DE102004054421B4

DE102004054421B4 - Geliermittel für Öl

Info

Publication number: DE102004054421B4
Application number: DE102004054421.2A
Authority: DE
Inventors: Toshihiko Hatajima; Naoya Yamato; Tatsuya Hattori
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 2003-11-12
Filing date: 2004-11-10
Publication date: 2019-06-27
Anticipated expiration: 2024-11-11
Also published as: DE102004054421A1; US20050100572A1; US7199101B2; FR2862063A1; FR2862063B1

Abstract

Geliermittel für ein Öl, das Folgendes umfasst: wenigstens eine Art von Verbindung (A), die durch die folgende Formel (A) dargestellt wird:

wobei R₁ eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist und R₂ eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen ist, und
wenigstens eine Art von Verbindung (B), die durch die folgende Formel (B) dargestellt wird:

wobei R₃ und R₄ jeweils unabhängig eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen sind und R₅ eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist.

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Geliermittel für ein Öl. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Geliermittel für ein Öl, das ein spezielles Aminosäurederivat enthält. Das Geliermittel der vorliegenden Erfindung ist geeignet, um verschiedene Formen bereitzustellen, indem man ein Öl geliert, das bei gewöhnlicher Temperatur flüssig ist.
Herkömmlicherweise sind als Geliermittel für ein wasserunlösliches Öl ein Polyamidharz, 12-Hydroxystearinsäure und Kondensate eines aromatischen Aldehyds und eines mehrwertigen Alkohols, vertreten durch Dibenzyliden-D-sorbit, und dergleichen allgemein bekannt. Diese Geliermittel sind jedoch mit dem Problem verbunden, dass sie eine geringe Löslichkeit in Öl haben. Unter Verwendung dieser Geliermittel hergestellte Gelzusammensetzungen sind zum Beispiel insofern problematisch, als sie eine schlechte Auflösungsstabilität zeigen, die Gelzusammensetzungen heterogen werden und ein sogenanntes Ausschwitzphänomen auftritt, wobei ein gelatinisiertes Öl aufgrund von mit der Zeit erfolgenden Veränderungen aus der Geloberfläche ausschwitzt.
Als ein anderes Geliermittel für ein Öl ist N-Lauroyl-L-glutaminsäuredibutylamid bekannt, und es wurden Kosmetikpräparate beschrieben, die diese Substanz als Geliermittel enthalten ( JP-A-51-19139 ). Es ist bekannt, dass dieses Geliermittel verschiedene Öle gelatinisiert. Wenn die resultierende Gelzusammensetzung jedoch auf die Haut oder das Haar aufgetragen wird, ergibt sie nicht notwendigerweise ein besseres Gefühl und zeigt zuweilen eine unzureichende Spreitbarkeit und dergleichen.
Außerdem wurden schweißhemmende Gelstifte beschrieben, die 12-Hydroxystearinsäure und N-Lauroylglutaminsäuredibutylamid enthalten ( US 5,591,424 und JP-A-7-506833 ). Diese Gelzusammensetzungen ergeben jedoch ebenfalls nicht notwendigerweise ein besseres Gefühl beim Auftragen auf die Haut oder das Haar und zeigen zuweilen eine unzureichende Spreitbarkeit und dergleichen.
Als ein anderes Geliermittel für ein Öl ist N-2-Ethylhexanoyl-L-glutaminsäuredibutylamid bekannt ( JP-A-2002-316971 ), und es wurden Kosmetikpräparate beschrieben, die diese Substanz als Geliermittel enthalten. Es ist zwar bekannt, dass dieses Geliermittel verschiedene Öle gelatinisiert, doch wenn die resultierende Gelzusammensetzung auf die Haut oder das Haar aufgetragen wird, ergibt sie nicht notwendigerweise ein besseres Gefühl und zeigt zuweilen eine unzureichende Spreitbarkeit und dergleichen.
US 2002/0159961 offenbart ein Geliermittel für ein Öl, das eine Verbindung enthält, die gleiche Struktur wie Formel (B) der vorliegenden Erfindung aufweist.
WO 95/11000 betrifft Zusammensetzungen zur Verwendung in Lippenstiften, die ausreichende Mengen von Geliermitteln enthalten, so dass das Schwitzen des Lippenstifts vermieden wird. Diese Verbindungen haben die gleiche Struktur wie Formel (B) der vorliegenden Erfindung.
L. Rodehüser et al. (Amino Acids (2000) 18: 89-100) offenbart als neue Tenside Glutaminsäurederivative, die gleiche Struktur aufweisen, wie Formel (A) der vorliegenden Erfindung.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Geliermittel für ein Öl bereitzustellen. Insbesondere ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Geliermittel bereitzustellen, das bei einem Öl eine überlegene Gelbildungsfähigkeit zeigt. Es ist außerdem ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Geliermittel bereitzustellen, das eine Gelzusammensetzung erzeugen kann, die beim Auftragen auf die Haut eine überlegene Spreitbarkeit hat. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Gelzusammensetzung, die ein Geliermittel mit den oben genannten Eigenschaften umfasst, und ein Öl, das beim Auftragen auf die Haut, das Haar und dergleichen eine überlegene Spreitbarkeit hat, bereitzustellen.
