DE102005056794A1 - Binding agent, useful for the preparation of mineral wool, preferably formaldehyde free bound mineral wool product, comprises an aqueous dispersion of at least a polymer polycarboxylic acid, an amine compound and an active silane - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Bindemittel mit aktiviertem Silan gemäß dem Patentanspruch 1 sowie ein Verfahren zur Herstellung von gebundener Mineralwolle gemäß Anspruch 14.The The present invention relates to an activated silane binder according to the claim 1 and a method for producing bonded mineral wool according to claim 14th
Bei
der Herstellung von gebundenen Mineralwolleprodukten aus einer Glas- oder Mineralschmelze
hat es sich seit langem bewährt,
im Anschluss an die Zerfaserung der Schmelze ein Bindemittel auf
Phenol-Formaldehyd-Harzbasis
auf die noch heißen
Fasern aufzubringen. Dies geschieht vorzugsweise im Fallschacht
im Anschluss an die Zerfaserung, beispielsweise nach dem Düsenblasverfahren
gemäß der
Hierbei wird ein Phenol-Formaldehydharz als bekanntestes Bindemittel des Standes der Technik vorzugsweise auf die Fasern als wässrige Lösung, bzw. Dispersion, aufgesprüht, wobei das Phenol-Formaldehydharz dann aufgrund der noch relativ hohen Temperaturen der Fasern auf der Faseroberfläche zu polymerisieren beginnt und durch den Polymerisationsprozess die einzelnen Fasern, insbesondere an Kreuzungspunkten von Fasern, miteinander verbindet, weil die Fasern, die auf einem Kreuzungspunkt übereinander liegen, dort durch erstarrte Harztröpfchen mehr oder weniger eingebettet werden und somit die Verschiebbarkeit der einzelnen Fasern untereinander zunächst behindert wird und später beim Aushärten mittels Heißgasen, beispielsweise in einem Tunnelofen, im wesentlichen ganz verhindert wird.in this connection is a phenol-formaldehyde resin as the best known binder of the Prior art preferably on the fibers as an aqueous solution, or Dispersion, sprayed, the phenol-formaldehyde resin is then due to still relatively polymerize high temperatures of the fibers on the fiber surface begins and by the polymerization process the individual fibers, especially at intersections of fibers, interconnects, because the fibers that lie on top of each other at a crossing point pass through there solidified resin droplets more or less embedded and thus the displaceability the individual fibers is initially hindered each other and later at Harden by means of hot gases, For example, in a tunnel oven, substantially completely prevented becomes.
Ein
derartiges Bindemittel wird beispielsweise in der
So
beschreibt beispielsweise die
Als
polymere Polysäure
ist in der
Als Polyol wird bevorzugt ein β-Hydroxyalkylamid, beispielsweise [N,N-di(β-Hydroxyethyl)]-Adipamid, eingesetzt, jedoch können beispielsweise auch Ethylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Sorbitol, Sucrose, Glucose, Resorcinol, Catechol, Pyrogallol, glycolysierte Harnstoffe, 1,4-Cyclohexandiol, Diethanolamin oder Triethanolamin verwendet werden.When Polyol is preferably a β-hydroxyalkylamide, for example, [N, N-di (β-hydroxyethyl)] adipamide, used, however, you can for example, ethylene glycol, glycerol, pentaerythritol, trimethylolpropane, Sorbitol, sucrose, glucose, resorcinol, catechol, pyrogallol, glycosylated Ureas, 1,4-cyclohexanediol, Diethanolamine or triethanolamine can be used.
Ähnliche
Bindemittelzusammensetzungen für
Mineralfasern sind beispielsweise auch aus der
Darüber hinaus
beschreibt die
Die
Ein weiterer Stand der Technik ist die WO 2005/087837 A1, welche ein formaldehydfreies Bindemittel für Mineralfasern offenbart, welches die folgende Zusammensetzung aufweist:
- (a) eine Polysäurekomponente mit Säuregruppen oder einem Anhydrid oder Salz davon, und
- (b) eine Polyhydroxykomponente mit Hydroxylgruppen, wobei der pH-Wert der Bindemittelzusammensetzung oberhalb von etwa 7 liegt.
- (a) a polyacid component having acid groups or an anhydride or salt thereof, and
- (b) a polyhydroxy component having hydroxyl groups wherein the pH of the binder composition is above about 7.
Unter dem Begriff „Polysäure-Komponente" wird in der WO 2005/087837 eine ungesättigte, gesättigte, oder aromatische Polycarbonsäure, ungesättigte oder gesättigte cyclische Polycarbonsäure, hydroxysubstituierte Derivate davon, sowie deren Salze und Anhydride verstanden.Under The term "polyacid component" is described in WO 2005/087837 an unsaturated, saturated, or aromatic polycarboxylic acid, unsaturated or saturated cyclic polycarboxylic acid, hydroxy-substituted derivatives thereof, as well as their salts and anhydrides Understood.
