DE102004034416A1 - Flüssige, strahlunghärtende Zusammensetzungen - Google Patents
Flüssige, strahlunghärtende Zusammensetzungen Download PDFInfo
- Publication number
- DE102004034416A1 DE102004034416A1 DE102004034416A DE102004034416A DE102004034416A1 DE 102004034416 A1 DE102004034416 A1 DE 102004034416A1 DE 102004034416 A DE102004034416 A DE 102004034416A DE 102004034416 A DE102004034416 A DE 102004034416A DE 102004034416 A1 DE102004034416 A1 DE 102004034416A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- meth
- acrylates
- acrylate
- poly
- tri
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 43
- -1 acrylate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 197
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 90
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 42
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 22
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 19
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 10
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 7
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 claims description 7
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 7
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims description 6
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims description 6
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical class OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 claims description 3
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- WCHFOOKTKZYYAE-UHFFFAOYSA-N ethoxyperoxyethane Chemical compound CCOOOCC WCHFOOKTKZYYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 3
- OFXSXYCSPVKZPF-UHFFFAOYSA-N methoxyperoxymethane Chemical compound COOOC OFXSXYCSPVKZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 claims description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 3
- XYVAYAJYLWYJJN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound CCCOC(C)COC(C)CO XYVAYAJYLWYJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 2
- UIZLQMLDSWKZGC-UHFFFAOYSA-N cadmium helium Chemical compound [He].[Cd] UIZLQMLDSWKZGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical class [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical class [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 claims description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005553 drilling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004886 process control Methods 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000013519 translation Methods 0.000 claims description 2
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diphosphite Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical class OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 description 26
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 10
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 4
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(OC(=O)C=C)COC(=O)C=C PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C=C HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000011960 computer-aided design Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofurfuryl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CCCO1 LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229940113115 polyethylene glycol 200 Drugs 0.000 description 2
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 description 2
- 229940057847 polyethylene glycol 600 Drugs 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=C(Cl)Cl)C1=CC=C(O)C=C1 OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDPDLMITLVAWKZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolan-4-yl(phenyl)methanone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1COCO1 JDPDLMITLVAWKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUHIVLOSAPWDM-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-imidazol-2-yl)-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2NC=CN=2)=N1 AZUHIVLOSAPWDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOCCOC(=O)C=C FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4,6-trioxo-3,5-bis(2-prop-2-enoyloxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN1C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C1=O YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEYARNKYUHUVBB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[2-(hydroxymethyl)phenyl]-2-phenylethanone Chemical class OCC1=CC=CC=C1C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 MEYARNKYUHUVBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-RWFIAFQRSA-N 4-nonylphenol Chemical class CCCCCCCCC[13C]1=[13CH][13CH]=[13C](O)[13CH]=[13CH]1 IGFHQQFPSIBGKE-RWFIAFQRSA-N 0.000 description 1
- CDSULTPOCMWJCM-UHFFFAOYSA-N 4h-chromene-2,3-dione Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C(=O)CC2=C1 CDSULTPOCMWJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004614 Process Aid Substances 0.000 description 1
- 230000037338 UVA radiation Effects 0.000 description 1
- 241000271897 Viperidae Species 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- VEBCLRKUSAGCDF-UHFFFAOYSA-N ac1mi23b Chemical compound C1C2C3C(COC(=O)C=C)CCC3C1C(COC(=O)C=C)C2 VEBCLRKUSAGCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001576 calcium mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 239000012374 esterification agent Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005570 flexible polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- XPJRQAIZZQMSCM-UHFFFAOYSA-N heptaethylene glycol Polymers OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO XPJRQAIZZQMSCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- RZFODFPMOHAYIR-UHFFFAOYSA-N oxepan-2-one;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.O=C1CCCCCO1 RZFODFPMOHAYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 238000013334 tissue model Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XOALFFJGWSCQEO-UHFFFAOYSA-N tridecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C XOALFFJGWSCQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
- C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/142—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0037—Production of three-dimensional images
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige, strahlungshärtende Zusammensetzungen mit flexiblen, elastischen Materialeigenschaften im ausgehärteten Zustand, bestehend aus folgenden Komponenten: DOLLAR A a. 5,0-99,0 Gew.-% einer di- oder polyfunktionellen Polyether(meth)acrylat-Verbindung mit einem Molekulargewicht von weniger als 1000 g/mol, DOLLAR A b. 1,0 bis 90,0 Gew.-% einer mono-, di- oder polyfunktionellen, strahlungshärtenden (Meth)acrylat-Verbindung mit einem Molekulargewicht von weniger als 1000 g/mol als Reaktivkomponente bzw. reaktivem Verdünner oder Vernetzer zur Ausbildung von Polymernetzwerken, DOLLAR A c. 0,05 bis 10,0 Gew.-% eines radikalbildenden Photoinitiators, DOLLAR A d. 0,001 bis 5,0 Gew.-% weiterer Komponenten, DOLLAR A mit der Maßgabe, dass die Summe der Komponenten a.-d. 100 Gew.-% ergibt. DOLLAR A Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung Erzeugnisse, die aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhältlich sind, sowie Verfahren zur Herstellung, Behandlung und Verwendung von 3-dimensionalen Formkörpern aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige, strahlungshärtende Zusammensetzungen mit flexiblen, elastischen Materialeigenschaften im ausgehärteten Zustand. Darüber hinaus betrifft die Erfindung Erzeugnisse, insbesondere 3-dimensionale Formkörper u.a. für medizinische und medizintechnische Verwendungen, die aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhältlich sind. Ferner betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung eines 3-dimensionalen Formkörpers aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
- Der Einsatz von strahlungshärtenden Acrylat-Zusammensetzungen ist in der Technischen Industrie weit verbreitet. Unter dem Begriff „Rapid Prototyping" versteht man im Allgemeinen Prozesse, die mit Rechnerunterstützung aus 3-dimensionalen Computer Aided Design (CAD) Modelldaten unter Anwendung spezieller Software schichtweise 3-dimensionale Formkörper mit Hilfe von Druck, Fräs-, Schneid- oder Belichtungsprozessen aus unterschiedlichsten Ausgangsmaterialien herstellen. Für einen Überblick der Verfahren siehe auch „Rapid Prototyping", Gebhardt, Andreas; Carl Hanser Verlag, 2003.
- Ein weit verbreitetes Verfahren ist das Verfahren der „Stereolithographie" (SLA). Hierbei wird eine flüssige, strahlungshärtende Zusammensetzung aus Acrylat-, Epoxid- oder anderen Polymerharzen mit Hilfe von elektromagnetischer Strahlung in Form von UV-Laserstrahlen behandelt. Basierend auf den 2-dimensionalen Schichtdaten eines 3-dimensionalen CAD-Modells wird die strahlungshärtende Zusammensetzung schichtweise dem Prozess der Belichtung mit elektromagnetischer Strahlung unterworfen, so dass an den Positionen, an denen der Laserstrahl die Harzoberfläche überfahren hat, ein ausgehärtetes Polymerprofil entsteht. Im darauffolgenden Schritt wird die Bauplattform mechanisch um einen definierten Betrag horizontal bewegt, so dass nach erneuter Belichtung der nächstfolgenden Schichtstruktur, ein kontinuierlicher, 3-dimensionaler Formkörper aus dem ursprünglich flüssigen, nach Prozessablauf nun ausgehärteten Polymermaterial, entsteht. (siehe hierzu auch „Rapid Prototyping", Gebhardt, Andreas; Carl Hanser Verlag, 2003; ferner H. Kodama "s Review-Artikel "Automatic method for fabricating a three-dimensional plastic-model with photo-hardening polymer" in Review of Scientific Instruments Vol.52, No.11, November 1981, 1770-1773; sowie Hull's „Apparatus for Production of Three-Dimensional Objects by Stereolithography"; US Patent 4,575,330)
- Konventionelle, kommerziell vertriebene Zusammensetzungen für die Stereolithographie basieren vorwiegend auf Materialien, die entweder im ausgehärtetem Zustand zu hart sind und starre, spröde Materialeigenschaften besitzen (typische Bereiche für die Shore-Härte liegen im Bereich von Shore D mit 75-90 Einheiten nach ASTM 2240 bzw. DIN 53505 Prüfvorschriften) oder aus nicht ausreichend bioverträglichen und biokompatiblen Zusammensetzungskomponenten aufgebaut sind. Als nicht bioverträgliche oder nicht-biokompatible Hauptkomponenten seien insbesondere Epoxidharz-Komponenten erwähnt. Daher sind diese flüssigen, strahlungshärtenden Zusammensetzungen nicht oder nur bedingt in speziellen, ausgewählten medizinischen oder medizintechnischen Anwendungsfeldern einsetzbar.
- Kommerzielle Stereolithographie-Materialien besitzen nur eine eingeschränkte Flexibilität und sind nur für bestimmte Einsatzgebiete geeignet. Insbesondere wenn flexible und elastische Formkörper als Modelle oder sonstige Bauteile benötigt werden, wird deshalb im Stand der Technik vorwiegend ein dreistufiges Verfahren eingesetzt. Zuerst wird aus kommerziellen SLA-Materialien ein entsprechend harter, spröder Formkörper hergestellt. Danach wird in einem zusätzlichen Abformverfahren, vorwiegend Vakuumguss oder ähnliche Techniken, eine negative Gussform des Formkörpers erstellt, die in einem abschließenden Schritt mit flexiblen Materialien (z.B. medizinisch zugelassenes Silikon, etc.) ausgegossen wird, um schließlich einen flexiblen, elastischen Formkörper zu erhalten.