Die Erfinder haben in einem Versuch, die oben genannten Ziele zu erreichen, intensive Studien durchgeführt und fanden heraus, dass besondere saure Aminosäurederivate als Geliermittel für ein Öl extrem überlegen sind, und eine aus diesen sauren Aminosäurederivaten und Öl hergestellte Gelzusammensetzung hat eine überlegene Gelfestigkeit und beim Auftragen auf die Haut oder das Haar eine überlegene Spreitbarkeit. Außerdem fanden sie heraus, dass die erhaltene Gelzusammensetzung eine ausreichende Festigkeit hat, die ihre Verwendung als Kosmetikpräparat ermöglicht, und selbst wenn sie in eine Stiftform und dergleichen gebracht wird, lässt sie sich leicht auf die Haut oder das Haar auftragen. Die vorliegende Erfindung beruht auf diesen Ergebnissen.
Dementsprechend stellt die vorliegende Erfindung ein Geliermittel für ein Öl bereit, das Folgendes umfasst: wenigstens eine Art von Verbindung (A), die durch die folgende Formel (A) dargestellt wird:
wobei R₁ eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist und R₂ eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen ist, und
wenigstens eine Art von Verbindung (B), die durch die folgende Formel (B) dargestellt wird:
wobei R₃ und R₄ jeweils unabhängig eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen sind und R₅ eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist.
In einem anderen Aspekt der Erfindung wird von der vorliegenden Erfindung eine Gelzusammensetzung bereitgestellt, die Geliermittel (a) für ein Öl, welches die oben genannte Verbindung (A) und Verbindung (B) enthält, sowie wenigstens eine Art von Öl (b) umfasst. Außerdem wird die oben genannte Gelzusammensetzung bereitgestellt, die weiterhin wenigstens eine Art von schweißhemmendem Wirkstoff (c) enthält. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird außerdem ein Kosmetikpräparat bereitgestellt, das die oben genannte Gelzusammensetzung umfasst. Dieses Kosmetikpräparat kann vorzugsweise zu einem Stift geformt werden.
Unter Verwendung des Geliermittels der vorliegenden Erfindung als gelatinisierendes Öl kann eine Gelzusammensetzung erzeugt werden, die eine hohe Gelfestigkeit und überlegene Spreitbarkeit aufweist.
Im Folgenden wird die Ausführung der vorliegenden Erfindung erläutert. Was Verbindung (A) betrifft, so ist R₁ in Formel (A) eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen, und R₂ ist eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen. Während die Kohlenwasserstoffgruppe für R₁ auch eine Kohlenwasserstoffgruppe, die eine ungesättigte Bindung enthält, sein kann, ist eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe zu bevorzugen, da dies zu einer hohen Konservierungsstabilität führt. Um die Herstellung zu erleichtern, handelt es sich vorzugsweise um eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 7 bis 11 Kohlenstoffatomen. Während die Kohlenwasserstoffgruppe für R₂ auch eine Kohlenwasserstoffgruppe, die eine ungesättigte Bindung enthält, sein kann, ist eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe zu bevorzugen, da dies zu einer hohen Konservierungsstabilität führt. Um die Herstellung zu erleichtern, handelt es sich vorzugsweise um eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, ganz besonders bevorzugt 3 bis 5 Kohlenstoffatomen. Die am meisten bevorzugte Gruppe ist eine n-Butylgruppe.
Im Hinblick auf die Vielseitigkeit und leichte Herstellung handelt es sich bei Verbindung (A) vorzugsweise um N-Butyl-2-(N'-octanoylamino)glutarimid, N-Butyl-2-(N'-2-ethylhexanoylamino)glutarimid, N-Butyl-2-(N'-decanoylamino)glutarimid, N-Butyl-2-(N'-lauroylamino)glutarimid, N-Butyl-2-(N'-myristoylamino)glutarimid, N-Butyl-2-(N'-palmitoylamino)glutarimid und dergleichen, und besonders bevorzugt sind N-Butyl-2-(N'-2-ethylhexanoylamino)glutarimid, N-Butyl-2-(N'-decanoyl-amino)glutarimid und N-Butyl-2-(N'-lauroylamino)glutarimid.
Was Verbindung (B) betrifft, so sind R₃ und R₄ in Formel (B) jeweils unabhängig eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, und R₅ ist eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen. Während die Kohlenwasserstoffgruppe für R₃ oder R4 auch eine Kohlenwasserstoffgruppe, die eine ungesättigte Bindung enthält, sein kann, ist eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe zu bevorzugen, da dies zu einer hohen Konservierungsstabilität führt. Um die Herstellung zu erleichtern, handelt es sich um eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 4 Kohlenstoffatomen. Die am meisten bevorzugte Gruppe ist eine n-Butylgruppe. Während R₅ auch eine Kohlenwasserstoffgruppe, die eine ungesättigte Bindung enthält, sein kann, ist eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe zu bevorzugen. Um die Herstellung zu erleichtern, handelt es sich vorzugsweise um eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 7 bis 11 Kohlenstoffatomen.