Mit dem Begriff „Polysäure-Komponente" wird in der WO 2005/087837 somit nur eine niedermolekulare Säure, welche mehrere Carboxylgruppen trägt, und keinerlei polymere Polysäure offenbart. Insbesondere werden als geeignete Polysäuren Maleinsäure, Fumarsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Aconitinsäure, Butantetracarbonsäuredihydrid, Butantricarbonsäure, Citraconsäure, Dicyclopentadien-Maleinsäureaddukte, Diethylentriaminpentaessigsäure, Addukte von Diterpen und Maleinsäure, Endomethylenhexachlorphtalsäure, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), vollmaleiniertes Colophonium, maleinierte Tallölfettsäuren, Fumarsäure, Glutarsäure, Isophthalsäure, Itaconsäure und halogenierte Derivate niedermolekularer Carbonsäuren genannt.With The term "polyacid component" is described in WO 2005/087837 Thus, only a low molecular weight acid, which is a plurality of carboxyl groups wearing, and no polymeric polyacid disclosed. In particular, as suitable polyacids, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, citric acid, sebacic acid, adipic acid, aconitic acid, butanetetracarboxylic acid dihydride, butanetricarboxylic, citraconic, Dicyclopentadiene Maleinsäureaddukte, diethylenetriaminepentaacetic Adducts of diterpene and maleic acid, Endomethylenhexachlorphtalsäure, ethylenediaminetetraacetic (EDTA), fully maleated rosin, maleated tall oil fatty acids, fumaric acid, glutaric acid, isophthalic acid, itaconic acid and called halogenated derivatives of low molecular weight carboxylic acids.
Als Polyole können beispielsweise polymere Polyole vom Polyvinylacetat-Typ eingesetzt werden.When Polyols can For example, polyvinyl acetate-type polymeric polyols can be used.
Sämtliche zu Phenol-Formaldehyd-Harzen alternative Bindemittelzusammensetzungen des Standes der Technik sind derzeit jedoch hauptsächlich wegen ihrer mangelnden Wasserfestigkeit nur bedingt für die Herstellung von Mineralwolleprodukten geeignet, so dass beispielsweise den auf Polyacrylatharzen basierenden Bindemitteln der praktische Einsatz für die Herstellung von Mineralwolleprodukten in der Regel verwehrt blieb.All to phenol-formaldehyde resins alternative binder compositions However, the state of the art is currently mainly because of their lack of water resistance only conditionally for the production of mineral wool products suitable, so that, for example, based on polyacrylate resins Binders the practical use for the production of mineral wool products usually denied.
Ausgehend
vom Stand der Technik der
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt durch ein Bindemittel sowie eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 bzw. Anspruch 2.The solution This object is achieved by a binder and a composition according to claim 1 or claim 2.
Ein Verfahren zur Herstellung von formaldehydfrei gebundener Mineralwolle gemäß Anspruch 14 mit Produkten gemäß Anspruch 16 und deren Verwendung gemäß Anspruch 17 lösen die Aufgabe ebenfalls.One Process for the production of formaldehyde-free bonded mineral wool according to claim 14 with products according to claim 16 and their use according to claim 17 solve the task as well.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Bindemittel und eine Zusammensetzung enthaltend:
- – eine wässrige Dispersion wenigstens einer polymeren Polycarbonsäure;
- – wenigstens eine Amin-Verbindung mit der allgemeinen Formel (1) worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander gleich oder ungleich H und R1 der allgemeinen Formel (2) entspricht: mit einem Wert für n von 2-10 und R2 und R3 unabhängig voneinander gleich oder ungleich H sind oder der allgemeinen Formel (3) entsprechen:
- – , wobei m einen Wert von 1-50 annehmen kann und die Molekularmasse der Amin-Verbindung ungefähr 20 000 g/mol nicht übersteigt;
- – wenigstens ein aktiviertes Silan,
- • welches erhältlich ist durch eine Umsetzung eines Silans, ausgewählt aus der Gruppe: Mono-, Di-, und Trialkoxysilanen mit einer C1 bis C8 – Alkoxygruppe, wobei das Alkoxysilan wenigstens eine C2 bis C10 – Aminoalkylgruppe oder eine C2 bis C10 – N-aminoalkylgruppe trägt; 3(2-Aminoethylamino)propyl-trimethoxysilan; (MeO)3-Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OMe)3; 3-Aminopropylsilantriol; Aminosilan mit ethoxyliertem Nonylphenolat; Phenyl-CH2-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OMe)3*HCl; sowie deren Mischungen; mit
- • einem enolisierbaren Keton mit wenigstens einer Carbonylgruppe oder einem Keton mit wenigstens einer OH-Gruppe, wobei das Keton 3 bis 12 C-Atome enthält.
