens einen Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoff enthalten, wobei der Stift einen Penetrationskraftwert im Bereich von 200-600 Gramm-Kraft (g-force) bei einer Penetrationstiefe von 5,000 mm und einen elektrischen Widerstand von maximal 300 kΩ (Kiloohm) aufweist. Es wurde jedoch festgestellt, dass die in der DE 10 2004 036 689.6 bevorzugt eingesetzten W/O-Emulgatoren Glycerinmonostearat und Glycerindistearat bei der großtechnischen Herstellung formulierungstechnische Schwierigkeiten, insbesondere hinsichtlich der Produktkonsistenz, aufwerfen können.
Es bestand daher die Aufgabe, eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung zu entwickeln, die sich als effektiver Träger für Wirkstoffe, insbesondere für wasserlösliche Wirkstoffe, eignet und eine schnelle Freisetzung des Wirkstoffes auf der Haut ermöglicht.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung mit hervorragenden kosmetischen Pflegeeigenschaften zu entwickeln.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, einen Deodorant- oder Antitranspirant-Stift zu entwickeln, der einerseits eine hohe Stabilität, das heißt Festigkeit, andererseits aber ein angenehmes Abgabeverhalten aufweist, also nicht zu fest ist, sondern sich leicht über die Haut streichen lässt und dabei eine ausreichende Produktmenge abgibt.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung zu entwickeln, die beim oder nach dem Auftragen auf die Haut möglichst wenig klebrige oder sichtbare Rückstände hinterlässt.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung zu entwickeln, die beim Auftragen auf die Haut ein kühlendes oder erfrischendes Hautgefühl erzeugt oder hinterlässt.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung zu entwickeln, die möglichst wenig sichtbare Rückstände auf der Kleidung, die mit der behandelten Haut in Kontakt kommt, hinterlässt.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung zu entwickeln, die sich leicht von der Haut abwaschen lässt.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung mit einem wirtschaftlich und anwendungstechnisch günstigen Kosten-Leistungs-Verhältnis zu entwickeln.
Überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar wurden diese Aufgaben gelöst durch einen Deodorant- oder Antitranspirant-Stift in Form einer Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion, enthaltend

a) mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 50°C, die nicht den Komponenten b) oder c) zuzurechnen ist,
b) mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 innerhalb eines Öl-in-Wasser-Emulgatorgemisches mit einem mittleren HLB-Wert im Bereich von 10-19,
c) mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, der mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emulgators flüssigkristalline Strukturen ausbilden kann, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder,
d) mindestens ein bei 20°C flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt, wobei der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle d) in Gegenwart von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal –0,7 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5 und in Gegenwart von Wasser-in-Öl- Emulgatoren, die von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen verschieden sind, in Abwesenheit von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal –0,4 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren abweicht,
e) mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C₂-C₉-Alkanol mit 2-6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3-20 Ethylenoxid-Einheiten,
f) 5 bis weniger als 50 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung,
g) 1 bis 15 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung,
h) mindestens einen Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoff.

Die Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 50°C formt mit dem/den Öl/en und ggf. weiteren höherschmelzenden Lipid- oder Wachskomponenten eine Gelmatrix, die größere Mengen an Wasser, Ethanol und Polyol aufnehmen kann. Diese Strukturen, die durch gewisse Mengen an Wasser-in-Öl-Emulgatoren und Öl-in-Wasser-Emulgatoren stabilisiert sind, hinterlassen aufgrund ihres Wasser- und insbesondere ihres Ethanolgehaltes bei der Anwendung einen frischen, kühlenden Eindruck. Dabei werden die Emulgatoren so aufeinander abgestimmt, dass die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen in Form einer Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion vorliegen. Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen liegen nicht als Mikroemulsion vor. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen müssen die Wasserphase und die Ölphase auf eine Temperatur von mindestens 70°C erhitzt und heiß, also bei mindestens 70°C, miteinander verrührt oder homogenisiert werden, um die erfindungsgemäße Emulsionsstruktur zu erzielen. Ein Herstellverfahren, wie es beispielsweise in US 4,205,062 offenbart ist (Kneten von Fett- und Wasserphase bei 65°C) reicht nicht aus, um eine Stiftzusammensetzung, insbesondere eine homogene Stiftzusammensetzung, auf Basis einer Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion zu erhalten. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass die Öl-in-Wasser-Emulgatoren zusammen mit einem Teil der Wasser-in-Öl-Emulgatoren lamellare Flüssigkristallphasen bilden, die mit einem Teil des Wassers zu einer hydrophilen Gelphase aufgebaut werden. Diese hydrophile Gelphase umgibt die wässrige Bulkphase. In dieser wässrigen Bulkphase wiederum sind die lipophilen Komponenten, umgeben von einer lipophilen Gelphase, die von den Wasser-in-Öl-Emulgatoren mit einem Teil der Öl-in-Wasser-Emulgatoren und etwas Wasser gebildet wird, dispergiert.
Der Antitranspirant-Wirkstoff ist in der äußeren, kontinuierlichen wässrigen Phase gelöst, so dass sich eine deutlich verbesserte und effizientere Wirkstoffabgabe im Vergleich zu den bekannten wasserfreien Suspensionsstiften und Wasser-in-Öl-Emulsionsstiften ergibt. Die O/W-Emulsionsbasis der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen bewirkt eine deutlich verbesserte und effizientere Wirkstoffabgabe im Vergleich zu den bekannten wasserfreien Suspensionsstiften und Wasser-in-Öl-Emulsionsstiften. Die Messung des elektrischen Widerstandes derartiger Zusammensetzungen ist auch ein geeignetes Verfahren, um schnell und einfach die Unterscheidung zwischen einem Öl-in-Wasser- und einem Wasser-in-Öl-System treffen zu können. Ein Öl-in-Wasser-System weist wegen der kontinuierlichen Wasserphase eine hohe elektrische Leitfähigkeit und dementsprechend einen niedrigen elektrischen Widerstand auf. Diese Wirkstofffreisetzung lässt sich indirekt sehr gut bestimmen über die Messung des elektrischen Widerstandes des jeweiligen Produktes. Die genaue Messanordnung und die Durchführung der Messung sind im folgenden beschrieben (siehe unten). Die erfindungsgemäßen Stifte weisen demnach einen elektrischen Widerstand von bevorzugt maximal 300 kΩ, besonders bevorzugt von maximal 100 kΩ und außerordentlich bevorzugt von maximal 80 kΩ auf. Die in WO 98/17238 A1 offenbarten Stifte hingegen weisen einen elektrischen Widerstand von mehr als 3000 kΩ auf; es handelt sich hierbei also offensichtlich um ein Wasser-in-Öl-System.
Die Verfestigung der erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte erfolgt nicht auf der Basis von Seifengelen beziehungsweise Fettsäuresalz-Gelen, wobei unter Fettsäuren Alkan-, Alken- und Alkinsäuren mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, die, beispielsweise mit Hydroxylgruppen, substituiert sein können, verstanden werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte frei von Seifengelen beziehungsweise Fettsäuresalz-Gelen, insbesondere frei von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Diethanolamin- und Triethanolamin-Salzen von Fettsäuren. Stifte auf Seifenbasis sind mit sauren Antitranspirantwirkstoffen, wie sie in den erfindungsgemäßen Antitranspirant-Stiften zum Einsatz kommen, nicht kompatibel.
Die Verfestigung der erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte erfolgt nicht auf der Basis von anorganischen und/oder organischen polymeren Hydrogelbildnern, wie Cellulosen, Cellulosederivaten, beispielsweise Hydroxyalkylcellulosen, Polyacrylaten, Veegum oder Bentone. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte frei von durch anorganische und/oder organische polymere Hydrogelbildner gebildeten Gelen.
Neben der günstigen Wirkstofffreisetzung bringt die Konfektionierung als ethanolhaltige Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion weitere Vorteile mit sich. Zum einen kann die Zusammensetzung leicht von der Haut abgewaschen werden. Zum anderen bildet sich bei oder nach dem Auftragen auf die Haut zusammen mit der Hautfeuchtigkeit eine pflegende Öl-in-Wasser-Creme aus, die ein erfrischendes, kühlendes Hautgefühl erzeugt.
Überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar wurde gefunden, dass die Öl-komponenten und der Wasser-in-Öl-Emulgator beziehungsweise das Wasser-in-Öl-Emulgatoren-Gemisch in Bezug auf ihre Löslichkeitsparameter aufeinander abgestimmt sein müssen, um Stiftzusammensetzungen mit anwendungstechnisch zufriedenstellenden Härten zu bilden. Bei der Definition des Löslichkeitsparameters im Sinne der vorliegenden Erfindung wird Bezug genommen auf die Veröffentlichung „Solubility-Effects in Product, Package, Penetration and Preservation" von Chr. D. Vaughan in Cosmetics & Toiletries, Vol. 103, October 1988, Seiten 47-69. Die dort veröffentlichten Werte der Löslichkeitsparameter sind in der Nicht-SI-Einheit (cal/cm³)^0,5 notiert. Der Einfachheit halber soll in dieser Schrift diese Nicht-SI-Einheit beibehalten werden. Über die Beziehung 1 cal = 4,1860 Joule können die Werte leicht umgerechnet werden.
Zahlreiche der von Vaughan in Cosmetics & Toiletries, Vol. 103, October 1988, Seiten 47- 69, tabellierten Löslichkeitsparameter sind nach der Hildebrand-Gleichung berechnet worden (siehe C.D. Vaughan: J. Soc. Cosmet. Chem., Vol. 36, Seiten 319-333 (Sept./Oct. 1985) und die darin zitierte Hildebrand-Gleichung sowie J. Am. Chem. Soc., Vol. 38, Seiten 1442-1473 (1916) und J. Hildebrand and R. Scott: The Solubility of Nonelectrolytes, 3rd Edition, Reinhold Publ. Corp., New York, 1949) und nachfolgend zusammengestellt. Vaughan verweist darauf, dass die Löslichkeitsparameter nicht nur nach der Hildebrand-Gleichung berechnet werden können, sondern beispielsweise auch mit Hilfe der Verdampfungsenthalpie (nach Scatchard, J. Am. Chem. Soc., Vol. 38, Seite 321 (1916)). Alle Bestimmungsmethoden können zu abweichenden Werten des Löslichkeitsparameters führen, insbesondere, wenn das chemische Material eine Säure- oder Base-Funktion hat.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass der Abgleich der Löslichkeitsparameter der Ölkomponenten und des Wasser-in-Öl-Emulgators beziehungsweise des Wasser-in-Öl-Emulgatoren-Gemisches nur für Löslichkeitsparameter-Werte vorgenommen wird, die jeweils nach derselben Methode bestimmt wurden. Besonders bevorzugt werden die Löslichkeitsparameter-Werte, die nach der Hildebrand-Gleichung (siehe C.D.
Vaughan: J. Soc. Cosmet. Chem., Vol. 36, Seiten 319-333 (Sept./Oct. 1985)) erhalten wurden, für den erfindungsgemäßen Abgleich herangezogen. Falls für eine bestimmte Kombination von Ölkomponente und Wasser-in-Öl-Emulgator kein nach derselben Methode bestimmtes Löslichkeitsparameter-Wertepaar erhältlich ist, können auch Werte, die nach verschiedenen, auch experimentellen, Methoden bestimmt wurden, verwendet werden. Letzteres ist erfindungsgemäß jedoch weniger bevorzugt. Tabelle 1: Löslichkeitsparameter verschiedener chemischer Komponenten (aus Cosmetics & Toiletries, Vol. 103, October 1988, Seiten 47-69)

