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DE102006002767A1 - Cosmetic agent useful for increasing the effectiveness of protective ultraviolet filters on the hair comprises a combination of a polysiloxane and an ester oil - Google Patents

Cosmetic agent useful for increasing the effectiveness of protective ultraviolet filters on the hair comprises a combination of a polysiloxane and an ester oil Download PDF

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DE102006002767A1
DE102006002767A1 DE200610002767 DE102006002767A DE102006002767A1 DE 102006002767 A1 DE102006002767 A1 DE 102006002767A1 DE 200610002767 DE200610002767 DE 200610002767 DE 102006002767 A DE102006002767 A DE 102006002767A DE 102006002767 A1 DE102006002767 A1 DE 102006002767A1
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acid
und
hair
preferred
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Application number
DE200610002767
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German (de)
Inventor
Jens Delowsky
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

Cosmetic agent comprises a combination of a polysiloxane with a viscosity of 0.1-5000 cSt and an ester oil derived from a C6-C30 fatty acid and a C2-C30 alcohol. An independent claim is also included for treating the skin or hair by applying the above combination to the skin and/or hair and leaving it on until the next wash.

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel enthaltend mindestens eine Polysiloxanverbindung und mindestens ein weiteres synergistisch wirkendes Esteröl sowie die Verwendung dieser Mittel zur Reinigung und/oder Pflege von Haut und Haar.The The invention relates to cosmetic compositions containing at least one Polysiloxane compound and at least one other synergistically acting ester oil and the use of these agents for cleaning and / or care of skin and hair.

So werden beispielsweise durch das intensive Nutzen von Sonnenstudios Haut und Haar in ihrer Struktur stärker durch UV-Licht nachhaltig beeinträchtigt. Diese Beeinträchtigungen zeigen sich auf der Haut wie dem Haar beispielsweise durch einen Verlust der Elastizität.So for example, through the intensive benefits of tanning salons Skin and hair in their structure more sustainable by UV light impaired. These impairments show up on the skin as the hair, for example, by a Loss of elasticity.

Weiterhin führt die ausgiebige körperliche Betätigung in der Freizeit zu einer häufigen intensiven Reinigung von Haut und Haar. Dadurch kann der Schutzfilm aus Talg, welcher kontinuierlich von den zahlreichen Talgdrüsen produziert wird, oder aber die Sebumproduktion der Talgdrüsen selbst stark beeinträchtigt werden. Als Folge stellen sich eine fettige Haut und fettiges Haar ein.Farther leads the extensive physical activity in the free time to a frequent intensive cleansing of skin and hair. This allows the protective film from sebum, which produces continuously from the numerous sebaceous glands or sebum production of the sebaceous glands themselves will be severely impaired. When The result is a greasy skin and greasy hair.

Modetrends mit aktuellen Farben für „make-up", Lippenstifte zum Färben der Lippen und Maskara sowie Haarfärbe- und Wellmittel tragen bei beanspruchter Haut und vorbelastetem Haar ein übriges zur Beeinträchtigung des natürlichen Zustandes von Haut und Haar bei. Es ist daher nicht erstaunlich, wenn der Anteil der Verbraucher mit empfindlicher, wenig elastischer, spröder und gereizt reagierender Haut sowie einem in der Kämmbarkeit, dem Glanz, der Elastizität, der Sprödigkeit und der Höchstreißkraft beeinträchtigtem Haar stark zunimmt.Fashion trends with current colors for "make-up", lipsticks for To dye the lips and mascara as well as hair coloring and waving in stressed skin and preloaded hair a rest to impairment of the natural Condition of skin and hair. It is not surprising if the proportion of consumers with sensitive, less elastic, dryness and irritated skin as well as one in combability, the shine, the elasticity, the brittleness and the maximum tensile strength impaired Hair increases greatly.

Die kosmetische Behandlung von Haut und Haaren ist daher ein wichtiger Bestandteil der menschlichen Körperpflege. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, diese Mißstände zu beheben. Dabei wurden in der Hautpflege u.a. Emulsionen zur Pflege bezüglich ihres Reizpotentiales durch die Auswahl geeigneter Emulgatoren weiter optimiert. Zur Reinigung von Haut und Haar werden milde Tenside eingesetzt, um Haut und Haar nicht zusätzlich zu belasten. Mit rückfettenden Substanzen wird versucht, die Anregung der Sebumproduktion bei der Reinigung zu vermeiden. UV-Schutzmittel und Vitamine wie beispielsweise Vitamin E sollen die nachteiligen Auswirkungen des UV-Lichtes mindern. Proteinhydrolysate werden zum Ausgleich der inneren Struktur von Haut und Haar eingesetzt. Mit Pflanzen- und Algenextrakten kann beispielsweise der Feuchtehaushalt von Haut- und Haar beeinflußt werden.The Cosmetic treatment of skin and hair is therefore an important Part of human body care. There has been no lack of attempts to remedy these shortcomings. In the skin care u.a. Emulsions for the care of their Stimulation potential by selecting suitable emulsifiers on optimized. To cleanse the skin and hair become mild surfactants used to not burden the skin and hair additionally. With moisturizing Substances are being tried to stimulate sebum production in the To avoid cleaning. UV protectants and vitamins such as Vitamin E is said to reduce the adverse effects of UV light. Protein hydrolysates are used to balance the internal structure of Skin and hair used. With plant and algae extracts can For example, the moisture balance of skin and hair are affected.

Weiterhin wird menschliches Haar heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle. Sieht man von den Blondiermitteln, die eine oxidative Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, ab, so sind im Bereich der Haarfärbung im wesentlichen drei Typen von Haarfärbemitteln von Bedeutung:
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbausbildung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungsgrades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen möglichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.
Furthermore, human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. In this case, means for changing or nuancing the color of the head hair play a prominent role. Apart from the bleaching agents that cause an oxidative lightening of the hair by degradation of the natural hair dyes, so in the field of hair coloring essentially three types of hair dye are of importance:
For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components. The oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results. For naturally acting dyeings but usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading. If the dyes formed or used directly in the course of color formation have significantly different fastnesses (eg UV stability, perspiration fastness, washfastness, etc.), then a noticeable and therefore undesirable color shift can occur over time. This phenomenon occurs more frequently when the hairstyle has hair or hair zones of different degrees of damage. An example of this is long hair, in which the hair tips exposed for a long time to all sorts of environmental influences are usually much more damaged than the relatively newly regrown hair zones.

Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt.For temporary dyeings usually dyeing or tinting agents are used which contain so-called direct drawers as a coloring component. These are dye molecules that grow directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are usually much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that then much more quickly a much undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs.

Schließlich hat in jüngster Zeit ein neuartiges Färbeverfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Haar aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. In solchen Verfahren wird beispielsweise 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt eingesetzt. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden.Finally has in the most recent Time a novel dyeing process size Attention found. In this process, precursors of the natural Hair dye melanin applied to the hair; these form then in the context of oxidative processes in the hair natural analog dyes. In such processes, for example, 5,6-dihydroxyindoline as Dye precursor used. In, in particular multiple, application By means of 5,6-dihydroxyindoline it is possible to give people with graying Hair the natural Reproduce hair color. The coloration can be done with atmospheric oxygen take place as the sole oxidant, so that no further oxidizing agents resorted must become. In persons with original Medium-blond to brown hair, indoline can be the sole dye precursor be used. For the application in persons with originally red and in particular Dark to black hair color, on the other hand, can be satisfying Results frequently only by the concomitant use of other dye components, in particular special oxidation dye precursors can be achieved.

Nicht zuletzt durch die starke Beanspruchung der Haare, beispielsweise durch das Färben oder Dauerwellen als auch durch die Reinigung der Haare mit Shampoos und durch Umweltbelastungen, nimmt die Bedeutung von Pflegeprodukten mit möglichst langanhaltender Wirkung zu. Derartige Pflegemittel beeinflussen die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares optimiert sein oder die Haare vor erhöhtem Spliß geschützt sein.Not lastly by the heavy use of the hair, for example by coloring or perms as well as by cleaning the hair with shampoos and by environmental pollution, the importance of care products is decreasing with as possible long-lasting effect too. Such care agents affect the natural Structure and properties of hair. So can subsequently such treatments include wet and dry combability of the hair, the hold and the fullness hair or be protected from increased splitting hair.

Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert.It has therefore been common for a long time to subject the hair to a special aftertreatment. It will, usually in the form of a conditioner, the hair with special active ingredients, such as quaternary ammonium salts or special polymers. Through this treatment will be depending on the formulation, the combability, the stop and the fullness improves the hair and reduces the splitting rate.

Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern.Farther have been in recent Time so-called combination preparations designed to be the effort of the usual Multi-stage process, especially for direct application by consumers, to decrease.

Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.These preparations included in addition to the usual Components, for example for cleaning the hair, in addition active ingredients, the sooner the hair aftertreatment agents were reserved. The consumer saves thus an application step; at the same time the packaging costs reduced because a product is needed less.

Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als auch für Kombinationspräparate wirken im allgemeinen bevorzugt an, der Haaroberfläche. So sind Wirkstoffe bekannt, welche dem Haar Glanz, Halt, Fülle, bessere Naβ- oder Trockenkämmbarkeiten verleihen oder dem Spliß vorbeugen. Genauso bedeutend wie das äußere Erscheinungsbild der Haare ist jedoch der innere strukturelle Zusammenhalt der Haarfasern, der insbesondere bei oxidativen und reduktiven Prozessen wie Färbung und Dauerwellen stark beeinflußt werden kann.The to disposal standing agents for both separate aftertreatment agents as well as for combination preparations act generally preferred to the hair surface. Thus, active ingredients are known which the hair shine, hold, fullness, better wetness or dry combing lend or prevent the splits. As important as the external appearance hair, however, is the internal structural cohesion of the hair fibers, in particular in oxidative and reductive processes such as staining and Permanent waves strongly influenced can be.

Die bekannten Wirkstoffe können jedoch nicht alle Bedürfnisse in ausreichendem Maße abdecken. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für kosmetische Mittel mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubarkeit. Insbesondere in farbstoff- und/oder elektrolythaltigen Formulierungen besteht Bedarf an zusätzlichen pflegenden Wirkstoffen, die sich problemlos in bekannte Formulierungen einarbeiten lassen.The known active ingredients can but not all needs sufficiently cover. There is therefore still a need for active ingredients or drug combinations for cosmetic products with good nourishing properties and good biodegradability. In particular in dye and / or electrolyte-containing Formulations there is a need for additional skin care ingredients, which can be easily incorporated into known formulations.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand nun darin, die zuvor geschilderten Nachteile des Standes der Technik zu beheben.The The object of the present invention was to provide the previously to remedy the disadvantages of the prior art.

In kosmetischen Mitteln werden unter anderem in jüngerer Zeit Silikone eingesetzt. Unter den Silikonen haben sich die aminofunktionellen Silikone als geeignete Vertreter mit guten Eigenschaften etabliert. Diese zeigen jedoch in Bezug auf den Griff und das Gefühl von nasser Haut und nassem Haar sowie dem Griff und das Gefühl der nach dem Waschen wieder getrockneten Haut oder dem Haar ein oft als unangenehm stumpf beurteiltes Gefühl, welches auch als „quietschend" hörbar empfunden wird. Die einerseits erwünschte Substantivität auf der Haut und dem Haar kann sich andererseits störend bei Folgebehandlungen bemerkbar machen. Beispielsweise kann ihre Entfernung von Haut und Haar beim nächsten Reinigen ein großes Problem sein. Weiterhin kann die Haut nach mehreren Behandlungscyclen einen unerwünscht großen Glanz aufweisen. Schließlich kann es sogar vorkommen, dass Make-up und/oder Lippenstift nicht mehr auf der Haut haften. Auf dem Haar kann es zu Beeinträchtigungen von Well- oder Färbebehandlungen kommen. Auch der Halt, die Fülle und das Volumen der Frisur können dadurch nachteilig beeinflusst werden.In cosmetics, among other things, silicones are used more recently. Among the silicones, the amino-functional silicones have become established as suitable agents with good properties. However, these have an often unpleasantly blunted feel with regard to the feel and feel of wet skin and hair as well as the feel and feel of the re-dried skin or hair, which is also perceived as "squeaky" audible The desired substantivity on the skin and the hair, on the other hand, may be troublesome for subsequent treatments, for example removal of the skin and hair may be a major problem at the time of the next cleansing and, after several treatment cycles, the skin may have an undesirably high gloss It can even happen that make-up and / or lipstick no longer adhere to the skin, which can impair the appearance of corrugated or stained hair Fullness and volume of the hairstyle can be adversely affected.

Erst seit kurzem sind völlig neuartige Polyammmonium-Polysiloxan Verbindungen bekannt, in welchen die Siloxansubstrukturen gegebenenfalls über Ammoniumsubstrukturen miteinander verbunden sind. Derartige Verbindungen und deren Verwendung in kosmetischen Mitteln werden beispielsweise in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben. Außer der prinzipiellen Verwendung dieser neuen aminofunktionellen Silikone und ganz allgemeinen Beispielen, in welchen allgemein die wichtigsten Vertreter der in kosmetischen Mitteln verwendeten Rohstoffen listenartig aufgeführt sind, findet sich nicht der geringste Hinweis auf die synergistischen Effekte der vorliegenden Erfindung, insbesondere der synergistischen Wirkung mit Esterölen.First since recently are completely novel polyammonium polysiloxane compounds are known in which the Siloxane substructures optionally via ammonium substructures with each other are connected. Such compounds and their use in cosmetic Means are described, for example, in published patent application WO 02/10257 described. Except the principal use of these new amino-functional silicones and quite general examples, in which generally the most important Representatives of the raw materials used in cosmetic products like a list listed are not the slightest indication of the synergistic Effects of the present invention, in particular the synergistic Effect with ester oils.

Es hat sich nun jedoch völlig überraschend gezeigt, dass eine Wirkstoffkombination aus mindestens einem Silikon und mindestens einem weiteren Esteröl die geschilderten Nachteile des Standes der Technik in hervorragender Weise behebt und ganz besonders vorteilhafte Effekte erzielt. Hierbei kann die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination noch wesentlich gesteigert werden, wenn weiterhin ein Rohstoff ausgewählt aus der Gruppen der Polymere, der Naturstoffe sowie der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe oder der oberflächenaktiven Substanzen, insbesondere der milden oberflächenaktiven Substanzen, verwendet wird. Bei der Verwendung dieser Kombination kommt es zu überraschend guten Eigenschaften der behandelten Haut und des Haares, insbesondere zu verbesserten Kämmbarkeiten des nassen und trockenen Haares, zu verbessertem Glanz von Haut und Haar, zu einer verbesserten Elastizität von Haut und Haar, zu einer deutlich gesteigerten Waschbeständigkeit gefärbten Haares, sowie zu einer längeren Haltbarkeit der Frisuren bei einer gleichzeitigen besseren Umformleistung bei Wellvorgängen wie Wasserwelle und Dauerwelle, zu einer langanhaltenden Steigerung des Volumens von behandelten Haaren, zu einer deutlich besseren Abscheidung von Polymeren, insbesondere kationischen und amphoteren Polymeren auf der Haut und dem Haar, zu einer deutlich erhöhten Abscheidung von Wirkstoffen wie beispielsweise Antischuppenmitteln, Metall-Aminosäurekomplexen und UV-Filtern auf der Haut und dem Haar, zu einer erhöhten Abscheidung und gleichzeitig verlängerten Wirkung von Parfümölen auf der Haut und dem Haar, zu einer Glättung der äußeren Struktur von Haut und Haar, zu einer verbesserten und langanhaltenden Regulation des Feuchtigkeitsgehaltes von Haut und Haar, zu einer erhöhten Penetration von Wirkstoffen mit einem Molekulargewicht kleiner als 1000 D in Haut und Haar, zu einer gesteigerten Verträglichkeit von kosmetischen Formulierungen, zu einer Beeinflussung der Schaumstruktur, der Schaumdichte, des Schaumvolumens und des Schaumgefühles von schäumenden kosmetischen Zubereitungen. Dies ist umso überraschender als alle zuvor genannten Pflegestoffe, wie UV-Schutzmittel, Polymere, Tenside usw. das Haar beschweren und belasten. Es entsteht so trotz einer guten Pflege bereits nach kurzer Zeit der Eindruck das Haar sei belastet, schwer, fettig, strähnig und ohne Volumen und Elastizität. Gerade hier zeichnet sich die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination ganz besonders aus. Wirkstoffe wie UV-Schutzfilter usw. werden gut auf dem Haar oder der Haut abgeschieden, jedoch kommt es nicht zu dem zuvor geschilderten Effekt des belastet wirkenden Haares. Vielmehr werden keine fettig aussehenden, überpflegt wirkenden Haare erhalten.It has now, however, completely surprising shown that a drug combination of at least one silicone and at least one other ester oil the disadvantages described of the prior art in an excellent way fixes and completely achieved particularly advantageous effects. This can be the effect the active ingredient combination according to the invention still be substantially increased if continued to select a raw material Groups of polymers, natural products and natural analogues Substances, fatty substances or surface-active substances, in particular the mild surfactant Substances, is used. When using this combination it comes to a surprise good properties of the treated skin and hair, in particular to improved combabilities of wet and dry hair, to improved shine of skin and hair, to an improved elasticity of skin and hair, to a significantly increased wash resistance colored Hair, as well as a longer one Durability of the hairstyles with a simultaneous better forming performance in corrugations like water wave and perm, to a long-lasting increase the volume of treated hair, to a significantly better Deposition of polymers, in particular cationic and amphoteric Polymers on the skin and hair, significantly increased deposition of agents such as antidandruff agents, metal amino acid complexes and UV filters on the skin and hair, for increased deposition and extended at the same time Effect of perfume oils on the skin and the hair, to smooth the outer structure of the skin and Hair, for an improved and long-lasting regulation of moisture content of skin and hair, to an increased Penetration of drugs with a molecular weight less than 1000 D in skin and hair, to an increased compatibility of cosmetic formulations, to influence the foam structure, the foam density, the foam volume and the foam feel of foaming cosmetic preparations. This is even more surprising than any before mentioned care substances, such as UV protectants, polymers, surfactants, etc. complain and strain the hair. It arises so despite a good care after a short while, the impression that the hair is strained greasy, stringy and without volume and elasticity. It is here that the active ingredient combination according to the invention is quite distinctive especially out. Active ingredients such as UV protection filters, etc. are good on the hair or skin, but that does not happen previously described effect of the stressed hair. Much more No greasy-looking, over-care hair is obtained.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel, enthaltend eine Wirkstoffkombination aus

  • a) mindestens einer Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und
  • b)mindestens einem Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol aufgebaut ist.
A first subject of the present invention is therefore a cosmetic composition comprising a combination of active ingredients
  • a) at least one polysiloxane compound having a viscosity of 0.1 cSt to 5000 cSt and
  • b) at least one ester oil, which is composed of a C6 to C30 fatty acid and a C2 to C30 alcohol.

Ein weiterer herausragender Effekt der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination zeigt sich darin, dass insbesondere UV-Schutzfilter besonders gleichmäßig auf dem Haar oder der Haut aufziehen, ohne dass es zu einer Belastung von Haut oder Haar kommt. Die Wirkung der UV-Schutzfilter wird dabei erhöht, so dass unter Beibehaltung des UV-Schutzeffektes eine geringere Konzentration an UV- Schutzfilter verwendet werden kann. Gleichzeitig wird insbesondere das Haar deutlich besser gepflegt ohne beschwert zu wirken. Das Haar wirkt keinesfalls fettig oder ölig, und dies obwohl beide Wirksubstanzen eindeutig einen fetten, öligen Charakter aufweisen. Gerade deshalb wurden in der Vergangenheit derartige Kombinationen vermieden. Gleichzeitig bleibt das damit behandelte Haar trotz der aufgebrachten UV-Filterstoffe sowohl im trockenen als auch im nassen Haar leicht kämmbar und gut frisierbar mit einem langanhaltenden Volumen und Elastizität ohne ein sprödes Aussehen.One further outstanding effect of the active ingredient combination according to the invention shows The fact that in particular UV protection filter particularly evenly Tighten the hair or skin without causing a strain of skin or hair comes. The effect of the UV protection filter is thereby elevated, so that while maintaining the UV-protective effect a lower Concentration of UV protection filter can be used. At the same time, especially the hair becomes clear better maintained without being burdened. The hair does not look greasy or oily, and although both active ingredients clearly have a fatty, oily character exhibit. This is precisely why in the past such Combinations avoided. At the same time, the treated with it Hair despite the applied UV filter fabrics both in dry as well as easy to comb in wet hair and easy to style with a long-lasting volume and elasticity without one brittle Appearance.

Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer Wirkstoffkombination enthaltend

  • a) mindestens einer Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und
  • b) mindestens einem Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol aufgebaut ist,
zur Erhöhung der Wirkung von UV-Schutzfiltern auf Haaren.A second subject of the present invention is therefore the use of a drug combination containing
  • a) at least one polysiloxane compound having a viscosity of 0.1 cSt to 5000 cSt and
  • b) at least one ester oil which is composed of a C6 to C30 fatty acid and a C2 to C30 alcohol,
to increase the effect of UV protection filters on hair.

Die Inhaltsstoffe a) und b) werden nachfolgend detailliert beschrieben. Soweit nachstehend vom Wirkstoffkomplex (A) gesprochen wird, bezieht sich diese Aussage auf die beiden in den erfindungsgemäßen Mitteln zwingend enthaltenen Inhaltsstoffe aus a) und b).The Ingredients a) and b) are described in detail below. As far as below the active ingredient complex (A) is spoken refers this statement on the two in the inventive compositions mandatory ingredients from a) and b).

Als Inhaltstoff a) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Polysiloxan Verbindung, die wie im folgenden beschrieben, aufgebaut ist.When Ingredient a) the agents according to the invention contain at least one Polysiloxane compound, which is constructed as described below is.

Als erste Stoffklasse, welche in der beschriebenen erfindungsgemäßen synergistischen Wirkstoffkombination (A) als Wirkstoff a) enthalten ist, sind Polysiloxanverbindungen, oder vereinfacht auch Silikonöle (S). Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Naßkämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen siliciumorganischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole (S1) verstanden. Dimethiconole bilden die erste Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethiconole können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (S1-I) dargestellt werden: (SiOHR1 2)-O-(SiR2 2-O-)x-(SiOHR1 2) (S1-I) The first class of substances which is contained in the described synergistic combination of active substances (A) according to the invention as active ingredient a) are polysiloxane compounds or, more simply, also silicone oils (S). Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine. The term silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds. Initially, these are understood to mean the dimethiconols (S1). Dimethiconols form the first group of silicones which are particularly preferred according to the invention. The dimethiconols according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S1-I): (SiOHR 1 2 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiOHR 1 2 ) (S1-I)

Verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (S1-II) dargestellt werden:

Figure 00090001
Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
Figure 00090001

Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H4C6H4-, -C6H4CH2C6H4-; und -(CH2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22-Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cSt gemessen bei 25 °C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 5000 cSt, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 3000 cSt. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 0,5 und 200 cSt. Der höchst bevorzugteste Bereich liegt zwischen 1 cSt und 50 cSt.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of the dimethicones are between 1000 D and 10,000,000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cSt measured at 25 ° C. with the aid of a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970. Preferred viscosities are between 0.1 and 5000 cSt, very particularly preferred viscosities are between 0.1 and 3000 cSt. The most preferred range is between 0.5 and 200 cSt. The most preferred range is between 1 cSt and 50 cSt.

Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol lume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.

Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.If the dimethiconols of the invention used as an emulsion, then the droplet size of the emulsified particles According to the invention 0.01 microns to 10,000 microns, preferably 0.01 to 100 μm, most preferably 0.01 to 20 microns, and most preferably 0.01 up to 10 μm. The particle size is determined by the method of light scattering.

Werden verzweigte Dimethiconole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole ganz besonders bevorzugt sein.Become used branched dimethiconols, this is to be understood as meaning that the branching is bigger, as a random one Branching caused by contamination of the respective monomers fortuitously arises. In the sense of the present connection is therefore under branched Dimethiconols understand that the degree of branching is greater than 0.01% is. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1% and most preferably greater than 0.5%. The degree of Branching is calculated from the ratio of unbranched monomers, this means the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, this means the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention both Low branched as well as highly branched Dimethiconole very particularly be preferred.

Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel SI 1400 (Stearinerie Dubois Fils), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-Sil CD-1, Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).When examples for Such products are called the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Coming 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401DC (all of the aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all aforementioned Dow Corning Corporation), Dub Gel SI 1400 (Stearinerie Dubois Fils), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (both Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (both Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (both Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (all previously mentioned Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (all previously mentioned GE Silicones), Taylor T-Sil CD-1, Taylor TME-4050E (all Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (all aforementioned Wacker-Chemie GmbH).

Die Dimethiconole (S1) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconol bezogen auf die Zusammensetzung.The Dimethiconols (S1) are present in amounts in the compositions according to the invention from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, especially preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight Dimethiconol based on the composition.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconol bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.It is according to the invention also possible, the dimethiconols have their own phase in the compositions according to the invention form. In this case, it may be appropriate if the composition is immediate before use by shaking homogenized at short notice. In this case, the amount may be Dimethiconol up to 40 wt.%, Preferably in amounts of up to 25 % By weight, based on the total composition.

Dimethicone (S2) bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethicone können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethicone können durch die folgende Strukturformel (S2-I) dargestellt werden: (SiR1 3)-O-(SiR2 2-O-)x-(SiR1 3) (S2-I) Dimethicones (S2) form the second group of silicones, which are particularly preferred according to the invention. The dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2-I): (SiR 1 3 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiR 1 3 ) (S2-I)

Verzweigte Dimethicone können durch die Strukturformel (S2-II) dargestellt werden:

Figure 00120001
Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2-II):
Figure 00120001

Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H4C6H4-, -C6H4CH2C6H4-; und -(CH2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22-Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 500 cSt gemessen bei 25 °C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 5000 cSt, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 3000 cSt. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 0,5 und 200 cSt. Der höchst bevorzugteste Bereich liegt zwischen 1 cSt und 50 cSt.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of the dimethicones are between 1000 D and 10,000,000 D. The viscosities are between 0.1 and 500 cSt measured at 25 ° C. with the aid of a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970. Preferred viscosities lie between 0 , 1 and 5000 cSt, very particularly preferred viscosities are between 0.1 and 3000 cSt. The most preferred range is between 0.5 and 200 cSt. The most preferred range is between 1 cSt and 50 cSt.

Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethicone bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethicone sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethicone aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethicone auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course it includes the teaching of the invention also that the dimethicones can already be present as an emulsion. there the corresponding emulsion of dimethicones can be used both after Preparation of the corresponding dimethicones from these and the Professional known usual Process for emulsification are produced. For this purpose, as Auxiliaries for producing the corresponding emulsions both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers are used as adjuvants. Of course, the Emulsions of Dimethicone also directly by an emulsion polymerization getting produced. Such methods are also well-known to those skilled in the art known. For example, refer to the "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated by reference.

Wenn die erfindungsgemäßen Dimethicone als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.If the dimethicones of the invention used as an emulsion, then the droplet size of the emulsified particles According to the invention 0.01 microns to 10,000 microns, preferably 0.01 to 100 μm, most preferably 0.01 to 20 microns, and most preferably 0.01 up to 10 μm. The particle size is determined by the method of light scattering.

Werden verzweigte Dimethicone verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethicone ganz besonders bevorzugt sein.Become used branched dimethicones, so to understand it that the branching is bigger, as a random one Branching caused by contamination of the respective monomers fortuitously arises. In the sense of the present connection is therefore under branched Dimethicones understand that the degree of branching is greater than 0.01% is. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1% and most preferably greater than 0.5%. The degree of Branching is calculated from the ratio of unbranched monomers, this means the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, this means the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention both Low branched as well as highly branched dimethicones in particular be preferred.

Die Dimethicone (S2) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconon bezogen auf die Zusammensetzung.The Dimethicones (S2) are present in amounts in the compositions according to the invention from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, especially preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight Dimethiconone based on the composition.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethicon bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible that the dimethicones have their own phase in the erfindungsge form compositions. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of dimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.

Dimethiconcopolyole (S3) bilden eine weitere Gruppe bevorzugter Silikone. Dimethiconcopolyole können durch die folgende Strukturformeln dargestellt werden: (SiR1 3)-O-(SiR2 2-O-)x-(SiRPE-O-)y(SiR1 3) (S3-I)oder durch die nachfolgende Strukturformel: PE-(SiR1 2)-O-(SiR2 2-O-)x-(SiR1 2)-PE (S3-II) Dimethicone copolyols (S3) form another group of preferred silicones. Dimethicone copolyols can be represented by the following structural formulas: (SiR 1 3) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (Sirpe-O-) y (SiR 1 3) (S3-I) or by the following structural formula: PE- (SiR 1 2 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiR 1 2 ) -PE (S3-II)

Verzweigte Dimethiconcopolyole können durch die Strukturformel (S3-III) dargestellt werden:

Figure 00150001
oder durch die Strukturformel (S3-IV):
Figure 00160001
Branched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-III):
Figure 00150001
or by the structural formula (S3-IV):
Figure 00160001

Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6Ha4C6H4-, -C6H4CH2C6H4-; und -(CH2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22-Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. PE steht für einen Polyoxyalkylenrest. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste leiten sich ab von Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycerin. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cSt gemessen bei 25 °C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 5000 cSt, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 3000 cSt. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 0,5 und 200 cSt. Der höchst bevorzugteste Bereich liegt zwischen 1 cSt und 50 cSt.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 Ha 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. PE stands for a polyoxyalkylene radical. Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of the dimethicones are between 1000 D and 10,000,000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cSt measured at 25 ° C. with the aid of a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970. Preferred viscosities are between 0.1 and 5000 cSt, very particularly preferred viscosities are between 0.1 and 3000 cSt. The most preferred range is between 0.5 and 200 cSt. The most preferred range is between 1 cSt and 50 cSt.

Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the Dimethiconcopolymere be can already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.

Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.If the dimethicone copolyols according to the invention used as an emulsion, then the droplet size of the emulsified particles According to the invention 0.01 microns to 10,000 microns, preferably 0.01 to 100 μm, whole more preferably 0.01 to 20 microns and most preferably 0.01 to 10 μm. The particle size is determined by the method of light scattering.

Werden verzweigte Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein.Become used branched dimethicone copolyols, it is to be understood as that the branching is bigger, as a random one Branching caused by contamination of the respective monomers fortuitously arises. In the sense of the present connection is therefore under branched Dimethicone copolyols understand that the degree of branching is greater than 0.01% is. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1 % and most preferably greater than 0.5%. The degree of Branching is calculated from the ratio of unbranched monomers, this means the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, this means the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched as well as highly branched dimethicone copolyols very particularly preferred be.

Die Dimethiconcopolyole (S3) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconcopolyol bezogen auf die Zusammensetzung.The Dimethicone copolyols (S3) are in the compositions of the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0.1 to 5 % By weight of dimethicone copolyol based on the composition.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconcopolyole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconcopolyol bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.It is according to the invention also possible, the dimethicone copolyols have their own phase in the compositions according to the invention form. In this case, it may be appropriate if the composition Homogenized by shaking briefly before use becomes. In this case, the amount of dimethicone copolyol can be up to 40 wt.%, Preferably in amounts of up to 25 wt.% Based on the Total composition.

Aminofunktionelle Silikone oder auch Amodimethicone (S4) genannt, sind Silicone, welche mindestens eine (gegebenenfalls substituierte) Aminogruppe aufweisen.Amino-functional Silicones or amodimethicones (S4) are called silicones which have at least one (optionally substituted) amino group.

Solche Silicone können z. B. durch die Formel (S4-I) M(RaQbSiO(4-a-a)/2x(RcSiO(4-c)/2)yM (S4-I) Such silicones may, for. By the formula (S4-I) M (R a Q b SiO (4-AA) / 2x (R c SiO (4-c) / 2) y M (S4-I)

Beschreiben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3-Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3CC(O)OCH2CH2-, -C6H4C6H4-, -C6H4CH2C6H4-; und -(CH2)3C(O)SCH2CH2- ein.Will be described, wherein in the above formula R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms, Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, wherein R 1 is a divalent connecting group attached to hydrogen and the Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms; "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 1 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c" is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as known in the art, preferably trimethylsiloxy. Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably R is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 -, -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.

Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2)zNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)z(CH2)zzNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist -N(CH2)z(CH2)zzNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for Z is NH (CH 2 ) z NH 2 , wherein z is 1 or more. Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) z (CH 2 ) zz NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl. Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical. Another possible formula for Z is -N (CH 2 ) z (CH 2 ) zz NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.

Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminofunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3.Q is most preferably a polar, amino-functional radical of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 . In the formulas, "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 2 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c "is a number in the range of about 1 to about 3.

Das molare Verhältnis der RaQbSiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO(4-c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.The molar ratio of the R a Q b SiO (4-ab) / 2 units to the R c SiO (4-c) / 2 units is in the range of about 1: 2 to 1:65, preferably about 1: From 5 to about 65:15 and most preferably from about 1:15 to about 1:20. When one or more silicones of the above formula are employed, then the various variable substituents in the above formula may be for the various silicone components present in the silicone blend , to be different.

Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4-II) R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a (S4-II),enthalten, worin bedeutet:

  • – G ist -H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3;
  • – a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0;
  • – b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1, insbesondere 1,
  • – m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
  • – R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus – -N(R'')-CH2-CH2-N(R'')2 – -N(R'')2 – -N+(R'')3A- – -N+H(R'')2A- – -N+H2(R'')A- – -N(R'')-CH2-CH2-N+R''H2A-, wobei jedes R'' für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe-H, -Phenyl, -Benzyl, der C1-20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, Iodid oder Methosulfat.
Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-II) R 'a G 3-a -Si (OSiG 2) n - (OSiG b R' 2-b) m -O-SiG 3-a -R 'a (S4-II), contain, in which means:
  • G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 ;
  • A is a number between 0 and 3, in particular 0;
  • B is a number between 0 and 1, in particular 1,
  • M and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
  • R 'is a monovalent radical selected from --N (R'') - CH 2 -CH 2 -N (R'') 2 - -N (R'') 2 - -N + (R'') 3 A - - - N + H (R '') 2 A - - - N + H 2 (R '') A - - - N (R '') - CH 2 -CH 2 -N + R''H 2 A - , wherein each R '' represents the same or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, the C 1-20 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4-III)

Figure 00210001
enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-III)
Figure 00210001
in which m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.

Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.These Silicones are classified as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration designated.

Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4-IV)

Figure 00210002
enthalten, worin R für -OH, -O-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.Agents according to the invention which are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-IV) are also particularly preferred.
Figure 00210002
in which R is -OH, -O-CH 3 or a -CH 3 group and m, n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.

Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.These Silicones are called amodimethicones according to the INCI declaration.

Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das aminofunktionelle Silikon eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g aufweist. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.Independently of, which amino-functional silicones are used are agents according to the invention preferred in which the amino-functional silicone is an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and especially above 0.4 meq / g. The amine number is for the milli equivalents Amine per gram of amino-functional silicone. It can be done by titration determined and also in the unit mg KOH / g.

Die Amodimethicone (S4) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Amodimethicon bezogen auf die Zusammensetzung.The Amodimethicones (S4) are present in the compositions of the invention in amounts from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, especially preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight Amodimethicone based on the composition.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Amodimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Amodimethicon bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.It is according to the invention also possible, the amodimethicones have their own phase in the compositions according to the invention form. In this case, it may be appropriate if the composition Homogenized by shaking briefly before use becomes. In this case, the amount of amodimethicone can reach up to 40 % By weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition be.

Die Erfindung umfasst selbstverständlich auch die Erkenntnis, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Mischung aus mindestens 2 unterschiedlichen Silikonen verwendet werden kann. Bevorzugte Mischungen verschiedener Silikone sind beispielsweise Dimethicone und Dimethiconole, lineare Dimethicone und cylische Dimethiconole. Eine ganz besonders bevorzugte Mischung von Silikonen besteht aus mindestens einem cyclischen Dimethiconol und/oder Dimethicon, mindestens einem weiteren nicht cylischen Dimethicon und/oder Dimethiconol sowie mindestens einem aminofunktionellem Silikon. Werden unterschiedliche Silikone als Mischung verwendet, so ist das Mischungsverhältnis weitgehend variabel. Bevorzugt werden jedoch alle zur Mischung verwendeten Silikone in einem Verhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5 im Falle einer binären Mischung verwendet. Ein Verhältnis von 3 : 1 bis 1 : 3 ist besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugte Mischungen enthalten alle in der Mischung enthaltenen Silikone weitestgehend in einem Verhältnis von etwa 1 : 1, jeweils bezogen auf die eingesetzten Mengen in Gew.%.The Invention includes of course also the finding that in the compositions according to the invention a Mixture of at least 2 different silicones used can be. Preferred mixtures of different silicones are, for example Dimethicones and dimethiconols, linear dimethicones and cyclic ones Dimethiconole. A very particularly preferred mixture of silicones consists of at least one cyclic dimethiconol and / or dimethicone, at least one other non-cyclic dimethicone and / or dimethiconol and at least one amino-functional silicone. Be different Silicones used as a mixture, so the mixing ratio is broad variable. However, all are preferably used for the mixture Silicones in a ratio from 5: 1 to 1: 5 in the case of a binary mixture. One relationship from 3: 1 to 1: 3 is particularly preferred. Very particularly preferred mixtures contain all the silicones contained in the mixture as much as possible in a relationship of about 1: 1, in each case based on the amounts used in wt.%.

Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Silikonen verwendet wird, so ist diese Mischung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Silikonmischung bezogen auf die Zusammensetzung enthalten.If a mixture of at least two silicones is used so is this mixture in the compositions of the invention in amounts from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, especially preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight Silicone mixture based on the composition included.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Mischung der Silikone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Silikonmischung bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.It is according to the invention also possible, that the mixture of silicones has its own phase in the compositions according to the invention form. In this case, it may be appropriate if the composition Homogenized by shaking briefly before use becomes. In this case, the amount of silicone mixture can reach up to 40 % By weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition be.