Im Hinblick auf die Vielseitigkeit und leichte Herstellung handelt es sich bei Verbindung (B) vorzugsweise um N-Octanoyl-L-glutaminsäuredibutylamid, N-2-Ethyl-hexanoyl-L-glutaminsäuredibutylamid, N-Decanoyl-L-glutaminsäuredibutylamid, N-Lauroyl-L-glutaminsäuredibutylamid, N-Myristoyl-L-glutaminsäuredibutylamid, N-Palmitoyl-L-glutaminsäuredibutylamid und dergleichen, und besonders bevorzugt sind N-2-Ethylhexanoyl-L-glutaminsäuredibutylamid und N-Lauroyl-L-glutaminsäuredibutylamid.
Verbindung (A) wird erhalten, indem man zum Beispiel N-Acylglutaminsäure-γ-methylester mit Alkylamin umsetzt, was γ-Alkylamid ergibt, und dieses einer thermischen Dehydratationskondensation unterzieht.
Verbindung (B) kann hergestellt werden, indem man zum Beispiel ein langkettiges Fettsäurehalogenid im Sinne einer Schotten-Baumann-Reaktion in Gegenwart eines basischen Katalysators mit L-Glutaminsäure umsetzt, was N-acylierte Glutaminsäure ergibt, und diese unter Erhitzen in Gegenwart eines sauren Katalysators oder ohne Katalysator mit einem Aminderivat, wie Alkylamin und dergleichen, umsetzt. Alternativ dazu kann Verbindung (B) auch hergestellt werden, indem man Glutaminsäure und ein Aminderivat, wie Alkylamin und dergleichen, in Gegenwart eines sauren Katalysators oder ohne Katalysator miteinander umsetzt, was Glutaminsäureamid ergibt, das mit einem Acylierungsmittel, wie Fettsäurehalogenid und dergleichen, N-acyliert wird. Außerdem können auch kommerziell erhältliche Produkte (z.B. N-Lauroyl-L-glutaminsäuredibutylamid, GP-1, hergestellt von Ajinomoto Co., Inc.) verwendet werden.
Als Verbindung (A) kann in der vorliegenden Erfindung eine Art von Verbindung verwendet werden, die aus den durch Formel (A) dargestellten Verbindungen ausgewählt ist, oder zwei oder mehr Arten von Verbindungen, die aus den durch Formel (A) dargestellten Verbindungen ausgewählt sind, können in Kombination verwendet werden.
Als Verbindung (B) kann in der vorliegenden Erfindung eine Art von Verbindung verwendet werden, die aus den durch Formel (B) dargestellten Verbindungen ausgewählt ist, oder zwei oder mehr Arten von Verbindungen, die aus den durch Formel (B) dargestellten Verbindungen ausgewählt sind, können in Kombination verwendet werden.
Das Anteilsverhältnis von Verbindung (A) und Verbindung (B) im Geliermittel der vorliegenden Erfindung unterliegt keiner besonderen Einschränkung, solange sie Öl gelatinisieren können. Die Untergrenze des Gehalts an Verbindung (A) relativ zu 100 Gewichtsteilen Verbindung (B) ist im Allgemeinen nicht kleiner als 0,1 Gewichtsteile. Wenn sie kleiner als 0,1 Gewichtsteile ist, wird die Spreitbarkeit der erhaltenen Gelzusammensetzung beim Auftragen auf die Haut oder das Haar häufig schlechter. Um eine deutliche Wirkung und praktischen Nutzen zu erreichen, beträgt sie vorzugsweise nicht weniger als 0,5 Gewichtsteile, besonders bevorzugt nicht weniger als 1 Gewichtsteil, besonders bevorzugt nicht weniger als 2 Gewichtsteile, besonders bevorzugt nicht weniger als 3 Gewichtsteile, besonders bevorzugt nicht weniger als 5 Gewichtsteile, besonders bevorzugt nicht weniger als 7 Gewichtsteile und besonders bevorzugt nicht weniger als 9 Gewichtsteile. Die Obergrenze des Gehalts an Verbindung (A) relativ zu 100 Gewichtsteilen Verbindung (B) ist im Allgemeinen nicht größer als 50 Gewichtsteile. Wenn sie größer als 50 Gewichtsteile ist, ist die Gelfestigkeit der erhaltenen Gelzusammensetzung häufig gering. Um eine deutliche Wirkung und praktischen Nutzen zu erreichen, beträgt sie vorzugsweise nicht mehr als 30 Gewichtsteile, besonders bevorzugt nicht mehr als 25 Gewichtsteile, besonders bevorzugt nicht mehr als 20 Gewichtsteile, besonders bevorzugt nicht mehr als 15 Gewichtsteile und besonders bevorzugt nicht mehr als 10 Gewichtsteile.
In der Gelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung unterliegt die zu verwendende Menge des Geliermittels (a), das Verbindung (A) und Verbindung (B) enthält, keiner besonderen Einschränkung, solange sie Öl gelatinisiert. Im Allgemeinen werden 0,1-15 Gewichtsteile relativ zu 100 Gewichtsteilen des zu gelatinisierenden Öls verwendet. Wenn weniger als 0,1 Gewichtsteile verwendet werden, wird vielleicht keine ausreichende Gelfestigkeit erhalten, und wenn mehr als 15 Gewichtsteile verwendet werden, kann das Geliermittel (a) nicht in Öl gelöst werden, und das Erscheinungsbild des erhaltenen gelatinisierten Öls kann beeinträchtigt sein. Um eine deutliche Wirkung und praktischen Nutzen zu erreichen, beträgt sie vorzugsweise 0,5-10 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 1-10 Gewichtsteile, ganz besonders bevorzugt 2-10 Gewichtsteile.
