DE102005056052A1 - Use of compounds with phosphonatosilane groups as flame retardant is especially useful for treating textiles and in plastics and plastics blends - Google Patents
Use of compounds with phosphonatosilane groups as flame retardant is especially useful for treating textiles and in plastics and plastics blends Download PDFInfo
- Publication number
- DE102005056052A1 DE102005056052A1 DE200510056052 DE102005056052A DE102005056052A1 DE 102005056052 A1 DE102005056052 A1 DE 102005056052A1 DE 200510056052 DE200510056052 DE 200510056052 DE 102005056052 A DE102005056052 A DE 102005056052A DE 102005056052 A1 DE102005056052 A1 DE 102005056052A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- general formula
- integer
- groups
- hydrocarbon radical
- sio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 25
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- SIFIMQMTABTXMD-UHFFFAOYSA-N silylphosphonic acid Chemical group OP(O)([SiH3])=O SIFIMQMTABTXMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 14
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 7
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- -1 Phosphonato-siloxanes Chemical class 0.000 claims description 55
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 21
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 6
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 4
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical group O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000584 environmental toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/5406—Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4025—Esters of poly(thio)phosphonic acids
- C07F9/4053—Esters of poly(thio)phosphonic acids containing substituents selected from B, Si, P (other than -PO3H2 groups in free or esterified form), or a metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen, die Phosphonatosilanreste aufweisen, als Flammschutzmittel.The The invention relates to the use of compounds containing phosphonatosilane radicals have, as a flame retardant.
Auf
Grund der chemischen Zusammensetzung von Kunststoffen und Textilien
sind diese sehr leicht brennbar. Um die vom Gesetzgeber und von
Kunststoffverarbeitern geforderten Flammschutzeigenschaften zu erreichen,
müssen
Kunststoffe und bestimmte Textilien daher mit Flammschutzmitteln
ausgerüstet
werden. Hierzu sind eine Vielzahl von Substanzen bekannt und kommerziell
erhältlich.
Dabei werden auf Grund der geringeren Rauchgas- und Ökotoxizität bevorzugt
halogenfreie Flammschutzmittel eingesetzt. So werden z.B. Systeme
auf Basis von Organosiliciumverbindungen als Flammschutzmittel beschrieben.
Beispielsweise werden in WO-A 9928387 Organopolysiloxane mit Organosilyloxy-
und Organosilsesquioxaneinheiten beschrieben, die eine flammhemmende
Wirkung in Polycarbonat zeigen. Verzweigte Organopolysiloxane werden
in
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung hochwirksamer Flammschutzmittel insbesondere für Textilien und für Kunststoffe und Kunststoffgemische, die sowohl physikalisch dem Substrat beigemischt oder auch chemisch an dieses gebunden werden können.task The invention is the provision of highly effective flame retardants especially for Textiles and for Plastics and plastic mixtures, which physically both the Substrate admixed or chemically bound to this can.
Gegenstand
der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen, die Phosphonatosilanreste
der allgemeinen Formel I
R2 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls
mit -CN oder Halogen substituierten C1-C20-Kohlenwasserstoffrest und
R3 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls mit
-CN oder Halogen substituierten C1-C20-Kohlenwasserstoffrest bedeuten,
als
Flammschutzmittel.The invention relates to the use of compounds, the phosphonatosilane radicals of the general formula I.
R 2 is hydrogen or an optionally -CN or halogen-substituted C 1 -C 20 hydrocarbon radical and
R 3 is hydrogen or a C 1 -C 20 -hydrocarbon radical optionally substituted by -CN or halogen,
as a flame retardant.