Referenzen
In den erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen weichen der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle in Gegenwart von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal –0,7 (cal//cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5, bevorzugt um maximal –O,6 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,6 (cal/cm³)^0,5 besonders bevorzugt um maximal –0,4 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,5 (cal/cm³)^0,5 und in Gegenwart von Wasser-in-Öl-Emulgatoren, die von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen verschieden sind, in Abwesenheit von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal –0,4 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5 bevorzugt um maximal –0,3 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,6 (cal/cm³)^0,5, besonders bevorzugt um maximal –0,2 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,5 (cal/cm³)^0,5, vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren ab. Falls Wasser-in-Öl-Emulgatoren-Gemische oder Ölgemische eingesetzt werden, wird jeweils der mittlere Löslichkeitsparameter der Mischung betrachtet, wobei das arithmetische Mittel gemäß dem Gewichtsanteil der Einzelkomponenten betrachtet wird. Im Rahmen der Erfindung ist es weiterhin möglich, dass ein Gewichtsanteil der eingesetzten, bei 20°C flüssigen Öle von bis zu 20 Gew.-% aus Ölen besteht, deren Löslichkeitsparameter um mehr als –0,4 bzw. –0,7 (cal/cm³)^0,5 oder um mehr als +0,7 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgator(gemisch)s abweicht. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind keine bei 20°C flüssigen Öle enthalten, deren Löslichkeitsparameter um mehr als ± 1,0 (cal/cm³)^0,5 bevorzugt um ± 0,7 (cal/cm³)^0,5 und besonders bevorzugt um ± 0,5 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren abweicht.
Lipid- oder Wachsmatrix
Die Lipid- oder Wachsmatrix der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen umfasst eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 50°C (unter Normalbedingungen), die nicht den nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von mehr als 7 oder den nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, die mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emulgators flüssigkristalline Strukturen ausbilden können, zuzurechnen ist.
Generell sind Wachse von fester bis brüchig harter Konsistenz, grob bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig, und schmelzen oberhalb von 50°C ohne Zersetzung. Sie sind schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes niedrigviskos und zeigen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind beispielsweise natürliche pflanzliche Wachse, z. B. Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricourywachs, Korkwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie Orangenwachse, Zitronenwachse, Grapefruitwachs, und tierische Wachse, z. B. Bienenwachs, Schellackwachs und Walrat. Im Sinne der Erfindung kann es besonders bevorzugt sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Als Wachskomponente sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, wie z. B. Montanesterwachse, hydrierte Jojobawachse und Sasolwachse, einsetzbar. Zu den synthetischen Wachsen, die ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sind, zählen beispielsweise Polyalkylenwachse und Polyethylenglycolwachse, C₂₀-C₄₀-Dialkylester von Dimersäuren, C_30-50-Alkylbienenwachs sowie Alkyl- und Alkylarylester von Dimerfettsäuren.
Eine besonders bevorzugte Wachskomponente ist ausgewählt aus mindestens einem Ester aus einem gesättigten, einwertigen C₁₆-C₆₀-Alkohol und einer gesättigten C₈-C₃₆-Monocarbonsäure. Erfindungsgemäß zählen hierzu auch Lactide, die cyclischen Doppelester von α-Hydroxycarbonsäuren der entsprechenden Kettenlänge. Ester aus Fettsäuren und langkettigen Alkoholen haben sich für die erfindungsgemäße Zusammensetzung als besonders vorteilhaft erwiesen, weil sie der Antitranspirantzubereitung ausgezeichnete sensorische Eigenschaften und dem Stift insgesamt eine hohe Stabilität verleihen. Die Ester setzen sich aus gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Monocarbonsäuren und gesättigten, verzweigten oder unverzweigten einwertigen Alkoholen zusammen. Auch Ester aus aromatischen Carbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoholen sind erfindungsgemäß einsetzbar, sofern die Wachskomponente einen Schmelzpunkt > 50°C hat. Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 12 bis 24 C-Atomen und den gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 16 bis 50 C-Atomen, die einen Schmelzpunkt > 50°C haben.
Insbesondere können als Wachskomponente C_16-36-Alkylstearate und C_18-38-Alkylhydroxystearoylstearate, C_20-40-Alkylerucate sowie Cetearylbehenat vorteilhaft sein. Das Wachs oder die Wachskomponenten weisen einen Schmelzpunkt > 50°C, bevorzugt > 60°C, auf.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente ein C₂₀-C₄₀-Alkylstearat. Dieser Ester ist unter den Namen Kesterwachs^® K82H oder Kesterwachs^® K80H bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben. Es handelt sich um die synthetische Nachahmung der Monoesterfraktion des Bienenwachses und zeichnet sich durch seine Härte, seine Ölgelierfähigkeit und seine breite Kompatibiltät mit Lipidkomponenten aus. Dieses Wachs kann als Stabilisator und Konsistenzregulator für W/O- und O/W-Emulsionen verwendet werden. Kesterwachs bietet den Vorteil, dass es auch bei geringen Konzentrationen eine exzellente Ölgelierfähigkeit aufweist und so die Stiftmasse nicht zu schwer macht und einen samtigen Abrieb ermöglicht. Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente Cetearylbehenat, d. h. Mischungen aus Cetylbehenat und Stearylbehenat. Dieser Ester ist unter dem Namen Kesterwachs^® K62 bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben.
Weitere bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 50°C sind die Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C-Fettsäuren, wie gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat (Tribehenin) oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, weiterhin synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glycolen oder Polyolen mit 2-6 Kohlenstoffatomen, solange sie einen Schmelzpunkt oberhalb von 50°C aufweisen, beispielsweise bevorzugt C₁₈-C₃₆ Acid Triglyceride (Syncrowax^® HGL-C).
Erfindungsgemäß ist als Wachskomponente hydriertes Rizinusöl, erhältlich z. B. als Handelsprodukt Cutina^® HR, besonders bevorzugt.
Weitere bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 50°C sind die gesättigten linearen C₁₄-C₃₆-Carbonsäuren, insbesondere Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure sowie Mischungen dieser Verbindungen, z. B. Syncrowax^® AW 1C (C₁₈-C₃₆-Fettsäuren) oder Cutina^® FS 45 (Palmitin- und Stearinsäure).
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente a) ausgewählt ist aus Estern aus einem gesättigten, einwertigen C₁₆-C₆₀-Alkanol und einer gesättigten C₈-C₃₆-Monocarbonsäure, insbesondere Cetylbehenat, Stearylbehenat und C₂₀-C₄₀-Alkylstearat, Glycerintriestern von gesättigten linearen C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Candelillawachs, Carnaubawachs, Bienenwachs, gesättigten linearen C₁₄-C₃₆-Carbonsäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Besonders bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen von Cetylbehenat, Stearylbehenat, gehärtetem Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen von C₂₀-C₄₀-Alkylstearat, gehärtetem Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente/n a) insgesamt in Mengen von 4-20 Gew.-%, bevorzugt 8-15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist/sind der/die Ester aus einem gesättigten, einwertigen C₅₀-C₆₀-Alkohol und einer gesättigten C₈-C₃₆-Monocarbonsäure, der/die Lipid- oder Wachskomponente/n a) darstellt/darstellen, in Mengen von 2-10 Gew.-%, bevorzugt 2-6 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.
Öl-in-Wasser-Emulgatoren
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7. Hierbei handelt es sich um dem Fachmann allgemein bekannte Emulgatoren, wie sie beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seite 913-916, aufgelistet sind. Für ethoxylierte Produkte wird der HLB-Wert nach der Formel HLB = (100 – L):5 berechnet, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, das heißt der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen, in den Ethylenoxidaddukten, ausgedrückt in Gewichtsprozent, ist.
Bei der Auswahl erfindungsgemäß geeigneter nichtionischer Öl-in-Wasser-Emulgatoren ist es besonders bevorzugt, ein Gemisch von nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgatoren einzusetzen, um die Stabilität der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen optimal einstellen zu können. Die einzelnen Emulgatorkomponenten liefern dabei einen Anteil zum Gesamt-HLB-Wert oder mittleren HLB-Wert des Öl-in-Wasser-Emulgatorgemisches gemäß ihrem Mengenanteil an der Gesamtmenge der Öl-in-Wasser-Emulgatoren. Erfindungsgemäß beträgt der mittlere HLB-Wert des Öl-in-Wasser-Emulgatorgemisches 10-19, bevorzugt 12-18 und besonders bevorzugt 14-17. Um derartige mittlere HLB-Werte zu erzielen, werden bevorzugt Öl-in-Wasser-Emulgatoren aus den HLB-Wertbereichen 10-14, 14-16 und gegebenenfalls 16-19 miteinander kombiniert. Selbstverständlich können die Öl-in-Wasser-Emulgatorgemische auch nichtionische Emulgatoren mit HLB-Werten im Bereich von > 7-10 und 19-20 enthalten; derartige Emulgatorgemische können erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugt sein. Die erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte können aber in einer anderen bevorzugten Ausführungsform auch nur einen einzigen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 10-19 enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgatoren b) ausgewählt sind aus ethoxylierten C₈-C₂₄-Alkanolen mit durchschnittlich 10-100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C₈-C₂₄-Carbonsäuren mit durchschnittlich 10-100 Mol Ethylenoxid pro Mol, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die ethoxylierten C₈-C₂₄-Alkanole haben die Formel R¹O(CH₂CH₂O)_nH, wobei R¹ steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8-24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10-100, vorzugsweise 10-30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10-100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12-18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol, sind geeignet.
Die ethoxylierten C₈-C₂₄-Carbonsäuren haben die Formel R¹O(CH₂CH₂O)_nH, wobei R¹O steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8-24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10-100, vorzugsweise 10-30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10-100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12-18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100-monolaurat.
Besonders bevorzugt eingesetzt werden die C₁₂-C₁₈-Alkanole oder die C₁₂-C₁₈-Carbonsäuren mit jeweils 10-30 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Ceteth-12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-30, Laureth-12 und Beheneth-20.
Weiterhin werden vorzugsweise C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8-22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1-2, besonders bevorzugt 1,1-1,4, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare^® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C₈-C₁₆-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1-2 liegt. Besonders bevorzugte C₈-C₂₂-Alkyimono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, (sostearylglucosid, Stearylglucasid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glutamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nichtionische Öl-in-Wasser-Emulgatoren geeignet.
Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete Öl-in-Wasser-Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol.
Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmonolaurat, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetraglycerinmonocaprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentaglycerinmonocaprat, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, Decaglycerinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerinmonomyristat, Decaglycerinmonaisostearat, Decaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Decaglycerinmonohydroxystearat, Decaglycerindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindilaurat, Decaglycerindimyristat, Decaglycerindiisostearat, Decaglycerindistearat, Decaglycerindioleat, Decaglycerindihydroxystearat, Decaglycerintricaprylat, Decaglycerintricaprat, Decaglycerintrilaurat, Decaglycerintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintristearat, Decaglycerintrioleat und Decaglycerintrihydroxystearat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionische Öl-in-Wasser-Emulgator b) in einer Gesamtmenge von 0,5-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1-4 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1,5-3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Wasser-in-Öl-Emulgatoren
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthalten weiterhin mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, der mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emulgators flüssigkristalline Strukturen ausbilden kann, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder. Der/die Wasser-in-Öl-Emulgator/en trägt/tragen vor allem zum Aufbau der lipophilen Gelphase bei, die die dispergierte Lipid-/Wachs-/Ölphase umgibt wie auch, wenn auch in geringerem Maße, zum Aufbau der hydrophilen Gelphase, die die wässrige Phase stabilisiert. Als nichtionische Wasser-in-Öl-Emulgatoren eignen sich prinzipiell Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0. Einige dieser Emulgatoren sind beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seite 913, aufgelistet. Für ethoxylierte Addukte lässt sich der HLB-Wert, wie bereits erwähnt, auch berechnen.
Als Wasser-in-Öl-Emulgator bevorzugt sind:

– lineare gesättigte Alkanole mit 12-30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16-22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind,
– Ester und insbesondere Partialester aus einem Polyol mit 2-6 C-Atomen und linearen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12-30, insbesondere 14-22 C-Atomen, die hydroxyliert sein können. Solche Ester oder Partialester sind z. B. die Mono- und Diester von Glycerin oder Ethylenglycol oder die Monoester von Propylenglycol mit linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen mit Palmitin- und Stearinsäure, die Sorbitanmono-, -di- oder -triester von linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, die Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraester und die Methylglucosemono- und -diester von linearen, gesättigten und ungesättigten C₁₂- C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können;
– Sterine, also Steroide, die am C3-Atom des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine, z. B. Cholesterin, Lanosterin) wie auch aus Pflanzen (Phytosterine, z. B. Ergosterin, Stigmasterin, Sitosterin) und aus Pilzen und Hefen (Mykosterine) isoliert werden und die niedrig ethoxyliert (1-5 EO) sein können;
– Alkanole und Carbonsäuren mit jeweils 8-24 C-Atomen, insbesondere mit 16-22 C-Atomen, in der Alkylgruppe und 1-4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, die einen HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweisen,
– Glycerinmonoether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-30, insbesondere 12-18 Kohlenstoffatomen,
– Partialester von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von kleiner/gleich 7 aufweisen,
– sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.

Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen Wasser-in-Öl-Emulgator einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei Wasser-in-Öl-Emulgatoren. Unter einer technischen Mischung wird beispielsweise ein Handelsprodukt wie Cutina^® GMS verstanden, das eine Mischung aus Glycerylmonostearat und Glycerldistearat darstellt.
Besonders vorteilhaft einsetzbare Wasser-in-Öl-Emulgatoren sind Ethylenglycolmonostearat, Ethylenglycoldistearat, Pentaerythritylmonostearat, Pentaerythrityldistearat, Pentaerythrityltristearat, Pentaerythrityltetrastearat, Stearylalkohol, Cetylalkohol, Glycerylmonostearat, insbesondere in Form der Handelsprodukte Cutina^® GMS und Cutina^® MD (ex Cognis), Glyceryldistearat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat, Glycerylmonolaurat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonopalmitat, Glycerylmonohydroxystearat, Glycerylmonooleat, Glycerylmonolanolat, Glyceryldimyristat, Glyceryldipalmitat, Glyceryldioleat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonomyristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitansesquistearat, Sorbitandistearat, Sorbitandioleat, Sorbitansesquioleat, Saccharosedistearat, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Steareth-5, Oleth-2, Diglycerinmonostearat, Diglycerinmonoisostearat, Diglycerinmonooleat, Diglycerindihydroxystearat, Diglycerindistearat, Diglycerindioleat, Triglycerindistearat, Tetraglycerinmonostearat, Tetraglycerindistearat, Tetraglycerintristearat, Decaglycerinpentastearat, Decaglycerinpentahydroxystearat, Decaglycerinpentaisostearat, Decaglycerinpentaoleat, Soy Sterol, PEG-1 Soy Sterol, PEG-5 Soy Sterol, PEG-2-monolaurat und PEG-2-monostearat.
Im Hinblick auf die Stabilität und Festigkeit der erzielten Produkte auch im großtechnischen Maßstab haben sich besonders Ethylenglycolmonostearat, Ethylenglycoldistearat, Pentaerythritylmonostearat, Pentaerythrityldistearat, Pentaerythrityltristearat und Pentaerythrityltetrastearat sowie Mischungen dieser Substanzen bewährt. Besonders bevorzugt sind die Handelsprodukte Cutina^® AGS (INCI: Glycol Distearate), Cutina^® EGMS (INCI: Glycol Stearate) und Cutina^® PES (INCI: Pentaerythrityl Distearate) der Firma Cognis.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass der/die nichtionische/n Wasser-in-Öl-Emulgator/en c) mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, der/die mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emulgators flüssigkristalline Strukturen ausbilden kann/können, in einer Gesamtmenge von 0,1-15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5-8 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1-4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist/sind.
Weiterhin können auch Mengen von 2-3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt sein.

In der nachfolgenden Tabelle sind verschiedene Öl-in-Wasser-Emulgatoren und Wasser-in-Öl-Emulgatoren und ihre HLB-Werte zusammengestellt. Die HLB-Werte können aber auch nach Griffin berechnet werden, wie es beispielsweise im RÖMPP Chemie Lexikon, insbesondere in der Online-Version von November 2003, und den dort unter dem Stichwort „HLB-System" zitierten Handbüchern von Fiedler, Kirk-Othmer und Janistyn dargestellt beziehungsweise tabelliert ist. Sofern es in der Literatur unterschiedliche Angaben zum HLB-Wert einer Substanz gibt, sollte derjenige HLB-Wert für die erfindungsgemäße Lehre genutzt werden, der dem nach Griffin berechneten Wert am nächsten kommt. Falls sich auf diese Art und Weise kein eindeutiger HLB-Wert ermitteln lässt, ist der HLB-Wert, den der Hersteller des Emulgators angibt, für die erfindungsgemäße Lehre zu nutzen. Falls auch dies nicht möglich ist, ist der HLB-Wert experimentell zu ermitteln. HLB-Wert Chemische Bezeichnung (from H. Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, Hüthig-Verlag Heidelberg, 3. edition, 1978, Volume 1, page 470 and Volume 3, pages 68-78))

1	Triglycerides of saturated fatty acids Glyceryltrioleate
1.5	Ethyleneglycol distearate

1.6	Pure cellin oil
1.8	Sorbitan trioleate Glycerol dioleate
2.1	Sorbitan tristearate
2.4	Propylene glycol lactostearate
2.7	Glycerol monooleate Sorbitol dioleate
2.8	Glycerol monostearate Propylene glycol mono-/distearate, non-self-emulsifying
3.0	Decaglycerol decaoleate Decaglycerol decastearate Generol 122 (Rapeseed Sterols) Sucrose distearate
3.1	Decaglycerol decaoleate Glyceryl monoricinoleate Pentaerythrityl monostearate Pentaerythrityl sesquioleate
3.2	Ethyleneglycol monodistearate, non-self-emulsifying Glycolstearate
3.3	Glycerol monolaurate
3.4	Propylene glycol monostearate
3.5	Ethylene glycol monostearate Pentaerythrityl monooleate Polyethylene glycol (100)monooleate
3.6	Glycerol mono-/dioleate, non-self-emulsifying Monoethoxylauryl ether
3.7	Sorbitan sesquioleates (Dehymuls SSO)
3.8	Glycerol monodistearate, non-self-emulsifying Polyethylene glycol (100) monostearates Diglycerol sesquioleates N.N-Dimethylcaproamide Pentaerythrityl monotallowates Propylene glycol monolaurate
4.0	Decaglycerol octaoleate
4.3	Sorbitan monooleate (Dehymuls SMO) Diethylene glycol monostearate

4.4	1,2-Propylene glycol monodistearate, self-emulsifying
4.5	Glycerol monostearate palmitate (90%), non-self-emulsifying Propylene glycol monolaurate
4.7	Sorbitan monostearate (Dehymuls SMS) Diethylene glycol monooleate
4.8	Pentaerythrityl monolaurate
4.9	Polyoxyethylene(2)oleyl alcohol (Polyoxyethylene(2)oleyl ether) Polyoxyethylene(2)stearyl alcohol (Polyoxyethylene(2)stearyl ether)
5.0	Generol 122 E 5 (PEG-5 Soy Sterol) Polyethylene glycol (100) monoricinoleate Polyethylene glycol (200) distearate Polyglyceryl-3-isostearate (e.g. Isolan GI 34 by Tego)
5.9	Polyethylene glycol (200) dilaurate
6.0	Decaglycerol tetraoleate Polyethylene glycol (100) monolaurates Polyethylene glycol (200) dioleate
6.3	Polyethylene glycol (300) dilaurates
6.4	Glycerol monoricinoleate Glycerol sorbitan monolaurate
6.5	Diethylene glycol monolaurate Sodium stearoyl-2-lactylate
6.7	Sorbitan monopalmitate
6.8	Glycerol monococoate Glycerol monolaurate
7.0	Polyoxyethylen(2)C10-C14-fatty alcohol ether, Laureth-2 (Dehydol LS 2) Sucrose distearate
7.2	Polyethylene glycol (400) dioleate Sucrose dioleate
7.4	Polyethylene glycol (100) monolaurate
7.5	Sucrose dipalmitate
7.6	Glycerol sorbitan laurate
7.8	Polyethylene glycol (400) distearates
7.9	Polyethylene glycol (200) monostearate Polyoxyethylene (3) tridecyl alcohol
8-8.2	Polyethylene glycol (400) distearate

