DE102005019400A1

DE102005019400A1 - Grüne Pigmentzubereitungen auf Basis von C.I. Pigment Green 36

Info

Publication number: DE102005019400A1
Application number: DE102005019400A
Authority: DE
Inventors: Joachim Dr. Jesse; Oliver Dr. Seeger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2005-04-25
Filing date: 2005-04-25
Publication date: 2006-11-02
Also published as: TW200643115A; EP1877496A2; JP2008538792A; CN101163753A; US20090121201A1; WO2006114403A3; KR20070122229A; WO2006114403A2

Abstract

Grüne Pigmentzubereitungen, enthaltend als wesentliche Bestandteile DOLLAR A (A) C.I. Pigment Green 36 oder eine Mischung von C.I. Pigment Green 36 mit einem weiteren oder mehreren Grün-, Gelb- und/oder Blaupigmenten, DOLLAR A (B) mindestens ein Pigmentderivat DOLLAR A und DOLLAR A (C) gewünschtenfalls mindestens ein von (B) verschiedenes oberflächenaktives Mittel, DOLLAR A sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung der Grünkomponente von Farbfiltern.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft grüne Pigmentzubereitungen, die als wesentliche Bestandteile

(A) C.I. Pigment Green 36 oder eine Mischung von C.I. Pigment Green 36 mit einem weiteren oder mehreren Grün-, Gelb- und/oder Blaupigmenten,
(B) mindestens ein Pigmentderivat und
(C) gewünschtenfalls mindestens ein von (B) verschiedenes oberflächenaktives Mittel,

Weiterhin betrifft die Erfindung die Herstellung dieser Pigmentzubereitungen und ihre Verwendung zur Herstellung der Grünkomponente von Farbfiltern.

Die roten, grünen und blauen Pigmentzubereitungen für Farbfilter werden üblicherweise durch Mischen der zur Erzeugung des jeweiligen gewünschten Farbtons erforderlichen Pigmente bei der Pigmentformierung oder bei der Pigmentdispergierung während der Pastenproduktion hergestellt. Die Pigmentpasten werden dann durch Zugabe von Bindemittel, radikalisch polymerisierbaren Monomeren, Photoinitiatoren, Lösungsmittel und weiteren üblichen Hilfsmitteln in strahlungshärtbare Tinten (resist inks) überführt, die durch entsprechende Druckverfahren wie Offsetdruck direkt in der gewünschten Rasterform auf die beispielsweise in LCD-Elementen eingesetzten Glasplatten appliziert werden oder zunächst in Form dünner Filme auf die Glasplatten aufgebracht werden, die anschließend z.B. durch photolithographische Prägung in das gewünschte Rot/Grün/Blau-Raster überführt werden. Die hierbei eingesetzten grünen Pigmentzubereitungen basieren üblicherweise auf grünen und gelben oder blauen Pigmenten. Für eine optimale Anwendung in Farbfiltern werden Pigmentzubereitungen mit hoher Transparenz, hohem Chroma (Farbtonreinheit) und hoher Farbstärke benötigt.

In der US-A-5 821 016 werden Pigmentdispersionen für Farbfilter hergestellt, indem die jeweiligen Pigmente, z.B. eine Mischung von C.I. Pigment Green 36 und C.I. Pigment Yellow 83 oder C.I. Pigment Yellow 139, in Gegenwart mindestens gleicher bis doppelter Mengen eines Dispergierharzes auf Styrol/Maleinsäure-Basis, großer Mengen eines organischen Lösungsmittels auf Glykolether- oder Lactonbasis und teilweise auch kleiner Mengen eines zusätzlichen Dispergiermittels in einer Perlmühle gemahlen werden. Das erhaltene Mahlgut wird anschließend direkt in eine Resisttinte überführt.

Als Dispergierhilfsmittel werden in der Beschreibung neben den Salzen von Polycarbonsäuren auch nichtionische oberflächenaktive Mittel sowie Pigmentderivate erwähnt, die jedoch in den Beispielen nicht eingesetzt werden.

In der EP-A-902 327 erfolgt keine separate Herstellung einer Pigmentpaste, vielmehr wird direkt die strahlungsempfindliche Dispersion durch Mischen aller Komponenten (Pigmente, Bindemittel, Monomere, Photoinitiator, Lösungsmittel) hergestellt. In der Beschreibung wird die mögliche Verwendung von anionischen polymeren Dispergierhilfsmitteln und kationischen, anionischen, nichtionischen und amphoteren oberflächenaktiven Mitteln erwähnt.