Das für die Gelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu verwendende Öl unterliegt keiner besonderen Einschränkung, solange es das oben genannte Geliermittel unter Erhitzen in ausreichender Weise auflösen kann und beim Abkühlen auf Raumtemperatur ein Gel bildet. Spezielle Beispiele dafür sind Silikonöle, höhere Alkohole, wie Cetylalkohol, Isostearylalkohol, Laurylalkohol, Hexadecylalkohol, Octyldodecanol und dergleichen, Fettsäuren, wie Isostearinsäure, Undecylensäure, Ölsäure und dergleichen, mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Sorbit, Ethylenglycol, Propylenglycol, Polyethylenglycol und dergleichen, Ester, wie Myristylmyristat, Hexyllaurat, Decyloleat, Isopropylmyristat, Hexyldecyldimethyloctanoat, Glycerylmonostearat, Diethylphthalat, Ethylenglycolmonostearat und Octyloxystearat und dergleichen, Kohlenwasserstoffe, wie n-Tridecan, flüssiges Paraffin, Petrolatum, Squalan und dergleichen, Wachse, wie Lanolin, reduziertes Lanolin, Carnaubawachs und dergleichen, Fette und Öle, wie Nerzöl, Kakaoöl, Kokosöl, Palmöl, Camelliaöl, Sesamöl, Ricinusöl, Olivenöl und dergleichen, Ethylen/α-Olefin-Cooligomere und dergleichen.
Beispiele für Silikonöle sind solche, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus folgenden besteht: Methylpolysiloxan, hochpolymerisiertem Methylpolysiloxan, ethermodifizierten Silikonen, wie Polyoxyethylen/Methylpolysiloxan-Copolymer, Polyoxypropylen/Methylpolysiloxan-Copolymer, Poly(oxyethylen oder oxypropylen)/Methylpolysiloxan-Copolymer und dergleichen, Stearoxymethylpolysiloxan, Stearoxytrimethylsilan, Methylhydrogenpolysiloxan, Octamethylpolysiloxan, Decamethylpolysiloxan, cyclische Silikone, wie Decamethylcyclopentasiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan, Tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxan, Methylcyclopolysiloxan, Cyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan und dergleichen, Methylphenylpolysiloxan, Trimethylsiloxysilicat, aminomodifizierte Silikone, wie Aminoethylaminopropylsiloxan/Dimethylsiloxan-Copolymer und dergleichen, silanolmodifizierte Polysiloxane, alkoxymodifizierte Polysiloxane, aliphatische säuremodifizierte Polysiloxane, fluormodifizierte Polysiloxane, epoxymodifizierte Polysiloxane, alkoxymodifizierte Polysiloxanperfluorpolyether, Polyvinylacetatdimethylpolysiloxan und Gemische davon.
Das Öl kann ein Gemisch von einer oder mehreren Arten von Ölen sein.
Öl wird im Allgemeinen in einem Anteil von 10 bis 99,9 Gew.-% des Gesamtgewichts einer Gelzusammensetzung verwendet. Wenn der Gehalt des Öls kleiner als 10 Gew.-% ist oder wenn er größer als 99,9 Gew.-% ist, wird vielleicht keine ausreichende Gelfestigkeit erhalten.
Die Gelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann die schweißhemmende Wirkung in bemerkenswerter Weise aufrechterhalten, insbesondere wenn weiterhin ein schweißhemmender Wirkstoff (c) darin enthalten ist. In der vorliegenden Beschreibung bedeutet „schweißhemmender Wirkstoff“ grundsätzlich eine Komponente, die die Schweißbildung unterdrückt, indem sie die Haut adstringiert; dieser Ausdruck sollte jedoch im weitesten Sinn interpretiert werden und unterliegt keinerlei Einschränkung der linguistischen Interpretation. Die Art des schweißhemmenden Wirkstoffs unterliegt keiner besonderen Einschränkung, und es können auch zwei oder mehr Arten von schweißhemmenden Wirkstoffen in Kombination verwendet werden. Als schweißhemmender Wirkstoff seien zum Beispiel Chlorhydroxyaluminium, Aluminiumchlorid, Allantoinchlorhydroxyaluminium, Aluminiumsulfat, Zinkoxid, Zink-PCA, Zinkparaphenolsulfonat oder ein Zirconium-Aluminium-Komplex, der durch Umsetzen von Zirconylchlorid mit Aluminiumhydroxid und Aluminiumchlorhydroxid hergestellt wird, und dergleichen erwähnt. Ein schweißhemmender Wirkstoff wird in einem Anteil von im Allgemeinen 1-60 Gew.-% des Gesamtgewichts der Gelzusammensetzung verwendet. Wenn der Anteil des schweißhemmenden Wirkstoffs kleiner als 1 Gew.-% ist, ist die schweißhemmende Wirkung häufig unzureichend, und wenn er größer als 60 Gew.-% ist, kann die Reizung der Haut oder des Haars stärker werden. Um eine deutliche Wirkung und praktischen Nutzen zu erreichen, ist er vorzugsweise in einem Anteil von 5-35 Gew.-% enthalten. Außerdem kann der schweißhemmende Wirkstoff in Form einer Lösung oder von feinen Teilchen hinzugefügt werden. Wenn er in Form von feinen Teilchen verwendet wird, beträgt die Teilchengröße einer Substanz, die der schweißhemmende Wirkstoff sein soll, im Allgemeinen 1 bis 100 µm und vorzugsweise 1 bis 50 µm, um eine hohe Schüttdichte zu erhalten.