Die Flammschutzmittel sind hochwirksam und können deshalb in niedrigen Konzentrationen eingesetzt werden. Der Wirkmechanismus aller Phosphorverbindungen beruht auf deren thermischer Zersetzung unter Bildung von Phosphorsäure. Diese bewirkt eine Dehydratisierung des brennbaren Materials und die Ausbildung einer phosphathaltigen Aschenschicht, die hitzeisolierend und verkapselnd wirkt. Bei einer Kombination von Phosphorverbindungen mit Siliciumverbindungen wird dabei ein synergistischer Effekt beobachtet. Dieser beruht auf der Stabilisierung der gebildeten Aschenschicht durch sich bei der thermischen Zersetzung bildende Silikatstrukturen. Für eine gute Flammschutzwirkung ist wichtig, dass die Aschenbildung schon bei relativ niedrigen Temperaturen beginnt, um so schnell wie möglich eine schützende Aschenschicht aufzubauen. Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen weisen als gemeinsames Strukturmerkmal Phosphonatosilanreste der allgemeinen Formel I auf. Diese Einheit ist thermisch nur wenig stabil und DSC-Messungen zeigen, dass sich Siloxane, die solche Einheiten tragen, bereits ab ca. 200°C thermisch zersetzen. Dies führt zur raschen Ausbildung einer Aschenschicht und damit zu einem frühzeitigen Einsetzen des Flammschutzeffekts. Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen können dabei sowohl rein physikalisch mit dem Substrat vermischt werden, als auch über zusätzliche funktionelle Gruppen an die Substratmatrix kovalent angebunden sein.The flame retardants are highly effective and can therefore be used in low concentrations. The mechanism of action of all phosphorus compounds is based on their thermal decomposition to form phosphoric acid. This causes a dehydration of the combustible material and the formation of a phosphate-containing ash layer, which acts heat-insulating and encapsulating. In a combination of phosphorus compounds with silicon compounds, a synergistic effect is observed. This is based on the stabilization of the ash layer formed by forming in the thermal decomposition silicate structures. For good flame retardancy, it is important that ash formation starts at relatively low temperatures to build a protective ash layer as quickly as possible. The compounds used according to the invention have, as a common structural feature, phosphonatosilane radicals of the general formula I. This unit is thermally unstable and has DSC measurements gen that siloxanes that carry such units, already decompose thermally from about 200 ° C. This leads to the rapid formation of an ash layer and thus to an early onset of the flame retardant effect. The compounds used according to the invention can be mixed purely physically with the substrate, as well as be covalently bonded to the substrate matrix via additional functional groups.
Insbesondere
sind die erfindungsgemäß eingesetzten
Verbindungen mit Phosphonatosilanresten der allgemeinen Formel I
wesentlich wirksamere Flammschutzmittel als entsprechende Verbindungen,
die Phosphonatosilanreste der Formel
Vorzugsweise werden die Flammschutzmittel auf Textilien, in Kunststoffen und in Kunststoffgemischen eingesetzt.Preferably are the flame retardants on textiles, in plastics and used in plastic mixtures.
Bevorzugte
Verbindungen, die Phosphonatosilanreste der allgemeinen Formel I
aufweisen sind Phosphonatosilane der allgemeinen Formel II
X eine
hydrolysierbare Gruppe oder OH,
R ein Wasserstoffatom oder
einen monovalenten gegebenenfalls mit -CN, -NCO, -NR4 2, -COOH, -COOR4,
-Halogen, -Acryl, -Epoxy, -SH, -OH oder -CONR4 2 substituierten Si-C gebundenen C1-C20-Kohlenwasserstoffrest oder
C1-C15-Kohlenwasserstoffoxyrest
in denen jeweils eine oder mehrere, einander nicht benachbarte Methyleneinheiten
durch Gruppen -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, oder -OCOO-, -S-, oder -NR4- ersetzt sein können und in denen eine oder
mehrere, einander nicht benachbarte Methineinheiten durch Gruppen,
-N=, -N=N- oder -P= ersetzt sein können,
R1 ein
Wasserstoffatom oder einen monovalenten gegebenenfalls mit -CN,
-NCO, -NR4 2, -COOH,
-COOR4, -Halogen, -Acryl, -Epoxy, -SH, -OH
oder -CONR4 2 substituierten
Si-C gebundenen C1-C20-Kohlenwasserstoffrest
oder C1-C15-Kohlenwasserstoffoxyrest
in denen jeweils eine oder mehrere, einander nicht benachbarte Methyleneinheiten
durch Gruppen -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, oder -OCOO-, -S-, oder -NR4- ersetzt sein können und in denen eine oder
mehrere, einander nicht benachbarte Methineinheiten durch Gruppen,
-N=, -N=N- oder -P= ersetzt sein können,
R4 Wasserstoff