In der US-A-6 100 312 werden die Pigmente zunächst zusammen mit einem speziellen dispergierend wirkenden Pfropfcopolymerisat, optional einem zusätzlichen Bindemittelharz und Lösungsmittel geknetet. Das Knetgut wird dann nach weiterer Lösungsmittelzugabe einer Kugelmahlung oder Sandmahlung mit Glasperlen unterzogen, wobei auch Dispergierhilfsmittel zugesetzt werden können. In der Beschreibung werden als Dispergierhilfsmittel anionische polymere Dispergiermittel, oberflächenaktive Mittel und auch Phthalocyaninderivate erwähnt, die jedoch nicht in den Beispielen eingesetzt werden. Es werden auch eine Reihe von roten, grünen und blauen Pigmentmischungen genannt, wobei auf die besondere Bedeutung von Gelbpigmenten auf Insoindolinbasis hingewiesen wird.

In der JP-A-2001-042117 werden grüne Pigmentdispersionen für die Farbfilteranwendung beschrieben, die durch Dispergieren von C.I. Pigment Green 36 und einem zuvor einer Salzknetung in Gegenwart von maleinsäuremodifiziertem Kolophoniumharz und Polyethylenglykol unterzogenen C.I. Pigment Yellow 138 in γ-Butyrolacton erhalten werden. Lediglich in der Beschreibung wird erwähnt, daß die Oberfläche des Gelbpigments einer Behandlung mit einem Kolophoniumharz, einer sauren oder basischen Modifizierung oder einer Behandlung mit einem Pigmentderivat unterzogen worden sein kann.

Schließlich werden in der WO-A-03/035770 grüne Pigmentzubereitungen beschrieben, die durch gemeinsame Salzknetung eines trocken salzgemahlenen Gelbpigments, z.B. Pigment Yellow 139 oder 150, und eines Grünpigments, das zuvor ebenfalls einer trockenen Salzmahlung unterzogen worden sein kann, z.B. C.I. Pigment Green 36, in Gegenwart von Diacetonalkohol hergestellt werden. Die salzfrei gewaschene und getrocknete Pigmentmischung wird dann in Gegenwart eines Pigmentderivats oder eines polymeren oberflächenaktiven Mittels mit einem Dispermat in eine Dispersion in Propylenglykolmonomethylether überführt, der dann das Bindemittelpolymer zugegeben wird.

Die bekannten grünen Pigmentzubereitungen können das Anforderungsprofil für Farbfilter jedoch nicht in zufriedenstellender Weise erfüllen. Insbesondere ist ihre Transparenz meist nur unzureichend.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, grüne Pigmentzubereitungen bereitzustellen, die hohes Chroma, hohe Farbstärke und gleichzeitig hohe Transparenz aufweisen.

Demgemäß wurden Pigmentzubereitungen gefunden, die als wesentliche Bestandteile

enthalten.

Weiterhin wurde ein Verfahren zur Herstellung dieser Pigmentzubereitungen gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Pigment (A) einer Salzknetung oder Salzmahlung in Gegenwart des Pigmentderivats (B) und gewünschtenfalls des oberflächenaktiven Additivs (C) unterzieht.

Schließlich wurde die Verwendung der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen zur Herstellung der Grünkomponente von Farbfiltern gefunden.

Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen basieren auf C.I. Pigment Green 36 allein oder auf Mischungen von C.I. Pigment Grün mit weiteren Grün-, Gelb- und/oder Blaupigmenten als Komponente (A).

Als Beispiele für die als Komponente (A) zusätzlich geeigneten Pigmente seien C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Yellow 83, 93, 94, 95, 109, 110, 128, 138, 139, 150, 166 und 185 sowie C.I. Pigment Blue 15:3 und 15:4 genannt.

Besonders geeignet sind dabei Mischungen von C.I. Pigment Green 36 mit Gelbpigmenten, vor allem mit C.I. Pigment Yellow 138, 139, 150 und 185, wobei C.I. Pigment Yellow 138 und 150 ganz besonders geeignete Mischungskomponenten sind.