Unter Polysiloxan wird erfindungsgemäß auch eine Polyammonium-Polysiloxan-Verbindung verstanden.Under Polysiloxane according to the invention is also a Polyammonium polysiloxane compound Understood.

Die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen enthalten:

  • a1) mindestens eine Polyalkylenoxid-Struktureinheit der allgemeinen Formeln: -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A-, worin: A steht für eine der Gruppen: -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-, A' bedeutet: -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2- und E steht für eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln: -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder -[OCH(CH3)CH2]r,-[OCH2CH2]q-, mit q = 1 bis 200 und r = 0 bis 200, wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonylkohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden, und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid-Struktureinheit der Formel -A-E-R2, worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und R2 steht für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann,
  • a2) mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält,
  • a3) mindestens eine Polysiloxan-Struktureinheit der allgemeinen Formel: -K-S-K-, worin S steht für -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2- und worin R1 steht für C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl, n steht für 0 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können, worin K ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -N-, -NR1-, -C(O)-, -C(S)-, -N+(R3)- und -N+(R1)(R3)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt, und worin R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R wie oben definiert ist, wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt,
  • a4) einen organischen oder anorganischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen.
The polyammonium-polysiloxane compounds contain:
  • a1) at least one polyalkylene oxide structural unit of the general formulas: -AE-, -EA-, -AE-A'- and / or -A'-EA-, wherein: A is one of the groups: -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, -OC (O) CH 2 -, -OC (O) CH 2 CH 2 - and / or -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -, A 'means: -CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C ( O) -, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -, -C (O) CH 2 CH 2 - and / or -C (O) CH 2 CH 2 CH 2 and E is a polyalkylene oxide group of the general formulas: [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - and / or - [OCH (CH 3 ) CH 2 ] r , - [OCH 2 CH 2 ] q -, with q = 1 to 200 and r = 0 to 200, wherein the terminal oxygen atom of group A to the terminal -CH 2 group of the group E, and the terminal carbonyl carbon of group A 'to the terminal oxygen atom group E each with formation of Bind ester groups, and / or at least one terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula -AER 2 , wherein A and E have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical, by -O-, or -C (O) may be interrupted and substituted with -OH and may be acetylenic, olefinic or aromatic,
  • a2) at least one divalent or trivalent organic radical containing at least one ammonium group,
  • a3) at least one polysiloxane structural unit of the general formula: -KSK-, in which S is -Si (R 1 ) 2 -O- [Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 - and in which R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 - C 22 is fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000, and when there are several groups S in the polysiloxane compound, they may be the same or different, where K is a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 -hydrocarbon radical, represented by -O-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) - and -N + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, or optionally a bond to a bivalent radical R 3 represents and wherein R 3 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical, which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted with -OH, or -AER 2 , wherein A, E and R are as defined above, wherein the radicals K may be the same or different from each other, and in the case that K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group takes place,
  • a4) an organic or inorganic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s).

Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die vorstehend definierten Komponenten a1) bis a4) aufweisen. Die Polysiloxanverbindungen werden dabei durch Bindung der genannten Struktureinheiten bzw. Reste a1) bis a3) aneinander gebildet. Die Komponente a4) dient der Neutralisation der aus der Komponente a2) resultierenden positiven Ladungen.The polysiloxane compounds according to the invention are characterized in that they are as defined above Components a1) to a4) have. The polysiloxane compounds are thereby by binding of the mentioned structural units or residues a1) to a3) formed together. Component a4) serves for neutralization the positive charges resulting from component a2).

Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können Oligomere oder polymere Verbindungen sein. Oligomere Verbindungen schließen dabei auch den unten beschriebenen Fall ein, worin die Polysiloxanverbindung lediglich eine Wiederholungseinheit aufweist.The polysiloxane compounds according to the invention can Be oligomeric or polymeric compounds. Oligomeric compounds shut down also the case described below, wherein the polysiloxane compound has only one repeat unit.

Polymere erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen entstehen dabei naturgemäß durch alternierende Verknüpfung von zweiwertigen Resten.polymers polysiloxane compounds according to the invention naturally arise through alternating linkage of divalent radicals.

Im Falle der polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen resultieren die endständigen Atomgruppierungen aus den endständigen Atomgruppierungen der eingesetzten Ausgangsmaterialien. Dies ist dem Fachmann an sich bekannt.in the Case of the polymeric polysiloxane compounds of the invention result in the terminal atomic groupings from the terminal Atomic groupings of the starting materials used. This is the person skilled in the known.

In einer bevorzugten Ausführungsform sind die polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen lineare Polyammonium-Polysiloxanverbindungen, die sich aus den Struktur-Komponenten a1) bis a3) zusammensetzen. So können die linearen polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen, insbesondere deren aus den Wiederholungseinheiten gebildete lineare polymere Hauptkette, durch alternierende Aneinanderreihung von Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1), organischen Resten, die mindestens eine, vorzugsweise quartäre Ammoniumgruppe enthalten a2) und Polysiloxan-Struktureinheiten a3) aufgebaut werden. Das heißt, die darüber hinaus gegebenenfalls in den Strukturkomponenten vorhandenen freien Valenzen (wie sie bei dreiwertigen Resten als Komponente a2) oder bei dreiwertigen Resten K auftreten können) dienen bevorzugt nicht dem Aufbau polymerer Seitenketten bzw. polymerer Verzweigungen.In a preferred embodiment, the polymeric polysiloxane compounds according to the invention are linear polyammonium-polysiloxane compounds which are composed of the structural components a1) to a3). Thus, the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention, in particular dere whose formed from the repeat units linear polymeric backbone, by alternating juxtaposition of polyalkylene oxide structural units a1), organic radicals containing at least one, preferably quaternary ammonium group a2) and polysiloxane structural units a3) are constructed. That is, the optionally present in the structural components beyond free valences (as may occur in trivalent radicals as component a2) or trivalent radicals K) are preferably not used to build polymeric side chains or polymeric branches.

In einer weiteren Ausführungsform kann die Hauptkette der linearen polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen von den organischen Resten, die mindestens eine Ammoniumgruppe enthalten a2) und den Polysiloxan-Struktureinheiten a3) aufgebaut werden, und die Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1) binden als Seitenketten an den dreiwertigen organischen Ammoniumgruppenrest.In a further embodiment may be the backbone of the linear polymeric polysiloxane compounds of this invention of the organic radicals containing at least one ammonium group a2) and the polysiloxane structural units a3), and the polyalkylene oxide structural units a1) bind as side chains to the trivalent organic ammonium group residue.

So können beispielsweise folgende Aufbauten resultieren:
-(Polyalkylenoxidstruktureinheit-Polysiloxanstruktureinheit-Polyalkylenoxidstruktureinheit- bevorzugt quartärer Ammnoniumgruppenrest)x-
-(Polysiloxanstruktureinheit - bevorzugt quartärer Ammoniumgruppenrest)x-Polyalkylenoxidstruktureinheit)x-

Figure 00260001
For example, the following structures can result:
- (polyalkylene oxide structural unit-polysiloxane structural unit-polyalkylene oxide structural unit - preferably quaternary ammonium ammonium radical) x -
- (polysiloxane structural unit - preferably quaternary ammonium group radical) x-polyalkylene oxide structural unit) x -
Figure 00260001

Je nach molarem Verhältnis der monomeren Ausgangsverbindungen können erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen resultieren, die lediglich eine Wiederholungseinheit aufweisen. Dies ist dem Fachmann an sich bekannt. Dieser Fall führt beispielsweise zu erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen des Aufbaus:
(endständige Polyalkylenoxidstruktureinheit-quartärer Ammoniumgruppenrest-Polysiloxanstruktureinheit-quartärer Ammoniumgruppenrest- endständige Polyalkylenoxidstruktureinheit).
Depending on the molar ratio of the monomeric starting compounds, polysiloxane compounds according to the invention may result which have only one repeating unit. This is known per se to the person skilled in the art. This case leads, for example, to inventive polysiloxane compounds of the structure:
(terminal polyalkylene oxide structural unit-quaternary ammonium group-residual polysiloxane structural unit-quaternary ammonium group-terminal polyalkylene oxide structural unit).

Die erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen bestehen bevorzugt im wesentlichen aus den Komponenten a1) bis a4), wobei die polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen naturgemäß die aus der Umsetzung der monomeren Ausgangsmaterialien resultierenden terminalen Gruppen aufweisen. Es können aber auch monofunktionelle Kettenabbruchsmittel eingesetzt werden.The polysiloxane compounds according to the invention preferably consist essentially of the components a1) to a4), wherein the polymeric polysiloxane compounds of the invention naturally from the Reaction of the monomeric starting materials resulting terminal Have groups. It can but also monofunctional chain terminator can be used.

Bei den Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a) kann es sich um zweiwertige Reste der allgemeinen Formeln: -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A- handeln.The polyalkylene oxide structural units a) may be divalent radicals of the general formulas: -AE-, -EA-, -AE-A'- and / or -A'-EA- act.

Der Rest A bedeutet dabei:
-CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-
The rest A means:
-CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, -OC (O) CH 2 -, -OC (O) CH 2 CH 2 - and / or -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -

Der Rest A' bedeutet dabei:
-CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2-.
The rest A 'means:
-CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -, -C (O) CH 2 CH 2 - and / or -C (O) CH 2 CH 2 CH 2 -.

Die Polyalkylenoxidgruppe E der allgemeinen Formeln: -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r und/oder -[OCH(CH3)CH2]r-[OCH2CH2]q mit q = 1 oder 2 bis 200 und r = 0 bis 200, schließen dabei alle möglichen Ethylenoxid/Propylenoxid-Gruppierungen ein. So kann es sich um statistische Ethylenoxid/Propylenoxid-Copolymergruppen oder Ethylenoxid/Propylenoxid-Block Copolymergruppen mit beliebiger Anordnung von einem oder mehreren Ethylenoxid-, oder Propylenoxid-Blöcken handeln.The polyalkylene oxide group E of the general formulas: - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r and / or - [OCH (CH 3 ) CH 2 ] r - [OCH 2 CH 2 ] q with q = 1 or 2 to 200 and r = 0 to 200, include all possible ethylene oxide / propylene oxide groups. Such may be random ethylene oxide / propylene oxide copolymer groups or ethylene oxide / propylene oxide block copolymer groups with any arrangement of one or more ethylene oxide or propylene oxide blocks.

Die Anbindung der Reste A bzw. A' an die Gruppe E erfolgt dabei so, dass das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl-Kohlenstoffatom der Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden.The attachment of the radicals A or A 'to the group E is carried out so that the terminal oxygen atom of group A to the terminal -CH 2 group of group E, and the terminal carbonyl carbon of group A' to the terminal oxygen atom Group E, each training Es bind tergruppen.

Bei den Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1) kann es sich weiterhin um einwertige, d. h. endständige Polyalkylenoxid-Struktureinheit der Formel -A-E-R2 handeln, worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und R2 für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest steht, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann.The polyalkylene oxide structural units a1) can furthermore be a monovalent, ie terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula -AER 2 in which A and E have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight-chain, cyclic or branched C 1 - C 20 - hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted with -OH and acetylenic, olefinic or aromatic.

Die Komponente a2) aus der sich die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen zusammensetzen, ist mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält. Die Bindung des Restes an die übrigen Komponenten der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen erfolgt bevorzugt über das Stickstoffatom einer oder mehrerer Ammoniumgruppen in dem organischen Rest. Der Begriff "zweiwertig" bzw. "dreiwertig" bedeutet, dass der organische Ammonium-Rest zur Ausbildung von Bindungen insbesondere zu den übrigen Komponenten der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen zwei oder drei freie Valenzen aufweist. Der Ammoniumrest wird zweckmäßig durch eine NH4 +- Gruppe dargestellt, in der mindestens zwei Wasserstoffatome durch organische Gruppen substituiert sind. Vorzugsweise handelt es sich um eine sekundäre oder quartäre, besonders bevorzugt um eine quartäre Ammoniumgruppe. Eine quartäre Ammoniumgruppe ist nach allgemeiner Definition (s. z. B. Römpp-Chemie-Lexikon) eine Gruppe bei der alle vier Wasserstoffatome einer NH4 +-Gruppe durch organische Reste ersetzt sind.The component a2) from which the polysiloxane compounds according to the invention are composed is at least one divalent or trivalent organic radical which contains at least one ammonium group. The bond of the radical to the other components of the polysiloxane compounds of the invention is preferably carried out via the nitrogen atom of one or more ammonium groups in the organic radical. The term "divalent" or "trivalent" means that the organic ammonium radical to form bonds in particular to the other components of the polysiloxane compounds according to the invention has two or three free valences. The ammonium radical is expediently represented by an NH 4 + group in which at least two hydrogen atoms are substituted by organic groups. Preferably, it is a secondary or quaternary, more preferably a quaternary ammonium group. A quaternary ammonium group is by general definition (see, for example, Römpp Chemie Lexikon) a group in which all four hydrogen atoms of an NH 4 + group are replaced by organic radicals.

Die Komponente a2) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen ist mindestens eine Polysiloxan-Struktureinheit der allgemeinen Formel: -K-S-K-, The component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention is at least one polysiloxane structural unit of the general formula: -KSK-,

S ist darin eine Polysiloxangruppe der allgemeinen Formel -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2-, worin R1 bedeutet C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl, vorzugsweise Phenyl, n = 0 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können.S is a polysiloxane group of the general formula -Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 -, wherein R1 is C 1 -C 22 alkyl, C 1 -C 22 fluoroalkyl or aryl, preferably phenyl, n = 0 to 1000, and when there are several S groups in the polysiloxane compound, they may be the same or different.

R1 ist bevorzugt C1-C18-Alkyl, C1-C18-Fluoralkyl und Aryl. Weiterhin ist R1 bevorzugt C1-C18-Alkyl, C1-C6-Fluoralkyl und Aryl. Weiterhin ist R1 bevorzugt C1- C6-Alkyl, C1-C6-Fluoralkyl, bevorzugter C1-C4-Fluoralkyl, und Phenyl. Noch bevorzugter ist R1 Methyl, Ethyl, Trifluorpropyl und Phenyl.R 1 is preferably C 1 -C 18 alkyl, C 1 -C 18 fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R1 is preferably C 1 -C 18 -alkyl, C 1 -C 6 -fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R 1 is preferably C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -fluoroalkyl, more preferably C 1 -C 4 -fluoroalkyl, and phenyl. More preferably, R 1 is methyl, ethyl, trifluoropropyl and phenyl.

Der Begriff "C1-C22-Alkyl" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung, daß die aliphatische Kohlenstoffwasserstoffgruppen 1 bis 22 Kohlenstoffatome besitzen, die geradkettig oder verzweigt sein können. Beispielhaft seien Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, iso-Propyl, Neopentyl, und 1,2,3 Trimethylhexyl aufgeführt.The term "C 1 -C 22 -alkyl" in the context of the present invention means that the aliphatic hydrocarbon groups have 1 to 22 carbon atoms, which may be straight-chain or branched. Examples include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, iso-propyl, neopentyl, and 1,2,3 trimethylhexyl listed.

Der Begriff „C1-C22-Fluoralkyl" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder verzweigt sein können und mit mindestens einem Fluoratom substituiert sind. Beispielhaft seien Monofluormethyl, Monofluorethyl, 1,1,1-Trifluorethyl, Perflourethyl, 1,1,1-Trifluorpropyl, 1,2,2-Triflourbutyl aufgeführt.The term "C 1 -C 22 -fluoroalkyl" in the context of the present invention means aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom. Trifluoroethyl, perfluoroethyl, 1,1,1-trifluoropropyl, 1,2,2-trifluorobutyl.

Der Begriff "Aryl" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung unsubstituierte oder ein oder mehrfach mit OH, F, Cl, CF3 C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C7-Cycloalkyl C2-C6-Alkenyl oder Phenyl substituiertes Phenyl. Der Ausdruck kann gegebenenfalls auch Naphthyl bedeuten.The term "aryl" in the context of the present invention means unsubstituted or mono- or polysubstituted by OH, F, Cl, CF 3 C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 -C 7 -cycloalkyl C 2 C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl. The term may optionally also mean naphthyl.

K stellt einen zweiwertigen oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C40-Kohlenwasserstoffrest dar, der durch -O-, -NH-, -N-, C(O)-, -C(S)-, -N+(R3)-, -NR1-, und -N+(R1)(R3)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.K represents a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) -, -NR 1 -, and -N + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH.

"Unterbrochen" bedeutet dabei, das im Falle der zweiwertigen Reste eine -CH2-Gruppierung im Falle der dreiwertigen Reste eine -CH-Gruppierung des Kohlenwasserstoffrestes durch die genannten Gruppen ersetzt sind. Dies gilt auch für den übrigen Teil der Beschreibung, wenn diese Bezeichnung verwendet wird."Interrupted" means that in the case of divalent radicals a -CH 2 grouping in the case of the trivalent radicals a -CH grouping of the hydrocarbon radical are replaced by said groups. This also applies to the rest of the description, if this name is used.

Die Gruppe K bindet über ein Kohlenstoffatom an das Siliziumatom der Gruppe S.The Group K binds over a carbon atom to the silicon atom of the group S.

Die Gruppe K kann, wie oben zu sehen, ebenfalls bevorzugt quartäre Ammoniumgruppen aufweisen, so dass Ammoniumgruppen zusätzlich zu den Ammoniumgruppen in der genannten Komponente a2) in den erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen resultieren.The group K can, as seen above, also preferably have quaternary ammonium groups, so that ammonium groups in addition to the ammonium groups in said component a2) result in the polysiloxane compounds according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können, wie zum Beispiel in dem. Rest K, Aminogruppen aufweisen. Die Umsetzung der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen mit Säuren führt zu deren Protonierung. Solche protonierte Aminogruppen aufweisende Polysiloxanverbindungen sind im Umfang der vorliegenden Erfindung enthalten.The polysiloxane compounds according to the invention can, such as in the. Have radical K, amino groups. The implementation the polysiloxane compounds of the invention with acids leads to their protonation. Such protonated amino groups having Polysiloxane compounds are within the scope of the present invention contain.

Die Bindung der Komponente a3), der Polysiloxan-Struktureinheit -K-S-K-, zu den übrigen Aufbaukomponenten über den Rest K erfolgt bevorzugt nicht über ein Stickstoffatom des Restes K.The Binding of component a3), the polysiloxane structural unit -K-S-K-, to the rest Construction components over the rest K preferably does not take place via a nitrogen atom of the Remainder K.

R1 ist wie oben definiert oder stellt gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 dar, so dass ein Cyclus resultiert.R 1 is as defined above or optionally represents a bond to a divalent radical R 3 , so that a cycle results.

R3 stellt einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 dar, worin A, E und R2 wie oben definiert ist.R 3 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH may be, or -AER 2 , wherein A, E and R 2 are as defined above.

Die Reste K können gleich oder verschieden voneinander sein, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, erfolgt die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den - vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält.The Remains K can be the same or different from each other, and in the case that K is one represents trivalent residue, the saturation of the third valence occurs via a Binding to the above-mentioned organic radical which is at least contains an ammonium group.

Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen enthalten weiterhin die Komponente a4), mindestens einen organischen oder anorganischen anionischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen. Organische oder anorganische Säurereste sind Reste, die formal aus der Abspaltung von eines oder mehrerer Protonen aus organischen oder anorganischen Säuren resultieren und schließen beispielsweise ein Halogenide, wie Fluorid, Chlorid, Bromid, Sulfate, Nitrate, Phosphate, Carboxylate, wie Formiat, Acetat, Propionat etc., Sulfonate, Sulfate, Polyethercarboxylate und Polyethersulfate etc. Bevorzugt ist Chlorid. Die organischen oder anorganischen anionischen Säurereste als Komponente a4) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können gleich oder verschieden voneinander sein. So resultieren aus der Umsetzung der Amine mit Alkylhalogeniden bevorzugt Halogenidionen, während zum Beispiel Carboxylate aus den Carbonsäuren, die bei der Umsetzung von Bisepoxiden mit Aminen zugesetzt werden können, resultieren.The polysiloxane compounds according to the invention also contain the component a4), at least one organic or inorganic anionic acid radical for the neutralization of the ammonium group (s) resulting from the (n) Charges. Organic or inorganic acid radicals are radicals that are formal from the cleavage of one or more protons from organic or inorganic acids result and close for example, a halide such as fluoride, chloride, bromide, sulfates, Nitrates, phosphates, carboxylates such as formate, acetate, propionate etc., sulfonates, sulfates, polyether carboxylates and polyether sulfates etc. Chloride is preferred. The organic or inorganic anionic acid residues as component a4) of the polysiloxane compounds according to the invention can be the same or different from each other. So result from the Reaction of the amines with alkyl halides preferably halide ions, while for example, carboxylates from the carboxylic acids used in the reaction of bisepoxides with amines can result.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen stellt K einen zweiwertigen oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C40- Kohlenwasserstoffrest dar, der -durch -O-, -NH-, -N-, -NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, -und wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können.In a preferred embodiment of the polysiloxane compounds according to the invention, K is a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -NR 1 -, -C ( O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, and wherein the radicals K may be the same or different from each other.

Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, ist bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel: -N1-F-N1-, worin N1 eine quartäre Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel -(R4)N+(R5)- ist, worin R4 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, und R5 ist ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R4 oder einem vierwertigen Rest F, und die Reste R4 und R5 innerhalb der Gruppe -N1-F-N1- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F ist ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)-, eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.
The abovementioned organic radical which contains at least one, preferably quaternary ammonium, group is preferably a radical of the general formula: -N 1 -FN 1 -, wherein N 1 is a quaternary ammonium group of the general formula - (R 4) N + (R 5) -, wherein R 4 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, and R 5 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical represented by -O -, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, or a single bond to a divalent radical R 4 or a tetravalent radical F, and the radicals R 4 and R 5 within the group -N 1 -FN 1 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -, a siloxane chain S , wherein for S the above-mentioned references apply, can be interrupted and substituted with -OH.

Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der quartären Ammoniumgruppe der Formel -N1-F-N1- (bevorzugte Ausführungsformen etc.) sei auf die Erläuterungen der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zur Komponente a, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, in der diese Gruppe realisiert ist, verwiesen, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.For further details of the definitions of the quaternary ammonium group of formula -N 1 -FN 1 - (preferred embodiments, etc.), refer to the explanations of the first embodiment of the present invention for component a, the polyammonium-polysiloxane compounds in which this group is realized. which are also valid in this more general context.

Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, kann weiterhin bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel -(R6)N+(R7)- sein, worin R6 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder R6 stellt eine Einfachbindung zu einem dreiwertigen Rest K dar.
The aforementioned organic radical containing at least one, preferably quaternary ammonium, group may further preferably a radical of the general formula - (R 6 ) N + (R 7 ) - be, in which R 6 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
-C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, or R 6 represents a single bond to a trivalent radical K.

R7 ist ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH- -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit- OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R6 oder zu einem dreiwertigen Rest K.R 7 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH- -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning, or a single bond to a divalent radical R 6 or to a trivalent radical K.

Die Reste R6 und R7 können gleich oder verschieden voneinander sein.The radicals R 6 and R 7 may be the same or different from each other.

Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der quartären Ammoniumgruppe der Formel -(R6)N+(R7)- (bevorzugte Ausführungsformen) sei auf die Erläuterungen der zweiten, dritten und vierten Ausführungsform zu den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, dem Bestandteil a), des vorliegenden erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes verwiesen, in der diese Gruppe realisiert ist, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.For further details of the definitions of the quaternary ammonium group of formula - (R 6 ) N + (R 7 ) - (preferred embodiments), reference is made to the explanations of the second, third and fourth embodiment to the polyammonium-polysiloxane compounds, component a), of Reference is made to present active substance complex according to the invention, in which this group is realized, and which also have validity in this more general context.

Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, kann weiterhin bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel: -N5-F1-N5- sein, worin N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel -(R25)N+(R24)- ist, worin R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1- C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 Und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 bedeutet ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter -N Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -N-, -C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann,
und worin eine Mehrzahl der Gruppen N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können.
The aforementioned organic radical containing at least one ammonium group may further preferably be a radical of the general formula: Be -N 5 -F 1 -N 5 - wherein N 5 is an ammonium group of the general formula - (R 25 ) N + (R 24 ) - is in which R 23 represents hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and with -OH may be substituted
R 24 represents hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH or is a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 - and in the polysiloxane compound may be identical or different from each other,
F 1 represents a divalent straight-chain, cyclic or branched -N hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -N-, -C (S) - or by a group -E- can be,
and wherein a plurality of the groups N 5 and F 1 may each be the same or different from each other.

Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der Ammoniumgruppe der Formel -N5-F1-N5- (bevorzugte Ausführungsformen) sei auf die Erläuterungen der fünften Ausführungsform zur Komponente a, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen der vorliegenden Erfindung verwiesen, in der diese Gruppe beispielhaft realisiert ist, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.For further details of the definitions of the ammonium group of formula -N 5 -F 1 -N 5 - (preferred embodiments), reference is made to the explanations of the fifth embodiment of component a, the polyammonium-polysiloxane compounds of the present invention, in which this group is exemplified is, and which are also valid in this more general context.

Im folgenden werden die Komponenten a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes, die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, anhand von fünf bevorzugten Ausführungsformen dieser Verbindungen näher beschrieben.in the the following are the components a) of the active substance complex according to the invention, the polyammonium-polysiloxane compounds, based on five preferred embodiments closer to these connections described.

Eine besondere Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen (die im folgenden als erste Ausführungsform der Komponente a) des Wirkstoffkomplexes bezeichnet wird), worin der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, als Komponente a2) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen einen Rest der allgemeinen Formel: -N1-F-N1 darstellt, wird durch die Polysiloxan-Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (I) dargestellt: -[B-N1-F-N1]m- (I)worin m = 2 bis 500,
B bedeutet -A-E-K-S-K-E-A- und zusätzlich gegebenenfalls -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- ist,
worin S, K, -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- und -N1-F-N1- wie oben definiert sind, und der Anteil der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Gruppe B so gewählt sein kann, dass die Masse von -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- von 0 bis 90 %, bevorzugt 0 % oder 0,1 bis 50 % der Masse des Polysiloxananteils S im Polymer beträgt.
A particular embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds (which will be referred to as the first embodiment of component a) of the active ingredient complex), wherein the aforementioned organic radical containing at least one, preferably quaternary ammonium, as component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention a radical the general formula: -N 1 -FN 1 is represented by the polysiloxane compounds of the following general formula (I): - [BN 1 -FN 1 ] m- (I) where m = 2 to 500,
B is -AEKSKEA- and additionally, if appropriate, -AE-A'- or -A'-EA-,
wherein S, K, -AE-, -EA-, -AE-A 'and -A'-EA and -N 1 -FN 1 - are as defined above, and the proportion of the group -AE-A' - or -A'-EA- in the group B may be chosen so that the mass of -AE-A'- or -A'-EA- from 0 to 90%, preferably 0% or 0.1 to 50% of the mass of the polysiloxane S in the polymer.

Die erste Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen betrifft bevorzugt lineare alkylenoxidmodifizierte polyquartemäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (I'), -[B-N1-F-N1],- (I)worin m 2 bis 500,
B -A-E-K-S-K-E-A-,
S -Si(R1)2-O[Si(R1)2-O]n-Si(R1)2-
R1 C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n 0 bis 1000,
K ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
E eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- mit,
q 1 bis 200,
r 0 bis 200 und
A -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O-,
N1 eine quarternäre Ammoniumstruktur -(R4)N+(R5)-
R4 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch O-, -NH, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und. mit -OH substituiert sein kann,
R5 R4 oder eine Einfachbindung zu R4 oder F darstellt,
F ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)-, eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein
kann.
The first embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds preferably relates to linear alkylene-oxide-modified polyquaternary polysiloxanes of the general formula (I ') - [BN 1 -FN 1 ], - (I) where m is 2 to 500,
B-EKSKEA,
S -Si (R 1 ) 2 -O [Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 -
R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl,
n 0 to 1000,
K is a divalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH can
E is a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r -,
q 1 to 200,
r 0 to 200 and
A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-,
N 1 is a quaternary ammonium structure - (R 4 ) N + (R 5 ) -
R 4 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical interrupted by O-, -NH, -C (O) -, -C (S) - and. may be substituted with -OH
R 5 represents R 4 or a single bond to R 4 or F,
F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -, a siloxane chain S where S is the same as above, interrupted and substituted with -OH
can.

Die Möglichkeit einer vierwertigen Substruktur für F bedeutet, daß F ein verzweigtes oder Ringsystem mit den begrenzenden N1 bilden kann, so daß F dann mit jeweils zwei Bindungen an der Quartärnierung von beiden begrenzenden N1 beteiligt ist. Zur näheren Illustration sei auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257, insbesondere dort das Beispiel 1, verwiesen.The possibility of a tetravalent substructure for F means that F can form a branched or ring system with the limiting N 1 , so that F then participates with two bonds at each quaternization of both limiting N 1 . For a more detailed illustration, reference is made to the published patent application WO 02/10257, in particular to Example 1 therein.

In einer weiteren Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen bedeutet die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R4, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, worin R5 in diesem Fall eine Einfachbindung zu R4 ist. Beispiele sind Morpholinyl- und Piperidinylstrukturen.In a further embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds, the possibility of a divalent substructure for R 4 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure in which R 5 in this case is a single bond to R 4 . Examples are morpholinyl and piperidinyl structures.

Bevorzugtere Ausführungsformen dieser sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung sowie Verfahren zur Herstellung der genannten Polysiloxanverbindungen der Formel (I) bzw. (I') werden nachfolgend beschrieben.More preferred embodiments this so-called first embodiment of the invention and process for the preparation of said polysiloxane compounds of the formula (I) or (I ') are described below.

R4 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2NHCO-R14 oder -CH2CH2CH2NHCO-R14, worin worin R14 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C18-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.R 4 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCO-R 14 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 14 , wherein R 14 is a straight chain, cyclic or branched C 1 -C 18 hydrocarbyl radical represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.

R4 und R5 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der Formeln

Figure 00360001
bilden.As mentioned above, R 4 and R 5 can also together form a cyclic structure of the formulas
Figure 00360001
form.

Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen kann zu den vorstehenden Ausführungen verwiesen werden.The preferred meanings of R 1 in the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds can be referred to the above statements.

In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist R4 bevorzugt ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C16-, bevorzugter C3-C16- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, bevorzugter ein C3- C16-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 die obengenannte Bedeutung besitzt.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, R 4 is preferably a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 16 , more preferably C 3 -C 16 , hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O may be interrupted and substituted by -OH, more preferably a C 3 - -) -, -C (S) C 16 hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 - (, -C O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 has the abovementioned meaning.

In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist F bevorzugt ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S), eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, F is preferably a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S), a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, interrupted and can be substituted with -OH.

In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K bevorzugt -CH2CH2CH2-, -(CH2)4-, -(CH2)6-, -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-, und -CH=CHCH2-.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, K is preferably -CH 2 CH 2 CH 2 -, - (CH 2 ) 4 -, - (CH 2 ) 6 -, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 -, and - CH = CHCH 2 -.

In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen stellt R14 bevorzugt unsubstituierte C5-C17-Kohlenwasserstoffreste dar, die sich von den entsprechenden Fettsäuren ableiten oder aber hydroxylierte C3-C17-Reste, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt werden können.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, R 14 is preferably unsubstituted C 5 -C 17 -hydrocarbon radicals derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 17 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.

In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxanverbindungen, welche in der vorliegenden Erfindung als Wirkstoffe a) des erfindungegemäßen Wirkstoffkomplexes verwendet werden, stellt R14 weiterhin bevorzugt hydroxylierte Reste aus der Gruppe bestehend aus

Figure 00370001
In the so-called first embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds which are used in the present invention as active ingredients a) of the active ingredient complex according to the invention, R 14 furthermore preferably represents hydroxylated radicals from the group consisting
Figure 00370001

In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist m 2 bis 100, bevorzugt 2 bis 50.In the so-called first embodiment the polysiloxane compounds is m 2 to 100, preferably 2 to 50.

In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist n 0 bis 1000, bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 80 und besonders bevorzugt 10 bis 80.In the so-called first embodiment the polysiloxane compound is n 0 to 1000, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 80 and more preferably 10 to 80.

In der sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung ist q 1 bis 200, bevorzugt 1 bis 50, bevorzugter 2 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10.In the so-called first embodiment of the invention q is 1 to 200, preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20 and more preferably 2 to 10.

In der sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung ist r 0 bis 200, bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 50 und noch bevorzugter 0 bis 20.In the so-called first embodiment of the invention is from 0 to 200, preferably from 0 to 100, more preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 20.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polysiloxan-Polyammonium Verbindungen sowohl dieser ersten Ausführungsform als auch aller weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Polysiloxan-Polyammonium Verbindungen a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes sei ganz explizit auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.to Preparation of the polysiloxane-polyammonium according to the invention Compounds of both this first embodiment and all others preferred embodiments the polysiloxane-polyammonium compounds according to the invention a) the active substance complex according to the invention be explicitly referred to the publication WO 02/10257.

Eine besondere Ausführungsform der Erfindung (die im folgenden als sogenannte zweite Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxan Verbindungen der allgemeinen Formel (II) dargestellt, R2-E-A-N2-K-S-K-N2-A-E-R2 (II)worin
S, K, -A-E-, -E-A- und R2 die oben genannten Bedeutungen aufweisen, und
N2 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel -(R8)N+(R9)- ist, worin R8 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R9 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R8 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt, und die Reste R8 und R9 innerhalb der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (II) gleich oder verschieden voneinander sein können.
A particular embodiment of the invention (which is referred to below as the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (II), R 2 -EAN 2 -KSKN 2 -AER 2 (II) wherein
S, K, -AE-, -EA- and R 2 have the meanings given above, and
N 2 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula - (R 8 ) N + (R 9 ) - is in which R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH .
R 9 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or represents a single bond to a divalent radical R 8 or to a trivalent radical K, and the radicals R 8 and R 9 within the polysiloxane compound of the general formula (II) may be identical or different from one another.

Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der zweiten Ausführungsform um (α,ω-Alkylenoxid- und polyquarternär modifizierte Polysiloxane der allgemeinen Formel (II'), R16-E-A-N2-K-S-K-N2-A-E-R16 (II') Preferably, the polysiloxane compounds of the second embodiment are (α, ω-alkylene oxide and polyquaternary modified polysiloxanes of the general formula (II '), R 16 -EAN 2 -KSKN 2 -AER 16 (II ')

Worin die Bezeichnungen stehen für,
S -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)-
mit R1 C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n bedeutet 0 bis 1000,
K ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -N-, -NH-, -NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
N2 eine quartäre Ammoniumstruktur -(R8)N+(R9)- R8 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R9 R8 oder eine Einfachbindung zu K oder R8,
A -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O-
E eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- q 1 bis 200
r 0 bis 200 und
R16 H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen und -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann.
What the names stand for,
S -Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) -
with R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl,
n is 0 to 1000,
K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - interrupted and substituted with -OH,
N 2 is a quaternary ammonium structure - (R 8 ) N + (R 9 ) - R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
R 9 R 8 or a single bond to K or R 8 ,
A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-
E is a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - q 1 to 200
r 0 to 200 and
R 16 H, straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and -OH and be acetylenic, olefinic or aromatic.

Die Möglichkeit einer dreiwertigen Substruktur für K bedeutet hier, daß K verzweigt sein kann und dann mit zwei Bindungen an der Quartärnierung von N2 beteiligt ist. Die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R8 bedeutet, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, wobei R9 dann eine Einfachbindung zu R2 ist.The possibility of a trivalent substructure for K means here that K can be branched and then participates with two bonds in the quaternization of N 2 . The possibility of a divalent substructure for R 8 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 9 is then a single bond to R 2 .

R8 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH -CH2CH2NHCO-R17 oder -CH2CH2CH2NHCO-R17,
worin R17 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C18-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.
R 8 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH -CH 2 CH 2 NHCO-R 17 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 17 ,
wherein R 17 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 18 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted with -OH ,

R8 und R9 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der Formeln

Figure 00400001
bilden.As mentioned above, R 8 and R 9 may also together form a cyclic structure of the formulas
Figure 00400001
form.

Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen kann zu den vorstehenden Ausführungen. verwiesen werden.Among the preferred meanings of R 1 in the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds may be to the above. to get expelled.

In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettigen, cyclischer oder verzweigter C3-C16-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie vorstehend definiert ist.In the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds, K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 16 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O ) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above.

Bevorzugt für K sind zum Beispiel Reste der folgenden Strukturen: -CH2CH2CH2- -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2- oder

Figure 00400002
Preferred for K are, for example, radicals of the following structures: -CH 2 CH 2 CH 2 - CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
Figure 00400002

R8 ist bevorzugt ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C16-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O), -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.R 8 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 16 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O), -C (S) - and substituted by -OH can.

R16 ist bevorzugt ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C18-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)- unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch oder olefinisch sein kann.R 16 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 18 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic or olefinic.

Weiterhin ist R16 bevorzugt C5-C17-Alkyl, -CH2CH=CH2, -CH2CH(OH)CH2OCH2CH=CH2, -CH2CCH, -C(O)CH3, -C(O)CH2CH3.Furthermore, R 16 is preferably C 5 -C 17 -alkyl, -CH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CCH, -C (O) CH 3 , -C (O) CH 2 CH 3 .

R17 stellt bevorzugt unsubstituierte C5-C17-Kohlenwasserstoffreste, die sich von den entsprechenden Fettsäuren ableiten oder aber hydroxylierte C3-C17-Reste, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt auf Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt werden können, dar.R 17 preferably represents unsubstituted C 5 -C 17 -hydrocarbon radicals which are derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 17 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably to saccharidecarboxylic acids.

R17 wird besonders bevorzugt aus der Gruppe aus

Figure 00410001
ausgewählt.R 17 is particularly preferably selected from the group
Figure 00410001
selected.

In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist n bevorzugt 0 bis 200, bevorzugter 0 bis 80, besonders bevorzugt 10 bis 80.In the so-called second embodiment Of the polysiloxane compounds, n is preferably 0 to 200, more preferably 0 to 80, more preferably 10 to 80.

