DE102005059048A1 - Reinigungsmittel für harte Oberflächen - Google Patents

Abstract

Ein verdünntes Mittel zur Reinigung harter Oberflächen, welches bei der Anwendung nicht zu Rückständen oder Streifenbildung führt, sollte entwickelt werden. Dies gelang im wesentlichen durch ein wäßriges Mittel, das 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Alkalihypochlorit, bis zu 6 Gew.-% Alkalicarbonat, bis zu 3 Gew.-% Alkalisilikat, 0,03 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines Sequestrierungsmittelssystems, bestehend aus phosphonsäure-modifizierter Polyacrylsäure und Aminoxidphosphonsäure und/oder ihren Alkalisalzen, 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Alkalihydroxid, 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% bleichstabiles Tensid und bis zu 1 Gew.-% Hydrotrop enthält.

Description

• Reinigungsmittel für harte Oberflächen
• Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungsmittel, geeignet zur Reinigung harter Oberflächen, die im Haushalt auftreten, insbesondere zur Reinigung von Kacheloberflächen.
• Obwohl eine Vielzahl von Reinigungsmitteln für harte Oberflächen bekannt ist, sind dennoch alternative Produkte erstrebenswert. Es besteht insbesondere Bedarf an Reinigungsmitteln, die in der Lage sind, Seifenablagerungen, die sich auf derartigen Oberflächen befinden, zu entfernen.
• Küchen- und Badezimmerreiniger sind in der Vergangenheit hoch abrasive Pulver gewesen, die gegebenenfalls geringe Mengen an Tensiden enthielten und zutreffend als Scheuerpulver bezeichnet wurden. Sie waren agressiv nicht nur zur Hand des Benutzers, sondern auch zu der Oberfläche mit der sie zu Reinigungszwecken in Kontakt gebracht wurden. In einigen Fällen wurde ein Bleichmittel in derartige Scheuerpulver eingearbeitet, um Anschutzungen oxidativ aufzubrechen und dadurch ihre Entfernbarkeit zu erleichtern. Auch wenn moderne Abrasivreiniger inzwischen deutlich hautfreundlicher in ihrer Zusammensetzung sind, verlassen sich diese Reiniger dennoch im wesentlichen auf die Wirkung des Abrasivstoffs, um Anschmutzungen zu entfernen, zu denen insbesondere auch Seifenablagerungen, die in der Regel im wesentlichen aus der persönlichen Hygiene stammen, von harten Oberflächen, wie beispielsweise von Badezimmerkacheln oder Waschbecken, zu entfernen.
• Zur Entfernung solcher Anschmutzungen wird üblicherweise nach der Anwendung des Reinigungsmittels ein Nachwischen mit einem feuchten oder auch trockenen Tuch erforderlich. Erstrebenswert ist außerdem, daß das Reinigunngsmittel die auf der harten Oberfläche befindliche Anschmutzung durchdringt und so das Abheben der Anschmutzung von der Oberfläche erleichtert. Gerade das Zubereiten einer solchen die Anschmutzung durchdringenden Reinigungsmittelformulierung ist schwierig, da solche Mittel normalerweise einen unerwünschten Belag oder eine Streifenbildung nach ihrer Anwendung zeigen.
• Mittel zur Reinigung harter Oberflächen sind beispielsweise aus dem US-Patent US 4 587 030 bekannt. Dieses zielt auf schäumende Reinigungsmittel zur Entfernung im Haushalt auftretender Anschmutzungen von harten Oberflächen. Sie enthalten eine Säurekomponente, die ihrerseits eine Mischung aus einer schwachen organischen Säure und eine schwachen anorganischen Säure aufweist, ein tensidisches Aminoxid und ein Lösungsmittel zur Erniedrigug der Oberflächenspannung und zur Stabilisierung der Zusammensetzung.
• Die internationale Patentanmeldung WO 97/09412 offenbart eine Reinigungsmittelzusammensetzung zur Entfernung von Seifenablagerungen. Sie enthält ein Tensid und, sofern das Tensid nicht ein tertiäres Aminoxid mit einer längsten Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, zusätzlich ein organisches Lösungsmittel, welches dafür sorgen soll, daß das Mittel als klare Flüssigkeit vorliegt. In einer Ausführungsform kann das dort offenbarte Mittel auch einen Bleichwirkstoff enthalten.
• In der Regel benötigen die bekannten Mittel relativ hohe Konzentrationen an in ihnen enthaltenen Wirksubstanzen und/oder ein Lösungsmittel, das zudem oft ein aus mehreren Komponenten zusammengesetztes Lösungsmittelsystem ist. Andere beötigen, wie oben ausgeführt, Inhaltsstoffe, die sich nicht ohne weiteres von der behandelten harten Oberfläche entfernen lassen und zu Streifenbildung führen oder zumindest einen Nachspülschritt mit klarem Wasser erfordern. Die hier vorgestellte Erfindung will Abhilfe schaffen durch das Bereitstellen einer wäßrigen Lösung, die eine leichte Entfernung von Anschmutzungen erlaubt und insbesondere nicht zur Verminderung des Glanzes damit behandelter harter Oberflächen führt.