Die Pigmente (A) können in Form der bei der Synthese erhaltenen Rohpigmente oder als bereits formierte (gefinishte) Pigmente eingesetzt werden. So kann C.I. Pigment Green 36 beispielsweise als Rohpigment, das bei einer analog zu der DE-A-24 15 249 vorgenommenen Synthese anfällt, oder als formiertes Pigment, das einem in der DE-A-12 42 180 beschriebenen Lösungsmittelfinish in Nitrophenol unterzogen wurde, zum Einsatz kommen.

Als Komponente (B) enthalten die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen bevorzugt ein Pigmentderivat der Formel I

in der die Variablen folgende Bedeutung:
P Rest eine Pigments aus der Gruppe der Anthanthron-, Anthrachinon-, Anthrapyrimidin-, Azo-, Chinacridon-, Chinophthalon-, Diketopyrrolopyrrol-, Dioxazin-, Flavanthron-, Indanthron-, Isoindolin-, Isoindolinon-, Isoviolanthron-, Metallkomplex-, Perinon-, Perylen-, Phthalocyanin-, Pyranthron-, Pyrazolochinazolon-, Thioindigo- und Triarylcarboniumpigmente;
X -SO₃H, -SO₃ ^–M⁺, -SO₃N⁺R¹R²R³R⁴, -SO₂NR¹R², -CH₂NR¹R², -CH₂R⁵, -COOH, -COO^–M⁺ oder -COO^–N⁺R¹R²R³R⁴;
M⁺ Äquivalent eines Metallkations;
R¹, R⁺, R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff; C₁-C₂₂-Alkyl oder C₂-C₂₂-Alkenyl, dessen Kohlenstoffkette jeweils durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S-, -NR⁶-, -CO- oder -SO₂- unterbrochen sein kann und/oder das ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, Aryl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder Acetyl substituiert sein kann; C₃-C₈-Cycloalkyl, dessen Kohlenstoffgerüst durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S-, -NR⁶- oder -CO- unterbrochen sein kann und/oder das ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, Aryl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder Acetyl substituiert sein kann; Dehydroabietyl oder Aryl; R¹ und R² bzw. R¹, R² und R³ zusammen einen das Stickstoffatom enthaltenden, 5- bis 7-gliedrigen cyclischen Rest, der weitere Heteroatome enthalten kann;
R⁵ einen Rest

R⁶ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl;
A Arylen, das durch Halogen, Arylsulfonyl oder -COR⁷ oder -CO-C₆H₄-CO- substituiert sein kann;
R⁷ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl;
n eine ganze oder gebrochene Zahl von 1 bis 4.

Bei den Metallsalzen der Pigmentderivate (B) handelt es sich bevorzugt um die Alkalimetallsalze und besonders bevorzugt um die Erdalkalimetallsalze.

Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen als Komponente (B) eine Pigmentsulfonsäure oder ihr Erdalkali- oder Ammoniumsalz.

Als Beispiele für besonders geeignete Komponenten (B) seien Sulfonsäurederivate von Kupferphthalocyaninpigmenten und deren Salze genannt. Vorzugsweise enthalten diese Derivate 1,2 bis 1,9 Sulfogruppen pro Molekül.

Beispiele für ganz besonders geeignete Komponenten (B) sind Sulfonsäurederivate von Chinophthalonpigmenten und deren Erdalkalimetallsalze, z.B. die Magnesium- und/oder Calciumsalze, und Ammoniumsalze, z.B. die Distearyldimethyl-, Distearylmethyl-, Stearyldimethyl-, Distearyl-, Stearyl-, Lauryl- und Dehydroabietylammoniumsalze, genannt.

Da die grüne Komponente in Farbfiltern in der Regel ein gelbstichiges Grün aufweisen soll, sind gelbe Pigmentderivate als Komponente (B) bevorzugt.

Ganz besonders bevorzugt sind daher die aus der WO-A-02/00643 bekannten Chinophthalonderivate, vor allem wiederum die dort beschriebenen Sulfonsäurederivate und deren Salze.

Ganz besonders als Komponente (B) geeignete Chinophthalonderivate leiten sich von C.I. Pigment Yellow 138 ab und weisen folgende Formel Ia auf:

in der Y Wasserstoff oder eines der vorstehend definierten Kationen M²⁺/2 oder N⁺R¹R²R³R⁴ bedeutet.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen auch Mischungen verschiedener Pigmentderivate als Komponente (B) enthalten.

In der Regel enthalten die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen 1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, der Komponente (B), bezogen auf die Komponente (A).

Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen können als weitere Komponente (C) ein von (B) verschiedenes oberflächenaktives Mittel enthalten.