8.0	Polyoxyethylene(3)C10-C14-fatty alcohol, Laureth-3 (Dehydol LS 3) N.N-Dimethyllauramide Sodium lauroyl lactylate, sodium lauroyl-2-lactylate Polyethylene glycol (200) monooleate Polyethylene glycol (220) monotallowate Polyethylene glycol (1500) dioleate Polyoxyethylene (4) oleyl alcohol Polyoxyethylene (4) stearylcetyl ether
8.2	Triglycerol monooleate
8.3	Diethylene glycol monolaurate
8.4	Polyoxyethylene (4) cetylether Polyoxyethylene glycol (400) dioleate
8.5	Sodium caproyl lactylate Polyethylene glycol (200) monostearate Sorbitan monooleate
8.6	Sorbitan monolaurate (Dehymuls SML) Polyethylene glycol (200) monolaurate
8.8	Polyoxyethylene (4) myristyl ether Polyethylene glycol (400) dioleate
8.9	Nonylphenol, polyoxyethylated with 4 Mol EO
9.0	Oleth-5 (z. B. Eumulgin O 5)
9.2-9.7	Polyoxyethylene (4) launl alcohol (according to commercial product. e.g. Brij 30, Dehydol LS 4)
9.3	Polyoxyethylene (4) tridecyl alcohol
9.6	Polyoxyethylene (4) sorbitan monostearate
9.8	Polyethylenglycol (200) monolaurate
10-11	Polyethylene glycol (400) monooleate
10.0	Didodecyldimethylammoniumchloride
10.0	Polyethylene glycol (200) monolaurate Polyethylene glycol (400) dilaurate Polyethylene glycol (600) dioleate Polyoxyethylene (4) sorbitan monostearate Polyoxyethylene (5) sorbitan monooleate
10.2	Polyoxyethylene (40) sorbitol hexaoleate
10.4-10.6	Polyoxyethylene glycol (600) distearate
10.5	Polyoxyethylene (20) sorbitan tristearate
10.6	Sucrose monostearate

10.7	Sucrose monooleate
11-11.4	Polyethylene glycol (400) monooleate
11.0	Polyethylene glycol (350) monostearate Polyethylene glycol (400) monotalleate Polyoxyethylene glycol (7) monostearate Polyoxyethylene glycol (8) monooleate Polyoxyethylene (20) sorbitan trioleate Polyoxyethylene (6) tridecyl alcohol
11.1	Polyethylene glycol (400) monostearate
11.2	Polyoxyethylene (9) monostearate Sucrose monooleate Sucrose monostearate
11.4	Polyoxyethylene (50) sorbitol hexaoleate Sucrose monotalleate Sucrose stearate palmitate
11.6	Polyoxyethylene glycol (400) monoricinoleate
11.7	Sucrose monomyristeate Sucrose monopalmitate
12.0	PEG-10 Soy Sterol (e.g. Generol 122 E 10) Triethanolamine oleate
12.2-12.3	Nonylphenol, ethoxylated with 8 Mol EO
12.2	Sucrose monomyristeate
12.4	Sucrose monolaurate Polyoxyethylene (10) oleyl alcohol, polyoxyethylene (10) oleyl ether Polyoxyethylene (10) stearyl alcohol, polyoxyethylene (10) stearyl ether
12.5	Polyoxyethylene (10) stearylcetyl ether
12.7	Polyoxyethylene (8) tridecyl alcohol
12.8	Polyoxyethylene glycol (400) monolaurate Sucrose monococoate
12.9	Polyoxyethylene (10) cetylether
13	Glycerol monostearate, ethoxylated (20 Mol EO)
13.0	Eumulgin 0 10 Eumulgin 286 Eumulgin B 1 (Ceteareth-12)
13.0	C12-fat amines, ethoxylated (5 Mol EO)
13.1	Nonylphenol, ethoxylated (9.5 Mol EO)

13.2	Polyethylene glycol (600) monostearate Polyoxyethylene (16) tallow oil
13.3	Polyoxyethylene (4) sorbitan monolaurate
13.5	Nonylphenol, ethoxylated (10.5 Mol EO) Polyethylene glycol (600) monooleate
13.7	Polyoxyethylene (10) tridecyl alcohol Polyethylene glycol (660) monotallowate Polyethylene glycol (1500) monostearate Polyoxyethylene glycol (1500) dioleate
13.9	Polyethylene glycol (400) monococoate Polyoxyethylene (9) monolaurate
14-16	Eumulgin HRE 40 (Ricinus oil, ethoxylated and hydroxylated with 40 EO)
14.0	Polyoxyethylene (12) lauryl ether Polyoxyethylene (12) tridecyl alcohol
14.2	Polyoxyethylene (15) stearyl alcohol
14.3	Polyoxyethylene (15) stearylcetyl ether
14.4	Mixture of C12-C15-fatty alcohols with 12 Mol EO
14.5	Polyoxyethylene (12) lauryl alcohol
14.8	Polyoxyethylene glycol (600) monolaurate
14.9-15.2	Sorbitan monostearate, ethoxylated with 20 EO (e.g. Eumulgin SMS 20)
15-15.9	Sorbitan monooleate, ethoxylated with 20 EO (e.g. Eumulgin SMO 20)
15.0	PEG-20 Glyceryl stearate (e.g. Cutina E 24) PEG-40 Castor Oil (e.g. Eumulgin RO 40) Decyl glucoside (Oramix NS 10) Dodecyl glucoside (Plantaren APG 600) Dodecyl trimethyl ammonium chloride Nonylphenol, ethoxyalted with 15 Mol EO Polyethylene glycol (1000) monostearate Polyoxyethylene (600) monooleate
15-17	Eumulgin HRE 60 (Ricinus oil, ethoxylated and hydrated with 60 EO)
15.3	C12-fat amines, polyoxyethylated with 12 Mol EO Polyoxyethylene (20) oleyl alcohol, polyoxyethylene (20) oleylether
15.4	Polyoxyethylene (20) stearylcetylether (z. B. Eumulgin B 2 (Ceteareth-20))
15.5	Polyoxyethylene (20) stearyl alcohol
15.6	Polyoxyethylene glycol (1000)monostearate Polyoxyethylene (20) sorbitan monopalmitate

15.7	Polyoxyethylene (20) cetyl ether
15.9	Disodium triethanolamine distearyl heptaglycol ether sulfosuccinate
16.0	Nonylphenol ethoxylated with 20 Mol EO Polyoxyethylene (25) propylene glycol stearate
16-16.8	Polyoxyethylene (30) monostearate
16.3-16.9	Polyoxyethylene (40) monostearate
16.5-16.7	Polyoxyethylene (20) sorbitan monolaureate (e.g. Eumulgin SML 20)
16.6	Polyoxyethylene (20) sorbitol
16.7	C18 fat amines. polyoxyethylated with 5 Mol EO Polyoxyethylene (23) lauryl alcohol
17.0	Ceteareth-30. z. B. Eumulgin B 3 Octyl glucoside (Triton CG 110) Polyoxyethylene (30) glyceryl monolaurate
17.1	Nonylphenol, ethoxylated with 30 Mol EO
17.4	Polyoxyethylene (40) stearyl alcohol

Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamtgehalt an nichtionischen und ionischen Emulgatoren und/oder Tensiden mit einem HLB-Wert über 8 maximal 20 Gew.-%, bevorzugt maximal 15 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 10 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 7 Gew.-%, weiterhin besonders bevorzugt maximal 4 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt maximal 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, beträgt.
Öle
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthalten weiterhin mindestens ein bei 20°C flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt, wobei der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle in Gegenwart von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal –0,7 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5 bevorzugt um maximal –0,6 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,6 (cal/cm³)^0,5, besonders bevorzugt um maximal –0,4 (ca(/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,5 (cal/cm³)^0,5 und in Gegenwart von Wasser-in-Öl-Emulgatoren, die von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen verschieden sind, in Abwesenheit von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal –0,4 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5, bevorzugt um maximal –0,3 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,6 (cal/cm³)^0,5, besonders bevorzugt um maximal –0,2 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,5 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren abweicht. Die Abstimmung des/der verwendeten Öls/Öle auf den/die verwendeten Wasser-in-Öl-Emulgator/en stellt einen wichtigen Parameter dieser Erfindung dar. Passen der Wasser-in-Öl-Emulgator und die Ölkomponente/n vom Löslichkeitsparameter her nicht innerhalb der beanspruchten Grenzen zusammen, erhält man Stifte mit einer anwendungstechnisch nicht befriedigenden Härte und Stabilität.
Erfindungsgemäß bevorzugte Öle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6-30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind Hexyldecanol (Eutanol^® G 16, Guerbitol^® T 16), Octyldodecanol (Eutanol^® G, Guerbitol^® 20), 2-Ethylhexylalkohol und die Handelsprodukte Guerbitol^® 18, Isofol^® 12, Isofol^® 16, Isofol^® 24, Isofol^® 36, Isocarb^® 12, Isocarb^® 16 oder Isocarb^® 24.
Weitere bevorzugte Ölkomponenten sind Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z. B. das Handelsprodukt Cetiol^® PGL (Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsäuren. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z. B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Olivenöl, Rapsöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Geeignet sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol^® 318, Myritol^® 331 (Cognis) oder Miglyol^® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und die Handelsprodukte Estol^® GTEH 3609 (Uniqema) oder Myritol^® GTEH (Cognis) mit verzweigten Fettsäureresten.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alka nole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether (Witconol^® APM).
Für den Einsatz der im folgenden aufgezählten Öle in den erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen ist zu beachten, dass ihr Anteil an der gesamten Ölmischung nur so groß ist, dass der mittlere Löslichkeitsparameter der gesamten Ölmischung, wie erfindungsgemäß beansprucht und vorstehend beschrieben, an den mittleren Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators angepasst ist. Entsprechende Öle sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2-30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2-30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen Hexyldecylstearat (Eutanol^® G 16 S), Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft^® C 24) und 2-Ethylhexylstearat (Cetiol^® 868). Ebenfalls bedingt geeignet sind Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Ethylenglycoldioleat und -dipalmitat.
Weitere Öle, die mit Rücksicht auf die Löslichkeitsparameter-Abstimmung nur in geringen Mengen oder gar nicht einsetzbar sind, sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole wie Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-14-Butylether (Ucon Fluid^® AP), PPG-9-Butylether (Breox^® B25), PPG-10-Butandiol (Macol^® 57) und PPG-15-Stearylether (Arlamol^® E).
Weitere Öle, die mit Rücksicht auf die Löslichkeitsparameter-Abstimmung nur in geringen Mengen oder gar nicht einsetzbar sind, sind ausgewählt aus den C₈-C₂₂-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C₂-C₇-Hydroxycarbonsäuren, insbesondere die Ester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Salicylsäure. Solche Ester auf Basis von linearen C_14/15-Alkanolen, z. B. C₁₂-C₁₅-Alkyllactat, und von in 2-Position verzweigten C_12/13-Alkanolen sind unter dem Warenzeichen Cosmacol^® von der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, zu beziehen, insbesondere die Handelsprodukte Cosmacol^® ESI, Cosmacol^® EMI und Cosmacol^® ETI.
Weitere Öle, die mit Rücksicht auf die Löslichkeitsparameter-Abstimmung nur in geringen Mengen oder gar nicht einsetzbar sind, sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat, Dicaprylylcarbonat (Cetiol^® CC) oder die Ester der DE 197 56 454 A1 .
Weitere Öle, die mit Rücksicht auf die Löslichkeitsparameter-Abstimmung nur in geringen Mengen oder gar nicht einsetzbar sind, sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass das bei 20°C flüssige Öl d) ausgewählt ist aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6-30 Kohlenstoffatomen, Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2-30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2-30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alkanole, Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole, C₈-C₂₂-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C₂-C₇-Hydroxycarbonsäuren, symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass das/die bei 20°C flüssige/n Öl/e d) in einer Gesamtmenge von 3-20 Gew.-%, bevorzugt 5-14 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist/sind.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Anteil an Öl/en, deren Löslichkeitsparameter um mehr als –0,4 beziehungsweise –0,7 (cal/cm³)^0,5 oder um mehr als +0,7 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren abweicht, maximal 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht an bei 20°C flüssigen Ölen. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind keine bei 20°C flüssigen Öle enthalten, deren Löslichkeitsparameter um mehr als ± 1,0 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren c) abweicht.
Entsprechende weniger geeignete oder (je nach verwendetem Wasser-in-Öl-Emulgator) sogar ungeeignete Ölkomponenten sind zum Beispiel Siliconöle und Kohlenwasserstofföle.
Siliconöle, zu denen z. B. Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Cyclopentasiloxan, Cyclohexasiloxan, Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, aber auch Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan zählen, weisen Löslichkeitsparameter im Bereich von etwa 5,7 bis 6,3 (cal/cm³)^0,5 auf, was um mehr als 0,4 (cal/cm³)^0,5 vom Wert der meisten der erfindungsgemäß bevorzugten Wasser-in-Öl-Emulgatoren abweicht.
Natürliche und synthetische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Paraffinöle, Isododecan, Isohexadecan, Isoeicosan, Polyisobutene oder Polydecene, die beispielsweise unter der Bezeichnung Emery^® 3004, 3006, 3010 oder unter der Bezeichnung Ethylflo^® von Albemarle oder Nexbase^® 2004G von Nestle erhältlich sind, sowie 1,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan (Cetiol^®S) gehören ebenfalls zu den erfindungsgemäß weniger bevorzugten Ölkomponenten.
Der Anteil der Siliconöle und/oder Kohlenwasserstoffe sollte daher in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung nicht größer sein als 20 %, bezogen auf das Gesamtgewicht an bei 20°C flüssigen Ölen, ansonsten erreichen die erfindungsgemäßen Stifte nicht die anwendungstechnisch gewünschte Härte und Stabilität. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind keine Siliconöle und/oder Kohlenwasserstoffe, insbesondere keine Paraffin- und Isoparaffin-Kohlenwasserstoffe, enthalten.
Polyole
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthalten weiterhin mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C₂-C₉-Alkanol mit 2-6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3-20 Ethylenoxid-Einheiten sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind diese Komponenten ausgewählt aus 1,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol und 1,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1,2-Pentandiol und 1,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1,2,6-Hexantriol, 1,2-Octandiol, 1,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Bevorzugte wasserlösliche Polyethylenglycole sind ausgewählt aus PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 und PEG-20 sowie Mischungen hiervon, wobei PEG- 3 bis PEG-8 besonders bevorzugt sind. Auch Zucker und bestimmte Zuckerderivate wie Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sucrose, Trehalose und Xylose sind erfindungsgemäß geeignet.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C₂-C₉-Alkanol mit 2-6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3-20 Ethylenoxid-Einheiten ausgewählt ist aus 1,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol und 1,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1,2-Pentandiol und 1,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1,2,6-Hexantriol, 1,2-Octandiol, 1,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C₂-C₉-Alkanol mit 2-6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3-20 Ethylenoxid-Einheiten insgesamt in Mengen von 3-25 Gew.-%, bevorzugt 8-18 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Wasser
Der Anteil des Wassers an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt 5 bis weniger als 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis weniger als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15-28 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 20-26 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Ethanol und/oder Isopropanol
Der Ethanol- und/oder Isopropanolgehalt der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt insgesamt 1-15 Gew.-%, bevorzugt 2-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3-8 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5-7 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthalten weiterhin mindestens einen Deodorant- und/oder Antitranspirant-Wirkstoff.
Deodorant-Wirkstoffe
Erfindungsgemäß bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind Geruchsabsorber, desodorierend wirkende Ionenaustauscher, keimhemmende Mittel, präbiotisch wirksame Komponenten sowie Enzyminhibitoren oder, besonders bevorzugt, Kombinationen der genannten Wirkstoffe.
Silicate dienen als Geruchsabsorber, die auch gleichzeitig die rheologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorteilhaft unterstützen. Zu den erfindungsgemäß besonders vorteilhaften Silicaten zählen vor allem Schichtsilicate und unter diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, Ilit, Beidellit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit und Talkum. Weitere vorteilhafte Geruchsabsorber sind beispielsweise Zeolithe, Zinkricinoleat, Cyclodextrine, bestimmte Metalloxide, wie z. B. Aluminiumoxid, sowie Chlorophyll. Sie werden bevorzugt in einer Menge von 0,1-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5-7 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1-5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt.
Unter keimhemmenden oder antimikrobiellen Wirkstoffen werden erfindungsgemäß solche Wirkstoffe verstanden, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen. Zu diesen Keimen zählen unter anderem verschiedene Spezies aus der Gruppe der Staphylokokken, der Gruppe der Corynebakterien, Anaerokokken und Mikrokokken.