oder einen gegebenenfalls mit -CN oder Halogen substituierten C1-C20-Kohlenwasserstoffrest,
k
eine ganze Zahl von 0 bis 100.000,
m eine ganze Zahl von 0
bis 100.000,
p eine ganze Zahl von 0 bis 100.000,
q eine
ganze Zahl von 0 bis 100.000,
f eine ganze Zahl von 1, 2 oder
3,
s eine ganze Zahl von mindestens 1 und
t eine ganze
Zahl von mindestens 0 bedeuten und
R2 und
R3 die vorstehenden Bedeutungen aufweisen,
wobei
k + m + p + q eine ganze Zahl von mindestens 1 ist.Preferred compounds which have phosphonatosilane radicals of the general formula I are phosphonatosilanes of the general formula II
X is a hydrolyzable group or OH,
R is a hydrogen atom or a monovalent optionally substituted by -CN, -NCO, -NR 4 2 , -COOH, -COOR 4 , -halogen, acrylic, -epoxy, -SH, -OH or -CONR 4 2 substituted Si-C bound C 1 -C 20 hydrocarbon radical or C 1 -C 15 -Kohlenwasserstoffoxyrest in each of which one or more nonadjacent methylene units may be replaced by -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, or -OCOO-, - S-, or -NR 4 - may be replaced and in which one or more mutually non-adjacent methine units may be replaced by groups, -N =, -N = N- or -P =,
R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent Si-C optionally substituted by -CN, -NCO, -NR 4 2 , -COOH, -COOR 4 , -halo, -acryl, -epoxy, -SH, -OH or -CONR 4 2 C 1 -C 20 -hydrocarbon radical or C 1 -C 15 -hydrocarbonoxy radical in which in each case one or more, non-adjacent methylene units are represented by -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, or -OCO-, - groups, -S-, or -NR 4 - may be replaced and in which one or more mutually non-adjacent methine units may be replaced by groups, -N =, -N = N- or -P =,
R 4 is hydrogen or a C 1 -C 20 -hydrocarbon radical optionally substituted by -CN or halogen,
k is an integer from 0 to 100,000,
m is an integer from 0 to 100,000,
p is an integer from 0 to 100,000,
q is an integer from 0 to 100,000,
f is an integer of 1, 2 or 3,
s is an integer of at least 1 and
t is an integer of at least 0 and
R 2 and R 3 have the above meanings, wherein
k + m + p + q is an integer of at least 1.
Die
Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten
Phosphonato-Silane
kann nach Verfahren erfolgen, die z.B. in
Die Partikel P sind vorzugsweise herstellbar durch Umsetzung von
- (a) Partikeln P1 aus einem Material, das ausgewählt wird aus Metall-Silicium-Mischoxiden wie z.B. Schichtsilikaten und Gerüstsilikaten wie sie z.B. im Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, S. 771 f., 100. Auflage, Walter de Gruyter, Berlin, 1985, beschrieben werden, Siliciumdioxid, kolloidalem Siliciumdioxid und Organopolysiloxanharzen und deren Kombinationen, das über Funktionen verfügt, die ausgewählt werden aus Me-OH, Si-OH, Me-O-Me, Me-O-Si-, Si-O-Si, Me-OR1 und Si-OR1,
- (b) mit Organosilanen B der allgemeinen Formel IV,
- (c) gegebenenfalls mit Wasser, wobei R7 und R9 Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, dessen Kohlenstoffkette durch nicht benachbarte Sauerstoff-, Schwefel-, oder NR6-Gruppen unterbrochen sein kann, R8 Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, dessen Kohlenstoffkette durch nicht benachbarte Sauerstoff-, Schwefel-, oder NR6-Gruppen unterbrochen sein kann, R6 Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Me ein Metallatom und n die Werte 0, 1 oder 2 bedeuten und R3 die vorstehenden Bedeutungen hat.
- (a) Particles P1 of a material selected from metal-silicon mixed oxides such as phyllosilicates and framework silicates as described, for example, in Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, p. 771 f., 100th edition, Walter de Gruyter, Berlin, 1985, silica, colloidal silica dioxide and organopolysiloxane resins and combinations thereof, and possessing functions selected from Me-OH, Si-OH, Me-O-Me, Me-O-Si, Si-O-Si, Me-OR 1 and Si OR 1 ,
- (b) with organosilanes B of general formula IV,
- (c) optionally with water, wherein R 7 and R 9 are hydrogen or a hydrocarbon radical of 1 to 6 carbon atoms, whose carbon chain may be interrupted by nonadjacent oxygen, sulfur, or NR 6 groups, R 8 is hydrocarbyl of 1 to 12 carbon atoms whose carbon chain may be interrupted by non-adjacent oxygen, sulfur or NR 6 groups, R 6 is a hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, Me is a metal atom and n is 0, 1 or 2 and R 3 is as defined above ,
Me bedeutet vorzugsweise ein Metallatom, das ausgewählt wird aus Magnesium, Calcium, Aluminium, Titan, Zirkonium und Eisen.me preferably denotes a metal atom which is selected from magnesium, calcium, Aluminum, titanium, zirconium and iron.