In den meisten Fällen weisen jedoch die nur die Komponente (A) und (B) enthaltenden Pigmentzubereitungen bereits die gewünschten vorteilhaften Anwendungseigenschaften auf, so daß ein Zusatz der Komponente (C) unterbleiben kann. Wird eine Komponente (C) verwendet, so liegt ihre Einsatzmenge im allgemeinen bei 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere bei 2 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Komponenten (A) und (B).

Als Komponente (C) sind anionische, nichtionische, kationische oder amphotere polymere oberflächenaktive Mittel einsetzbar, wobei anionische und nichtionische oberflächenaktive Mittel bevorzugt sind.

Geeignete nichtionische oberflächenaktive Mittel basieren insbesondere auf Polyethern, d.h. den Alkoxylierungsprodukten, vor allem Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukten, von Alkoholen, Aminen, Carbonsäuren und Carbonsäureamiden.

Als anionische oberflächenaktive Mittel eignen sich beispielsweise die sauren Phosphorsäure-, Phosphonsäure-, Schwefelsäure- und/oder Sulfonsäureestern der Polyether.

Ebenfalls als anionische oberflächenaktive Mittel geeignet sind Polymerisate auf Basis ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren, insbesondere die Homo- und Copolymerisate von ethylenisch ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren, wie (Meth)Acrylsäure und Maleinsäure, die keine Säurefunktion enthaltende Vinylmonomere, wie Styrol, zusätzlich einpolymerisiert enthalten können, die Alkoxylierungsprodukte dieser Homo- und Copolymerisate und die Salze dieser Polymerisate.

Schließlich eignen sich auch anionische oberflächenaktive Mittel auf Basis von Polyurethanen als Komponente (C).

Diese oberflächenaktiven Mittel sind allgemein bekannt und im Handel z.B. unter den Namen Tetronic^® (BASF), Pluronic^® (BASF), Nekal^® (BASF), Tamol^® (BASF), Crodafos^® (Croda), Rhodafac^® (Rhodia), Maphos^® (BASF), Texapon^® (Cognis), Empicol^® (Albright & Wilson), Soprophor^® (Rhodia), Lutensit^® (BASF), Sokalan^® (BASF), Joncryl^® (Johnson Polymer), Alcosperse^® (Alco), Geropon^® (Rhodia), Good-Rite^® (Goodrich), Orotan^® (Rohm & Haas), Morez^® (Rohm & Haas), Disperbyk^® (Byk), Solsperse^® (Lubrizol/Noveon), Tegospers^® (Goldschmidt) und Borchi^® (Borchers) erhältlich.

Weiterhin können auch natürliche Harze, z.B. Kolophonium, und auch modifizierte natürliche Harze, z.B. modifizierte Kolophoniumharze, als oberflächenaktives Mittel eingesetzt werden.

Selbstverständlich können auch Mischungen von oberflächenaktiven Mitteln (C) eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen sind vorteilhaft nach dem ebenfalls erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren erhältlich, bei dem das Pigment (A) einer Salzknetung oder Salzmahlung in Gegenwart des Pigmentderivats (B) unterzogen wird.

Oberflächenaktive Mittel (C) können den erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen gewünschtenfalls vor, während oder nach der Salzmahlung oder Salzknetung zugegeben werden. Sollen die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen wasserlösliche oberfächenaktive Mittel enthalten, so werden diese zweckmäßigerweise nach der wäßrigen Entsalzung der geknetenen oder gemahlenen Pigmentzubereitung und erneuter Anschlämmung in Wasser zugegeben bzw. ergänzt. Die wäßrige Zubereitung wird anschließend gefriergetrocknet oder sprühgetrocknet.

Beim erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren werden kristalline anorganische Salze als Mahlsalz eingesetzt. Es können die für Salzknetungen und Salzmahlungen üblichen Salze oder Salzmischungen verwendet werden. Bevorzugt sind Natriumchlorid und Natriumsulfat.

Das Gewichtsverhältnis von Salz zur Mischung von (A) und (B) kann dabei bis zu 12:1 betragen und liegt vorzugsweise bei 3:1 bis 9:1.

Die erfindungsgemäß bevorzugte Salzknetung wird in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels durchgeführt.