- An aqueous dispersion of at least one polymeric polycarboxylic acid;
- At least one amine compound having the general formula (1) in which R1, R2 and R3, independently of one another, are identical or different from H and R1 of the general formula (2): with a value for n of 2-10 and R2 and R3 independently of one another are identical or different from H or correspond to the general formula (3):
- Wherein m can be 1-50 and the molecular weight of the amine compound does not exceed about 20,000 g / mol;
- At least one activated silane,
- Which is obtainable by reacting a silane selected from the group consisting of mono-, di- and trialkoxysilanes having a C 1 to C 8 -alkoxy group, where the alkoxysilane has at least one C 2 to C 10 Aminoalkyl group or a C 2 to C 10 N-aminoalkyl group; 3 (2-aminoethylamino) propyl trimethoxysilane; (MeO) 3 -Si (CH 2 ) 3 -NH- (CH 2 ) 3 -Si- (OMe) 3 ; 3-aminopropyl-silane triol; Aminosilane with ethoxylated nonylphenolate; Phenyl-CH 2 -NH- (CH 2 ) 3 -NH- (CH 2 ) 3 -Si- (OMe) 3 * HCl; as well as their mixtures; With
- An enolizable ketone having at least one carbonyl group or a ketone having at least one OH group, wherein the ketone contains 3 to 12 carbon atoms.
Es ist ferner eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, dass die polymere Polycarbonsäure endgecappt ist. D.h. reaktive Gruppen werden mit einem geeigneten Capping-Mittel inaktiviert.It is also a preferred embodiment of the present invention that end-capped the polymeric polycarboxylic acid is. That reactive groups are provided with a suitable capping agent inactivated.
Für die Verwendung als Bindemittel bei der Herstellung von Mineralwolle ist es von großem Vorteil, dass die Zusammensetzung in den üblichen Verdünnungen zwischen 5-50% eine Verarbeitungszeit, insbesondere Topfzeit, von ca. 6 h-48 h aufweist.For the use It is used as a binder in the production of mineral wool great Advantage that the composition in the usual dilutions between 5-50% a processing time, in particular pot life, of about 6 h-48 h.
Es ist eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, das Alkanolamin aus der Gruppe: Ethanolamin, Diethanolamin, und Triethanolamin auszuwählen.It is a preferred embodiment of the present invention, the alkanolamine from the group: ethanolamine, Diethanolamine, and select triethanolamine.
Ein bevorzugtes Silan der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist 3-Aminopropyltriethoxysilan. Es ist kommerziell preisgünstig erhältlich.One preferred silane of the composition of the invention is 3-aminopropyltriethoxysilane. It is commercially low priced available.
Als Ketone zur Herstellung des aktivierten Silans werden Dihydroxyaceton oder Acetylaceton ihrer leichten Verfügbarkeit wegen bevorzugt eingesetzt, jedoch kann das aktivierte Silan auch mit einem enolisierbaren Keton mit wenigstens einer Carbonylgruppe oder einem Keton mit wenigstens einer OH-Gruppe, wobei das Keton 3 bis 12 C-Atome enthält, hergestellt werden.When Ketones for the preparation of the activated silane are dihydroxyacetone or acetylacetone are preferred for their ready availability, however The silane can also be activated with an enolisable ketone at least one carbonyl group or a ketone with at least an OH group wherein the ketone contains 3 to 12 carbon atoms become.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann natürlich zusätzlich wenigstens einen Oberflächenmodifizierer, insbesondere ein Hydroxyphenol, bevorzugt Resorcinol, vorzugsweise in einer Menge zwischen ca. 0,1 und 1 Masse-% bezogen auf Gesamtfeststoff, enthalten.The Composition according to the invention can of course additionally at least one surface modifier, in particular a hydroxyphenol, preferably resorcinol, preferably in an amount of between about 0.1 and 1% by mass, based on total solids, contain.
Ferner ist es oft erwünscht, dass die Zusammensetzung zusätzlich wenigstens einen Vernetzer enthält, wobei solche bevorzugt sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus: Glycerin, Polyolen, Neopentylglycol, 1,3,5-Triallyl-2-methoxybenzol, 1,1,1-Tris(4-hydroxyphenyl)ethan, Triallylneopentylether, Pentaerythrit, Zuckern, Zuckermelasse; sowie deren Mischungen.Further it is often desirable that the composition in addition contains at least one crosslinker, preferred are those selected from the group consisting of: glycerol, polyols, neopentyl glycol, 1,3,5-triallyl-2-methoxybenzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, Triallyl neopentyl ether, pentaerythritol, sugars, sugar molasses; such as their mixtures.
Es ist besonders bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von ca. 5,5 bis 9,5 aufweist. Hierdurch ist einerseits gewährleistet, dass Leitungen und Düsen, insbesondere Spraydüsen, weniger korrosionsbeansprucht sind als bei den sauren Bindemittel-Zusammensetzungen des Standes der Technik. Andererseits greifen Zusammensetzungen im bevorzugten pH-Bereich bei weitem die Mineral- oder Glasfaser nicht so an wie die deutlich saureren Zusammensetzungen des Standes der Technik.It it is particularly preferred that the composition according to the invention has a pH in the range of about 5.5 to 9.5. This is on the one hand guaranteed that pipes and nozzles, in particular spray nozzles, less susceptible to corrosion than the acidic binder compositions of State of the art. On the other hand, compositions in the preferred pH range by far the mineral or glass fiber does not look like the significantly more acidic compositions of the prior art.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung eignet sich hervorragend als Bindemittel für Mineralwolle. Zum einen können so absolut formaldehydfreie Mineralwolleprodukte hergestellt werden und zum anderen sind die erfindungsgemäßen Bindemittel und damit natürlich auch die Mineralwolleprodukte nach Aushärtung wasserfest.The Composition according to the invention is ideal as a binder for mineral wool. For one thing, so absolutely formaldehyde-free mineral wool products are produced and on the other hand are the binders of the invention and thus of course the mineral wool products after hardening waterproof.
Zur Herstellung von formaldehydfrei gebundener Mineralwolle mit dem erfindungsgemäßen Bindemittel bringt man das Bindemittel im Anschluss an die Zerfaserung einer Mineralschmelze auf die noch heißen Fasern auf und setzt das mit dem Bindemittel beaufschlagte Mineralwolleprodukt einem Aushärteprozess aus. Hierbei wird das Bindemittel insbesondere durch Besprühen der aus der Mineralschmelze ausgezogenen Fasern im Fallschacht auf die Fasern aufgebracht.to Production of formaldehyde-free bonded mineral wool with the inventive binder bring the binder after the defibration of a Mineral melt on the still hot fibers and sets the treated with the binder mineral wool product a curing process out. In this case, the binder is in particular by spraying the from the mineral melt drawn fibers in the chute on the Applied fibers.
Ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestelltes gebundenes Mineralwolleprodukt erfüllt sämtliche mechanischen und chemischen Anforderungen wie ein unter Verwendung von klassischen Phenol-Formaldehydharz gebundenes Mineralwolleprodukt.One according to the inventive method produced bound mineral wool product meets all mechanical and chemical Requirements such as a bound using classical phenol-formaldehyde resin Mineral wool product.
Ohne daran gebunden zu sein, scheint die Aktivierung des Silans mit der Carbonylverbindung möglicherweise nach folgendem Reaktionsschema abzulaufen, gezeigt mit zwei unterschiedlichen Carbonylverbindungen: Without being bound to it, activation of the silane with the carbonyl compound seems possible to proceed according to the following reaction scheme, shown with two different carbonyl compounds:
Durch die Aktivierung des Silans – im obigen Reaktionsschema ist am Beispiel des aus der Hydrolyse von 3-Aminopropyltriethoxysilan hervorgegangenen γ-Aminopropylsilantriol – durch Umsetzung mit einem enolisierbaren Keton mit wenigstens einer Carbonylgruppe oder einem Keton mit wenigstens einer OH-Gruppe, wobei das Keton 3 bis 12 C-Atome enthält, entsteht am aktivierten Molekül eine „Kunststoffseite", welche durch den N-Teil gebildet wird zusätzlich zu einer Glasseite, die durch den Si-Teil gebildet wird.By activation of silane - im The reaction scheme above is exemplified by the hydrolysis of 3-aminopropyltriethoxysilane emerged γ-aminopropylsilane triol - by Reaction with an enolisable ketone with at least one carbonyl group or a ketone having at least one OH group, wherein the ketone Contains 3 to 12 C atoms, arises at the activated molecule a "plastic side", which by the N part formed will be added to a glass side formed by the Si part.
Im Stand der Technik wurde die Aminogruppe des Silans mit Formaldehyd zu einer Schiff'schen Base umgesetzt, die wiederum mit dem Phenol-Formaldehydharz reagierte.in the The prior art has been the amino group of the silane with formaldehyde to a ship's Base reacted, which in turn reacted with the phenol-formaldehyde resin.
Somit ist ein im Stand der Technik notwendiger Formaldehydgehalt des Bindemittels nicht mehr erforderlich, weil das aktivierte Silan einen N-haltigen Molekülteil trägt, der an den Kunststoff – erfindungsgemäß an das Umsetzungsprodukt des Polyacrylats mit der Aminverbindung, insbesondere Alkanolamin, aber auch an den Ring aktivierter aromatischer Systeme unter Ausführung einer C-Alkylierung – koppeln kann, welches so über den Silanlinker an die Glasoberfläche der heißen Faser gebunden wird.Consequently is a necessary in the art formaldehyde content of the binder no longer necessary because the activated silane carries an N-containing moiety, the to the plastic - according to the invention to the Reaction product of the polyacrylate with the amine compound, in particular Alkanolamine, but also to the ring activated aromatic systems under execution a C-alkylation - couple can, which is so over the silane linker is bound to the glass surface of the hot fiber.
Die Reaktionen der erfindungsgemäß verwendeten aktivierten Silane an der Glasoberfläche – hier stellvertretend dargestellt durch einen Kieselsäuretetraeder – sind im folgenden schematisch und beispielhaft ohne hieran gebunden zu sein gezeigt: The reactions of the activated silanes used according to the invention on the glass surface - represented here by a silicic acid tetrahedron - are shown below schematically and by way of example without being bound thereto:
Diese hydrolytischen Verknüpfungen laufen auf der noch heißen Faser schnell ab.These hydrolytic linkages run on the still hot Fiber off quickly.
Weitere Vorteile und Merkmale der vorliegenden Erfindung ergeben sich aufgrund der Beschreibung von Ausführungsbeispielen sowie anhand der Zeichnung.Further advantages and features of the present invention will become apparent from the description of exemplary embodiments and with reference to the drawing.
Es zeigt:It shows:
Der
Gesamtzusammenhang der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und Bindemittel
in Verbindung mit der Herstellung von Mineral- oder Glasfasern ist
nochmals anschaulich in
Hierbei
darf die dargestellte molekulare Anordnung lediglich als Schema
aufgefasst werden. Natürlich können beispielsweise
gewollt mit Vernetzern und dem Alkanolamin noch innerhalb des Kunststoffes,
im Beipielsfalle Polyacrylat, Vernetzungsreaktionen auftreten. Selbstverständlich ist
es ebenfalls möglich,
dass unbeabsichtigte Nebenreaktionen – wie bei jeder Polymerisation – vorkommen
können.
Daher kann man den Inhalt der
Ausführungsbeispieleembodiments
Die neutralisierten Harze wurden nach verschiedenen Testmethoden im Labor und am Fertigprodukt getestet. Die Ergebnisse wurden mit denen des Standardphenolharzes und mit einem handelsüblichen, Polyacrylat basierenden sauren Bindemittel verglichen. Die Vorgehensweise sei an den folgenden Beispielen dargelegt und stellt nur eine kleine Auswahl der Versuchsergebnisse dar. Die in den angeführten Beispielen eingesetzten Substanzen sind nur für ihre Funktionalität repräsentativ, so kann das eingesetzte Dihydroxyaceton problemlos z. B. durch Aceton, Acetylaceton oder Acetessigsäure, das Ethanolamin durch ein anderes primäres Alkanolamin oder das Gemisch an Hydroxymethylresorcinen nahezu beliebig durch hydroxymethylierte Phenole ersetzt werden. Auch die eingesetzten Polyole bzw. das Silan sind außerordentlich variabel.The neutralized resins were tested according to various test methods Laboratory and tested on the finished product. The results were with those of the standard phenolic resin and with a commercial, polyacrylate-based acidic binder compared. The procedure is the following Examples and presents only a small selection of test results The in the cited Examples of substances used are representative only of their functionality, so the dihydroxyacetone used can be easily z. By acetone, Acetylacetone or acetoacetic acid, the ethanolamine by another primary alkanolamine or the mixture on Hydroxymethylresorcinen almost arbitrarily by hydroxymethylated phenols be replaced. The polyols used or the silane are extraordinarily variable.
Allgemein wurde bei den Bindemitteln eine Zielkonzentration von 40% Gesamtfeststoff angestrebt. Die pH-Werte der neutralisierten Polyacrylate liegen zwischen 8,1 und 8,4, der pH-Wert des auf handelsüblichem Polyacrylat basierenden Bindemittels liegt bei 2,5-3,0.Generally In the case of binders, the target concentration was 40% total solids sought. The pH values of the neutralized polyacrylates are between 8.1 and 8.4, the pH of commercial polyacrylate based binder is 2.5-3.0.
VergleichsbeispieleComparative Examples
Bindemittel
1 – Standardvergleichsbeispiel:
Zum Einsatz kam ein typisches Alkali katalysiertes Phenolharz gemäß dem Stand
der Technik mit einem Gesamtfeststoffgehalt von 44%.
Zusammensetzung:
150 kg Phenolharz; 35,5 kg Harnstoff; 1,0 kg Ammoniumsulfat; 2,0
kg Ammoniaklösung (25%);
25,8 kg 3-Aminopropyltriethoxysilan
(2%); 44,6 kg WasserBinder 1 - Standard Comparative Example: A typical alkali-catalyzed phenolic resin according to the prior art having a total solids content of 44% was used.
Composition: 150 kg phenolic resin; 35.5 kg of urea; 1.0 kg of ammonium sulfate; 2.0 kg of ammonia solution (25%); 25.8 kg of 3-aminopropyltriethoxysilane (2%); 44.6 kg of water
Bindemittel 2 – Acrylat 1: Zum Einsatz kam ein handelsübliches Polyacrylat basierendes Bindemittel mit einem Gesamtfeststoffgehalt von 52% und einem pH-Wert zwischen 2,5 und 3,0. 150 kg dieses Bindemittels wurden mit 46,0 kg Wasser und 0,4 kg 3-Aminopropyltriethoxysilan versetzt.binder 2 - acrylate 1: A commercially available one was used Polyacrylate based binder having a total solids content of 52% and a pH between 2.5 and 3.0. 150 kg of this binder were charged with 46.0 kg of water and 0.4 kg of 3-aminopropyltriethoxysilane added.
In
den nachfolgenden Ausführungsbeispielen
der Erfindung gilt folgende allgemeine Vorschrift zur Darstellung
eines aktivierten Silans:
In einem Kessel mit mechanischem
Rührer
geeigneter Größe wird
ein Teil des Verdünnungswassers
vorgelegt. Anschließend
wird die entsprechende Menge der Carbonylverbindung zugegeben und
bis zur vollständigen Auflösung gerührt. Bei
schlecht in Wasser löslichen
Verbindungen wird vorsichtig erwärmt
bzw. unter kräftigem Rühren ein
Dispergierhilfsmittel zugesetzt. Zu der Lösung wird das Silan zugegeben
und anschließend
bis zur deutlichen Verfärbung
der Lösung
gerührt.
Die Farbvertiefung zeigt die Bildung des Imins als aktiviertes Silan an.
Das so aktivierte Silan wird zum Bindemittelansatz zugegeben. Nach
Homogenisierung ist das Bindemittel einsatzbereit und für die Beispiele
1 und 2 etwa 6 h verarbeitbar.In the following exemplary embodiments of the invention, the following general rule for the representation of an activated silane applies:
In a vessel with a mechanical stirrer of suitable size, a portion of the dilution water is presented. Subsequently, the appropriate amount of the carbonyl compound is added and stirred until complete dissolution. In the case of poorly water-soluble compounds, warmed up carefully or, with vigorous stirring, a dispersing assistant is added. To the solution, the silane is added and then stirred until clear discoloration of the solution. The color well indicates the formation of imine as activated silane. The thus activated silane is added to the binder mixture. After homogenization, the binder is ready for use and processable for Examples 1 and 2 for about 6 h.
Beispiel 1example 1
Bindemittel
3 – Acrylat
2: Zum Einsatz kam ein handelsübliches
nicht neutralisiertes Polyacrylat – Maleinsäure Kopolymerisat mit einem
Gesamtfeststoff von 46%.
Zusammensetzung: 150 kg Kopolymerisat;
60,3 kg Ethanolamin; 0,9 kg Hydroxymethyresorcinole; 0,4 kg 3-Aminopropyltriethoxysilan;
0,3 kg Dihydroxyaceton; 9,2 kg Pentaerythrit; 6,7 kg Glycerin, 140,0
kg WasserBinder 3 - Acrylate 2: A commercially available unneutralized polyacrylate-maleic acid copolymer with a total solids of 46% was used.
Composition: 150 kg copolymer; 60.3 kg of ethanolamine; 0.9 kg hydroxymethylresorcinols; 0.4 kg of 3-aminopropyltriethoxysilane; 0.3 kg of dihydroxyacetone; 9.2 kg pentaerythritol; 6.7 kg glycerine, 140.0 kg water
Die fertige Zubereitung weist einen pH-Wert von ca. 8,2 auf.The finished preparation has a pH of about 8.2.
Beispiel 2Example 2
Bindemittel
4 – Acrylat
3: Zum Einsatz kam ein handelsübliches
nicht neutralisiertes Polyacrylat mit einem Gesamtfeststoff von
50%.
Zusammensetzung: 150 kg Polyacrylat; 45,3 kg Ethanolamin;
1,0 kg Hydroxymethyresorcinole; 0,4 kg 3-Aminopropyltriethoxysilan;
0,3 kg Dihydroxyaceton; 8,5 kg Pentaerythrit; 6,2 kg Glycerin; 129,0
kg WasserBinder 4 - Acrylate 3: A commercially available unneutralized polyacrylate with a total solids of 50% was used.
Composition: 150 kg polyacrylate; 45.3 kg of ethanolamine; 1.0 kg hydroxymethylresorcinols; 0.4 kg of 3-aminopropyltriethoxysilane; 0.3 kg of dihydroxyacetone; 8.5 kg pentaerythritol; 6.2 kg of glycerol; 129.0 kg of water
Die fertige Zubereitung weist einen pH-Wert von ca. 8,2 auf.The finished preparation has a pH of about 8.2.
Durchführung von QualitätsprüfungenPerformance of quality checks
1. Labortests1. Laboratory tests
1.1 Haftung des Bindemittels auf dem Glas1.1 Adhesion of the binder on the glass
Eingesetzt wurden kreisrunde Scherben mit einem Durchmesser von 7 cm bzw. einer Fläche von 38,5 cm2. Die Fläche wurde durch Auszählung mittels Rasterschablone ermittelt. Die Werte wurden gerundet.Circular shards with a diameter of 7 cm or an area of 38.5 cm 2 were used . The area was determined by counting using a grid template. The values were rounded.
Auf
einem kreisrunden Scherben aus feuerpolierten Glas einer Zusammensetzung
gemäß
- * Film teilweise aufgelöst
- * Movie partially resolved
2. Tests mit Mineralwolleprodukten, welche mit dem erfindungsgemäßen Bindemittel hergestellt wurden2. Tests with mineral wool products, which with the binder according to the invention were manufactured
Mit den obigen Bindemitteln gemäß den Beispielen 1 bis 2 wurden Mineralwolleprodukte hergestellt, wobei das Bindemittel in üblicher Weise im Anschluss an die Zerfaserung der Schmelze, beispielsweise dem Düsenblasverfahren, im Fallschacht auf die noch heißen Fasern aufgesprüht wurde.With the above binders according to the examples 1 to 2 mineral wool products were produced, the binder in usual Way following the defibration of the melt, for example the nozzle blowing method, in the chute on the still hot Fibers sprayed on has been.
Die erhaltenen Produkte wurden dann einer Reihe von Testen unterzogen, die im Folgenden beschrieben sind.The received products were then subjected to a series of tests, which are described below.
2.1 Ringreißfestigkeit von Dämmstoffen vor und nach Autoklavierung2.1 Ring tear strength of insulating materials before and after autoclaving
Ringreißfestigkeiten vor und nach AutoklavierungRing tensile strengths before and after autoclaving
Untersucht wurde ein Klemmfilz mit einer Sollrohdichte von 11 kg/m3 und einem Sollglühverlust von 4,5%. Änderungen in den Härtetemperaturen oder Härtezeiten wurden im Vergleich zum Standardphenolharz nicht vorgenommen.A clamping felt with a nominal density of 11 kg / m 3 and a target annealing loss of 4.5% was investigated. Changes in the hardening temperatures or hardening times were not made compared to the standard phenolic resin.
Methodemethod
Aus dem Fertigprodukt werden röhrenförmige, ovale Probeköper ausgestanzt. Die Hälfte der so erhaltenen Probekörper wird mit einer dafür geeigneten Einrichtung zerrissen. Der andere Teil wird 15 Minuten bei 105°C in mit Wasserdampf gesättigter Luft gealtert und anschließend zerrissen. Die gemessenen Reißkräfte machen eine Aussage über die Festigkeit des Gesamtsystems Glasfasern – Kunststoff nach der Herstellung und ihrer Beständigkeit unter normalen Gebrauchsbedingungen. Die Testmethode wird üblicherweise bei Dämmstoffen niedrigen Raumgewichts, bevorzugt bei Klemmfilzen, eingesetzt. Bei Standardprodukten ohne Hydrophobiermittel sind Festigkeitsverluste durch Autoklavieren zwischen 20 und 30 Prozent normal. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Es ist zu beachten, dass das als Vergleich dienende nicht neutralisierte Polyacrylat (Bindemittel 2) selbst kurz nach der Herstellung nicht die Festigkeiten der anderen Bindemittel nach Alterung erreicht.Out The finished product becomes tubular, oval sample body punched out. The half the sample thus obtained will be with one for that torn to a suitable facility. The other part will be 15 minutes at 105 ° C in saturated with water vapor Air aged and then torn. The measured tear forces make a statement about the strength of the overall system glass fibers - plastic after manufacture and their consistency under normal conditions of use. The test method usually becomes for insulation materials low density, preferably in Klemmfilzen used. at Standard products without water repellents are strength losses by autoclaving between 20 and 30 percent normal. The results are summarized in Table 2. It should be noted that the Comparative non-neutralized polyacrylate (binder 2) even after the production does not have the strengths of others Binder achieved after aging.
Tabelle 2: Ringreißfestigkeit Table 2: Ring tear strength
Die Bindemittel 2, 3, 4 wurden in diesem Versuch ohne Staubbindeöl eingesetzt, da das Verhalten des reinen Bindemittel – Glassystems untersucht werden sollte.The Binder 2, 3, 4 were used in this experiment without dust binder oil, since the behavior of the pure binder - glass system are investigated should.
Die
Ringreißfestigkeit
von Dämmstoffen
wird bei der Anmelderin wie folgt detailliert dargestellt geprüft:
Die
Prüfmethode
dient zur Bestimmung der maximalen Reißkraft von ovalen Mineralwolleringen.
Ermittelt wird die Kraft, die benötigt wird, um das Reißen des
Probekörpers
zu erreichen, welche in N/g als Reißfestigkeit angegeben wird.The ring tensile strength of insulating materials is tested in detail by the applicant as follows:
The test method is used to determine the maximum breaking strength of oval mineral wool rings. The force required to reach the tearing of the specimen, which is given in N / g as breaking strength, is determined.
Als
Probekörper
dienen ovale Mineralwolleringe nach einer in
Kaschierungen sind zu entfernen. Die Probekörper werden vor der Prüfung mindestens 24 h bei (23 ± 5)°C und (50 ± 5)% relativer Luftfeuchte gelagert. Vor der Prüfung ist für jeden Probekörper das Gewicht in g mit einer Genauigkeit von 0,01 g zu ermitteln. Die Probekörper werden mit einer Prüfgeschwindigkeit von 300 mm/min durch Zug bis zum Abriss beansprucht und die maximal auftretende Kraft in N (Reißkraft) registriert. Ein zweiter Satz Probekörper wird einer simulierten Klimabehandlung unterzogen, wobei sie im Autoklaven bei 105°C 15 min inkubiert werden.Liner should be removed. Specimens are stored at (23 ± 5) ° C and (50 ± 5)% relative humidity for at least 24 h prior to testing. Before the test, the weight in g is for each test piece to be determined with an accuracy of 0.01 g. The specimens are stressed at a test speed of 300 mm / min by pulling until demolition and registered the maximum occurring force in N (tensile strength). A second set of specimens is subjected to a simulated climate treatment, whereby they are incubated in an autoclave at 105 ° C for 15 min.
Nach der Klimabehandlung werden die feuchten Probekörper in einem Trockenschrank bei 105°C mindestens 1 Stunde getrocknet. Bei Rohdichten [RD] ab 50 kg/m3 ist die Trockenzeit entsprechend zu verlängern. Danach erfolgt Abkühlung auf Raumtemperatur.After the climatic treatment, the moist specimens are dried in a drying oven at 105 ° C for at least 1 hour. For raw densities [RD] above 50 kg / m 3 , the drying time must be extended accordingly. Thereafter, it is cooled to room temperature.
Die weitere Vorgehensweise entspricht den Untersuchungen für Proben ohne Klimabehandlung.The further procedure corresponds to the investigations for samples without climate treatment.
Die Ringreißfestigkeit σR vor und nach Autoklavbehandlung errechnet sich wie folgt: The ring tensile strength σR before and after autoclave treatment is calculated as follows:
Es ist der jeweilige Mittelwert aus 6 Probenkörpern von längs und quer zu berechnen. Die Mittelwerte sind auf eine Nachkommastelle genau anzugeben.
- σR
- = Mittelwert der Ringreißfestigkeit vor Klimabehandlung
- σRA
- = Mittelwert der Ringreißfestigkeit nach Klimabehandlung
- .sigma..sub.r
- = Mean value of the ring tear strength before climate treatment
- σRA
- = Average value of ring tensile strength after climate treatment
Die korrigierte Ringreißfestigkeit bezogen auf Nennrohdichte errechnet sich zu: The corrected ring tensile strength in relation to the nominal gross density is calculated as:
2.2 Dickenänderung durch Nordtest2.2 Thickness change by Nordtest
Untersucht wurde ein Produkt mit einer Sollrohdichte von 50 kg/m3 und einem Sollglühverlust von 3,7%. Die Ausgangsdicke betrug 50 mm, die Dicke des ausgeglühten Materials 160 mm im Mittel. Die auf Acrylsäure basierenden Bindemittel wurden hier bei 20°C höheren Temperaturen als das Standardphenolharz gehärtet.A product with a nominal density of 50 kg / m 3 and a target glow loss of 3.7% was investigated. The initial thickness was 50 mm, the thickness of the annealed material 160 mm on average. The acrylic acid based binders were cured here at 20 ° C higher temperatures than the standard phenolic resin.
Zur Durchführung dieser Tests werden aus einem Fertigprodukt Probekörper mit einer Kantenlänge von 20 × 20 cm ausgeschnitten. Ein Teil der Probekörper wird bei 450°C ausgeglüht, um die Dicke des jeweiligen Materials ohne Bindung zu ermitteln. Der andere Teil wird 7 Tage bei 70°C und 95% relativer Luftfeuchte gelagert. Diese Untersuchung ist unter dem Namen „Nordtest" bekannt.to execution These tests are made using a finished product specimen an edge length of 20 × 20 cm cut out. Part of the specimens is annealed at 450 ° C to the Thickness of the respective material without binding to determine. The other Part will be 7 days at 70 ° C and 95% relative humidity stored. This investigation is under known as "Nordtest".
Die Dickenänderung wird im Verhältnis zur Ausgangsdicke bestimmt. Die Dicke des ausgeglühten Materials stellt den maximal erreichbaren Wert dar. Die Methode wird üblicherweise bei Produkten mittleren Raumgewichtes eingesetzt. Ein technisch sinnvoll einzusetzendes Bindemittel hält die Dickenänderung unter 20% des Ausgangswertes bzw. 10% des Maximalwertes. Bei einem Bindemittel von unzureichender Beständigkeit wird bereits ohne Nordtest eine Dickenänderung beobachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefasst.The thickness change is in proportion determined to the initial thickness. The thickness of the annealed material represents the maximum achievable value. The method usually becomes Used in products of medium density. A technical sensible to be used binder holds the thickness change less than 20% of the initial value or 10% of the maximum value. At a Binder of insufficient durability is already without Nordtest a thickness change observed. The results are summarized in Table 3.
Tabelle 3: Dickenänderung durch Nordtest Table 3: Thickness change by Nordtest
Somit bestätigen die durchgeführten Untersuchungen, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung als formaldehydfreies Bindemittel für die Mineralwolleherstellung nicht nur grundsätzlich geeignet ist, sondern auch nach erhaltener Produktqualität, Verarbeitbarkeit und Wirtschaftlichkeit praxistauglich ist. Die vorhandene maschinelle Ausrüstung braucht nicht verändert zu werden und aufgrund der Einstellbarkeit des pH-Wertes auf >7 ist eine stärkere Korrosion als bei dem klassischen Bindemittel nicht zu befürchten.Consequently to confirm the performed Investigations that the composition of the invention as formaldehyde-free Binder for The mineral wool production is not only fundamentally suitable, but also after received product quality, processability and economy is practicable. The existing mechanical equipment needs not changed and due to the adjustability of the pH to> 7 is a stronger corrosion not to be feared with the classical binder.
Claims (17)
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| R005 | Application deemed withdrawn due to failure to request examination |
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