Als keimhemmende oder antimikrobielle Wirkstoffe erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen. Hierzu zählen u. a. Triclosan, Chlorhexidin und Chlorhexidingluconat, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, Bromchlorophen, Dichlorophen, Chlorothymol, Chloroxylenol, Hexachlorophen, Dichloro-m-xylenol, Dequaliniumchlorid, Domiphenbromid, Ammoniumphenolsulfonat, Benzalkoniumhalogenide, Benzalkoniumcetylphosphat, Benzalkoniumsaccharinate, Benzethoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Laurylisoquinoliniumbromid, Methylbenzedoniumchlorid. Weiterhin sind Phenol, Phenoxyethanol, Dinatriumdihydroxyethylsulfosuccinylundecylenat, Natriumbicarbonat, Zinklactat, Natriumphenolsulfonat und Zinkphenolsulfonat, Ketoglutarsäure, Terpenalkohole wie z. B. Farnesol, Chlorophyllin-Kupfer-Komplexe, α-Monoalkylglycerinether mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₆-C₂₂-Alkylrest, besonders bevorzugt α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, im Handel erhältlich als Sensiva^® SC 50 (ex Schülke & Mayr), Carbonsäureester des Mono-, Di- und Triglycerins (z. B. Glycerinmonolaurat, Diglycerinmonocaprinat), Lantibiotika sowie Pflanzenextrakte (z. B. grüner Tee und Bestandteile des Lindenblütenöls) einsetzbar.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus sogenannten präbiotisch wirksamen Komponenten, worunter erfindungsgemäß solche Komponenten zu verstehen sind, die nur oder zumindest überwiegend die geruchsbildenden Keime der Hautmikroflora hemmen, nicht aber die erwünschten, das heißt, die nicht-geruchsbildenden Keime, die zu einer gesunden Hautmikroflora gehören. Explizit sind hier die Wirkstoffe, die in den Offenlegungsschriften DE 10333245 und DE 10 2004 011 968 als präbiotisch wirksam offenbart sind, mit einbezogen; dazu gehören Nadelbaumextrakte, insbesondere aus der Gruppe der Pinaceae, und Pflanzenextrakte aus der Gruppe der Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae und Saxifragaceae, insbesondere Extrakte aus Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album oder Ribes nigrum sowie Mischungen dieser Substanzen.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den keimhemmend wirkenden Parfümölen und den Deosafe-Parfümölen, die von der Firma Symrise, vormals Haarmann und Reimer, erhältlich sind.
Zu den Enzyminhibitoren gehören Stoffe, die die für die Schweißzersetzung verantwortlichen Enzyme, insbesondere die Arylsulfatase, β-Glucuronidase, Aminoacylase, Esterasen, Lipasen und/oder Lipoxigenase, hemmen, z. B. Trialkylcitronensäureester, insbesondere Triethylcitrat, oder Zinkglycinat.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Deodorant-Wirkstoff ausgewählt ist aus Anlsulfatase-Inhibitoren, β-Glucuronidase-Inhibitoren, Aminoacylase-Inhibitoren, Esterase-Inhibitoren, Lipase-Inhibitoren und Lipoxigenase-Inhibitoren, α-Monoalkylglycerinethern mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₆-C₂₂-Alkylrest, insbesondere α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, Phenoxyethanol, keimhemmend wirkenden Parfümölen, Deosafe-Parfümölen, präbiotisch wirksamen Komponenten, Trialkylcitronensäureestern, insbesondere Triethylcitrat, Wirkstoffen, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime aus der Gruppe der Staphylokokken, Corynebakterien, Anaerokokken und Mikrokokken reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen, Zinkverbindungen, insbesondere Zinkphenolsulfonat und Zinkricinoleat, Organohalogenverbindungen, insbesondere Triclosan, Chlorhexidin, Chlorhexidingluconat und Benzalkoniumhalogeniden, quartären Ammoniumverbindungen, insbesondere Cetylpyridiniumchlorid, Geruchsabsorbern, insbesondere Silikaten und Zeolithen, Natriumbicarbonat, Lantibiotika, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Deodorant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1-10 Gew.-%, bevorzugt 0,2-7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3-5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4-1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz in der Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Antitranspirant-Wirkstoffe
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Antitranspirant-Wirkstoff, ausgewählt aus den wasserlöslichen adstringierenden anorganischen und organischen Salzen des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebigen Mischungen dieser Salze, enthalten ist. Besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den Aluminiumchlorhydraten, insbesondere den Aluminiumchlorhydraten mit der allgemeinen Formel [Al₂(OH)₅Cl·2-3 H₂O]_n, die in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen können, weiterhin Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrex-Propylenglykol (PG) oder -Polyethylenglykol (PEG), Aluminiumsesquichlorhydrex-PG oder -PEG, Aluminium-PG-dichlorhydrex oder Aluminium-PEG-dichlorhydrex, Aluminiumhydroxid, weiterhin ausgewählt aus den Aluminiumzirconiumchlorhydraten, wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrat, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrat, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrat, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrat, den Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexen wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrexglycin, Kaliumaluminiumsulfat (KAI(SO₄)₂·12 H₂O, Alaun), Aluminiumundecylenoylkollagenaminosäure, Natriumaluminiumlactat + Aluminiumsulfat, Natriumaluminiumchlorhydroxylactat, Aluminiumbromhydrat, Aluminiumchlorid, den Komplexen von Zink- und Natriumsalzen, den Komplexe von Lanthan und Cer, den Aluminiumsalzen von Lipoaminosäuren, Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat, Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat und Zirkoniumchlorohydrat. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 5 Gew.-% bei 20°C verstanden, das heißt, dass Mengen von wenigstens 5 g des Antitranspirant-Wirkstoffes in 95 g Wasser bei 20°C löslich sind. Die Antitranspirant-Wirkstoffe können als wässrige Lösungen eingesetzt werden.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Antitranspirant-Wirkstoff in einer Menge von 3-25 Gew.-%, vorzugsweise 5-22 Gew.-% und insbesondere 10-20 Gew.-%, enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz in der Gesamtzusam mensetzung. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung ein adstringierendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, das beispielsweise pulverförmig als Micro Dry^® Ultrafine von Reheis, in Form einer wässrigen Lösung als Locron^® L von Clariant, als Chlorhydrol^® sowie in aktivierter Form als Reach^® 501 von Reheis vertrieben wird. Unter der Bezeichnung Reach^® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten, das ebenfalls besonders bevorzugt ist. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal^® 36G im Handel sind, kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen können in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sowohl mindestens einen Deodorant- als auch mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff enthalten.
Niedrigschmelzende Lipid- oder Wachskomponente
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 – < 50°C, ausgewählt aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Butyrospermum Parkii (Shea Butter) und Estern von gesättigten, einwertigen C₈-C₁₈-Alkoholen mit gesättigten C₁₂-C₁₈-Monocarbonsäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthalten ist. Diese niedriger schmelzenden Lipid- oder Wachskomponenten ermöglichen eine Konsistenzoptimierung des Produktes und eine Minimierung der sichtbaren Rückstände auf der Haut. Besonders bevorzugt sind Handelsprodukte mit der INCI-Bezeichnung Cocoglycerides, insbesondere die Handelsprodukte Novata^® (ex Cognis), besonders bevorzugt Novata^® AB, ein Gemisch aus C₁₂-C₁₈-Mono-, Di- und Triglyceriden, das im Bereich von 30-32°C schmilzt, sowie die Produkte der Softisan-Reihe (Sasol Germany GmbH) mit der INCI-Bezeichnung Hydrogenated Cocoglycerides, insbesondere Softisan 100, 133, 134, 138, 142. Weitere bevorzugte Ester von gesättigten, einwertigen C₁₂-C₁₈-Alkoholen mit gesättigten C₁₂-C₁₈-Monocarbonsäuren sind Stearyllaurat, Cetearylstearat (z. B. Crodamol^® CSS), Cetylpalmitat (z. B. Cutina^® CP) und Myristylmyristat (z. B. Cetiol^® MM).
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 – < 50°C in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 3-20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5-18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6-15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Füllstoffe
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Verbesserung der Stiftkonsistenz und der sensorischen Eigenschaften weiterhin mindestens einen festen, wasserunlöslichen teilchenförmigen Füllstoff enthalten. In einer außerordentlich bevorzugten Ausführungsform ist dieser Füllstoff ausgewählt aus gegebenenfalls modifizierten Stärken (z. B. aus Mais, Reis, Kartoffeln) und Stärkederivaten, die gewünschtenfalls vorverkleistert sind, insbesondere Stärkederivaten vom Typ DRY FLO^® (INCI: Aluminium Starch Octenylsuccinate), Sodium Starch Octenylsuccinate, Cellulose und Cellulosederivaten, Siliciumdioxid, Kieselsäuren, z. B. Aerosil^®-Typen, sphärischen Polyalkylsesquisiloxan-Partikeln (insbesondere Aerosil^® R972 und Aerosil^® 200V von Degussa), Kieselgelen, Talkum, Kaolin, Tonen, z. B. Bentoniten, Magnesiumaluminiumsilikaten, Bornitrid, Lactoglobulinderivaten, z. B. Natrium-C_8-16-Isoalkylsuccinyllactoglobulinsulfonat, von Brooks Industries erhältlich als Handelsprodukt Biopol^® OE, Glaspulvern, Polymerpulvern, insbesondere aus Polyolefinen, Polycarbonaten, Polyurethanen, Polyamiden, z. B. Nylon, Polyestern, Polystyrolen, Polyacrylaten, (Meth)acrylat- oder (Meth)acrylat-Vinyliden-Copolymeren, die vernetzt sein können, oder Siliconen, sowie Mischungen dieser Substanzen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Polymerpulver auf Basis eines Polymethacrylat-Copolymers sind z. B. als Handelsprodukt Polytrap^® 6603 (Dow Corning) erhältlich. Andere Polymerpulver, z. B. auf Basis von Polyamiden, sind unter der Bezeichnung Orgasol^® 1002 (Polyamid-6) und Orgasol^® 2002 (Polyamid-12) von Elf Atochem erhältlich. Weitere Polymerpulver, die sich für den erfindungsgemäßen Zweck eignen, sind z. B. Polymethacrylate (Micropearl^® M von SEPPIC oder Plastic Powder A von NIKKOL), Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren (Plastic Powder FP von NIKKOL), Polyethylen- und Polypropylen-Pulver (ACCUREL^® EP 400 von AKZO) oder auch Siliconpolymere (Silicone Powder X2-1605 von Dow Corning).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen festen, wasserunlöslichen teilchenförmigen Füllstoff in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 5-20 Gew.-%, besonders bevorzugt 8-15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.
Duftstoffe
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens eine Duftstoffkomponente enthalten ist. Als Duftstoffkomponente können Parfüme, Parfümöle oder Parfümölbestandteile eingesetzt werden. Parfümöle bzw. Duftstoffe können erfindungsgemäß einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe sein. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, alpha-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allin aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in „leichter flüchtige" bzw. „haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaïvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronelöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessig säure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Duftstoffkomponente in einer Gesamtmenge von 0,00001 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,5-2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Penetrationskraftwerte
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen gekennzeichnet durch einen Penetrationskraftwert im Bereich von 150-800 Gramm-Kraft (g-force), bevorzugt im Bereich von 250-600 Gramm-Kraft (g-force), besonders bevorzugt 300-520 Gramm-Kraft (g-force) und außerordentlich bevorzugt 340-500 Gramm-Kraft (g-force). Der Penetrationskraftwert stellt ein Maß für die Härte eines Stiftes (oder aber auch einer festen Cremezusammensetzung) dar und gibt an, mit welcher Maximalkraft eine definierte Messsonde, hier ein Edelstahlkonus mit 45° (Modell TA 15), bis zu einer Penetrationstiefe von 5,000 mm (fünf komma null null null mm) mit einer Vorschubgeschwindigkeit von 2,0 mm/Sekunde senkrecht (axial) in die zu vermessende Stiftmasse eingefahren wird. Die Bestimmung des Penetrationskraftwertes wird durchgeführt mit dem TA-XT2i Texture Analyzer der Firma Stable Micro Systems (Vienna Court, Lammas Road, Godalming, Surrey GU7 1YL, England). Die Maximalkraft wird in Gramm-Kraft (g-force) angegeben. Dabei bedeuten niedrigere Werte eine weichere Zusammensetzung, härtere Zusammensetzungen weisen einen höheren Penetrationskraftwert auf. Cremeartige Zusammensetzungen werden häufig mit einer Penetrationstiefe von 10,000 mm (zehn komma null null null mm) vermessen, um genauere Werte zu erhalten. Diese Eindringtiefe kann bei härteren Stiftmassen meist nicht vermessen werden, da hierbei oft schon die Stiftmasse zu brechen beginnt. Eine Verdoppelung der Penetrationstiefe bedeutet etwa eine Verdreifachung bis Vervierfachung des Messwertes der Maximalkraft. Die Messungen erfolgen bei Umgebungsbedingungen von 30°C und 50% relativer Luftfeuchte, die Probentemperatur beträgt 23°C.
Die in DE 199 62 878 A1 und DE 199 62 881 A1 offenbarten Antitranspirant-Cremes weisen unter den hier genannten Messbedingungen Penetrationskraftwerte von 9-15 Gramm-Kraft (g-force) auf.
Elektrischer Widerstand