Wenn der oben genannte schweißhemmende Wirkstoff (c) zu der Gelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung gegeben wird, ist die Zugabe verschiedener Chelatbildner (d) wirkungsvoller, um seine Wirksamkeit zu erhalten und Verfärbung und Auftreten von Geruch zu unterdrücken. Während die Art des Chelatbildners keiner besonderen Einschränkung unterliegt, seien ein Chelatbildner, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Triethylentetramin, 1,1,1-Trifluor-3,2'-thenoyl-aceton, Thioglycolsäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, 8-Chinolinol, Pyridin-2,6-dicarbonsäure, Pyridin, 1,10-Phenanthrolin, Milchsäure, 8-Hydroxychinolin-5-sulfonsäure, Glycin, 2,2'-Pyridylethylendiamin, Xylenol-Orange, 5-Sulfosalicylsäure, Salicylsäure, Brenzkatechin-3,5-disulfonat, 4,5-Dihydroxybenzol-1,3-disulfonsäure, 1,2-Diaminocyclohexan-N,N,N',N'-tetraessigsäure, Zitronensäure, Oxalat, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure, Acetylaceton und Salzen davon besteht, sowie ein Gemisch davon und dergleichen erwähnt.
Während das Herstellungsverfahren für die Gelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung keiner besonderen Einschränkung unterliegt, werden zum Beispiel das oben genannte Geliermittel (a), das Öl (b) und gegebenenfalls weitere Komponenten, ein schweißhemmender Wirkstoff (c) und weiterhin ein Chelatbildner (d) und dergleichen miteinander gemischt und unter Rühren auf im Allgemeinen 50-180 °C erhitzt. Danach wird das Gemisch abgekühlt, was die gewünschte Gelzusammensetzung ergibt.
Das Geliermittel (a) der vorliegenden Erfindung kann weiterhin eine oder mehrere Arten von Geliermitteln für ein Öl enthalten. Als Geliermittel für ein Öl seien zum Beispiel Polyamidharz, 12-Hydroxystearinsäure, Natriumstearat, Dibenzyliden-D-sorbit und dergleichen erwähnt.
Während die Verwendung des Kosmetikpräparats der vorliegenden Erfindung keiner besonderen Einschränkung unterliegt, kann es zum Beispiel als Kosmetikpräparat in Form von Gelkosmetik, Packungskosmetik, Granulatkosmetik, Stiftkosmetik und dergleichen verwendet werden. Die Kosmetikpräparate der vorliegenden Erfindung können als gleichmäßige Zusammensetzung hergestellt werden, indem man die oben genannte Gelzusammensetzung herstellt und gegebenenfalls eine oder mehrere Arten der im Folgenden genannten Additive hinzufügt und vermischt. Der Produktionsschritt dafür unterliegt keiner besonderen Einschränkung, und allgemeine Einrichtungen zum Mischen, Rühren, Kneten und dergleichen, die dem Fachmann zur Verfügung stehen, können in geeigneter Weise verwendet werden. Das Kosmetikpräparat der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff im Vergleich zu Kosmetikpräparaten, die in flüssiger Form vorliegen, in Gelform nachhaltig zurückgehalten werden kann.
Außerdem kann das Kosmetikpräparat der vorliegenden Erfindung als weitere Bestandteile Tenside, verschiedene Additive und verschiedene feine Teilchen innerhalb des Bereichs enthalten, in dem die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht gehemmt wird. Als Tensid können anionische Tenside, nichtionische Tenside, kationische Tenside und ampholytische Tenside verwendet werden. Als anionische Tenside seien zum Beispiel N-Iangkettiges-Acylaminosäuresalze, wie saure N-langkettiges-Acylaminosäuresalze, neutrale N-langkettiges-Acylaminosäuresalze und dergleichen, N-langkettige-aliphatische-Säure-Acyl-N-methyltaurin-Salze, Alkylsulfate und Alkylenoxidaddukte davon, aliphatische-Säureamidethersulfate, Metallsalze von aliphatischen Säuren und Salze von schwachen Basen und aliphatischen Säuren, Tenside des Sulfobernsteinsäuretyps, Alkylphosphate und Alkylenoxidaddukte davon, Alkylethercarbonsäuren und dergleichen erwähnt. Als nichtionische Tenside seien zum Beispiel Tenside des Ethertyps, wie Glycerylether, Alkylenoxidaddukte davon und dergleichen, Tenside des Estertyps, wie Glycerylester, Alkylenoxidaddukte davon und dergleichen, Tenside des Etherestertyps, wie Sorbitanester, Alkylenoxidaddukte davon und dergleichen, Tenside des Estertyps, wie Polyoxyalkylen-aliphatische-Säure-Ester, Glycerylester, aliphatische-Säure-Polyglycerylester, Sorbitanester, Saccharosefettsäureester und dergleichen, Alkylglucoside, stickstoffhaltige nichtionische Tenside, wie hydriertes-Ricinusöl-Pyroglutaminsäurediester und Ethylenoxidaddukte davon, Fettsäurealkanolamide und dergleichen, und dergleichen erwähnt. Als kationische Tenside seien zum Beispiel aliphatische Aminsalze, wie Alkylammoniumchloride, Dialkylammoniumchloride und dergleichen, quartäre Ammoniumsalze davon, aromatische quartäre Ammoniumsalze, wie Benzalkoniumsalze und dergleichen, Fettsäureacylargininester und dergleichen erwähnt. Als ampholytische Tenside seien zum Beispiel Tenside des Betaintyps, wie Carboxybetain und dergleichen, Tenside des Aminocarbonsäuretyps, Tenside des Imidazolintyps und dergleichen erwähnt.