Die
Partikel P sind ebenfalls bevorzugt herstellbar durch Cohydrolyse
von Organosilanen B der allgemeinen Formel IV mit Alkoxysilanen
B* der allgemeinen Formel V,
R10 die Bedeutungen von R1 aufweisen,
R11 Kohlenwasserstoffrest, der substituiert
sein kann und
m die Werte 0, 1, 2 oder 3 bedeuten.The particles P are likewise preferably preparable by cohydrolysis of organosilanes B of the general formula IV with alkoxysilanes B * of the general formula V,
R 10 have the meanings of R 1 ,
R 11 hydrocarbon radical which may be substituted and
m is the value 0, 1, 2 or 3.
Als Partikel P1 können sämtliche Siliciumoxid-Partikel (z.B. kolloidale Kieselsäure, pyrogene Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, Kieselsole) oder Siliciumoxid-Verbindungen, bei denen einige Valenzen des Siliciums mit organischen Resten versehen sind (z.B. Siliconharze), eingesetzt werden. Die Partikel P1 zeichnen sich weiter dadurch aus, dass sie auf ihrer Oberfläche über Metall-(MeOH), Siliciumhydroxid-(SiOH), Me-O-Me-, Me-O-Si- und/oder Si-O-Si-Funktionen verfügen, über die eine Reaktion mit den Organosilanen B erfolgen kann. Die Partikel P1 besitzen bevorzugt einen mittleren Durchmesser von kleiner 1000 nm, besonders bevorzugt kleiner 100 nm, wobei die Teilchengröße durch Transmissionselektronenmikroskopie bestimmt wird.When Particles P1 can all Silica particles (e.g., colloidal silica, fumed silica, precipitated silica, silica sols) or silica compounds in which some valencies of silicon with organic radicals (e.g., silicone resins) become. The particles P1 are further distinguished by the fact that they on its surface over metal (MeOH), Silicon hydroxide (SiOH), Me-O-Me, Me-O-Si, and / or Si-O-Si functions dispose over the a reaction with the organosilanes B can take place. The particles P1 preferably have an average diameter of less than 1000 nm, more preferably less than 100 nm, wherein the particle size by Transmission electron microscopy is determined.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die Partikel P1 aus pyrogener Kieselsäure. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Partikel P1 kolloidales Siliciumoxid eingesetzt, das bevorzugt als Dispersion der entsprechenden Oxidteilchen von Submikrongröße in einem wässrigen oder organischen Lösungsmittel vorliegt. Bevorzugt werden wässrige SiO2-Sole eingesetzt, die bevorzugt mit Organosilanen B der allgemeinen Formel IV umgesetzt werden, bei denen n = 2 ist.In a preferred embodiment of the invention, the particles P1 consist of fumed silica. In a further preferred embodiment of the invention, the particles P1 used are colloidal silica, which is preferably present as a dispersion of the corresponding submicron-sized oxide particles in an aqueous or organic solvent. Preference is given to using aqueous SiO 2 sols which are preferably reacted with organosilanes B of the general formula IV in which n = 2.
Ebenfalls
bevorzugt eingesetzt werden zudem Partikel P1, die aus Siliconharzen
der allgemeinen Formel VI
R12 eine OH-Funktion, einen gegebenenfalls
halogen-, hydroxyl-, amino-, epoxy-, thiol-, (meth)acryl-, oder NCO-substituierten Kohlenwasserstoffrest
mit 1-18 Kohlenstoffatomen, wobei die Kohlenstoffkette durch nicht benachbarte
Sauerstoff-, Schwefel-, oder NR6-Gruppen
unterbrochen sein kann,
e einen Wert von größer oder gleich 0,
f einen
Wert von größer oder
gleich 0,
g einen Wert von größer oder gleich 0 und
h
einen Wert von größer oder
gleich 0 bedeuten, mit der Massgabe, dass die Summe aus e + f +
g + h mindestens 1, vorzugsweise mindestens 5 ist.Also preferably used are particles P1, which consist of silicone resins of the general formula VI
R 12 is an OH function, an optionally halogen, hydroxyl, amino, epoxy, thiol, (meth) acrylic, or NCO-substituted hydrocarbon radical having 1-18 carbon atoms, wherein the carbon chain by non-adjacent oxygen, Sulfur or NR 6 groups may be interrupted,
e is greater than or equal to 0,
f is greater than or equal to 0,
g is a value greater than or equal to 0 and
h is a value greater than or equal to 0, with the proviso that the sum of e + f + g + h is at least 1, preferably at least 5.