Die im Stand der Technik offenbarten wasserhaltigen Stifte liegen nahezu ausschließlich in Form von Wasser-in-Öl-Emulsionen oder Emulsionen mit der wässrigen Phase als dispergierter Phase vor. Um die erfindungsgemäßen Stifte klar und eindeutig vom Stand der Technik abzugrenzen, dient als schnell und verlässlich durchzuführender Test, wie allgemein bei der Untersuchungen von Emulsionen üblich, die Messung des elektrischen Widerstandes. Ein Öl-in-Wasser-System weist wegen der kontinuierlichen Wasserphase eine höhere elektrische Leitfähigkeit und dementsprechend einen niedrigeren elektrischen Widerstand auf als ein Wasser-in-Öl-System. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen gekennzeichnet durch einen elektrischen Widerstand von maximal 300 kΩ. Bevorzugt ist ein elektrischer Widerstand von maximal 100 kΩ, besonders bevorzugt von maximal 80 kΩ. Der Widerstand wird mit einem Multimeter Voltcraft Modell VC820 mit automatischer Messbereichsumschaltung (0-400 Ω / 40MΩ (± 1 % + 2dgt)) und zwei Mikrotipp Messfühlern 1,0 mm aus Edelstahl gemessen. Der Elektrodenabstand wird mit einer Millimeterlehre fixiert. Die Messung wird bei Raumtemperatur (22°C) durchgeführt. Dazu werden die Mikrotipp-Elektroden im Abstand von 27,0 mm parallel auf der Millimeterlehre fixiert und mit dem Widerstandsmessgerät verbunden. Die Messung des elektrischen Widerstandes erfolgt direkt an den erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen. Dazu wird die üblicherweise gewölbte Oberfläche der Stifte mit einem Messer soweit abgetragen, dass sich eine ebene Schnittfläche ergibt. Unmittelbar danach werden die Messelektroden ca. 5 mm senkrecht in die Stiftmasse eingesteckt. Der Messwert des elektrischen Widerstandes wird nach 30 Sekunden abgelesen. Die Reinigung der Messelektroden erfolgt mit einem alkoholgetränkten Zellstofftuch. Unter den genannten Messbedingungen weist Leitungswasser einen elektrischen Widerstand von 250 kΩ, eine 20 Gew.-%ige wässrige Aluminiumchlorohydrat-Lösung 3 kΩ und vollentsalztes Wasser 1,7 MΩ auf.
Weitere Wirkstoffe
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin Pigmente, z. B. Titandioxid, enthalten sind. Der Pigmentgehalt unterstützt die kosmetische Akzeptanz des Präparates beim Anwender. Weiterhin sind besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte dadurch gekennzeichnet, dass sie die üblichen Bestandteile kosmetischer Präparate enthalten, z. B. Farbstoffe, Nanosphären, Konservierungs- und Lichtschutzmittel, Antioxidantien, Enzyme sowie Pflegestoffe. Diese sind in besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspirant-Stiften vorzugsweise in einer Menge von 0,001- 20 Gew.-% enthalten.
Produktstabilisierung
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Produktstabilisierung mindestens eine Radikalfängersubstanz enthalten, besonders bevorzugt eine Substanz mit der INCI-Bezeichnung Tris(tetramethylhydroxypiperidinol)citrate, die z. B. unter dem Handelsnamen Tinogard Q von der Firma Ciba erhältlich ist. Tris(tetramethylhydroxypiperidinol)citrat ist bevorzugt in Mengen von 0,01-0,1, besonders bevorzugt 0,025-0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen UV-Filter enthalten. Dabei sind die UV-Filter bevorzugt ausgewählt aus Benzotriazolderivaten, insbesondere 2-(5-Chloro-2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1,1-dimethylethyl)-4-methyl-phenol (INCI-Bezeichnung: Bumetrizole, erhältlich z. B. unter dem Handelsnamen Tinogard AS von der Firma Ciba), 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) [Tinosorb M (Ciba)], 2,2'-Methyl-bis-[6(2H-benzotriazoi-2-yl)-4-(methyl)phenol] (MIXXIM BB/200 der Firma Fairmount Chemical), 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylphenyl)benzotriazol (CAS-Nr.: 025973-551), 2-(2'-Hydroxy-5'-octylphenyl)-benzotriazol (CAS-Nr. 003147-75-9), 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol (CAS-Nr. 2440-22-4), 2-(2N-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-((trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl)propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin oder auch Aniso Triazin, erhältlich als Tinosorb^® S von CIBA), 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin-Natriumsalz, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2- hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethylcarboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(ethylcarboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin sowie Mischungen der genannten Komponenten. Weiterhin ist der Zusatz wasserlöslicher UV-Filter bevorzugt. Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, insbesondere die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid (CAS-Nr. 27503-81-7), die beispielsweise unter dem Handelsnamen Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Symrise erhältlich ist, und das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonate (CAS-Nr.: 180898-37-7), das beispielsweise unter dem Handelsnamen Neo Heliopan AP bei Symrise erhältlich ist, Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze und Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Produktstabilisierung den Radikalfänger Tris(tetramethylhydroxypiperidinol)citrat und den UV-Filter Bumetrizole enthalten. Bumetrizole ist bevorzugt in Mengen von 0,01-0,1, besonders bevorzugt 0,025-0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Produktstabilisierung mindestens eine komplexbildende Substanz enthalten. Als komplexbildende Substanz besonders bevorzugt ist Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und ihre Natriumsalze, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Trilon B von der Firma BASF erhältlich ist, weiterhin Nitrilotriessigsäure (NTA) und ihre Natriumsalze, β-Alanindiessigsäure und ihre Salze und Phosphonsäuren und deren Salze. Die mindestens eine komplexbildende Substanz ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01-0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,08-0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
Weitere außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Radikalfängersubstanz und mindestens eine Substanz, ausgewählt aus UV-Filtern und komplexbildenden Substanzen, enthalten.
Weitere außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Radikalfängersubstanz, mindestens einen UV-Filter und mindestens eine komplexbildende Substanz enthalten. Weitere außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Tris(tetramethylhydroxypiperidinol)citrate, Bumetrizole und Ethylendiamintetraessigsäure, letztere gegebenenfalls als Natriumsalz, enthalten.
Haarwuchsinhibitoren
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine den Haarwuchs inhibierende Substanz enthalten. Geeignete Substanzen, die den Haarwuchs inhibieren, sind insbesondere ausgewählt aus Eflornithin, Wirkstoffkombinationen aus Sojaproteinhydrolysat, Harnstoff, Menthol, Salicylsäure und Extrakten aus Hypericum Perforatum, Hamamelis Virginiana, Arnica Montana und der Rinde von Salix Alba, wie sie beispielsweise und bevorzugt in dem Rohstoff Pilinhib^® Veg LS 9109 von Laboratoires Serobiologiques mit der INCI-Deklaration „Propylene glycol, Hydrolyzed Soy Protein, Hypericum Perforatum Extract, Hamamelis Virginiana Extract, Arnica Montana Flower Extract, Urea, Salix Alba Bark Extract, Menthol, Salicylic acid" enthalten ist, weiterhin Wirkstoffkombinationen aus Extrakten aus Epilobium Angustifolium, den Samen von Cucurbita pepo (Kürbis) und den Früchten von Serenoa serrulata, wie sie beispielsweise und bevorzugt in dem Rohstoff ARP 100 von Greentech S.A./Rahn mit der INCI-Deklaration „Water, Alcohol, Serenoa Serrulata Fruit Extract, Epilobium Angustifolium Extract, Cucurbita Pepo (Pumpkin) Seed Extract" enthalten sind, weiterhin Wirkstoffkombinationen aus Xylitol und Extrakten von Citrus Medica Limonum (Lemon) Fruit, Carica Papaya (Papaya) und Olivenblättern, wie sie beispielsweise und bevorzugt in dem Rohstoff Xyleine von Impag/Seporga mit der INCI-Deklaration „Xylitol and Citrus Medica Limonum (Lemon) Fruit Extract and Carica Papaya (Papaya) Fruit Extract and Olea europaea (olive) leaf extract" enthalten sind, weiterhin Wirkstoffkombinationen aus Humulus Lupulus, Viscum Album, Salvia Officinalis, Carica Papaya und Thuya Occidentalis, wie sie beispielsweise und bevorzugt in dem Rohstoff Plantafluid Komplex AH der Firma Plantapharm mit der INCI-Deklaration „Aqua, Propylene Glycol, Humulus Lupulus, Viscum Album, Salvia Officinalis, Carica Papaya, Thuya Occidentalis" enthalten sind, sowie Extrakten aus Larrea divaricata, wie sie beispielsweise und bevorzugt in dem Rohstoff Capislow von Sederma, der Lecithinvesikel mit einem hydroglycolischen Extrakt aus Larrea divaricata enthält, enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt mindestens eine den Haarwuchs inhibierende Substanz vorzugsweise in einer Menge von 0,1-10 Gew.-%, bevorzugt 0,5-5 Gew.-% und besonders bevorzugt 1-4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Rohstoffs tel quel und das Gesamtgewicht der erfindungsgqemäßen Zusammensetzung.
Konservierungsstoffe
Den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch die üblichen Konservierungsstoffe zugesetzt werden, um den Verderb des Produktes durch mikrobielles Wachstum zu verhindern. Zahlreiche Konservierungsstoffe haben zwangsläufig auch desodorierende Eigenschaften, so dass einige Stoffe beiden Gruppen angehören. Für Kosmetika als Konservierungsstoffe bevorzugt geeignet sind beispielsweise Benzoesäure und deren Derivate (z. B. Propyl-, Phenyl- und Butylbenzoat, Ammonium-, Natrium, Kalium- und Magnesiumbenzoat), Propionsäure und deren Derivate (z. B. Ammonium-, Natrium-, Kalium-, und Magnesiumpropionat), Salicylsäure und deren Derivate (z. B. Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalicylat), 4-Hydroxybenzoesäure und deren Ester und Alkalimetallsalze (z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Isodecyl-, Phenyl-, Phenoxyethyl- und Benzylparaben, Hexamidinparaben und -diparaben, Natrium- und Kaliumparaben, Natrium- und Kaliummethylparaben, Kaliumbutylparaben, Natrium- und Kaliumpropylparaben), Alkohole und deren Salze (z. B. Ethanol, Propanol, Isopropanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, Phenol, Kaliumphenolat, Phenoxyethanol, Phenoxyisopropanol, o-Phenylphenol), Guajacol und dessen Derivate, Chlorhexidin und dessen Derivate (z. B. Chlorhexidindiacetat, -digluconat, und -dihydrochlorid), Hydantoin und dessen Derivate (z. B. DEDM- und DMDM-Hydantoin, DEDM-Hydantoindilaurat), Harnstoff und Harnstoffderivate (z. B. Diazolidinylharnstoff, Imidazolidinylharnstoff), Ferulasäure und deren Derivate (z. B. Ethylferulat), Sorbinsäure und deren Derivate (z. B. Isopropylsorbat, TEA-Sorbat, Natrium-, Kalium-, und Magnesiumsorbat), Isothiazol- und Oxazolderivate (z. B. Methylisothiazolinon, Methylchloroisothiazolinon, Dimethyloxazolidin), quartäre Ammoniumverbindungen (z. B. Polyquaternium-42, Quaternium-8, Quaternium-14, Quaternium-15), Carbamate (z. B. Iodopropynylbutylcarbamat), Formaldehyd Erfindungsgemäß bevorzugte Konservierungsmittel sind Phenoxyethanol, die Ester der 4-Hydroxybenzoesäure, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und Isobutylparaben sowie Iodopropynylbutylcanbamat.
Die Menge der Konservierungsmittel in den bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt 0,001-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01-5 Gew.-% und insbesondere 0,1-3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Prinzipiell ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung auch auf andere kosmetische Stiftzusammensetzungen auszuweiten, die keine Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte darstellen. Ein Gehalt an Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoffen ist in derartigen Stiften nicht obligatorisch. Entsprechende Stifte können beispielsweise als Lippenstift oder als Abdeckstift konfektioniert und durch topische Applikation auf die Haut verwendet werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zur Verringerung von Körpergeruch, das dadurch gekennzeichnet ist, dass eine kosmetische Deodorant- und/oder Antitranspirant-Zusammensetzung gemäß einem der Patentansprüche 1-31 auf die Haut, insbesondere auf die Haut der Achselhöhlen, aufgetragen wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Deodorant- oder Antitranspirant-Stiftes gemäß einem der Ansprüche 1-31, wobei die Wachs- und Ölkomponenten zusammen mit dem/den Öl-in-Wasser- und dem/den Wasser-in-Öl-Emulgator/en auf 90-95°C erhitzt und aufgeschmolzen werden, danach das ebenfalls auf 90-95°C erhitzte Wasser mit den wasserlöslichen Wirk- und Inhaltsstoffen unter kräftigem Rühren zugegeben wird, gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe beigemischt werden, die Mischung bis auf eine geeignete Abfülltemperatur abgekühlt, in geeignete Spenderformen abgefüllt und durch statisches Abkühlen (ohne weiteres Rühren) auf Raumtemperatur verfestigt wird.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung verdeutlichen, ohne ihn hierauf zu beschränken. Tabelle 1: Erfindungsgemäße Beispielzusammensetzungen (alle Mengen in Gew.-%)