Als verschiedene Additive seien zum Beispiel Aminosäuren, wie Glycin, Alanin, Serin, Threonin, Arginin, Glutaminsäure, Asparaginsäure, Leucin, Valin und dergleichen, mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Ethylenglycol, 1,3-Butylenglycol, Propylenglycol, Isoprenglycol und dergleichen, Fettsäurealkylamide, wie 2-Ethylhexansäurebutylamid und dergleichen, wasserlösliche Polymere, wie Polyaminosäuren einschließlich Polyglutaminsäure und Polyasparaginsäure und ein Salz davon, Polyethylenglycol, Gummi arabicum, Alginsäuresalz, Xanthan, Hyaluronsäure, Hyaluronsäuresalz, Chitin, Chitosan, wasserlösliches Chitin, Carboxyvinylpolymer, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid, Polydimethylmethylenpiperidiniumchlorid, quartäres Ammoniumderivat von Polyvinylpyrrolidon, kationisiertes Protein, Collagen-Zersetzungsprodukt und Derivate davon, acyliertes Protein, Polyglycerin und dergleichen, Zuckeralkohole, wie Mannit und dergleichen und Alkylenoxidaddukte davon, niedere Alkohole, wie Ethanol, Propanol und dergleichen, antibakterielle Mittel, wie Benzalkoniumchlorid, Benzethoniumchlorid, Halocarban, Chlorhexidin-Hydrochlorid und dergleichen, und dergleichen sowie Tier- und Pflanzenextrakte, Nucleinsäuren, Vitamine, Enzyme, entzündungshemmende Mittel, Konservierungsstoffe, Antioxidantien, UV-Absorber, Pigmente, Farbstoffe, Oxidationsfarbstoffe, organische und anorganische feine Teilchen, pH-Regulatoren, Perlmittel, Netzmittel und dergleichen erwähnt.
Als verschiedene feine Teilchen seien zum Beispiel feine Harzteilchen, wie Nylonkügelchen, Silikonkügelchen und dergleichen, Nylonpulver, Seife in Form eines Metallsalzes einer aliphatischen Säure, gelbes Eisenoxid, rotes Eisenoxid, schwarzes Eisenoxid, Chromoxid, Cobaltoxid, Ruß, Ultramarinblau, Berliner Blau, Zinkoxid, Titanoxid, Zirconiumoxid, Siliciumoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Glimmertitan, Bornitrid, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Siliciumcarbid, Farbstoffe, Lacke, Sericit, Glimmer, Talk, Kaolin, tafelförmiges Bariumsulfat, schmetterlingsförmiges Bariumsulfat, Mikroteilchen-Titanoxid, Mikroteilchen-Zinkoxid, Mikroteilchen-Eisenoxid, Acylaminosäuren, wie Acyllysin, Acylglutaminsäure, Acylarginin, Acylglycin usw., und dergleichen erwähnt. Als feine Teilchen können solche, die einer Oberflächenbehandlung, wie Silikonbehandlung, Behandlung mit einer Fluorverbindung, Behandlung mit einem Silankopplungsmittel, Behandlung mit einem silanisierten organischen Titanat, Behandlung mit einem acylierten Lysin, Behandlung mit einer aliphatischen Säure, Behandlung mit einer Metallseife, Ölbehandlung, Aminosäurebehandlung und dergleichen, unterzogen wurden, verwendet werden.
Beispiele
Die vorliegende Erfindung wird im Einzelnen unter Bezugnahme auf Beispiele erläutert, die nicht als einschränkend angesehen werden sollen.
Produktionsbeispiel 1: Synthese von N-Butyl-2-(N'-lauroylamino)glutarimid
N-Lauroylglutaminsäure-γ-methylester (6,8 g, 0,02 mol) wurde in Toluol (10 g) gelöst, und Butylamin (9 g, 0,12 mol) wurde hinzugefügt, und das Gemisch wurde 4 h lang bei 90 °C umgesetzt. Wasser wurde hinzugefügt, und das Gemisch wurde mit Schwefelsäure neutralisiert und extrahiert. Das Lösungsmittel wurde verdampft, was das γ-Butylamid-Derivat ergab. Dieses (6 g) wurde genommen und 6,5 h lang bei 160 °C unter Stickstoff umgesetzt. Ethylacetat und Natronlauge wurden hinzugefügt, und das Gemisch wurde extrahiert, und die organische Schicht wurde über Na₂SO₄ und MgSO₄ getrocknet. Das Lösungsmittel wurde verdampft, was das Reaktionsprodukt ergab. Dieses wurde durch PTLC (Ethylacetat:Hexan = 1:2) gereinigt, was das gewünschte Produkt N-Butyl-2-(N'-lauroyl-amino)glutarimid ergab.
Beispiel 1: Herstellung einer Gelzusammensetzung
N-Butyl-2-(N'-lauroylamino)glutarimid (0,0005 Gewichtsteile) als Verbindung (A) und N-Lauroyl-L-glutaminsäuredibutylamid (0,1995 Gewichtsteile) als Verbindung (B) wurden zu n-Tridecan (20 Gewichtsteile) als Öl (b) gegeben, und das Gemisch wurde durch Erhitzen in einem Ölbad von 150 °C zur Auflösung gebracht. Man ließ das Gemisch 15 h lang auf 23 °C abkühlen, was eine Gelzusammensetzung ergab.
Beispiele 2-7, Vergleichsbeispiel 1
In derselben Weise wie in Beispiel 1, außer dass Verbindung (A), Verbindung (B) und Öl (b) in den Mengen verwendet wurden, die in Tabelle 1 gezeigt sind, wurden entsprechende Gelzusammensetzungen erhalten.
Bewertung der Gelbildungsfähigkeit
Die Gelfestigkeit der Gelzusammensetzungen der Beispiele und des Vergleichsbeispiels wurde mit einem Rheometer (Fudoh Rheo Meter NRM-2010-J-CW) gemessen. Der Adapter war für Plume und Viskoelastizität, 10φ, und die Probentischgeschwindigkeit betrug 6 cm/min. Eine Gelfestigkeit von nicht weniger als 90 g/cm² wurde als O bewertet, eine von 70-90 g/cm² wurde als Δ bewertet, und eine von weniger als 70 g/cm² wurde als x bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Bewertung der Spreitbarkeit
Die Spreitbarkeit beim Auftragen der Gelzusammensetzungen der Beispiele und des Vergleichsbeispiels auf die Haut wurde von 5 Experten einer Jury auf der Grundlage des folgenden Bewertungsstandards bewertet.