- Daher besteht ein Bedarf an Zusammensetzungen für die Stereolithographie, die sowohl aus hautverträglichen, bioverträglichen und biokompatiblen Zusammensetzungskomponenten, dies sind auf der Seite der Hauptkomponenten zum größten Teil Acrylat-Komponenten, aufgebaut sind, als auch geeignete Materialeigenschaften bieten, um im Anwendungsgebiet der Medizin bzw. Medizintechnik zum Einsatz kommen zu können. Insbesondere flexible, elastische Formkörper für kombinierte, multi-modale Weich/Hartgewebe-Modelle und für spezielle Formkörper, z.B. Instrumenten-Prototypen mit medizintechnischem Anwendungshintergrund sind bisher auf diese Weise nicht zu realisieren gewesen.
- Es existieren harte und spröde SLA-Materialien, die auf der Stoffgruppe der Acrylate beruhen, eine gewisse Biokompatibilität aufweisen und für Hartgewebe- (insbesondere Knochenmaterial, etc.) Darstellungen eingesetzt werden, wie z.B. das von Huntsman vertriebene SLA-Material SL H-C-9100 bzw. SL Y-C-9300 (Handelsname „Stereocol"), beschrieben in folgenden Patenten:
US 6133336 , PCT/GB94/01427 bzw. WO 95/01257. - Flexible, elastische Materialeigenschaften, wie in dieser Erfindung beschrieben, sind im Stand der Technik bisher nicht bekannt. Typische Bereiche für die Shore-Härte der bisher im Stand der Technik beschriebenen „harten Polymere" liegen im Bereich von Shore D 75-90 Einheiten nach ASTM 2240 bzw. DIN 53505 Prüfvorschriften. Mit der vorliegenden Erfindung werden weiche und flexible Polymere mit Shorehärten im Bereich von Shore A 20-90 Einheiten nach DIN 53505 erreicht. Dieser Wertebereich ist typisch für Elastomere und für „weiche Polymere". Der Unterschied zwischen Shore D als Maßgabe für harte, spröde Kunststoff-Materialien und Shore A für weiche, flexible Kunststoff-Materialien sei an dieser Stelle ausdrücklich als verbesserte Materialeigenschaft im Sinne der Erfindung herausgestellt.
- Eine Reihe von Patenten beschreibt die Anwendung von andersartigen, flexiblen oder elastischen Polymermaterialien für SLA-Prozesse. Diese beruhen vorwiegend auf anderen Verbindungsklassen als die hier beanspruchten Polyether(meth)acrylat-Materialien. Die erstgenannten Materialklassen sind in der Regel nicht ausreichend hautverträglich beziehungsweise aus nicht-biokompatiblen Ursprungs-Komponenten aufgebaut. Insbesondere seien hier die teilweise als giftig und gesundheitsschädlich eingestuften Isocyanat-Monomere bei den Polyurethanen genannt. Der Einsatz dieser Stoffe in der Medizin bzw. Medizintechnik ist nicht oder nur eingeschränkt möglich. Beispiele für in der Medizin bzw. Medizintechnik eingesetzte Materialklassen sind Polyurethan (
EP 0562826 A1 ), Polylactonderivate (EP 0477983 A2 ) oder Polyimide (PCT/US01/19038). - Ferner ist im Stand der Technik die Anwendung von Polymermaterialien für SLA-Prozesse und deren Einsatz in medizinischen Anwendungen beschrieben, z.B. in
DE 69432023 T2 und inUS5674921 . Flexible, elastische Materialeigenschaften, wie sie in der vorliegenden Erfindung beschrieben werden und besonders im Bereich von speziellen medizinischen Einsatzfeldern notwendig sind, werden nicht erreicht. - Daneben wurde erfolgreich versucht, durch Zumischung von Polyetherpolyol-Komponenten zu bisher bekannten SLA-Materialien auf Epoxid-Basis flexible SLA-Materialien zu erreichen (WO 99/50711 bzw. USPA 20020177073). Ein entscheidender Nachteil dieser Zusammensetzungen ist die Möglichkeit des Herausdiffundierens der als Weichmacher eingesetzten Polyetherpolyol-Komponenten aus dem fertigen Formkörper. Dies hat eine geringe Alterungsbeständigkeit und Bioverträglichkeit aufgrund der Freisetzung von Weichmacher-Komponenten zur Folge.
- Das durch die vorliegende Erfindung gelöste technische Problem besteht darin, eine Zusammensetzung bereitzustellen, die im ausgehärteten Zustand über flexible, elastische Materialeigenschaften verfügt und eine hohe Biokompatibilität gewährleistet, um z.B. für die Herstellung von medizintechnisch einsetzbaren Produkten verwendet zu werden.
- Dieses zugrundeliegende technische Problem wird erfindungsgemäß gelöst durch eine flüssige, strahlungshärtende Zusammensetzung mit flexiblen, elastischen Materialeigenschaften im ausgehärteten Zustand, bestehend aus folgenden Komponenten:
- a. 5.0 – 99.0 Gew.-% einer di- oder polyfunktionellen Polyether (meth)acrylat-Verbindung mit einem Molekulargewicht von mehr als 1000 g/mol
- b. 1.00 bis 90.0 Gew.-% einer mono-, di- oder polyfunktionellen, strahlungshärtenden (Meth)acrylat-Verbindung mit einem Molekulargewicht von weniger als 1000 g/mol als Reaktivkomponente bzw. reaktivem Verdünner oder Vernetzer zur Ausbildung von Polymernetzwerken
- c. 0.05 bis 10.0 Gew.-% eines radikalbildenden Photoinitiators
- d. 0.001 bis 5.0 Gew.-% weiterer Komponenten mit der Maßgabe, dass die Summe der Komponenten a.)-d.) 100 Gew.-% ergibt.
- Die besonderen Vorteile der vorliegenden Erfindung gegenüber dem Stand der Technik liegen darin, dass die Struktureinheiten, die dem Material die ausgezeichneten flexiblen Materialeigenschaften verleihen, bereits Bestandteil des polymeren Netzwerkgerüstes sind, da die Hauptkomponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aus polyfunktionellen Polyether(meth)acrylaten bestehen. Darüber hinaus werden die als toxisch bekannten Epoxid-Harzkomponenten in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nicht verwendet. Ferner bestehen die Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Verfahren darin, dass die entsprechenden Erzeugnisse unter Umgehung der oben beschriebenen Ab- und Umformprozesse direkt aus dem hier beanspruchten Material hergestellt werden können. Dies bietet einen enormen Zeit- und Kostenvorteil gegenüber der aus dem Stand der Technik bekannten Methode.
-
1 und2 zeigen einen Überblick über die mögliche Bandbreite der mechanischen Eigenschaften der verwendeten Zusammensetzungen Flex-1 bis Flex-20. - Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann zusätzlich 0.01 bis 80.0 Gew.-% Füllstoff enthalten, wobei die Summe der Komponenten a.)-d.) und Füllstoff insgesamt 100 Gew.-% ergibt.
- Dabei schließen die erfindungsgemäßen Polyether-(meth)acrylat- und (Meth)acrylat-Verbindungen sowie der Photoinitiator auch Mischungen aus mehreren di- oder polyfunktionellen Polyether-(meth)acrylat-Verbindungen, mehreren mono-, di- oder polyfunktionellen (Meth)acrylat-Verbindungen sowie mehreren Photoinitiatoren ein.
- (Meth)acrylate im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen sowohl Acrylate als auch Methacrylate.
- Dabei kann Komponente a.) ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus:
Alkylether-Di(meth)acrylate, Arylether-Di(meth)acrylate, Bis-Arylether-Di(meth)acrylate, Alkylether-Tri(meth)acrylate, Arylether-Tri(meth)acrylate, Bis-Arylether-Tri(meth)acrylate, Alkylether-Poly(meth)acrylate, Arylether-Poly(meth)acrylate, Bis-Arylether-Poly(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Bis-Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Bis-Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Bis-Arylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Di(meth)acrylate, Poly-Arylether-Di(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Tri(meth)-acrylate, Poly-Arylether-Tri(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Arylether-Poly(meth)acrylate, Poly- Alkylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Tri(meth)-acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate. - Insbesondere kann Komponente a.) ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus: Poly-Alkylether-Di(meth)acrylate, Polyethylenglykol-Di(meth)acrylate, Polypropylen-glykol-Di(meth)acrylate, Polyisopropylenglykol-Di(meth)acrylate, Polyisobutylenglykol-Di(meth)acrylate, Bisphenol-A-Alkoxylat-Di(meth)acry-late, Bisphenol-F-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Bisphenol-B-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-A-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-F-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-B-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-A-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-F-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-B-Di(meth)acrylate und weitere Alkoxylierte Bisphenol-Derivate Di(meth)acrylate.
- Weitere für Komponente a.) geeignete Verbindungen sind u.a. aufgeführt in I.) Lackrohstoff-Tabellen; Erich Karsten; 10. Auflage; Vincentz Verlag Hannover; 2000; II.) Polymer Handbook; 4th edition; Editors: J.Brandrup, E.H. Immergut & E.A. Grulke; Wiley Verlag; 1999 und III.) Chemistry & Technology of UV&EB Formulation for Coatings, Inks & Paints: Volume III-Prepolymers & Reactive Dilutents; Editor: G. Webster; SITA Technology Ltd. London; publiziert von John Wiley & Sons Ltd., London, 1997. Der Inhalt dieser Dokumente wird in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.
- Es kann bevorzugt sein, dass Komponente a.) 5-80 Gew.-% bzw. 10-80 Gew.-% darstellt.