Als organisches Lösungsmittel eignen sich dabei vor allem mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, insbesondere höhersiedende Lösungsmittel auf Basis von monomeren, oligomeren und polymeren C₂-C₃-Alkylenglykolen und deren C₁-C₄-Alkylethern. Beispielhaft genannt seien: Propylenglykolmonomethyl- und -monoethylether, Diethylenglykol, Diethylenglykolmonomethyl- und -ethylether, Triethylenglykol, Triethylenglykolmonomethyl- und -monoethylether, Dirpropylenglykol, Dipropylenglykolmonomethyl- und -monoethylether und flüssige Polyethylen- und Polypropylenglykole.

Zweckmäßigerweise wird soviel Lösungsmittel eingesetzt, daß eine knetfähige Masse entsteht. Üblicherweise werden auf 100 g Salz etwa 10 bis 45 ml Lösungsmittel benötigt.

Die erfindungsgemäße Salzknetung kann unter Kühlen oder Heizen bei Temperaturen von unter 0°C bis 180°C vorgenommen werden. Bevorzugte Knettemperaturen liegen bei 80 bis 140°C.

Die Knetdauer beträgt in der Regel 1 bis 24 h, vor allem 2 bis 5 h.

Als Knetaggregat eignen sich insbesondere einwellige und doppelwellige Kneter und Koller.

Die Aufarbeitung des erhaltenen Knetguts kann wie üblich durch Einrühren in Wasser, Abfiltrieren, Waschen mit Wasser und Trocknen erfolgen. Zweckmäßigerweise wird das getrocknete Produkt einer Desagglomerierungsmahlung z.B. in Rotor- oder Strahlmahlung unterzogen. Alternativ kann der wäßrige Filterkuchen auch gefrier- oder sprühgetrocknet werden.

Die erfindungsgemäße Salzmahlung wird vorzugsweise in Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels vorgenommen. In Einzelfällen kann es jedoch vorteilhaft sein, ein organisches Lösungsmittel in Mengen von etwa 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Komponenten (A) und (B), zuzusetzen. Als geeignete Lösungsmittel beispielhaft genannt seien Xylol, Ethylenglykol und Phthalsäuredialkylester, z.B. Phthalsäuredimiethylester.

Die Salzmahlung kann in kontinuierlich oder diskontinuierlich arbeitenden Kugelmühlen, Schwingmühlen oder Attritoren unter Verwendung der üblichen Mahlkugeln und oder gegebenenfalls Schlagstangen durchgeführt werden.

Die Mahltemperaturen liegen im allgemeinen bei Raumtemperatur bis 130°C, vorzugsweise bei 40 bis 110°C.

Die Mahldauern sind jeweils auf das verwendete Mahlaggregat abzustimmen.

Die erfindungsgemäße Mahlung kann an Luft erfolgen, wird jedoch bevorzugt unter Inertgas vorgenommen.

Das erhaltene Mahlgut kann wie bei der Salzknetung beschrieben aufgearbeitet werden.

Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen zeichnen sich durch hohes Chroma und hohe Farbstärke sowie hohe Flockungsstabilität in den für die Herstellung von Farbfiltern eingesetzten Pasten und Lacken aus und zeigen hohe Transparenz in applizierter Form, z.B. als Film oder als Druckbild.

Sie eignen sich daher hervorragend zur Herstellung der Grünkomponente von Farbfiltern, wie sie beispielsweise in LCD-Elementen zum Einsatz kommen.

I) Herstellung von erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen
In den Beispielen werden folgende Bezeichnungen verwendet:

Pigment (A1): C.I. Pigment Green 36 mit einem Bromgehalt von 59,0 Gew.-% und einem Chlorgehalt von 5,3 Gew.-%, hergestellt analog Beispiel 2 der DE-A-24 15 249
Pigmentderivat (B1): Monosulfonsäure von C.I. Pigment Yellow 138 der oben definierten Formel Ia, hergestellt gemäß Beispiel 1 der WO-A-02/00643
Pigmentderivat (B2): Kupferphthalocyaninsulfonsäure mit 1,5 Sulfogruppen pro Molekül