5: hochgradig überlegene Spreitbarkeit
4: überlegene Spreitbarkeit
3: Durchschnitt
2: unterlegene Spreitbarkeit
1: stark unterlegene Spreitbarkeit

Ein mittleres Bewertungsergebnis von nicht weniger als 4,5 wurde als ⊙ bewertet, 3,5-4,4 wurde als O bewertet, 2,5-3,4 wurde als Δ bewertet, und nicht mehr als 2,4 wurde als x bewertet.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1

	Vergleichsbeispiel 1	Beispiel 1	Beispiel 2	Beispiel 3	Beispiel 4	Beispiel 5	Beispiel 6	Beispiel 7
(a) Geliermittel
A: N-Butyl-2-(N'-lauroylamino)-glutarimid	0	0,0005	0,0015	0,003	0,005	0,01	0,02	0,09
B: Lauroyl-L-glutaminsäuredibutylamid*	0,2	0,1995	0,1985	0,197	0,195	0,19	0,2	0,2
(b) Öl
n-Tridecan	20	20	20	20	20	20	20	20
Bewertungsergebnisse
Gelbildungsfähigkeit	◯	◯	◯	◯	◯	◯	◯	△
Spreitbarkeit	×	△	△	◯	◯	⊙	⊙	⊙

A-Anteil (relativ zu 100 B)	0,0	0,3	0,8	1,5	2,6	5,3	10,0 45,0
*: GP-1 (Ajinomoto Co., Ltd.)

Präparatbeispiel 1: Herstellung eines schweißhemmenden Gelstifts

1)	N-Butyl-2-(N'-lauroylamino)glutarimid	0,02 g
2)	N-Lauroyl-L-glutaminsäuredibutylamid	1,0 g
3)	N-2-Ethylhexanoyl-L-glutaminsäuredibutylamid	1,0 g
4)	2-Ethylhexansäurebutylamid	0,01 g
5)	12-Hydroxystearinsäure	7,0 g
6)	Octyldodecanol	14,0 g
7)	Cyclomethicon D-5	48,0 g
	(SH245, Dow Corning Toray Corporation)
8)	Aluminium-Zirconium-Tetrachlorohydrex-Glycin	26,0 g
	(Westchlor ZR 30B DM CP-5, Westwood Chemical Corporation)

Die oben genannten Bestandteile 1) bis 7) wurden bei 130°C aufgelöst, und der oben genannte Bestandteil 8) wurde hinzugefügt. Man ließ das Gemisch unter Rühren abkühlen, was einen schweißhemmenden Gelstift ergab. Dieses Produkt hatte ausreichende Festigkeit und zeigte beim Auftragen auf die Haut eine feine Spreitbarkeit.
Das erfindungsgemäße Geliermittel für ein Öl liefert eine Gelzusammensetzung mit hoher Gelfestigkeit und überlegener Spreitbarkeit und kann zum Beispiel für Kosmetikpräparate verwendet werden, die in verschiedenen Formen vorliegen, wie Gelkosmetik, Packungskosmetik, Stiftkosmetik und dergleichen. Weiterhin eignet es sich auch als industrielles Gel, wie als Tinte, Getriebeöl, Asphalt und dergleichen oder als hochviskoser Grundstoff.

Claims

Geliermittel für ein Öl, das Folgendes umfasst: wenigstens eine Art von Verbindung (A), die durch die folgende Formel (A) dargestellt wird:
wobei R₁ eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist und R₂ eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen ist, und wenigstens eine Art von Verbindung (B), die durch die folgende Formel (B) dargestellt wird:
wobei R₃ und R₄ jeweils unabhängig eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen sind und R₅ eine geradkettige oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist.
Geliermittel gemäß Anspruch 1, wobei der Gehalt an Verbindung (A) nicht kleiner als 0,1 Gewichtsteile und nicht größer als 50 Gewichtsteile ist, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Verbindung (B).
Geliermittel gemäß Anspruch 1, wobei der Gehalt an Verbindung (A) nicht kleiner als 0,5 Gewichtsteile und nicht größer als 50 Gewichtsteile ist, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Verbindung (B).
Geliermittel gemäß Anspruch 1, wobei der Gehalt an Verbindung (A) nicht kleiner als 1 Gewichtsteil und nicht größer als 50 Gewichtsteile ist, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Verbindung (B).
Geliermittel gemäß Anspruch 1, wobei der Gehalt an Verbindung (A) nicht kleiner als 2 Gewichtsteile und nicht größer als 50 Gewichtsteile ist, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Verbindung (B).
Geliermittel gemäß Anspruch 1, wobei der Gehalt an Verbindung (A) nicht kleiner als 3 Gewichtsteile und nicht größer als 50 Gewichtsteile ist, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Verbindung (B).
Geliermittel gemäß Anspruch 1, wobei der Gehalt an Verbindung (A) nicht kleiner als 5 Gewichtsteile und nicht größer als 50 Gewichtsteile ist, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Verbindung (B).
Geliermittel gemäß Anspruch 1, wobei der Gehalt an Verbindung (A) nicht kleiner als 7 Gewichtsteile und nicht größer als 50 Gewichtsteile ist, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Verbindung (B).
Geliermittel gemäß Anspruch 1, wobei der Gehalt an Verbindung (A) nicht kleiner als 9 Gewichtsteile und nicht größer als 50 Gewichtsteile ist, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Verbindung (B).
Gelzusammensetzung, die (a) das Geliermittel gemäß Anspruch 1 und (b) wenigstens eine Art von Öl umfasst.
Gelzusammensetzung gemäß Anspruch 10, die weiterhin (c) wenigstens eine Art von schweißhemmendem Wirkstoff umfasst.
Kosmetikpräparat, das die Gelzusammensetzung gemäß Anspruch 10 oder 11 umfasst.