- Komponente b.) kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus:
Alkylether-Di(meth)acrylate, Arylether-Di(meth)acrylate, Bis-Arylether-Di(meth)acrylate, Alkylether-Tri(meth)acrylate, Arylether-Tri(meth)acrylate, Bis-Arylether-Tri(meth)acrylate, Alkylether-Poly(meth)acrylate, Arylether-Poly(meth)acrylate, Bis-Arylether-Poly(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Di (meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Bis-Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Bis-Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Bis-Arylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Di(meth)acrylate, Poly-Arylether-Di(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Tri(meth)acrylate, Poly-Arylether-Tri(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Arylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate; n-Alkyl(meth)acrylate oder verzweigte Alkyl(meth)acrylate mit Alkyl-Kohlenstoffkettenlängen von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxylalkyl(meth)acrylate, Phenoxyalkyl(meth)acrylate, Isobornyl(meth)acry-lat, Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Dicyclopentenyl(meth)acrylat, Dicyclopentenyl Oxyalkyl(meth)acrylate, Methoxy Ether(meth)acrylate, Ethoxy Ether(meth)acrylate, Aliphatische Urethane Acrylate, Alkenyl Glykol Di(meth)acrylate, Aliphatische Di(meth)acrylate, Allyl (Meth)acrylate, Trimethylolpropan Tri(meth)acrylat, Pentaerythritol Tri(meth)acrylat, Ethoxyliertes Trimethylolpropan Tri(meth)acrylat, Ethoxyliertes Pentaerythritol Tri(meth)acrylat, Propoxyliertes Trimethylolpropan Tri(meth)acrylat, Propoxyliertes Pentaerythritol Tri(meth)acrylat, Ethoxyliertes Glyceryl Tri(meth)acrylat, Propoxyliertes Glyceryl Tri(meth)acrylat, Tris(2-Hydroxyalkyl) Isocyanurat Tri(meth)acrylate, Allylether (Meth)acrylate, Trivinylether (Meth)acrylate, Pentaerythritol Tetra(meth)acrylat, Ditrimethylolpropan Tetra(meth)acrylat, Alkoxylierte Tri(meth)acrylate, Alkoxylierte Tetra(meth)acrylate, Alkoxylierte Penta(meth)acrylate, Alkoxylierte Hexa(meth)acrylate, Dipentaerytritol Penta(meth)acrylat, Dipentaerytritol Hexa(meth)acrylat. - Insbesondere kann Komponente b.) ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus: Poly-Alkylether-Di(meth)acrylate, Polyethylenglykol-Di(meth)acrylate, Polypropylenglykol-Di(meth)acrylate, Polyisopropylenglykol- Di(meth)acrylate, Polyisobutylenglykol-Di(meth)acrylate, Bisphenol-A-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Bisphenol-F-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Bisphenol-B-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-A-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-F-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-B-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-A-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-F-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-B-Di(meth)acrylate und weitere Alkoxylierte Bisphenol-Derivate Di(meth)acrylate (z.B. Bisphenol C, Bisphenol-Z und andere funktionalisierte Bisphenol-Derivate).
- Es kann bevorzugt sein, dass Komponente b.) 1-50 Gew.-% bzw. 1-60 Gew.-% darstellt.
- Weitere geeignete reaktive Monomere und reaktive, di- oder tri-, tetra- penta-, hexa- oder polyfunktionelle Oligomere, insbesondere mono-, di- oder polyfunktionelle (Meth)acrylat-Verbindungen sind u.a. aufgeführt in I.) Lackrohstoff-Tabellen; Erich Karsten; 10. Auflage; Vincentz Verlag Hannover; 2000; II.) Polymer Handbook; 4th edition; Editors: J.Brandrup, E.H. Immergut & E.A. Grulke; Wiley Verlag; 1999 und III.) Chemistry & Technology of UV&EB Formulation for Coatings, Inks & Paints: Volume III -Prepolymers & Reactive Dilutents; Editor: G. Webster; SITA Technology Ltd. London; publiziert von John Wiley & Sons Ltd., London, 1997. Der Inhalt dieser Dokumente wird in die vorliegende Anmeldung aufgenommen. Kommerziell verfügbare Verbindungen sind u.a. von der Firma Atofina bzw. deren Subsidiär-Firmen Sartomer und Cray Valley erhältlich. Beispiele werden nachfolgend mit der Handelsbezeichnung (Name der (Meth)acrylat-Verbindung ((Kurzform) Handelsname) aufgeführt: 2-(2-Ethoxyethoxy) Ethyl Acrylat ((EOEOEA) SR256), 2-Phenoxyethyl Acrylat ((PEA) SR339C), Caprolactone Acrylat (SR495), Cyclic Trimethylopropane Formal Acrylat ((CTFA) SR531), Ethoxylated4 Nonyl Phenol Acrylat (SR504), Isobornyl Acrylat ((IBOA) SR506D), Isodecyl Acrylat ((IDA) SR395), Lauryl Acrylat (SR335), Octyl Decyl Acrylat ((ODA) SR484), Stearyl Acrylat (SR257C), Tetrahydrofurfuryl Acrylat ((THFA) SR285), Tridecyl Acrylat (SR489), 1,6-Hexanediol Diacrylat ((HDDA) SR238), Alkoxylated Diacrylat (SR802), Alkoxylated Hexanediol Diacrylat (CD561), Diethylene Glycol Diacrylat ((DEGDA) SR230), Dipropylene Glycol Diacrylat ((DPGDA) SR508), Esterdiol Diacrylat (SR606A), Ethoxylated10 Bisphenol A Diacrylat (SR602), Ethoxylated3 Bisphenol A Diacrylat (SR349), Ethoxylated4 Bisphenol A Diacrylat (SR601E), Polyethylene Glycol 200 Diacrylat ((PEG200DA) SR259), Polyethylene Glycol 400 Diacrylat ((PEG400DA) SR344), Polyethylene Glycol 600 Diacrylat ((PEG600DA) SR610), Propoxylated2 Neopentyl Glycol Diacrylat ((PONPGDA) SR9003), Tetraethylene Glycol Diacrylat ((TTEGDA) SR268US), Tricyclodecanedimethanol Diacrylat ((TCDDMDA) SR833S), Triethylene Glycol Diacrylat ((TIEGDA) SR272), Tripropylene Glycol Diacrylat ((TPGDA) SR306), Dipentaerythritol Pentaacrylat ((DiPEPA) SR399), Ditrimetylolpropane Tetraacrylat ((Di TMPTTA) SR355), Ethoxylated15 Trimethylolpropane Triacrylat (CN435), Ethoxylated20 Trimethylolpropane Triacrylat (SR415), Ethoxylated3 Trimethylolpropane Triacrylat ((TMPEOTA) SR454), Ethoxylated4 Pentaerythritol Tetraacrylat ((PPTTA) SR494), Ethoxylated5 Pentaerythritol Tetraacrylat ((PPTTA) SR594), Ethoxylated5 Pentaerythritol Triacrylat (SR593), Ethoxylated9 Trimethylolpropane Triacrylat (SR502), Highly propoxylated Glycerol Triacrylat (SR9021), Modified Pentaerythritol Triacrylat (SR444), Pentaerythritol Tetraacrylat ((PETTA) SR295), Pentaerythritol Triacrylat (SR444D), Propoxylated Glycerol Triacrylat ((GPTA) SR9019), Propoxylated Glycerol Triacrylat ((GPTA) SR9020), Propoxylated3 Trimethylolpropane Triacrylat ((TMPPOTA) SR492), Trimethylolpropane Triacrylat ((TMPTA) SR351), Tris(2-Hydroxyethyl) Isocyanurate Triacrylat ((THEICTA) SR368), 2-Phenoxyethyl Methacrylat (SR340), Ethoxylated10 Hydroxyethyl Methacrylat (CD572), Isobornyl Methacrylat (SR423A), Lauryl Methacrylat (SR313E), Methoxy Polyethylene Glycol 350 Monomethacrylat (CD550), Methoxy Polyethylene Glycol 550 Monomethacrylat (CD552), Polypropylene Glycol Monomethacrylat (SR604), Stearyl Methacrylat (SR324D), Tetrahydrofurfuryl Methacrylat ((THFMA) SR203), 1,3-Butylene Glycol Dimethacrylat ((BGDMA) SR297J) 1,4-Butanediol Dimethacrylat ((BDDMA) SR214), 1,6-Hexanediol Dimethacrylat ((HDDMA) SR239A), Diethylene Glycol Dimethacrylat ((DEGDMA) SR231), Ethoxylated10 Bisphenol A Dimethacrylat (SR480), Ethoxylated2 Bisphenol A Dimethacrylat (SR348L), Ethoxylated2 Bisphenol A Dimethacrylat (SR101), Ethoxylated3 Bisphenol A Dimethacrylat (SR348C), Ethoxylated4 Bisphenol A Dimethacrylat (CD540), Ethoxylated4 Bisphenol A Dimethacrylat (SR150), Ethylene Glycol Dimethacrylat (EGDMA) (SR206), Polyethylene Glycol 200 Dimethacrylat ((PEG200DMA) SR210), Polyethylene Glycol 400 Dimethacrylat ((PEG400DMA) SR6030P), Polyethylene Glycol 600 Dimethacrylat ((PEG600DMA) SR252), Tetraethylene Glycol Dimethacrylat ((TTEGDMA) SR209), Triethylene Glycol Dimethacrylat ((TIEGDMA) SR205), Trimethylolpropane Trimethacrylat ((TMPTMA) SR350), Polybutadiene, dimethacrylat (CN301), Difunctional Polyester Acrylate (CN UVP210), Hexafunctional Polyester Acrylate (CN293), Polyester Acrylate (CN203), Polyester Acrylate (SYNOCURE AC1007), Tetrafunctional Polyester Acrylate (CN294E), Tetrafunctional Polyester Acrylate (CN UVP220), etc.