Beispiel 1
Ein Gemisch aus 1050 g Pigment (A1), 52,2 g Pigmentderivat (B1), 5800 g Natriumsulfat und 950 g Triethylenglykol wurde in einem 10 l-Schnellkneter (Turbulent Schnellkneter TR 10 der Fa. Drais) 2 h bei 130°C (Temperatur der Knetmasse) geknetet.
Das erhaltene Knetgut wurde in Wasser angerührt, abfiltriert und mit Wasser salzfrei gewaschen, bei 70°C im Umluftschrank getrocknet und mit einer Rotormühle gemahlen.
Vergleichsbeispiel V1
Ein Gemisch aus 1000 g Pigment (A1), 5500 g Natriumsulfat und 1200 g Triethylenglykol wurde analog Beispiel 1 geknetet und aufgearbeitet.
Beispiel 2
Ein Gemisch aus 40 g Pigment (A1), 2 g Pigmentderivat (B1), 220 g Natriumsulfat und 36 g Triethylenglykol wurde in einem Hochleistungslaborkneter (Duplex-Laborkneter HKD-T 0,6 der Fa.IKA) 2 h bei 130°C geknetet und analog Beispiel 1 aufgearbeitet.
Beispiel 3
Ein Gemisch aus 40 g Pigment (A1), 2 g Pigmentderivat (B1), eine Lösung von 4 g eines polymeren oberflächenaktiven Mittels (Solsperse^® 32000; Fa. Lubrizol/Noveon) in 37 g Triethylenglykol und 220 g Natriumsulfat wurde in dem Kneter aus Beispiel 2 2 h bei 130°C geknetet und analog Beispiel 1 aufgearbeitet.
Beispiel 4
Ein Gemisch aus 40 g Pigment (A1), 2 g Pigmentderivat (B2), 220 g Natriumsulfat und 37 g Triethylenglykol wurde in dem Kneter aus Beispiel 2 2 h bei 130°C geknetet und analog Beispiel 1 aufgearbeitet.
Beispiel 5
Ein Gemisch aus 8,4 g Pigment (A1) und 0,42 g Pigmentderivat (B1) wurde in einer beheizbaren 600 ml-Schwingmühle, die mit 1500 g Stahlkugeln vom Durchmesser 25 mm gefüllt war, mit 67,2 g Natriumchlorid 24 h bei 100°C gemahlen.
Das erhaltene Mahlgut wurde in 2 l Wasser eingetragen. Die Suspension wurde mit 2 ml 20 gew.-%iger Salzsäure versetzt und 2 h bei 70°C gerührt. Die Pigmentzubereitung wurde abfiltriert, mit Wasser salzfrei gewaschen, bei 70°C im Umluftschrank getrocknet und gemahlen.
Vergleichsbeispiel V2
Es wurde analog Beispiel 5 vorgegangen, jedoch wurde kein Pigmentderivat eingesetzt.
II) Prüfung von erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen
Zur Beurteilung von Transparenz und Vorwärtsstreuung erfolgte mit wie folgt hergestellten Pigmentpasten:
Zunächst wurde eine Mischung aus 6 g eines Acrylatharzes, 16 g Cyclohexanon und 13,6 g Propylenglykolmonomethyletheracetat in einer 225 ml-Glasflasche 1 h in einem Skandex Dispergierapparat (Fa. Lau) geschüttelt. Dann wurden 6 g der jeweiligen Pigmentzubereitung mit 200 g Zirkondioxidkugeln (Durchmesser 1,25 mm) in dem erhaltenen Lack 3 h im Skandex dispergiert. Nach Verdünnen wurde mit 38,4 g Propylenglykolmonomethyletheracetat wurde weitere 0,5 h im Skandex dispergiert.
Die nach Abtrennung der Zirkondioxidkugeln erhaltenen Pigmentpasten wurden mit einem Spiralrakel als 12 μm dicker Film auf eine Acetatfolie aufgetragen und 12 h bei Raumtemperatur abgelüftet.
Zur Bestimmung ihrer Transparenz wurden die Rakelungen über Schwarz-Weiß-Karton gelegt. Die visuelle Beurteilung erfolgte anhand einer Skala von 5 (wesentlicher Unterschied, d.h. wesentlich transparenter) bis 0 (kein Unterschied, dieselbe Transparenz), wobei die mit den Pigmentzubereitungen aus den Vergleichsbeispielen angefertigten Rakelungen als Standard dienten.
Zur Bestimmung der Vorwärtsstreuung wurden die Rakelungen mit einem Photospektrometer Cary 5E (Fa. Varian) unter Verwendung der Meßgeometrie offene Ulbrichtkugel vermessen.
Der Anteil der Vorwärtsstreuung, d.h. der Lichtanteil, der beim Durchstrahlen einer Probe vom Lot weggebrochen wird, ist ein Maß für die Feinteiligkeit des Farbpigments und seine Verteilung in der Rakelung. Je feiner die Pigmentteilchen sind, je enger die Teilchengrößenverteilung ist und je besser die Pigmentteilchen in der Rakelung dispergiert sind, umso niedriger ist der Anteil der Vorwärtsstreuung.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Tabelle