• Gegenstand der Erfindung ist ein wäßriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, das außer Wasser im wesentlichen besteht aus 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Alkalihypochlorit, bis zu 6 Gew.-% Alkalicarbonat, bis zu 3 Gew.-% Alkalisilikat, 0,03 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines Sequestrierungsmittelsystems bestehend aus phosphonsäure-modifizierter Polyacrylsäure und Aminoxidphosphonsäure und/oder ihren Alkalisalzen, 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Alkalihydroxid, 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% bleichstabilem Tensid und bis zu 1 Gew.-% Hydrotrop, insbesondere in Form eines Alkalisalzes einer aromatischen Sulfonsäure.
• Derartige Zubereitungen sind brauchbar und sehr effektiv als Reinigungsmittel für harte Oberflächen, beispielsweise Wände, Arbeitsoberflächen, oder Fußböden. Sie sind, insbesondere wegen ihres Gehaltes an Hypochlorit und der übrigen Inhaltsstoffe in den spezifizierten Mengen, besonders geeignet zur Entfernung von Anschmutzungen, die im Küchen- und Badbereich auftreten, einschließlich der Seifenablagerungen die man oft in Badewannen, Duschkabinen oder Waschbecken findet.
• Bei den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln ist es zur Erzielung eines guten Reinigungsergebnisses angeraten, die vorstehend aufgeführten Mengenbereiche der einzelnen Inhaltsstoffe zu beachten, wenn man gleichzeitig auch das erstrebenswerte Kriterium des hohen Glanzes der damit behandelten Oberfläche erfüllen will, ohne im Anschluß an die Anwendung des Mittels mit klarem Wasser nachwischen zu müssen. Obwohl die einzelnen Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel bereits als mögliche Inhaltsstoffe von Reinigungsmitteln bekannt sind, hat sich gezeigt, daß relativ verdünnte wäßrige Systeme, welche sie in den angegebenen Mengen enthalten, äußerst gute Reinigungsleistungen zeigen und gleichzeitig das Aufbauen von Ablagerungen und Streifenbildung vermeiden, was ansonsten durch einen Nachspülschritt mit klarem Wasser erreicht werden müßte. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel mehr als 70 Gew.-% Wasser, wodurch sie auch unter wirtschaftlichen Gesichtspunkten besonders vorteilhaft sind.
• Ein Bleichmittel in Form von Hypochlorit ist ein wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Mittel. Bleichmittel an sich sind durchaus bekannte Komponenten von Reinigungsmittelzusammensetzungen und sind insbesondere erfolgreich im Bekämpfen von Mehltau und Schimmel, Anschmutzungen, die sich in Seifenablagerungen oder in Gemeinschaft mit diesen häufig antreffen lassen. Obzwar auch andere Alkalihypochlorite, wie beispielsweise Kaliumhypochlorit, brauchbar sind, ist es doch bevorzugt, in erfindungsgemäßen Mitteln Natriumhypochlorit einzusetzen. In handelsüblichen wäßrigen Natriumhypochlorit-Lösungen sind oft beträchtliche Mengen an Chlorid-Salzen enthalten.
• Diese können ohne weiteres zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel verwendet werden, so daß man auf den Einsatz von hochreinem NaOCl nicht notwendigerweise angewiesen ist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% Natriumhypochlorit.
• Die erfindungsgemäßen Mittel sind alkalisch und enthalten 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% Alkalihydroxid. Das bevorzugte Alkalihydroxid ist Natriumhydroxid, und auch die Alkalisalze, die im Zusammenhang mit den übrigen Inhaltsstoffen erfindungsgemäßer Mittel genannt werden, sind vorzugsweise die Natriumsalze.
• Erfindungsgemäße Mittel enthalten als eine Komponente des Sequestrierungsmittelsystems phosphonsäure-modifizierte Polyacrylsäure und/oder deren Alkalisalze. Als Polyacrylsäuren beziehungsweise Polyacrylate werden Polymere auf Basis von Acrylsäure mit einem charakteristischen Kettenbaustein-[CH₂-CH(COOR¹)]-, in dem R¹ für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22, vorzugsweise 2 bis 12 und insbesondere 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, bezeichnet. Typische Beispiele sind Polymere der Acrylsäure sowie deren Ester mit Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropylalkohol, n-Butanol, Isobutanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, Pentanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelenschen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweise werden Homo- bzw. Copolymere der Acrylsäure sowie deren Methyl-, tert.-Butyl- oder 2-Ethylhexylester eingesetzt. Die resultierenden Polyacrylate werden mit Phosphonsäure modifiziert, wobei sich die Verknüpfungsstelle der Phosphonsäure-Gruppe an der Kohlenstoffkette des Acrylatpolymers befindet. Die erhaltenden Polymere können durchschnittliche Molekulargewichte in der Größenordnung von 300 bis 50.000, vorzugsweise 1000 bis 30.000 und insbesondere 5.000 bis 10.000 Dalton aufweisen.
• Als zweite Komponente des Sequestrierungsmittelsystems enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Alkylphosphonsäuren mit zumindest einem Aminoxid-Substituenten an der Alkylgruppe, hier als Aminoxidphosphonsäuren bezeichnet, die auch in der Form ihrer Alkalisalze vorliegen können. Aminoxidphosphonsäuren werden normalerweise durch Oxidation von Aminoalkylphosphonsäuren hergestellt. Sie gehören vorzugsweise zur Gruppe von Verbindungen gemäß allgemeiner Formel (I),