Vorzugsweise bedeutet die Kohlenwasserstoffe R und R1 bis R12 von ethylenisch oder acetylenisch ungesättigten Bindungen freie Kohlenwasserstoffreste.Preferably, the hydrocarbons R and R 1 to R 12 of ethylenically or acetylenically unsaturated bonds are free hydrocarbon radicals.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R und R1 bis R12 sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest, Hexylreste, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n-Heptylrest, Oktylreste, wie der n-Octylrest und iso-Oktylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest, Nonylreste, wie der n-Nonylrest, Decylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest, Oktadecylreste, wie der n-Oktadecylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl- und Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der alpha- und der β-Phenylethylrest.Examples of hydrocarbon radicals R and R 1 to R 12 are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl -, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl, hexyl, such as the n-hexyl, heptyl, such as the n-heptyl, octyl, such as the n-octyl and iso-octyl, such as the 2,2 4-trimethylpentyl radical, nonyl radicals such as the n-nonyl radical, decyl radicals such as the n-decyl radical, dodecyl radicals such as the n-dodecyl radical, octadecyl radicals such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl radicals and methylcyclohexyl radicals; Aryl radicals such as the phenyl, naphthyl and anthryl and phenanthryl radicals; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals, xylyl radicals and ethylphenyl radicals; Aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the alpha- and the β-phenylethyl radical.
Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste Reste R und R1 bis R12 sind Cyanalkylreste, wie der β-Cyanethylrest, und halogenierte Kohlenwasserstoffreste, beispielsweise Halogenalkylreste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluorisopropylrest, der Heptafluorisopropylrest, und Halogenarylreste, wie der o-, m-, und p-Chlorphenylrest.Examples of substituted hydrocarbon radicals R and R 1 to R 12 are cyanoalkyl radicals, such as the β-cyanoethyl radical, and halogenated hydrocarbon radicals, for example haloalkyl radicals such as the 3,3,3-trifluoro-n-propyl, 2,2,2,2 ', 2', 2'-Hexafluorisopropylrest, the Heptafluorisopropylrest, and haloaryl, such as the o-, m-, and p-chlorophenyl.
Bevorzugt handelt es sich bei den Resten R und R1 bis R12 um einen Phenylrest oder linearen Alkylrest, insbesondere mit 1 bis 10, besonders 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugte Kohlenwasserstoffreste R und R1 bis R12 sind Ethyl- und insbesondere Methylrest.The radicals R and R 1 to R 12 are preferably a phenyl radical or linear alkyl radical, in particular having 1 to 10, especially 1 to 6, carbon atoms. Particularly preferred hydrocarbon radicals R and R 1 to R 12 are ethyl and especially methyl.
Vorzugsweise bedeutet die hydrolysierbare Gruppe X einen Acyloxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Acetoxyrest oder Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methoxy- oder Ethoxyrest.Preferably the hydrolyzable group X denotes an acyloxy radical having 1 to 6 carbon atoms, in particular acetoxy or alkoxy with 1 to 6 carbon atoms, in particular methoxy or ethoxy.
Vorzugsweise beträgt die Summe aus e + f + g + h in den Siliconharzen der allgemeinen Formel VI mindestens 10, insbesondere mindestens 25.Preferably is the sum of e + f + g + h in the silicone resins of the general Formula VI at least 10, in particular at least 25.