In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist q bevorzugt 1 bis 50, bevorzugter 2 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10.In the so-called second embodiment Of the polysiloxane compounds, q is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20, and more preferably 2 to 10.

In der so genannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist r bevorzugt 0 bis 100 und bevorzugter 0 bis 50.In the so-called second embodiment Of the polysiloxane compounds, r is preferably 0 to 100 and more preferably 0 to 50.

In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Erfindung ist r bevorzugt 0 bis 20 und bevorzugter 0 bis 10.In the so-called second embodiment of the invention, r is preferably 0 to 20, and more preferably 0 to 10.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polysiloxan-Verbindungen der sogenannten zweiten Ausführungsform sei auf die Ausführungen zur ersten bevorzugten Ausführungsform verwiesen.to Preparation of the polysiloxane compounds of the invention the so-called second embodiment be on the explanations to the first preferred embodiment directed.

Eine besondere Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) als wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (die im folgenden als sogenannte dritte Ausführungsform der Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxan Verbindungen der allgemeinen Formel (III) dargestellt: -[K-S-K-N3]m- (III)in der S, K und m wie oben definiert sind,
N3 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel -(R10)-N+(R11) ist, worin R10 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu K darstellt,
R11 steht für -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist.
A particular embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds a) as an essential constituent of the active ingredient complex according to the invention (which is referred to below as the so-called third embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (III): - [KSKN 3 ] m- (III) where S, K and m are as defined above,
N 3 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula - (R 10 ) -N + (R 11 ) wherein R 10 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 30 -hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH may or is a single bond to K,
R 11 is -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning.

Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der dritten Ausführungsform um Alkylenoxidmodifizierte polyparternäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (III'), -[K-S-K-N3]m- (III'),in der m 2 bis 500 ist,
S bedeutet -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2-
mit R1 C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n = 0 bis 1000,
N3 eine quartäre Ammoniumstruktur -(R10)N+(R11)- worin R10 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu K darstellt,
R3 -A-E- ist, mit
A für -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O- und
E für eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-R18 q von 1 bis 200,
r von 0 bis 200,
R18 für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen -und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann, sowie
K ist ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine quartäre Ammoniumstruktur N5 enthält, mit
N5 in der Bedeutung von -(R19)N+(R20)-
R19 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu R10 darstellt, und R20 -A-E- ist, das wie oben definiert ist.
The polysiloxane compounds of the third embodiment are preferably alkylene oxide-modified polyparternary polysiloxanes of the general formula (III ') - [KSKN 3 ] m- (III '), where m is 2 to 500,
S is -Si (R 1 ) 2 -O- [-Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 -
with R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl,
n = 0 to 1000,
N 3 is a quaternary ammonium structure - (R 10 ) N + (R 11 ) - wherein R 10 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 30 -hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH may or is a single bond to K,
R 3 -AE- is, with
A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O- and
E for a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r -R 18 q from 1 to 200,
r from 0 to 200,
R 18 is H, straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic, olefinic or aromatic, and
K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH or contains a quaternary ammonium structure N 5 , with
N 5 in the meaning of - (R 19 ) N + (R 20 ) -
R 19 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH or a single bond to R 10 , and R 20 is -AE-, as defined above.

Zur Herstellung der bevorzugten Ausführungsformen der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen sei wie bereits zuvor explizit auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.to Production of the Preferred Embodiments the so-called third embodiment the polysiloxane compounds should be explicitly as before Publication WO 02/10257 referenced.

R10 und R19 sind unabhängig voneinander bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2NHCOR21 oder -CH2CH2CH2NHCOR21, worin R21 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C18-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.R 10 and R 19 are independently of one another preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 21 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCOR 21 , wherein R 21 is a straight, cyclic or branched C 1 -C 18 hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.

In einer Ausführungsform der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen handelt es sich bei einer zweiwertigen Substruktur für R10 um eine ein cyclisches System bildende Struktur, wobei R10 dann eine Einfachbindung zu K besitzt, bevorzugt zu einer tertiären Aminostruktur oder aber zur quartären Struktur N5 über R19.In one embodiment of the so-called third embodiment of the polysiloxane compounds when a bivalent substructure for R 10 is a cyclic system-forming structure wherein R 10 then has a single bond to K, preferably to a tertiary amino structure or to the quaternary structure N 5 via R 19 .

Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane kann zu den obigen Ausführungen verwiesen werden.The preferred meanings of R 1 in the so-called third embodiment of the polysiloxanes can be referred to the above statements.

Bevorzugt ist R10 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C25-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.Preferably R 10 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 25 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can be.

Bevorzugt ist R19 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C25-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.Preferably, R 19 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 25 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can be.

In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K weiterhin bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C3-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, noch bevorzugter ist K

Figure 00440001
worin R20 wie oben definiert ist.In the so-called third embodiment of the polysiloxane compounds, K is furthermore preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C ( O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is
Figure 00440001
wherein R 20 is as defined above.

In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane ist R2 bzw. R18 bevorzugt ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C18-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)- unterbrochen und -OH substituiert und acetylenisch oder olefinisch sein kann. Bevorzugter ist R2 bzw. R18 C1-C6-Alkyl, -CH2CH=CH2, -CH2CH(OH)CH2OCH2CH=CH2, -CH2CCH, -C(O)CH3 oder -C(O)CH2CH3.In the so-called third embodiment of the polysiloxanes, R 2 or R 18 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 18 -hydrocarbon radical interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and by acetylenic or olefinic radicals can be. More preferably R 2 or R 18 is C 1 -C 6 -alkyl, -CH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CCH, -C (O) CH 3 or -C (O) CH 2 CH 3 .

Bevorzugt ist R21 ein unsubstituierter C5-C17-Kohlenwasserstoffrest, der sich von den entsprechenden Fettsäuren ableitet oder aber hydroxylierte C3-C17-Reste aufweist, und aus der Gruppe von hydroxylierten Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren stammt.Preferably, R 21 is an unsubstituted C 5 -C 17 hydrocarbon radical derived from the corresponding fatty acids or having hydroxylated C 3 -C 17 radicals derived from the group of hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.

So ist R21 beispielsweise:

Figure 00450001
For example, R 21 is:
Figure 00450001

In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane ist m bevorzugt 2 bis 100, und besonders bevorzugt 2 bis 50, n ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 80, und besonders bevorzugt 10 bis 80, q ist 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 50 besonders bevorzugt 2 bis 20, und noch bevorzugter ist q 2 bis 10, r ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 50, besonders bevorzugt 0 bis 20, und noch bevorzugter ist r 0 bis 10.In the so-called third embodiment the polysiloxanes m is preferably 2 to 100, and particularly preferred 2 to 50, n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferred 10 to 80, q is 1 to 50, preferably 2 to 50 particularly preferred 2 to 20, and more preferably q is 2 to 10, r is 0 to 100, preferably 0 to 50, more preferably 0 to 20, and more preferably is r 0 to 10.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen in der Wirkstoffkombination zu verwendenden Polysiloxan-Verbindungen der sogenannten dritten Ausführungsform wird zweckmäßig wiederum auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.to Preparation of the invention in the Active ingredient combination to be used polysiloxane compounds of so-called third embodiment will be useful again refer to published patent application WO 02/10257.

Eine besondere Ausführungsform der Polysiloxane (die im folgenden als sogenannte vierte Ausführungsform der erfindungsgemäß zu verwendenden Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (IV) dargestellt: -[N4-K-S-K-N4-A-E-A']m- bzw. -[N4-K-S-K-N4-A'-E-A]m- (IV)worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, und
N4 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel -(R12)N+(R13)- ist, worin R12 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R13 die Bedeutungen von R12 aufweisen kann, oder eine Einfachbindung zu K oder R12 darstellt, und die Reste R12 und R13 gleich oder verschieden voneinander sein können.
A particular embodiment of the polysiloxanes (which is referred to below as the so-called fourth embodiment of the polysiloxanes to be used according to the invention) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (IV): - [N 4 -KSKN 4 -AE-A '] m - or - [N 4 -KSKN 4 -A'-EA] m - (IV) wherein m, K, S, -AE-A 'and -A'-EA- are as defined above, and
N 4 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula - (R 12 ) N + (R 13 ) - wherein R 12 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
R 13 may have the meanings of R 12 , or represents a single bond to K or R 12 , and the radicals R 12 and R 13 may be the same or different from each other.

Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der vierten Ausführungsform um Alkylenoxidmodifizierte polyquarternäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (IV'), -[N4-K-S-K-N4-A-E-A]m- (IV')worin m = 2 bis 500,
S -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]-Si(R1)2-, worin
R1 steht für C1-C22-Alkyl, C1-C22-Fluoralkyl oder Aryl,
n 0 bis 1000,
K einen zweiwertigen. oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -NR1, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
N eine quartäre Ammoniumstruktur -(R12)N+(R13)- ist, worin R12 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettigen, cyclischen oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R13 steht für R12 oder eine Einfachbindung zu K oder R12,
A ist -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O-
E ist eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-
mit q = 1 bis 200 und
r = 0 bis 200.
Preferably, the polysiloxane compounds of the fourth embodiment are alkylene oxide-modified polyquaternary polysiloxanes of the general formula (IV '), - [N 4 -KSKN 4 -AEA] m- (IV ') where m = 2 to 500,
S -Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] -Si (R 1 ) 2 - wherein
R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl,
n 0 to 1000,
K is a bivalent one. or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 , -N-, -C (O) -, -C (S) - and with -OH can be substituted,
N is a quaternary ammonium structure - (R 12 ) N + (R 13 ) - where R 12 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted by -OH,
R 13 is R 12 or a single bond to K or R 12 ,
A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-
E is a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r -
with q = 1 to 200 and
r = 0 to 200.

Zu den Herstellungsverfahren sei auf das bisher ausgeführte verwiesen.To the manufacturing process is referred to the previously executed.

Bevorzugtere Ausführungsformen dieser sogenannten vierten Ausführungsform Polysiloxane der Formel (IV) bzw. (IV') werden nachfolgend beschrieben.More preferred embodiments this so-called fourth embodiment Polysiloxanes of the formula (IV) or (IV ') are described below.

Die Möglichkeit einer dreiwertigen Substruktur für K bedeutet, daß K verzweigt sein kann und dann mit zwei Bindungen an der Quartämierung von N4 beteiligt sein kann.The possibility of a trivalent substructure for K means that K can be branched and then be involved with two bonds in the quaternization of N 4 .

Die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R12 bedeutet, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, wobei R13 dann eine Einfachbindung zu R12 ist.The possibility of a divalent substructure for R 12 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 13 is then a single bond to R 12 .

R12 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2NHCOR22 oder -CH2CH2CH2NHCOR22, worin R22 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C18-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.R 12 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 22 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCOR 22 , in which R 22 denotes a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 18 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.

R12 und R13 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der Formeln

Figure 00470001
As mentioned above, R 12 and R 13 may also together form a cyclic structure of the formulas
Figure 00470001

Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten vierten Ausführungsform der Polysiloxane kann auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen werden.For the preferred meanings of R 1 in the so-called fourth embodiment of the polysiloxanes, reference may be made to the above statements.

Bevorzugt ist R12 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C16-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.Preferably, R 12 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 16 hydrocarbyl radical interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted with -OH can be.

In der sogenannten vierten Ausführungsform, ist K bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C3-C16-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt ist K -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2- oder

Figure 00480001
In the so-called fourth embodiment, K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 16 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
Figure 00480001

Bevorzugt ist R22 ein unsubstituierter C5-C17-Kohlenwasserstoffrest, der sich von den entsprechenden Fettsäuren ableitet oder aber hydroxylierte C3-C17-Reste aufweist, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt worden können.Preferably, R 22 is an unsubstituted C 5 -C 17 hydrocarbon radical derived from the corresponding fatty acids or having hydroxylated C 3 -C 17 radicals which may be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.

Bevorzugter ist R22:

Figure 00480002
m ist bevorzugt 2 bis 100, und besonders bevorzugt 2 bis 50. n ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 80, und besonders bevorzugt 10 bis 80. q ist 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 50, und besonders bevorzugt 2 bis 20, noch bevorzugter ist q 2 bis 10. r ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 50, und besonders bevorzugt 0 bis 20, noch bevorzugter ist r 0 bis 10.More preferred is R 22 :
Figure 00480002
m is preferably 2 to 100, and particularly preferably 2 to 50. n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80. q is 1 to 50, preferably 2 to 50, and particularly preferably 2 to 20, more preferably q is 2 to 10. r is 0 to 100, preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 20, more preferably r is 0 to 10.

Der Begriff "C1-C22-Alkyl oder C1-C30-Kohlenwasserstoffrest", wie er vorstehend verwendet wird, bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bzw. 1 bis 30 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder verzweigt sein können. Beispielhaft seien Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, iso Propyl, Neopentyl, und 1,2,3 Trimethylhexyl aufgeführt.The term "C 1 -C 22 -alkyl or C 1 -C 30 -hydrocarbon radical" as used above means in the context of the present invention aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms or 1 to 30 carbon atoms which may be straight-chain or branched can. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl, and 1,2,3-trimethylhexyl.

Der Begriff "C1-C22-Fluoralkyl" bedeutet, wie er vorstehend verwendet wird, im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder' verzweigt sein können und mit mindestens einem Fluoratom substituiert sind. Beispielhaft seien Monofluormethyl, Monofluorethyl, 1,1,1-Trifluorethyl, Perflourethyl, 1,1,1-Trifluorpropyl, 1,2,2 Triflourbutyl aufgeführt.The term "C 1 -C 22 fluoroalkyl" as used above means in the context of the present invention aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom. Examples include monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl, perfluoroethyl, 1,1,1-trifluoropropyl, 1,2,2 trifluorobutyl listed.

Der Begriff "Aryl", wie er vorstehend verwendet wird, bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung unsubstituierte oder ein oder mehrfach mit OH, F, Cl, CF3 C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C7-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl oder Phenyl substituiertes Phenyl. Der Ausdruck kann gegebenenfalls auch Naphthyl bedeuten.The term "aryl" as used above means in the context of the present invention unsubstituted or mono- or polysubstituted by OH, F, Cl, CF 3 C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 - C 7 -Cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl. The term may optionally also mean naphthyl.

Eine besondere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polysiloxane als Bestandteil a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (die im folgenden als sogenannte fünfte Ausführungsform der Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxane der allgemeinen Formel (n dargestellt: [-N5-F1-N5-Y-]m worin
Y eine Gruppe der Formel -K-S-K- und -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- ist,
worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, die Gruppen K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- innerhalb der Polysiloxane der allgemeinen Formel (V) gleich oder verschieden voneinander sein können, und das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) von 100: 1 bis 1: 100 ist,
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel -(R23)N+(R24)- ist, worin
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
F1 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)- oder -C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist, und worin eine Mehrzahl von N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können.
A particular embodiment of the polysiloxanes according to the invention as constituent a) of the invention The active ingredient complex according to the invention (which is referred to below as the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxanes of the general formula (n: [-N 5 -F 1 -N 5 -Y-] m wherein
Y is a group of the formula -KSK- and -AE-A'- and -A'-EA-, respectively,
wherein m, K, S, -AE-A 'and -A'-EA- are as defined above, the groups K, S, -AE-A'- and -A'-EA- within the polysiloxanes of the general formula (V) may be the same or different from each other, and the molar ratio of the group -KSK- and the group -AE-A'- or -A'-EA- in the polysiloxane compound of the general formula (V) of 100: 1 to 1: 100,
N 5 is an ammonium group of the general formula - (R 23 ) N + (R 24 ) -, in which
R 23 represents hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and with -OH may be substituted
R 24 represents hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, C (S) - and substituted by -OH or is a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
F 1 represents a divalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) - or -C (S) - or by a group -E-, wherein E is as defined above, and wherein a plurality of N 5 and F 1 may each be the same or different from each other.

Das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) liegt zwischen 100: 1 und 1:100. Dieses molare Verhältnis kann wie in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 gezeigt, durch die Wahl des molaren Verhältnisses der Ausgangsverbindungen, insbesondere des Verhältnisses der erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten (α,α-Halogencarbonsäurepolyalkylenoxidester-Verbindungen und der Polysiloxan-Bisepoxid-Verbindungen gesteuert werden. Die Eigenschaften der Produkte hängen wesentlich vom verwendeten Verhältnis der Ausgangsmaterialien, sowie der Länge der darin enthaltenen Polyalkylenoxid- bzw. Polysiloxanblöcke ab.The molar ratio the group -K-S-K- and the group -A-E-A'- and -A'-E-A- in the polysiloxane compound of the general formula (V) lies between 100: 1 and 1: 100. This molar ratio can be as in the published patent application WO 02/10257, by the choice of the molar ratio the starting compounds, in particular the ratio of the invention preferred used (α, α-Halogencarbonsäurepalkalkyloxide ester compounds and the polysiloxane bisepoxide compounds are controlled. The properties of the products much of the ratio used the starting materials, as well as the length of the polyalkylene oxide or polysiloxane blocks contained therein.

In einer bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane ist K ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.In a preferred embodiment the so-called fifth embodiment the polysiloxanes K is a divalent hydrocarbon radical with at least 4 carbon atoms having a hydroxyl group and which may be interrupted by an oxygen atom.

In einer bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane ist F1 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist, und worin die Kohlenstoffatome, die aus dem Rest E resultieren, nicht zu den 2 bis 30 Kohlenstoffatomen des C2-C30 Kohlenwasserstoffrest gezählt werden.In a preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, F1 is a divalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) - or may be interrupted by a group -E-, wherein E is as defined above, and wherein the carbon atoms resulting from the radical E are not counted among the 2 to 30 carbon atoms of the C 2 -C 30 hydrocarbon radical ,

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung ist -N5-F1-N5- eine Gruppe der Formel: -N(R25R26)+-F2-N(R25R26)+ worin
R25 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt Methyl ist,
R26 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt Methyl ist, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R25 darstellt, und die Reste R25 und R26 innerhalb der Gruppe -N5-F2-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,
und
F2 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen sein kann.
In a further preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the invention -N 5 -F 1 -N 5 - a group of formula: -N (R 25 R 26 ) + - F 2 -N (R 25 R 26 ) + wherein
R 25 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH , particularly preferably methyl,
R 26 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH, particularly preferably Is methyl, or is a single bond to a divalent radical R 25 , and the radicals R 25 and R 26 within the group -N 5 -F 2 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
and
F 2 is a divalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -.

In einer noch bevorzugteren Ausführungsform ist F2 eine verzweigte, bevorzugt geradkettige C1-C6- Alkandiyl-Gruppe, worunter eine 1,6-Hexandiyl- (bzw. Hexamethylen-) Gruppe bevorzugt ist.In an even more preferred embodiment, F 2 is a branched, preferably straight-chain C 1 -C 6 -alkanediyl group, of which a 1,6-hexanediyl (or hexamethylene) group is preferred.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform. der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist -N5-F1-N5- eine Gruppe der Formel: -N(R27R28)+-F3-N(R27R28)+ worin
R27 und R28 jeweils Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder Hydroxy (C1-C6)alkyl, bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder -CH2CH2OH sind, und
F3 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest ist, der durch eine Gruppe -E- unterbrochen ist, worin E wie oben definiert ist.
In a further preferred embodiment. the so-called fifth embodiment of the polysiloxane compounds -N 5 -F 1 -N 5 - a group of formula: -N (R 27 R 28 ) + -F 3 -N (R 27 R 28 ) + wherein
R 27 and R 28 are each hydrogen, C 1 -C 6 alkyl or hydroxy (C 1 -C 6 ) alkyl, preferably hydrogen, methyl or -CH 2 CH 2 OH, and
F 3 is a divalent straight, cyclic or branched hydrocarbon radical interrupted by a group -E- wherein E is as defined above.

F3 ist besonders bevorzugt eine Gruppe der Formel -D-E-D worin E wie oben definiert ist und D jeweils eine Einfachbindung oder eine geradkettige oder verzweigte C1-C6-Alkandiylgruppe ist, mit der Maßgabe, das D keine Einfachbindung ist, wenn es an ein endständiges Sauerstoffatom der Gruppe E bindet.F 3 is particularly preferably a group of the formula -DED wherein E is as defined above and D is each a single bond or a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group, provided that D is not a single bond when it binds to a terminal E group oxygen atom.

Bevorzugt wird die Gruppe -D-E-D- durch eine Gruppe der Formel -D-(OCH2CH2)v(OCH2CH(CH3))w-O-D dargestellt, worin D eine geradkettige oder verzweigte C1-C6-Alkandiylgruppe ist und r und q wie oben definiert sind. In der Gruppe -D-(OCH2CH2)q(OCH2CH(CH3))r-O-D- können die Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten beliebig angeordnet sein, z. B. als statistische Copolymereinheit oder als Blockcopolymereinheit.Preferably, the group -DED- is replaced by a group of the formula -D- (OCH 2 CH 2 ) v (OCH 2 CH (CH 3 )) w -OD wherein D is a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group and r and q are as defined above. In the group -D- (OCH 2 CH 2 ) q (OCH 2 CH (CH 3 )) r -OD- the ethylene oxide and propylene oxide units may be arranged arbitrarily, for. B. as a random copolymer unit or as a block copolymer unit.

v ist bevorzugt 1 bis 100, bevorzugter 1 bis 70, noch bevorzugter 1 bis 40.v is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 70, more preferably 1 to 40.

w ist bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 70, noch bevorzugter 0 bis 40.w is preferably 0 to 100, more preferably 0 to 70, even more preferably 0 to 40.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung wird die Gruppe -N5-F1-N5 durch eine Gruppe der Formel: -N+R25R26-F2-N+R25R26 und eine Gruppe der Formel: -N+R27R28-F3-N+R27R28 dargestellt, worin die Substituenten jeweils die vorstehenden Bedeutungen aufweisen.In a further preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the invention, the group -N 5 -F 1 -N 5 by a group of the formula: -N + R 25 R 26 -F 2 -N + R 25 R 26 and a group of the formula: -N + R 27 R 28 -F 3 -N + R 27 R 28 wherein the substituents each have the above meanings.

Dies bedeutet, das die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) aus zwei verschiedenen Typen der Gruppe -N5-F1-N5- aufgebaut sind.This means that the polysiloxane compounds of the general formula (V) are composed of two different types of the group -N 5 -F 1 -N 5 -.

In dieser Ausführungsform beträgt das molare Verhältnis der Gruppe -N+R25R26-F2-N+R25R26 zur Gruppe -N+R27R28-F3-N+R27R28 zweckmäßig 70:30 bis 95:5, bevorzugt 80:20 bis 90:10.In this embodiment, the molar ratio of the group -N + R 25 R 26 -F 2 -N + R 25 R 26 to the group -N + R 27 R 28 -F 3 -N + R 27 R 28 preferably 70:30 to 95: 5, preferably 80:20 to 90:10.

Die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) können cylisch oder linear sein. Im Falle der linearen Verbindungen resultieren die endständigen Gruppen entweder aus den für die Herstellung verwendeten unten beschriebenen bifunktionellen Monomeren oder deren funktionalisierten Derivaten oder aus Monoaminen, die während der Polymerisation als Kettenabbruchmittel zugesetzt werden. Die aus der Verwendung der Monoamin-Kettenabbruchmittel resultierenden terminalen Gruppen liegen bevorzugt als Ammoniumgruppen, entweder durch Quartärnierung oder Protonierung vor.The Polysiloxane compounds of the general formula (V) can be cyclic or be linear. In the case of linear connections result the terminal ones Groups either from the for the preparation used bifunctional described below Monomers or their functionalized derivatives or monoamines, the while be added to the polymerization as a chain stopper. The resulting from the use of the monoamine chain stopper Terminal groups are preferably as ammonium groups, either by quarternization or protonation.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane steht K für eine der Gruppen der Formel:

Figure 00540001
In a further preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, K is one of the groups of the formula:
Figure 00540001

In der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane liegt q bevorzugt im Bereich von 1 bis 50, insbesondere 2 bis 50, speziell 2 bis 20 und ganz speziell 2 bis 10, und r liegt im Bereich von 0 bis 100, insbesondere 0 bis 50, speziell 0 bis 20 und ganz speziell 0 bis 10.In the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, q is preferably in the range from 1 to 50, in particular 2 to 50, especially 2 to 20 and especially 2 to 10, and r is in the range of 0 to 100, in particular 0 to 50, especially 0 to 20 and especially 0 to 10.

In der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung wird der organische oder anorganische Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen zweckmäßig ausgewählt aus anorganischen Resten, wie Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Sulfat, bzw. organischen Resten, wie Acetat, Propionat, Octanoat, Decanoat, Dodecanoat, Tetradecanoat, Hexadecanoat, Octadecanoat und Oleat, wobei wie eingangs erwähnt Chlorid und Bromid bevorzugt aus der Umsetzung der Alkylhalogenidgruppen mit Amingruppen resultieren.In the so-called fifth embodiment The invention is the organic or inorganic acid radical for the neutralization of the ammonium group (s) resulting from the (n) Charges suitably selected from inorganic radicals, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, sulfate, or organic radicals, such as acetate, propionate, octanoate, decanoate, Dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, octadecanoate and oleate, wherein as mentioned above Chloride and bromide are preferred from the reaction of the alkyl halide groups with amine groups result.

Weiterhin liegen die Polysiloxane der fünften Ausführungsform in protonierter Form als Aminsalze oder als Amine vor.Farther the polysiloxanes are the fifth embodiment in protonated form as amine salts or as amines.

Die Polysiloxane der fünften Ausführungsform der Erfindung werden zweckmäßig hergestellt durch eines der Verfahren, welche in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben sind.The Polysiloxanes of the fifth embodiment the invention are advantageously prepared by one of the methods disclosed in the publication WO 02/10257 are described.

Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen können beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Baysilone® von GE Bayer Silicones bezogen werden. Die Produkte mit den Bezeichnungen Baysilone TP 3911, SME 253 und SFE 839 sind dabei bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Baysilone TP 3911 als Komponente a) der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination.The polyammonium-polysiloxane compounds described above can be obtained for example under the tradename Baysilone ® from GE Bayer Silicones. The products named Baysilone TP 3911, SME 253 and SFE 839 are preferred. Very particular preference is given to the use of Baysilone TP 3911 as component a) of the active ingredient combination according to the invention.

Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen werden in dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 7,5, besonders bevorzugt 0,01 bis 5,0 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.% jeweils in Bezug auf die Gesamtzusammensetzung verwendet.The polyammonium-polysiloxane compounds described above in the active ingredient complex according to the invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 7.5, particularly preferably from 0.01 to 5.0% by weight, very particularly preferably from 0.05 to 2.5% by weight, based on the total composition used.

Bevorzugte Viskositäten der Polyammonium-Polysiloxan-Verbindungen liegen zwischen 0,1 und 5000 cSt, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 0,1 und 3000 cSt. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 0,5 und 200 cSt. Der höchst bevorzugteste Bereich liegt zwischen 1 cSt und 50 cSt.preferred viscosities the polyammonium-polysiloxane compounds are between 0.1 and 5000 cSt, very particularly preferred viscosities are between 0.1 and 3000 cSt. The most preferred range is between 0.5 and 200 cSt. The highest most preferred range is between 1 cSt and 50 cSt.

Innerhalb der Inhaltsstoffe a) der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination werden bevorzugt Dimethicone, Dimethiconole, Amodimethicone und Polyammonium-Polysiloxane sowie deren Mischungen verwendet. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Dimethiconen und Dimethiconolen sowie deren Mischungen. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Dimethiconen. Selbstverständlich ist es erfindungsgemäß dabei höchst bevorzugt, wenn diese Substanzen in den bereits beschriebenen Molmassenbereichen und Viskositätsbereichen verwendet werden. Dies bedeutet für die Mischungen aus mindestens zwei Silikonen, dass es erfindungsgemäß höchst bevorzugt ist, wenn in diesem Falle die zuvor genannten Eigenschaften in den gleichen Molmassen und Viskositätsbereichen liegen. Dennoch ist es auch möglich, im Falle von Mischungen aus mindestens zwei Silikonen ausschließlich eine Silikonverbindung im bevorzugten Bereich der Molmassenverteilung und der Viskosität zu verwenden. In diesem Falle wird ganz besonders die Gruppe der Dimethicone im bevorzugten Bereich der Molmassenverteilung und der Viskosität verwendet. Ein höchst bevorzugtes Dimethicon ist das Handelsprodukt Dow Corning 200 mit einer Viskosität zwischen 0,1 und 50 cSt.Within the ingredients a) of the active ingredient combination according to the invention preferably dimethicones, dimethiconols, amodimethicones and polyammonium-polysiloxanes and mixtures thereof used. Particularly preferred is the use of dimethicones and dimethiconols and mixtures thereof. All particularly preferred is the use of dimethicones. Of course it is according to the invention maximum preferred when these substances in the molecular weight ranges already described and viscosity ranges be used. This means for the mixtures of at least two silicones that it is most preferred according to the invention, if in In this case, the aforementioned properties in the same molecular weights and viscosity ranges lie. Nevertheless, it is also possible in the case of mixtures of at least two silicones, only one Silicone compound in the preferred range of molecular weight distribution and the viscosity to use. In this case, especially the group of dimethicones used in the preferred range of molecular weight distribution and viscosity. A supreme preferred dimethicone is the commercial product Dow Corning 200 with a viscosity between 0.1 and 50 cSt.

Die Inhaltsstoffe b) der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination sind ausgewählt aus der Gruppe der Esteröle.The Ingredients b) are the active ingredient combination according to the invention selected from the group of ester oils.

Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6-C30- Fettsäuren mit C2-C30- Fettalkoholen. Sowohl die Fettsäuren als auch die Fettalkohole können linear, gesättigt oder ungesättigt, als auch verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Besonders bevorzugt sind die Ester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 16 C-Atomen. Ganz besonders bevorzugt sind die Ester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen. Höchst bevorzugt sind die Ester der Fettsäuren mit 2 bis 4 C-Atomen. Die Fettsäuren weisen bevorzugt 6 bis 22 C-Atome auf. Besonders bevorzugt weisen die Fettsäuren eine C-Kette von 6 bis 18 C-Atomen auf. Ganz besonders bevorzugt weisen die Fettsäuren eine C-Kette von 12 bis 18 C-Atomen auf. Am bevorzugtesten sind Esteröle mit einer C-Kettenlänge der Fettsäure von 12 bis 18 C-Atomen und einer C-Kettenlänge des Alkoholes von 2 bis 6 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen.Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 -C 30 fatty acids with C 2 -C 30 fatty alcohols. Both the fatty acids and the fatty alcohols can be linear, saturated or unsaturated, as well as branched, saturated or unsaturated. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. Particularly preferred are the esters of fatty acids with alcohols having 2 to 16 carbon atoms. Very particular preference is given to the esters of fatty acids with alcohols having 2 to 6 C atoms. Most preferred are the esters of fatty acids having 2 to 4 carbon atoms. The fatty acids preferably have 6 to 22 C atoms. Particularly preferably, the fatty acids have a C chain of 6 to 18 carbon atoms. Most preferably, the fatty acids have a C chain of 12 to 18 carbon atoms. Most preferred are ester oils having a C chain length of the fatty acid of 12 to 18 C atoms and a C chain length of the alcohol of 2 to 6 C atoms. Examples of fatty acid components used in the esters are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and Erucic acid and their technical mixtures, the z. As in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.

Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).Examples of the fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, Behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, the z. B. incurred in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols. According to the invention, particularly preferred are isopropyl myristate (IPM Rilanit ®), isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol ® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® 24), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol ® J 600), isopropyl palmitate (IPP Rilanit ®), oleyl Oleate (Cetiol ®), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myristyl myristate (Cetiol ® MM), cetearyl isononanoate (Cetiol ® SN), oleic acid decyl ester (Cetiol ® V).

Die erfindungsgemäßen Esteröle werden in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.% in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet. Mengen von 0,1 bis 10 Gew.% sind dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.%. Ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%.The Ester oils according to the invention are in an amount of 0.01 to 20% by weight in the compositions according to the invention used. Amounts of from 0.1 to 10% by weight are preferred. Especially preferred are amounts of 0.1 to 7.5 wt.%. Very particularly preferred are amounts of 0.1 to 5 wt.%.

Das Mischungsverhältnis von Polysiloxanverbindung zu Esteröl beträgt erfindungsgemäß 10:1 bis 1:10. Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 5:1 bis 1:5. Besonders bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 2,5 : 1 bis 1:2,5. Am bevorzugtesten ist ein Mischungsverhältnis von 1,5:1 bis 1:1,5.The mixing ratio of polysiloxane compound to ester oil is according to the invention 10: 1 to 1:10. Preference is given to a mixing ratio from 5: 1 to 1: 5. Particularly preferred is a mixing ratio of 2.5: 1 to 1: 2.5. Most preferred is a mixing ratio of 1.5: 1 to 1: 1.5.

Die Gesamtmenge an Polysiloxanverbindung und Esteröl in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 0,1 bis 20 Gew.%. Bevorzugt sind Mengen von 0,1 bis 10 Gew.%. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,2 bis 7,5 Gew.% und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,3 bis 5 Gew.%.The Total amount of polysiloxane compound and ester oil in the inventive compositions is 0.1 up to 20% by weight. Preference is given to amounts of from 0.1 to 10% by weight. Especially Preferably, amounts of 0.2 to 7.5 wt.% And most preferably are amounts of 0.3 to 5 wt.%.

Weitere besonders bevorzugte Inhaltsstoffe c), welche mit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination in hervorragender Weise zusammenwirken, sind ausgewählt aus mindestens einer der Gruppen der Polymere, der Naturstoffe bzw. der naturanlogen Stoffe, der Fettstoffe und der oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere der milden oberflächenaktiven Verbindungen.Further particularly preferred ingredients c), which with the active ingredient combination according to the invention work together in an excellent way, are selected from at least one of the groups of polymers, natural products or natural substances, fatty substances and surfactants Compounds, in particular the mild surface-active compounds.

Die erste Gruppe der Inhaltsstoffe c) sind Polymere (G). In einer ersten bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als prinzipiell geeignet erwiesen haben. Innerhalb der Gruppe der Polymere erweisen sich die geladenen Polymeren als vorteilhafter gegenüber den nichtionischen Polymeren. Bevorzugt innerhalb der geladenen Polymere sind wiederum die kationischen und die amphoteren Polymere.The first group of ingredients c) are polymers (G). In a first preferred embodiment the invention used As a result, polymers have been added, both cationic, anionic, amphoteric as well as nonionic polymers are suitable in principle have proven. Within the group of polymers turn out the charged polymers are more advantageous over the nonionic polymers. Preferred within the charged polymers are again the cationic ones and the amphoteric polymers.

Im folgenden werden einige Beispiele von besonders bevorzugten Polymeren beschrieben.in the The following are some examples of particularly preferred polymers described.

Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.Under Cationic polymers are understood to mean polymers which are used in the Main and / or Side chain have a group which may be "temporary" or "permanent" cationic. As "permanently cationic" according to the invention such Polymers referred to independently have a cationic group from the pH of the agent. This are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic Groups are quaternary Ammonium groups. In particular, such polymers in which the quaternary ammonium group over a C1-4 hydrocarbon group to one of acrylic acid, methacrylic acid or whose derivatives are attached to a polymer backbone, have proven to be particularly suitable.

Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I),

Figure 00590001
in der R1=-H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X- ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:

  • – R1 steht für eine Methylgruppe
  • – R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen
  • – m hat den Wert 2.
Homopolymers of the general formula (G1-I),
Figure 00590001
in which R 1 = -H or -CH 3 , R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4, n is a natural number and X - is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymers. In the context of these polymers, preference is given to those according to the invention for which at least one of the following conditions applies:
  • - R 1 is a methyl group
  • - R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups
  • - m has the value 2.

Als physiologisch verträgliches Gegenionen X- kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically tolerated counterions X - include, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.

Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (Ethnichem) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.A particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37. Such products are available, for example under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen® ® CR (Ethnichem) in trade. If desired, the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.

Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral 0il) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.The homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight. Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral 0il) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: Propylene Glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-trideceth-6)) commercially available.

Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C1-4-alkylester und Methacrylsäure-C1-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.Copolymers having monomer units of the formula (G1-I) contain as nonionic monomer units preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-C 1-4 -alkyl esters and methacrylic acid-C 1-4 -alkyl esters. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare ® SC.

Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise

  • – quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,
  • – kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686,
  • – kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,
  • – kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,
  • – polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
  • – Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
  • – Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
  • – quaternierter Polyvinylalkohol,
  • – sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,
  • – Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter den Bezeichnungen Gaffix® VC 713 oder Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Further preferred cationic polymers are, for example
  • - Quaternized cellulose derivatives, such as those under the names Celquat ® and Polymer JR ® commercially available. The compounds Celquat ® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ® ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
  • Cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686,
  • - cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50,
  • - cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade names Cosmedia® ® Guar and Jaguar ®,
  • - Dimethyldiallylammoniumsalze polymeric and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Under the names Merquat ® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) are examples of such cationic polymers,
  • - Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers. Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
  • - vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers, such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
  • - quaternized polyvinyl alcohol,
  • - as well as the polymers known under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain,
  • - vinylpyrrolidone-vinyl caprolactam-acrylate terpolymers, such as those offered by Acrylsäureestern and acrylamides as the third monomer commercially, for example under the names Gaffix ® VC 713 or Aqua Flex ® SF 40th

Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.Can be used as cationic polymers are sold under the names Polyquaternium-24 (commercial product z. B. Quatrisoft ® LM 200), known polymers. , Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP): Also according to the invention can be used the copolymers of vinylpyrrolidone, such as the commercial products Copolymer 845 (ISP manufacturer) are Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 available are.

Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.Other cationic polymers which can be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic. For example, chitosan and its derivatives are preferred as Hydagen CMF ®, Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially, for example under the trade names.

Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.According to the invention preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.

Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI-Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.Furthermore, cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates. The protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be prepared from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis an enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis are obtained. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention, those listed under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimony Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimoni Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.

Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.All particularly preferred are the cationic protein hydrolysates and Derivatives on a vegetable basis.

Die kationischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The cationic polymers are preferred in amounts in the compositions according to the invention from 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn kationische Polymere als Inhaltsstoff c) des Wirkstoffkomplexes A verwendet werden, wenn das Verhältnis zwischen den Inhaltsstoffen b) und c) 5:1 bis 1:5, bevorzugt 3:1 bis 1:3, besonders bevorzugt 2:1 bis 1:2 und ganz besonders bevorzugt 1:2 bis 1:1 beträgt.Farther is it preferred according to the invention if cationic polymers as ingredient c) of the active ingredient complex A used when the ratio between the ingredients b) and c) 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 3, more preferably 2: 1 to 1: 2 and most preferably 1: 2 to 1: 1.

Ganz besonders bevorzugte kationische Polymere sind kationische Polymere auf der Basis von Cellulose, Stärke und/oder Guar. Derartige Polymere werden beispielsweise mit den Markenbezeichnungen Polymer® JR, Cosmedia® Guar, Jaguar® oder Structure® im Handel vertrieben. Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, wenn das Verhältnis der beiden Wirkstoffe untereinander, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) und den kationischen Polymeren b), 1:1 bis 1:5 beträgt.Very particularly preferred cationic polymers are cationic polymers based on cellulose, starch and / or guar. Such polymers are sold, for example with the trade names Polymer JR ®, ® Cosmedia Guar, Jaguar® or Structure ® commercially. Furthermore, it is very particularly preferred if the ratio of the two active substances with one another, the polyammonium-polysiloxane compounds a) and the cationic polymers b), is 1: 1 to 1: 5.

Bei den anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.at the anionic polymers (G2) are anionic polymers, which have carboxylate and / or sulfonate groups. Examples for anionic Monomers from which such polymers may consist are Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. there can the acidic groups in whole or in part as sodium, potassium, ammonium, Mono- or triethanolammonium salt present. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.

Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.When anionic polymers have proven to be particularly effective containing as sole or co-monomer 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group wholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- or Triethanolammonium salt may be present.

Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfon-säure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11-80 im Handel erhältlich ist.More preferably, the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropansulfon acid, which is available for example under the name Rheothik ® 11-80 is commercially.

Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.Within this embodiment For example, it may be preferable to use copolymers of at least one anionic Use monomer and at least one nonionic monomer. In terms of The anionic monomers are based on the substances listed above directed. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylate, methacrylates, Vinyl pyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.

Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C14-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present. This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used. Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC. The use of this compound, which in addition to the polymer component contains a hydrocarbon mixture (C 13 -C 14 isoparaffin) and a nonionic emulsifier (laureth-7), has proved to be particularly advantageous within the scope of the teaching according to the invention.

Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich, als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Also sold under the name Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.

Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.Likewise preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.

Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers. A 1.9-decadienes crosslinked maleic acid-methyl copolymer available under the name Stabileze® ® QM.

Die anionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The Anionic polymers are preferred in amounts in the inventive compositions from 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn anionische Polymere als Inhaltsstoff b) des Wirkstoffkomplexes A verwendet werden, wenn das Verhältnis zwischen den Inhaltsstoffen b) und c) 1:10 bis 1:5, bevorzugt 1:5 bis 1:3, besonders bevorzugt 1:2 bis 1:1 beträgt.Farther is it preferred according to the invention if anionic polymers as ingredient b) of the active ingredient complex A used when the ratio between the ingredients b) and c) 1:10 to 1: 5, preferably 1: 5 to 1: 3, particularly preferably 1: 2 to 1: 1.

Weiterhin können als Polymere amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO-- oder -SO3 --Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.Furthermore, amphoteric polymers (G3) can be used as polymers. The term amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO - or -SO 3 - groups, and summarized those polymers containing -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.

Amphotere Polymere sind ebenso wie die kationischen Polymere ganz besonders bevorzugte Polymere.amphoteric Polymers, like the cationic polymers, are very particular preferred polymers.

Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.An example of the present invention amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ® is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.

Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus

  • (a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I), R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5A(-) (G3-I)in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(-) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und
  • (b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II), R6-CH=CR7-COOH (G3-II)in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Preferably used amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
  • (a) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (G3-I), R 1 -CH = CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 3 R 4 R 5 A (-) (G 3 -I) in which R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A (-) is the anion of an organic or inorganic acid, and
  • (b) monomeric carboxylic acids of the general formula (G3-II), R 6 -CH = CR 7 -COOH (G3-II) in which R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.

Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A(-) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention. Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A (-) is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate Ion is; Acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride is a particularly preferred monomer (a). Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers.

Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The Amphoteric polymers are preferred in amounts in the compositions of the invention from 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn amphotere Polymere als Inhaltsstoff b) des Wirkstoffkomplexes A verwendet werden, wenn das Verhältnis zwischen den Inhaltsstoffen a) und b) 5:1 bis 1:5, bevorzugt 3:1 bis 1:3, besonders bevorzugt 2:1 bis 1:2 und ganz besonders bevorzugt 1:2 bis 1:1 beträgt.Farther is it preferred according to the invention if amphoteric polymers as ingredient b) of the active ingredient complex A used when the ratio between the ingredients a) and b) 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 3, more preferably 2: 1 to 1: 2 and most preferably 1: 2 to 1: 1.

Ganz besonders bevorzugte amphotere Polymere sind unter der Handelsbezeichnung Merquat® verfügbar. Innerhalb dieser Typen variiert die kationische Ladung in den unterschiedlichen Produkten, so dass diese Produktreihe sowohl kationische als auch amphotere Polymere umfasst. Ein insbesondere bevorzugtes amphoteres Polymer dieser Reihe ist das Produkt Merquat 280.Especially preferred amphoteric polymers are available under the trade name Merquat ®. Within these types, the cationic charge varies in different products, so this range includes both cationic and amphoteric polymers. A particularly preferred amphoteric polymer of this series is the product Merquat 280.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Inhaltsstoff b) in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten.The agents according to the invention can as ingredient b) in a further embodiment nonionogenic polymers (G4).

Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:

  • – Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.
  • – Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
  • – Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke;
  • – Schellack
  • – Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
  • – Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 °C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.
  • – Glycosidisch substituierte Silicone.
Suitable nonionic polymers are, for example:
  • - Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, such as those sold under the trademark Luviskol ® (BASF). Luviskol ® VA 64 and Luviskol VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
  • - cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose, as for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules) are distributed.
  • - starch and its derivatives, in particular starch, such as Structure XL ® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
  • - shellac
  • - polyvinylpyrrolidones, as for example under the name Luviskol ® (BASF).
  • - siloxanes. These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure. Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.
  • - Glycosidically substituted silicones.

Die nichtionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The Nonionic polymers are in the inventive compositions preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total Means, included. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.It According to the invention it is also possible that the used Preparations several, especially two different polymers same Charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or not contain ionic polymer.

Unter dem Begriff Polymer sind erfindungsgemäß ebenfalls spezielle Zubereitungen von Polymeren wie sphärische Polymerpulver zu verstehen. Es sind verschiedene Verfahren bekannt, solche Mikrokugeln aus verschiedenen Monomeren herzustellen, z. B. durch spezielle Polymerisationsverfahren oder durch Auflösen des Polymeren in einem Lösungsmittel und Versprühen in ein Medium, in dem das Lösungsmittel verdunsten oder aus den Teilchen herausdiffundieren kann. Ein solches Verfahren ist z. B. aus EP 466 986 B1 bekannt. Geeignete Polymerisate sind z. B. Polycarbonate, Polyurethane, Polyacrylate, Polyolefine, Polyester oder Polyamide. Besonders geeignet sind solche sphärischen Polymerpulver, deren Primärpartikeldurchmesser unter 1 μm liegt. Solche Produkte auf Basis eines Polymethacrylat-Copolymers sind z. B. unter dem Warenzeichen Polytrap®Q5-6603 (Dow Corning) im Handel. Andere Polymerpulver, z. B. auf Basis von Polyamiden (Nylon 6, Nylon 12) sind mit einer Teilchengröße von 2–10 μm (90 %) und einer spezifischen Oberfläche von ca. 10 m2/g unter der Handelsbezeichnung Orgasol® 2002 DU Nat Cos (Atochem S.A., Paris) erhältlich. Weitere sphärische Polymerpulver, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet sind, sind z. B. die Polymethacrylate (Micropearl M) von SEPPIC oder (Plastic Powder A) von NIKKOL, die Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren (Plastic Powder FP) von NIKKOL, die Polyethylen- und Polypropylen-Pulver (ACCUREL EP 400) von AKZO, oder auch Silikonpolymere (Silicone Powder X2-1605) von Dow Corning oder auch sphärische Cellulosepulver.According to the invention, the term polymer also means special preparations of polymers, such as spherical polymer powders. Various methods are known for producing such microspheres from different monomers, e.g. Example by special polymerization or by dissolving the polymer in a solvent and spraying in a medium in which the solvent can evaporate or diffuse out of the particles. Such a method is z. B. off EP 466 986 B1 known. Suitable polymers are z. As polycarbonates, polyurethanes, polyacrylates, polyolefins, polyesters or polyamides. Particularly suitable are those spherical polymer powders whose primary particle diameter is less than 1 micron. Such products based on a polymethacrylate copolymer are, for. B. under the trademark Polytrap ® Q5-6603 (Dow Corning) in the trade. Other polymer powders, e.g. Based on polyamides (nylon 6, nylon 12) are having a particle size of 2-10 microns (90%) and a specific surface area of about 10 m 2 / g under the trade name Orgasol ® 2002 DU Nat Cos (Atochem SA , Paris) available. Other spherical polymer powders which are suitable for the purpose according to the invention are, for. NIKKOL's polymethacrylates (Micropearl M) or NIKKOL's (Plastic Powder A) copolymers, NIKKOL's styrene-divinylbenzene copolymers (Plastic Powder FP), AKZO's polyethylene and polypropylene powders (ACCUREL EP 400), or also Silicone polymers (Silicone Powder X2-1605) from Dow Corning or spherical cellulose powders.

Die zuvor beschriebenen Polymerpulver sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The Polymer powders described above are in the inventive compositions preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total Means, included. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Polymere können unabhängig von ihrer chemischen Struktur und Ladung auch nach ihrer Funktion in kosmetischen Mitteln charakterisiert werden. Insbesondere ist zu unterscheiden in:
Antistatische Polymere: Mit Hilfe der elektrischen Eigenschaften dieser Polymere werden die Oberflächen der mit kosmetischen Mitteln behandelten Substrate Haut, Nägel und keratinische Fasern in ihrem elektrischen Potential beeinflußt. Beispielsweise in der Haarpflege wird auf diesem Weg der als „fly-away-Effekt" bezeichnete und auf der elektrostatischen Abstoßung der Haarfasern beruhende Effekt vermindert. Aber auch auf der Hautoberfläche wird auf diesem Wege das Hautgefühl beeinflußt. Einige dieser Polymere entfalten dabei ihre optimale Wirkung in einem bestimmten pH-Bereich.
Polymers, regardless of their chemical structure and charge, can also be characterized by their function in cosmetic agents. In particular, a distinction is made in:
Antistatic polymers: With the help of the electrical properties of these polymers, the surfaces of the cosmetic-treated substrates skin, nails and keratinic fibers are influenced in their electrical potential. In hair care, for example, this effect reduces the effect known as "fly-away effect" and is based on the electrostatic repulsion of the hair fibers, but it also affects the skin surface on the skin surface, and some of these polymers have their optimum effect in a certain pH range.

Festigende Polymere: Polymere, welche das Haar fixieren, die sogenannten festigenden Polymere; tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens, der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Film bildende Polymere und Gumme sind daher generell typische Substanzen für Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Substanzen, welche dem Haar weiterhin hydrophobe Eigenschaften verleihen, sind hierbei bevorzugt, weil sie die Tendenz des Haares Feuchtigkeit, also Wasser zu absorbieren, verringern. Dadurch wird das schlaffe Herunterhängen der Haarsträhnen vermindert und somit wird ein langanhaltender Frisurenaufbau und -erhalt gewährleistet. Als Testmethode hierfür wird häufig der sogenannte curl-retention-Test angewendet. Diese polymeren Substanzen können weiterhin erfolgreich in leave-on und rinse-off Haarkuren oder Shampoos eingearbeitet werden.firming Polymers: Polymers that fix the hair, the so-called firming polymers; contribute to the maintenance and / or development of the hair volume, the hair fullness the total hairstyle at. Film forming polymers and gums are therefore generally typical substances for Hair treatment products such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays. Substances which continue to impart hydrophobic properties to the hair, are preferred because they dampen the tendency of the hair, so absorb water, reduce it. This is the flabby Hang down the strands of hair diminished and thus a long-lasting hairstyle structure and preservation guaranteed. As a test method for this becomes common the so-called curl retention test applied. These polymeric substances can Continue to be successful in leave-on and rinse-off hair treatments or shampoos be incorporated.

Filmbildende Polymere: Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden.Film-forming Polymers: Among film-forming polymers such polymers are too understand which on drying a continuous film the skin, hair or nails leave. Such film formers can be used in many different ways cosmetic products such as face masks, make-up, Hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail polishes are used.

Emulsionsstabilisierende Polymere: Selbstverständlich zählen auch die emulsionsstabilisierenden Polymere zu den erfindungsgemäß bevorzugten Polymeren. Hierunter sind Polymere zu verstehen, welche den Aufbau und die Stabilisierung von Emulsionen (O/W und W/O sowie multiple Emulsionen) wesentlich unterstützen. Tenside und Emulgatoren sind selbstverständlich die wesentlichen Bestandteile, jedoch tragen die stabilisierenden Polymere durch eine positive Beeinflussung der kontinuierlichen oder der dispersen Phase zu einer Verringerung der Koaleszenz der emulgierten Tröpfchen bei. Diese positive Beeinflussung kann auf einer elektrischen Abstoßung, einer Erhöhung der Viskosität oder einer Filmbildung auf der Tröpfchenoberfläche beruhen.emulsion stabilizing Polymers: Of course counting also the emulsion-stabilizing polymers to the inventively preferred Polymers. These are understood to mean polymers which have the structure and the stabilization of emulsions (O / W and W / O and multiple Emulsions) significantly support. Surfactants and emulsifiers are of course the essential ingredients, however, the stabilizing polymers carry a positive Influencing the continuous or disperse phase to one Reduction of coalescence of the emulsified droplets. This positive Influencing may be due to an electrical repulsion, an increase in the viscosity or film formation on the droplet surface.

Lipidverdickende Polymere: Hierzu werden Polymere eingesetzt, welche nicht wasserlöslich aber kompatibel mit Lipiden sind. Sie werden auch zur Gelbildung von kosmetischen Mitteln mit hohen Lipidanteilen verwendet.Lipidverdickende Polymers: For this purpose, polymers are used which are not water-soluble but compatible with lipids are. They are also used for gelation of cosmetic Agents with high lipid levels used.

Suspendierhilfsmittel: Eine weitere wesentliche Funktion von Polymeren in kosmetischen Mitteln ist die Funktion als Suspendierhilfsmittel.suspending: Another essential function of polymers in cosmetic Means is the function as suspending aid.

Suspendierhilfsmittel erleichtern das Verteilen von Feststoffen in Flüssigkeiten. Hierbei belegen die Polymere durch Adsorption die Oberfläche der Feststoffteilchen und verändern dadurch die Oberflächeneigenschaften der Feststoffe.suspending facilitate the distribution of solids in liquids. Hereby prove the polymers by adsorption the surface of the solid particles and change thereby the surface characteristics the solids.

Wässrige Phasen verdickende Polymere: Polymere können die Viskosität von wäßrigen und nicht-wäßrigen Phasen in kosmetischen Zubereitungen erhöhen. In wäßrigen Phasen beruht ihre die Viskosität erhöhende Funktion auf ihrer Löslichkeit in Wasser oder ihrer hydrophilen Natur. Sie werden sowohl in tensidischen als auch in emulsionsförmigen Systemen angewendet.Aqueous phases thickening polymers: polymers can the viscosity of aqueous and non-aqueous phases increase in cosmetic preparations. In aqueous phases based their the Viscosity increasing function on their solubility in water or its hydrophilic nature. They are both surfactant as well as in emulsion-shaped Systems applied.

Die Wahl des geeigneten Polymeren richtet sich auch nach der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. So wird beispielsweise besonders bevorzugt ein filmbildendes kationisches oder amphoteres Polymer ausgewählt, wenn die Zusammensetzung als Stylingmittel oder Festiger verwendet werden soll.The Choice of the suitable polymer also depends on the use the composition of the invention. For example, particularly preferred is a film-forming cationic or amphoteric polymer selected, when the composition is used as a styling agent or stiffener shall be.

Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The Polymers (G) are preferred in amounts in the agents according to the invention from 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly prefers.

Insbesondere bei der Verwendung der ionischen Polymere, ganz besonders bevorzugt bei der Verwendung der kationischen und/oder der amphoteren Polymere wird aus der kosmetischen Zusammensetzung eine deutlich erhöhte Menge an weiteren Wirkstoffen auf der Haut oder dem Haar abgeschieden. Experimentelle Ergebnisse zeigen, dass sowohl die Menge an abgeschiedenem Polysiloxan a) als auch der abgeschiedenen Menge an weiteren Wirkstoffen wie beispielsweise Antischuppenmitteln wie Octopirox, Metall-Aminosäurekomplexen wie beispielsweise Mg, Zn, Ca, Mn, Fe Komplexen von Glutamin, Asparagin, Arginin, Cystein, Methionin, Alanin, Lysin, Histidin, Ornithin, Citrullin, Serin, Prolin, Hydroxyprolin etc. deutlich durch die erfindungsgemäße Wirkstoffzusammensetzung aus den Polysiloxanverbindungen a) und den Esterölen b) erhöht wird.Especially when using the ionic polymers, very particularly preferred when using the cationic and / or the amphoteric polymers is the cosmetic composition of a significantly increased amount deposited on other active ingredients on the skin or hair. Experimental results show that both the amount of deposited Polysiloxane a) as well as the deposited amount of other active ingredients such as anti-dandruff agents such as octopirox, metal amino acid complexes such as Mg, Zn, Ca, Mn, Fe complexes of glutamine, asparagine, Arginine, cysteine, methionine, alanine, lysine, histidine, ornithine, Citrulline, serine, proline, hydroxyproline etc. clearly through the Active ingredient composition according to the invention from the polysiloxane compounds a) and the ester oils b) is increased.

Gleichzeitig erhöht diese Wirkstoffkombination die Penetration von Wirkstoffen bis zu einem Molgewicht von etwa 1000 Dalton ins Haar. Dies wurde insbesondere gefunden für Aminosäuren, Biotin, Panthenol, Pantolacton, Niacinamid, organischen Säuren mit einem Molgewicht bis zu 1000 Dalton sowie deren Salzen, insbesondere deren Na, K, Mg, Ca, Zn, Cu, Fe und Ammoniumsalzen N+R1R2R3R4. Die Reste R1 bis R4 stehen dabei unabhängig voneinander für H, -CH3, -C2H5, -CH2CH2CH3, iso-Propyl, -CH2CH2CH2CH3, iso-Butyl und Pentyl, iso-Pentyl sowie Neopentyl.At the same time, this combination of active ingredients increases the penetration of active ingredients into the hair up to a molecular weight of about 1000 daltons. This has been found in particular for amino acids, biotin, panthenol, pantolactone, niacinamide, organic acids with a molecular weight of up to 1000 daltons and salts thereof, in particular their Na, K, Mg, Ca, Zn, Cu, Fe and ammonium salts N + R 1 R 2 R 3 R 4 . The radicals R 1 to R 4 are each independently H, -CH 3 , -C 2 H 5 , -CH 2 CH 2 CH 3 , iso-propyl, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , iso-butyl and Pentyl, iso-pentyl and neo-pentyl.

Weiterhin wurde gefunden, dass die äußere Haut- und Haarstruktur deutlich glatter und weniger rauh ist. Dies wurde sowohl in einem Testpannel aus geschulten Personen, als auch objektiv mit Hilfe der AFM (atomic force microscopy) Methode festgestellt.Farther it was found that the outer skin and hair structure is much smoother and less rough. That was both in a test panel of trained persons, as well as objectively detected using the AFM (atomic force microscopy) method.

Schließlich zeigen experimentelle Befunde, dass die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination besonders gut geeignet ist, um Parfümöle oder Duftstoffe auf der Haut und dem Haar in erhöhter Menge abzuscheiden. Gleichzeitig verbleiben die Parfümöle und Duftstoffe deutlich länger auf der Haut oder dem Haar haften. Dies führt zu einer erhöhten Akzeptanz derartiger Zusammensetzungen beim Verbraucher. Diese Ergebnisse sind besonders relevant für Zusammensetzungen wie Duschbad, Schaumbad, Shampoo, Gesichtsreiniger, Deo- und Antitranspirantien, Wellmittel, Stylingmittel sowie Haut- und Haarpflegemittel.Finally show experimental findings that the drug combination according to the invention particularly is well suited to perfume oils or To remove fragrances on the skin and hair in an increased amount. simultaneously remain the perfume oils and perfumes much longer stick to the skin or hair. This leads to increased acceptance such compositions in the consumer. These results are particularly relevant to Such as shower, bubble bath, shampoo, facial cleanser, deodorant and antiperspirants, corrugators, styling agents and skin and skin Hair products.

Aufgrund dieser Ergebnisse kann es ganz besonders bevorzugt sein, wenn nicht nur ein weiterer Inhaltsstoff c) im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex verwendet wird, sondern mindestens zwei weitere Inhaltsstoffe c), ganz besonders, wenn der zweite Inhaltsstoff c) ausgewählt ist aus den Naturstoffen und/oder den naturanalogen Stoffen und hierbei wiederum insbesondere deutlich bevorzugt, wenn mindestens einer der weiteren Inhaltsstoffe der Gruppe c) ausgewählt ist aus der Gruppe der Proteinhydrolysate, der Vitamine oder der Pflanzenextrakte, wobei die höchste Bevorzugung eine Auswahl aus den Aminosäuren, den Vitaminen der A, B und E-Reihe sowie ein 2-Pyrrolidon-5-carbonsäurederivat ist.by virtue of Of these results, it may be most preferred if not only one further ingredient c) in the active ingredient complex according to the invention is used, but at least two further ingredients c), especially when the second ingredient c) is selected from the natural substances and / or the natural analogous substances and in this case again particularly clearly preferred if at least one the other ingredients of group c) is selected from the group of Protein hydrolysates, vitamins or plant extracts, being the highest Favoring a choice of the amino acids, the vitamins of the A, B and E series and a 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid derivative.

Als weiterer Inhaltsstoff c) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes A eignen sich in hervorragender Weise Naturstoffe und/oder naturanaloge Stoffe.When further ingredient c) of the active ingredient complex A according to the invention are suitable outstanding natural products and / or natural analogues.

Zu den Naturstoffen und den naturanalogen Stoffen sind zu zählen 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate, Proteinhydrolysate und deren Derivate, Vitamine, deren Derivate und Vorstufen sowie schließlich Pflanzenextrakte.To The natural substances and the nature-analogous substances include 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and their Derivatives, protein hydrolysates and their derivatives, vitamins, their Derivatives and precursors, and finally plant extracts.

2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) ist eine weitere Substanzgruppe, welche als Inhaltsstoff b) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes geeignet ist. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C1- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%.2-Pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J) is a further substance group which is suitable as ingredient b) of the active ingredient complex according to the invention. Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 - to C 4 -alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition, particularly preferably from 0.1 to 5 and in particular from 0.1 to 3% by weight.

Wenn die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination enthaltend eine Polysiloxan Verbindung a) und ein Esteröl b) und als weiterer Inhaltsstoff c) eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) enthält, wird die Feuchtigkeit von damit behandelter Haut und Haaren sowie das Haut- und Haargefühl im nassen wie im trockenen Zustand deutlich gesteigert. Dieser Effekt wird sowohl experimentell als auch im Panelltest mit Probanden bestätigt.If the active ingredient combination according to the invention containing a polysiloxane compound a) and an ester oil b) and as further ingredient c) a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and whose derivatives contain (J), The moisture of skin and hair treated with it as well the skin and hair feeling significantly increased in the wet and in the dry state. This effect is confirmed experimentally as well as in the panel test with volunteers.

Der erfindungsgemäße Inhaltsstoff c) der zusätzlich zum erfindungsgemäßen Wirkstoffkompiexes (A) verwendet wird, kann weiterhin ein Proteinhydrolysat und/oder dessen Derivat (P) sein.Of the Inventive ingredient c) the additional for the Wirkstoffkompiexes invention (A) can be further used a protein hydrolyzate and / or its derivative (P) be.

Diese erfindungsgemäße synergistische Kombination bewirkt insbesondere eine Steigerung der Milde und der Hautverträglichkeit aber auch einen feinen cremigen Schaum. Dieser in seiner Struktur sehr feine, cremige und als äußerst angenehm sich anfühlender Schaum wird dabei in allen Zusammensetzungen erzielt, in welchen oberflächenaktive Substanzen enthalten sind. Insbesondere jedoch in tensidischen Zusammensetzungen. Die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) kann dabei weiterhin durch die gleichzeitige Verwendung von Polymeren und/oder Penetrations- und Quellhilfsmitteln gesteigert werden. In diesen Fällen verbleibt auch nach der Anwendung der jeweiligen Zusammensetzung deutlich mehr Proteinhydrolysat oder deren Derivat auf der Oberfläche von Haut oder Haar zurück, was zu einer verbesserten Wirkung führt. Haut und Haar sind dadurch deutlich in ihrer Struktur gestärkt und geglättet. Auch dieser Effekt ist eindeutig mit objektiven Wirkungsnachweisen wie beispielsweise der Messung der Kämmkräfte des nassen und des trockenen Haares, der Messung der Reißkräfte oder der Messung des Torsionswinkels auf der Haut nachweisbar. Eine Bestätigung dieser Resultate findet sich auch in den Ergebnissen der Verbraucherteste wieder.These Synergistic according to the invention Combination causes in particular an increase of the mildness and the skin compatibility but also a fine creamy foam. This one in its structure very fine, creamy and extremely pleasant more sensitive Foam is achieved in all compositions in which surfactants Substances are included. In particular, however, in surface-active compositions. The effectiveness of the active ingredient complex (A) according to the invention can continue to do so by the simultaneous use of polymers and / or penetration and swelling aids. In these cases remains even after the application of the respective composition significantly more protein hydrolyzate or its derivative on the surface of Skin or hair back, which leads to an improved effect. Skin and hair are thereby clearly strengthened in their structure and smoothed. This effect is also clear with objective evidence such as measuring the combing forces of wet and dry Haares, measuring the tear forces or the measurement of the torsion angle on the skin detectable. A confirmation of this Results are also found in the results of the consumer tests again.

Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch β-Aminosäuren und deren Derivate wie β-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton. Selbstverständlich umfasst die vorliegende erfindungsgemäße Lehre auch, dass im Falle der Aminosäuren diese in Form von Derivaten, wie beispielsweise der N-Acylderivate, der N-Alkyl oder der O-Ester vorliegen können. Im Falle der N-acylderivate ist die Acylgruppe eine Formylrest, ein Acetylrest, ein Propionylrest, ein Butyrylrest oder der Rest einer geradkettigen, verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 C-Atomen. Im Falle einer N-Alkylderivate kann die Alkylgruppe linear, verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und hat eine C-Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen. Im Falle der O-Ester sind die der Veresterung zugrunde liegenden Alkohole Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, Pentanol, Neopentanol, Isopentanol, Hexanole, Heptanole, Capryl- oder Capronalkohol, Octanole, Nonanole, Decanole, Dodecanole, Lauranole, insbesondere gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Alkohole mit einer C-Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen. Selbstverständlich können die Aminosäuren sowohl am N-Atom als auch am O-Atom gleichzeitig derivatisiert sein. Selbstverständlich können die Aminosäuren auch in Salzform, insbesondere als Mischsalze zusammen mit Genusssäuren verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.protein are product mixtures that are acidic, basic or enzymatic catalyzed degradation of proteins (proteins) can be obtained. Under The term protein hydrolyzates according to the invention also Totalhydrolysate as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids understood. Furthermore, according to the invention from amino acids and amino acid derivatives understood polymers understood by the term protein hydrolysates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine etc. to count. Further examples of usable according to the invention Compounds are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride. Of course, according to the invention also β-amino acids and their derivatives, such as β-alanine, anthranilic or hippuric acid be used. The molecular weight of the present invention can be used Protein hydrolysates is between 75, the molecular weight of glycine, and 200,000, preferably the molecular weight 75 to 50,000 and most preferably 75 to 20000 daltons. Of course The present invention also teaches that in the case of of the amino acids these in the form of derivatives, such as the N-acyl derivatives, N-alkyl or O-esters may be present. In the case of N-acyl derivatives the acyl group is a formyl radical, an acetyl radical, a propionyl radical, a butyryl radical or the radical of a straight-chain, branched or unbranched, saturated or unsaturated fatty acid with a chain length from 8 to 30 carbon atoms. In the case of an N-alkyl derivative, the alkyl group linear, branched, saturated or unsaturated and has a C-chain length from 1 to 30 carbon atoms. In the case of O-esters are those of esterification underlying alcohols methanol, ethanol, isopropanol, butanol, Isobutanol, pentanol, neopentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, Caprylic or caproic alcohol, octanols, nonanols, decanols, dodecanols, Lauranole, especially saturated or unsaturated, linear or branched alcohols with a C chain length of 1 to 30 carbon atoms. Of course can the amino acids both at the N atom and at the O atom be derivatized simultaneously. Of course, the amino acids can also in salt form, used in particular as mixed salts together with edible acids become. This may be preferred according to the invention be.

Als Beispiele für Aminosäuren und deren Derivaten als erfindungsgemäße Proteinhydrolysate werden genannt: Alanin, Arginin, Carnitin, Creatin, Citrullin, Cystathionin, Cystein, Cystin, Cystinsäure, Glycin, Histidin, Homocystein, Homoserin, Isoleucin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Methionin, Norleucin, Norvalin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Hydroxyprolin, Sarcosin, Serin, Threonin, Tryptophan, Thyronin, Tyrosin, Valin, Asparaginsäure, Asparagin, Glutaminsäure und Glutamin. Bevorzugte Aminosäuren sind Alanin, Arginin, Glycin, Histidin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Prolin, Hydroxyprolin Serin und Asparagin. Ganz besonders bevorzugt werden verwendet Alanin, Glycin, Histidin, Lysin, Serin und Arginin. Am bevorzugtesten werden Glycin, Histidin, Lysin und Serin verwendet.Examples of amino acids and their derivatives as protein hydrolysates according to the invention are: alanine, arginine, carnitine, creatine, citrulline, cystathionine, cysteine, cystine, cystic acid, glycine, histidine, homocysteine, homoserine, isoleucine, lanthionine, leucine, lysine, methionine, norleucine , Norvaline, ornithine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, sarcosine, serine, threonine, tryptophan, thyronine, tyrosine, valine, aspartic acid, asparagine, glutamic acid and glutamine. Preferred amino acids are alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, lysine, proline, hydroxyproline serine and asparagine. Alanine, glycine, histidine, lysine, serine and arginine are very particularly preferably used. Most preferred are glycine, histidine, lysine and Serine used.

Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.According to the invention, protein hydrolysates both herbal and animal or marine or synthetic Origin are used.

Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiβ-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein hydrolysates, which may also be in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, eg. Soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Proteinhydrolysate sind maritimen Ursprunges. Hierzu zählen beispielsweise Kollagenhydrolysate von Fischen oder Algen sowie Proteinhydrolysate von Muscheln bzw. Perlenhydrolysate.Further according to the invention preferred Protein hydrolysates are of maritime origin. These include, for example Collagen hydrolysates of fish or algae as well as protein hydrolysates of mussels or pearl hydrolyzates.

Perlen von Muscheln bestehen im wesentlichen aus anorganischen und organischen Calciumsalzen, Spurenelementen und Proteinen. Perlen lassen sich auf einfache Weise aus kultivierten Muscheln gewinnen. Die Kultivierung der Muscheln kann sowohl in Süßwasser als auch in Meereswasser erfolgen. Dies kann sich auf die Inhaltsstoffe der Perlen auswirken. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Perlenextrakt, welcher von in Meeres- bzw. Salzwasser kultivierten Muscheln stammt. Die Perlen bestehen zu einem großen Teil aus Aragonit (Calciumcarbonat), Conchiolin und einem Albuminoid. Letztere Bestandteile sind Proteine. Weiterhin sind in Perlen noch Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen sowie Phosphate enthalten.beads of mussels consist essentially of inorganic and organic Calcium salts, trace elements and proteins. Pearls can be Easily gain from cultivated mussels. The cultivation The shells can be fresh in both as well as in seawater. This can affect the ingredients affect the beads. Preferred according to the invention is a pearl extract, which originates from marine or saltwater cultured mussels. The pearls consist to a large extent of aragonite (calcium carbonate), Conchiolin and an albuminoid. The latter components are proteins. Furthermore, in pearls are still magnesium and sodium salts, inorganic Silicon compounds and phosphates included.

Zur Herstellung des Perlenextraktes werden die Perlen pulverisiert. Danach werden die pulverisierten Perlen mit den üblichen Methoden extrahiert. Als Extraktionsmittel zur Herstellung der Perlenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter Wasser sind dabei sowohl demineralisiertes Wasser, als auch Meereswasser zu verstehen. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Polyglycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit demineralisiertem Wasser oder Meereswasser, bevorzugt. Perlenextrakte auf Basis von Wasser/Glyceringemischen haben sich als besonders geeignet erwiesen. Je nach Extraktionsbedingungen können die Perlenproteine (Conchiloin und Albuminoid) weitestgehend in nativem Zustand oder bereits teilweise oder weitestgehend als Proteinhydrolysate vorliegen. Bevorzugt ist ein Perlenextrakt, in welchem Conchiolin und Albuminoid bereits teilweise hydrolysiert vorliegen. Die wesentlichen Aminosäuren dieser Proteine sind Glutaminsäure, Serin, Alanin, Glycin Asparaginsäure und Phenylalanin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltung kann es vorteilhaft sein, wenn der Perlenextrakt zusätzlich mit mindestens einer oder mehreren dieser Aminosäuren diesen Aminosäuren angereichert wird. In der bevorzugtesten Ausführungsform ist der Perlenextrakt angereichert mit Glutaminsäure, Serin und Leucin.to Preparation of the pearl extract, the beads are pulverized. Thereafter, the pulverized beads are extracted by the usual methods. As extraction agent for the production of the pearl extracts, water, Alcohols and mixtures thereof are used. Under water are as well as demineralized water as well as seawater understand. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as glycerol, Diglycerin, triglycerin, polyglycerol, ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, both as the sole extractant as well in admixture with demineralized water or seawater, preferred. Pearl extracts based on water / glycerin mixtures have become proved to be particularly suitable. Depending on the extraction conditions can they Pearl proteins (conchiloin and albuminoid) largely in native Condition or already partially or largely protein hydrolysates available. Preference is given to a pearl extract in which conchiolin and albumin already present partially hydrolyzed. The essential amino acids these proteins are glutamic acid, Serine, alanine, glycine aspartic acid and phenylalanine. In a further particularly preferred embodiment It may be advantageous if the pearl extract additionally with at least one or more of these amino acids enriched these amino acids becomes. In the most preferred embodiment The pearl extract is enriched with glutamic acid, serine and leucine.

Weiterhin findet sich je nach Extraktionsbedingungen, insbesondere in Abhängigkeit von der Wahl des Extraktionsmittels ein mehr oder weniger großer Anteil an Mineralien und Spurenelementen im Extrakt wieder. Ein bevorzugter Extrakt enthält organische und/oder anorganische Calciumsalze sowie Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen und/oder Phosphate. Ein ganz besonders bevorzugter Perlenextrakt enthält mindestens 75 %, bevorzugt 85 %, bevorzugter 90 % und ganz besonders bevorzugt 95 % aller Inhaltsstoffe der natürlich vorkommenden Perlen.Farther is found depending on the extraction conditions, in particular depending from the choice of the extractant a more or less large proportion on minerals and trace elements in the extract again. A preferred one Contains extract organic and / or inorganic calcium salts and magnesium and Sodium salts, inorganic silicon compounds and / or phosphates. A most preferred pearl extract contains at least 75%, preferably 85%, more preferably 90%, and most preferably 95% of all ingredients of course occurring pearls.

Beispiele für erfindungsgemäße Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl.Examples of pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG ® or Crodarom ® Pearl.

In den kosmetischen Zusammensetzungen ist einer der zuvor beschriebenen Perlenextrakte in einer Menge von mindestens 0,01 bis zu 20 Gew.% enthalten. Bevorzugt werden Mengen des Extraktes von 0,01 bis zu 10 Gew.%, ganz besonders bevorzugt Mengen von 0,01 bis 5 Gew.% bezogen auf die gesamte kosmetische Zusammensetzung verwendet.In the cosmetic compositions is one of those previously described Pearl extracts in an amount of at least 0.01 up to 20% by weight contain. Preferably, amounts of the extract are from 0.01 up to 10 wt.%, Very particularly preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Related used on the entire cosmetic composition.

Ein weiteres ganz besonderes Proteinhydrolysat wird aus der Seide gewonnen.One Another very special protein hydrolyzate is extracted from the silk.

Seide ist ein kosmetisch sehr interessantes Faserprotein Seide. Unter Seide versteht man die Fasern des Kokons des Maulbeer-Seidenspinners (Bombyx mori L.). Die Rohseidenfaser besteht aus einem Doppelfaden Fibroin. Als Kittsubstanz hält Sericin diesen Doppelfaden zusammen. Seide besteht zu 70–80 Gew.% aus Fibroin, 19–28 Gew.% Sericin, 0,5–1 Gew.% aus Fett und 0,5–1 Gew.% aus Farbstoffen und mineralischen Bestandteilen.silk is a cosmetically very interesting fiber protein silk. Under Silk is the fiber of the cocoon of the mulberry silkworm (Bombyx mori L.). The raw silk fiber consists of a double thread Fibroin. As putty substance holds Sericin this double thread together. Silk consists of 70-80% by weight Fibroin, 19-28 % By weight sericin, 0.5-1 % By weight of fat and 0.5-1 % By weight of dyes and mineral constituents.