- Komponente c.) kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus:
Benzoin-Ether und Derivate, Benzilketale, α,α-Dialkyloxyacetophenon-Derivate; Hydroxy-alkylphenone, α-Aminoalkylphenone, Acylphosphinoxide, Phenylglyoxalate, Benzophenon-Derivate, Thioxanthton-Derivate, 1,2-Diketone, aromatische Ketone, und Coinitiatoren auf Aminbasis. Auch Mischungen (Blends) mehrerer Photoinitiatoren sind möglich. - Darüber hinaus kann Komponente c.) über eine (Meth)acrylat basierte Veresterung in das Polymernetzwerk während der Reaktion eingebaut werden, so dass Komponente c.) ausgewählt sein kann aus der Gruppe bestehend aus:
(Meth)acrylat veresterte Benzoin-Ether, Benzilketale, (Meth)acrylat veresterte α,α-Dialkyloxyacetophenon-Derivate; (Meth)acrylat veresterte Hydroxyalkylphenone, (Meth)acrylat veresterte α-Aminoalkylphenone, (Meth)acrylat veresterte Acylphosphinoxide, Phenylglyoxalate, (Meth)acrylat veresterte Benzophenon-Derivate, (Meth)acrylat veresterte Thioxanthton-Derivate, (Meth)acrylat veresterte 1,2-Diketone, (Meth)acrylat veresterte aromatische Ketone. Weitere geeignete Photoinitiatoren sind aufgeführt in I. Lackrohstoff-Tabellen; Erich Karsten; 10. Auflage; Vincentz Verlag Hannover; 2000 und auch in II. Photoinitiators for Free Radical, Catonic & Anionic Photopolymerisation; J.V. Crivello, K. Dietliker; SITA Technology Ltd. London; publiziert von John Wiley & Sons Ltd., London, 1998. Der Inhalt dieser Dokumente wird in die vorliegende Anmeldung aufgenommen. Insbesondere folgende kommerziell verfügbare Photoinitiatorklassen sind aus II. inhaltlich zu nennen: Benzoin Derivate, Methylolbenzoin Derivate, 4-Benzoyl-1,3-dioxolan Derivate, Benzilketal Derivate, α,α-Dialkyloxyacetophenon Derivate, α-Hydroxyalkylphenon Derivate, α-Hydroxyalkylphenon Derivate mit Polysiloxane Substituenten, 1-Hydroxycyclohexylphenylkethon/Benzophenon Mischungen, α-Aminoalkylphenon Derivate, Acylphosphinoxid Derivate, Acylphosphinoxid Sulfide und Acylphosphine, O-Acyl-α-Oximinoketon Derivate, Halogenierte Acetophenon Derivate, Phenylglyoxylat Derivate, aromatische Keton/Coinitiator Mischungen (z.Bsp. Benzophenon Derivate/Amine; Michler's Keton/Benzophenon; Thioxanthone Derivate/Amine, etc.), Polymergebundene Photoinitiatoren, Übergangsmetall Komplexverbindungen in Kombination mit Polyhalogen Derivaten, Titanocen Photoinitiatoren, Organischer Farbstoff/Coinitiator Systeme (z.Bsp. Farbstoff/Boratsalz Coinitiator Systeme, Farbstoff/Organometall-Derivate Systeme, Farbstoff/Bisimidazol Systeme, Ketocoumarin/Coinitiator Systeme, etc.) Es kann bevorzugt sein, dass Komponente c.) 0.1-3 Gew.-% bzw. 0.1-4 Gew.-% darstellt. - Es kann darüber hinaus bevorzugt sein, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung 1.0 bis 80.0 Gew.-% Füllstoff enthält. Geeignete Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind z.B. organische Polymere, wie geeignete biokompatible Polymethacrylate, Polyacrylate, Polyester, Polyamide, Polyimine, Polyether, Polyurethane, Polyaryle, Polystyrene, Polyvinylpyrolidone, Polylactide, Polysaccharide und weitere im Polymer Handbook; 4th Edition; Editors: J.Brandrup, E.H. Immergut & E.A. Grulke; Wiley Verlag; 1999 aufgeführten technischen und sonstige Polymere und Copolymere, das in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Anorganische Füllstoffe können z.B. ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus: Hydroxylapatit, Tricalciumphosphat und weiteren Calciummineralien wie z.B. Calciumsulfate und Calciumphosphate, Calciumphosphite, Calciumcarbonate und Calciumoxalate, Titandioxid, Siliziumdioxid in Form von Glaskugeln oder Glasfasern oder feingemahlenem Glasstaub.
- Es kann bevorzugt sein, dass der Füllstoff 1-50 Gew.-% darstellt.
- Komponente d.) kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus:
Antioxidantien, Polymerisationsinhibitoren, Stabilisatoren, Prozesshilfsmittel, Farbstoffe, Photosensitive Säuren, Photosensitive Basen, Pigmente, Emulgiermittel, Dispergiermittel, Netzmittel, Haftvermittler, Verlaufsmittel, Lösungsmittel, Viskositätsbeeinflussende Hilfsmittel, Entschäumer, Flammschutzmittel, UV-aktive Stabilisatoren, Filmbildner. Weitere geeignete Füllstoffe sind in dem Dokument Lackrohstoff-Tabellen; Erich Karsten; 10. Auflage; Vincentz Verlag Hannover; 2000 aufgeführt, das in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Inhaltliche Beispiele sind hierfür ausgewählt aus: Antiabsetzmittel, Adsorptionsmittel, Antihaftmittel, Korrosionsinhibitoren, Entschäumer und Entlüfter, Antistatika, optische Aufhellungsmittel, Ausschwimmittel, Antiausschwimmittel, Copolymerisationsmittel, Antieindickmittel, Glanzverbesserungsmittel, Gleitmittel, Haftverbesserer, Hautverhinderer, Katalysatoren, Konservierungsmittel, Lichtschutzmittel, Mattierungsmittel, Netz- und Dispergieradditive, Schleifbarkeit-Verbesserungsmittel, Stabilisatoren, Temperaturschutzmittel, Rheologieadditive, Treibmittel für Aerosole, Trennmittel, Veresterungsmittel, Verlaufadditive, Flammschutzadditive, Hydrophobierungsmittel, Geruchsdeckstoffe, Neutralisationsmittel, Wachse, Emulgatoren, Trockenmittel. - Es kann bevorzugt sein, dass Komponente d.) 0.1-3 Gew.-% bzw. 0.1-4 Gew.-% darstellt.
- Aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen lässt sich durch Bestrahlen mit aktinischer Strahlung ein Erzeugnis gewinnen, welches ebenfalls in den Bereich der vorliegenden Erfindung fällt. Bevorzugt handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Erzeugnis um einen 3-dimensionalen Formkörper. Das erfindungsgemäße Erzeugnis besitzt charakteristische Materialeigenschaften, die sich durch Messung des Emoduls und der Reißdehnung ε (Fmax) (Längenänderung beim Bruch des Probenkörpers beim Zugversuch) bestimmen lassen. Es wird bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Erzeugnis ein Emodul von maximal 650 MPa und eine Reißdehnung ε (Fmax) von mindestens 2,0 % aufweist.
- Die vorliegende Erfindung beinhaltet ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen 3-dimensionalen Formkörper. Dabei wird an der Grenzfläche der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ein 2-dimensionaler Schichtkörper ausgehärtet bzw. verfestigt. Danach wird durch parallele Translation um einen Betrag zur vorhergehenden Schicht versetzt eine weitere nicht-ausgehärtete 2-dimensionale Schicht erzeugt. Diese wird anschließend ausgehärtet bzw. verfestigt, um einen 3-dimensionalen Zusammenhalt zu erzeugen. Durch Wiederholung der beschriebenen Schritte wird ein 3-dimensionaler Formkörper erzeugt.
- Das erfindungsgemäße Verfahren verwendet bevorzugt lithographische, insbesondere stereolithographische Methoden sowie computergesteuerte Prozesstechniken zur Datenverarbeitung, Datenaufbereitung und Prozesssteuerung. Dabei können die 3-dimensionalen Formkörper schichtweise durch maskenartige oder punkt- oder flächenförmige Belichtung mit aktinischer Strahlung aus dem Bereich von 200 bis 600 nm, bevorzugt aus dem Bereich von 250 bis 450 nm erzeugt werden. Zur Erzeugung der aktinischen Strahlung können Laser verwendet werden, insbesondere UV-aktive Laser wie Farbstofflaser, Gaslaser, insbesondere Helium-Cadmium-Laser sowie Festkörper-Laser, insbesondere Frequenz-vervielfachte Neodym-FESTKÖRPER-Laser.
- Die erfindungsgemäßen 3-dimensionalen Formkörper können nach ihrer Herstellung weiteren Verfahren unterzogen werden, um etwa die Materialeigenschaften oder das äußere Erscheinungsbild zu beeinflussen. Darunter fallen z.B. Verfahren, bei denen die 3-dimensionalen Formkörper für Zeiträume von 5 Minuten bis 72 Stunden bei Temperaturen von 20 bis 100°C in einem Lösungsmittel wie Aceton, Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und weiteren Alkoholen, insbesondere primäre, sekundäre oder tertiäre Kohlenstoff-Alkan-Alkohole mit einer Kohlenstoffkettenlänge von 4 bis 12 C-Atomen, daneben Alkan-(Poly)Etherverbindungen und Alkan-Glykol-Alkylether (z.B. die Ether der Produktreihe DowanolTM der Firma Dow Chemical Company wie TPM (Tripropylene Glykol Methylether), TPnB (Tripropylene Glykol n-Butyl Ether), DPnP (Dipropylene Glykol n-Propyl Ether)) gelagert werden. Die erfindungsgemäßen 3-dimensionalen Formkörper können auch mit Ultraschall behandelt oder durch Bestrahlung mit aktinischer Strahlung nachbelichtet werden, wobei aktinische Strahlung im Bereich von 250 bis 600 nm, vorzugsweise im Bereich von 250 bis 400 nm für einen Zeitraum von 1 Minute bis zu 12 Stunden, vorzugsweise für einen Zeitraum von 5 Minuten bis 60 Minuten, eingesetzt wird. Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen 3-dimensionalen Formkörper einer Wärmebehandlung im Temperaturbereich von 20 bis 200°C unterzogen werden sowie eine Polymer-, Metall- oder Keramik-Beschichtung, vorzugsweise eine Lackierung mit Polymer-Lacken erhalten.