  

  in der R² Wasserstoff, eine Gruppe -(CH₂)_x(CHCH₃)_y-NH₂->O oder ein Alkalimetall ist, x ein Zahl von 1 bis 4 und y 0 oder 1 ist. Unter den besonders bevorzugten Aminoxidphosphonsäuren ist das Aminoxid auf der Basis der Aminotrimethylenphosphonsäure.
• Die Einarbeitung des genannten Komplexbildnersystems führt überaschenderweise zu besonders gutem Glanzerhalt der behandelten harten Oberflächen. Dies wird nicht beobachtet, wenn man stattdessen andere Komplexbildner, beispielsweise Methylglycindiessigsäure oder Nitrilotriessigsäure, einsetzt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines Sequestrierungsmittelsystems aus phosphonsäure-modifizierter Polyacrylsäure und Aminoxidphosphonsäure und/oder deren Alkalisalzen in einem Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend Alkalihypochlorit, Alkalihydroxid und bleichstabiles Tensid zur Erhöhung des Glanzerhaltes der harten Oberfläche, insbesondere zur Erhöhung des Glanzerhaltes von Kacheln. Vorzugsweise ist die dabei zum Einsatz kommende wäßrige Lösung ein erfindungsgemäßes Mittel oder kann durch Vermischen eines erfindungsgemäßen Mittels mit Wasser leicht erhalten werden.
• Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten darüber hinaus Tenside, die in Gegenwart des Hypochlorits stabil sind. Bevorzugt sind Betaine der allgemeinen Formel II,