Die wesentlichen Bestandteile des Sericin sind mit ca. 46 Gew.% Hydroxyaminosäuren. Das Sericin besteht aus einer Gruppe von 5 bis 6 Proteinen. Die wesentlichen Aminosäuren des Sericines sind Serin (Ser, 37 Gew.%), Aspartat (Asp, 26 Gew.%), Glycin (Gly, 17 Gew.%), Alanin (Ala), Leucin (Leu) und Tyrosin (Tyr).The Essential components of sericin are with about 46 wt.% Hydroxyamino acids. The Sericin consists of a group of 5 to 6 proteins. The essential amino acids of the sericin are serine (Ser, 37% by weight), aspartate (Asp, 26% by weight), Glycine (Gly, 17% by weight), alanine (Ala), leucine (Leu) and tyrosine (Tyr).

Das wasserunlösliche Fibroin ist zu den Skleroproteinen mit langkettiger Molekülstruktur zu zählen. Die Hauptbestandteile des Fibroin sind Glycin (44 Gew.%), Alanin (26 Gew.%), und Tyrosin (13 Gew.%). Ein weiteres wesentliches Strukturmerkmal des Fibroines ist die Hexapeptidsequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.The water Fibroin is a scleroprotein with a long-chain molecular structure to count. The Main components of fibroin are glycine (44% by weight), alanine (26 % By weight), and tyrosine (13% by weight). Another essential structural feature of the fibroin is the hexapeptide sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.

Technisch ist es auf einfache Art und Weise möglich, die beiden Seidenproteine voneinander zu trennen. So verwundert es nicht, daß sowohl Sericin als auch Fibroin als Rohstoffe zur Verwendung in kosmetischen Produkten jeweils für sich allein bekannt sind. Weiterhin sind Proteinhydrolysate und -derivate auf der Basis der jeweils einzelnen Seidenproteine bekannte Rohstoffe in kosmetischen Mitteln. So wird beispielsweise Sericin als solches seitens der Fa. Pentapharm Ltd. als Handelsprodukt mit der Bezeichnung Sericin Code 303-02 vertrieben. Weitaus häufiger noch wird Fibroin als Proteinhydrolysat mit unterschiedlichen Molekulargewichten im Markt angeboten. Diese Hydrolysate werden insbesondere als "Seidenhydroylsate" verstanden. So wird beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Promois® Silk hydrolysiertes Fibroin mit mittleren Molekulargewichten zwischen 350 und 1000 vertrieben. Die DE 31 39 438 A1 beschreibt kolloidale Fibroinlösungen als Zusatz in kosmetischen Mitteln.Technically, it is possible in a simple manner to separate the two silk proteins from each other. It is therefore not surprising that both sericin and fibroin are known on their own as raw materials for use in cosmetic products. Furthermore, protein hydrolysates and derivatives based on the respective individual silk proteins are known raw materials in cosmetic products. For example, sericin as such is available from Pentapharm ltd. sold as a commercial product called Sericin Code 303-02. Far more often, fibroin is offered as a protein hydrolyzate with different molecular weights in the market. These hydrolyzates are understood in particular as "silk hydroylates". Thus hydrolyzed fibroin is distributed with average molecular weights from 350 to 1000, for example, under the trade designation Promois ® Silk. The DE 31 39 438 A1 describes colloidal fibroin solutions as an additive in cosmetic products.

Die positiven Eigenschaften der Seidenproteinderivate aus Sericin und Fibroin sind jeweils für sich genommen in der Literatur bekannt. So beschreibt die Verkaufsbroschüre der Fa. Pentapharm die kosmetischen Effekte des Sericines auf der Haut als reizlindernd, hydratisierend und filmbildend. Die Eigenschaften eines Shampoos enthaltend Sericin als pflegende Komponente werden in der "Ärztlichen Kosmetologie 17, 91-110 (1987)" von W. Engel et al. referiert. Die Wirkung eines Fibroinderivates wird beispielsweise in der DE 31 39 438 A1 als pflegend und avivierend für das Haar beschrieben. In keiner der zitierten Schriften findet sich jedoch auch nur der geringste Hinweis auf eine synergistische Steigerung der positiven Wirkungen der Seidenproteine und deren Derivate bei einer gleichzeitigen Verwendung von Sericin und Fibroin bzw. deren Derivaten und/oder Hydrolysaten bei einer gleichzeitigen Verwendung der erfindungsgemäßen Polyammonium-Polysiloxan Verbindung.The positive properties of the silk protein derivatives of sericin and fibroin are known per se in the literature. Thus, the sales brochure of the company Pentapharm describes the cosmetic effects of sericin on the skin as soothing, hydrating and film-forming. The properties of a shampoo containing sericin as a caring component are described in "Ärztlichen Kosmetologie 17, 91-110 (1987)" by W. Engel et al. referenced. The effect of a fibroin derivative, for example, in the DE 31 39 438 A1 described as caring and conditioning for the hair. In none of the cited documents, however, is there even the slightest indication of a synergistic increase in the positive effects of the silk proteins and their derivatives in a simultaneous use of sericin and fibroin or their derivatives and / or hydrolyzates in a simultaneous use of polyammonium polysiloxane according to the invention Connection.

Erfindungsgemäß bevorzugt können als Wirkstoffe b) im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden:

  • – natives Sericin,
  • – hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Sericin, wie beispielsweise Handelsprodukte mit den INCI-Bezeichnungen Sericin, Hydrolyzed Sericin, oder Hydrolyzed Silk,
  • – eine Mischung aus den Aminosäuren Serin, Aspartat und Glycin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate, wobei in dieser Mischung das Serin und/oder dessen Derivate zu 20 bis 60 Gew.%, das Aspartat und/oder dessen Derivate zu 10–40 Gew.% und das Glycin und/oder dessen Derivate zu 5 bis 30 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, daß sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen,
  • – sowie deren Mischungen.
According to the invention, it is possible as active substances b) to be used in the active substance complex (A):
  • - native sericin,
  • Hydrolyzed and / or further derivatized sericin, such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed Silk,
  • - A mixture of the amino acids serine, aspartate and glycine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture the serine and % or its derivatives to 20 to 60 wt.%, The aspartate and / or its derivatives to 10-40 wt.% And the glycine and / or its derivatives to 5 to 30 wt.% Are included, with the proviso that the amounts of these amino acids and / or their derivatives are preferably added to 100% by weight,
  • - And their mixtures.

Erfindungsgemäß können als Wirkstoffe b) weiterhin im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden:

  • – natives, in eine lösliche Form überführtes Fibroin,
  • – hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Fibroin, besonders teilhydrolisiertes Fibroin, welches als Hauptbestandteil die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly enthält,
  • – die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
  • – eine Mischung der Aminosäuren Glycin, Alanin und Tyrosin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate, wobei in dieser Mischung das Glycin und/oder dessen Derivate in Mengen von 20–60 Gew.%, das Alanin und dessen Derivate in Mengen von 10–40 Gew,% und das Tyrosin und dessen Derivate in Mengen von 0 bis 25 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, daß sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen,
  • – sowie deren Mischungen.
According to the invention as active ingredients b) can further be used in the active ingredient complex (A):
  • Native fibroin converted into a soluble form,
  • Hydrolyzed and / or further derivatized fibroin, especially partially hydrolyzed fibroin, which contains as its main constituent the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
  • The amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
  • A mixture of the amino acids glycine, alanine and tyrosine and / or their methyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl esters, their salts such as, for example, hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, in which mixture the glycine and / or or its derivatives in amounts of 20-60% by weight, the alanine and its derivatives in amounts of 10-40% by weight, and the tyrosine and its derivatives in amounts of 0-25% by weight, with the proviso that the amounts of these amino acids and / or their de preferably to 100% by weight,
  • - And their mixtures.

Wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend den Wirkstoffkomplexes (A) gleichzeitig beide Seidenproteinhydrolysate und/oder deren Derivate verwendet werden, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß mindestens eine der beiden Seidenbestandteile, Fibroin oder Sericin in der nativen oder allenfalls löslich gemachten Form verwendet wird. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Seidenproteinhydrolysaten und/oder deren Derivaten einzusetzen.If in the compositions of the invention containing the active substance complex (A) simultaneously both silk protein hydrolysates and / or their derivatives are used, it may be preferred according to the invention be that at least one of the two silk components, fibroin or sericin in the native or at most soluble made form is used. According to the invention, it is also possible to have a Mixture of several silk protein hydrolysates and / or their derivatives use.

Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Seidenhydrolysaten und/oder deren Derivaten verwendet wird, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß die beiden Seidenproteinhydrolysate im Verhältnis von 10:90 bis 70:30, insbesondere 15:85 bis 50:50 und ganz besonders 20:80 bis 40:60 bezogen auf deren jeweilige Gehalte an aktiver Wirksubstanz in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden.If a mixture of at least two silk hydrolyzates and / or their Derivatives is used, it may be preferred according to the invention that the two Silk protein hydrolysates in proportion from 10:90 to 70:30, especially 15:85 to 50:50 and especially 20:80 to 40:60 based on their respective levels of active substance in the preparations according to the invention be used.

Die Derivate der Hydrolysate von Sericin und Fibroin umfassen sowohl anionische als auch kationisierte Proteinhydrolysate. Die erfindungsgemäßen Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin sowie die daraus hergestellten Derivate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin und/oder deren Derivate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 10000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten von Sericin und Fibroin auch quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI-Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen anionischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI-Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Potassium Cocoyl Hydrolyzed Silk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed Silk oder Sodium Stearoyl Hydrolyzed Silk. Letztlich seien noch als typische Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren Derivate aus Sericin und Fibroin die unter den INCI-Bezeichnungen im Handel erhältlichen Produkte genannt: Ethyl Ester of Hydrolyzed Silk und Hydrolyzed Silk PG-Propyl Methylsilanediol. Weiterhin erfindungsgemäß verwendbar, wenngleich nicht unbedingt bevorzugt sind die im Handel erhältlichen Produkte mit den INCI-Bezeichnungen Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1, Hexapeptide-1, Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed Silk.The derivatives of sericin and fibroin hydrolysates include both anionic and cationized protein hydrolysates. The protein hydrolysates of sericin and fibroin according to the invention and the derivatives prepared therefrom can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those protein hydrolysates of sericin and fibroin and / or derivatives thereof, whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 10,000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin also mean quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention, those listed under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk. As typical examples of the invention anionic protein hydrolysates and derivatives are under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association had 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Potassium Cocoyl Hydrolyzed Silk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed Silk, or Sodium Stearoyl Hydrolyzed Silk. Finally, typical examples of the derivatives of sericin and fibroin which can be used according to the invention are the products available commercially under the INCI names: Ethyl Ester of Hydrolyzed Silk and Hydrolyzed Silk PG-Propyl Methylsilanediol. Also useful in the present invention, although not necessarily preferred, are the commercially available products having the INCI names Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1, Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed Silk.

In den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln sind die Seidenproteinhydrolysate und/oder deren Derivate in Mengen von 0,001–10 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Mengen von 0,005 bis 5, insbesondere 0,01 bis 3 Gew.-%, sind ganz besonders bevorzugt.In the invention used Agents are the silk protein hydrolysates and / or their derivatives in amounts of 0.001-10 Wt .-% based on the total agent. Quantities of 0.005 to 5, in particular 0.01 to 3 wt .-%, are very particularly preferred.

Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben.Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold, for example, under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie cis-trans-Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as cis-trans isomers, diastereomers and chiral Isomers.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten (P) einzusetzen.It is according to the invention also possible, to use a mixture of several protein hydrolysates (P).

Die Proteinhydrolysate (P) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,001 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.The Protein hydrolysates (P) are present in the compositions in concentrations of 0.001% by weight up to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 15 wt.% And most preferably in amounts of 0.05 wt.% To to 5% by weight.

Schließlich ist unter der Komponente c), welche in hervorragender Weise zusätzlich im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) als Naturstoff und/oder naturanaloger Stoff verwendet werden kann, auch ein Pflanzenextrakt (L) zu verstehen.Finally is under the component c), which in an outstanding way additionally in active ingredient complex according to the invention (A) can be used as natural and / or natural substance can also understand a plant extract (L).

Auch durch den Einsatz von Pflanzenextrakten (L) gemeinsam mit den Polysiloxanen a) und den Esterölen b) wird eine synergistische Wirkung erzielt. Diese Wirkstoffkombination bewirkt einen angenehmen Duft sowohl der geformten Kosmetischen Zusammensetzung, als auch der damit Haut sowie des behandelten Haares. Dabei kann gegebenenfalls sogar auf den Zusatz von weiteren Parfümölen und Duftstoffen verzichtet werden.Also through the use of plant extracts (L) together with the polysiloxanes a) and the ester oils b) a synergistic effect is achieved. This drug combination creates a pleasant scent of both the molded cosmetic Composition, as well as the skin and the treated hair. It may possibly even on the addition of other perfume oils and Fragrances are dispensed with.

Weiterhin beeinflusst diese erfindungsgemäße Wirkstoffkombination auch den Feuchtigkeitshaushalt der Haut günstig. Außerdem zeigt sie eine entzündungshemmende und die Haut beruhigende Wirkung wenn beispielsweise Kamille oder Baldrian verwendet werden.Farther influences this combination of active substances according to the invention also the moisture balance of the skin favorable. It also shows an anti-inflammatory and the skin soothing effect if, for example, chamomile or Valerian can be used.

Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.Usually These extracts are produced by extraction of the whole plant. It may, however, in individual cases also be preferred, the extracts exclusively from flowers and / or Scroll to produce the plant.

Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.Regarding the invention usable Plant extracts are particularly pointed to the extracts, in the on page 44 of the 3rd edition of the Guidance on the declaration of ingredients Cosmetic agent, published by the Industrieverband Körperpflege- and Detergents e.V. (IKW), Frankfurt, beginning table are listed.

Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Baldrian, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng, Kaffee, Kakao, Moringa und Ingwerwurzel bevorzugt.According to the invention are available especially the extracts of green Tea, Oak bark, Stinging nettle, Hamamelis, Hops, Henna, Chamomile, Burdock root, horsetail, hawthorn, lime blossom, almond, Aloe vera, spruce needle, horse chestnut, Sandalwood, juniper, coconut, Mango, Apricot, Lime, Wheat, Kiwi, Melon, Orange, Grapefruit, Sage, Rosemary, Birch, Mallow, Valerian, Meadowfoam, Quendel, Yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, Ginseng, coffee, cocoa, moringa and ginger root are preferred.

Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Baldrian, Kaffee, Kakao, Moringa, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.Especially preferred are the extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, Witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, Aloe vera, coconut, Mango, Apricot, Lime, Wheat, Kiwi, Melon, Orange, Grapefruit, Sage, Rosemary, Birch, Meadowfoam, Quendel, Yarrow, Valerian, coffee, cocoa, moringa, home toe, meristem, ginseng and Ginger root.

Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.All especially for the use according to the invention suitable are the extracts of green tea, almond, aloe vera, Coconut, Mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.

Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.When Extraction agent for the preparation of said plant extracts can Water, alcohols and mixtures thereof are used. Under the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in mixture with Water, preferably. Plant extracts based on water / propylene glycol in relation to 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.

Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2–80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.The Plant extracts can according to the invention both in pure as well as in diluted Form are used. If used in dilute form, they usually contain about 2-80 Wt .-% of active substance and as a solvent the extractant or extractant mixture used in their extraction.

Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Farther it may be preferred in the inventive compositions of several, especially from two, different plant extracts use.

Eine weitere Gruppe von Naturstoffen und/oder naturanalogen Inhaltsstoffen sind Vitamine, deren Derivate und Vorstufen. Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen sind dabei besonders bevorzugt, die den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.A another group of natural substances and / or nature-analogous ingredients are vitamins, their derivatives and precursors. Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are particularly preferred that the groups A, B, C, E, F and H are assigned.

Ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft hat sich in allen Mitteln die Kombination der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) mit Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten (K) als Wirkstoffgruppe c) erwiesen. Die Haut hinterläßt nach der Behandlung mit diesen ganz besonders bevorzugten Komponenten einen wesentlich gepflegteren, vitaleren, kräftigeren Eindruck mit deutlich verbessertem Glanz und einem sehr guten Griff sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand. Weiterhin beeinflusst dieser Wirkstoffkomplex die Regenerierung und Restrukturierung der angegriffenen Haut und des strapazierten Haares, führt zu einer Regulierung des Fetthaushaltes, so dass die somit behandelte Haut und das Haar langsamer nachfettet und nicht zur Überfettung neigt. Zusätzlich zeigt dieser Wirkstoffkomplex einen entzündungshemmenden und die Haut beruhigenden Effekt.Also as very particularly advantageous in all means has the combination the polyammonium-polysiloxane compounds a) with vitamins, provitamins and vitamin precursors and their derivatives (K) as an active ingredient group c) proved. The skin leaves behind the treatment with these most preferred components a much nicer, more vital, stronger impression with clear improved gloss and a very good grip both in the wet and also in the dry state. Furthermore, this active ingredient complex influences the regeneration and restructuring of the affected skin and of strained hair, leads to a regulation of the fat balance, so that the thus treated Smooth the skin and hair more slowly and not for overhydration inclines. additionally This drug complex shows an anti-inflammatory and the skin calming effect.

Diese Wirkungen können beispielsweise objektiv mit Hilfe von sogenannten DSC- Messungen als auch im Verbrauchertest nachgewiesen werden.These Effects can for example, objectively using so-called DSC measurements as well be detected in the consumer test.

Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das β-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05–1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ). The β-carotene is the provitamin of retinol. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration. The agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.

Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.

  • – Vitamin B1 (Thiamin)
  • – Vitamin B2 (Riboflavin)
  • – Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
  • – Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05–10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1–5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
  • – Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
The vitamin B group or the vitamin B complex include, among others
  • - Vitamin B 1 (thiamine)
  • - Vitamin B 2 (riboflavin)
  • - Vitamin B 3 . Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed. Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • - Vitamin B 5 (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group. Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829. The said compounds of the vitamin B 5 type are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
  • - Vitamin B 6 (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal).

Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is preferably used in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent used. The Use in the form of palmitic acid ester, the glucoside or phosphates may be preferred. The usage in combination with tocopherols may also be preferred.

Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05–1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.vitamin E (tocopherols, especially α-tocopherol). Tocopherol and its derivatives, including in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate fall, are in the inventive compositions preferably in amounts of 0.05-1 Wt .-%, based on the total agent included.

Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.vitamin F. By the term "vitamin F "are usually essential fatty acids, especially linoleic acid, linolenic and arachidonic acid, Understood.

Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS, 4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.vitamin H. The vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valeric acid, for the But in the meantime, the trivial name Biotin has prevailed. biotin is in the inventive compositions preferably in amounts of 0.0001 to 1.0 wt .-%, in particular in amounts of 0.001 to 0.01 wt .-%.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und N. Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.Prefers contain the agents of the invention Vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and N. Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well nicotinamide and biotin are particularly preferred.

Weiterhin sind zu den naturanalogen Stoffen kurzkettige Carbonsäuren (N) zu zählen.Farther are the naturally-analogous substances short-chain carboxylic acids (N) to count.

Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können kurzkettige Carbonsäuren (N) als Inhaltsstoff c) zusätzlich im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C-Atomen in der Kette.Advantageous in the context of the invention, short-chain carboxylic acids (N) as ingredient c) additionally in the active ingredient complex (A) can be used. Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750. For the purposes of the invention, preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.

Eine Verwendung der kurzkettigen Carbonsäuren ist die Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen. Der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex (A) jedoch führt zu einer verbesserten Hautglätte und zu einer verbesserten Hautstruktur sowie einer geglätteten Haarstruktur.A Use of the short chain carboxylic acids is the setting of the pH of the cosmetic according to the invention Compositions. However, the active ingredient complex (A) according to the invention leads to an improved skin smoothness and to an improved skin texture and a smoothed hair structure.

Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Daneben können jedoch auch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Die Natrium-, Kalium-, Ammonium- sowie Argininsalze sind bevorzugte Salze. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure als Wirkstoff (c) aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.Next the example listed above short-chain according to the invention carboxylic acids yourself can also their physiologically compatible Salts used according to the invention become. examples for such salts are the alkali, alkaline earth, zinc salts and ammonium salts, Within the scope of the present application, the mono-, di- and trimethyl, ethyl and hydroxyethyl ammonium salts are. In addition, you can but also with alkaline amino acids, such as arginine, Lysine, ornithine and histidine, neutralized acids are used. The Sodium, potassium, ammonium and arginine salts are preferred Salts. Furthermore, it may be preferred for formulation reasons, the carboxylic acid as Active ingredient (c) from the water-soluble Representatives, in particular the water-soluble salts.

Zu den erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugten Wirkstoffen (c) zählen die Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren.To the invention very particularly preferred active ingredients (c) count the hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids.

Beispiele für besonders geeignete Hydroxycarbonsäuren sind Glycolsäure, Glycerinsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass diese Säuren in Form von Mischsalzen beispielsweise mit Aminosäuren, verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.Examples for special suitable hydroxycarboxylic acids are glycolic acid, Glycerin acid, Lactic acid, malic acid, tartaric acid or Citric acid. Of course includes the teaching of the invention also that these acids in the form of mixed salts, for example with amino acids become. This may be preferred according to the invention be.

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie cis-trans-Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as cis-trans isomers, diastereomers and chiral Isomers.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (b) einzusetzen.It is according to the invention also possible to use a mixture of several active substances (b).

Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α-Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.The short-chain carboxylic acids in the sense of the invention have one, two, three or more carboxy groups. Preferred in Purpose of the invention are carboxylic acids with several carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids. The Carboxy groups can in whole or in part as ester, acid anhydride, lactone, Amide, imidic acid, Lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, Hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester available. The carboxylic acids according to the invention may of course along be substituted the carbon chain or the ring skeleton. To the substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, too counting C1-C8-alkyl, C2-C8-alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C2-C8-hydroxyalkyl, C2-C8-hydroxyalkenyl, aminomethyl, C2-C8-aminoalkyl-, Cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C 1 -C 8 -alkyl-, hydroxymethyl-, Hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in α-position. Very particularly preferred substituents are hydroxy, alkoxy and Amino groups, where the amino function is optionally substituted by alkyl, Aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals may be further substituted. Furthermore, also preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and Phosphatester.

Als Beispiele für erfindungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxyphthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),

Figure 00900001
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.Examples of carboxylic acids according to the invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid , Elaidic, maleic, fumaric, muconic, citraconic, mesaconic, camphoric, benzoic, o, m, p-phthalic, naphthoic, toluoic, hydratropic, atropic, cinnamic, isonicotinic, nicotinic, bicarbamic, 4,4'-dicyano-6, 6'-binicotinic acid, 8-carbamoyloctanoic acid, 1,2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1,2,4,6,7-naphthalene pentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxyphthalamic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, a dicarboxylic acid from the group formed by connections de r general formula (NI),
Figure 00900001
in the Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed formally from the dicarboxylic acids according to formula (NI) by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.

Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt.Dicarboxylic acids of Formula (N-I) are known in the literature.

Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z. B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.The dicarboxylic acids of the formula (N-I) for example, by reaction of polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated Monocarboxylic acids be prepared in the form of a Diels-Alder cyclization. Usually one is called by a polyunsaturated fatty acid as Dicarboxylic acid go out. Preferably, the natural Fats and oils accessible Linoleic acid. As monocarboxylic acid component are in particular acrylic acid, but also z. For example, methacrylic acid and crotonic acid prefers. Usually occur in reactions according to Diels-Alder isomer mixtures, at which is a component in excess. These isomer mixtures can also according to the invention how the pure compounds are used.

Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.Usable according to the invention in addition to the preferred dicarboxylic acids according to formula (N-I) are also dicarboxylic acids, from the compounds of the formula (N-I) by 1 to 3 differentiate methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of one molecule of water be formed on the double formation of the cyclohexene ring.

Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diacid® 1550 und Westvaco Diacid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.The dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid. Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).

Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.Next the example listed above short-chain according to the invention carboxylic acids yourself can also their physiologically compatible Salts used according to the invention become. examples for such salts are the alkali, alkaline earth, zinc salts and ammonium salts, Within the scope of the present application, the mono-, di- and trimethyl, ethyl and hydroxyethyl ammonium salts are. Very particularly preferred in the context of the invention, however, with alkaline-reacting amino acids, such as For example, arginine, lysine, ornithine and histidine, neutralized acids be used. Furthermore, it may be preferred for formulation reasons be the carboxylic acid from the water-soluble Representatives, in particular the water-soluble salts.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren gemeinsam mit dem Wirkstoff (A) einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der β-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8–22 C-Atomen, also z. B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z. B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.Furthermore, it is preferred according to the invention to use hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy-, trihydroxy- and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids together with the active compound (A). It has been found that in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred. Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basically suitable hydroxycarboxylic esters are esters of β-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. As the alcohol component of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for. As fatty alcohols or synthetic fatty alcohols. The esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, e.g. B. under the trademark Cosmacol ® the EniChem, Augusta Industriale. Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind als kurzkettige Carbonsäuren im Sinne der Erfindung die sogenannten Genusssäuren zu verwenden.Very particular according to the invention Preferred are short-chain carboxylic acids in the context of the invention the so-called pleasure acids to use.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (b) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.The active ingredients according to the invention (b) are in the compositions in concentrations of 0.01% by weight up to 20 % By weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weight and most especially preferably in amounts of from 0.1% by weight up to 5% by weight.

Weitere ganz besonders bevorzugte naturanaloge Stoffe der erfindungsgemäßen Mittel sind Polyhydroxyverbindungen.Further very particularly preferred nature-analogous substances of the compositions according to the invention are polyhydroxy compounds.

Unter Polyhydroxyverbindungen (C) im Sinne der Erfindung werden alle Substanzen verstanden, welche die Definition in Römpp's Lexikon der Chemie von 1999, Verlag Georg Thieme, erfüllen. Demnach sind unter Polyhydroxyverbindungen organische Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxygruppen zu verstehen. Insbesondere sind im Sinne der vorliegenden Erfindung hierunter zu verstehen:

  • – Polyole mit mindestens zwei Hydroxygruppen, wie beispielsweise Trimethylolpropan,
  • – Kohlenhydrate, Zuckeralkohole und Zucker sowie deren Salze,
  • – insbesondere Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide und Oligosaccharide, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH- und -NH- Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,
  • – Aminodesoxyzucker, Desoxyzucker, Thiozucker, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH- und -NH- Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können, Ganz besonders bevorzugt sind hierunter Monosaccharide mit 3 bis 8 C-Atomen, wie beispielsweise Triosen, Tetrosen, Pentosen, Hexosen, Heptosen und Octosen, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH- und -NH- Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können, weiterhin sind ganz besonders bevorzugt Oligosaccharide mit bis zu 50 Monomereinheiten, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH- und -NH- Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können.
For the purposes of the invention, polyhydroxy compounds (C) are understood as meaning all substances which fulfill the definition in Rompp's Lexikon der Chemie of 1999, Verlag Georg Thieme. Accordingly, polyhydroxy compounds are understood as meaning organic compounds having at least two hydroxyl groups. In particular, for the purposes of the present invention, this is to be understood as meaning:
  • Polyols having at least two hydroxyl groups, such as, for example, trimethylolpropane,
  • Carbohydrates, sugar alcohols and sugars and their salts,
  • - In particular, monosaccharides, disaccharides, trisaccharides and oligosaccharides, these also in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses, and protected by conventional and known in the literature -OH and -NH protecting groups, such as the triflate, the trimethylsilyl or Acyl groups and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters, may be present,
  • - Aminodeoxyzucker, deoxysugars, thioxides, which also in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses, as well as protected by conventional and known in the literature -OH and -NH protecting groups, such as the triflate, trimethylsilyl or acyl groups and further Monosaccharides having 3 to 8 C atoms, such as, for example, trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and octoses, which are also present in the form of aldoses, ketoses and / or in the form of methyl ethers and phosphate esters, are very particularly preferred. or lactoses and protected by conventional and known in the literature -OH and -NH protecting groups, such as the triflate, the trimethylsilyl or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters, are still very particularly preferred oligosaccharides with bis to 50 monomer units, these also in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and ge protected by conventional and known in the literature -OH and -NH protecting groups, such as the triflate, the trimethylsilyl or acyl groups and also in the form of methyl ethers and as a phosphate ester may be present.

Beispielhaft für die erfindungsgemäßen Polyole seien erwähnt Sorbit, Inosit, Mannit, Tetrite, Pentite, Hexite, Threit, Erythrit, Adonit, Arabit, Xylit, Dulcit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Altrose, Gulose, Idose, Talose, Fructose, Sorbose, Psicose, Tegatose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Rhamnose, Digitoxose, Thioglucose, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose, Cellobiose, Melibiose, Gestiobiose, Rutinose, Raffinose sowie Cellotiose. Weiterhin sei auf die einschlägige Fachliteratur wie beispielsweise Beyer-Walter, Lehrbuch der organischen Chemie, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19. Auflage, Abschnitt III, Seiten 393 und folgende verwiesen.exemplary for the polyols of the invention be mentioned Sorbitol, inositol, mannitol, tetrite, pentite, hexite, threitol, erythritol, Adonite, arabitol, xylitol, dulcitol, erythrose, threose, arabinose, ribose, Xylose, lyxose, glucose, galactose, mannose, allose, altrose, gulose, Idose, talose, fructose, sorbose, psicose, tegatose, deoxyribose, Glucosamine, galactosamine, rhamnose, digitoxose, thioglucose, sucrose, Lactose, trehalose, maltose, cellobiose, melibiose, gestiobiose, Rutinose, raffinose and cellotiose. Furthermore, please refer to the relevant specialist literature such as Beyer-Walter, textbook of organic chemistry, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19th edition, section III, pages 393 and following referenced.

Bevorzugte Polyhydroxyverbindungen sind Sorbit, Inosit, Mannit, Threit, Erythreit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Fructose, Sorbose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Desoxyribose, Glucosamin, Saccharose, Lactose, Maltose und Cellobiose verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist jedoch die Verwendung von Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Saccharose, Lactose, Maltose oder Cellobiose.preferred Polyhydroxy compounds are sorbitol, inositol, mannitol, threitol, erythride, Erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, glucose, galactose, Mannose, allose, fructose, sorbose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, Sucrose, lactose, trehalose, maltose and cellobiose. Especially preferred are glucose, galactose, mannose, fructose, deoxyribose, Glucosamine, sucrose, lactose, maltose and cellobiose used. However, very particular preference is the use of glucose, Galactose, mannose, fructose, sucrose, lactose, maltose or Cellobiose.

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie cis-trans-Isomere, Diastereomere, Epimere, Anomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as cis-trans isomers, diastereomers, epimers, Anomeric and chiral isomers.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (C) einzusetzen.It is according to the invention also possible, to use a mixture of several active substances (C).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (C) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 10 Gew.% enthalten.The active ingredients according to the invention (C) are in the compositions in concentrations of 0.01% by weight up to 20 % By weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weight and most especially preferably in amounts of from 0.1% by weight up to 10% by weight.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist als Wirkstoff c) mindestens eine Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH-Gruppen enthalten. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen bevorzugt.In a particularly preferred embodiment is as active ingredient c) at least one polyhydroxy compound having at least Contain 2 OH groups. Among these compounds are those with 2 to 12 OH groups and especially those with 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.

Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind beispielsweise Glycol (CH2(OH)CH2OH) und andere 1,2-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH)CH2OH mit n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Auch 1,3-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH)CH2CH2OH mit n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die (n,n + 1)- bzw. (n,n + 2)-Diole mit nicht endständigen OH-Gruppen können ebenfalls eingesetzt werden.Polyhydroxy compounds having 2 OH groups are, for example, glycol (CH 2 (OH) CH 2 OH) and others re 1,2-diols such as H- (CH 2 ) n -CH (OH) CH 2 OH with n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 , 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Also 1,3-diols such as H- (CH 2 ) n -CH (OH) CH 2 CH 2 OH with n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 can be used according to the invention. The (n, n + 1) or (n, n + 2) diols with non-terminal OH groups can also be used.

Wichtige Vertreter von Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind auch die Polyethylen- und Polypropylenglycole.Important Representatives of polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.

Unter den Polyhydroxyverbindungen mit 3 OH-Gruppen hat das Gylcerin eine herausragende Bedeutung.Under The glycerol has a polyhydroxy compounds having 3 OH groups outstanding importance.

Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen die Polyhydroxyverbindung ausgewählt ist aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerin, Glucose, Fructose, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit, Xylit und ihren Mischungen.In summary are agents according to the invention preferred in which the polyhydroxy compound is selected from ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, Glycerol, glucose, fructose, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, xylitol and their mixtures.

Unabhängig vom Typ der eingesetzten Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH-Gruppen sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des Mittels, 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 4 Gew.%, besonders bevorzugt 0,05 bis 3,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gew.% Polyhydroxyverbindung(en) enthalten.Independent of Type of polyhydroxy compound used having at least 2 OH groups are agents according to the invention preferably, which, based on the weight of the agent, 0.01 to 5 % By weight, preferably 0.05 to 4 wt.%, Particularly preferably 0.05 to 3.5% by weight and in particular 0.1 to 2.5% by weight of polyhydroxy compound (s) contain.

Mit besonderem Vorzug können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Polyethylenglycolether der Formel (IV) H(CH2)k(OCH2CH2)nOH(IV) enthalten, worin k eine Zahl zwischen 1 und 18 unter besonderer Bevorzugung der Werte 0, 10, 12, 16 und 18 und n eine Zahl zwischen 2 und 20 unter besonderer Bevorzugung der Werte 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12 und 14 bedeutet. Bevorzugt sind unter diesen die Alkylderivate des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols und des Tetradecaethylenglycols sowie die Alkylderivate des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols, des Pentapropylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols und des Tetradecapropyolenglycols, wobei unter diesen die Methyl-, Ehyl-, Propyl-, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl, n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.With particular preference, the agents according to the invention may additionally comprise polyethylene glycol ethers of the formula (IV) H (CH 2 ) k (OCH 2 CH 2 ) n OH (IV) in which k is a number between 1 and 18, with particular preference given to the values 0, 10, 12, 16 and 18 and n is a number between 2 and 20 with particular preference given to the values 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 10, 12 and 14 means. Preferred among these are the alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol and tetradecaethylene glycol, and the alkyl derivatives of dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, of pentapropylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol and tetradecapropylene glycol, of which the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives are preferred.

Es hat sich gezeigt, daß Mischungen „kurzkettiger" Polyalkylenglycolether mit solchen „langkettiger" Polyalkylenglycolether Vorteile besitzen. „Kurz- bzw. langkettig" bezieht sich in diesem Zusammenhang auf den Polymerisationsgrad des Polyalkylenglycols. Besonders bevorzugt sind Mischungen von Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 5 oder weniger mit Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 7 oder mehr.It It has been found that mixtures of "short chain" polyalkylene glycol ethers with such "long-chain" polyalkylene glycol ethers Have advantages. "Short- or long-chain "refers in this context, the degree of polymerization of the polyalkylene glycol. Particularly preferred are mixtures of polyalkylene glycol ethers with a degree of oligomerization of 5 or less with polyalkylene glycol ethers with a degree of oligomerization of 7 or more.

Bevorzugt sind Mischungen von Alkylderivaten des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols oder des Pentapropylenglycols mit Alkylderivaten des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols oder des Tetradecapropyolenglycols, wobei in beiden Fällen die n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.Prefers are mixtures of alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentathylene glycol, dipropylene glycol, of tripropylene glycol, tetrapropylene glycol or pentapropylene glycol with alkyl derivatives of hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, of octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol or tetradecapropyolene glycol, wherein in both cases the n-octyl, n-decyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives are preferred.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV a) der Formel (IV), in der n für die Zahlen 2, 3, 4 oder 5 steht und mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV b) der Formel (IV) enthält, in der n für die Zahlen 10, 12, 14 oder 16 steht, wobei das Gewichtsverhältnis (IV b) zu (IV a) 10:1 bis 1:10, vorzugsweise 7,5:1 bis 1:5 und insbesondere 5:1 bis 1:1 beträgt.Especially preferred agents according to the invention are characterized in that it at least one polyalkylene glycol ether (IV a) of the formula (IV), in the n for the numbers 2, 3, 4 or 5 and at least one polyalkylene glycol ether (IV b) of the formula (IV) contains, in the n for the numbers 10, 12, 14 or 16, wherein the weight ratio (IV b) to (IV a) 10: 1 to 1:10, preferably 7.5: 1 to 1: 5 and in particular 5: 1 to 1: 1.

Eine weitere Gruppe von Inhaltsstoffen, welche als Synergisten c) für die Polysiloxan Verbindungen a) im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) vorteilhaft verwendet werden kann, ist die Gruppe der Fettstoffe (D).A another group of ingredients which act as synergists c) for the polysiloxane Compounds a) in the active ingredient complex according to the invention (A) can be advantageously used, is the group of fatty substances (D).

Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse. Die Fettstoffe können sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können. Schließlich sind unter Fettstoffen natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen.Under Fats are understood to be fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes. The fatty substances can both in solid form as well as liquid in aqueous dispersion may be present. Finally are natural under fatty substances and synthetic cosmetic oil components to understand.

Als Fettsäuren (D1) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6–30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10–22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.As fatty acids (D1) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6-30 carbon atoms. Preferred are fatty acids with 10-22 carbon atoms. Among these could be mentioned, for example, isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids. Further typical examples of such fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic as well as their technical mixtures, the z. As in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.

Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1–15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt beträgt die Menge 0,5–10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1–5 Gew.% sein können.The Amount used is thereby 0,1-15 % By weight, based on the total mean. The amount is preferably 0.5-10 % By weight, very particularly preferably amounts of from 1 to 5% by weight. could be.

Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6-C30-, bevorzugt C10-C22- und ganz besonders bevorzugt C12-C22-Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z. B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z. B. Lanette® 0 oder Lorol®, z. B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z. B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1–30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1–20 Gew.-% eingesetzt.As fatty alcohols (D2) it is possible to use saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 -C 30 -, preferably C 10 -C 22 - and very particularly preferably C 12 -C 22 -carbon atoms. Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character. However, the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction. Also usable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols. Such substances are, for example, under the names Stenol ® , z. B. Stenol ® 1618 or Lanette ®, z. B. Lanette ® 0 or Lorol ® , z. B. Lorol® ® C8, Lorol® ® C14, C18 Lorol® ®, ® Lorol® C8-18, HD Ocenol ®, Crodacol ®, z. B. Crodacol CS ®, ® Novol, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb 12 ®, ® Isocarb 16 or Isocarb ® 24 for sale. Of course, wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used according to the invention. The fatty alcohols are used in amounts of 0.1-30 wt .-%, based on the total preparation, preferably in amounts of 0.1-20 wt .-%.

Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.When natural or synthetic waxes (D3) used according to the invention be solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, bee waxes, Candelilla, ozokerite, ceresin, spermaceti, sunflower wax, Fruit waxes such as apple wax or citrus wax, Microwachse made of PE or PP. Such waxes are available for example via the Fa. Kahl & Co., Trittau.

Die Einsatzmenge beträgt 0,1–50 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1–20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1–15 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel.The Amount used is 0.1-50 Wt.% Based on the total agent, preferably 0.1-20 wt.% And more preferably 0.1-15 % By weight relative to the total mean.

Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern (D4), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) steigern können, sind beispielsweise zu zählen:

  • – pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
  • – flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
  • – Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
  • – symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
  • – Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
  • – Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I),
    Figure 01000001
    in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m + n + q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m + n + q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.
The natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4), which can increase the action of the active ingredient complex (A) according to the invention, include, for example:
  • - vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • Liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as, for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n- nonyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl n-octyl ether, iso-pentyl n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The compounds 1,3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohe available as commercial products xan (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate, and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2 ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol diisostearate, neopentyl glycol dicaprylate,
  • - symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
  • Triflic acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol,
  • - fatty acid partial glycerides, ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides. The partial glycerides preferably follow the formula (D4-I),
    Figure 01000001
    in which R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups is hydrogen. The sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25. Preferably, R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0. Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures. Preferably, oleic acid monoglycerides are used.

Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1–30 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1–20 Gew.-%, und insbesondere 0,1–15 Gew.-%.The Use amount of natural and synthetic cosmetic oil body in the agents according to the invention is usually 0.1-30 Wt.%, Based on the total agent, preferably 0.1-20 wt .-%, and in particular 0.1-15 Wt .-%.

Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass eine Mischung aus mehreren Fettstoffen (D) aus unterschiedlichen Klassen von Fettstoffen, mindestens zwei unterschiedlichen Fettstoffklassen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden kann. Die bevorzugten Mischungen aus mindestens zwei Öl- und Fettkomponenten enthalten in diesem Falle zwingend mindestens eine weitere Silikonkomponente. Bevorzugt wird die Silikonkomponente in diesem Falle ausgewählt aus den Dimethiconolen und den Amodimethiconen.Of course it includes the teaching of the invention also that a mixture of several fatty substances (D) from different Classes of fatty substances, at least two different classes of fat in the compositions of the invention can be used. The preferred mixtures of at least two oil and fat components in this case necessarily contain at least another silicone component. The silicone component is preferred selected in this case from the dimethiconols and the amodimethicones.

Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5–75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,5–35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.The Total amount of oil and fat components in the compositions of the invention is usually 0.5-75 Wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.5-35% by weight are preferred according to the invention.

Eine weitere Gruppe von Inhaltsstoffen, welche als Synergisten c) im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) vorteilhaft verwendet werden kann, ist die Gruppe der oberflächenaktiven Substanzen. Unter den oberflächenaktiven Substanzen werden insbesondere Tenside und Emulgatoren sowie Lösungsvermittler verstanden.A another group of ingredients that act as synergists c) in the active ingredient complex according to the invention (A) can be advantageously used, the group of the surface-active Substances. Among the surface active Substances are in particular surfactants and emulsifiers and solubilizers Understood.

Unter dem Begriff Tenside (E) werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Die zuvor wiedergegebene Begriffsbestimmung findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift. Bei den im folgenden genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54–124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123–217 verwiesen.The term surfactants (E) is understood to mean surface-active substances which can form adsorption layers on upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution. Further definitions and properties of surfactants can be found in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- and colloid chemistry, VCH Verlag society mbH. Weinheim, 1994. "The definition given above can be found in this document from page 190. The surfactants mentioned in the following are exclusively known compounds With regard to the structure and preparation of these substances, J.Falbe (ed. ), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J.Falbe (ed.), "Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217 directed.

Als anionische Tenside (E1) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbon-säuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate, Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Beispiele für besonders geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

  • – lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
  • – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
  • – Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, sind seit langem bekannte, hautfreundliche oberflächenaktive Stoffe, die durch Veresterung von Fettsäuren mit dem Natriumsalz der 2-Hydroxyethan-sulfonsäure (Isethionsäure), z. B. nach dem Verfahren, das in US 3,320,292 beschrieben ist, zugänglich sind. Wenn man für diese Veresterung Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen, also z. B. Laurin-, Myristin-, Palimitin- oder Stearinsäure oder auch technische Fettsäurefraktionen, z. B. die aus Kokosfettsäure erhältliche C12-C18-Fettsäurefraktion einsetzt, erhält man die erfindungsgemäß bevorzugt geeigneten C12-C18 Acylisethionate. Es ist bekannt, die Natriumsalze von C12-C18-Acylisethionaten ähnlich wie Seifen auf Fettsäurebasis durch Kneten, Pilieren, Strangpressen, Extrudieren, Schneiden und Stückpressen in eine geeignete Form für den Transport und für die Anwendung zu bringen. Auf diese Weise lassen sich Nadeln, Granulate, Nudeln, Riegel und handliche Toilettenseifen-Stücke erzeugen.
  • – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen. Die Sulfobernsteinsäuremonoalkyl(C8-C24)-ester-dinatriumsalze werden nach bekanntem Verfahren z. B. dadurch hergestellt, daß man Maleinsäureanhydrid mit einem Fettalkohol mit 8–24 C-Atomen zum Maleinsäuremonoester des Fettalkohols umsetzt und diesen mit Natriumsulfit zum Sulfobernsteinsäureester sulfitiert. Besonders geeignete Sulfobernsteinsäureester leiten sich von Fettalkoholfraktionen mit 12–18 C-Atomen ab, wie sie z. B. aus Kokosfettsäure oder Kokosfettsäuremethylester durch Hydrierung zugänglich sind.
  • – lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
  • – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
  • – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
  • – Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
  • – Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
  • – sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
  • – Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
  • – Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2–15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
  • – Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
    Figure 01040001
  • – in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4-Kohlenwasserstoffrest, steht,
  • – sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II) R7CO(AlkO)nSO3M (E1-II) in der R7CO-für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
  • – Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III)
    Figure 01050001
  • – in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-B1 0 561 825, der EP-B1 0 561 999, der DE-A1 42 04 700 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind,
  • – Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,
  • – Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes. Diese werden durch Kondensation von C8–C30 Fettsäuren, bevorzugt von Fettsäuren mit 12–18 C-Atomen mit Aminosäuren, Mono-, Di- und wasserlöslichen Oligopeptiden und Gemischen solcher Produkte hergestellt, wie sie bei der Hydrolyse von Proteinen anfallen. Diese Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsprodukte werden mit einer Base neutralisiert und liegen dann bevorzugt als Alkali-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumsalz vor. Solche Produkte sind unter dem Warenzeichen Lamepon®, Maypon®, Gluadin®, Hostapon® KCG oder Amisoft® seit langem im Handel erhältlich.
Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Typical examples of anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and Dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates, acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (especially wheat-based vegetable products) and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution. Examples of particularly suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,
  • - linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
  • Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
  • Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
  • - Acylisethionate having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, are long known, skin-friendly surfactants by esterification of fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane-sulfonic acid (isethionic acid), eg. B. according to the method, in US 3,320,292 is described, are accessible. If you for this esterification fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, ie z. As lauric, myristic, palmititic or stearic or technical fatty acid fractions, eg. For example, if the C 12 -C 18 fatty acid fraction obtainable from coconut fatty acid is used, the C 12 -C 18 acyl isethionates which are preferably suitable according to the invention are obtained. It is known that the sodium salts of C 12 -C 18 acyl isethionates similar to fatty acid-based soaps by kneading, pilching, extrusion, extrusion, cutting and piece pressing in a suitable form for transport and for use to bring. In this way, needles, granules, noodles, bars and handy toilet soap pieces can be produced.
  • - Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups. The Sulfobernsteinsäuremonoalkyl (C 8 -C 24 ) ester dinatrium salts are prepared by known methods z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8-24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinsäureester. Particularly suitable sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12-18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfettsäuremethylester are accessible by hydrogenation.
  • - linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
  • - linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms,
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
  • Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030,
  • Sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene-propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
  • Sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 C atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms,
  • Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
    Figure 01040001
  • In which R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 -hydrocarbon radical,
  • Sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E1-II) R 7 CO (AlkO) n SO 3 M (E1-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is a number from 0.5 to 5 and M is a cation, as described in DE-OS 197 36 906.5,
  • Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III)
    Figure 01050001
  • - In which R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total is 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Preferably, monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, as described for example in EP-B1 0 561 825, EP-B1 0 561 999, DE -A1 42 04 700 or by AKBiswas et al. in J.Am.Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990),
  • Amide ether carboxylic acids as described in US Pat EP 0 690 044 are described
  • - Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product. These are prepared by condensation of C8-C30 fatty acids, preferably fatty acids with 12-18 C atoms with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products as obtained in the hydrolysis of proteins. These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali metal, ammonium, mono-, di- or Trialkanolammoniumsalz. Such products are available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® long been commercially.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic and -dialkylester having 8 to 18 C-atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerisulfates, alkyl and Alkenyletherphosphate and protein fatty acid condensates.

Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COOL(-)- oder -SO3 (-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants (E2) are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COOL (-) or -SO 3 (-) group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.

Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C24- Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.Ampholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group. Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, amino-propionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.

Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-C18-Acylsarcosin.Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.

Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

  • – Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettalkoholpolyglykolether bzw. die Fettalkoholpolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettalkoholpolyether,
  • – Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettsäuren mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettsäurepolyglykolether bzw. die Fettsäurepolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettsäurepolyether,
  • – Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, die Alkylphenolpolyglykolether bzw. die Alkylpolypropylenglykolether, bzw. gemischte Alyklphenolpolyether,
  • – mit einem Methyl- oder C2-C6-Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
  • – C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
  • – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
  • – Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol – Typen (Cognis),
  • – alkoxilierte Triglyceride,
  • – alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I) R1CO-(OCH2CHR2)wOR3(E4-I) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
  • – Aminoxide,
  • – Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
  • – Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
  • – Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
  • – Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
  • – Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II), R4O-[G]p (E4-II)in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SCOFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.
Nonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group z. A polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
  • Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide onto linear and branched fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, the fatty alcohol polyglycol ethers or the fatty alcohol polypropyleneglycol ethers or mixed fatty alcohol polyethers,
  • Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, the fatty acid polyglycol ethers or the fatty acid polyethers or mixed fatty acid polyethers,
  • Addition products of 2 to 50 mol of ethylene oxide and / or 0 to 5 mol of propylene oxide onto linear and branched alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group, the alkylphenol polyglycol ethers or the alkylpolypropylene glycol ethers, or mixed alkylpolyolpolyethers,
  • - with a methyl or C 2 -C 6 alkyl radical end-capped addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 C atoms and onto alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as those available under the trade names Dehydol ® LS, LT Dehydol ® types (Cognis),
  • C 12 -C 30 -fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol,
  • Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
  • - polyol, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis),
  • - alkoxylated triglycerides,
  • - alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula (E4-I) R 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) w OR 3 (E4-I) in the R 1 CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms R 2 is hydrogen or methyl, R 3 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20,
  • - amine oxides,
  • Hydroxy mixed ethers, as described, for example, in DE-OS 19738866,
  • Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
  • Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
  • Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
  • Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of formula (E4-II), R 4 O- [G] p (E4-II) in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature is here on the review by Biermann et al. in Starch / Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) and J. Kahre et al. in SCOFW Journal Heft 8, 598 (1995).

Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.

  • – Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (E4-III),
    Figure 01100001
    in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424 , US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden: R1CO-(NR8)-CH2-[CH(OH)]4-CH2OH (E4-IV)
  • Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
The alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p in the individual molecule must always be integer and here before For all given values p = 1 to 6, the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic size, which usually represents a fractional number. Preferably, alkyl and / or Alkenyloligoglyko used side with a mean degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis. Preference is given to alkyl oligoglucosides of the chain length C 8 -C 10 (DP = 1 to 3) which are obtained as a feedstock in the distillative separation of technical C 8 -C 18 coconut fatty alcohol and in a proportion of less than 6% by weight C 12 - Alcohol may be contaminated as well as alkyl oligoglucosides based on technical C 9/11 oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above. Preference is given to alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C 12/14 coconut alcohol having a DP of 1 to 3.
  • Sugar surfactants of the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamide type, a nonionic surfactant of the formula (E4-III),
    Figure 01100001
    R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. For the methods for their preparation, see the US patents US 1,985,424 . US 2,016,962 and US 2,703,798 and International Patent Application WO 92/06984. An overview of this topic by H.Kelkenberg can be found in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IV): R 1 CO- (NR 8 ) -CH 2 - [CH (OH)] 4 -CH 2 OH (E4-IV)
  • The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their technical mixtures. Particular preference is given to fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.

Die Zuckertenside können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1–20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5–15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5–7,5 Gew.%.The Sugar surfactants can in the invention used Agents preferably in amounts of 0.1-20 wt .-%, based on the entire means, be included. Amounts of 0.5-15 wt .-% are preferred, and very particular preference is given to amounts of from 0.5 to 7.5% by weight.

Weitere typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, Mischether bzw. Mischformale, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Polysorbate.Further typical examples of nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, Fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formals, protein hydrolysates (especially wheat-based vegetable products) and polysorbates.

Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure sowie die Zuckertenside erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.As preferred nonionic surfactants, the alkylene oxide adducts to saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants have proven. Preparations with excellent properties are also obtained when they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.

Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.These Connections are identified by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be both linear and branched be. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such Examples of alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When using so-called "oxo-alcohols" as starting materials, compounds predominate an odd number of carbon atoms in the alkyl chain.

Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.at it may be the compounds with alkyl groups used as surfactant each are uniform substances. It is, however, in usually preferred in the preparation of these substances by native vegetable or animal raw materials, so that you substance mixtures obtained with different, depending on the raw material alkyl chain lengths.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.at the surfactants, the adducts of ethylene and / or propylene oxide represent fatty alcohols or derivatives of these addition products, can both products with a "normal" homolog distribution as well as those with a narrow homolog distribution become. Under "normal" homolog distribution are understood to mean mixtures of homologs which are used in the Reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, Alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts receives. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example Hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.

Als Zusätze zur weiteren Verbesserung der Cremigkeit des Schaumes und des Hautgefühls während und nach der Anwendung haben sich auch nichtionische Tenside bewährt, deren zusätzliche Verwendung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen empfohlen werden kann: Besonders bevorzugt sind daher erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem zusätzlichen Gehalt von 0,1–20 Gew.-% an nichtionischen Tensiden mit einem HLB-Wert von 2–18. Solche Produkte können durch Anlagerung von Ethylenoxid an z. B. Fettalkohole mit 6–30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 6–30 C-Atomen oder an Glycerin- oder Sorbitanfettsäure-Partialester auf Basis von C12-C18-Fettsäuren oder an Fettsäurealkanolamide hergestellt. Der HLB-Wert bedeutet den Anteil an hydrophilen Gruppen, z. B. an Glycolether- oder Polyol-Gruppen bezogen auf das Gesamt-Molekül und er errechnet sich nach der Beziehung HLB = 1/5 × (100 Gew.% L), wobei Gew.-% L der Gewichtsanteil an liphophilen Gruppen, also z. B. an Alkyl- oder Acylgruppen mit 6–30 C-Atomen im Tensidmolekül darstellt.As additives for further improving the creaminess of the foam and the feel on the skin during and after use, nonionic surfactants have also proven useful, the additional use of which may be recommended for preparing the compositions according to the invention. Particular preference is therefore given to compositions according to the invention having an additional content of 0.1 -20% by weight of nonionic surfactants having an HLB value of 2-18. Such products can be prepared by addition of ethylene oxide to z. B. fatty alcohols having 6-30 carbon atoms, to fatty acids having 6-30 carbon atoms or to glycerol or sorbitan fatty acid partial esters based on C 12 -C 18 fatty acids or produced on Fettsäurealkanolamide. The HLB value means the proportion of hydrophilic groups, eg. As to glycol ether or polyol groups based on the total molecule and it is calculated by the relationship HLB = 1/5 × (100 wt% L), where wt .-% L of the proportion by weight of lipophilic groups, ie z. B. to alkyl or acyl groups having 6-30 carbon atoms in the surfactant molecule represents.

Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls kationische Tenside (E5) vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats, der Imidazoline und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 8 bis 30 Kohlenstoffatome auf. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.Usable according to the invention are also cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium type, the esterquats, the imidazolines and the amidoamines. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as Alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid and tricetylmethylammonium chloride, as well as those under the INCI names Quaternium-27 and quaternium-83 known imidazolium compounds. The long alkyl chains of the above surfactants are preferred 8 to 30 carbon atoms. Typical examples of cationic Surfactants are quaternary Ammonium compounds and esterquats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.

Besonders bevorzugt einsetzbar können erfindungsgemäß kationische Verbindungen mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. -bromid (Docosanyltrimethylammonium Chlorid bzw. -Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter der Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant).According to the invention, cationic compounds containing behenyl radicals, in particular the substances known as behentrimonium chloride or bromide (docosanyltrimethylammonium chloride or bromide), can be used with particular preference. Other preferred QAVs have at least two behenyl residues. Commercially available, these substances are, for example, under the designations Genamin ® KDMP (Clariant).

Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such Products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®. The products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats.

Als weitere kationische Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine quartäre Imidazolinverbindung, d. h. eine Verbindung, die einen positiv geladenen Imidazolinring aufweist, enthalten. Die im folgenden dargestellte Formel (E5-V) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.When other cationic surfactants can the agents according to the invention at least one quaternary Imidazoline compound, d. H. a compound that has a positively charged Imidazoline ring has included. The following Formula (E5-V) shows the structure of these compounds.

Figure 01140001
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Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel I enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R ist bevorzugt 12 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit einer Kettenlänge von mindestens 16 Kohlenstoffatomen und ganz besonders bevorzugt mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen. Eine ganz besonders bevorzugte Verbindung der Formel I weist eine Kettenlänge von 21 Kohlenstoffatomen auf. Ein Handelsprodukt dieser Kettenlänge ist beispielsweise unter der Bezeichnung Quaternium-91 bekannt. In der Formel (E5-V) ist als Gegenion Methosulfat dargestellt. Erfindungsgemäß umfasst sind jedoch als Gegenionen auch die Halogenide wie Chlorid, Fluorid, Bromid, oder auch Phosphate.The Radicals R are independent each other for each a saturated one or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical with a chain length of 8 to 30 carbon atoms. The preferred compounds of the formula I contain for Each R is the same hydrocarbon radical. The chain length of the radicals R is preferably 12 carbon atoms. Particularly preferred are compounds with a chain length of at least 16 carbon atoms, and most preferably with at least 20 carbon atoms. A very particularly preferred Compound of formula I has a chain length of 21 carbon atoms. A commercial product of this chain length is, for example, under the name Quaternium-91 known. In the formula (E5-V) is represented as the counterion methosulfate. According to the invention However, as counterions, the halides such as chloride, fluoride, Bromide, or phosphates.

Die Imidazoline der Formel (E5-V) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.%, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0,1 bis 5 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Mittels erhalten.The Imidazolines of the formula (E5-V) are in the compositions of the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10 wt.% And most preferably in amounts of 0.1 to 7.5 % By weight. The best results are with quantities from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total composition of the respective agent.

Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. Die Alkylamidoamine können sowohl als solche vorliegen und durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quaternäre Verbindung in der Zusammensetzung überführt werden, sie können aber selbstverständlich auch als permanent quaternäre Verbindung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Beispiele für permanent quaternierte Amidoamine sind beispielsweise die Rohstoffe mit der Handelsbezeichnung Rewoquat® UTM 50, Lanoquat® DES-50 oder Empigen CSC.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. A according to the invention particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 commercially available stearamidopropyl dimethylamine. The alkylamidoamines can be present both as such and converted by protonation in accordance acid solution into a quaternary compound in the composition, they Of course, they can also be used as a permanent quaternary compound in the compositions according to the invention. Examples of permanently quaternized amidoamines include the raw materials with the trade name Rewoquat ® UTM 50, Lanoquat ® DES-50 or Empigen CSC.

Die kationischen Tenside (E5) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The cationic surfactants (E5) are used in the invention Agents preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the entire remedy, included. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants as well their mixtures can preferred according to the invention be.

Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,1–45 Gew.%, bevorzugt 0,5–30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5–25 Gew.%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß verwendete Mittel, eingesetzt.The Surfactants (E) are used in amounts of 0.1-45% by weight, preferably 0.5-30% by weight. and most preferably from 0.5 to 25% by weight, based on the entire used in the invention Medium, used.

Weiterhin sind zu den oberflächenaktiven Substanzen Emulgatoren (F) zu zählen. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W-Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O-Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise

  • – Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
  • – C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
  • – Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
  • – C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
  • – Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
  • – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
  • – Partialester von Polyolen mit 3–6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
  • – Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
  • – Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z. B. Eidotter oder Pflanzensamen (z. B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
  • – Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
  • – Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
  • – Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn-Salze.
Furthermore, the surface-active substances include emulsifiers (F). Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion. Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions. U.N An emulsion is a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid with the expenditure of energy to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants. The selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1994". Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • Addition products of from 4 to 30 mol of ethylene oxide and / or from 0 to 5 mol of propylene oxide onto linear fatty alcohols having from 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids containing from 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having from 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
  • C 12 -C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol,
  • Ethylene oxide and polyglycerol addition products to methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides,
  • C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, preference being given to degrees of oligomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component,
  • Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols, for example, the commercially available product ® Montanov 68, -
  • Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
  • Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 C atoms,
  • - sterols. Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • - Phospholipids. These include, above all, the glucose phospholipids, which are z. B. as lecithins or Phospahtidylcholine from z. Egg yolks or plant seeds (eg soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
  • - polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
  • - Linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.

Als besonders vorteilhaft hat sich auch ein Zusatz eines an sich bekannten Emulgators vom Typ Wasser-in-Öl in einer Menge von ca. 1–5 Gew.-% erwiesen. Dabei handelt es sich um einen Mischester, der ein Kondensationsprodukt aus einem Pentaerythrit-di-fettsäureester und einem Zitronensäure-di-fettalkoholester darstellt, wie es in DE-PS 11 65 574 näher beschrieben ist. Durch den Zusatz solcher Mischester wird ein besonders cremiger, feinblasiger Schaum und ein angenehmes Hautgefühl bei der Anwendung des Körperreinigungsmittels erreicht.When Particularly advantageous is also an addition of a known per se Emulsifier of the water-in-oil type in an amount of about 1-5 % By weight proved. It is a mixed ester, the a condensation product of a pentaerythritol di-fatty acid ester and a citric acid di-fatty alcohol ester, as in DE-PS 11 65 574 closer is described. The addition of such mixed esters becomes a special one Creamy, fine-bubble foam and a pleasant feeling on the skin Application of body cleanser reached.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1–25 Gew.-%, insbesondere 0,5–15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The agents according to the invention contain the emulsifiers preferably in amounts of 0.1-25 wt .-%, in particular 0.5-15 Wt .-%, based on the total agent.

Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10–15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.Prefers can the compositions of the invention at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, according to the im Römpp-Lexikon Chemistry (ed. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764, listed definitions. Nonionic emulsifiers with an HLB value of 10-15 can be particularly preferred according to the invention be preferred.

Erfindungsgemäß bevorzugte oberflächenaktiven Substanzen sind die sogenannten milden oberflächenaktiven Substanzen. Die Milde von Tensiden und Emulgatoren kann mit verschiedenen Methoden bestimmt werden. Hierzu werden beispielsweise der Neutralrot-Test, der HET-CAM Test, das Humanhautmodell oder das sogenannte BUS (bovine udder skin) Modell herangezogen. Allen Testverfahren gemein ist, dass prinzipiell gegen einen Standard gemessen wird, auf welchen die Ergebnisse bezogen werden.According to the invention preferred surfactants Substances are the so-called mild surfactants. The Mildness of surfactants and emulsifiers can be achieved with different methods be determined. For example, the neutral red test, the HET-CAM test, the human skin model or the so-called BUS (bovine udder skin) model used. Common to all testing methods that in principle is measured against a standard on which the results are obtained.

Nach diesen Prüfmethoden haben sich die folgenden bevorzugten oberflächenaktiven Substanzen als mild bis besonders mild erwiesen:

  • – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
  • – Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe
  • – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
  • – Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2–15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
  • – Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
  • – Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III),
  • – Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,
  • – Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes,
  • – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
  • – Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol-Typen (Cognis),
  • – Aminoxide,
  • – Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
  • – Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
  • – Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
  • – Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
  • – Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
  • – Esterquats,
  • – Alkylamidoamine und quaternierte Alkylamidoamine.
  • – C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
  • – Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
  • – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
  • – Partialester von Polyolen mit 3–6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
  • – Sterine, Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
  • – Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z. B. Eidotter oder Pflanzensamen (z. B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
  • – Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
  • – Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
According to these test methods, the following preferred surfactants have been found to be mild to particularly mild:
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
  • Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
  • Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
  • - Acylisethionate having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms,
  • Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
  • Monoglyceride sulphates and monoglyceride ether sulphates of the formula (E1-III),
  • Amide ether carboxylic acids as described in US Pat EP 0 690 044 are described
  • Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product,
  • Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
  • - polyol, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol types (Cognis),
  • - amine oxides,
  • Hydroxy mixed ethers, as described, for example, in DE-OS 19738866,
  • Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
  • Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
  • Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
  • Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of formula (E4-II),
  • - Esterquats,
  • - Alkylamidoamines and quaternized alkylamidoamines.
  • C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, preference being given to degrees of oligomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component,
  • Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols, for example, the commercially available product ® Montanov 68, -
  • Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
  • Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 C atoms,
  • - Sterols, Sterols is a group of steroids that carry a hydroxyl group at C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated from animal tissue (zoosterols) as well as vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • - Phospholipids. These include, above all, the glucose phospholipids, which are z. B. as lecithins or Phospahtidylcholine from z. Egg yolks or plant seeds (eg soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
  • - polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch, daß diese besonders milden oberflächenaktiven Substanzen sowohl einzeln als auch gemischt in der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination verwendet werden können.Of course, the teaching of the invention includes also that these particularly mild surface-active Substances used both individually and mixed in the combination of active substances according to the invention can be.

Ein ganz besonderer Vorteil bei der Verwendung dieser besonderen oberflächenaktiven Substanzen als Wirkkomponente c) gemeinsam mit dem Wirkstoffkomplex (A) ist, dass die damit hergestellten kosmetischen Mittel, insbesondere schäumende Mittel, ein ganz hervorragendes Anschäumverhalten, eine ausgezeichnete Cremigkeit, eine exzellente Schaumstabilität sowie ein sehr hohes Schaumvolumen aufweisen. Dies ist selbst dann der Fall, wenn auf die sogenannten stark schäumenden oberflächenaktiven Substanzen wie beispielsweise Alkylsulfate oder Alkylethersulfate weitestgehend verzichtet wird. Ein weitestgehender Verzicht auf Alkylethersulfate und Alkylsulfate bedeutet, dass der Anteil dieser oberflächenaktiven Substanzen höchstens 8 Gew.% bezogen auf die gesamte Zusammensetzung beträgt. Bevorzugt beträgt der Anteil an Alkylethersulfat und/oder Alkylsulfat nur 5 Gew.%.One very special advantage in the use of this particular surface-active Substances as active component c) together with the active substance complex (A) is that the cosmetic products produced therewith, in particular foaming Medium, a very good foaming behavior, an excellent Creaminess, excellent foam stability and a very high foam volume exhibit. This is the case even if so-called strong foaming surfactants Substances such as alkyl sulfates or alkyl ether sulfates largely dispensed with. A far-reaching abandonment Alkyl ether sulfates and alkyl sulfates means that the proportion of these surfactants Substances at most 8 wt.% Based on the total composition. Prefers is the proportion of alkyl ether sulfate and / or alkyl sulfate only 5 wt.%.

Im folgenden werden besondere und bevorzugte weitere Inhaltsstoffe der vorliegenden Erfindung beschrieben.in the Following are special and preferred additional ingredients of the present invention.

Weiterhin kann ein erfindungsgemäßes Mittel auch UV-Filter (I) enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315–400 nm)-, im UVB(280–315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.Furthermore, an agent according to the invention may also contain UV filters (I). The UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters that can be used in the cosmetics sector are suitable sorption maximum in UVA (315-400 nm) -, in the UVB (280-315nm) - or in the UVC (<280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.

Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) erhöht deutlich die Abscheidung der UV-Filter auf der Haut und dem Haar. Dies hat erhebliche Konsequenzen. Einerseits kann bei gleicher Konzentration im Vergleich zu Zusammensetzungen des Standes der Technik der Lichtschutzfaktor erhöht werden. Auf der anderen Seite kann der Lichtschutzfaktor zu einer herkömmlichen Zusammensetzung mit einer geringeren Konzentration an UV-Filter erreicht werden. Dies hat neben einem kommerziellen Vorteil auch eine geringere Belastung von Haut und Haar des Konsumenten zur Folge. UV-Schutzzusammensetzungen werden dadurch wesentlich verträglicher.The Inventive drug combination (A) increased clearly the deposition of UV filters on the skin and hair. This has significant consequences. On the one hand, with the same concentration in comparison to prior art compositions, the SPF elevated become. On the other hand, the sun protection factor can become a usual Composition with a lower concentration of UV filter be achieved. This has a commercial advantage as well less stress on the skin and hair of the consumer. UV protection compositions are thus much more compatible.

Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.The used according to the invention UV filters can for example, selected are substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylates, cinnamic, salicylates, Benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®018), 4-Methoxyzimtsäureisopentylester (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2- ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.Examples of UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline-methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (homosalates), 2- hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine salts (phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1-yl methane-sulfonic acid) and salts thereof, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) Methoxydibenzoylmethane -propane-1,3-dione (butyl; Parsol ® 1789 Eusolex ® 9020), α- ( 2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and salts thereof, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (PEG-25 PABA; Uvinul ® P 25), 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl (octyl dimethyl PABA; Uvasorb ® DMO, Escalol ® 507, Eusolex ® 6007), salicylic acid-2-ethylhexyle ster (octyl salicylate; Escalol ® 587, Neo Heliopan OS ®, Uvinul ® 018), 4-methoxycinnamate (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan ® E 1000), 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol ® MCX, Escalol ® 557, Neo Heliopan ® AV), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (Benzophenone -4; Uvinul ® MS 40; Uvasorb S 5 ®), 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor (4-methylbenzylidene camphor; Parsol ® 5000, Eusolex ® 6300), 3-benzylidene camphor (3 Benzylidene camphor), 4-isopropylbenzyl salicylate, 2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and their ethyl esters, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamids, 2,4-dihydroxy (benzophenone-1; Uvasorb ® 20 H, Uvinul ® 400) 1 , 1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl ester (Octocrylene; Eusolex ® OCR, Neo Heliopan ® Type 303, Uvinul ® N 539 SG), o-aminobenzoic acid menthyl ester (menthyl Anthranilate; Neo Heliopan MA ®), 2,2 ' , 4,4'-tetrahydroxy benzophenone (benzophenone-2; Uvinul ® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxyben zophenone (benzophenone-6), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sodium sulfonate and 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2'-ethylhexyl ester. Preference is given to 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 Phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [2.2.1] hept- 1-yl-methanesulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, α- (2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl salicylate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 2-hydroxy-4 -methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzylsalicylate, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2 'ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-ox Oborn-3-ylidenemethyl] benzyl} acrylamide. Very particularly preferred according to the invention are 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor.

Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Prefers are those UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximum above 15,000, especially above 20,000.

Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 °C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1, insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.Furthermore, it has been found that structurally similar UV filters in many cases, the water-insoluble compound in the teaching of the invention has the higher effect compared to such water-soluble compounds that differ from it by one or more additional ionic groups. In the context of the invention, water-insoluble are to be understood as meaning those UV filters which dissolve in water at 20 ° C. to not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight. Furthermore, should these compounds in conventional cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-% be soluble). The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.According to one another embodiment the invention, those UV filters are preferred which are cationic Group, in particular a quaternary Ammonium group.

Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U-Q auf.These UV filters have the general structure U-Q.

Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird.Of the Structural part U stands for a UV-absorbing group. This group can work in principle from the known, usable in the cosmetics sector, mentioned above Derive UV filters in which a group, usually a hydrogen atom, of the UV filter by a cationic group Q, in particular with a quaternary Amino function, is replaced.

Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise

  • – substituierte Benzophenone,
  • – p-Aminobenzoesäureester,
  • – Diphenylacrylsäureester,
  • – Zimtsäureester,
  • – Salicylsäureester,
  • – Benzimidazole und
  • – o-Aminobenzoesäureester.
Compounds from which the structural part U can derive are, for example
  • Substituted benzophenones,
  • P-aminobenzoic acid ester,
  • - diphenylacrylic acid ester,
  • - cinnamic acid ester,
  • Salicylic acid ester,
  • Benzimidazoles and
  • O-aminobenzoic acid ester.

Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylaminobenzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.structural parts U, derived from cinnamamide or derived from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.

Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum der UV-Filter sowohl im UVA(315–400 nm)-, als auch im UVB(280–315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.The Structural parts U can chosen in principle be that Absorption maximum of UV filters in both UVA (315-400 nm) -, as well as in the UVB (280-315nm) - or in UVC (<280 nm) range can be. UV filter with an absorption maximum in the UVB range, especially in the range of about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.

Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Farther is the structural part U, also in dependence on structural part Q, preferably chosen that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum above 15,000, especially above 20,000.

Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.Of the Structure part Q contains as a cationic group, a quaternary ammonium group is preferred. This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the Structural part U one of the four substituents of the positively charged Represents nitrogen atom. However, one of the four is preferred Substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, in particular an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, which as a compound between the structural part U and the positively charged nitrogen atom acts.

Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)x-N+R1R2R3X-, in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für C1-4-Alkylgruppen, R3 steht für eine C1-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X- für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R1und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.Advantageously, the group Q has the general structure - (CH 2 ) x -N + R 1 R 2 R 3 X - , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 independently of one another are C 1 -4 alkyl groups, R 3 is a C 1-22 alkyl group or a benzyl group and X - is a physiologically acceptable anion. In the context of this general structure, x preferably represents the number 3, R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 represents either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.

Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.physiological compatible Anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.

Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (Incroquat®UV-283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyldimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).Two preferred UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid trimethyl ammonium chloride (Incroquat ® UV-283), and dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyldimethylammoniumtosylat (Escalol ® HP 610).

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.Of course, the teaching of the invention includes also the use of a combination of several UV filters. in the Frame of this embodiment is the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least a UV filter with a cationic group is preferred.

Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1–5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4–2,5 Gew.-% sind bevorzugt.The UV filters (I) are customary in the compositions used according to the invention in amounts of 0.1-5% by weight, based on the total mean, included. Amounts of 0.4-2.5% by weight are preferred.

Weitere optionale Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Deowirkstoffe.Further optional ingredients of the compositions of the invention are Deodorizers.

Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) erhöht deutlich analytisch nachweisbar die Abscheidung von Deowirkstoffen auf der Haut. Im Paneltest macht sich dies unter anderem auch durch eine deutlich verlängert anhaltende Wirkung bemerkbar.The Inventive drug combination (A) increased Clearly analytically verifiable the deposition of Deowirkstoffen on the skin. In the panel test, this also goes through, among other things a significantly extended lasting effect noticeable.