Claims

Grüne Pigmentzubereitungen, enthaltend als wesentliche Bestandteile (A) C.I. Pigment Green 36 oder eine Mischung von C.I. Pigment Green 36 mit einem weiteren oder mehreren Grün-, Gelb- und/oder Blaupigmenten, (B) mindestens ein Pigmentderivat und (C) gewünschtenfalls mindestens ein von (B) verschiedenes oberflächenaktives Mittel.
Pigmentzubereitungen nach Anspruch 1, die als Komponente (B) ein Pigmentderivat der Formel I
in der die Variablen folgende Bedeutung: P Rest eine Pigments aus der Gruppe der Anthanthron-, Anthrachinon-, Anthrapyrimidin-, Azo-, Chinacridon-, Chinophthalon-, Diketopyrrolopyrrol-, Dioxazin-, Flavanthron-, Indanthron-, Isoindolin-, Isoindolinon-, Isoviolanthron-, Metallkomplex-, Perinon-, Perylen-, Phthalocyanin-, Pyranthron-, Pyrazolochinazolon-, Thioindigo- und Triarylcarboniumpigmente; X -SO₃H, -SO₃M⁺, -SO₃N⁺R¹R²R³R⁴, -SO₂NR¹R², -CH₂NR¹R², -CH₂R⁵, -COOH, -COO^–M⁺ oder -COO^–N⁺R¹R²R³R⁴; M⁺ Äquivalent eines Metallkations; R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff; C₁-C₂₂-Alkyl oder C₂-C₂₂-Alkenyl, dessen Kohlenstoffkette jeweils durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S-, -NR⁶-, -CO- oder -SO₂- unterbrochen sein kann und/oder das ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, Aryl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder Acetyl substituiert sein kann; C₃-C₈-Cycloalkyl, dessen Kohlenstoffgerüst durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S-, -NR⁶- oder -CO- unterbrochen sein kann und/oder das ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, Aryl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder Acetyl substituiert sein kann; Dehydroabietyl oder Aryl; R¹ und R² bzw. R¹, R² und R³ zusammen einen das Stickstoffatom enthaltenden, 5- bis 7-gliedrigen cyclischen Rest, der weitere Heteroatome enthalten kann; R⁵ einen Rest
R⁶ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl; A Arylen, das durch Halogen, Arylsulfonyl oder -COR⁷ oder -CO-C₆H₄-CO-substituiert sein kann; R⁷ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl; n eine ganze oder gebrochene Zahl von 1 bis 4, enthalten.
Pigmentzubereitungen nach Anspruch 1 oder 2, die als Komponente (B) eine Pigmentsulfonsäure oder ihr Erdalkali- oder Ammoniumsalz enthalten.
Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 3, die als Komponente (B) eine Sulfonsäure von C.I. Pigment Yellow 138 oder ihr Erdalkali- oder Ammoniumsalz enthalten.
Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, die 1 bis 20 Gew.-% der Komponente (B), bezogen auf die Komponente (A), enthalten.
Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 5, die 0,1 bis 99 Gew.-% der Komponente (C), bezogen auf die Komponenten (A) und (B), enthalten.
Pigmentzubereitungen mach den Ansprüchen 1 bis 5, die die Komponente (A) und die Komponente (B) enthalten.
Verfahren zur Herstellung von Pigmentzubereitungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Pigment (A) einer Salzknetung oder Salzmahlung in Gegenwart des Pigmentderivats (B) unterzieht.
Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man vor, während oder nach der Salzknetung oder Salzmahlung ein polymeres oberflächenaktives Mittel zusetzt.
Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Salzknetung mit einem kristallinen anorganischen Salz in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels durchführt.
Verfahren nach den Ansprüchen 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Salzknetung in einwelligen oder doppelwelligen Kneter oder Kollern durchführt.
Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Salzmahlung mit einem kristallinen anorganischen Salz gewünschtenfalls in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels durchführt.
Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Salzmahlung in kontinuierlich oder diskontinuierlich arbeitenden Kugelmühlen, Schwingmühlen oder Attritoren durchführt.
Verwendung von Pigmentzubereitungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 7 zur Herstellung der Grünkomponente von Farbfiltern.