Tabelle 2: Erfindungsgemäße Beispielzusammensetzungen (alle Mengen in Gew.-%)

Liste der verwendeten Rohstoffe

Claims

Deodorant- oder Antitranspirant-Stift in Form einer Öl-in-Wasser-Dispersion, enthaltend a) mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 50°C, die nicht den Komponenten b) oder c) zuzurechnen ist, b) mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 innerhalb eines Öl-in-Wasser-Emulgatorgemisches mit einem mittleren HLB-Wert im Bereich von 10-19, c) mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, der mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emulgators flüssigkristalline Strukturen ausbilden kann, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder, d) mindestens ein bei 20°C flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt, wobei der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle in Gegenwart von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal –0,7 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5 und in Gegenwart von Wasser-in-Öl-Emulgatoren, die von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen verschieden sind, in Abwesenheit von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal –0,4 (cal/cm³)^0,5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren abweicht, e) mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C₂-C₉-Alkanol mit 2-6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3-20 Ethylenoxid-Einheiten, f) 5 bis weniger als 50 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, g) 1 bis 15 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, h) mindestens einen Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoff.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente a) ausgewählt ist aus Estern aus einem gesättigten, einwertigen C₁₆-C₆₀-Alkanol und einer gesättigten C₈-C₃₆-Monocarbonsäure, insbesondere Cetylbehenat, Stearylbehenat und C₂₀-C₄₀-Alkylstearat, Glycerintriestern von gesättigten linearen C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Candelillawachs, Carnaubawachs, Bienenwachs, gesättigten linearen C₁₄-C₃₆-Carbonsäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente a) insgesamt in Mengen von 4-20 Gew.-%, bevorzugt 8-15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der/die Ester aus einem gesättigten, einwertigen C₁₆-C₆₀-Alkanol und einer gesättigten C₈-C₃₆-Monocarbonsäure in Mengen von 2-10 Gew.-%, bevorzugt 2-6 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist/sind.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionische Öl-in-Wasser-Emulgator b) mit einem HLB-Wert von mehr als 7 ausgewählt ist aus – ethoxylierten C₈-C₂₄-Alkanolen mit durchschnittlich 10-100 Mol Ethylenoxid pro Mol, – ethoxylierten C₈-C₂₄-Carbonsäuren mit durchschnittlich 10-100 Mol Ethylenoxid pro Mol, – Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, – Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, – ethoxylierten Sterinen, – Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, – sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Öl-in-Wasser-Emulgator b) in Mengen von 0,5- 10 Gew.-%, bevorzugt 1-4 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionische Wasser-in-ül-Emulgator c) ausgewählt ist aus – Ethylenglycolmono- und -diestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, – Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, – linearen, gesättigten C₁₂-C₃₀-Alkanolen, – Glycerinmono- und diestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, – Propylenglycolmono- und -diestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, – Sorbitanmono-, -di- und -triestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbon-säuren, die hydroxyliert sein können, – Methylglucosemono- und -diestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, – Sterinen, – Alkanolen und Carbonsäuren mit jeweils 8-24 C-Atomen, insbesondere mit 16-22 C-Atomen, in der Alkylgruppe und 1-4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, die einen HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweisen, – Glycerinmonoethern gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-30, insbesondere 12-18 Kohlenstoffatomen, – Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von kleiner/gleich 7 aufweisen, – sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasser-in-Öl-Emulgator c) ausgewählt ist aus Ethylenglycolmonostearat, Ethylenglycoldistearat, Pentaerythritylmonostearat, Pentaerythrityldistearat, Pentaerythrityltristearat und Pentaerythrityltetrastearat.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasser-in-Öl-Emulgator c) in Mengen von 0,1-15 Gew.-%, bevorzugt 0,5-8,0 Gew.-%, und besonders bevorzugt 1-4 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das bei 20°C flüssige Öl d) ausgewählt ist aus – Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, – verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6-30 Kohlenstoffatomen, – Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsäuren, – Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2-30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2-30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, – Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alkanole, – Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole, – C₈-C₂₂-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C₂-C₇-Hydrqoxycarbonsäuren, – symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, – den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen, – sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das bei 20°C flüssige Öl d) in einer Gesamtmenge von 3-20 Gew.-%, bevorzugt 5-14 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stif gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die bei 20°C flüssigen Öle d) maximal 20 Gew.-% (Öl/e, bezogen auf das Gesamtgewicht an bei 20°C flüssigen Ölen, enthalten, deren Löslichkeitsparameter um mehr als –0,4 bzw. –0,7 (cal/cm³)^0,5 oder um mehr als +0,7 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren c) abweicht.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass keine bei 20°C flüssigen Öle enthalten sind, deren Löslichkeitsparameter um mehr als ± 1,0 (cal/cm³)^0,5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-Öl-Emulgators/der Wasser-in-Öl-Emulgatoren c) abweichi.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche mehrwertige C₂-C₉-Alkanol e) mit 2-6 Hydroxylgruppen ausgewählt ist aus 1,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol und 1,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1,2-Pentandiol und 1,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1,2,6-Hexantriol, 1,2-Octandiol, 1,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche mehrwertige C₂-C₉-Alkanol mit 2-6 Hydroxylgruppen und/oder das wasserlösliche Polyethylenglykol mit 3-20 Ethylenoxid-Einheiten insgesamt in Mengen von 3-25 Gew.-%, bevorzugt 8-18 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 – < 50°C, ausgewählt aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Butyrospermum Parkii (Shea Butter) und Estern von gesättigten, einwertigen C₈-C₁₈-Alkoholen mit gesättigten C₁₂-C₁₈-Monocarbonsäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 – < 50°C in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 3-20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5-18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6-15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Ethanol- und/oder Isopropanolgehalt insgesamt 2-10 Gew.-%, bevorzugt 3-8 Gew.-% und besonders bevorzugt 5-7 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, beträgt.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Deodorant-Wirkstoff ausgewählt ist aus – Arylsulfatase-Inhibitoren, β-Glucuronidase-Inhibitoren, Aminoacylase-Inhibitoren, Esterase-Inhibitoren, Lipase-Inhibitoren und Lipoxigenase-Inhibitoren, – α-Monoalkylglycerinethern mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₆-C₂₂-Alkylrest, insbesondere α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, – Phenoxyethanol, – keimhemmend wirkenden Parfümölen, – Deosafe-Parfümölen, – präbiotisch wirksamen Komponenten, – Trialkylcitronensäureestern, insbesondere Triethylcitrat, – Wirkstoffen, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime aus der Gruppe der Staphylokokken, Corynebakterien, Anaerokokken und Mikrokokken reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen, – Zinkverbindungen, insbesondere Zinkphenolsulfonat und Zinkricinoleat, – Organohalogenverbindungen, insbesondere Triclosan, Chlorhexidin, Chlorhexidingluconat und Benzalkoniumhalogeniden, – quartären Ammoniumverbindungen, insbesondere Cetylpyridiniumchlorid, – Geruchsabsorbern, insbesondere Silikaten und Zeolithen, – Natriumbicarbonat, – Lantibiotika, – sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, und/oder der Antitranspirant-Wirkstoff ausgewählt ist aus den wasserlöslichen adstringierenden anorganischen und organischen Salze des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebigen Mischungen dieser Salze.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Deodorant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1-10 Gew.-%, bevorzugt 0,2-7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3-5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4-1,0 Gew.-%, bezogen auf von 0,1-10 Gew.-%, und/oder der Antitranspirant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 3-25 Gew.-%, vorzugsweise 5-22 Gew.-% und insbesondere 10-20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz in der Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein fester, wasserunlöslicher teilchenförmiger Füllstoff enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der feste, wasserunlösliche teilchenförmige Füllstoff ausgewählt ist aus gegebenenfalls modifizierten Stärken und Stärkederivaten, die gewünschtenfalls vorverkleistert sind, Cellulose und Cellulosederivaten, Siliciumdioxid, Kieselsäuren, sphärischen Polyalkylsesquioxan-Partikeln, Kieselgelen, Talkum, Kaolin, Tonen, z. B. Bentoniten, Magnesiumaluminiumsilikaten, Bornitrid, Lactoglobulinderivaten, Glaspulver, Polymerpulvern sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der feste, wasserunlösliche, teilchenförmige Füllstoff in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, bevorzugt 5-15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 10 bis weniger als 30 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten sind.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens eine Duftstoffkomponente enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Penetrationskraftwert im Bereich von 150-800 Gramm- Kraft (g-force), bevorzugt 250-600 Gramm-Kraft (g-force), besonders bevorzugt 300-520 Gramm-Kraft (g-force) und außerordentlich bevorzugt 340-500 Gramm-Kraft bei einer Penetrationstiefe von 5,000 mm.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen elektrischen Widerstand von maximal 300 kΩ, bevorzugt 100 kΩ, besonders bevorzugt maximal 80 kΩ.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Radikalfängersubstanz enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein UV-Filter enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine komplexbildende Substanz enthalten ist.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine den Haarwuchs inhibierende Substanz enthalten ist.
Kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zur Verringerung von Körpergeruch, dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Deodorant- und/oder Antitranspirant-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1-31 auf die Haut, insbesondere auf die Haut der Achselhöhlen, aufgetragen wird.
Verfahren zur Herstellung eines Deodorant- oder Antitranspirant-Stiftes gemäß einem der Ansprüche 1-31, wobei die Wachs- und Ölkomponenten zusammen mit dem/den Öl-in-Wasser- und dem/den Wasser-in-Öl-Emulgator/en auf 90-95°C erhitzt und aufgeschmolzen werden, danach das ebenfalls auf 90-95°C erhitzte Wasser mit den wasserlöslichen Wirk- und Inhaltsstoffen unter kräftigem Rühren zugegeben wird, gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe beigemischt werden, die Mischung bis auf eine geeignete Abfülltemperatur abgekühlt, in geeignete Spenderformen abgefüllt und durch statisches Abkühlen (ohne weiteres Rühren) auf Raumtemperatur verfestigt wird.