  

  in der R³ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe R⁶CO-NH-(CH₂)_n- ist, R⁴ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R⁵ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R⁶ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, m eine Zahl von 1 bis 6 und n eine Zahl von 1 bis 3 ist. Beispiele für besonders geeignete Vertreter dieser Klasse von Tensiden umfassen C_12-18-Alkyl-dimethylbetain, kommerziell erhältlich als Kokosnußbetain, und C_10-16-Alkyl-dimethylbetain, kommerziell erhältlich als Laurylbetain. Eine weitere Klasse besonders bevorzugter Tenside sind die Alkylethersulfate, die durch Umsetzung von Fettalkoholen (vorzugsweise mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen) mit Ethylenoxid und anschließende Sulfatierung uns Neutralisation erhältlich sind, insbesondere ein mit 2 Equivalenten Ethylenoxid alkoxyliertes C_12-14-Fettalkoholethersulfat. In den Ethersulfaten ist das korrespondierende Kation vorzugsweise Natrium. Tenside sind vorzugsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 3 Gew.-% in erfindungsgemäßen Mitteln enthalten.
• Unter den bevorzugten Hydrotropen sind Natriumtoluolsulfonat und Natriumxylolsulfonat.
• Zusätzlich zu den geriannten essentiellen Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Zubereitungen geringe Mengen an einem oder mehreren bleichstabilen Riechstoffen und/oder Farbstoffen enthalten. Die gegebenenfalls enthaltene Duftstoffkomponente ist vorzugsweise von höherer relativer Flüchtigkeit als die Bestandteile, die gegebenenfalls für einen Bleichegeruch verantwortlich sind.
• Die erfindungsgemäßen Mittel können in einfacher Weise durch Vermischen der obengenannten Inhaltsstoffe in den angegebenen Mengen hergestellt werden.

Claims (10)

1. Wäßriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, bestehend im wesentlichen aus 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Alkalihypochlorit, bis zu 6 Gew.-% Alkalicarbonat, bis zu 3 Gew.-% Alkalisilikat, 0,03 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines Sequestrierungsmittelsystems bestehend aus phosphonsäure-modifizierter Polyacrylsäure und Aminoxidphosphonsäure und/oder ihren Alkalisalzen, 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Alkalihydroxid, 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% bleichstabilem Tensid und bis zu 1 Gew.-% Hydrotrop.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalihypochlorit Natriumhypochlorit ist.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalihydroxid Natriumhydroxid ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die phosphonsäure-modifizierte Polyacrylsäure durch Modifikation von Polyacrylat mit Phosphonsäure erhältlich ist, wobei sich die Verknüpfungsstelle der Phosphonsäure-Gruppe an der Kohlenstoffkette des Acrylatpolymers befindet.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die phosphonsäure-modifizierte Polyacrylsäure ein durchschnittliches Molekulargewicht von 300 bis 50.000, insbesondere 1000 bis 30.000 Dalton aufweist.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminoxidphosphonsäure das Aminoxid auf der Basis der Aminotrimethylenphosphonsäure ist.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein Betain und/oder ein Alkylethersulfat ist.
8. Verwendung eines Sequestrierungsmittelsystems aus phosphonsäure-modifizierter Polyacrylsäure und Aminoxidphosphonsäure und/oder deren Alkalisalzen in einem Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend Alkalihypochlorit, Alkalihydroxid und bleichstabiles Tensid zur Erhöhung des Glanzerhaltes der harten Oberfläche.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die harte Oberfläche eine Kachel ist.
10. Verwendung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die dabei zum Einsatz kommende wäßrige Lösung ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 ist oder durch Vermischen eines solchen Mittels mit Wasser erhalten wurde.