- Die aufgezählten Verfahren ändern die Materialeigenschaften der 3-dimensionalen Formkörper im Vergleich zu unbehandelten Formkörpern. Es wird bevorzugt, dass die erfindungsgemäß behandelten Formkörper ein Emodul von maximal 750 MPa und ein ε (Fmax) von mindestens 2,0% aufweisen.
- Die erfindungsgemäßen 3-dimensionalen Formkörper können bei medizinischen und medizintechnischen Verwendungen eingesetzt werden, insbesondere als Modell für anatomische Hart- und Weichgewebedarstellungen, zur Operationsvorbereitung oder -planung, als Bohrschablone oder Positionierungshilfe oder zur Instrumenten-Navigationsunterstützung bei chirurgischen Eingriffen, als Augen-, Nasen-, Gesichts- und Ohr-Epithese, Obturator-Prothese, Ohr-Epithese und Hörgerät sowie als Otoplastik, als Verkleidung, Ummantelung oder Außenwand von patienten-individuell angepassten, medizinischen Instrumenten sowie als Langzeit- oder Kurzzeit-Implantat im Körper eines Säugetieres, insbesondere eines Menschen.
- Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
- Allgemeine Herstellungsbeispiele für die Zusammensetzungen Flex-1 bis Flex-26:
- Die einzelnen Komponenten wurden von den folgenden Firmen erworben bzw. als Muster zur Verfügung gestellt: Sigma-Aldrich Inc., Merck AG; Ciba Spezialitätenchemie GmbH (IrgacureTM)
- Die Komponenten A bis E wurden nacheinander auf einer Analysenwaage abgewogen und in einem Glasgefäß mit dem entsprechenden Photoinitiator PI und Additiv F vermengt. Diese Mischung wird dann für ca. 24-72 Stunden bei Raumtemperatur unter Lichtabschluss mit Hilfe eines Magnetrührers kräftig bis zur homogenen Vermischung bzw. Lösung aller Komponenten gerührt.
- Bestimmung der Materialkennwerte der Zusammensetzungen Flex-1 bis Flex-26:
- Die mechanischen Materialkennwerte wurden an mit UVA-Licht (Lumatec Hochleistungs-UV-Lampe – Typ SUV-DC-P) ausgehärteten Probenkörpern (jeweilige individuelle UVA-Strahlungsdosis der Schulterstäbe: ca. 1.8 J/cm2) bestimmt. Die mechanischen Kenngrößen Emodul, Bruchkraft (σ Bruch = auftretende Zugspannung in MPa beim Bruch der Testkörper) und Reißdehnung (ε (Fmax) = Dehnung in % beim Bruch der Testkörper) wurden an Hand von mechanischen Zugprüfkörpern (Schulterstäbe; Typ S3a konform) analog einer DIN-Zugprüfungsvorschrift (DIN-53504) mit Hilfe einer Universalprüfmaschine (Zwick) bestimmt. Darüber hinaus wird eine vergleichende Kenngröße σ (0,5%) bestimmt, welche die anzuwendende Zugspannung zur Änderung der Länge der Testkörper um einen Betrag von 0,5% wiedergibt.
- Prozesstechnisch interessante Materialkennwerte zur photochemischen Reaktivität der Zusammensetzungen wurden in einer experimentellen Stereolithographie-Maschine „MSTL 2001" (research center caesar: 325 nm Wellenlänge) und einer kommerziellen Stereolithographie-Maschine „Viper" (3D Systems Inc., 355 nm Wellenlänge) an Hand von eigenen, speziell entwickelten Belichtungsgeometrien (Ec und Dp-Belichtungs-Parameter in Anlehnung an P.F. Jacobs; Fundamentals of Stereolithography, 3D Systems Inc., 1992 berechnet ) ermittelt.
- Die kommerziellen Vergleichsbeispiele 1-6 und die starren, spröden Zusammensetzungen C-1 bis C-4 (entsprechen Flex-11 bis Flex-14) in der Tabelle 3 stellen komparative Zusammensetzungen dar. Tabelle 1. Zusammensetzungsbeispiele (jeweils angegeben in Gewichts-% *)Tabelle 2. Mechanische Kennwerte (nach der DIN-53504 Zugprüfungs-Vorschrift ermittelt) – Beispiele für beanspruchte ZusammensetzungenTabelle 3. Mechanische Kennwerte (nach der DIN-53504 Zugprüfungs-Vorschrift ermittelt) – komparative Beispiele (kommerzielle Materialien und eigene Zusammensetzungen)Tabelle 4. Prozesstechnische Parameter (Eindringtiefe Dp („depth of penetration") und kritische Energie EC („critical energy")
Claims (29)
- Eine flüssige, strahlungshärtende Zusammensetzung mit flexiblen, elastischen Materialeigenschaften im ausgehärteten Zustand, bestehend aus folgenden Komponenten: a. 5.0 – 99.0 Gew.-% einer di- oder polyfunktionellen Polyether (meth)acrylat-Verbindung mit einem Molekulargewicht von mehr als 1000 g/mol b. 1.00 bis 90.0 Gew.-% einer mono-, di- oder polyfunktionellen, strahlungshärtenden (Meth)acrylat-Verbindung mit einem Molekulargewicht von weniger als 1000 g/mol als Reaktivkomponente bzw. reaktivem Verdünner oder Vernetzer zur Ausbildung von Polymernetzwerken c. 0.05 bis 10.0 Gew.-% eines radikalbildenden Photoinitiators d. 0.001 bis 5.0 Gew.-% weiterer Komponenten mit der Maßgabe, dass die Summe der Komponenten a.)-d.) 100 Gew.-% ergibt.
- Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung zusätzlich 0.01 bis 80.0 Gew.-% Füllstoff enthält und die Summe der Komponenten a.)-d.) und Füllstoff insgesamt 100 Gew.-% ergibt.
- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyether-(meth)acrylat-Verbindung eine Mischung aus mehreren di- oder polyfunktionellen Polyether-(meth)acrylat-Verbindungen darstellt, die (Meth)acrylat-Verbindung eine Mischung aus mehreren mono-, di- oder polyfunktionellen (Meth)acrylat-Verbindungen darstellt und der radikalbildende Photoinitiator eine Mischung aus mehreren radikalbildenden Photoinitiatoren darstellt.
- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente a.) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Alkylether-Di(meth)acrylate, Arylether-Di(meth)acrylate, Bis-Arylether-Di(meth)acrylate, Alkylether-Tri(meth)acrylate, Arylether-Tri(meth)acrylate, Bis-Arylether-Tri(meth)acrylate, Alkylether-Poly(meth)acrylate, Arylether-Poly(meth)acrylate, Bis-Arylether-Poly(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Bis-Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Bis-Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Bis-Arylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Di(meth)-acrylate, Poly-Arylether-Di(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Tri(meth)acrylate, Poly-Arylether-Tri(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Arylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Poly(meth)-acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate.
- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente a.) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Poly-Alkylether-Di(meth)acrylate, Polyethylenglykol-Di(meth)acrylate, Polypropylenglykol-Di(meth)acrylate, Polyisopropylenglykol-Di(meth)acrylate, Polyisobutylenglykol-Di(meth)acrylate, Bisphenol-A-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Bisphenol-F-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Bisphenol-B-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-A-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-F-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-B-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-A-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-F-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-B-Di(meth)acrylate, Alkoxylierte Bisphenol-Derivate Di(meth)acrylate.
- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente b.) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Alkylether-Di(meth)acrylate, Arylether-Di(meth)acrylate, Bis-Arylether-Di(meth)acrylate, Alkylether-Tri(meth)acrylate, Arylether-Tri(meth)acrylate, Bis-Arylether-Tri(meth)acrylate, Alkylether-Poly(meth)acrylate, Arylether-Poly(meth)acrylate, Bis-Arylether-Poly(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Bis-Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Bis-Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Alkylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Arylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Bis-Arylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Di(meth)acrylate, Poly-Arylether-Di(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Tri(meth)acrylate, Poly-Arylether-Tri(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Arylether-Poly(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Di(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Tri(meth)acrylate, Poly-Alkylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate, Poly-Arylether-Alkoxy-Poly(meth)acrylate; n-Alkyl(meth)acrylate oder verzweigte Alkyl(meth)acrylate mit Alkyl-Kohlenstoffkettenlängen von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxylalkyl(meth)acrylate, Phenoxyalkyl(meth)acrylate, Isobornyl(meth)-acrylat, Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Dicyclopentenyl(meth)acrylat, Dicyclopentenyl Oxyalkyl(meth)acrylate, Methoxy Ether(meth)acrylate, Ethoxy Ether(meth)acrylate, Aliphatische Urethane Acrylate, Alkenyl Glykol Di(meth)acrylate, Aliphatische Di(meth)acrylate, Allyl (Meth)acrylate, Trimethylolpropan Tri(meth)acrylat, Pentaerythritol Tri(meth)acrylat, Ethoxyliertes Trimethylolpropan Tri(meth)acrylat, Ethoxyliertes Pentaerythritol Tri(meth)acrylat, Propoxyliertes Trimethylolpropan Tri(meth)acrylat, Propoxyliertes Pentaerythritol Tri(meth)acrylat, Ethoxyliertes Glyceryl Tri(meth)acrylat, Propoxyliertes Glyceryl Tri(meth)acrylat, Tris(2-Hydroxyalkyl) Isocyanurat Tri(meth)acrylate, Allylether (Meth)acrylate, Trivinylether (Meth)acrylate, Pentaerythritol Tetra(meth)acrylat, Ditrimethylolpropan Tetra(meth)acrylat, Alkoxylierte Tri(meth)acrylate, Alkoxylierte Tetra(meth)acrylate, Alkoxylierte Penta(meth)acrylate, Alkoxylierte Hexa(meth)acrylate, Dipentaerytritol Penta(meth)acrylat, Dipentaerytritol Hexa(meth)acrylat.
- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente b.) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Poly-Alkylether-Di(meth)acrylate, Polyethylenglykol-Di(meth)-acrylate, Polypropylenglykol-Di(meth)acrylate, Polyisopropylenglykol-Di(meth)acrylate, Polyisobutylenglykol-Di(meth)acrylate, Bisphenol-A-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Bisphenol-F-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Bisphenol-B-Alkoxylat-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-A-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-F-Di(meth)acrylate, Ethoxylierte Bisphenol-B-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-A-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-F-Di(meth)acrylate, Propoxylierte Bisphenol-B-Di(meth)acrylate, Alkoxylierte Bisphenol-Derivate Di(meth)acrylate, n-Alkyl(meth)acrylate oder verzweigte Alkyl(meth)acrylate mit Alkyl-Kohlenstoffkettenlängen von 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxylalkyl(meth)acrylate mit Alkyl-Kohlenstoffkettenlängen von 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxyalkyl(meth)acrylate, Isobornyl(meth)acrylat, Tetrahydrofurfuryl-(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Dicyclopentenyl(meth)acrylat, Dicyclopentenyl Oxyalkyl(meth)acrylate, Methoxy Ether(meth)acrylate, Ethoxy Ether(meth)acrylate, Alkenyl Glykol Di(meth)acrylate, Aliphatische Di(meth)acrylate, Allyl (Meth)acrylate, Trimethylolpropan Tri(meth)acrylat, Pentaerythritol Tri(meth)acrylat, Ethoxyliertes Trimethylolpropan Tri(meth)acrylat, Ethoxyliertes Pentaerythritol Tri(meth)acrylat, Propoxyliertes Trimethylolpropan Tri(meth)acrylat, Propoxyliertes Pentaerythritol Tri(meth)acrylat, Ethoxyliertes Glyceryl Tri(meth)acrylat, Propoxyliertes Glyceryl Tri(meth)acrylat, Pentaerythritol Tetra(meth)acrylat, Ditrimethylolpropan Tetra(meth)acrylat, Alkoxylierte Tri(meth)acrylate, Alkoxylierte Tetra(meth)acrylate, Alkoxylierte Penta(meth)acrylate, Alkoxylierte Hexa(meth)acrylate, Dipentaerytritol Penta(meth)acrylat, Dipentaerytritol Hexa(meth)acrylat.
- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente c.) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Benzoin-Ether, Benzilketale, α,α-Dialkyloxycetophenone-Derivate; Hydroxyalkylphenone, α-Aminoalkylphenone, Acylphosphinoxide, Phenylglyoxalate, Benzophenon-Derivate, Thioxanthton-Derivate, 1,2-Diketone, aromatische Ketone, (Meth)acrylat veresterte Benzoin-Ether, (Meth)acrylat veresterte Benzilketale, (Meth)acrylat veresterte α,α-Dialkyloxyacetophenone-Derivate; (Meth)acrylat veresterte Hydroxyalkylphenone, (Meth)acrylat veresterte α-Aminoalkylphenone, (Meth)acrylat veresterte Acylphosphinoxide, Phenylgly-oxalate, (Meth)acrylat veresterte Benzophenon-Derivate, (Meth)acrylat veresterte Thioxanthton-Derivate, (Meth)acrylat veresterte 1,2-Diketone, (Meth)acrylat veresterte aromatische Ketone und Co-Photoinitiatoren auf Aminbasis.
- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente c.) einen Anteil von 0.1 bis 2.5 Gew.-% ausmacht und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Benzoin-Ether, Benzilketale, α,α-Dialkyloxyacetophenone-Derivate; Hydroxyalkylphenone, α-Aminoalkylphenone, Acylphosphinoxide, Phenylglyoxalate, Benzophenon-Derivate, Thioxanthton-Derivate, 1,2-Diketone, aromatische Ketone, (Meth)acrylat veresterte Benzoin-Ether, (Meth)acrylat veresterte Benzilketale, (Meth)acrylat veresterte α,α-Dialkyloxyacetophenone-Derivate; (Meth)acrylat veresterte Hydroxyalkylphenone, (Meth)acrylat veresterte α-Aminoalkylphenone, (Meth)acrylat veresterte Acylphosphinoxide, Phenylglyoxalate, (Meth)acrylat veresterte Benzophenon-Derivate, (Meth)acrylat veresterte Thioxanthton-Derivate, (Meth)acrylat veresterte 1,2-Diketone, (Meth)acrylat veresterte aromatische Ketone und Co-Photoinitiatoren auf Aminbasis.
- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Füllstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Polymethacrylate, Polyacrylate, Polyester, Polyamide, Polyimine, Polyether, Polyurethane, Polyaryle, Polystyrene, Polyvinylpyrolidone, Polylactide, Polysaccharide, Hydroxylapatit, Tricalciumphosphat, Calciumsulfate, Calciumphosphate, Calciumphosphite, Calciumcarbonate, Calciumoxalate, Titandioxid, Siliziumdioxid in Form von Glaskugeln oder Glasfasern oder feingemahlenem Glasstaub.
- Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente d.) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Antioxidantien, Polymerisationsinhibitoren, Stabilisatoren, Prozesshilfsmittel, Photosensitive Säuren, Photosensitive Basen, Farbstoffe, Pigmente, Emulgiermittel, Dispergiermittel, Netzmittel, Haftvermittler, Verlaufsmittel, Lösungsmittel, Viskositäts-beeinflussende Hilfsmittel, Entschäumer, Flammschutzmittel, UV-aktive Stabilisatoren, Filmbildner.
- Erzeugnis erhältlich durch Bestrahlung einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 mit aktinischer Strahlung.
- Erzeugnis gemäß Anspruch 12 mit einem Emodul wie gemessen von maximal 650 MPa und einer Reißdehnung ε (F max) von mindestens 2,0 %.
- Erzeugnis gemäß einem der Ansprüche 12 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Erzeugnis ein 3-dimensionaler Formkörper ist.
- Verfahren zur Herstellung eines 3-dimensionalen Formkörpers, insbesondere unter Verwendung von computergesteuerten Prozesstechniken zur Datenverarbeitung, Datenaufbereitung und Prozesssteuerung, bestehend aus folgenden Schritten: a. Aushärtung bzw. Verfestigung eines 2-dimensionalen Schichtkörpers an der Grenzfläche der flüssigen, strahlungshärtenden Zusammensetzung gemäß den Ansprüchen 1 bis 11 b. Erzeugung einer weiteren nicht-ausgehärteten 2-dimensionalen Schicht durch parallele, horizontale Translation um eine bestimmten Betrag zur Schicht aus a. versetzt angeordnet c. Aushärtung bzw. Verfestigung der 2-dimensionalen Schicht aus b.), die mit der ausgehärteten Schicht aus a.) einen 3-dimensionalen Zusammenhalt erzeugt d. mehrmalige Wiederholung der Schritte b.) – c.) zur Erzeugung eines 3-dimensionalen Formkörpers
- Verfahren gemäß Anspruch 15 unter Verwendung lithographischer, insbesondere stereolithographischer Methoden.
- Verfahren gemäß einem der Ansprüche 15 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die 3-dimensionalen Formkörper schichtweise durch maskenartige oder punkt- oder flächenförmige Belichtung mit aktinischer Strahlung aus dem Bereich von 200 bis 600 nm erzeugt werden.
- Verfahren gemäß einem der Ansprüche 15 bis 17 unter Verwendung von aktinischer Strahlung aus dem Bereich von 250 bis 450 nm.
- Verfahren gemäß einem der Ansprüche 15 bis 18 unter Verwendung von Lasern.
- Verfahren gemäß einem der Ansprüche 15 bis 19 unter Verwendung von UV-aktiven Lasern wie Farbstofflasern, Gaslasern, insbesondere Helium-Cadmium-Lasern, und Festkörper-Lasern, insbesondere Frequenz-vervielfachten Neodym-FESTKÖRPER-Lasern.
- Verfahren zur Behandlung von 3-dimensionalen Formkörpern erhältlich gemäß den Ansprüchen 15 bis 20.
- Verfahren gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die 3-dimensionalen Formkörper für Zeiträume von 5 Minuten bis 72 Stunden und bei Temperaturen von 20 bis 100°C in einem Lösungsmittel gelagert werden, wobei das Lösungsmittel bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Aceton, Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und weiteren Alkoholen, insbesondere primäre, sekundäre oder tertiäre Kohlenstoff-Alkan-Alkohole mit einer Kohlenstoffkettenlänge von 4 bis 12 C-Atomen, daneben Alkan-(Poly)Etherverbindungen und Alkyl-Glykol Alkylether, hierbei insbesondere TPM (Tripropylene Glykol Methylether), TPnB (Tripropylene Glykol n-Butyl Ether) und DPnP (Dipropylene Glykol n-Propyl Ether).
- Verfahren gemäß einem der Ansprüche 21 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die 3-dimensionalen Formkörper mit Ultraschall behandelt werden.
- Verfahren gemäß einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die 3-dimensionalen Formkörper durch Bestrahlung mit aktinischer Strahlung, vorzugsweise im Bereich von 250 bis 400 nm für einen Zeitraum von 1 Minute bis zu 12 Stunden, vorzugsweise für einen Zeitraum von 5 Minuten bis 60 Minuten nachbelichtet werden.