Als Deowirkstoffe kommen z. B. Antiperspirantien wie etwa Aluminiumchlorhydate in Frage. Hierbei handelt es sich um farblose, hygroskopische Kristalle, die an der Luft leicht zerfließen und beim Eindampfen wäßriger Aluminiumchloridlösungen anfallen. Aluminiumchlorhydrat wird zur Herstellung von schweißhemmenden und desodorierenden Zubereitungen eingesetzt und wirkt wahrscheinlich über den partiellen Verschluß der Schweißdrüsen durch Eiweiβ- und/oder Polysaccharidfällung (vgl. J.Soc.Cosm.Chem. 24, 281 (1973)]. Unter der Marke Locron® der Hoechst AG, Frankfurt/FRG, befindet beispielsweise sich ein Aluminiumchlorhydrat im Handel, das der Formel [Al2(OH)5Cl]*2,5 H2O entspricht und dessen Einsatz besonders bevorzugt ist (vgl. J.Pharm.Pharmacol. 26, 531 (1975)]. Neben den Chlorhydraten können auch Aluminiumhydroxylactate sowie saure Aluminium/Zirkoniumsalze eingesetzt werden. Als weitere Deowirkstoffe können Esteraseinhibitoren zugesetzt werden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, COGNIS). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Wahrscheinlich wird dabei durch die Spaltung des Citronensäureesters die freie Säure freigesetzt, die den pH-Wert auf der Haut soweit absenkt, daß dadurch die Enzyme inhibiert werden. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbnonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester. Antibakterielle Wirkstoffe, die die Keimflora beeinflussen und schweißzersetzende Bakterien abtöten bzw. in ihrem Wachstum hemmen, können ebenfalls in den Stiftzubereitungen enthalten sein. Beispiele hierfür sind Chitosan, Phenoxyethanol und Chlorhexidingluconat. Besonders wirkungsvoll hat sich auch 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphen-oxy)-phenol erwiesen, das unter der Marke Irgasan® von der Ciba-Geigy, Basel/CH vertrieben wird.As Deowirkstoffe come z. As antiperspirants such as aluminum chlorohydrates in question. These are colorless, hygroscopic crystals which easily deliquesce in the air and are formed on evaporation of aqueous aluminum chloride solutions. Aluminum chlorohydrate is used for the preparation of antiperspirant and deodorant preparations and probably acts by partially blocking the sweat glands through Eiweiβ- and / or Polysaccharidfällung (see FIG. J.Soc.Cosm.Chem. 24, 281 (1973)]. Under the mark Locron ® Hoechst AG, Frankfurt / FRG, for example, is an aluminum chlorohydrate commercially, which corresponds to the formula [Al 2 (OH) 5 Cl] * 2.5 H 2 O and whose use is particularly preferred (see J.Pharm.Pharmacol 26, 531 (1975)] .Otherhydroxylactates and acidic aluminum / zirconium salts can be used in addition to the chlorohydrates, esterase inhibitors may also be added as further deodorizing agents, these are preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (US Pat. Hydagen ® CAT, COGNIS) The substances inhibit the enzyme activity and thereby reduce the formation of odors einlich is thereby released by the cleavage of the citric acid ester, the free acid that lowers the pH on the skin so far that thereby the enzymes are inhibited. Further substances which are suitable as esterase inhibitors are dicarboxylic acids and their esters, for example glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic acid, adipic acid monoethyl ester, diethyl adipate, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarboxylic acids and their esters, for example citric acid, malic acid, tartaric acid or diethyl tartrate. Antibacterial agents that affect the bacterial flora and kill sweat-degrading bacteria or inhibit their growth may also be included in the stick formulations. Examples of these are chitosan, phenoxyethanol and chlorhexidine gluconate. Particularly effective are also 5-chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol has proven that is marketed under the brand name Irgasan ® by Ciba-Geigy, Basle / CH.

Weitere ganz besonders bevorzugte optionale Inhaltsstoffe der Zusammensetzungen, welche die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) enthalten, sind Farbstoffvorprodukte. Unter Farbstoffvorprodukten sind Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-(X1) und Kuppler-Typ (X2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (Y) und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser GruppenFurther most preferred optional ingredients of the compositions, which the active ingredient combination according to the invention (A) are dye precursors. Among dye precursors are Developer (X1) and coupler type oxidation dye precursors (X2), natural and synthetic direct dyes (Y) and precursors of natural analogue Dyes, such as indole and indoline derivatives, and mixtures of Representatives of one or more of these groups

Als solche können Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- (X1) und Kuppler-Typ (X2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (Y) und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser Gruppen eingesetzt werden.When such can Developer (X1) and coupler type oxidation dye precursors (X2), natural and synthetic direct dyes (Y) and precursors of natural analogue Dyes, such as indole and indoline derivatives, and mixtures of Representatives of one or more of these groups.

Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ (X1) werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Geeignete Entwicklerkomponenten sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)-methyl)-phenol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, 1,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol. Besonders vorteilhafte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin.As developer-type oxidation dye precursors (X1) are usually primary aromatic amines having a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5, 6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used. Suitable developer components are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2 , 5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxymethylamino-4-amino-phenol, bis (4-aminophenyl) amine, 4-amino-3-fluorophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-amino-2 - ((diethylamino) -methyl) -phenol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl ) -methane, 1,4-bis (4-aminophenyl) -diazacycloheptane, 1,3-bis (N (2-hydroxyethyl) -N (4-aminophenylamino)) - 2-propanol, 4-amino-2- ( 2-hydroxyethoxy) phenol, 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane and 4,5-diaminopyrazole derivatives EP 0 740 741 or WO 94/08970 such. B. 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) pyrazole. Particularly advantageous developer components are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2,4 , 5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.

Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kuppler-Typ (X2) werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Beispiele für solche Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-(3-Hydroxypropylamino)-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3- aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol, Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcin-monomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin, Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Aminobenzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylendioxybenzol.As coupler-type oxidation dye precursors (X2), m-phenylenediamine is usually used derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives. Examples of such coupler components are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4 -aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5 - (2'-hydroxyethyl) -amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3- (ethylamino) - 4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) -propane , 1-Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene and 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, o-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-met hylbenzene, di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene, pyridine derivatives such as 2 , 6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2 , 6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1 naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2, 3-Dihydroxynaphthalene, morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine, quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, Pyra zolderivate such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole, methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4 -methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene.

Besonders geeignete Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.Especially suitable coupler components are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.

Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Besonders geeignete direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.Substantive Dyes are common Nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols. Particularly suitable substantive dyes are those under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds and 1,4-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, Hydroxyethyl 2-nitro-toluidine, picramic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.

In der Natur vorkommende direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.In the naturally occurring direct dyes are, for example Henna red, henna neutral, chamomile flower, sandalwood, black tea, Buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and Contain alcano root.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not required that the Oxidation dye precursors or direct dyes each represent uniform connections. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, be contained in minor amounts still other components as far as these are not the dyeing result adversely affect or for other reasons, eg. B. toxicological, must be excluded.

Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden beispielsweise Indole und Indoline sowie deren physiologisch verträgliche Salze verwendet. Bevorzugt werden solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin sowie 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6- dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol.When Precursors of naturally-analogous dyes are, for example, indoles and indolines and their physiologically acceptable salts. Prefers Such indoles and indolines are used, the at least one Hydroxy or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring, exhibit. These groups can bear further substituents, for. B. in the form of an etherification or Esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. Particularly advantageous properties have 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline and 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.

Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin sowie N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Especially noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and in particular 5,6-dihydroxyindoline and N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and in particular the 5,6-dihydroxyindole.

Die Indolin- und Indol-Derivate in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.The Indoline and indole derivatives in the context of the inventive method used colorants both as free bases and in the form of their physiologically acceptable Salts with inorganic or organic acids, e.g. The hydrochlorides, the sulfates and hydrobromides used.

Bei der Verwendung von Farbstoff-Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ kann es bevorzugt sein, diese zusammen mit mindestens einer Aminosäure und/oder mindestens einem Oligopeptid einzusetzen. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere α-Aminocarbonsäuren und ω-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocarbonsäuren sind wiederum Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin besonders bevorzugt. Eine ganz besonders bevorzugte Aminosäure ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als Hydrochlorid eingesetzt.at the use of dye precursors of the indoline or indole type For example, it may be preferred to combine them with at least one amino acid and / or to use at least one oligopeptide. Preferred amino acids are amino carboxylic acids, in particular α-aminocarboxylic acids and ω-aminocarboxylic acids. Under the α-aminocarboxylic acids are arginine, lysine, ornithine and histidine are particularly preferred. A most preferred amino acid is arginine, especially in free form, but also as hydrochloride used.

Sowohl die Oxidationsfarbstoffvorprodukte als auch die direktziehenden Farbstoffe und die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Either the oxidation dye precursors as well as the substantive Dyes and the precursors of naturally occurring dyes are in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total agent included.

Der Vorteil, welcher durch die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) in Verbindung mit den Farbstoffvorprodukten erzielt wird, ist eine deutlich verbesserte Abscheidung der Farbstoffvorprodukte auf dem Haar. Zusätzlich zu einer erhöhten Abscheidung auf dem Haar bewirkt der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex auch einer schnellere Penetration in das Haar. Weiterhin wird die erwünschte Haarfarbe schneller ausgebildet. Die Applikationszeit der Zusammensetzung kann um mindestens 10 % bei gleichem Färbeergebnis verkürzt werden. Eine Verkürzung der Applikationszeit ist mit der erfindungsgemäßen Kombination bis zu 40 % bei gleichem Färbeergebnis ist möglich. All diese Effekte werden bei einer gleichzeitig gesteigerten Waschbeständigkeit der ausgebildeten Haarfarbe erzielt. Die Erfindung schließt die Lehre mit ein, dass aufgrund der erzielten Effekte andererseits auch die Konzentration an Farbstoffen deutlich reduziert werden kann. Dies ist einerseits wirtschaftlich von großer Bedeutung, andererseits bedeutet dies aber auch eine erhebliche Verbessserung der dermatologischen Verträglichkeit der gesamten Zusammensetzung.Of the Advantage which is achieved by the active ingredient combination (A) according to the invention achieved in conjunction with the dye precursors, is a significantly improved deposition of dye precursors on the hair. additionally to an increased Deposition on the hair causes the active substance complex according to the invention also a faster penetration into the hair. Furthermore, the desirable Hair color trained faster. The application time of the composition can be shortened by at least 10% for the same dyeing result. A shortening the application time is up to 40% with the combination according to the invention same coloring result is possible. All of these effects are combined with increased wash resistance achieved the trained hair color. The invention concludes the teaching on the other hand, because of the effects achieved, on the other hand, the Concentration of dyes can be significantly reduced. This On the one hand, it is of great economic importance, on the other hand but this also means a significant improvement of the dermatological compatibility the entire composition.

Eine ganz besonders bevorzugte Zusammensetzung der Erfindung betrifft daher kosmetische Mittel zur Färbung von Haut und Haar, enthaltend den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) und ein Farbstoffvorprodukt, sowie die Verwendung dieses Mittels und ein Verfahren zur Haarfärbung mit diesem Mittel.A very particularly preferred composition of the invention therefore cosmetic means for coloring of skin and hair containing the active ingredient complex (A) according to the invention and a dye precursor, as well as the use of this agent and a method of hair coloring with this remedy.

Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach sauer bis alkalisch, d. h. auf pH-Werte im Bereich von etwa 5 bis 11, eingestellt. Zu diesem Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, Z-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω-Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.hair dyes, especially if the coloration oxidative, be it with atmospheric oxygen or other oxidizing agents such as hydrogen peroxide, usually become weakly acidic to alkaline, d. H. to pH values in the range of about 5 to 11, set. For this purpose, the colorants contain alkalizing agents, usually Alkali or alkaline earth hydroxides, ammonia or organic amines. Preferred alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, Z-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methylbutanol and triethanolamine and alkali and alkaline earth metal hydroxides. In particular, monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol are within this group prefers. Also, the use of ω-amino acids such as ω-aminocaproic acid as Alkalizing agent is possible.

Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Prozesses, so können übliche Oxidationsmittel, wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden. Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel, oder auch Enzyme verwendet werden, die Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase, Ascorbatoxidase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1 % und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.He follows the training of the actual hair colors in the context of an oxidative Process, so common oxidants, in particular hydrogen peroxide or its addition products be used on urea, melamine or sodium borate. The oxidation however, with atmospheric oxygen as the sole oxidant be preferred. Furthermore, it is possible to use the oxidation to carry out enzymes, the enzymes being used both to produce oxidizing per-compounds be used as well as to enhance the effect of a low Amount of existing oxidizing agents, or even enzymes are used the electrons from suitable developer components (reducing agent) transferred to atmospheric oxygen. Oxidases such as tyrosinase, ascorbate oxidase and Laccase but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase. Farther be the procedure mentioned, the effect of small amounts (eg 1% and less, based on total agent) of hydrogen peroxide to amplify by peroxidases.

Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.Conveniently, the preparation of the oxidizing agent is then mixed with the preparation with the dye precursors immediately prior to dyeing the hair. The resulting ready-to-use Hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 10. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium. The application temperatures may range between 15 and 40 ° C, preferably at the temperature of the scalp. After a contact time of about 5 to 45, especially 15 to 30, minutes, the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is eliminated if a strong surfactant-containing carrier, eg. As a dyeing shampoo was used.

Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann – gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung – die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.Especially in hard-to-dye Hair can prepare with the dye precursors without prior Mixing with the oxidation component applied to the hair become. After an exposure time of 20 to 30 minutes then - if necessary after an intermediate rinse - the oxidation component applied. After another exposure time of 10 to 20 minutes is then rinsed and if desired shampooed. In this embodiment, according to a first variant, in which the previous application of the dye precursors to effect a better penetration into the hair, the corresponding Medium adjusted to a pH of about 4 to 7. According to one second variant is first a Air oxidation, with the applied agent being preferred has a pH of 7 to 10. At the subsequent accelerated Post-oxidation may be the use of acidified peroxydisulfate solutions as Oxidizing agent may be preferred.

Weiterhin kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn2+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.Furthermore, the formation of the coloration can be supported and increased by adding certain metal ions to the agent. Such metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 2+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ . The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.

In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre kann es bevorzugt sein, den Wirkstoffkomplex (A) direkt in Färbe- oder Tönungsmittel einzuarbeiten, das bedeutet, den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) in Kombination mit Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten einzusetzen.In a further embodiment the teaching of the invention It may be preferable to use the active ingredient complex (A) directly in dyeing or tint to incorporate, that means the active ingredient complex (A) according to the invention in Use combination with dyes and / or dye precursors.

Weitere optionale Inhaltsstoffe, welche in kosmetischen Zusammensetzungen gemeinsam mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden können, sind Konservierungsmittel. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise:

  • – aromatische Alkohole, wie beispielsweise Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, Phenoxyisopropanol,
  • – Aldehyde wie beispielsweise Formaldehydlösung und Paraformaldehyd, Glutaraldehyd
  • – Parabene, beispielsweise Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben
  • – 1,2-Alkandiole mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette, wie beispielsweise 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Heptandiol, 1,2-Dekandiol, 1,2-Dodekandiol, 1,2-Hexadekandiol,
  • – Formaldehyd abspaltende Verbindungen, wie beispielsweise DMDM Hydantoin, Diazolidinyl Urea
  • – Halogenierte Verbindungen wie beispielsweise Isothiazolinone, wie beispielsweise Methylchloroisothiazolinon/Methylisothiazolinone, Triclosan, Triclocarban, Iodopropynylbutylcarbamat, 5-Bromo-5-Nitro-1,3-Dioxan, Chlorhexidindigluconat und Chlorhexidinacetat, 2-Bromo-2-Nitropropan-1,3-diol, Methyldibromoglutaronitril,
  • – Anorganische Verbindungen wie beispielsweise Sulfite, Borsäure und Borate, Bisulfite,
  • – Kationische Substanzen wie beispielsweise Quaternium-15, Benzalkoniumchlorid, Benzethoniumchlorid, Polyaminopropylbiguanid,
  • – Organische Säuren und deren physiologisch verträgliche Salze wie beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Essigsäure, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydroacetsäure
  • – Aktive Wirkstoffe mit zusätzlichen Wirkungen wie beispielsweise Zink-Pyrithion, Piroctonolamin,
  • – Antioxidantien wie beispielsweise BHT (butyliertes Hydroxytoluol), BHA (butyliertes Hydroxyanisol), Propylgallat, t-Butylhydrochinon,
  • – Komplexbildner wie beispielsweise EDTA und dessen Derivate, HEDTA und dessen Derivate, Etidronic Acid und deren Salze,
  • – Sowie Mischungen der zuvor aufgeführten Stoffe.
Further optional ingredients which can be used in cosmetic compositions together with the active ingredient complex (A) according to the invention are preservatives. Suitable preservatives are, for example:
  • Aromatic alcohols, such as, for example, phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, phenoxyisopropanol,
  • - Aldehydes such as formaldehyde solution and paraformaldehyde, glutaraldehyde
  • Parabens, for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, isobutylparaben
  • 1,2-alkanediols having 5 to 22 carbon atoms in the carbon chain, such as 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,2-decanediol, 1,2-dodecanediol, 1,2 -Hexadekandiol,
  • Formaldehyde releasing compounds such as DMDM hydantoin, diazolidinyl urea
  • - Halogenated compounds such as isothiazolinones such as methylchloroisothiazolinone / methylisothiazolinone, triclosan, triclocarban, iodopropynyl butylcarbamate, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane, chlorhexidine digluconate and chlorhexidine acetate, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol , Methyldibromoglutaronitrile,
  • Inorganic compounds such as sulfites, boric acid and borates, bisulfites,
  • Cationic substances such as quaternium-15, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, polyaminopropyl biguanide,
  • - Organic acids and their physiologically acceptable salts such as citric acid, lactic acid, acetic acid, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid
  • Active agents with additional effects such as zinc pyrithione, piroctone olamine,
  • Antioxidants such as BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate, t-butylhydroquinone,
  • Complexing agents such as EDTA and its derivatives, HEDTA and its derivatives, Etidronic Acid and salts thereof,
  • - As well as mixtures of the substances listed above.

Weiterhin finden die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten Stoffklassen Verwendung. Besonders bevorzugt ist eine milde Konservierung. Hierzu finden die folgenden Substanzen und deren Mischungen Verwendung:

  • – aromatische Alkohole, wie beispielsweise Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, Phenoxyisopropanol,
  • – Parabene, beispielsweise Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben
  • – 1,2-Alkandiole mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette, wie beispielsweise 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Heptandiol, 1,2-Dekandiol, 1,2-Dodekandiol, 1,2-Hexadekandiol,
  • – Organische Säuren und deren physiologisch verträgliche Salze wie beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Essigsäure, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydroacetsäure.
Furthermore, the substance classes listed in Appendix 6, Part A and B of the Cosmetics Regulation are used. Particularly preferred is a mild preservation. For this the following substances and their mixtures are used:
  • Aromatic alcohols, such as, for example, phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, phenoxyisopropanol,
  • Parabens, for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, isobutylparaben
  • 1,2-alkanediols having 5 to 22 carbon atoms in the carbon chain, such as 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,2-decanediol, 1,2-dodecanediol, 1,2 -Hexadekandiol,
  • - Organic acids and their physiologically acceptable salts such as citric acid, lactic acid, acetic acid, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid.

In einer weiteren besonders bevorzugten Art der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann auch die Wasseraktivität in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen soweit reduziert werden, dass ein Wachstum von Mikroorganismen nicht mehr stattfinden kann. Hierzu werden insbesondere Glycerin und Sorbin verwendet.In Another particularly preferred type of composition according to the invention can also affect the water activity in the compositions of the invention as far as that growth of microorganisms is not reduced more can take place. In particular, glycerin and sorbin are used for this purpose used.

Der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex (A) trägt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit dazu bei, dass die Konservierung in hervorragender Art und Weise mit den milden Konservierungszusätzen möglich ist. Aber auch der vollständige Verzicht auf Konservierungsmittel ist möglich und erfindungsgemäß bevorzugt.Of the active ingredient complex according to the invention (A) carries in the inventive compositions with help to preserve that in an excellent way with the mild preservative additives is possible. But also the complete one Dispensing with preservatives is possible and preferred according to the invention.

Die Mengen an Konservierungsmittel betragen von 0 bis 5 Gew.%, bevorzugt von 0–2 Gew.%, besonders bevorzugt von 0–1 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0 bis 0,8 Gew.% bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.The Amounts of preservative are from 0 to 5 wt.%, Preferably from 0-2 % By weight, more preferably from 0 to 1% by weight, and most especially preferably from 0 to 0.8% by weight, based on the total amount of the composition.

Eine weitere Gruppe von ganz besonders bevorzugten weiteren Inhaltsstoffen kosmetischer Zusammensetzungen enthaltend die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) sind Parfüms. Die hervorragenden und völlig überraschenden positiven Ergebnissen von Zusammensetzungen enthaltend die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) und Parfüms, wurde bereits zuvor ausführlich beschrieben.A another group of very particularly preferred further ingredients cosmetic compositions containing the combination of active substances according to the invention (A) are perfumes. The outstanding and completely surprising positive results of compositions containing the active ingredient combination according to the invention (A) and perfumes, has been detailed before described.

Mit dem Begriff Parfüm sind Parfümöle, Duftstoffe und Riechstoffe gemeint. Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen.With the term perfume are perfume oils, perfumes and fragrances meant. As perfume oils are called mixtures of natural and synthetic fragrances.

Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian, Kamille), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax).Natural fragrances are extracts of flowers (Lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (Geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel (Bergamot, lemon, oranges), roots (macis, angelica, celery, Cardamom, Costus, Iris, Calmus), Woods (Pine, Sandal, Guajac, Cedar, rosewood), herbs and grasses (Tarragon, lemongrass, sage, thyme, chamomile), needles and twigs (Spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrh, Olibanum, Opoponax).

Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum.Farther come from animal raw materials, such as civet and Castoreum.

Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat, Jasmecyclat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame wie Limonen und Pinen.typical synthetic fragrance compounds are products of the ester type, Ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. fragrance compounds the type of ester are z. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, Phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethylmethylphenyl glycinate, Allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, cyclohexylsalicylate, Floramat, Melusat, Jasmecyclat and Benzylsalicylat. To the Ethern counting for example, benzyl ethyl ether and ambroxan, to the aldehydes z. B. the linear alkanals of 8 to 18 carbon atoms, citral, Citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. As the Jonone, α-Isomethylionon and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, belong to the hydrocarbons mainly the terpenes and balms like limonene and pinene.

Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Sandelholzöl, NeroliolAllylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.Prefers However, mixtures of different fragrances are used, the together create an appealing scent. Also essential oils lesser Volatility, which are mostly used as aroma components, are suitable as Perfume oils, e.g. B. Sage oil, Chamomile oil, Clove oil, Balm oil, Mint oil, Cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil. Preferably be bergamot oil, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalcohol, α-Hexylcinnamaldehyde, Geraniol, benzylacetone, cyclamenaldehyde, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indole, hedione, sandelice, lemon oil, tangerine oil, orange blossom oil, orange peel oil, sandalwood oil, neroliol allylamylglycolate, Cyclovertal, lavandin oil, Muscat sage oil, β-damascone, geranium Bourbon, cyclohexyl salicylate, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, fixolide NP, Evernyl, Iraldeine gamma, Phenylacetic acid, Geranyl acetate, Benzyl acetate, Rose oxide, romilllate, irotyl and floramate alone or in mixtures, used.

Weitere Beispiele für Riechstoffe, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein können, finden sich z. B. in S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II, Montclair, N. J., 1969, Selbstverlag oder K. Bauer, D. Garbe und H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3rd. Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.Further examples of fragrances which may be in the compositions according to the invention can be found z. In S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I and II, Montclair, NJ, 1969, Selbstverlag or K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3 rd . Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.

Um wahrnehmbar zu sein, muß ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d. h. haftfesten Riechstoffen besteht.Around To be perceptible, one must Perfume volatile being, besides the nature of the functional groups and the structure the molecular weight of the chemical compound also plays an important role plays. So most perfumes have molecular weights up to about 200 Dalton, while Molar masses of 300 daltons and above constitute an exception. Due to the different volatility changed by fragrances the smell of a compound of several fragrances perfumes or perfume during vaporizing, whereby the odor impressions in "top note", "middle note or body" as well as "base note" (end note or dry divided out). Because the smell perception to a large extent too on the smell intensity is based, the top note of a perfume or fragrance is not alone from volatile Connections while the base note for the most part from less volatile, d. H. adherent fragrances.

Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaïvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronenöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.Tenacious Fragrances, in the context of the present invention advantageously can be used, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum, geranium oil, ginger grass, guaiac wood, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho oil , Ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine oil, copaiba balsam, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil, musk kernel oil, myrrh oil, clove oil, neroli oil, niaouli oil , Olibanum Oil, Orange Oil, Origanum Oil, Palmarosa Oil, Patchouli Oil, Peru Balsam Oil, Petitgrain Oil, Pepper Oil, Peppermint Oil, Pimento Oil, Pine Oil, Rose Oil, Rosemary Oil, Sandalwood Oil, Celery Oil, Spik Oil, Star Aniseed Oil, Turpentine Oil, Thuja Oil, Thyme Oil, Verbena Oil, Vetiver Oil, Juniper Berry Oil, Vermouth Oil , Wintergreen oil , Ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon leaf oil, lemon oil, lemon oil as well Cypress oil.

Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, -Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, -Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n- nonylketon, Muskon, -Naphtholethylether, -Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, -Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, -Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.But also the higher-boiling ones or solid odoriferous natural or of synthetic origin in the context of the present invention advantageously as adherent Fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances used become. These connections include the following compounds as well as mixtures of these: Ambrettolide, amyl cinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, anthranilate, Acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, Benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, Borneol, bornyl acetate, bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, Eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, Geranyl acetate, geranyl formate, heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, Heptaldehyde, hydroquinone di-methyl ether, Hydroxycinnamaldehyde, Hydroxyzimtalcohol, Indole, Iron, Isoeugenol, Isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon, camphor, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Coumarin, p-methoxyacetophenone, methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methylacetophenone, methylchavikole, p-methylquinoline, methylnaphthylketone, Methyl n-nonyl acetaldehyde, methyl n-nonyl ketone, muscone, naphthol ethyl ether, Naphthol methyl ether, nerol, nitrobenzene, n-nonylaldehyde, nonyl alcohol, n-octylaldehyde, p-oxy-acetophenone, pentadecanolide, phenylethyl alcohol, Phenylacetaldehyde dimethyacetal, phenylacetic acid, pulegone, safrole, salicylic acid isoamyl ester, methyl salicylate, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, skatole, terpineol, thymen, thymol, -undelactone, vanilin, Veratrumaldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid, cinnamic acid ethyl ester, Zimtsäurebenzylester.

Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Bu-tandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.To the more volatile Fragrances that are advantageous in the context of the present invention can be used count especially the lower-boiling fragrances natural or synthetic origin, used alone or in mixtures can be. examples for more volatile Fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, Linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, Phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.

Alle vorgenannten Riechstoffe sind alleine oder in Mischung gemäß der vorliegenden Erfindung mit den bereits genannten Vorteilen einsetzbar.All The above-mentioned fragrances are alone or in a mixture according to the present invention Invention can be used with the advantages already mentioned.

Liegen die Siedepunkte der einzelnen Duftstoffe im wesentlichen unterhalb 300 °C, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei vorzugsweise zumindest 50 % der enthaltenen Duftstoffe einen Siedepunkt unterhalb 300 °C aufweisen, vorteilhafterweise zumindest 60 %, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 70 %, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 80 %, in überaus vorteilhafter Weise zumindest 90 %, insbesondere sogar 100 %.Lie the boiling points of the individual fragrances substantially below 300 ° C, such is a preferred embodiment the invention, wherein preferably at least 50% of the contained Fragrances have a boiling point below 300 ° C, advantageously at least 60%, more preferably at least 70%, in even more advantageously at least 80%, in a very advantageous manner at least 90%, in particular even 100%.

Siedepunkte unterhalb 300°C sind deswegen vorteilhaft, da die betreffenden Duftstoffe bei höheren Siedepunkten eine zu geringe Volatilität aufweisen würden. Um aber aus dem Partikel zumindest anteilsweise „ausströmen" zu können und Duft zu entfalten, ist eine bestimmte Volatilität der Duftstoffe von Vorteil.boiling below 300 ° C are therefore advantageous because the fragrance in question at higher boiling points too low a volatility would have. But in order to be able to "flow out" of the particle at least partially and to develop fragrance, is a certain volatility the fragrances of advantage.

Es wurde schon früher beobachtet, daß manche, instabile Parfümbestandteile mit Trägermaterial mitunter nicht gut kompatibel sind und sich nach Inkorporation im Träger zumindest anteilsweise zersetzen, insbesondere dann, wenn der Träger ein poröser mineralischer Träger ist, wie beispielsweise Ton, oder Zeolith, vor allem dehydratisierter und/oder aktivierter Zeolith. Instabile Duftstoffe im Sinne dieser Erfindung können dadurch identifiziert werden, daß man eine Parfümzusammensetzung, umfassend wenigstens 6 Duftstoffe in aktiviertem/dehydratisiertem Zeolith X inkorporiert und die resultierende Probe für 24 Stunden bei Raumtemperatur lagert. Dann werden die Duftstoffe mit Aceton extrahiert und gaschromatographisch analysiert, um die Stabilität zu bestimmen. Ein Duftstoff gilt dann als instabil im Sinne dieser Erfindung, wenn sich wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 65 Gew.-%, vorteilhafterweise wenigstens 80 Gew.-%, insbesondere wenigstens 95 Gew.-% dieses Duftstoffes in Abbauprodukte zersetzt haben und bei der Extraktion nicht wieder erbracht werden könne.It was earlier observed that some, unstable perfume ingredients with carrier material sometimes not well compatible and after incorporation into the carrier at least partially decompose, especially if the carrier a porous mineral carrier is, such as clay, or zeolite, especially dehydrated and / or activated zeolite. Unstable fragrances in the sense of this Invention can thereby be identified that one a perfume composition, comprising at least 6 fragrances in activated / dehydrated Zeolite X incorporated and the resulting sample for 24 hours stored at room temperature. Then the perfumes are made with acetone extracted and analyzed by gas chromatography to determine the stability. A fragrance is then considered unstable in the sense of this invention, if at least 50% by weight, preferably at least 65% by weight, advantageously at least 80% by weight, in particular at least 95 wt .-% of this perfume decomposed into degradation products and in the extraction can not be provided again.

Sind in dem erfindungsgemäßen Mittel weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 8 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 6 Gew.-%, noch vorteilhafter weniger als 3 Gew.-%, an unstabilem Parfüm enthalten, bezogen auf die gesamte Parfümmenge, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei das instabile Parfüm insbesondere die Gruppe der Allylalkoholester, Ester von sekundären Alkoholen Ester von tertiären Alkoholen, allylische Ketone, Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden, Acetate, Ketale und Mischungen der vorgenannten umfasst.are in the agent according to the invention less than 15% by weight, preferably less than 8% by weight, advantageously less than 6% by weight, more preferably less than 3% by weight unstable perfume contained, based on the total amount of perfume, which in / on the particle ad / absorbed, it is a preferred embodiment of the invention, being the unstable perfume in particular the group of allyl alcohol esters, esters of secondary alcohols Esters of tertiary Alcohols, allylic ketones, condensation products of amines and Aldehydes, acetates, ketals and mixtures of the foregoing.

Wenn das Parfüm, welches in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, wenigstens 4, vorteilhafterweise zumindest 5, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 6, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 7, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 8, vorzugsweise zumindest 9, insbesondere zumindest 10 unterschiedliche Riechstoffe enthält, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If the perfume, which is adsorbed in / on the particle ad / at least 4, advantageously at least 5, in a further advantageous manner at least 6, in still more advantageously at least 7, in even more advantageous Way at least 8, preferably at least 9, in particular at least Contains 10 different fragrances, so is a preferred embodiment of the invention.

Wenn der logP-Wert der Parfümkomponenten, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert sind, im wesentlichen mindestens 2, vorzugsweise mindestens 3 oder größer ist, so daß also zumindest 40 %, vorteilhafterweise zumindest 50 %, in weiter vorteilhafterweise zumindest 60 %, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 70 %, vorzugsweise zumindest 80 %, insbesondere 90 % der Parfümkomponenten dieses log-Erfordernis erfüllen, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If the logP value of the perfume components, which are ad / absorbed in / on the particle, essentially at least 2, preferably at least 3 or greater, so that at least 40%, advantageously at least 50%, in a further advantageous manner at least 60%, more preferably at least 70%, preferably at least 80%, especially 90% of the perfume components of this log requirement fulfill, such is a preferred embodiment of the invention.

Der logP-Wert ist ein Maß für die Hydrophobie der Parfümkomponenten. Es ist der dekadische Logarithmus des Verteilungskoeffizienten zwischen n-Octanol und Wasser. Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient eines Parfüm-Bestandteiles ist das Verhältnis zwischen seinen Gleichgewichtskonzentrationen in Wasser und Octanol. Ein Parfümbestandteil mit höherem Verteilungskoeffizienten P ist stärker hydrophob. Die genannten Bedingungen für den logP sind deshalb von Vorteil, weil dadurch gewährleist wird, daß die Duft-stoffe besser in den Poren des Trägermaterials zurückgehalten werden können und sich auch besser auf Objekten, welche mit den Partikeln behandelt werden (beispielsweise mittelbar durch Behandlung mit einer Detergensformulierung, welche die erfindungsgemäßen Partikel enthält) niederschlagen. Der logP-Wert vieler Parfüm-Bestandteile ist in der Literatur angegeben; beispielsweise enthält die Pomona 92-Datenbank, erhältlich von der Firma Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS), Irvine, Kalifornien, viele derartige Werte zusammen mit Hinweisen auf die Original-Literatur. Die logP-Werte können auch berechnet werden, beispielsweise mit dem „CLOG P"-Programm der eben genannten Firma Daylight CIS. Bei berechneten logP-Werten spricht man in der Regel von ClogP-Werten. Im Rahmen dieser Erfindung sind mit dem Begriff der logP-Werte auch die Clog-P-Werte mitumfasst. Vorzugsweise sollen dann Clog-P-Werte zur Hydrophobizitätsabschätzung herangezogen werden, wenn keine experimentellen logP-Werte für bestimmte Parfümbestandteile vorliegen.Of the logP value is a measure of hydrophobicity the perfume components. It is the decadic logarithm of the distribution coefficient between n-octanol and water. The octanol / water partition coefficient a perfume ingredient is the relationship between its equilibrium concentrations in water and octanol. A perfume ingredient with higher Partition coefficient P is more hydrophobic. The mentioned Conditions for The logP are advantageous because it ensures will that the Fragrance better retained in the pores of the substrate can be and also better on objects that deal with the particles (for example indirectly by treatment with a detergent formulation, which particles of the invention contains) knock down. The logP value of many perfume ingredients is given in the literature; for example contains the Pomona 92 database, available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS), Irvine, California, many such values along with references on the original literature. The logP values can also be calculated for example with the "CLOG P "program of just mentioned company Daylight CIS. For calculated logP values speaks you usually get ClogP values. Within the scope of this invention are the concept of logP values also includes the clog P values. Preferably should then clog P values are used for hydrophobicity estimation, if no experimental logP values for certain Perfume ingredients available.

Wenn erwünscht, kann das Parfüm auch mit einem Parfümfixativ kombiniert werden. Man geht davon aus, daß Parfümfixative die Ausdünstung der höher volatilen Anteile von Parfüms verlangsamen können.If he wishes, can the perfume also with a perfume fixative be combined. It is assumed that perfume fixative the exhalation of the higher volatile Proportions of perfumes can slow down.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das Parfüm, welches in/auf dem Trägermaterial ab/adsorbiert ist, ein Parfümfixativ, vorzugsweise in Form von Diethyl-phthalaten, Moschus(derivaten) sowie Mischungen dieser, wobei die Fixativmenge vorzugsweise 1 bis 55 Gew.-%, vorteilhafterweise 2 bis 50 Gew.-%, noch vorteilhafter 10 bis 45 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-% der gesamten Parfümmenge beträgt.According to one another preferred embodiment includes the perfume, which in / on the carrier material from / adsorbed, a perfume fixative, preferably in the form of diethyl phthalates, musk (derivatives) and mixtures thereof, wherein the fixative preferably 1 to 55 wt .-%, advantageously 2 to 50 wt .-%, even more advantageous 10 to 45 wt .-%, in particular 20 to 40 wt .-% of the total amount of perfume.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Partikel ein die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhendes Mittel, vorzugsweise PEG (Polyethylenglykol), vorteilhafterweise mit einem Molekulargewicht von 400 bis 2000, wobei das die Viskosität erhöhende Mittel in bevorzugter Weise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,15 bis 10 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise von 0,2 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,25 bis 3 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Partikel.According to a further preferred embodiment, the particles contain a viscosity of liquids Preferably, in particular perfume-increasing agent, preferably PEG (polyethylene glycol), advantageously having a molecular weight of 400 to 2000, wherein the viscosity-increasing agent in a preferred manner in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, advantageously of 0.15 to 10 wt .-%, in a further advantageous manner from 0.2 to 5 wt .-%, in particular from 0.25 to 3 wt .-%, based on the particles.

Es hat sich herausgestellt, daß die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhenden Mittel einen weiteren Beitrag zur Stabilisierung des Parfüms in der Partikel liefern, wenn gleichzeitig nichtionisches Tensid vorhanden ist.It it turned out that the viscosity of liquids, especially of perfume raising funds another contribution to the stabilization of the perfume in the Provide particles if nonionic surfactant is present at the same time is.

Die Viskosität erhöhende Mittel sind vorzugsweise Polyethylenglykole (kurz: PEG), die durch die allgemeine Formel I beschrieben werden können: H-(O-CH2-CH2)n-OH (I),in der Polymerisationsgrad n von ca. 5 bis zu > 100.000, entsprechend Molmassen von 200 bis 5.000.000 gmol-1, variieren kann. Die Produkte mit Molmassen unter 25.000 g/mol werden dabei als eigentliche Polyethylenglykole bezeichnet, während höhermolekulare Produkte in der Literatur oftmals als Polyethylenoxide (kurz: PEOX) bezeichnet werden. Die vorzugsweise eingesetzten Polyethylenglykole können eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen, wobei insbesondere lineare Polyethylenglykole bevorzugt sind, und endgruppenverschlossen sein.The viscosity-increasing agents are preferably polyethylene glycols (PEG for short) which can be described by the general formula I: H- (O-CH 2 -CH 2) n -OH (I), in the degree of polymerization n of about 5 to> 100,000, corresponding to molecular weights of 200 to 5,000,000 gmol-1, may vary. The products with molecular weights below 25,000 g / mol are referred to as actual polyethylene glycols, while higher molecular weight products are often referred to in the literature as polyethylene oxides (PEOX for short). The polyethylene glycols preferably used may have a linear or branched structure, with particular preference being given to linear polyethylene glycols and end-capped.

Zu den insbesondere bevorzugten Polyethylenglykolen gehören solche mit relativen Molekülmassen zwischen 400 und 2000. Es können insbesondere auch Polyethylenglykole eingesetzt werden, welche an sich bei Raumtemperatur und einem Druck von 1 bar in flüssigem Zustand vorliegen; hier ist vor allem von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekül-masse von 200, 400 und 600 die Rede.To the particularly preferred polyethylene glycols include those with relative molecular masses between 400 and 2000. It can In particular, polyethylene glycols are used which an at room temperature and a pressure of 1 bar in the liquid state available; Here is mainly of polyethylene glycol with a relative Molecular mass from 200, 400 and 600 the speech.