Vorzugsweise beträgt der Anteil an Phosphonatosilanresten der allgemeinen Formel I in den Phosphonato-Siloxanen der allgemeinen Formel III und den Partikeln P 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%.Preferably is the proportion of phosphonatosilane radicals of the general formula I in the phosphonato-siloxanes of general formula III and the particles P 0.1 to 30 wt .-%, particularly preferably 1 to 20 wt .-%.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen und Partikel werden bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse des Substrats eingesetzt. Die optimal zu verwendende Menge an erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen oder Partikeln hängt von der Natur des Substrats, der Natur der eingesetzten Zusatzstoffe und der Art der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindung ab und kann durch Vorversuche leicht ermittelt werden.The to be used according to the invention Compounds and particles are preferred in amounts of 0.1 to 30 wt .-%, preferably from 0.5 to 25 wt .-%, more preferably 0.5 to 20 wt .-% based on the total mass of the substrate used. The optimum amount to be used according to the invention Connections or particles hang from the nature of the substrate, the nature of the additives used and the nature of the invention used Connection and can be easily determined by preliminary tests.
Selbstverständlich ist es auch möglich, Gemische der verschiedenen erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen und Partikel einzusetzen.Of course it is it also possible Mixtures of the various compounds used according to the invention and use particles.
Alle vorstehenden Symbole der vorstehenden Formeln weisen ihre Bedeutungen jeweils unabhängig voneinander auf. In allen Formeln ist das Siliciumatom vierwertig.All The above symbols of the above formulas have their meanings each independently on. In all formulas, the silicon atom is tetravalent.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind, falls jeweils nicht anders angegeben, alle Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen, alle Temperaturen 20°C und alle Drücke 1,013 bar (abs.). Alle Viskositäten werden bei 25°C bestimmt.in the The scope of the present invention are, if not different stated, all quantities and percentages are by weight, all temperatures 20 ° C and all the pressures 1.013 bar (abs.). All viscosities become at 25 ° C certainly.
Beispiele 1 bis 5:Examples 1 to 5:
Baumwollgewebe (DIN A5, Interlock, 100% CO, weiß gebleicht, 250 g/m2) wird 5 Minuten mit einer alkalischen Lösung der Silane (75 g Silan, 225 mL Wasser, 15 g KOH) behandelt, anschließend zur Vernetzung bei 70°C getrocknet, gewaschen (30°C Schonwaschgang, AEG Lavamat®) und wieder getrocknet. Es wird die auf das Gewebe aufgezogene Silanmenge bestimmt und eine Thermogravimetrieanalyse (TGA) durchgeführt. Der größere verbleibende Aschenrückstand zeigt die bessere Flammschutzwirkung des entsprechenden Silans. Die folgende Tabelle zeigt den Aschenrückstand bei 800°C.Cotton fabric (DIN A5, Interlock, 100% CO, bleached white, 250 g / m 2 ) is treated for 5 minutes with an alkaline solution of silanes (75 g silane, 225 mL water, 15 g KOH) followed by crosslinking at 70 ° C C dried, washed (30 ° C gentle cycle, AEG Lavamat ® ) and dried again. The amount of silane applied to the tissue is determined and a thermogravimetric analysis (TGA) is carried out. The larger remaining ash residue shows the better flame retardancy of the corresponding silane. The following table shows the ash residue at 800 ° C.
- *nicht erfindungsgemäß* not according to the invention
Claims (6)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE200510056052 DE102005056052A1 (en) | 2005-11-24 | 2005-11-24 | Use of compounds with phosphonatosilane groups as flame retardant is especially useful for treating textiles and in plastics and plastics blends |
| PCT/EP2006/067263 WO2007060058A1 (en) | 2005-11-24 | 2006-10-11 | Use of phosphonate-modified compounds as flame retardants |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE200510056052 DE102005056052A1 (en) | 2005-11-24 | 2005-11-24 | Use of compounds with phosphonatosilane groups as flame retardant is especially useful for treating textiles and in plastics and plastics blends |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102005056052A1 true DE102005056052A1 (en) | 2007-05-31 |
Family
ID=37452830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE200510056052 Ceased DE102005056052A1 (en) | 2005-11-24 | 2005-11-24 | Use of compounds with phosphonatosilane groups as flame retardant is especially useful for treating textiles and in plastics and plastics blends |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE102005056052A1 (en) |
| WO (1) | WO2007060058A1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130206463A1 (en) * | 2012-02-15 | 2013-08-15 | International Business Machines Corporation | Non-halogenated flame retardant filler |
| US9005338B2 (en) | 2011-01-21 | 2015-04-14 | International Business Machines Corporation | Silicone-based chemical filter and silicone-based chemical bath for removing sulfur contaminants |
| US9186641B2 (en) | 2011-08-05 | 2015-11-17 | International Business Machines Corporation | Microcapsules adapted to rupture in a magnetic field to enable easy removal of one substrate from another for enhanced reworkability |
| CN105238418A (en) * | 2015-09-16 | 2016-01-13 | 四川大学 | Aqueous halogen-free fire retardant, and preparation method and application thereof |
| US9303047B2 (en) | 2011-05-06 | 2016-04-05 | International Business Machines Corporation | Flame retardant filler |
| US9307692B2 (en) | 2011-10-28 | 2016-04-12 | International Business Machines Corporation | Microcapsules adapted to rupture in a magnetic field |
| US9716055B2 (en) | 2012-06-13 | 2017-07-25 | International Business Machines Corporation | Thermal interface material (TIM) with thermally conductive integrated release layer |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7915436B2 (en) * | 2008-11-03 | 2011-03-29 | 3M Innovative Properties Company | Phosphorus-containing silsesquioxane derivatives as flame retardants |
| CN117154214B (en) * | 2023-10-30 | 2024-07-16 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | Electrolyte, secondary battery and electricity utilization device |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19832094A1 (en) * | 1998-07-16 | 2000-01-27 | Consortium Elektrochem Ind | Use of a water-dispersible silicon compound(s) and a water-soluble or dispersible phosphorous compound(s) in an aqueous polymer dispersion for e.g. adhesives and treating fibrous material |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2768193A (en) * | 1954-02-23 | 1956-10-23 | Gen Electric | Organosilicon compounds containing phosphorus |
| US2920094A (en) * | 1958-12-23 | 1960-01-05 | Union Carbide Corp | Organosilicon compounds |
| DE10351803A1 (en) * | 2003-11-06 | 2005-06-09 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Process for the preparation of phosphonic ester-modified organosiloxanes |
-
2005
- 2005-11-24 DE DE200510056052 patent/DE102005056052A1/en not_active Ceased
-
2006
- 2006-10-11 WO PCT/EP2006/067263 patent/WO2007060058A1/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19832094A1 (en) * | 1998-07-16 | 2000-01-27 | Consortium Elektrochem Ind | Use of a water-dispersible silicon compound(s) and a water-soluble or dispersible phosphorous compound(s) in an aqueous polymer dispersion for e.g. adhesives and treating fibrous material |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Dvorak, M. et al.: Carbonfunctional organosilicon compounds substituted in the alpha-position, II. Phosphorus-containing organosilicon compounds, Chemicky Prumysl (1977), 27(5), pages 234-237, (abstract) CAPLUS [online], [recherchiert am 02.10.2006], In: STN. CAPLUS Accession No. 1977:535546 * |
| Dvorak, M. et al.: Carbonfunctional organosilicon compounds substituted in the α-position, II. Phosphorus-containing organosilicon compounds, Chemicky Prumysl (1977), 27(5), pages 234-237, (abstract) CAPLUS [online], [recherchiert am 02.10.2006], In: STN. CAPLUS Accession No. 1977:535546 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9333454B2 (en) | 2011-01-21 | 2016-05-10 | International Business Machines Corporation | Silicone-based chemical filter and silicone-based chemical bath for removing sulfur contaminants |
| US9005338B2 (en) | 2011-01-21 | 2015-04-14 | International Business Machines Corporation | Silicone-based chemical filter and silicone-based chemical bath for removing sulfur contaminants |
| US10124302B2 (en) | 2011-01-21 | 2018-11-13 | International Business Machines Corporation | Removing sulfur contaminants from water using a silicone-based chemical filter |
| US10112155B2 (en) | 2011-01-21 | 2018-10-30 | International Business Machines Corporation | Removing sulfur contaminants from a fluid using a silicone-based chemical filter |
| US9283514B2 (en) | 2011-01-21 | 2016-03-15 | International Business Machines Corporation | Silicone-based chemical filter and silicone-based chemical bath for removing sulfur contaminants |
| US10053473B2 (en) | 2011-05-06 | 2018-08-21 | International Business Machines Corporation | Flame retardant filler |
| US10059727B2 (en) | 2011-05-06 | 2018-08-28 | International Business Machines Corporation | Flame retardant filler |
| US9303047B2 (en) | 2011-05-06 | 2016-04-05 | International Business Machines Corporation | Flame retardant filler |
| US9908902B2 (en) | 2011-05-06 | 2018-03-06 | International Business Machines Corporation | Flame retardant filler |
| US10040807B2 (en) | 2011-05-06 | 2018-08-07 | International Business Machines Corporation | Flame retardant filler |
| US9434133B2 (en) | 2011-08-05 | 2016-09-06 | International Business Machines Corporation | Microcapsules adapted to rupture in a magnetic field to enable easy removal of one substrate from another for enhanced reworkability |
| US9694337B2 (en) | 2011-08-05 | 2017-07-04 | International Business Machines Corporation | Microcapsules adapted to rupture in a magnetic field to enable easy removal of one substrate from another for enhanced reworkability |
| US9186641B2 (en) | 2011-08-05 | 2015-11-17 | International Business Machines Corporation | Microcapsules adapted to rupture in a magnetic field to enable easy removal of one substrate from another for enhanced reworkability |
| US9307693B2 (en) | 2011-10-28 | 2016-04-12 | International Business Machines Corporation | Microcapsules adapted to rupture in a magnetic field |
| US9313946B2 (en) | 2011-10-28 | 2016-04-19 | International Business Machines Corporation | Microcapsules adapted to rupture in a magnetic field |
| US9307692B2 (en) | 2011-10-28 | 2016-04-12 | International Business Machines Corporation | Microcapsules adapted to rupture in a magnetic field |
| US20130206463A1 (en) * | 2012-02-15 | 2013-08-15 | International Business Machines Corporation | Non-halogenated flame retardant filler |
| US9716055B2 (en) | 2012-06-13 | 2017-07-25 | International Business Machines Corporation | Thermal interface material (TIM) with thermally conductive integrated release layer |
| US11621210B2 (en) | 2012-06-13 | 2023-04-04 | International Business Machines Corporation | Thermal interface material (TIM) with thermally conductive integrated release layer |
| CN105238418A (en) * | 2015-09-16 | 2016-01-13 | 四川大学 | Aqueous halogen-free fire retardant, and preparation method and application thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2007060058A1 (en) | 2007-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0002745B1 (en) | Curable organopolysiloxane compositions containing titanium esters | |
| EP2290007B1 (en) | Silicone materials which crosslink by condensation at room temperature | |
| EP1865029B1 (en) | Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds | |
| EP0025096B1 (en) | Hydrophobic filler mixture, process for its preparation and its use | |
| DE102009028140A1 (en) | Condensation crosslinking silicone compositions | |
| WO2015091396A1 (en) | Condensation-crosslinking silicones with improved resistance to temperature change | |
| DE10211314A1 (en) | Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds | |
| DE102004014216A1 (en) | Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds | |
| EP0544318B1 (en) | One-component RTV compositions | |
| WO2015028267A1 (en) | Curable organopolysiloxane compositions | |
| DE102005056052A1 (en) | Use of compounds with phosphonatosilane groups as flame retardant is especially useful for treating textiles and in plastics and plastics blends | |
| EP3613803A1 (en) | Composition for silicone rubber masses | |
| DE19757308A1 (en) | Organopolysiloxane compositions which can be crosslinked with the elimination of alcohols to give elastomers | |
| DE102006060357A1 (en) | Condensation-curable compositions based on organosilicon compounds for molding, sealant, adhesive, coating and electrical insulation contain fine powder of group 2 carbonate and highly disperse silica containing carbon | |
| DE10206124A1 (en) | Aminomethylene functional siloxanes | |
| EP1853659B1 (en) | Cross-linkable masses based on organosilicon compounds | |
| DE10360469A1 (en) | Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds | |
| DE19957336A1 (en) | Crosslinkable organopolysiloxane compositions | |
| DE102004014217A1 (en) | Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds | |
| EP1436351B1 (en) | Cross-linkable materials based on organosilicon compounds | |
| WO1998029418A1 (en) | Organosilicon compounds having urea groups, method for producing same and their utilization | |
| DE2728490C2 (en) | Process for the hydrophobization of silica | |
| EP0814120B1 (en) | Organopolysiloxane compositions which can be cross-linked to form elastomers with elimination of alcohols | |
| EP4549514A1 (en) | Moisture-curable rtv silicone composition offering high tear propagation resistance and storage stability | |
| DE10359588A1 (en) | Storage stable compositions of organosilicon compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: WACKER CHEMIE AG, 81737 MUENCHEN, DE |
|
| 8131 | Rejection |