- Verfahren gemäß einem der Ansprüche 21 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die 3-dimensionalen Formkörper eine Wärmebehandlung im Temperaturbereich von 20 bis 200°C erfahren.
- Verfahren gemäß einem der Ansprüche 21 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass die 3-dimensionalen Formkörper eine Polymer-, Metall- oder Keramik-Beschichtung, vorzugsweise eine Lackierung mit Polymerlacken erhalten.
- 3-dimensionaler Formkörper, erhältlich nach einem Verfahren gemäß der Ansprüche 15 bis 26.
- 3-dimensionaler Formkörper gemäß Anspruch 27 mit einem Emodul wie gemessen von maximal 750 MPa und einer Reißdehnung ε (F max) von mindestens 2,0 %.
- Verwendung eines 3-dimensionalen Formkörpers gemäß den Ansprüchen 14 und/oder 27 bis 28 für medizinische und medizintechnische Aufgabenstellungen, insbesondere als Modell für anatomische Hart- und Weichgewebedarstellungen, als Modell zur Operationsvorbereitung oder Operationsplanung, als Bohrschablone oder Positionierungshilfe bei chirurgischen Eingriffen oder als Hilfsmittel zur Instrumenten-Navigationsunterstützung bei chirurgischen Eingriffen, als Augen-, Nasen-, Gesichts- und Ohr-Epithese, Obturator-Prothese, Ohr-Epithese und Hörgerät sowie als Otoplastik, als Verkleidung, Ummantelung oder Außenwand von medizinischen Instrumenten und Geräten, insbesondere von patienten-individuell angepassten Instrumenten und Geräten sowie als Langzeit- oder Kurzzeit-Implantat im Körper eines Säugetieres, insbesondere eines Menschen.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004034416A DE102004034416A1 (de) | 2004-07-15 | 2004-07-15 | Flüssige, strahlunghärtende Zusammensetzungen |
| EP05766822A EP1773901A1 (de) | 2004-07-15 | 2005-07-15 | Flüssige strahlungshärtungszusammensetzungen |
| US11/632,255 US20080258345A1 (en) | 2004-07-15 | 2005-07-15 | Liquid Radiation-Curing Compositions |
| PCT/EP2005/053420 WO2006005772A1 (en) | 2004-07-15 | 2005-07-15 | Liquid radiation-curing compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004034416A DE102004034416A1 (de) | 2004-07-15 | 2004-07-15 | Flüssige, strahlunghärtende Zusammensetzungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102004034416A1 true DE102004034416A1 (de) | 2006-02-02 |
Family
ID=34981321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE102004034416A Withdrawn DE102004034416A1 (de) | 2004-07-15 | 2004-07-15 | Flüssige, strahlunghärtende Zusammensetzungen |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080258345A1 (de) |
| EP (1) | EP1773901A1 (de) |
| DE (1) | DE102004034416A1 (de) |
| WO (1) | WO2006005772A1 (de) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2030762A1 (de) | 2007-08-31 | 2009-03-04 | Deltamed Gmbh | Flexibler medizintechnischer Formkörper sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102008017106A1 (de) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Dreve Prodimed Gmbh | Verfahren und Formulierung zur generativen Herstellung von biokompatiblen, strahlungshärtenden medizintechnischen Produkten, insbesondere Ohrpassstücken, mit verringerter Verfärbung |
| EP2712878A1 (de) * | 2012-09-28 | 2014-04-02 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny w Szczecinie | Telechele Macromere mit (Meth)acryl-Endgruppen |
| WO2018183438A1 (en) * | 2017-03-28 | 2018-10-04 | Ford Global Technologies, Llc | Stabilized additive manufacturing articles |
| US11542384B2 (en) | 2017-03-28 | 2023-01-03 | Ford Global Technologies, Llc | Stabilized additive manufacturing articles |
| EP3418782B1 (de) * | 2016-12-26 | 2023-05-03 | LG Chem, Ltd. | Polarisatorschutzfilm, polarisationsplatte damit, flüssigkristallanzeigevorrichtung mit polarisationsplatte und beschichtungszusammensetzung für polarisatorschutzfilm |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8716379B2 (en) | 2005-04-13 | 2014-05-06 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Non halogen flame retardant thermoplastic polyurethane |
| ATE485334T1 (de) * | 2005-04-13 | 2010-11-15 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Nichthalogenes, flammhemmendes, thermoplastisches polyurethan |
| US20070116311A1 (en) * | 2005-11-16 | 2007-05-24 | Henkel Corporation | High strength curable compositions for the solid freeform fabrication of hearing aids |
| WO2008039048A1 (es) * | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Aldo Arvizo Arvizo | Modelos sólidos para diagnostico medico |
| US20110003946A1 (en) * | 2008-01-18 | 2011-01-06 | Klaus-Volker Schuett | Curable reaction resin system |
| EP2361101A2 (de) * | 2008-10-17 | 2011-08-31 | Allergan, Inc. | Prothesenimplantatschale |
| EP2526463B1 (de) * | 2010-01-22 | 2016-07-13 | DSM IP Assets B.V. | Verfahren zur herstellung eines dreidimensionalen artikels mit selektiven visuellen effekten |
| US9708424B2 (en) * | 2011-09-27 | 2017-07-18 | Kaneka Corporation | (Meth)acryloyl-terminated polyisobutylene polymer, method for producing the same, and active energy ray-curable composition |
| US9868873B2 (en) * | 2012-05-17 | 2018-01-16 | Xerox Corporation | Photochromic security enabled ink for digital offset printing applications |
| US20130310517A1 (en) | 2012-05-17 | 2013-11-21 | Xerox Corporation | Methods for manufacturing curable inks for digital offset printing applications and the inks made therefrom |
| US8771787B2 (en) * | 2012-05-17 | 2014-07-08 | Xerox Corporation | Ink for digital offset printing applications |
| US9611403B2 (en) * | 2012-05-17 | 2017-04-04 | Xerox Corporation | Fluorescent security enabled ink for digital offset printing applications |
| JP6160229B2 (ja) * | 2012-05-18 | 2017-07-12 | 株式会社リコー | 光重合性組成物、光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ |
| JP6010352B2 (ja) * | 2012-06-07 | 2016-10-19 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 硬化性増感剤、光硬化材料、硬化物及びワイヤーハーネス材料 |
| US20140050917A1 (en) * | 2012-08-14 | 2014-02-20 | Nanofilm Ltd. | Laminates of uv curable acrylates and silane primers having good adhesion to siliceous surfaces |
| US9228043B2 (en) | 2012-12-27 | 2016-01-05 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technology W Szczecinie | Application of composition containing telechelic macromer and photoinitiator for producing implant for hernia repair |
| US9267001B2 (en) | 2012-12-27 | 2016-02-23 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Telechelic macromer, method for producing telechelic macromer and composition containing telechelic macromer |
| US9499701B2 (en) | 2013-05-17 | 2016-11-22 | Xerox Corporation | Water-dilutable inks and water-diluted radiation curable inks useful for ink-based digital printing |
| US9745484B2 (en) | 2013-09-16 | 2017-08-29 | Xerox Corporation | White ink composition for ink-based digital printing |
| US9724909B2 (en) | 2013-12-23 | 2017-08-08 | Xerox Corporation | Methods for ink-based digital printing with high ink transfer efficiency |
| US9644105B2 (en) | 2013-12-23 | 2017-05-09 | Xerox Corporation | Aqueous dispersible polymer inks |
| JP6496991B2 (ja) * | 2014-07-14 | 2019-04-10 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 光学的立体造形用樹脂組成物、及び立体造形物 |
| US10113076B2 (en) | 2014-09-30 | 2018-10-30 | Xerox Corporation | Inverse emulsion acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing |
| KR101780475B1 (ko) * | 2014-10-14 | 2017-09-21 | 주식회사 셀루메드 | 필라멘트 형성에 이어 연속적으로 형상화가 가능한 3차원 프린팅 방법 |
| US9416285B2 (en) | 2014-12-17 | 2016-08-16 | Xerox Corporation | Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing |
| US9956760B2 (en) | 2014-12-19 | 2018-05-01 | Xerox Corporation | Multilayer imaging blanket coating |
| EP3237972B1 (de) | 2014-12-23 | 2024-11-20 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | Prozess zur herstellung eines gehärteten polymerproduktes, kit für die verwendung im prozess und reifen |
| US9890291B2 (en) | 2015-01-30 | 2018-02-13 | Xerox Corporation | Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing |
| US9815992B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-11-14 | Xerox Corporation | Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing |
| US10323154B2 (en) | 2015-02-11 | 2019-06-18 | Xerox Corporation | White ink composition for ink-based digital printing |
| US9751326B2 (en) | 2015-02-12 | 2017-09-05 | Xerox Corporation | Hyperbranched ink compositions for controlled dimensional change and low energy curing |
| US9434848B1 (en) | 2015-03-02 | 2016-09-06 | Xerox Corporation | Process black ink compositions and uses thereof |
| US9956757B2 (en) | 2015-03-11 | 2018-05-01 | Xerox Corporation | Acrylate ink compositions for ink-based digital lithographic printing |
| US10562995B2 (en) | 2015-10-08 | 2020-02-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Photocurable composition, denture base, and plate denture |
| TWI638233B (zh) * | 2015-11-05 | 2018-10-11 | 奇美實業股份有限公司 | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法與應用 |
| US11097531B2 (en) | 2015-12-17 | 2021-08-24 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Additive manufacturing cartridges and processes for producing cured polymeric products by additive manufacturing |