Die Parfüms werden im allgemeinen in einer Menge von 0.05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0.1 bis 2.5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 0.2 bis 1.5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, der Gesamtzusammensetzung zugesetzt.The perfumes are generally in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2.5 wt .-%, particularly preferably from 0.2 to 1.5 wt .-%, based on the Total composition, the total composition added.

Die Parfüms können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungsmittel verdünnt für Parfümierungen den Zusammensetzungen zugesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z. B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Propylenglycol, 1,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat usw.The perfumes can in liquid Form, undiluted or with a solvent dilute for perfumes be added to the compositions. Suitable solvents therefor are z. Ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, Glycerine, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, Triethyl citrate, isopropyl myristate, etc.

Des weiteren können die Parfüms für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen an einen Trägerstoff adsorbiert sein, der sowohl für eine feine Verteilung der Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer und Cellulose-basierende Stoffe sein.Of others can the perfumes for the Compositions of the invention to a carrier be adsorbed for both a fine distribution of the fragrances in the product as well as for a controlled Release during use ensures. Such carriers can be porous inorganic Materials such as light sulphate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, Aerated concrete, etc. or organic materials such as wood and cellulose-based Be substances.

Die Parfümöle für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluss-Komplexe oder als Extrusions-Produkte vorliegen und in dieser Form den zu parfümierenden Zusammensetzungen hinzugefügt werden.The Perfume oils for the compositions according to the invention can also micro-encapsulated, spray-dried, as inclusion complexes or as extrusion products and in this form the one to be perfumed Added compositions become.

Gegebenenfalls können die Eigenschaften der derart modifizierten Parfümöle durch sogenanntes "Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z. B. Polyvinylalkohol verwendet werden.Possibly can the properties of such modified perfume oils by so-called "coating" with suitable materials further optimized with a view to a more targeted fragrance release are, preferably waxy plastics such. B. polyvinyl alcohol be used.

Der Verbraucher mag bei der Wahrnehmung der kosmetischen Zusammensetzungen, insbesondere hervorgerufen durch eine ästethisch ansprechende Verpackung, gegebenenfalls in Verbindung mit aromatischen Duftnoten, die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem Genußmittel wie z. B. Süsswaren oder Getränken in Verbindung bringen. Durch diese Assoziation kann, insbesondere bei Kindern, eine orale Aufnahme bzw. ein Herunterschlucken der kosmetischen Zusammensetzung prinzipiell nicht ausgeschlossen werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten daher die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen Bitterstoff, um ein Herunterschlucken bzw. eine akzidentielle Ingestion zu verhindern. Dabei sind erfindungsgemäß Bitterstoffe bevorzugt, die in Wasser bei 20 °C zu mindestens 5 g/l löslich sind.Of the Consumers may like to perceive the cosmetic compositions, in particular caused by an aesthetically appealing packaging, optionally in combination with aromatic fragrances, the composition according to the invention with a stimulant such as Sweets or drinks get in touch. Through this association, in particular in children, an oral intake or a swallowing of the cosmetic composition in principle can not be excluded. In a preferred embodiment Therefore, the compositions of the invention contain a bitter substance, to prevent swallowing or accidental ingestion. In this case, according to the invention are bitter substances preferably, in water at 20 ° C to at least 5 g / l soluble are.

Hinsichtlich einer unerwünschten Wechselwirkung mit gegebenenfalls in den kosmetischen Zusammensetzungen enthaltenen Duft-Komponenten, insbesondere einer Veränderung der vom Verbraucher wahrgenommenen Duftnote, haben die ionogenen Bitterstoffe sich den nichtionogenen als überlegen erwiesen. Ionogene Bitterstoffe, bevorzugt bestehend aus organischem(n) Kationen) und organischem(n) Anion(en), sind daher für die erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt.With regard to an undesirable interaction with optionally contained in the cosmetic compositions fragrance components, in particular a change of the consumer true The scent note has shown that the ionogenic bitter substances have proved superior to the non-ionic ones. Ionogenic bitter substances, preferably consisting of organic cation (s) and organic anion (s), are therefore preferred for the preparations according to the invention.

Erfindungsgemäß hervorragend geeignet als Bitterstoffe sind quartäre Ammoniumverbindungen, die sowohl im Kation als auch im Anion eine aromatische Gruppe enthalten. Eine solche Verbindung ist das kommerziell z. B. unter den Warenzeichen Bitrex® und Indige-stin® erhältliche Benzyldiethyl((2,6-Xylylcarbamoyl)methyl)ammoniumbenzoat. Diese Verbindung ist auch unter der Bezeichnung Denatonium Benzoate bekannt.Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are outstandingly suitable as bitter substances. Such a compound is the commercially z. B. under the trade name Bitrex ® and Indige-stin ® available Benzyldiethyl ((2,6-xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate. This compound is also known by the name Denatonium Benzoate.

Der Bitterstoff ist in den erfindungsgemäßen Formkörpern in Mengen von 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,001 bis 0,05 Gew.-%.Of the Bitter is in the moldings of the invention in amounts of 0.0005 to 0.1 wt .-%, based on the total composition. Particular preference is given to amounts of from 0.001 to 0.05% by weight.

Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen und die synergistischen Wirkungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination (A) noch weiter steigern, wenn Penetrationshilfsstoffe und/oder Quellmittel (M) enthalten sind. Diese Stoffe können eine bessere Penetration von Wirkstoffen in die zu behandelnde Haut oder das zu behandelnde Haar bewirken. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Nydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1,2-Diole und 1,3-Diole wie beispielsweise 1,2-Propandiol, 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, 1,4-Butandiol.In addition, can prove to be beneficial and the synergistic effects the active ingredient combination according to the invention (A) further increase if penetration aids and / or Swelling agent (M) are included. These substances can provide better penetration of active ingredients in the skin to be treated or the treatment to be treated Cause hair. These include, for example, urea and urea derivatives, Guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, Imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, Glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogencarbonates, Diols and triols, and especially 1,2-diols and 1,3-diols such as 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-butanediol.

Als Farbstoffe zur Anfärbung der Zusammensetzungen können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81–106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.When Dyes for staining of the compositions the for used for cosmetic purposes suitable and approved substances as described, for example, in the publication "Cosmetic Colorants" of the Dye Commission the Deutsche Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 are compiled. These dyes are usually in concentrations from 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total mixture used.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann prinzipiell bei Werten von 2–11 liegen. Der pH-Wert wird je nach dem Zweck und der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ganz gezielt ausgewählt und eingestellt. Für Färbemittel liegt er beispielsweise bevorzugt zwischen 5 und 11, wobei Werte von 6 bis 10 besonders bevorzugt sind. Für reinigende Zusammensetzungen liegt er beispielsweise zwischen 4 und 7,5, bevorzugt zwischen 4 und 6.Of the pH of the preparations according to the invention can in principle be at values of 2-11. The pH is depending on the purpose and use of the composition of the invention selected specifically and set. For dye For example, it is preferably between 5 and 11, where values from 6 to 10 are particularly preferred. For cleansing compositions For example, it is between 4 and 7.5, preferably between 4 and 6.

Zur Einstellung dieses pH-Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base verwendet werden. Bevorzugte Basen sind Ammoniak, Alkalihydroxide, Monoethanolamin, Triethanolamin sowie N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin.to Setting this pH can be virtually any for cosmetic Purpose usable acid or Base can be used. Preferred bases are ammonia, alkali hydroxides, Monoethanolamine, triethanolamine and N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.

Üblicherweise werden als Säuren Genußsäuren verwendet. Unter Genußsäuren werden solche Säuren verstanden, die im Rahmen der üblichen Nahrungsaufnahme aufgenommen werden und positive Auswirkungen auf den menschlichen Organismus haben. Genußsäuren sind beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Ascorbinsäure und Gluconsäure. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung von Zitronensäure und Milchsäure besonders bevorzugt.Usually be called acids Consumed acids. Be under enjoyment of acids such acids understood that under the usual Food intake and positive effects to have the human organism. Acetic acids are, for example, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid and Gluconic. In the context of the invention is the use of citric acid and lactic acid particularly preferred.

Es wurde weiterhin gefunden, daß die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes in den erfindungsgemäßen Mitteln in Kombination mit Stoffen, welche primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, weiter gesteigert werden kann. Als Beispiele für derartige Aminoverbindungen seien genannt Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-propandiol sowie basische Aminosäuren wie beispielsweise Lysin, Arginin oder Histidin. Selbstverständlich können diese Amine auch in Form der entsprechenden Salze mit anorganischen und/oder organischen Säuren eingesetzt werden, wie beispielsweise als Ammoniumcarbonat, Ammoniumcitrat, Ammoniumoxalat, Ammoniumtartrat oder Lysinhydrochlorid. Die Amine werden mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoff gemeinsam in Verhältnissen von 1:10 bis 10:1, bevorzugt 3:1 bis 1:3 und ganz besonders bevorzugt in stöchiometrischen Mengen, eingesetzt.It was further found that the Effect of the active ingredient according to the invention in the inventive compositions in combination with substances containing primary or secondary amino groups contain, can be further increased. As examples of such Amino compounds may be mentioned ammonia, monoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methylpropanediol and basic amino acids such as For example, lysine, arginine or histidine. Of course, these can Amines also in the form of the corresponding salts with inorganic and / or organic acids be used, such as ammonium carbonate, ammonium citrate, Ammonium oxalate, ammonium tartrate or lysine hydrochloride. The amines will be with the active ingredient according to the invention together in circumstances from 1:10 to 10: 1, preferably from 3: 1 to 1: 3, and most preferably in stoichiometric Amounts used.

Auch protische Lösemittel, wie beispielsweise Wasser, und Alkohole können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein. Als Alkohole finden alle physiologisch bedenkenlos verwendbaren Alkohole Verwendung, beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Isobutanol, Glykol, Glycerin und deren Mischungen untereinander. Der Anteil an protischen Lösemitteln ergänzt in jedem Fall die erfindungsgemäße Zusammensetzung auf 100 Gewichtsteile. Bevorzugt sind in den kosmetischen Zusammensetzungen mindestens 30 Gew.% protische Lösemittel, besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.% und ganz besonders bevorzugt mindestens 75 Gew.% sowie höchst bevorzugt mindestens 85 Gew.% protische Lösemittel enthalten.Protic solvents, such as, for example, water, and alcohols can also be present in the compositions according to the invention. The alcohols used are all physiologically unsuitable alcohols, for example methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, glycol, glycerol and mixtures thereof with one another. The proportion of protic solvents in each case complements the Composition according to the invention per 100 parts by weight. At least 30% by weight of protic solvents, particularly preferably at least 50% by weight and very particularly preferably at least 75% by weight, and most preferably at least 85% by weight, protic solvents are preferably present in the cosmetic compositions.

Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. die oben genannte Monographie von K. H. Schrader verwiesen.Regarding further optional components as well as the amounts of these components used expressly on the specialist manuals known to those skilled in the art, eg. B. the above Monograph by K. H. Schrader referenced.

Neben dem erfindungsgemäß zwingend erforderlichen Wirkstoffkomplex (A) und den weiteren, oben genannten bevorzugten Komponenten können diese Zubereitungen prinzipiell alle weiteren, dem Fachmann für solche kosmetischen Mittel bekannten Komponenten enthalten.Next the invention mandatory Required active ingredient complex (A) and the other, mentioned above preferred components can these preparations in principle all others, the skilled person for such cosmetic agent known components.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise

  • – Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
  • – haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,
  • – Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
  • – symmetrische und unsymmetrische, lineare und verzweigte Dialkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether und Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether,
  • – faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
  • – Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline,
  • – quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat,
  • – Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Ölamine, Zink Omadine und Climbazol,
  • – Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol,
  • – Cholesterin,
  • – Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure, Iminodibersnsteinsäure und derne Salze, Etidronic acid und deren Salze und Phosphonsäuren,
  • – Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
  • – Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
  • – Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
  • – Pigmente,
  • – Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,
  • – Antioxidantien.
Other active ingredients, auxiliaries and additives are, for example
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
  • Hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • Dimethylisosorbide and cyclodextrins,
  • - symmetrical and unsymmetrical, linear and branched dialkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n -undecyl ether and di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether and di tert-butyl ether, di-isopentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl n-octyl ether, iso-pentyl n-octyl ether and 2-methyl pentyl n-octyl ether,
  • Fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides, such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
  • Phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • Quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate,
  • Antidandruff active ingredients such as Piroctone Ölamine, Zink Omadine and Climbazole,
  • - active substances such as allantoin and bisabolol,
  • - cholesterol,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid, iminodisuccinic acid and salts thereof, Etidronic acid and its salts and phosphonic acids,
  • - swelling and penetrating substances such as primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • - pigments,
  • - Reducing agents such. B. thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cysteamine, thiomalic acid and α-mercaptoethanesulfonic acid,
  • - antioxidants.

Im folgenden werden weitere bevorzugte Ausgestaltungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben. Eine Ausgestaltungsform besteht darin, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend den Wirkstoffkomplex (A) als Formkörper zu formulieren. Im folgenden wird daher diese Ausgestaltung der Formkörper detailliert beschrieben.in the The following will be further preferred embodiments of the present invention Invention described. One embodiment is the Compositions of the invention comprising formulating the active substance complex (A) as a shaped body. Hereinafter Therefore, this embodiment of the molded body will be described in detail.

Zur Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Aerosolsprays müssen Treibgase verwendet werden. Die erfindungsgemäß bevorzugten Treibgase sind ausgewählt aus den Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, Dimethylether, Kohlendioxid, Distickstoffoxid, Fluorkohlenwasserstoffen und Fluorchlorkohlenwasserstoffen sowie Mischungen dieser Substanzen. Ganz besonders bevorzugte Treibgase sind Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Isopentan, Dimethylether und die Gemische dieser zuvor genannten Treibgase jeweils untereinander. Erfindungsgemäß bevorzugteste Treibgase sind die Gemische von Dimethylether mit Kohlenwasserstoffen. Innerhalb der Gruppe der Kohlenwasserstoffe als Treibgasen sind bevorzugt sind n-Butan und Propan.to Application of the compositions according to the invention as aerosol sprays need Propellants are used. The propellant gases preferred according to the invention are selected from the hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, iso-butane, n-pentane and iso-pentane, dimethyl ether, carbon dioxide, Nitrous oxide, fluorohydrocarbons and chlorofluorocarbons as well as mixtures of these substances. Very particularly preferred propellant gases are propane, butane, isobutane, pentane, isopentane, dimethyl ether and the mixtures of these aforementioned propellant gases each with each other. Most preferred according to the invention Propellant gases are the mixtures of dimethyl ether with hydrocarbons. Within the group of hydrocarbons as propellants are preferred are n-butane and propane.

Vorteilhafterweise wird das Treibmittel so ausgewählt, daß es gleichzeitig als Lösungsmittel für weitere Inhaltsstoffe wie beispielsweise Öl- und Wachskomponenten, den Fettstoffen (D) dienen kann. Das Treibmittel kann dann als Lösungsmittel für diese letztgenannten Komponenten dienen, wenn diese bei 20 °C zu mindestens 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Treibmittel, in diesem löslich sind.Advantageously, the blowing agent is selected so that it can simultaneously serve as a solvent for other ingredients such as oil and wax components, the fatty substances (D). The propellant can then serve as a solvent for these latter components, if they are soluble at 20 ° C to at least 0.5 wt .-%, based on the blowing agent, in this.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen die genannten Kohlenwasserstoffe oder Mischungen der genannten Kohlenwasserstoffe mit Dimethylether als einziges Treibmittel. Die Erfindung umfaßt aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmittel vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.According to one preferred embodiment contain the preparations according to the invention the said hydrocarbons or mixtures of said hydrocarbons with dimethyl ether as sole blowing agent. However, the invention includes expressly the concomitant use of chlorofluorocarbon blowing agent, but especially the fluorocarbons.

Die Treibgase sind in Mengen von 5–98 Gew.%, bevorzugt 10–98 Gew.% und besonders bevorzugt 20–98 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von 40 bis 98 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Aerosolzusammensetzung, enthalten.The Propellant gases are in quantities of 5-98 % By weight, preferably 10-98 % By weight, and more preferably 20-98% by weight, most preferably from 40 to 98% by weight, based in each case on the total aerosol composition, contain.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in handelsüblichen Aerosoldosen verpackt sein. Die Dosen können aus Weißblech oder aus Aluminium sein. Weiterhin können die Dosen innen beschichtet sein, um die Gefahr der Korrosion so gering wie möglich zu halten.The Compositions of the invention can in commercial Be packed aerosol cans. The cans can be made of tinplate or be made of aluminum. Furthermore you can The cans can be coated inside to reduce the risk of corrosion low as possible to keep.

Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Non-Aerosol Sprühapplikation angewendet wird, ist selbstverständlich kein Treibgas enthalten. Jedoch sind die Sprühköpfe in jedem Falle nach den entsprechenden erforderlichen Sprühraten auszuwählen.If the compositions of the invention as a non-aerosol spray application is applied, of course no propellant gas included. However, the spray heads in each case after the to select the appropriate spray rates.

Die Dosen sind mit einem geeigneten Sprühkopf ausgestattet. Je nach Sprühkopf sind Ausstoßraten, bezogen auf voll gefüllte Dosen, von 0,1 g/s bis 5,0 g/s möglich. Die Sprührate wird dabei so bestimmt, dass eine mit Treibgas und der entsprechenden Zusammensetzung gefüllte und mit dem betreffenden Ventil verschlossene Aerosoldose bei Raumtemperatur (etwa 23 °C) zunächst gewogen wird. Die Dose wird samt Inhalt 10 mal kräftig von Hand geschüttelt, damit sich der Inhalt gut vermischt. Dann wird für 10 s das Ventil der senkrecht stehenden Dose betätigt. Danach wird wiederum gewogen. Der Vorgang wird 5 mal hintereinander durchgeführt und das statistische Mittel aus den Ergebnissen gebildet. Die Differenz der beiden Wägungen ist die Sprührate pro 10 s. Daraus lässt sich durch einfaches Dividieren die Sprührate je Sekunde bestimmen. Im Falle von Non-Aerosolen wird der Sprühmechanismus entsprechend 10 mal betätigt. Unter der Sprührate ist in letzterem Falle die durchschnittliche ausgebrachte Menge je Sprühstoß (Pumpstoß) zu verstehen. Sprühraten von 0,1 bis 0,5 g/s sind dabei bevorzugt. Sprühraten von 0,1 bis 0,4 g/s sind besonders bevorzugt.The Cans are equipped with a suitable spray head. Depending on spray nozzle are output rates, based to full Cans, from 0.1 g / s to 5.0 g / s possible. The spray rate is determined so that one with propellant gas and the corresponding Composition filled and with the valve in question sealed aerosol can at room temperature (about 23 ° C) first is weighed. The can, including its contents 10 times strong Hand shaken, so that the content mixes well. Then, for 10 seconds, the valve becomes vertical standing can pressed. Thereafter, weigh again. The process is 5 times in a row carried out and the statistical mean of the results. The difference the two weighings is the spray rate per 10 s. Leave it Simply determine the spray rate per second by simply dividing. In the case of non-aerosol becomes the spray mechanism operated accordingly 10 times. Under the spray rate in the latter case, the average amount applied per spray (pump surge) to understand. Spraying data of 0.1 to 0.5 g / s are preferred. Spray rates from 0.1 to 0.4 g / s are particularly preferred.

Hinsichtlich der Art, gemäß welcher der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex auf die keratinische Faser, insbesondere das menschliche Haar, aufgebracht wird, bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen.Regarding the way in which the active substance complex according to the invention on the keratinic fiber, especially human hair, applied there are no fundamental restrictions.

Als Konfektionierung dieser Zubereitungen sind beispielsweise Cremes, Lotionen, Lösungen, Wässer, Emulsionen wie W/O-, O/W-, PIT-Emulsionen (Emulsionen nach der Lehre der Phaseninversion, PIT genannt), Mikroemulsionen und multiple Emulsionen, Gele, Sprays, Aerosole und Schaumaerosole geeignet.When Formulation of these preparations are, for example, creams, Lotions, solutions, Waters, emulsions such as W / O, O / W, PIT emulsions (emulsions according to the teaching of phase inversion, Called PIT), microemulsions and multiple emulsions, gels, sprays, Aerosols and foam aerosols suitable.

Auf dem Haar verbleibende Zubereitungen haben sich als wirksam erwiesen und können daher bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Lehre darstellen. Unter auf dem Haar verbleibend werden erfindungsgemäß solche Zubereitungen verstanden, die nicht im Rahmen der Behandlung nach einem Zeitraum von wenigen Sekunden bis zu einer Stunde mit Hilfe von Wasser oder einer wäßrigen Lösung wieder aus dem Haar ausgespült werden. Vielmehr verbleiben die Zubereitungen bis zur nächsten Haarwäsche, d. h. in der Regel mehr als 12 Stunden, auf dem Haar.On the hair remaining preparations have been found to be effective and can therefore preferred embodiments the teaching of the invention represent. Under remaining on the hair according to the invention are such preparations understood, not in the context of treatment after a period of time from a few seconds to an hour with the help of water or an aqueous solution again rinsed out of the hair become. Rather, the preparations remain until the next hair wash, d. H. usually more than 12 hours, on the hair.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden diese Zubereitungen als Haarkur oder Haar-Conditioner formuliert. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen gemäß dieser Ausführungsform können nach Ablauf dieser Einwirkzeit mit Wasser oder einem zumindest überwiegend wasserhaltigen Mittel ausgespült werden; sie können jedoch, wie oben ausgeführt, auf dem Haar belassen werden. Dabei kann es bevorzugt sein, die erfindungsgemäße Zubereitung vor der Anwendung eines reinigenden Mittels, eines Wellmittels oder anderen Haarbehandlungsmitteln auf das Haar aufzubringen. In diesem Falle dient die erfindungsgemäße Zubereitung als Strukturschutz für die nachfolgenden Anwendungen.According to one another preferred embodiment These formulations are formulated as a hair conditioner or hair conditioner. The preparations according to the invention according to this embodiment can after Expiration of this exposure time with water or at least predominantly rinsed with water-containing agent become; you can however, as stated above, to be left on the hair. It may be preferred, the inventive preparation before using a cleansing agent, a waving agent or to apply other hair treatment products to the hair. In this Trap is the preparation of the invention as structural protection for the following applications.

Gemäß weiteren bevorzugten Ausführungsformen kann es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln aber beispielsweise auch um reinigende Mittel wie Shampoos, pflegende Mittel wie Spülungen, festigende Mittel wie Haarfestiger, Schaumfestiger, Styling Gels und Fönwellen, dauerhafte Verformungsmittel wie Dauerwell- und Fixiermittel sowie insbesondere im Rahmen eines Dauerwellverfahrens oder Färbeverfahrens eingesetzte Vorbehandlungsmittel oder Nachspülungen handeln.According to others preferred embodiments it may, however, for example, in the inventive compositions including cleansing products such as shampoos, nourishing products such as rinses, Firming agents such as hair fixative, mousse, styling gels and hair drier, permanent deformation agents such as perming and fixing agents as well as in particular in the context of a permanent wave process or dyeing process used pre-treatment or rinsing act.

In einer weiteren besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestehen diese aus mindestens einer transparenten bis klaren Phase und aus mindestens einer nicht transparenten, nicht klaren Phase.In another particular embodiment the compositions of the invention These consist of at least one transparent to clear phase and at least one non-transparent, not clear phase.

Unter Transparenz im Sinne der Erfindung wird die Durchlässigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gegenüber dem sichtbaren Licht verstanden. Hierzu die Durchlässigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei einer Schichtdicke von 1 cm vermessen. Diese wird in einer üblichen Messanordnung mit sichtbarem Licht vermessen. Ab einer Durchlässigkeit von mindestens 20 % des sichtbaren Lichtes wird dabei von Transparenz im Sinne der vorliegenden Erfindung gesprochen. Ab einer Durchlässigkeit von mindestens 60 % wird von klar im Sinne der Erfindung gesprochen. Eine Durchlässigkeit von mindestens 40 % ist erfindungsgemäß bevorzugt. Eine Durchlässigkeit von mindestens 60 % ist besonders bevorzugt, eine Durchlässigkeit für sichtbares Licht von mindestens 75 % ist ganz besonders bevorzugt. Und eine Durchlässigkeit von mindestens 85 % ist höchst bevorzugt.Under Transparency in the sense of the invention becomes permeability the composition of the invention across from understood the visible light. For this the permeability the composition of the invention measured at a layer thickness of 1 cm. This one is in a usual Measure the measuring arrangement with visible light. From a permeability of at least 20% of the visible light is thereby of transparency within the meaning of the present invention. From a permeability at least 60% is spoken clearly within the meaning of the invention. A permeability of at least 40% is preferred according to the invention. A permeability of at least 60% is particularly preferred, a permeability for visible Light of at least 75% is most preferred. And a Permeability of at least 85% is highest prefers.

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zubereitung zur Reinigung von Haut und Haar sowie die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zubereitung zur Restrukturierung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.Further objects The present invention relates to the use of a preparation according to the invention for the cleansing of the skin and hair as well as the use of a preparation according to the invention for the restructuring of keratinic fibers, in particular human Hair.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Haut oder Haar, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung auf die Haut und/oder das Haar aufgetragen wird, wobei die Zubereitung nach einer Einwirkzeit von 0 bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.One Another object of the present invention is a method for the treatment of skin or hair, in which a preparation according to the invention is applied to the skin and / or hair, the preparation is rinsed again after a contact time of 0 to 45 minutes.

Alternativ kann die Zubereitung auch auf das Haut und/oder das Haar aufgebracht und dort bis zur nächsten Haut- bzw. Haarwäsche belassen werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Behandlung von Haut oder Haar, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung auf die Haut und/oder das Haar aufgetragen und dort bis zur nächsten Wäsche belassen wird.alternative The preparation may also be applied to the skin and / or the hair and there to the next Skin or hair wash be left. Another object of the present invention is therefore a method of treating skin or hair in which a preparation according to the invention applied to the skin and / or hair and left there until the next wash becomes.

Bevorzugte Verfahren der letztgenannten Art sind dadurch gekennzeichnet, daß die nächste Wäsche länger als 24 Stunden nach dem Auftragen der erfindungsgemäßen Zubereitung auf die Haut und/oder das Haar erfolgt.preferred Processes of the latter type are characterized in that the next wash longer than 24 hours after the application of the composition according to the invention to the skin and / or the hair is done.

Beispiele:Examples:

Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile. 1. Haarkur, Rinse-Off: C16-18-Fettalkohol 7,00 Eumulgin® B21 0,03 Genamin® DSAC202 1,20 Laureth-4 0,075 Laureth-6 0,075 C12-14 Sec-Pareth-9 0,075 PEG-8 0,075 Dow Corning 200, 1 cSt 1,00 Dehyquart F 753 1,20 Amodimethicone 0,60 Glycol 0,15 Panthenol 0,5 Tocopherylacetat 0,1 Methylparaben 0,20 Parfüm 0,30 Phenoxyethanol 0,40 Isopropylpalmitat 0,7 Wasser ad 100

  • 1 Cetylstearylalkohol + 20 EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS)
  • 2 Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)
  • 3 Mischung aus Esterquat und Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (and) Cetearyl Alcohol) (COGNIS)
2. Haarspülung, Rinse-Off: C16-18-Fettalkohol 5,00 Eumulgin® B21 0,03 Genamin® DSAC202 1,20 Trideceth-10 0,19 Trideceth-5 0,11 Dow Corning 200, 5 cSt 1,5 Dehyquart F 753 1,20 Amodimethicone 0,48 Glycerin 0,135 Pantholacton 0,5 Methylparaben 0,20 Parfüm 0,30 Phenoxyethanol 0,40 Isopropylmyristat 1,0 Wasser ad 100
  • 1 Cetylstearylalkohol + 20 EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS)
  • 2 Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)
  • 3 Mischung aus Esterquat und Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (and) Cetearyl Alcohol) (COGNIS)
3. Sprühkur, Rinse-Off: Cetyltrimethylammoniumbromid 1,00 Dow Corning 200, 20 cSt 0,60 Glycol 0,15 Laureth-4 0,075 Laureth-6 0,075 C12-14 Sec-Pareth-9 0,075 PEG-8 0,075 Ethylhexylpalmitat 0,5 Cremophor® CO-401 0,60 Panthenol 0,50 Methylparaben 0,20 Parfüm 0,30 Phenoxyethanol 0,40 Wasser ad 100
  • 1 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil (COGNIS)
4. Sprühkur, Leave-On: Dehyquart F 751 1,50 Amodimethicone 0,48 Glycerin 0,135 Trideceth-10 0,19 Trideceth-5 0,11 Cremophor® CO-401 0,80 Sonnenblumenöl 0,10 Dow Corning 2-1491 0,8 Niacinamid 0,10 Methylparaben 0,20 Parfüm 0,30 Phenoxyethanol 0,40 Laurinsäurehexylester 0,8 Wasser ad 100
  • 1 Mischung aus Esterquat und Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (and) Cetearyl Alcohol) (COGNIS)
5. Haarkur, Rinse-Off: C16-18-Fettalkohol 7,00 Eumulgin® B2 0,03 Genamin® DSAC20 1,20 Laureth-4 0,075 Laureth-6 0,075 C12-14 Sec-Pareth-9 0,075 PEG-8 0,075 Dehyquart F 75 1,20 Amodimethicone 0,60 Dimethiconol 0,60 Glycol 0,15 Baysilone® TP 3911 2,5 Panthenol 0,5 Tocopherylacetat 0,1 Methylparaben 0,20 Parfüm 0,30 Phenoxyethanol 0,40 2-Ethylhexylstearat 1,2 Wasser ad 100 All quantities are, unless otherwise stated, parts by weight. 1. Hair Conditioner, Rinse-Off: C 16-18 fatty alcohol 7.00 Eumulgin ® B2 1 0.03 Genamin ® DSAC20 2 1.20 Laureth-4 0,075 Laureth-6 0,075 C 12-14 Sec-Pareth-9 0,075 PEG-8 0,075 Dow Corning 200, 1 cSt 1.00 Dehyquart F 75 3 1.20 amodimethicone 0.60 glycol 0.15 panthenol 0.5 tocopheryl acetate 0.1 methylparaben 0.20 Perfume 0.30 phenoxyethanol 0.40 isopropyl palmitate 0.7 water ad 100
  • 1 cetylstearyl alcohol + 20 EO (INCI name: Ceteareth-20) (COGNIS)
  • 2 Dimethyldistearylammonium chloride (INCI name: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)
  • 3 mixture of esterquat and fatty alcohol (INCI name distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol) (COGNIS)
2. Hair Conditioner, Rinse-Off: C 16-18 fatty alcohol 5.00 Eumulgin ® B2 1 0.03 Genamin ® DSAC20 2 1.20 Trideceth-10 0.19 Trideceth-5 0.11 Dow Corning 200, 5 cSt 1.5 Dehyquart F 75 3 1.20 amodimethicone 0.48 glycerin 0.135 Pantholacton 0.5 methylparaben 0.20 Perfume 0.30 phenoxyethanol 0.40 isopropyl 1.0 water ad 100
  • 1 cetylstearyl alcohol + 20 EO (INCI name: Ceteareth-20) (COGNIS)
  • 2 Dimethyldistearylammonium chloride (INCI name: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)
  • 3 mixture of esterquat and fatty alcohol (INCI name distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol) (COGNIS)
3. Spray cure, rinse-off: cetyltrimethylammonium 1.00 Dow Corning 200, 20 cSt 0.60 glycol 0.15 Laureth-4 0,075 Laureth-6 0,075 C 12-14 Sec-Pareth-9 0,075 PEG-8 0,075 ethylhexyl palmitate 0.5 Cremophor ® CO-40 1 0.60 panthenol 0.50 methylparaben 0.20 Perfume 0.30 phenoxyethanol 0.40 water ad 100
  • 1 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil (COGNIS)
4. Spray cure, leave-on: Dehyquart F 75 1 1.50 amodimethicone 0.48 glycerin 0.135 Trideceth-10 0.19 Trideceth-5 0.11 Cremophor ® CO-40 1 0.80 Sunflower oil 0.10 Dow Corning 2-1491 0.8 niacinamide 0.10 methylparaben 0.20 Perfume 0.30 phenoxyethanol 0.40 laurate 0.8 water ad 100
  • 1 mixture of esterquat and fatty alcohol (INCI name Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosul fate (and) cetearyl alcohol) (COGNIS)
5. Hair Conditioner, Rinse-Off: C 16-18 fatty alcohol 7.00 Eumulgin ® B2 0.03 Genamin ® DSAC20 1.20 Laureth-4 0,075 Laureth-6 0,075 C 12-14 Sec-Pareth-9 0,075 PEG-8 0,075 Dehyquart F 75 1.20 amodimethicone 0.60 Dimethiconol 0.60 glycol 0.15 Baysilone® ® TP 3911 2.5 panthenol 0.5 tocopheryl acetate 0.1 methylparaben 0.20 Perfume 0.30 phenoxyethanol 0.40 2-ethylhexyl 1.2 water ad 100

Zur Bestimmung der subjektiven Unterschiede wurden alle Rezepturen mengengleich jeweils einmal mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex mit jeweils nur einer Komponente des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes gegeneinander im Halbseitenvergleich geprüft. Die Bewertung erfolgte durch jeweils 10 Personen, welche allesamt geschultes Fachpersonal waren.to Determination of subjective differences, all recipes were the same in each case once with the active ingredient complex according to the invention, respectively only one component of the active ingredient complex according to the invention against each other tested in half-page comparison. The evaluation was made by 10 people, all of them trained specialist personnel were.

Die erfindungsgemäßen Produkte wurden bei diesen Vergleichstests gegenüber den Produkten, die den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex

  • a) mindestens einer Polyammonium-Polysiloxan Verbindung und
  • b) mindestens einem weiteren kosmetischen Inhaltsstoff, ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe der Polymere, der Naturstoffe sowie der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe oder der oberflächenaktiven Substanzen und/oder deren Mischungen.
nicht enthalten, durchweg wesentlich besser beurteilt. Die erfindungsgemäßen Produkte werden bei Vergleichstests gegenüber Produkten, die nur die Komponente a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes enthalten durchweg besser beurteilt. Gegenüber Produkten, die nur die Komponente b) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes enthalten, werden deutliche Leistungsvorteile beobachtet.The products according to the invention were compared with the products containing the active ingredient complex according to the invention in these comparative tests
  • a) at least one polyammonium-polysiloxane compound and
  • b) at least one further cosmetic ingredient selected from at least one compound of the group of polymers, the natural substances and the nature-analogous substances, the fatty substances or the surface-active substances and / or mixtures thereof.
not included, consistently rated much better. The products according to the invention are consistently better evaluated in comparison tests with products which contain only component a) of the active ingredient complex according to the invention. Compared to products containing only component b) of the active ingredient complex according to the invention, significant performance advantages are observed.

Weitere Beispiele:Further examples:

Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.All Quantities are, unless otherwise stated, parts by weight.

6. Sprühbare Haarkur, leave-on

Figure 01570001
6. Sprayable hair conditioner, leave-on
Figure 01570001

Figure 01580001
Figure 01580001

7. Leave-on Haarkur

Figure 01580002
7. Leave-on hair cure
Figure 01580002

Figure 01590001
Figure 01590001

8. Leave-on Haarkur

Figure 01590002
8. Leave-on hair cure
Figure 01590002

Figure 01600001
Figure 01600001

Claims (7)

Kosmetisches Mittel, enthaltend eine Wirkstoffkombination aus a) mindestens einer Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und b) mindestens einem Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol aufgebaut ist.Cosmetic agent containing a combination of active ingredients out a) at least one polysiloxane compound having a viscosity of 0.1 cSt to 5000 cSt and b) at least one ester oil which from a C6 to C30 fatty acid and a C2 to C30 alcohol is built up. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin ein Inhaltsstoff c) ausgewählt aus mindestens einer der Gruppen der Polymere, der Naturstoffe bzw. der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe und der oberflächenaktiven Verbindungen enthalten ist.Cosmetic composition according to claim 1, characterized in that further comprises an ingredient c) selected from at least one of the groups of polymers, natural products or natural analogues, fatty substances and surface-active compounds. Verwendung einer Wirkstoffkombination enthaltend a) mindestens eine Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und b) mindestens ein Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol aufgebaut ist, zur Erhöhung der Wirkung von UV-Schutzfiltern auf Haaren.Use of a drug combination containing a) at least one polysiloxane compound having a viscosity of 0.1 cSt to 5000 cSt and b) at least one ester oil which from a C6 to C30 fatty acid and a C2 to C30 alcohol is built up, to increase the Effect of UV protection filters on hair. Verfahren zur Behandlung von Haut oder Haar, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung enthaltend a) mindestens eine Polysiloxan Verbindung mit einer Viskosität von 0,1 cSt bis 5000 cSt und b) mindestens ein Esteröl, welches aus einer C6 bis C30 Fettsäure und einem C2 bis C30 Alkohol auf die Haut und/oder das Haar aufgetragen und dort bis zur nächsten Wäsche belassen wird.Method of treating skin or hair, at to a preparation of the invention containing a) at least one polysiloxane compound having a viscosity from 0.1 cSt to 5000 cSt and b) at least one ester oil which from a C6 to C30 fatty acid and a C2 to C30 alcohol on the skin and / or the hair applied and there until the next Laundry is left. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Polysiloxan Verbindung a) ausgewählt ist aus den Dimethiconen und den Dimethiconolen.Cosmetic composition according to claim 1, characterized the polysiloxane compound a) is selected from the dimethicones and the dimethiconols. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Esteröl ausgewählt ist aus den Esterölen, welche aus einem Alkohol mit einer Zahl an C-Atomen von 2 bis 16 und einer Fettsäure mit einer Anzahl an C-Atomen von 6 bis 18 aufgebaut sind.Cosmetic composition according to claim 1, characterized that the ester oil selected is from the ester oils, which consists of an alcohol with a number of C atoms from 2 to 16 and a fatty acid with a number of carbon atoms are built from 6 to 18. Kosmetische Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein UV-Filter enthalten ist.Cosmetic compositions according to one of claims 1 or 2, characterized in that further comprises at least one UV filter is included.
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