| US9744757B1 (en) | 2016-08-18 | 2017-08-29 | Xerox Corporation | Methods for rejuvenating an imaging member of an ink-based digital printing system |
| DE102016012003A1 (de) * | 2016-10-06 | 2018-04-12 | Karlsruher Institut für Technologie | Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus hochreinem, transparentem Quarzglas mittels additiver Fertigung |
| EP3532267B1 (de) | 2016-10-27 | 2023-03-01 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | Verfahren zur herstellung gehärteter polymerprodukte durch generative fertigung |
| US9920154B1 (en) | 2016-11-15 | 2018-03-20 | Ford Global Technologies, Llc | Accelerated cure time of polymer resins |
| TWI796329B (zh) | 2017-04-07 | 2023-03-21 | 美商默沙東有限責任公司 | 抗－ilt4抗體及抗原結合片段 |
| US10599035B2 (en) * | 2017-04-12 | 2020-03-24 | Macdermid Graphics Solutions, Llc | Method of improving light stability of flexographic printing plates featuring flat top dots |
| CN107513159B (zh) * | 2017-08-25 | 2020-06-16 | 中山大学 | 一种含磷含氟聚芳醚/纳米羟基磷灰石复合材料及其制备方法和在牙种植体中的应用 |
| US11535714B2 (en) | 2017-11-20 | 2022-12-27 | Carbon, Inc. | Light-curable siloxane resins for additive manufacturing |
| CN108504014A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-07 | 上海应用技术大学 | 一种防辐射新材料及其制备方法 |
| TW202140587A (zh) * | 2019-12-23 | 2021-11-01 | 日商Ｄｉｃ股份有限公司 | 三維造形用圖案材料、硬化物、立體造形物、鑄模的製造方法及金屬鑄造物的製造方法 |
| US11939478B2 (en) | 2020-03-10 | 2024-03-26 | Xerox Corporation | Metallic inks composition for digital offset lithographic printing |
| US20230348667A1 (en) * | 2020-09-11 | 2023-11-02 | 3M Innovative Properties Company | Investment Casting Compositions and Methods |
| CN116529056A (zh) * | 2020-11-30 | 2023-08-01 | 赢创运营有限公司 | 可辐射固化树脂 |
| CN115322690B (zh) * | 2022-09-20 | 2023-07-14 | 深圳市金泰科环保线缆有限公司 | 一种用于拖链粘并线的tpu胶水、拖链粘并线及其制作方法 |
| CN116656182B (zh) * | 2023-05-26 | 2024-05-03 | 佛山市迈瑞思科技有限公司 | 一种发泡砖用喷墨打印墨水及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0909990A2 (de) * | 1997-08-27 | 1999-04-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Photopolymerisierbare Zusammensetzungen mit verbesserter Seitenwandgeometrie und verbessertem Entwicklungsspielraum |
| WO1999046644A1 (en) * | 1998-03-11 | 1999-09-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the continuous liquid processing of photosensitive compositions having reduced levels of residues |
| WO1999050711A1 (en) * | 1998-03-30 | 1999-10-07 | Vantico Ag | Liquid, radiation-curable composition, especially for producing flexible cured articles by stereolithography |
| JP2004170816A (ja) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | 光重合性樹脂組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4575330A (en) * | 1984-08-08 | 1986-03-11 | Uvp, Inc. | Apparatus for production of three-dimensional objects by stereolithography |
| US4942060A (en) * | 1989-04-21 | 1990-07-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Solid imaging method utilizing photohardenable compositions of self limiting thickness by phase separation |
| DE69624496T2 (de) * | 1995-09-09 | 2003-07-17 | Vantico Ltd., Duxford | Verfahren zum herstellung von polymerschichten mit selektiv gefärbten zonen |
| US5888649A (en) * | 1996-01-11 | 1999-03-30 | Avery Dennison Corporation | Radiation-curable release coating compositions |
| JPH101523A (ja) * | 1996-06-14 | 1998-01-06 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 放射線硬化性樹脂組成物 |
-
2004
- 2004-07-15 DE DE102004034416A patent/DE102004034416A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-07-15 US US11/632,255 patent/US20080258345A1/en not_active Abandoned
- 2005-07-15 WO PCT/EP2005/053420 patent/WO2006005772A1/en not_active Ceased
- 2005-07-15 EP EP05766822A patent/EP1773901A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0909990A2 (de) * | 1997-08-27 | 1999-04-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Photopolymerisierbare Zusammensetzungen mit verbesserter Seitenwandgeometrie und verbessertem Entwicklungsspielraum |
| WO1999046644A1 (en) * | 1998-03-11 | 1999-09-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the continuous liquid processing of photosensitive compositions having reduced levels of residues |
| WO1999050711A1 (en) * | 1998-03-30 | 1999-10-07 | Vantico Ag | Liquid, radiation-curable composition, especially for producing flexible cured articles by stereolithography |
| US20020177073A1 (en) * | 1998-03-30 | 2002-11-28 | Melisaris Anastasios P. | Liquid, radiation-curable composition, especially for producing flexible cured articles by stereolithography |
| JP2004170816A (ja) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | 光重合性樹脂組成物 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JP 2003286301 A (Abstract). Chemical Abstracts (online), (rech. am 06.04.05). In: STN. Accession, Number 2003:793608 CAPLUS * |
| JP 2003286301 A (Abstract). Chemical Abstracts (online), (rech. am 06.04.05). In: STN. Accession, Number 2003:793608 CAPLUS; |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2030762A1 (de) | 2007-08-31 | 2009-03-04 | Deltamed Gmbh | Flexibler medizintechnischer Formkörper sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102007041489A1 (de) | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Deltamed Gmbh | Flexibler medizintechnischer Formkörper sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102008017106A1 (de) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Dreve Prodimed Gmbh | Verfahren und Formulierung zur generativen Herstellung von biokompatiblen, strahlungshärtenden medizintechnischen Produkten, insbesondere Ohrpassstücken, mit verringerter Verfärbung |
| EP2712878A1 (de) * | 2012-09-28 | 2014-04-02 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny w Szczecinie | Telechele Macromere mit (Meth)acryl-Endgruppen |
| EP3418782B1 (de) * | 2016-12-26 | 2023-05-03 | LG Chem, Ltd. | Polarisatorschutzfilm, polarisationsplatte damit, flüssigkristallanzeigevorrichtung mit polarisationsplatte und beschichtungszusammensetzung für polarisatorschutzfilm |
| WO2018183438A1 (en) * | 2017-03-28 | 2018-10-04 | Ford Global Technologies, Llc | Stabilized additive manufacturing articles |
| US11542384B2 (en) | 2017-03-28 | 2023-01-03 | Ford Global Technologies, Llc | Stabilized additive manufacturing articles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20080258345A1 (en) | 2008-10-23 |
| EP1773901A1 (de) | 2007-04-18 |
| WO2006005772A1 (en) | 2006-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102004034416A1 (de) | Flüssige, strahlunghärtende Zusammensetzungen | |
| EP1776968B1 (de) | Niedrigviskose, strahlungshärtbare Formulierung zur Herstellung von Ohrpassstücken mit antimikrobiellen Eigenschaften | |
| EP1802700B1 (de) | Niedrigviskose, strahlungshärtbare formulierung zur herstellung von ohrpassstücken | |
| EP1907192B1 (de) | Rapid-prototyping-verfahren und verwendung in diesem verfahren einer strahlungshärtbaren zusammensetzung | |
| EP0506616B1 (de) | Photoempfindliches Gemisch auf Basis von Acrylaten | |
| DE69725380T2 (de) | Lichthärtbare Zusammensetzung, Verfahren zur Herstellung eines lichtgehärteten geformten Gegenstands, Form und Verfahren zum Vakuumdruckgiessen und Urethanacrylat | |
| US6025114A (en) | Liquid photocurable compositions | |
| EP1503242A2 (de) | Harze und Verfahren für die Stereolithographie | |
| DE102005036637B4 (de) | Härtbare Acrylat-Polymer-Zusammmensetzung mit verbesserten Biegungseigenschaften sowie deren Verwendung | |
| WO2000023493A1 (de) | Formkörper aus polyurethan-werkstoff, sowie herstellung und verwendung desselben | |
| EP2440617A1 (de) | Aushärtbare giessmasse enthaltend keratinfasern und hieraus hergestellte kunststoffformteile | |
| EP1636651B1 (de) | Niedrigviskose,strahlungshärtbare formulierung, insbesondere für die stereolithographische herstellung von ohrstücken | |
| EP0831372A1 (de) | Photopolymere | |
| DE102021124155A1 (de) | Fotosensitives Kunstharzmaterial und medizintechnisches Formteil aus dem Kunstharzmaterial | |
| WO2023198703A1 (de) | Härtbare zusammensetzung für dentale zwecke | |
| DE102005050185A1 (de) | Harzformulierung zur Herstellung von Medizinprodukten, insbesondere Ohrpassstücken, mittels 3-D-Printing | |
| DE102018114406B4 (de) | Degradierbare Silane mit Thio- und Aminogruppen, daraus hergestellte Kieselsäurepolykondensate und Hybridpolymere, deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung der Silane | |
| DE60214723T9 (de) | Verfahren zur polymerisation von vinylmonomeren und/oder -oligomeren mit mindestens einem vinylrest | |
| EP1814956B1 (de) | Strahlungsh[rtbare zusammensetzungen | |
| WO2008125074A2 (de) | Biokompatible, strahlungshärtende formulierung zur generativen herstellung von medizintechnischen produkten, insbesondere ohrpassstücken und dentalen formteilen, mittels bildprojektionssystemen | |
| JP2023553852A (ja) | 放射線硬化性樹脂 | |
| KR20230170083A (ko) | 입체 조형용 수지 조성물, 입체 조형물 제조방법 및 입체 조형물 | |
| DE19949383A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen durch UV-Härtung | |
| EP2615121B1 (de) | Zusammensetzung und Verfahren zur Korrektur eines Spaltnagels | |
| DE102023121429A1 (de) | Radikalisch härtbare Harzzusammensetzung und deren Verwendung zur (Wieder-)Auskleidung von Rohren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |