DE102004028018A1 - Use of substances that release terpenes and / or perfume alcohols, to inhibit the adhesion of microorganisms - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, zur Verminderung der Anhaftung von Mikroorganismen an biotische und abiotische Oberflächen und diese Stoffe enthaltende kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen.The present invention relates to the use of substances which release terpenes and / or perfume alcohols, for reducing the adhesion of microorganisms to biotic and abiotic surfaces and cosmetic or pharmaceutical preparations containing these substances.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, zur Verminderung der Anhaftung von Mikroorganismen an biotische und abiotische Oberflächen und diese Stoffe enthaltende kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen.The The present invention relates to the use of substances that are terpenes and / or release perfume alcohols to reduce adhesion of microorganisms to biotic and abiotic surfaces and cosmetic or pharmaceutical preparations containing these substances.
Die humanpathogenen Spezies der Gattung Candida besiedeln bei vielen gesunden Menschen Haut und Schleimhäute, ohne Symptome hervorzurufen. Bei starker Vermehrung der Pilzzellen, z.B. nach Schädigung der bakteriellen Schleimhautflora durch Antibiotika, verursachen sie aber häufig lokale Entzündungen, die auch als Soor bezeichnet werden. Insbesondere treten diese im Mund- und Genitalbereich auf (sogenannter Mund- bzw. Vaginal-Soor). Bekannt sind auch Haut- und Windelsoor. Die Schleimhaut ist gerötet, es zeigen sich Läsionen, ein weißer Belag und Juckreiz treten auf.The Human pathogenic species of the genus Candida colonize in many healthy people skin and mucous membranes, without causing symptoms. With large proliferation of fungal cells, e.g. after damage bacterial mucosal flora caused by antibiotics, they cause but often local inflammations that also known as Thrush. In particular, these occur in the oral and genital area (so-called oral or vaginal thrush). Known are also skin and Windelsoor. The mucous membrane is red, it show lesions, a white one Surface and itching occur.
Candidosen (Candidiasis) entstehen meist bei herabgesetzter Immunabwehr in Körperfalten (intertriginös), im Genitoanalbereich, im Bereich der Vagina oder an der Mundschleimhaut (Soor). Candida kompliziert ferner eine Windeldermatitis, ruft Cheilitis angularis (Perléche) und oft eine Balanitis hervor.candidiasis (Candidiasis) usually arise with reduced immune defense in body folds (Intertriginous) in the genitoanal area, in the area of the vagina or on the oral mucosa (Thrush). Candida also complicates diaper dermatitis, causing cheilitis angularis (Perléche) and often a balanitis.
An einer oralen Candidose (Soor) erkranken vor allem Gebissträger, da an der Oberfläche der Prothese haftende Pilzzellen bei Kontakt die Schleimhäute besiedeln, die durch Druckstellen oft vorgeschädigt sind. Hat sich erst einmal eine orale Candidose ausgebildet, so ist es daher zur Behandlung der Candidose erforderlich sowohl den Mundbereich selbst wie auch das Gebiss vom Pilzbefall zu befreien, da sonst eine schnelle Reinfektion des Mundbereichs die Folge wäre.At of oral candidosis (thrush) fall especially carriers, since on the surface the prosthesis adhering fungal cells on contact colonize the mucous membranes, which are often damaged by pressure points. First of all formed an oral candidosis, so it is therefore for treatment The candidosis required both the mouth area itself as well To free the bit from fungal infestation, otherwise a quick reinfection the mouth area would be the result.
Ein ähnliches Problem besteht beim Soor im Genitalbereich. Da immer häufiger empfindliche Textilien, wie z. B. Seide oder Mikrofaser, die nur bei 30 oder 40 °C gewaschen werden können, zu Kleidungsstücken verarbeitet werden, werden Pilze, wie beispielsweise die humanpathogene Candida albicans, die empfindlich gegenüber hohen Temperaturen sind, bei den anzuwendenden niedrigen Temperaturen nicht abgetötet. Insbesondere nach einer Pilzinfektion kann es so durch auf den Kleidungsstücken haftenden, nicht abgetöteten Pilzen zu einer Reinfektion kommen.A similar There is a problem with thrush in the genital area. As more and more sensitive Textiles, such. B. silk or microfiber, which only at 30 or 40 ° C washed can be processed into garments fungi, such as the human pathogenic Candida albicans who are sensitive to high temperatures are at low temperatures to apply not killed. Especially after a fungal infection, it can be so adhering to the garments, not killed mushrooms come to a reinfection.
Um den Teufelskreis zu durchbrechen und eine Reinfektion durch an der Kleidung oder an Kunststoffoberflächen haftende Pilze zu verhindern, müssen daher jeweils sowohl der befallene Körperbereich als auch die mit dem Körperbereich in Kontakt kommenden Gegenstände wie Kleidung oder Gebiss von den Pilzen befreit werden.Around break the vicious circle and reinfection through at the To prevent clothing or fungi adhering to plastic surfaces, have to Therefore, both the affected body area as well as with the body area in contact with objects how to remove clothing or teeth from the mushrooms.
Neben den zuvor genannten lokalen Candidosen können auch systemische Candidosen auftreten. Diese sind in der Regel anzutreffen bei Patienten mit einer systemischen Immunschwäche, insbesondere bei AIDS-Patienten. Hierbei kann es durch Candida auch zu einem Befall innerer Organe wie der Lunge oder Niere kommen.Next The above-mentioned local candidoses can also be systemic candidoses occur. These are usually encountered in patients with a systemic immune deficiency, especially in AIDS patients. This can be caused by Candida too come to an infestation of internal organs such as the lungs or kidney.
Zur Verhinderung der Infektion durch Pilze und/oder zur Verhinderung der Anhaftung von Pilzen an Oberflächen werden bisher antimikrobielle Substanzen eingesetzt, die entweder das Wachstum der Pilze hemmen (Fungistatika), diese abtöten (Fungizide) und/oder die Adhäsion der Pilze vermindern. Häufig werden dazu nicht-selektive antimikrobielle Substanzen eingesetzt, die sowohl gegen Bakterien als auch gegen Pilze wirken. Außerdem werden häufig Verbindungen verwendet, die aufgrund der Konzentration, in der sie eingesetzt werden müssen, toxische Eigenschaften besitzen, zu Hautirritationen führen können oder andere unerwünschte Eigenschaften besitzen.to Prevention of infection by fungi and / or prevention The adhesion of fungi to surfaces are so far antimicrobial Substances are used that either inhibit the growth of fungi (Fungistatika), kill them (Fungicides) and / or adhesion reduce the fungi. Often For this purpose non-selective antimicrobial substances are used, which act against both bacteria and fungi. In addition, will often Used compounds because of the concentration in which they are have to be used possess toxic properties, can lead to skin irritation or other unwanted Own properties.
Zur Behandlung von Candidosen ist insbesondere der Einsatz von Polyen-Antimycotica wie Amphotericin B, Nystatin und Natamycin sowie der Einsatz von Azol-Antimycotica wie Clotrimazol und Ketokonazol beschrieben. Des weiteren werden auch Corticoide, auch in Kombination mit Antimycotica, verwendet.to Treatment of candidosis is especially the use of polyene antimycotics like Amphotericin B, nystatin and natamycin and the use of azole antimycotics such as clotrimazole and ketoconazole. Furthermore, will be Corticoids, also used in combination with antimycotics.
Hierbei wird Amphotericin B insbesondere bei lokalen Candidainfektionen, vozugweise als Monosubstanz appliziert. Es handelt sich hierbei jedoch um eine ziemlich toxische Substanz. Bei lokaler Anwendung von Amphotericin B können Juckreiz, Hautirritationen und Rötungen auftreten.in this connection becomes amphotericin B particularly in local Candida infections, Preferably applied as a monosubstance. These are but a pretty toxic substance. For local application of Amphotericin B can Itching, skin irritations and redness occur.
Nystatin wird bei oberflächlichen Candida-Infektionen der Haut und Schleimhaut, insbesondere durch Candida albicans, angewendet oder zur lokalen Sanierung des Magen-Darm-Traktes nach oraler Gabe. Es findet ferner lokale Anwendung als Creme sowie bei Vaginalinfektionen als Globuli. Ferner wird es bei intestinaler oberflächlicher Candidiasis angewendet. Ein Problem bei der Verwendung von Nystatin besteht jedoch darin, dass Überempfindlichkeitsreaktionen oder Sensibilisierungen auftreten können. Außerdem handelt es sich bei Nystatin um eine gelbe Substanz, die entsprechend Haut und Wäsche gelb anfärbt.Nystatin is used in superficial candidal infections of the skin and mucous membranes, especially by Candida albicans, or for local remediation of the gastrointestinal tract after oral administration. It fin Furthermore, local application as a cream as well as vaginal infections as globules. It is also used for intestinal superficial candidiasis. However, a problem with the use of nystatin is that hypersensitivity reactions or sensitizations may occur. In addition, nystatin is a yellow substance which turns yellow according to skin and washing.
Ferner ist nachteilig bei der Verwendung unselektiv antimikrobieller Substanzen mit Hinblick auf die Anwendung als Pharmaka oder Prothesenbehandlungsmittel, dass durch die unspezifische Zerstörung der Mikroflora auch natürlicherweise vorkommende nicht-pathogene Mikroorganismen zerstört werden, die als natürliche Schutzbarriere gegenüber pathogenen Mikroorganismen fungieren. Auf diese Weise ist die Gefahr einer Reinfektion des Applikationsorts, gegebenenfalls auch durch andere Mikroorganismen, sehr hoch.Further is disadvantageous in the use of unselective antimicrobial substances with a view to the use as pharmaceuticals or prosthesis treatment agents, that by the unspecific destruction of the microflora also naturally occurring non-pathogenic microorganisms are destroyed, as natural Protective barrier opposite act pathogenic microorganisms. This is the danger a reinfection of the site of application, possibly also by other microorganisms, very high.
Nachteilig ist bezüglich des Einsatzes nicht-selektiver antimikrobieller Substanzen ferner hinsichtlich ihres Einsatzes in Wasch- und Reinigungsmitteln, dass die verwendeten Biozide oder Biostatika die Abwässer belasten und somit auch die mikrobiellen Klärstufen in den Kläranlagen in ihrer Funktion beeinträchtigen.adversely is re the use of non-selective antimicrobial substances further in terms of their use in detergents and cleaners, that the biocides or biostats used pollute the wastewater and thus also the microbial treatment stages in the sewage treatment plants impair their function.
Zur Lösung der zuvor genannten Probleme, die mit den toxischen und unspezifisch antimikrobiellen Wirkungen der herkömmlicherweise verwendeten Antimycotica, Fungistatika, Fungiziden und bioziden Substanzen verbunden sind, wurden bereits Verbindungen beschrieben, die die Anhaftung von Pilzen an Oberflächen vermindern, ohne unselektiv antimikrobiell wirksam zu sein. So wird durch Zugabe von Farnesol bei Candida der Übergang in die filamentöse Form verhindert, ohne dass ein fungizider oder fungistatischer Effekt auftritt (Ki-Bong Oh et al. (2001) PNAS 98, 4664–4668; J.M. Hornby et al. (2001), Applied and Environmental Microbiology 67, 2982–2992).to solution the aforementioned problems with the toxic and nonspecific antimicrobial effects of conventionally used antimycotics, Fungistatika, fungicides and biocidal substances are connected, have already been described compounds that the attachment of fungi on surfaces decrease without being antimicrobially effective. So will by adding farnesol in Candida the transition into the filamentous form prevented without having a fungicidal or fungistatic effect occurs (Ki-Bong Oh et al. (2001) PNAS 98, 4664-4668; J. M. Hornby et al. Applied and Environmental Microbiology 67, 2982-2992).
In WO03/051124 wird beschrieben, dass Stoffe, die den Dimorphismus von Pilzen beeinflussen erfolgreich zur Verminderung der Anhaftung von Pilzen an Oberflächen verwendet werden können, ohne nicht-selektive antimikrobielle Wirkung aufzuweisen, wobei insbesondere Propolisextrakte, Pflanzenextrakte, Monoterpene, Sesquiterpene und Diterpene als verwendbare Stoffe beschrieben werden.In WO03 / 051124 describes that substances containing the dimorphism of fungi successfully influence the reduction of adhesion of mushrooms on surfaces can be used without exhibiting non-selective antimicrobial activity, wherein in particular, propolis extracts, plant extracts, monoterpenes, sesquiterpenes and diterpenes are described as useful substances.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, weitere Substanzen ausfindig zu machen, die die Adhäsion von Mikroorganismen, insbesondere Pilzen, an Oberflächen, insbesondere an biotischen und abiotischen Oberflächen, verhindern oder zumindest deutlich vermindern.task The present invention was to find other substances to do that the adhesion of microorganisms, in particular fungi, on surfaces, in particular on biotic and abiotic surfaces, prevent or at least significantly reduce.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es insbesondere, weitere Substanzen für die Behandlung von Pilzerkrankungen, insbesondere für die Behandlung von Candidosen, zur Verfügung zu stellen, vor allem solche, die weniger toxisch sind als die heute zu diesem Zweck verwendeten Substanzen.task In particular, the present invention has been further substances for the Treatment of fungal diseases, in particular for the treatment of candidoses, to disposal especially those that are less toxic than today substances used for this purpose.
Mit Hinblick auf die Behandlung von pathogenem Pilzbefall war es insbesondere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, weitere Substanzen ausfindig zu machen, die den Befall der menschlichen Haut, Schleimhaut und/oder der Hautanhangsgebilde durch Pilze vermindern.With In particular, the treatment of pathogenic fungal infection was Object of the present invention, find other substances to make the infestation of the human skin, mucous membrane and / or of the skin attachments by mushrooms degrade.
Mit Hinblick auf die Behandlung von Pilzerkrankungen im oralen Bereich war es hierbei insbesondere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, weitere Substanzen ausfindig zu machen, die die Adhäsion von Pilzen an Prothesen deutlich vermindern.With With regard to the treatment of fungal infections in the oral field it was a particular object of the present invention to find other substances that inhibit the adhesion of Significantly reduce fungi on dentures.
Hinsichtlich eines möglichen Einsatzes in Waschmitteln war es ferner Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Substanzen ausfindig zu machen, mit denen gezielt Mikroorganismen, insbesondere Pilze, von Textil-Oberflächen entfernt werden können, nach Möglichkeit, ohne diese Oberflächen oder die bei der Wäsche entstehenden Abwässer mit übermäßig toxischen Wirkstoffen zu belasten.Regarding of a possible Use in detergents, it was also an object of the present Invention to detect substances with which targeted microorganisms, especially mushrooms, can be removed from textile surfaces, according to Possibility, without these surfaces or the resulting from the laundry sewerage with overly toxic To burden active ingredients.
Ausgehend von WO 03/051124 war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Substanzen ausfindig zu machen, die nach Einarbeitung in einen geeigneten Träger länger anhaltend die in WO 03/051123 beschriebene anti-adhäsive Wirkung zeigen.outgoing WO 03/051124 it was an object of the present invention, substances to find the longer lasting after incorporation into a suitable carrier show the anti-adhesive action described in WO 03/051123.
Ausgehend von WO 03/051224 war es ferner Aufgabe der vorliegenden Erfindung, anti-adhäsive Substanzen zur Verfügung zu stellen, die aufgrund ihrer Größe und/oder Form zur Verwendung in zumindest einigen Applikationsformen besser geeignet sind als die in WO 03/051224 beschriebenen anti-adhäsiven Substanzen.outgoing from WO 03/051224 it was a further object of the present invention to anti-adhesive Substances available to ask for use due to their size and / or shape in at least some forms of application are better suited than the anti-adhesive substances described in WO 03/051224.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, dazu in der Lage sind, die Anhaftung von Mikroorganismen auf Oberflächen sehr effektiv zu vermindern, wobei es sich bei den Oberflächen sowohl um natürliche Oberflächen als auch um künstliche Oberflächen und hierbei sowohl um biotische als auch um abiotische Oberflächen handeln kann.Surprisingly has now been found that substances containing terpenes and / or perfume alcohols release, are capable of, the attachment of microorganisms on surfaces very effectively, with both surfaces around natural surfaces as well as artificial ones surfaces and act both biotic and abiotic surfaces can.
Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Stoffe ist, dass diese eine nur sehr geringe Toxizität besitzen, insbesondere im Vergleich zu den herkömmlicherweise verwendeten Antimycotika, Fungiziden und Fungistatika. Hinzu kommt, dass die erfindungsgemäßen Substanzen in geringeren Endkonzentrationen wirksam sind als die herkömmlich verwendeten. Aus diesem Grunde sind weniger Nebenwirkungen oder Allergien zu befürchten. Hinsichtlich des Einsatzes in einem Waschmittel ist zudem die Umweltverschmutzung entsprechend gering und außerdem ist der geringe Bedarf an Wirksubstanz auch aus kommerzieller Sicht vorteilhaft.One Advantage of the substances according to the invention is that they have a very low toxicity, especially in the Compared to the conventionally used antimycotics, fungicides and fungistats. Come in addition, that the substances according to the invention are effective at lower final concentrations than those conventionally used. Because of this, fewer side effects or allergies are too fear. With regard to the use in a detergent is also the pollution correspondingly low and also is the low demand for active substance also from a commercial point of view advantageous.
Zudem können die erfindungsgemäß eingesetzten Stoffe den entsprechenden erfindungsgemäßen Produkten eine angenehme Duftnote verleihen und ggf. weiteren Parfümzusatz überflüssig machen.moreover can the invention used Substances the corresponding products of the invention a pleasant Give the fragrance and, if necessary, make additional perfume additive superfluous.
Die erfindungsgemäßen Stoffe ermöglichen ferner mit Hinblick auf WO 03/051124 einen sogenannten retarded release-Effekt: Die aktive Substanz wird in einer inaktiven Vorform bereitgestellt und nach und nach im Laufe der Zeit freigesetzt. Durch den Träger wird die aktive Form länger in der Formulierung gehalten und durch diesen gleichzeitig geschützt. Durch die allmähliche Freisetzung wird sichergestellt, dass ein zeitlich länger anhaltender Effekt erreicht wird, während die aktive freie Form aufgrund ihrer Flüchtigkeit schneller aus der Formulierung entweichen würde und bei sehr hoher Konzentration ferner zu einem intensiven Geruch führen könnte. Ferner zeichnet sich die Träger-gebundene Form dadurch aus, dass sie aufgrund ihrer physikalischen Eigenschaften, und insbesondere aufgrund ihrer Größe, in einige Formulierungen besser eingearbeitet und auf einigen Materialien besser fixiert werden kann als die freie Form der Aktivsubstanz. Durch die Bindung an einen Träger wird außerdem sichergestellt, dass bei Einsatz in hoher Konzentration die Toxizität der Substanz gering gehalten wird.The Inventive substances enable further with respect to WO 03/051124 a so-called retarded release effect: The active substance is in an inactive preform provided and gradually released over time. By the carrier the active form becomes longer held in the formulation and simultaneously protected by this. By the gradual Release will ensure that lasts longer in time Effect is achieved while the active free form due to their volatility faster from the formulation would escape and at very high concentration also to an intense odor could lead. Further stands out the carrier-bound Form by virtue of their physical properties, and especially because of their size, in some formulations better incorporated and better fixed on some materials can be called the free form of the active ingredient. By the binding to a carrier will also ensures that when used in high concentration, the toxicity of the substance low is held.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen (im folgenden auch „anti-adhäsive Stoffe" oder „Träger-gebundene Terpene und/oder Duftstoffalkohole" genannt), zur Verminderung der Adhäsion von Pilzen auf Oberflächen, wobei es sich bei den Oberflächen sowohl um natürliche als auch um künstliche Oberflächen und hierbei sowohl um biotische als auch um abiotische Oberflächen handeln kann.One The subject of the present invention is therefore the use of Substances that release terpenes and / or perfume alcohols (hereinafter also "anti-adhesive substances" or "carrier-bound Terpenes and / or perfume alcohols "), to reduce the adhesion of Mushrooms on surfaces, where it is at the surfaces both natural as well as artificial ones surfaces and act both biotic and abiotic surfaces can.
Unter Verminderung der Anhaftung ist eine signifikante Reduktion der Zahl der anhaftenden Pilzzellen zu verstehen. Unter signifikanter Reduktion ist insbesondere einen Reduktion in Bezug zu einer unbehandelten Referenz um mehr als 40 %, bevorzugt mehr als 60 %, vor allem mehr als 80 % zu verstehen. Die Anhaftung wird besonders bevorzugt vollständig oder beinahe vollständig verhindert.Under Reduction of attachment is a significant reduction in the number to understand the adherent fungal cells. Significant reduction In particular, it is a reduction relative to an untreated reference by more than 40%, preferably more than 60%, especially more than 80 % to understand. The adhesion is particularly preferably complete or almost completely prevented.
Die Begriffe „Anhaftung" und „Adhäsion" haben in der vorliegenden Anmeldung dieselbe Bedeutung.The Terms "adhesion" and "adhesion" have in the present Login the same meaning.
Mikroorganismenmicroorganisms
Unter Mikroorganismen sind erfindungsgemäß insbesondere Bakterien, Pilze sowie Viren und Algen zu verstehen. Dies schließt bakterielle Endo- oder Exosporen sowie Sporen, die als Fortpflanzungsstrukturen bei Pilzen dienen, mit ein.Under Microorganisms according to the invention are in particular bacteria, fungi as well as viruses and algae. This includes bacterial endo- or exospores as well as spores, which serve as reproductive structures in mushrooms, with a.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind unter Mikroorganismen Bakterien und Pilze zu verstehen. Besonders bevorzugte Pilze sind hierbei Hefen, Schimmelpilze, Dermatophyten und keratinophile Pilze.In a preferred embodiment Microorganisms are bacteria and fungi. Especially preferred fungi are yeasts, molds, dermatophytes and keratinophilic fungi.
Unter Bakterien sind erfindungsgemäß insbesondere zu verstehen gramnegative und grampositive Bakterien, vor allem pathogene Bakterien ausgewählt aus Propionibacterium acnes, Stapylococcus aureus, Streptokokken Gruppe A (betahämolysierende S.), S. pyogenes, Corynebacterium spp. (insbesondere C. tenuis, C. diphtheriae, C. minutissimum), Micrococcus spp. (insbesondere M. sedentarius), Bacillus anthracis, Neisseria meningitidis, N. gonorrhoeae, Pseudomonas aeruginosa, P. pseudomallei, Borrelia burgdorferi, Treponema pallidum, Mycobacterium tuberculosis, Mycobacterium spp., Escherichia coli sowie Streptococcus spec. (insbesondere S. gordonii, S. mutans), Actinomyces spec. (insbesondere A. naeslundii), Salmonella spec., Actinobacteria (insbesondere Brachybacterium spec.), alpha-Proteobacteria (insbesondere Agrobacterium spec.), beta-Proteobacteria (insbesondere Nitrosomonas spec.), Aquabacterium spec., Hydrogenophaga, gamma-Proteobacteria, Stenotrophomonas spec., Xanthomonas spec. (campestris), Neisseria spec., Haemophilus spec. sowie alle Mikroorganismen, die von Paster et al. (J. Bac. 183 (2001) 12, 3770–3783) beschrieben werden.According to the invention, bacteria are in particular gram-negative and gram-positive bacteria, in particular pathogenic bacteria selected from Propionibacterium acnes, Stapylococcus aureus, Streptococcus group A (beta hemolytic S.), S. pyogenes, Corynebacterium spp. (especially C. tenuis, C. diphtheriae, C. minutissimum), Micrococcus spp. (especially M. sedentarius), Bacillus anthracis, Neisseria meningitidis, N. gonorrhoeae, Pseudomonas aeruginosa, P. pseudomallei, Borrelia burgdorferi, Treponema pallidum, Mycobacterium tuberculosis, Mycobacterium spp., Escherichia coli and Streptococcus spec. (especially S. gordonii, S. mutans), Actinomyces spec. (especially A. naeslundii), Salmonella spec., Actinobacteria (especially Brachybacterium spec.), alpha-Proteobacteria (especially Agrobacterium spec.), beta-Proteobacteria (especially Nitrosomonas spec.), Aquabacterium spec., Hydrogenophaga, gamma-Proteobacteria, Stenotrophomonas spec., Xanthomonas spec. (campestris), Neisseria spec., Haemophilus spec. and all microorganisms described by Paster et al. (J. Bac. 183 (2001) 12, 3770-3783) ben.
Hefen im erfindungsgemäßen Zusammenhang sind einzellige Pilze, die sich überwiegend durch Sprossung vermehren. Hefepilze stellen keine eigenständige taxonomische Kategorie im System der Pilze dar. Systematisch werden die meisten Hefen den Endomycetes zugeordnet. Daneben treten aber auch bei verschiedenen anderen Pilzen im Entwicklungszyklus oder unter bestimmten Umweltbedingungen Sprosszellstadien auf, die als Hefestadien bezeichnet werden. Solche einzellig, hefeartig sprossende Wuchsformen treten bei den Ascomyceten, aber auch bei den Zygomyceten, Basidomyceten und Deuteromyceten auf. Erfindungsgemäß sind auch alle diese Wuchsformen unter Hefen zu verstehen.yeasts in the context of the invention are unicellular fungi, which are predominantly multiply by budding. Yeast fungi do not represent an independent taxonomic Category in system of mushrooms. Systematically most of them become Assigned yeasts to the endomycetes. In addition, but also occur in different other fungi in the development cycle or under certain environmental conditions Shoot cell stages, referred to as yeast stages. Such unicellular, yeast-like budding growth forms occur in the Ascomycetes, but also with the Zygomycetes, Basidomycetes and Deuteromycetes on. Also according to the invention to understand all of these growth forms among yeasts.
Bei den Pilzen handelt es sich erfindungsgemäß vorzugsweise um humanpathogene Pilze, insbesondere um die humanpathogenen Spezies der Klassen Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota und Zygomycota, vor allem kann es sich um humanpathogene Formen von Candida handeln.at The fungi according to the invention are preferably human pathogens Fungi, in particular the human pathogenic species of the genus Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota and Zygomycota, especially it can be to treat human pathogenic forms of Candida.
Nach einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von Pilzen der Spezies Candida vermindert (im weiteren mit C. abgekürzt), wie z. B. C. aaseri, C. actiscondensi, C. acutus, C. agrestis, C. albicans, C. amapae, C. anatomiae, C. ancudensis, C. antarctica, C. antillancae, C. apicola, C, apis, C. aquaetextoris, C. aquatica, C. atlantica, C. atmosphaerica, C. auringiensis, C. azyma, C. beechii, C. benhamii, G. bertae, C. berthetii, C. blankii, C. boidinii, C. boleticola, C. bombi, C. bondarzewiae, C. brumptii, C. buffonii, C. buinensis, C. cacaoi, C. cantarellii, C. capsuligena, C. cariosilignicola, C. caseinolytica, C. castellii, C. cafenulata, C. chalmersi, C. chilensis, C. chiropterorum, C. ciferii, C. claussenii, C. coipomensis, C. colliculosa, C. conglobata, C. curiosa, C. cylindracea, C. dendrica, C. dendronema, C. deserticola, C. diddensiae, C. diffluens, C. diversa, C. drymisii, C. dubliniensis, C. edax, C. entomophila, C. eremophila, C. ergatensis, C. ernobii, C. etchellsii, C. etchellsii, C. ethanolica, C. ethanothermophilum, C. evantina, C. fabianii, C. famata, C. fennica, C. flareri, C. fluviotilis, C. fragariorum, C. fragi, C. fragicola, C. freyschussii, C. friedrichii, C. fructus, C. fusiformata, C. geochares, C. glabrata, C. glaebosa, C. graminis, C. gropengiesseri, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. hellenica, C. heveanensis, C. holmii, C. homilentoma, C. humicola, C. humilis, C. iberica, C. incommunis, C. inconspicua, C. ingens, C. insectalens, C. insectamans, C. insectorum, C. intermedia, C ishiwadae, C. japonica, C. javanica, C. karawaiewii, C. kefyr, C. kruisii, C. krusei, C. krusoides, C. lactiscondensi, C. lambica, C. laureliae, C. lipolytica, C llanquihuensis, C. lodderae, C. lusitaniae, C. magnoliae, C. malicola, C. maltosa, C. maris, C. maritima, C. melibiosica, C. melinii, C. membranaefaciens, C. mesenterica, C. methanosorbosa, C milleri, C. mogii, C. molischiana, C. monosa, C. montana, C. mucilaginosa, C. multis-gemmis, C. musae, C. muscorum, C. mycoderma, C. naeodendra, C. nakasei, C. nemodendra, C. nitratophila, C. norvegensis, C novakii, C. oleophila, C. oregonensis, C. palmyrana, C. paludigena, C. parapsilosis, C. pararugosa, C. pelliculosa, C. peltata, C. periphelosum, C. petrohuensis, C. pignaliae, C. pintolopesii, C. pinus, C. placentae, C. polymorpha, C. populi, C. pseudotropicalis, C. psychrophila, C. pulcherrima, C. punica, C. quercitrusa, C. quercuum, C. railenensis, C. ralunensis, C. reukaufii, C. rhagii, C. rugopelliculosa, C. rugosa, C. saitoana, C. sake, C. salmanticensis, C. santamariae, C. santjacobensis, C. savonica, C. schatavii, C. sequanensis, C. shehatae, C. silvae, C. silvanorum, C. silvicultrix, C. solani, C. sonorensis, C. sophiae-reginae, C. sorboxylosa, C. spandovensis, C. sphaerica, C. stellata, C. stellatoidea, C. succiphila, C. sydowiorum, C. tanzawaensis, C. tenuis, C. tepae, C. terebra, C. torresii, C. tropicalis, C, tsuchiyae, C. tsukubaensis, C. utilis, C. valdiviana, C. valida, C. vanderwaltii, C. vartiovaarai, C. versatilis, C. vini, C. viswanathii, C. wickerhamii, C. xestobii, C. zeylanoides.To Another particularly preferred embodiment is the adhesion of fungi of the species Candida (hereinafter abbreviated to C.) as z. C. aaseri, C. actiscondensi, C. acutus, C. agrestis, C. albicans, C. amapae, C. anatomiae, C. ancudensis, C. antarctica, C. antillancae, C. apicola, C, apis, C. aquaetextoris, C. aquatica, C. atlantica, C. atmaerica, C. auringiensis, C. azyma, C. beechii, C. benhamii, G. bertae, C. berthetii, C. blankii, C. boidinii, C. boleticola, C. bombi, C. bondarzewiae, C. brumptii, C. buffonii, C. buinensis, C. cacaoi, C. cantarellii, C. capsuligena, C. cariosilignicola, C. caseinolytica, C. castellii, C. cafenulata, C. chalmersi, C. chilensis, C. chiropterorum, C. ciferii, C. claussenii, C. coipomensis, C. colliculosa, C. conglobata, C. curiosa, C. cylindracea, C. dendrica, C. dendronema, C. deserticola, C. diddensiae, C. diffluens, C. diversa, C. drymisii, C. dubliniensis, C. edax, C. entomophila, C. eremophila, C. ergatensis, C. ernobii, C. etchellsii, C. etchellsii, C. ethanolica, C. ethanothermophilum, C. evantina, C. fabianii, C. famata, C. fennica, C. flareri, C. fluviotilis, C. fragariorum, C. fragi, C. fragicola, C. freyschussii, C. friedrichii, C. fructus, C. fusiformata, C. geochares, C. glabrata, C. glaebosa, C. graminis, C. gropengiesseri, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. hellenica, C. heveanensis, C. holmii, C. homilentoma, C. humicola, C. humilis, C. iberica, C. incommunis, C. inconspicua, C. ingens, C. insectalens, C. insectamans, C. insectorum, C. intermedia, C ishiwadae, C. japonica, C. javanica, C. karawaiewii, C. kefyr, C. kruisii, C. krusei, C. krusoides, C. lactiscondensi, C. lambica, C. laureliae, C. lipolytica, C. llanquihuensis, C. iodderae, C. lusitaniae, C. magnoliae, C. malicola, C. maltosa, C. maris, C. maritima, C. melibiosica, C. melinii, C. membranaefaciens, C. mesenterica, C. methanosorbosa, C. milleri, C. mogii, C. molischiana, C. monosa, C. montana, C. mucilaginosa, C. multis-gemmis, C. musae, C. muscorum, C. mycoderma, C. naeodendra, C. nakasei, C. nemodendra, C. nitratophila, C. norvegensis, C novakii, C. oleophila, C. oregonensis, C. palmyrana, C. paludigena, C. parapsilosis, C. pararugosa, C. pelliculosa, C. peltata, C. periphelosum, C. petrohuensis, C. pignaliae, C. pintolopesii, C. pinus, C. placentae, C. polymorpha, C. populi, C. pseudotropicalis, C. psychrophila, C. pulcherrima, C. punica, C. quercitrusa, C. quercuum, C. railenensis, C. ralunensis, C. reukaufii, C. rhagii, C. rugopelliculosa, C. rugosa, C. saitoana, C. sake, C. salmanticensis, C. santamariae, C. santjacobensis, C. savonica, C. schatavii, C. sequanensis, C. shehatae, C. silvae, C. silvanorum, C. silvicultrix, C. solani, C. sonorensis, C. sophiae reginae, C. sorboxylosa, C. spandovensis, C. sphaerica, C. stellata, C. stellatoidea, C. succiphila, C. sydowiorum, C. tanzawaensis, C. tenuis, C. tepae, C. terebra, C. torresii, C. tropicalis, C, tsuchiyae, C. tsukubaensis, C. utilis, C. valdiviana, C. valida, C. vanderwaltii, C. vartiovaarai, C. versatilis, C. vini, C. viswanathii, C. wickerhamii, C. xestobii, C. zeylanoides.
Besonders bevorzugt wird hierbei die Anhaftung der medizinisch relevanten Formen von Candida vermindert, beispielsweise von C. albicans, C. boidinii, C. catenulata, C. ciferii, C. dubliniensis, C. glabrata, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C. lipolytica, C. lusitaniae, G. norvegensis, C. parapsilosis, C. pulcherrima, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii. Insbesondere bevorzugt sind C. albicans, C. stellatoidea, C. tropicalis, C. glabrata und C. parapsilosis.Especially in this case, the adhesion of the medically relevant is preferred Forms of Candida, for example C. albicans, C. boidinii, C. catenulata, C. ciferii, C. dubliniensis, C. glabrata, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C. lipolytica, C. lusitaniae, G. norvegensis, C. parapsilosis, C. pulcherrima, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii. Especially C. albicans, C. stellatoidea, C. tropicalis, C. glabrata are preferred and C. parapsilosis.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von Pilzen der Spezies Rhodotorula spp., Cryptococcus spp., Exophilia spp., Hormoconis spp. vermindert.To a further preferred embodiment becomes the attachment of mushrooms of the species Rhodotorula spp., Cryptococcus spp., Exophilia spp., Hormoconis spp. reduced.
Unter Schimmelpilzen sind gemäß der vorliegenden Erfindung solche Pilze zu verstehen, die ihren Lebensraum im Boden, auf Lebens- und/oder Futtermitteln oder in konzentrierten Nährlösungen haben, ein typisches Mycel bilden und ihre Nährstoffe aus organischen Substanzen gewinnen, die sie dadurch zersetzen (saprobiontische bzw. saprophytische Lebensweise). Des weiteren vermehren sie sich überwiegend ungeschlechtlich durch Sporen (insbesondere Sporangiosporen oder Konidien) und bilden, wenn überhaupt, nur sehr kleine sexuelle Fortpflanzungsorgane aus.Under Molds are in accordance with the present Invention to understand such fungi that their habitat in the soil, on food and / or feed or in concentrated nutrient solutions, form a typical mycelium and its nutrients from organic substances They thereby decompose (saprobiontische or saprophytische Lifestyle). Furthermore, they multiply predominantly asexual by spores (in particular sporangiospores or conidia) and form, if any, only very small sexual reproductive organs out.
Auch bezüglich der Schimmelpilze sind als Beispiele Spezies aus den Klassen Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota und Zygomycota zu nennen, insbesondere alle Spezies der Gattungen Aspergillus, Penicillium, Cladosporium und Mucor sowie Stachybotrys, Phoma, Alternaria, Aureobasidium, Ulocladium, Epicoccum, Stemphyllium, Paecilomyces, Trichoderma, Scopulariopsis, Wallemia, Botrytis, Verticillium und Chaetonium.Also in terms of of the molds are as examples species from the classes Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota and Zygomycota, in particular all species of the genera Aspergillus, Penicillium, Cladosporium and Mucor and Stachybotrys, Phoma, Alternaria, Aureobasidium, Ulocladium, Epicoccum, Stemphyllium, Paecilomyces, Trichoderma, Scopulariopsis, Wallemia, Botrytis, Verticillium and Chaetonium.
Zu den Ascomycota gehören hier insbesondere alle Spezies der Gattungen Aspergillus, Penicillium und Cladosporium. Diese Pilze bilden Sporen aus, die bei Kontakt mit der Haut oder den Atemwegen ein stark allergieauslösendes Potential aufweisen. Zu den Basidomycota ist beispielsweise Cryptococcus neoformans zu zählen. Zu den Deuteromycota sind alle als Schimmelpilze bekannten Gattungen zu zählen, insbesondere solche, die durch das Fehlen eines sexuellen Stadiums nicht den Klassen Ascomycota, Basidiomycota oder Zygomycota zugeordnet werden.To belong to the Ascomycota here in particular all species of the genera Aspergillus, Penicillium and Cladosporium. These fungi produce spores that when in contact with the skin or the respiratory tract a strong allergenic potential exhibit. To the Basidomycota is for example Cryptococcus neoformans too counting. Deuteromycota are all genera known as molds to count, especially those caused by the absence of a sexual stage not assigned to the classes Ascomycota, Basidiomycota or Zygomycota become.
Bevorzugt wird hierbei erfindungsgemäß die Anhaftung aller Spezies der Gattung Aspergillus an Oberflächen vermindert, besonders bevorzugt derjenigen Spezies, die ausgewählt sind aus Aspergillus aculeatus, Aspergillus albus, Aspergillus alliaceus, Aspergillus asperescens, Aspergillus awamori, Aspergillus candidus, Aspergillus carbonarius, Aspergillus carneus, Aspergillus chevalieri, Aspergillus chevalieri var. intermedius, Aspergillus clavatus, Aspergillus ficuum, Aspergillus flavipes, Aspergillus flavus, Aspergillus foetidus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus giganteus, Aspergillus humicola, Aspergillus intermedius, Aspergillus japonicus, Aspergillus nidulans, Aspergillus niger, Aspergillus niveus, Aspergillus ochraceus, Aspergillus oryzae, Aspergillus ostianus, Aspergillus parasiticus, Aspergillus parasiticus var. globosus, Aspergillus penicillioides, Aspergillus phoenicis, Aspergillus rugulosus, Aspergillus sclerotiorum, Aspergillus sojae var. gymnosardae, Aspergillus sydowi, Aspergillus tamarii, Aspergillus terreus, Aspergillus terricola, Aspergillus toxicarius, Aspergillus unguis, Aspergillus ustus, Aspergillus versicolor, Aspergillus vitricolae und Aspergillus wentii. Vor allem wird hierbei die Anhaftung von Aspergillus flavus und Aspergillus nidulans vermindert bzw. im wesentlichen ganz verhindert.Prefers in this case according to the invention, the adhesion all species of the genus Aspergillus on surfaces reduced, especially preferably of those species selected from Aspergillus aculeatus, Aspergillus albus, Aspergillus alliaceus, Aspergillus asperescens, Aspergillus awamori, Aspergillus candidus, Aspergillus carbonarius, Aspergillus carneus, Aspergillus chevalieri, Aspergillus chevalieri var. intermedius, Aspergillus clavatus, Aspergillus ficuum, Aspergillus flavipes, Aspergillus flavus, Aspergillus foetidus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus giganteus, Aspergillus humicola, Aspergillus intermedius, Aspergillus japonicus, Aspergillus nidulans, Aspergillus niger, Aspergillus niveus, Aspergillus ochraceus, Aspergillus oryzae, Aspergillus ostianus, Aspergillus parasiticus, Aspergillus parasiticus var. Globosus, Aspergillus penicillioides, Aspergillus phoenicis, Aspergillus rugulosus, Aspergillus sclerotiorum, Aspergillus sojae var. Gymnosardae, Aspergillus sydowi, Aspergillus tamarii, Aspergillus terreus, Aspergillus terricola, Aspergillus toxicarius, Aspergillus unguis, Aspergillus ustus, Aspergillus versicolor, Aspergillus vitricolae and Aspergillus wentii. Especially In this case, the attachment of Aspergillus flavus and Aspergillus nidulans diminished or substantially completely prevented.
Unter keratinophilen Pilzen sind solche Haut- und/oder Haarpilze zu verstehen, die in verhornter Haut und deren Anhangsgebilden (insbesondere Haaren und/oder Nägeln) wachsen. Insbesondere sind darunter Dermatophyten und alle Spezies der Gattung Malassezia zu verstehen. Unter Dermatophyten sind erfindungsgemäß insbesondere alle Spezies der Gattungen Trichophyton, Microsporum und Epidermophyton zu verstehen.Under keratinophilic fungi are to be understood as those skin and / or hair fungi in horny skin and its appendages (especially hair and / or nails) to grow. In particular, there are dermatophytes and all species to understand the genus Malassezia. Under dermatophytes are according to the invention in particular all species of the genera Trichophyton, Microsporum and Epidermophyton to understand.
Der keratinophile Pilz Malassezia, ein Hefepilz, gilt als Erreger von vermehrter Schuppenbildung der Haut, beispielsweise auf dem Kopf (Haarschuppen). Außerdem wird dieser Organismus als Auslöser der Hautkrankheit Pityriasis versicolor betrachtet. Insbesondere ist es daher von Vorteil, die Adhäsion von Malassezia, insbesondere die der Spezies M. furfur (auch bekannt unter dem Namen Pityrosporum ovale), M. pachydermatis, M. sympodialis und/oder M. globosa zu vermindern bzw. im wesentlichen zu verhindern.Of the keratinophilic fungus Malassezia, a yeast fungus, is considered to be the causative agent of Increased dandruff of the skin, for example on the head (Dandruff). Furthermore This organism is triggered considered the skin disease Pityriasis versicolor. Especially It is therefore advantageous to the adhesion of Malassezia, in particular species of M. furfur (also known as Pityrosporum ovale), M. pachydermatis, M. sympodialis and / or M. globosa reduce or substantially prevent.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die keratinophilen Pilze ausgewählt aus Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum, Epidermophyton flossocum, Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa und M. pachydermatis.According to one preferred embodiment are the keratinophilic fungi selected from Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroid, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum, Epidermophyton flossocum, Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa and M. pachydermatis.
Unter Dermatophyten sind erfindungsgemäß insbesondere zu verstehen Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum und Epidermophyton flossocum.Under Dermatophytes are according to the invention in particular Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum and Epidermophyton flossocum.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird durch die Anhaftung von Algen, von human-, tier- und/oder pflanzenpathogenen Viren sowie von Bakteriophagen vermindert.According to one another embodiment is due to the attachment of algae, human, animal and / or phytopathogenic Viruses as well as bacteriophages diminished.
Algen sind ein- bis vielzellige, verschieden gefärbte, primär photoautotrophe Pflanzen bzw. photoautotrophe Bakterien von meist thallophytischer Organisation, deren Gameten und Sporen bildende Organe in der Regel einzellig sind und eventuell Hüllen aus sterilen Zellen besitzen. Algen werden nach ihrer Pigmentzusammensetzung in Grün-, Rot-, Blau- und Braunalgen unterschieden, wobei vor allem Grün- und Blaualgen an Fassaden und Baustoffen relevant sind. Die relevanten Vertreter der Blaualgen (Cyanobacteria) sind aus den Gattungen Anabaena, Anacystis, z.B. Anacystis montana, Gloeocapsa, Lyngbia, Nostoc, Oscillatoria, z.B. Oscillatoria lutea, Phormidium, Schiszothrix und Scytonema. Gattungen der Grünalgen (Chlorophyta) sind beispielsweise Chlorella, Choricystis, Chlamydomonas, Chlorococcum, Stichcoccus, insb. Stichcoccus bacillaris, Ulothrix und Trentepholia, insb. Trentepholia odorata. Erfindungsgemäß kann nun die Anhaftung von Algen auf Oberflächen insbesondere in sehr feuchten Räumen sowie Aquarien, aber auch auf solchen Oberflächen, die der Witterung ausgesetzt sind, wie z.B. Baustoffen, darunter insbesondere Dichtstoffe bzw. Versiegelungen, durch die Verwendung von nichtionischen Tensiden vermindert werden.Algae are mono- to multicellular, differently colored, primarily photoautotrophic plants or photoautotrophic bacteria of mostly thallophytic organization, whose gametes and spore-forming organs are usually unicellular and possibly possess sheaths of sterile cells. Algae are distinguished according to their pigment composition in green, red, blue and brown algae, with green and blue algae on facades and building materials being particularly relevant. The relevant representatives of the blue-green algae (Cyanobacteria) are from the genera Anabaena, Anacystis, eg Anacystis montana, Gloeocapsa, Lyngbia, Nostoc, Oscillatoria, eg Oscillatoria lutea, Phormidium, Schiszothrix and Scytonema. Genera of green algae (Chlorophyta) are, for example, Chlorella, Choricystis, Chlamydomonas, Chlorococcum, stingococcus, esp. Stichcoccus bacillaris, Ulothrix and Trentepholia, esp. Trentepholia odorata. According to the invention, the attachment of algae can now Surfaces especially in very humid rooms and aquariums, but also on such surfaces that are exposed to the weather, such as building materials, including in particular sealants or seals, are reduced by the use of nonionic surfactants.
Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzenFabrics containing terpenes and / or Release perfume alcohols
Unter Freisetzung ist im Sinne der Erfindung zu verstehen, wenn die Terpene und/oder Duftstoffalkohole langsam aus den erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffen gebildet oder freigesetzt werden. Dies kann insbesondere über ein sich einstellendes Gleichgewicht zwischen gebundener und freier Form der Terpene und/oder Duftstoffalkohole oder über Bindungsspaltung, insbesondere Hydrolyse von kovalenten Bindungen geschehen.Under Release is to be understood in the context of the invention, when the terpenes and / or perfume alcohols slowly from the invention to be used Substances are formed or released. This can be done in particular via a self-adjusting balance between bound and free Form of the terpenes and / or perfume alcohols or via bond cleavage, especially hydrolysis of covalent bonds happen.
Unter dem Begriff "Duftstoffalkohole" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Duftstoffe verstanden, die über eine oder mehrere, bevorzugt ein oder zwei Hydroxylgruppen verfügen, welche veresterbar oder verestert sind, unabhängig davon, wie das Molekül weiter aufgebaut ist. So lassen sich auch Salicylsäureester als Duftstoffalkohole einsetzen. Geeignet sind dabei alle Kombinationen von geometrischen Isomeren. Ebenfalls ist es möglich, Ester dieser Verbindungen einzusetzen, bspw. Anethol (1-Methoxy-4-(1-propenylbenzol) oder Linalylacetat.Under The term "perfume alcohols" are used in the context the present invention understood perfumes that have a or more, preferably one or two hydroxyl groups which esterifiable or esterified, regardless of how the molecule continues is constructed. Thus, salicylic acid esters can also be used as perfume alcohols deploy. Suitable are all combinations of geometric Isomers. It is also possible To use esters of these compounds, for example anethole (1-methoxy-4- (1-propenylbenzene) or linalyl acetate.
Besonders bevorzugt werden Duftstoffalkohole mit ein oder zwei freien Hydroxylgruppen eingesetzt. Aus der großen Gruppe der Duftstoffalkohole, zu denen auch die Terpenalkohole (die im weiteren genauer beschrieben sind) gehören, lassen sich bevorzugte Vertreter mit mindestens einer freien Hydroxylgruppe nennen, so dass im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind: 10-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenylpropanol, 2-tert-Butycyclohexanol, 3,5,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenylpentanol, 3-Octanol, 3-Phenylpropanol, 4-Heptenol, 4-Isopropylcyclohexanol, 4-tert-Butycyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, alpha-Methylbenzylalkohol, 1-Hydroxy-4-(1-propenylbenzol), Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, Butylsalicylat, Citronellole, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Eugenol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoeugenol, Isopulegol, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, para-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadicnol, trans-2-Nonen-1-ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Zimtalkohol. Bevorzugt sind beispielsweise Eugenol und dessen Derivate, 1-Hydroxy-4-(1-propenylbenzol), Isoeugenol, Citronellole, Menthol.Especially perfume alcohols having one or two free hydroxyl groups are preferred used. From the big one Group of perfume alcohols, including terpene alcohols (the are described in more detail below), can be preferred Call representatives with at least one free hydroxyl group, so in the context of the present invention, preference is given to: 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butycyclohexanol, 3,5,5-trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 3-octanol, 3-phenylpropanol, 4-heptenol, 4-isopropylcyclohexanol, 4-tert-butycyclohexanol, 6,8-dimethyl-2-nonanol, 6-nonen-1-ol, 9-decen-1-ol, alpha-methylbenzyl alcohol, 1-hydroxy-4- (1-propenylbenzene), Amyl salicylate, benzyl alcohol, benzyl salicylate, butyl salicylate, citronellole, Cyclohexyl salicylate, decanol, dihydromyrcenol, dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, dimethyloctanol, ethylsalicylate, ethylvanilin, Eugenol, heptanol, hexyl salicylate, isoeugenol, isopulegol, menthol, Myrtenol, n-hexanol, nerol, nonanol, octanol, para-menthane-7-ol, phenylethyl alcohol, Phenyl salicylate, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalool, thymol, trans-2-cis-6-nonadicnol, trans-2-nonen-1-ol, trans-2-octenol, undecanol, cinnamyl alcohol. Preference is given, for example, to eugenol and its derivatives, 1-hydroxy-4- (1-propenylbenzene), isoeugenol, Citronellole, menthol.
Unter Terpenen sind erfindungsgemäß alle aus Isopreneinheiten aufgebauten Naturstoffe und Derivate zu verstehen. Bevorzugt sind beispielsweise Farnesol, Patchoulialkohol, Squalen, Geraniol.Under Terpenes are all according to the invention Isoprene units constructed natural products and derivatives to understand. Preferred are, for example, farnesol, patchouli alcohol, squalene, Geraniol.
Erfindungsgemäß sind gemäß einer besonderen Ausführungsform unter Terpenen insbesondere die Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene zu verstehen. Es können azyklische, monozyklische und/oder bizyklische sowie höherzyklische Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene eingesetzt werden.According to the invention are according to a particular embodiment among terpenes in particular the mono-, sesqui- and / or diterpenes to understand. It can acyclic, monocyclic and / or bicyclic as well as higher cyclic Mono-, sesqui- and / or diterpenes can be used.
Unter den Derivaten von Monoterpenen, Sesquiterpenen bzw. Diterpenen sind beispielsweise Alkohole, wie zum Beispiel Farnesol und deren Ether, Säuren, wie zum Beispiel Farnesolsäure, sowie deren Ester und andere funktionelle Gruppen tragende Mono-, Sesqui- bzw. Diterpene zu verstehen. Geeignet sind dabei alle Kombinationen von geometrischen Isomeren. Ebenfalls darunter fällt α-Farnesen (3,7,11-Trimethyl-1,3,6,10-Dodekatetraen) sowie β-Farnesen (7,11-Dimethyl-3-Methylen-1,6,10-Dodekatrien) und Nerolidol (3,7,11-Trimethyl-1,6,10-Dodekatrien-3-ol) sowie Patchoulialkohol, Bisabolen, Sesquiphellandren, Zingiberen, Cadinen, Caryophyllene (insbesondere α-Caryophyllen (Humulen) und β-Caryophyllen), aryl-Tumeron, Tumeron, Xanthorrhizol, Vulgaren und β-Selinen. Als Monoterpene sind beispielsweise α- bzw. β-Ocimen, Linalool, Linalylacetat, Borneole, Isoborneole, Carene, Terpineole, p-Menthadiene, Limonen, Nerol, Nerolsäure, Geraniol, Geraniumsäure, α- bzw. β-Phellandren und/oder Thujon, insbesondere Geraniol, Linalool und/oder Thujon bevorzugt geeignet. Als Beispiel für die Diterpene sei hier Geranylgeraniol (3,7,11,15-Tetramethyl-2,6,10,14-Hexadekatetraen-1-ol) sowie seine Isomere und Derivate genannt.Under the derivatives of monoterpenes, sesquiterpenes or diterpenes for example, alcohols, such as farnesol and their ethers, acids, such as farnesic acid, and their esters and other functional groups bearing mono-, Sesqui- or diterpenes to understand. Suitable are all combinations of geometric isomers. Also included is α-Farnesen (3,7,11-trimethyl-1,3,6,10-dodecatetraene) as well as β-farneses (7,11-dimethyl-3-methylene-1,6,10-Dodekatrien) and nerolidol (3,7,11-trimethyl-1,6,10-dodecatrien-3-ol) and patchouli alcohol, Bisabolen, Sesquiphellandren, Zingiberen, Cadinen, Caryophyllene (In particular α-caryophyllene (Humulene) and β-caryophyllene), aryl-Tumeron, Tumeron, Xanthorrhizol, Vulgaren and β-Selines. Examples of monoterpenes are α- or β-oximes, linalool, linalyl acetate, Borneols, isoborneols, carene, terpineols, p-menthylenes, limonene, Nerol, nerolic acid, Geraniol, geranic acid, α- or β-phellandrene and / or thujone, in particular geraniol, linalool and / or thujone preferably suitable. An example of the diterpenes is geranylgeraniol (3,7,11,15-tetramethyl-2,6,10,14-Hexadekatetraen-1-ol) and its isomers and derivatives.
Es können ebenfalls bevorzugt Pflanzenextrakte eingesetzt werden, die Duftstoffalkohole und/oder Terpene, insbesondere Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene enthalten, beispielsweise Geraniumöl, Rosenöl, Patchouliöl, Fichtennadelöl, Orangenöl, Orangenblütenöl, Lavendelöl, Limettenöl, Jasminöl, Pfefferminzöl, Basilikumöl, Citronellöl, Zypressenöl, Zedernblätteröl, Zedernholzöl, Korianderöl, Rosenholzöl, Thymianöl, Pimentöl, Ingweröl oder Nelkenöl, insbesondere Patchouliöl, Nelkenöl, Zypressenöl, Zedernholzöl und/oder Anisöl.It can also preferably plant extracts are used, the perfume alcohols and / or terpenes, in particular mono-, sesqui- and / or diterpenes include, for example, geranium oil, rose oil, patchouli oil, pine needle oil, orange oil, orange blossom oil, lavender oil, lime oil, jasmine oil, peppermint oil, basil oil, citronella oil, cypress oil, cedar leaf oil, cedarwood oil, coriander oil, rosewood oil, thyme oil, allspice oil, ginger oil or clove oil, in particular patchouli oil, Clove oil, Cypress oil, cedarwood oil and / or aniseed oil.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die freizusetzenden Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene ausgewählt aus Geraniol, Citronellol, Farnesol und Patchoulialkohol. Diese Stoffe zeigen eine besonders gute Hemmwirkung auf die asexuelle Vermehrung von Pilzen, so dass mit geringem Wirkstoffeinsatz eine besonders gute Wirkung ohne fungistatische bzw. fungizide Effekte beobachtet werden kann.According to one preferred embodiment the mono-, sesqui- and / or diterpenes to be released are selected from Geraniol, citronellol, farnesol and patchouli alcohol. These substances show a particularly good inhibitory effect on asexual reproduction of mushrooms, so that with low drug use a particularly good effect without fungistatic or fungicidal effects observed can be.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die freizusetzenden Terpene ausgewählt aus Terpenalkoholen, also solchen Terpenen, bevorzugterweise Mono-, Sesqui- und/oder Diterpenen, die eine freie Hydroxylgruppe tragen. Besonders bevorzugt sind dabei Citronellole, Geraniol, Farnesol und Patchoulialkohol.To a further preferred embodiment are the released terpenes selected from terpene alcohols, ie such terpenes, preferably mono-, sesqui- and / or diterpenes, which carry a free hydroxyl group. Particularly preferred are Citronellole, geraniol, farnesol and patchouli alcohol.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Duftstoffalkohole ausgewählt aus Eugenol, Zimtalkohol und Anethol, insbesondere Eugenol.According to one another preferred embodiment the perfume alcohols are selected from eugenol, cinnamyl alcohol and anethole, especially eugenol.
Nach einer weiteren, besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt aus Kieselsäureestern von Duftstoffalkohole und/oder Terpenen, insbesondere Terpenalkoholen.To In another particularly preferred embodiment, the substances the terpenes and / or fragrance alcohols release, selected from Kieselsäureestern of perfume alcohols and / or terpenes, especially terpene alcohols.
Die Herstellung der Kieselsäureester gelingt insbesondere durch einfache Umesterung von Kieselsäureestern (n=1) bzw. Oligokieselsäureestern (n>1) niederer Alkohole mit Duftstoff- und/oder Terpenalkoholen, wobei sowohl einzelne Duftstoff- und/oder Terpenalkohole als auch deren Gemische eingesetzt werden können. Je nach Reaktionszeit und -bedingungen werden die niederen Alkohole abgespalten und die Duftstoff- oder Terpenalkohole gebunden, wobei die Alkohole entlang der Si-O-Si-Kette leichter ausgetauscht werden als die terminalen Alkohole.The Preparation of silicic acid esters succeeds in particular by simple transesterification of silicic acid esters (n = 1) or oligosilicic acid esters (n> 1) lower alcohols with fragrance and / or terpene alcohols, whereby both individual fragrance and / or terpene alcohols and mixtures thereof can. Depending on the reaction time and conditions, the lower alcohols cleaved and bound the perfume or terpene alcohols, wherein the alcohols are more easily exchanged along the Si-O-Si chain as the terminal alcohols.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Kieselsäureester gemäß einer der Formeln (I) oder (II) und/oder deren Mischungen eingesetzt. wobei mindestens ein R ausgewählt ist aus der Gruppe gebildet aus Terpenalkoholresten und Duftstoffalkoholresten, und alle anderen R unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die H, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten C1-6-Kohlenwasserstoffreste, die Terpenalkoholreste, die Duftstoffalkoholreste sowie Polymere enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 1 bis 100 annimmt.Silica esters according to one of the formulas (I) or (II) and / or mixtures thereof are particularly preferably used according to the invention. wherein at least one R is selected from the group formed from terpene alcohol radicals and perfume alcohol radicals, and all other Rs are independently selected from the group consisting of H, the straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted C 1-6 hydrocarbon radicals Terpene alcohol residues containing perfume alcohol residues and polymers, and m has values from the range 1 to 20 and n assumes values from the range 1 to 100.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind mindestens zwei oder drei Reste R ausgewählt aus der Gruppe der Terpenalkoholreste und/oder Duftstoffalkoholreste.To a further preferred embodiment At least two or three radicals R are selected from the group of terpene alcohol radicals and / or perfume alcohol residues.
Die Oligomerisierungsgrade "n" der erfindungsgemäßen Kieselsäureester liegen zwischen 1 und 20. In bevorzugten Verbindungen nimmt n Werte zwischen 1 und 15, vorzugsweise zwischen 1 und 12 und insbesondere zwischen 1 und 10 unter besonderer Bevorzugung der Werte 4, 5, 6, 7 und 8, an. Besonders bevorzugte Oligokieselsäureester lassen sich also durch die Formeln III, IV, V, VI und VII beschreiben: The degrees of oligomerization "n" of the silicic acid esters according to the invention are between 1 and 20. In preferred compounds, n values between 1 and 15, preferably between 1 and 12 and in particular between 1 and 10, with particular preference for the values 4, 5, 6, 7 and 8 , at. Especially before Thus, oligosilicic acid esters can be described by the formulas III, IV, V, VI and VII:
In den Formeln III bis VII können die Reste R2, R2', R2'', R2''', R2'''', R2#, R2##, R2### R3, R3', R3'', R3''', R3'''', R3#, R3## und R3### von jeweils ein und demselben Terpen- und/oder Duftstoffalkohol abgeleitet sein oder aus unterschiedlichen Duftstoffalkoholen stammen. Im letzteren Fall setzt man bei der Umesterung Gemische verschiedener Terpen- und/oder Duftstoffalkohole ein und erhält auf diese Weise in Abhängigkeit von den eingesetzten Mengenverhältnissen der Terpen- und/oder Duftstoffalkohole gemischte Oligokieselsäureester, in denen die Reste R2, R2', R2'', R2''', R2'''', R2#, R2##, R2### und R3### voneinander unterschiedlich sein können.In the formulas III to VII, the radicals R 2 , R 2 ' , R 2 " , R 2"' , R 2 "' , R 2 # , R 2 ## , R 2 ### R 3 , R 3 ' , R 3'' , R 3''' , R 3 '''' , R 3 # , R 3 ## and R 3 ### be derived from one and the same terpene and / or perfume alcohol or derived from different perfume alcohols. In the latter case, mixtures of different terpene and / or aromatic alcohols are used in the transesterification and in this way, depending on the proportions of the terpene and / or perfume alcohols used, mixed oligosilicic acid esters in which the radicals R 2 , R 2 ' , R 2 '' , R 2 ''' , R 2'''' , R 2 # , R 2 ## , R 2 ### and R 3 ### may be different from each other.
Obwohl auf diese Weise die unterschiedlichsten Ester herstellbar sind, kann es im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt sein, vollständig umgeesterte Oligokieselsäureester herzustellen, die nur auf einem einzigen Duftstoffalkohol bzw. Terpenalkohol basieren, d.h. daß die Reste R1 bis R4 identisch sind, also vom gleichen Duftstoff- bzw. Terpenalkohol stammen.Although a wide variety of esters can be prepared in this way, it may be preferred in the context of the present invention to prepare completely transesterified oligosilicic esters which are based on only one perfume alcohol or terpene alcohol, ie the radicals R 1 to R 4 are identical, ie come from the same perfume or terpene alcohol.
Insbesondere bevorzugt sind als Duftstoff- oder Terpenalkoholreste Eugenol, Citronellole, Patchoulialkohol, Farnesol und Geraniol.Especially eugenol, citronelloles, are preferred as perfume or terpene alcohol residues Patchouli alcohol, farnesol and geraniol.
Da die Ausgangsverbindungen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus ökonomischen Gründen vorzugsweise keine Reinstoffe sind, sondern technische Gemische von Kieselsäuren bzw. Kieselsäureestern niederer Alkohole mit unterschiedlichen Oligomerisierungsgraden, findet sich die Verteilung der Oligomerisierungsgrade auch in den erfindungsgemäßen Estern wieder. Es können entsprechend auch Gemische der Duftstoff- und/oder Terpenalkohole, z.B. auch die entsprechenden Pflanzenextrakte und/oder Duftöle, wie bereits beschrieben, eingesetzt werden. Die in den Formeln III bis VII angegebenen Verbindungen stellen dabei einzelne Spezies dar, die in technischen Gemischen der erfindungsgemäßen Kieselsäureester bevorzugt in hohen Mengen vorkommen. Erfindungsgemäß einsetzbar sind aber auch die Gemische der genannten Verbindungen und damit gebrochene Oligomerisierungsgrade.There the starting compounds for the preparation of the compounds of the invention from economical establish preferably are not pure substances, but technical mixtures of silicas or silicic acid esters lower alcohols with different degrees of oligomerization, the distribution of the degrees of oligomerization is also found in the esters of the invention again. It can correspondingly also mixtures of perfume and / or terpene alcohols, e.g. also the corresponding plant extracts and / or fragrance oils, such as already described, are used. The formulas III to VII specified compounds represent individual species, in technical mixtures of the inventive silicic acid esters preferably in high Occur quantities. Usable according to the invention but are also the mixtures of the compounds mentioned and thus broken degrees of oligomerization.
Die erfindungsgemäß verwendeten Kieselsäureester zeichnen sich durch eine gute Hydrolysestabilität aus und können auch in wäßrigen Medien bzw. in Herstellprozessen für Granulate, Dichtungsmassen, etc. eingesetzt werden, ohne dabei übermäßige Aktivitätsverluste zu erleiden. Die Freisetzung von Terpenen und/oder Duftstoffalkoholen aus den erfindungsgemäßen Stoffen erfolgt dadurch langsam und in vergleichsweise geringen Mengen, so dass über einen längeren Zeitraum kontinuierlich eine nicht fungizide bzw. fungistatische Konzentration der Terpene und/oder Duftstoffalkohole aus den Produkten freigesetzt wird.The used according to the invention Kieselsäureester are characterized by good hydrolytic stability and can also be used in aqueous media or in manufacturing processes for Granules, sealants, etc. are used without excessive activity losses to suffer. The release of terpenes and / or perfume alcohols from the substances according to the invention takes place slowly and in relatively small quantities, so that over a longer one Period continuously a non-fungicidal or fungistatic Concentration of the terpenes and / or perfume alcohols from the products is released.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind die C1-6-Kohlenwasserstoffreste unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl und tert-Butyl.In a further embodiment, the C 1-6 hydrocarbon radicals are independently selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl and tert-butyl.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform können sich ein oder mehrere Polymerreste an den Kieselsäureestern befinden. Bevorzugt werden solche Polymere zur Herstellung der Kieselsäureester eingesetzt, die freie Hydroxylgruppen enthalten. Insbesondere sind der oder die Polymerrest(e) ausgewählt aus Stärke und/oder dessen Derivaten, Cellulose und/oder dessen Derivaten, Polyvinylalkohol, Polyolen, Hydroxypolydimethylsiloxanen (ganz besonders α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxane) und Polyphenolen, insbesondere Polyvinylalkohol. Insbesondere ist es bevorzugt, wenn sich ein Polymerrest an den Duftstoff- und/oder Terpenalkohol tragenden Kieselsäureestern befindet. Für die Verwendung in Dichtungsmassen ist es besonders bevorzugt eher kurzkettige Polymere einzusetzen.To a particularly preferred embodiment can one or more polymer residues on the silicic acid esters are located. Such polymers are preferred for the preparation of the silicic acid esters used, containing free hydroxyl groups. In particular are the polymer residue (s) selected from starch and / or its derivatives, Cellulose and / or its derivatives, polyvinyl alcohol, polyols, Hydroxypolydimethylsiloxanes (especially α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxanes) and polyphenols, especially polyvinyl alcohol. In particular it is preferred if a polymer radical is attached to the perfume and / or terpene alcohol carrying silicic acid esters located. For its use in sealants is particularly preferred use short-chain polymers.
Diese spezielle Ausführungsform hat den Vorteil, dass man die Kieselsäureester je nach Anwendungsgebiet individuell auf den Anwendungszweck bzw. die – gegebenheiten anpassen kann. Beispielsweise sind solche Polymere besonders geeignet, die Einarbeitbarkeit der Stoffe zu verbessern, die Haftung, insbesondere an Oberflächen, zu erhöhen und die Freisetzungseigenschaften der Terpene und/oder Duftstoffalkohole gewünschtermaßen zu beeinflussen.These special embodiment has the advantage of giving the silicic acid esters according to the field of application can adapt individually to the purpose or conditions. For example, such polymers are particularly suitable incorporation substances, adhesion, especially on surfaces increase and the release properties of the terpenes and / or perfume alcohols to influence desired.
Nach einer weiteren besonderen Ausführungsform sind die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt aus Estern von Terpenalkoholen und/oder Duftstoffalkoholen mit Polymeren. Auch für diese Stoffe ergeben sich bessere Anpassbarkeit an den Anwendungszweck, beispielsweise ein besseres Aufziehen oder Anhaften an Oberflächen oder günstigere Bedingungen für die Einarbeitbarkeit. Die Hydrolyse dieser Esterbindung, z. B. bei sich wiederholendem Kontakt mit Wasser setzt langsam die Wirkstoffe frei, die dann die asexuelle Vermehrung von Pilzen hemmen können.To another particular embodiment are the substances that release terpenes and / or perfume alcohols, selected from esters of terpene alcohols and / or perfume alcohols with polymers. Also for these substances give better adaptability to the intended use, For example, a better mounting or adhering to surfaces or favorable Conditions for the incorporation. The hydrolysis of this ester bond, e.g. B. at Repeated contact with water slowly sets the active ingredients free, which can then inhibit the asexual propagation of fungi.
Besonders bevorzugt werden solche Stoffe durch Reaktion der Terpenalkohole und/oder Duftstoffalkohol mit solchen Polymere durchgeführt, die funktionelle Gruppen tragen, die insbesondere ausgewählt sind aus Säuregruppen, Säurechloridgruppen, Estergruppen, primären, sekundären und tertiären Amidgruppen.Especially Such substances are preferred by reaction of the terpene alcohols and / or perfume alcohol with such polymers, which carry functional groups, which are selected in particular from Acid groups, Acid chloride groups, Ester groups, primary, secondary and tertiary Amide groups.
Bevorzugterweise werden als Polymere erfindungsgemäß Polyacrylsäure, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäure, Polymethacrylsäureester, Polycarbonsäuren, (insbesondere Carboxymethylcellulose) sowie Copolymere aus dem zugrundeliegenden Monomer (auch mit anderen als den genannten Monomeren) und primäre, sekundäre oder tertiäre Polyacrylamide eingesetzt. Insbesondere sind dabei Kettenlängen von ca. 2000 bis 300000 g/mol bevorzugt.preferably, are used as polymers according to the invention polyacrylic acid, polyacrylic acid esters, polymethacrylic polymethacrylate, polycarboxylic (In particular carboxymethylcellulose) and copolymers from the underlying Monomer (also with other than the monomers mentioned) and primary, secondary or tertiary Polyacrylamide used. In particular, chain lengths of about 2,000 to 300,000 g / mol preferred.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt aus Polymeren, die durch Umsetzung von Terpenalkoholen und/oder Duftstoffalkoholen mit Monomeren oder Polymeren, die ein oder mehrere Isocyanatgruppen tragen, entstehen. Die sich durch die Reaktion von einer Alkoholfunktion mit einer Isocyanatgruppe ergebenen Urethane hydrolysieren ebenfalls langsam und geben den Wirkstoff kontrolliert frei.According to a further preferred embodiment, the substances which release terpenes and / or perfume alcohols are selected from polymers which are formed by reacting terpene alcohols and / or perfume alcohols with monomers or polymers which carry one or more isocyanate groups. The urethanes resulting from the reaction of an alcohol function with an isocyanate group also hydrolyze slowly and release the active ingredient in a controlled manner.
Bevorzugt ist der Einsatz von monomeren aliphatischen oder aromatischen Mono- Di- und/oder Triisocyanaten mit Terpen- und/oder Duftstoffalkoholen. Die daraus entstehenden Urethane bzw. Polyurethane (bei Verwendung von Isocyanaten mit mehreren Isocyanatgruppen) können ebenfalls hydrolysieren und die Wirkstoffe langsam freisetzen.Prefers is the use of monomeric aliphatic or aromatic monodi- and / or triisocyanates with terpene and / or perfume alcohols. The resulting Urethanes or polyurethanes (when using isocyanates with several Isocyanate groups) also hydrolyze and release the drugs slowly.
Als Monoisocyanate sind beispielsweie die linearen oder verzweigten aliphatischen Monoisocyanate mit 6 bis 44 C-Atomen, beispielsweise Hexylisocyanat, Heptylisocyanat, Octylisocyanat, Nonylisocyanat, Decylisocyanat, Undecylisocyanat, Dodecylisocyanat, Tridecylisocyanat, Quaterdecylisocyanat, Pentadecylisocyanat, Hexadecylisocyanat, Heptadecylisocyanat, Octadecylisocyanat und die entsprechenden höheren Homologe dieser Reihe bevorzugt. Ebenfalls bevorzugt sind aromatische Monoisocyanate wie Phenylisocyanat, Benzylisocyanat oder Biphenylisocyanat.When Monoisocyanates are, for example, the linear or branched ones aliphatic monoisocyanates having from 6 to 44 carbon atoms, for example hexyl isocyanate, Heptyl isocyanate, octyl isocyanate, nonyl isocyanate, decyl isocyanate, Undecylisocyanate, dodecylisocyanate, tridecylisocyanate, quaterdecylisocyanate, Pentadecyl isocyanate, hexadecyl isocyanate, heptadecyl isocyanate, octadecyl isocyanate and the corresponding higher ones Homologues of this series preferred. Also preferred are aromatic Monoisocyanates such as phenyl isocyanate, benzyl isocyanate or biphenyl isocyanate.
Als Diisocyanate (Q(NCO)2) sind insbesondere solche bevorzugt, bei denen Q ausgewählt ist aus einem aliphatischen, ggf. substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen, einem aromatischen, ggf. substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen oder einen ggf. substituierten araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise genannt seien hier Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Dodecamethylendiisocyanat, Dimerfettsäurediisocyanat, 1,4-Diisocyanato-cyclohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato-methylcyclohexan (IDPI), 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylmethyl, 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylpropan-2,2, 1,3- und 1,4-Diisocyanatobenzol, 2,4- oder 2,6-Diisocyanatotoluol oder deren Gemische, 2,2'-, 2,4 oder 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, Tetramethylxylylendiisocyanat, p-Xylylendiisocyanat sowie aus diesen Verbindungen bestehende Gemische.Preferred diisocyanates (Q (NCO) 2 ) are those in which Q is selected from an aliphatic, optionally substituted hydrocarbon radical having 4 to about 15 carbon atoms, an aromatic, optionally substituted hydrocarbon radical having 6 to about 15 carbon atoms or a possibly substituted araliphatic hydrocarbon radical having from 7 to about 15 carbon atoms. Examples which may be mentioned here are tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, dimer fatty acid diisocyanate, 1,4-diisocyanato-cyclohexane, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato-methylcyclohexane (IDPI), 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethyl, 4 4'-diisocyanatodicyclohexylpropane-2,2, 1,3- and 1,4-diisocyanatobenzene, 2,4- or 2,6-diisocyanatotoluene or mixtures thereof, 2,2'-, 2,4 or 4,4'-diisocyanato diphenylmethane, tetramethylxylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate and mixtures of these compounds.
Besonders bevorzugt sind Toluendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat und meta-Tetramethylxylylendiisocyanat.Especially preferred are toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and meta-tetramethylxylylene diisocyanate.
Als Triisocyanate kommen dabei hauptsächlich aromatische Triisocyanate in Frage wie zum Beispiel der Thiophosphorsäure-tris-(p-Isocyanato-Phenylester), das Triphenylmethan-4,4',4''-Triisocyanat sowie insbesondere die verschiedenen isomeren trifunktionellen Homologen des Diphenylmethandiisocyanats (MDI).When Triisocyanates are mainly aromatic triisocyanates such as the thiophosphoric tris (p-isocyanato-phenyl), the triphenylmethane-4,4 ', 4' '- triisocyanate and in particular the various isomeric trifunctional homologues of diphenylmethane diisocyanate (MDI).
Weiterhin sind als Triisocyanate auch Addukte aus Diiso-cyanaten und niedermolekularen Triolen geeignet, insbesondere die Addukte aus aromatischen Diisocyanten und Triolen wie zum Beispiel Trimethylolpropan oder Glycerin. Auch bei diesen Addukten gelten die oben genannten Einschränkungen bezüglich des Diisocyanatgehaltes sowie des Gehaltes an Polyisocyanaten mit einer Funktionalität > 3.Farther As triisocyanates are also adducts of diisocyanates and low molecular weight Triols suitable, in particular the adducts of aromatic Diisocyanten and triols such as trimethylolpropane or glycerol. Also these adducts are subject to the above limitations in terms of of the diisocyanate content and the content of polyisocyanates with a functionality> 3.
Auch aliphatische Triisocyanate wie zum Beispiel das Biuretisierungsprodukt des Hexamethylendiisocyanates (HDI) oder das Isocyanuratisierungsprodukt des HDI oder auch die gleichen Trimerisierungsprodukte des Isophorondiisocyanats (IPDI) sind für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet.Also aliphatic triisocyanates such as the biuretization product hexamethylene diisocyanate (HDI) or the isocyanuration product of the HDI or else the same trimerization products of isophorone diisocyanate (IPDI) are for the compositions of the invention suitable.
Polyisocyanate sind die Dimerisierungs- oder Trimerisierungsprodukte der bereits als bevorzugt genannten Diisocyanate. Beispiele für geeignete Isocyanate sind die Dimerisierungs- oder Trimerisierungsprodukte der Diisocyanate 2,4-Toluylendiisocyanat (2,4-TDI), 2,6-Toluylendiisocyanat (2,6-TDI), oder ein Gemisch der genannten Isomeren, 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat (2,2'-MDI), 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat (2,4'-MDI), 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (4,4'-MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 1,4-Phenylendiisocyanat, 1,3-Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), hydriertes MDI (HMDI), Isophorondiisocyanat (IPDI), Hexamethylendiisocyanat-1,6 (HDI), 2-Isocyanatopropylcyclohexylisocyanat (IPCI), 2-Butyl-2-ethylpentamethylendiisocyanat (BEPDI), Lysindiisocyanat (LDI), 1,12-Dodecyldiisocyanat, Cyclohexyl-1,3- oder -1,4-diisocyanat, 2-Methylpentamethylendiisocyanat (MPDI) oder dergleichen, beispielsweise enthaltend Urethan-, Allophanat-, Harnstoff-, Biuret-, Uretidon-, Carbidiimid- oder Ketonimingruppen wie sie durch Dimerisierung oder Trimerisierung der oben genannten Diisocyanate entstehen. Besonders geeignet sind oligomere oder polymere Isocyanatgruppen tragende Verbindungen, wie sie beispielsweise bei der Isocyanatherstellung anfallen oder als Restprodukte bei der Destillierung von Isocyanatrohprodukten im Destillationssumpf verbleiben. Beispiele für in diesem Zusammenhang besonders geeignete Materialien sind Roh-MDI, wie es direkt nach der Herstellung von MDI erhältlich ist, und Polymer-MDI, wie es nach der Destillation von MDI aus dem Roh-MDI im Destillationssumpf verbleibt.polyisocyanates are the dimerization or trimerization products already as preferred mentioned diisocyanates. Examples of suitable Isocyanates are the dimerization or trimerization products the diisocyanates 2,4-toluene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), or a mixture of mentioned isomers, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate (2,2'-MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 1,4-phenylene diisocyanate, 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), hydrogenated MDI (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate-1,6 (HDI), 2-isocyanatopropylcyclohexyl isocyanate (IPCI), 2-butyl-2-ethylpentamethylene diisocyanate (BEPDI), lysine diisocyanate (LDI), 1,12-dodecyl diisocyanate, Cyclohexyl-1,3- or 1,4-diisocyanate, 2-methylpentamethylene diisocyanate (MPDI) or the like, for example containing urethane, allophanate, Urea, biuret, uretidone, carbidiimide or ketone imine groups as indicated by dimerization or trimerization of the above Diisocyanates are formed. Particularly suitable are oligomeric or polymeric Isocyanate group-bearing compounds, such as those in Obtain the isocyanate production or as residual products in the Distillation of Isocyanatrohprodukten remain in the distillation bottoms. examples for particularly suitable materials in this context are crude MDI, as it is available directly after the manufacture of MDI, and polymer MDI, as it did after the distillation of MDI from the crude MDI in the distillation bottoms remains.
Es ist bevorzugt, eine entsprechende Menge an Terpen- und/oder Duftstoffalkohol zu den Monomeren hinzuzugeben und so entsprechende Monomere zu erzeugen.It is preferred to add an appropriate amount of terpene and / or perfume alcohol to the monomers add and thus produce corresponding monomers.
So können Stoffe erzeugt werden, die je nach verwendeten Monomeren (Monoisocyanate, Diisocyanate, Triisocyanate oder Polyisocyanate) ein oder mehrere, insbesondere ein, zwei oder drei Terpen- und/oder Duftstoffalkoholreste tragen. Es ist dabei auch möglich, über eine Polymerisationsreaktion eine Polymerkette mit endständigen Terpen- und/oder Duftstoffalkoholresten zu erzeugen.So can Produced depending on the monomers used (monoisocyanates, Diisocyanates, triisocyanates or polyisocyanates) one or more, in particular one, two or three terpene and / or perfume alcohol residues wear. It is also possible to have one Polymerization reaction a polymer chain with terminal terpene and / or perfume alcohol residues.
Solche Monomere bzw. Polymere können beispielsweise in Dichtungsmassen direkt in der Kartusche oder in einem separaten Kompartiment als Additive eingesetzt werden. Ebenfalls können auch bei der Produktion der Dichtungsmassen, insbesondere bei solchen auf Urethanbasis, die entsprechenden Terpen- und/oder Dufstoffalkohole direkt zu den Monomeren der Dichtungsmassen zugegeben werden. Der Einsatz der Reaktionsprodukte aus Mono-, Di- und/oder Triisocyanaten mit Terpen- und/oder Duftstoffalkoholen in Dichtungsmassen ist besonders bevorzugt.Such Monomers or polymers can For example, in sealing compounds directly in the cartridge or in a separate compartment can be used as additives. Also can also in the production of sealants, especially in such based on urethane, the corresponding terpene and / or Dufstoffalkohole be added directly to the monomers of the sealants. Of the Use of the reaction products of mono-, di- and / or triisocyanates with terpene and / or perfume alcohols in sealants is particular prefers.
Als Kettenverlängerungsmittel, die im Rahmen einer Polymerisationsreaktion zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe zusätzlich eingesetzt werden können, eignen sich beispielsweise mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Trimethylolpropan, Glyzerin, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit oder Glucose. Auch niedermolekulare Polyesterdiole wie Bernsteinsäure-, Glutarsäure- oder Adipinsäure-bis-(hydroxyethyl)-ester, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, oder niedermolekulare, Ethergruppen aufweisende Diole, wie Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol oder Tetrapropylenglykol können mit verwendet werden. Ebenfalls geeignet sind Amine wie Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, Piperazin, 2,5-Dimethylpiperazin, 1-Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (Isophorondiamin, IPDA), 4,4'-Diamino-dicyclohexylmethan, 1,4-Diaminocyclohexan, 1,2-Diaminopropan, Hydrazin, Hydrazinhydrat, Aminosäurehydrazide wie 2-Aminoessigsäurehydrazid oder Bis-hydrazide wie Bernsteinsäurebishydrazid. Die Mitverwendung von im Sinne einer Isocyanat-Polyadditionsreaktion tri- oder höherfunktionellen Verbindungen in geringen Anteilen ist zur Erzielung eines gewissen Verzweigungsgrades ebenso möglich wie die bereits erwähnte mögliche Mitverwendung von tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanaten zum gleichen Zweck. Einwertige Alkohole wie n-Butanol oder n-Dodecanol und Stearylalkohol können in geringen Mengen mitverwendet werden.When Chain extenders, in the context of a polymerization reaction for the preparation of to be used according to the invention Substances in addition can be used are, for example, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, Propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, Glycerin, pentaerythritol, sorbitol, mannitol or glucose. Also low molecular weight Polyester diols such as succinic, glutaric or adipic acid bis (hydroxyethyl) ester, or a mixture of two or more thereof, or low molecular weight, Ether-containing diols, such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, Dipropylene glycol, tripropylene glycol or tetrapropylene glycol can with be used. Also suitable are amines such as ethylenediamine, Hexamethylenediamine, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (Isophoronediamine, IPDA), 4,4'-diamino-dicyclohexylmethane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,2-diaminopropane, hydrazine, hydrazine hydrate, amino acid- such as 2-aminoacetic acid hydrazide or bis-hydrazides such as succinic bishydrazide. The co-use of in the sense of an isocyanate polyaddition reaction tri- or higher functional Compounds in low proportions is to achieve a certain Branching degree also possible like the one already mentioned possible Concomitant use of trifunctional or higher functional Polyisocyanates for the same purpose. Monohydric alcohols such as n-butanol or n-dodecanol and stearyl alcohol be used in small quantities.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt aus Käfigmolekülen, die mit Terpenen und/oder Duftstoffalkoholen beladen sind.According to one another preferred embodiment are the substances that release terpenes and / or perfume alcohols, selected from cage molecules, the loaded with terpenes and / or perfume alcohols.
Unter Käfigmolekülen sind im erfindungsgemäßen Zusammenhang insbesondere solche organischen makrocyclischen Moleküle zu verstehen, die eine käfigartige, räumliche Struktur aufweisen und in der Lage sind, als sogenannte Wirtsmoleküle ein oder mehrere sogenannte Gastmoleküle einzuschließen. Bevorzugt wird jeweils nur ein Gastmolekül eingeschlossen.Under Caged molecules are in the context of the invention especially to understand such organic macrocyclic molecules, the one cage-like, spatial Have structure and are able to as so-called host molecules on or several so-called guest molecules include. Preferably, only one guest molecule is included at a time.
Die gezielte, langsame Freisetzung von den zur Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen geeigneten Terpenen und/oder Duftstoffalkoholen, kann auch über Gleichgewichtseinstellung aus einer (häufig nicht kovalenten) Bindung oder durch Komplexierung eines Terpens und/oder Duftstoffalkohols aus einem Käfigmolekül stattfinden.The targeted, slow release of those for the inhibition of asexual Propagation of fungi suitable terpenes and / or perfume alcohols, can also over Equilibrium from a (often non-covalent) bond or by complexing a terpene and / or perfume alcohol take place from a cage molecule.
Die Einarbeitbarkeit dieser Verbindungen in die erfindungsgemäßen Produkte, insbesondere in solche mit hydrophoberem Charakter, ist aufgrund der eher hydrophoben Außenhülle der Käfigsubstanzen besonders gut.The Incorporation of these compounds in the products according to the invention, especially in those with more hydrophobic character, is due the rather hydrophobic outer shell of the cage substances especially good.
Ein besonders großer Vorteil der Verwendung von Käfigmolekülen ist, dass es möglich ist, die herausdiffundierenden Terpene und/oder Duftstoffalkohole nach einer längeren Zeit in den Produkten wieder aufzuladen.One especially big Advantage of using cage molecules is that it is possible is the out-diffusing terpenes and / or perfume alcohols after a longer one To recharge time in the products.
Insbesondere ist der Einsatz in Fugendichtmassen geeignet, da dort entweder durch entsprechende Mittel und auch durch Reinigungsmittel, die die freien Terpene und/oder Duftstoffalkohole vor allem wegen des Dufts enthalten, dazu dienen können, ohne besondere Umstände die entsprechenden Käfigmoleküle wieder mit freien Terpenen und/oder Duftstoffalkoholen zu beladen. Insbesondere sind dabei auch konzentrierte Lösungen der genannten Wirkstoffe oder auch die Pflanzenöle und -extrakte, die diese Wirkstoffe enthalten geeignet, die entsprechende Beladung wieder herzustellen. Daher kann es auch bevorzugt sein, Produkte herzustellen, die nicht von vornherein die freien Wirkstoffe komplexiert bzw. gebunden in den Käfigmolekülen enthalten, sondern erst in der Anwendungssituation durch diese beladen werden. Formulierungstechnisch ist das für dem Fachmann bekannte Einsatzgebiete sinnvoll.In particular, the use in joint sealants is suitable because there either by appropriate means and also by detergents containing the free terpenes and / or perfume alcohols mainly because of the fragrance, serve, without special circumstances, the corresponding cage molecules again with free terpenes and / or perfume alcohols. In particular, concentrated solutions of the active substances mentioned or else the vegetable oils and extracts which contain these active substances are also suitable for restoring the corresponding charge. Therefore, it may also be preferred to produce products that do not complex the free active substances from the outset or contain them bound in the cage molecules, but are only loaded by them in the application situation. Formulation is the useful for the specialist known fields of application.
Als organische Käfigmoleküle seien Cucurbiturile, Calixarene, Calixresorcarene, Cyclodextrine, Cyclophane, Kronenether, Fullerene, Cryptophane, Carceranden, Hemicarceranden, Cyclotriveratrylene, Spheranden und Cryptanden genannt.When organic cage molecules are Cucurbiturils, calixarenes, calixresorcarenes, cyclodextrins, cyclophanes, Crown ethers, fullerenes, cryptophanes, carcerands, hemicarcerands, Called cyclotriveratrylenes, spherands and cryptands.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß die Cucurbiturile, Calixarene und Calixresorcarene, ganz besonders Cucurbiturile.Especially According to the invention, the cucurbiturils are preferred, Calixarene and calixresorcarene, especially cucurbiturile.
Cucurbiturile und ihre Herstellung sind in der Literatur beschrieben, beispielsweise in der WO 00/68232 und der EP-A 1 094 065 sowie der dort zitierten weiteren Literatur. Unter einem im Sinne der Erfindung einsetzbaren Cucurbituril ist grundsätzlich jeder Stoff zu verstehen, der in der Literatur als zu dieser Verbindungsklasse gehörig beschrieben ist. Definitionsgemäß einbezogen sind hier die in der WO 00/68232 beschriebenen Cucurbiturile und substituierten Cucurbiturile sowie die in der EP-A 1 094 065 beschriebenen Cucurbituril-Derivate. Anstelle eines einheitlichen Cucurbiturils, substituierten Cucurbiturils oder Cucurbituril-Derivats können ebenso Mischungen von zwei oder mehr derartiger Verbindungen eingesetzt werden. Soweit im folgenden Text von einem Cucurbituril die Rede ist, und nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist, ist darunter in gleicher Weise ein chemisch einheitliches Cucurbituril oder auch ein Gemisch zweier oder mehrerer Cucurbiturile, substituierter Cucurbiturile und/oder Cucurbituril-Derivate zu verstehen. Dementsprechend beziehen sich Mengenangaben von Cucurbiturilen, soweit nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist, stets auf die Gesamtmenge des einen oder der mehreren Cucurbiturile, substituierten Cucurbiturile und/oder Cucurbituril-Derivate.cucurbiturils and their preparation are described in the literature, for example in WO 00/68232 and EP-A 1 094 065 and the cited therein further literature. Can be used under a within the meaning of the invention Cucurbituril is basically Every substance in the literature should be understood as belonging to this class of compounds belonging is described. Included by definition Here are the cucurbiturils described in WO 00/68232 and substituted cucurbiturils and those described in EP-A 1 094 065 Cucurbituril derivatives. Instead of a uniform cucurbituril, substituted cucurbiturils or cucurbituril derivative also used mixtures of two or more of such compounds become. So far in the following text of a cucurbituril the speech is, and not explicitly something else is stated below it in the same way chemically uniform cucurbituril or a mixture of two or more cucurbiturils, substituted cucurbiturils and / or Cucurbituril derivatives to understand. Accordingly, refer Quantities of cucurbiturils, unless expressly stated otherwise stated, always to the total amount of one or the plurality of cucurbiturils, substituted cucurbiturils and / or Cucurbituril derivatives.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind Cucurbit[n]urile der Ringgröße 5 bis 11, sowie deren Gemische, wobei Cucurbit[6]uril sowie Mischungen mit einem überwiegenden Anteil an Cucurbit[6]uril besonders bevorzugt sind.in the For the purposes of the present invention, preference is given to cucurbit [n] urils the ring size 5 to 11, as well as their mixtures, whereby cucurbit [6] uril as well as mixtures with a predominant Proportion of cucurbit [6] uril are particularly preferred.
Weiterhin
können
Calix[n]arene gemäß Formel
(VIII) eingesetzt werden. wobei
R1 ausgewählt ist
aus R1 = H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl
sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die
Gruppen tragen, die ausgewählt
sind aus -OH, -OR',
-NH2, -NHR', -NR'R'', NR'R''R'''+, NO2, Halogen, SO3H, SO3M (M = Alkalimetalle,
Erdalkalimetalle), Carbonsäuren,
Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, -SO2NH2, -SO2NHR, -SO2NR'R'', -SO2Halogen,
schwefel-, phosphor-, siliziumhaltigen Gruppen.
und
R2 ausgewählt
ist aus R2 = H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl,
sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die
Gruppen tragen, die ausgewählt
sind aus -OH, -OR',
-NH2, -NHR', -NR'R'', -NR'R''R'''+, -NO2, Halogen,
-SO3H, -SO3M (M
= Alkalimetalle, Erdalkalimetalle), Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden,
Estern, -SO2NH2,
-SO2NHR',
-SO2NR'R'', -SO2Halogen,
schwefel-, phosphor-, oder siliziumhaltigen Gruppen,
wobei
R', R'', R''' unabhängig von einander ausgewählt sind
aus H, A1kyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, substituierten Alkyle, Aryle,
Alkenyle, Alkinyle
Bevorzugt sind dabei Calixarene gemäß Formel
(VIII) für
die gilt:
R1 ausgewählt ist aus R1 =
H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen, Arylen,
Alkenylen, Alkinylen, die Gruppen tragen, die ausgewählt sind
aus -OH, -OR', -NH2, -NHR',
-NR'R'', NR'R''R'''+,NO2, Halogen, SO3H,
Carbonsäuren,
Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, -SO2NR'R''.
und
R2 ausgewählt
ist aus R2 = H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl,
sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die
Gruppen tragen, die ausgewählt
sind aus -OH, -OR',
-NH2, -NR'R'', -NR'R''R'''+, -NO2, Halogen, -SO3H, Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden,
Estern, -SO2NR'R''.
wobei R', R'', R''' unabhängig von einander ausgewählt sind
aus H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen,
Arylen, Alkenylen, Alkinylen.Furthermore, calix [n] arenes can be used according to formula (VIII). in which
R 1 is selected from R 1 = H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl and substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls bearing groups selected from -OH, -OR ', -NH 2 , -NHR', -NR'R ", NR'R''R ''' + , NO 2 , halogen, SO 3 H, SO 3 M (M = alkali metals, alkaline earth metals), carboxylic acids, ketones, aldehydes, amides, esters, -SO 2 NH 2 , -SO 2 NHR, -SO 2 NR'R ", -SO 2 halogen, sulfur, phosphorus, silicon-containing groups.
and
R 2 is selected from R 2 = H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls bearing groups selected from -OH, -OR ', -NH 2 , -NHR' , -NR'R ", -NR'R''R ''' + , -NO 2 , halogen, -SO 3 H, -SO 3 M (M = alkali metals, alkaline earth metals), carboxylic acids, ketones, aldehydes, amides , Esters, -SO 2 NH 2 , -SO 2 NHR ', -SO 2 NR'R ", -SO 2 halogen, sulfur, phosphorus or silicon-containing groups,
wherein R ', R'',R''' are independently selected from H, Al-alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls
Preference is given to calixarenes according to formula (VIII) for which the following applies:
R 1 is selected from R 1 = H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, as well as substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkenes nylenes carrying groups selected from -OH, -OR ', -NH 2 , -NHR', -NR'R ", NR'R''R ''' + , NO 2 , halogen, SO 3 H, carboxylic acids, ketones, aldehydes, amides, esters, -SO 2 NR'R ''.
and
R 2 is selected from R 2 = H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls bearing groups selected from -OH, -OR ', -NH 2 , -NR' R '', -NR'R''R ''' + , -NO 2 , halogen, -SO 3 H, carboxylic acids, ketones, aldehydes, amides, esters, -SO 2 NR'R ".
wherein R ', R'',R''' are independently selected from H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl and substituted alkyls, arylene, alkenylene, alkynylene.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind Calix[n]arene der Ringgröße n = 4 bis 12, sowie deren Gemische, wobei Calix[6]- und/oder Calix[4]arene sowie Mischungen mit einem überwiegenden Anteil an Calix[6]- und/oder Calix[4]arene besonders bevorzugt sind.in the For the purposes of the present invention, preference is given to calix [n] arenes Ring size n = 4 to 12, as well as their mixtures, whereby calix [6] - and / or calix [4] arene as well as mixtures with a predominant Share of calix [6] - and / or calix [4] arenes are particularly preferred.
Darüber hinaus
sind Calix[n]resorcarene, auch als Resorcinarene bekannt, gemäß Formel
IX zu verwenden. N gibt dabei die Zahl der Kettenglieder an und
kann 4 oder 6 betragen. wobei
R1, R2 und R3 ausgewählt
sind aus:
R1= H, Alkyl, Aryl, Alkenyl,
Alkinyl, sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen,
die Gruppen tragen, die ausgewählt
sind aus -OH, -OR, -NH2, -NHR', -NR'R'',
NR'R''R'''+, -NO2, Halogen, SO3H,
SO3M (M = Alkalimetalle, Erdalkalimetalle),
Carbonsäuren,
Ketone, Aldehyde, Amide, Ester, SO2NH2, SO2NHR, SO2NR2, SO2Halogen,
schwefel-, phosphor-, siliziumhaltige Gruppen
und
R2,R3 unabhängig von
einander ausgewählt
sind aus R2, R3 =
H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, sowie substituierten Alkylen,
Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die Gruppen tragen, die ausgewählt sind
aus -OH, -OR, -NH2, -NHR, NR'R'',
NR'R''R'''+, -NO2, Halogen, -SO3H,
-SO3M (M = Alkalimetalle, Erdalkalimetalle),
Carbonsäuren,
Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, -SO2NH2, -SO2NHR, -SO2NR2, -SO2Halogen, schwefel-, phosphor-, siliziumhaltige
Gruppen, und wobei R',
R'', R''' unabhängig von
einander ausgewählt
sind aus H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen,
Arylen, Alkenylen, Alkinylen.In addition, calix [n] resorcarenes, also known as resorcinarenes, are to be used according to formula IX. N indicates the number of chain links and can be 4 or 6. wherein R 1 , R 2 and R 3 are selected from:
R 1 = H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls carrying groups selected from -OH, -OR, -NH 2 , -NHR ', -NR'R'',NR'R''R''' + , -NO 2 , halogen, SO 3 H, SO 3 M (M = alkali metals, alkaline earth metals), carboxylic acids, ketones, aldehydes, amides, esters, SO 2 NH 2 , SO 2 NHR, SO 2 NR 2 , SO 2 halogen, sulfur, phosphorus, silicon containing groups
and
R 2 , R 3 are independently selected from R 2 , R 3 = H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls bearing groups selected from -OH, -OR , -NH 2 , -NHR, NR'R ", NR'R''R ''' + , -NO 2 , halogen, -SO 3 H, -SO 3 M (M = alkali metals, alkaline earth metals), carboxylic acids, Ketones, aldehydes, amides, esters, -SO 2 NH 2 , -SO 2 NHR, -SO 2 NR 2 , -SO 2 halogen, sulfur, phosphorus, silicon containing groups, and wherein R ', R'',R' are independently selected from H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl and substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls.
Bevorzugt
sind Calix[4]resorcarene und/oder Calix[6]resorcarene gemäß Formel
(IX), für
die gilt, dass
R1 ausgewählt ist
aus R1 = H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl
sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die
Gruppen tragen, die ausgewählt
sind aus -OH, -OR',
-NH2, -NHR', -NR'R'', NR'R''R'''+, NO2, Halogen, SO3H, Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden,
Estern, -SO2NR'R''.
und
R2, R3 unabhängig von
einander ausgewählt
sind aus R2, R3 =
H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, sowie substituierten Alkylen,
Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die Gruppen tragen, die ausgewählt sind
aus -OH, -OR', -NH2, -NR'R'', -NR'R''R'''+,
-NO2, Halogen, -SO3H,
Carbonsäuren,
Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, SO2NR'R''.
wobei
R', R'', R''' unabhängig von einander ausgewählt sind
aus H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen,
Arylen, Alkenylen, Alkinylen.Preference is given to calix [4] resorcarenes and / or calix [6] resorcarenes according to formula (IX), for which it is true that
R 1 is selected from R 1 = H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl and substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls bearing groups selected from -OH, -OR ', -NH 2 , -NHR', -NR'R ", NR'R''R ''' + , NO 2 , halogen, SO 3 H, carboxylic acids, ketones, aldehydes, amides, esters, -SO 2 NR'R".
and
R 2 , R 3 are independently selected from R 2 , R 3 = H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, and substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls bearing groups selected from -OH, -OR ', -NH 2 , -NR'R'',-NR'R''R''' + , -NO 2 , halogen, -SO 3 H, carboxylic acids, ketones, aldehydes, amides, esters, SO 2 NR ' R ''.
wherein R ', R'',R''' are independently selected from H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl and substituted alkyls, arylene, alkenylene, alkynylene.
Insbesondere ist es bevorzugt, wenn R2 = R3 ist, d.h. R2 und R3 die gleichen Substitutenten darstellen.In particular, it is preferred if R 2 = R 3 , ie R 2 and R 3 represent the same substituents.
Besonders bevorzugt werden als Gastmoleküle mit den genannten Käfigverbindungen Eugenol, Farnesol, Geraniol, Patchoulialkohol und Anethol bzw. die diese Stoffe enthaltenden Pflanzenextrakte (inbesondere Öle, beispielsweise Patchouli-, Anis- oder Nelkenöl) als Terpene und/oder Duftalkohole eingesetzt.Especially are preferred as guest molecules with the said cage connections Eugenol, farnesol, geraniol, Patchoulialkohol and anethole or the these substances containing plant extracts (especially oils, for example Patchouli, aniseed or clove oil) used as terpenes and / or fragrance alcohols.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform werden die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, in solchen Konzentrationen eingesetzt, dass die Endkonzentration der freigesetzten Komponenten nicht fungizid (pilzabtötend) oder fungistatisch (pilzwachstumshemmend) wirken. Ein besonderer Vorteil dieser Ausführungsform ist es, dass das Risiko einer Resistenzbildung gegenüber den verwendeten Stoffen relativ gering ist, da die Pilze weder abgetötet noch ihr Wachstum gehemmt werden. Diese minimalen Hemmkonzentrationen können in dem Fachmann bekannter Weise einfach bestimmt werden.According to one particular embodiment the substances that release terpenes and / or perfume alcohols, used in such concentrations that the final concentration of the released components not fungicidal or fungistatic (fungus growth inhibiting) act. A special advantage this embodiment is that the risk of resistance formation compared to the used Substances is relatively low, since the fungi are neither killed nor their growth is inhibited. These minimal inhibitory concentrations can be easily determined in the manner known in the art.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, in einer Menge bis zu 50 Gew.-% enthalten, bevorzugt in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 5 bis 15 Gew.-%.According to one another embodiment are substances that release terpenes and / or perfume alcohols, in an amount up to 50 wt .-%, preferably in an amount from 1 to 20 wt .-% and in particular in an amount of 5 to 15 Wt .-%.
Die Konzentrationen, die im Endprodukt zum gewünschten Ergebnis führen, sind bedeutend geringer als die angegebenen, da für viele Produkte Verdünnungen berücksichtigt werden müssen. Für Waschmittel muss beispielsweise mit einem Verdünnungsfaktor (Verhältnis Waschmittelkonzentrat : Wasser) von 1:20 bis zu 1:200 gerechnet werden. Häufig liegt das Verdünnungsverhältnis für Waschmittel zwischen 1:60 und 1:100, beispielsweise 1:80. In der fertigen Anwendungslösung zeigen insbesondere Konzentrationen von 0,0001 bis 5 Gew.-% eine besonders gute adhäsionshemmende Wirkung. Bevorzugt werden 0,001 bis 2 Gew.-%, beispielsweise 0,1 Gew.-%, eingesetzt.The Concentrations that lead to the desired result in the final product are significantly lower than those given as dilutions for many products considered Need to become. For detergent needs for example with a dilution factor (Relationship Detergent concentrate: water) from 1:20 to 1: 200 calculated become. Often is the dilution ratio for detergent between 1:60 and 1: 100, for example, 1:80. Show in the finished application solution in particular concentrations of 0.0001 to 5 wt .-% of a particular good adhesion-inhibiting Effect. Preference is given to 0.001 to 2 wt .-%, for example, 0.1 Wt .-%, used.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Stoffe in solchen Endkonzentrationen eingesetzt, dass sie nicht toxisch wirken. Ein besonderer Vorteil der Erfindung ist, dass die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen nur in geringen Konzentrationen vorhanden sein müssen, damit die Anhaftung der Pilze an Oberflächen vermindert bzw. im wesentlichen ganz verhindert wird.According to one preferred embodiment become the substances according to the invention used in such final concentrations that they are not toxic Act. A particular advantage of the invention is that the invention used Compounds must be present only in low concentrations, so that the Adhesion of fungi to surfaces diminished or substantially completely prevented.
Die Konzentrationen, die im Endprodukt zum gewünschten Ergebnis führen, sind zudem gegebenenfalls bedeutend geringer als die angegebenen, da für viele Produkte Verdünnungen berücksichtigt werden müssen. Für Waschmitel muss beispielsweise mit einem Verdünnungsfaktor (Verhältnis Waschmittelkonzentrat Wasser) von 1:20 bis zu 1:200 gerechnet werden. Häufig liegt das Verdünnungsverhältnis für Waschmittel zwischen 1:60 und 1:100, beispielsweise 1:80.The Concentrations that lead to the desired result in the final product are In addition, if necessary, significantly lower than the specified, since for many Products dilutions considered Need to become. For washing mills must, for example, with a dilution factor (ratio detergent concentrate Water) from 1:20 to 1: 200. Often lies the dilution ratio for detergent between 1:60 and 1: 100, for example 1:80.
Bei den biotischen Oberflächen, die erfindungsgemäß mit den anti-adhäsiven Stoffen behandelt werden können, kann es sich insbesondere um die Haut, vor allem um die menschliche Haut handeln. Der Begriff Haut umfasst hierbei neben der Haut selbst auch die Schleimhaut und die Hautanhangsgebilde.at the biotic surfaces, according to the invention with the anti-adhesive Substances can be treated, In particular, it may be the skin, especially the human Act skin. The term skin hereby includes the skin itself also the mucous membrane and the skin appendages.
Bei den abiotischen Oberflächen, die erfindungsgemäß mit den anti-adhäsiven Stoffen behandelt werden können, kann es sich insbesondere um Textilien, Keramiken, Metallen, Filtermedien, Baustoffen, Bauhilfsstoffen, Pelzen, Papier, Fellen, Leder und/oder Kunststoffen handeln und/oder um Oberflächen, die häufig in Kontakt mit dem menschlichen Körper kommen. Es kann sich bei den Oberflächen hierbei insbesondere um Wäsche, Prothesen oder Zahnersatz handeln. Bei den Textilien kann es sich hierbei vor allem um empfindliche Textilien handeln, bspw. um Seide, Mikrofaser oder Synthetikgewebe. Bei den Gegenständen kann es sich hierbei des weiteren um Katheter oder um andere aus Kunststoff oder Metallen hergestellten medizinischen Geräten handeln. Zur ertindungsgemäßen Verwendung können die Wirkstoffe insbesondere zu Wasch- und/oder Reinigungsmitteln, zu kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen und insbesondere zu Mund- oder Zahnpflegemitteln zugegeben werden oder darin eingearbeitet sein.at the abiotic surfaces, according to the invention with the anti-adhesive Substances can be treated, These may in particular be textiles, ceramics, metals, filter media, Building materials, building aids, furs, paper, skins, leather and / or Plastics act and / or surfaces that are often in contact with the human body come. In this case, the surfaces may in particular be laundry, prostheses or dentures act. The textiles can be this especially sensitive textiles, for example, silk, microfibre or synthetic fabric. In the case of the objects, this may be the further around catheter or other plastic or metals manufactured medical devices act. For ertindungsgemäßen use can the active ingredients in particular to detergents and / or cleaning agents, to cosmetic or pharmaceutical compositions and in particular oral or dentifrices are added or incorporated therein be.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist des weiteren die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, zur Herstellung von Arzneimitteln zur Behandlung von Pilzinfektionen.object The present invention further relates to the use of substances, the terpenes and / or fragrance alcohols release, for the production of medicines used to treat fungal infections.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Zusammensetzungen, Zubereitungen und Materialien, die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, enthalten und/oder mit diesen beschichtet bzw. ausgerüstet sind.One Another object of the present invention are compositions, Preparations and materials, substances, terpenes and / or Release, contain and / or coated with perfume alcohols or equipped are.
Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, Zubereitungen und/oder Materialien kann es sich insbesondere handeln um kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen, Waschmittel, Reinigungsmittel, Textilbehandlungsmittel, Nachspülmittel, Handwaschmittel, Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirrspülmittel, Filtermedien, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Verpackungen, Baustoffen, Bauhilfsstoffen, Textilien, Pelzen, Papier, Fellen und Leder sowie Mittel zur Ausrüstung oder Behandlung von Oberflächen, Baustoffen, Dichtungsmassen, Filtermedien, Bauhilfsstoffen, Keramiken, Kunststoffen, Metallen, Textilien, Pelzen, Papier, Fellen, Leder oder Verpackungen.The compositions, preparations and / or materials according to the invention may in particular be cosmetic and / or pharmaceutical preparations, detergents, cleaning agents, textile treatment agents, rinse aids, hand detergents, hand dishwashing detergents, machine dishwashing detergents, filter media, adhesives, sealants, packaging, building materials, building aids, Tex and finishes, building materials, sealants, filter media, building aids, ceramics, plastics, metals, textiles, furs, paper, hides, leather or packaging.
Pharmazeutische oder kosmetische ZubereitungenPharmaceutical or cosmetic preparations
Die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe können hierbei insbesondere in pharmazeutischen oder kosmetischen Zubereitungen für die orale, perorale (z.B. sublinguale), topische, enterale, parenterale (z.B. subkutane, intramuskuläre, intradermale oder intravenöse) oder rektale Applikation enthalten sein. Zur Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Arzneimittel werden diese bevorzugt in die Form eines pharmazeutischen Präparats gebracht, das neben dem Wirkstoff geeignete Träger-, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe für die jeweilige Applikationsform sowie gegebenenfalls weitere Wirkstoffe enthält.The inventive anti-adhesive substances can in particular in pharmaceutical or cosmetic preparations for the oral, peroral (e.g., sublingual), topical, enteral, parenteral (e.g., subcutaneous, intramuscular, intradermal or intravenous) or rectal administration. For use of the compounds of the invention as pharmaceuticals, these are preferably in the form of a pharmaceutical preparation brought, in addition to the active ingredient suitable carriers, excipients and / or additives for the respective application form and optionally other active ingredients contains.
Die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe sind hierbei vorzugsweise in Mengen bis zu 3 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-% in den Zubereitungen enthalten. Die Dosierung der Wirkstoffe kann je nach Verabreichungsart, Alter und Gewicht des Patienten, Art und Schwere der zu behandelnden Erkrankung und ähnlichen Faktoren variieren.The inventive anti-adhesive substances are in this case preferably in amounts of up to 3 wt .-%, particularly preferred in amounts of from 0.05 to 2% by weight, in particular from 0.1 to 1 wt .-% in the preparations. The dosage of the active ingredients can, depending on the mode of administration, age and weight of the patient, type and severity of the disease to be treated and similar Factors vary.
Die Applikation kann insbesondere oral oder sublingual als Feststoff in Form von Kapseln oder Tabletten oder als Flüssigkeit in Form von Lösungen, Tinkturen, Suspensionen, Elixieren, Aerosolen oder Emulsionen oder vaginal oder rektal in Form von Globuli oder Suppositorien oder in Form von gegebenenfalls auch subkutan intramuskulär oder intravenös anwendbaren Injektionslösungen erfolgen. Ebenso kommen die topische oder intrathekale Applikation in Frage.The Application may be especially oral or sublingual as a solid in the form of capsules or tablets or as a liquid in the form of solutions, Tinctures, suspensions, elixirs, aerosols or emulsions or vaginal or rectal in the form of globules or suppositories or in the form of possibly also subcutaneously intramuscular or intravenously applicable injection solutions respectively. Likewise come the topical or intrathecal application in question.
Für die Verabreichung auf enteralem Weg können die pharmazeutischen Zubereitungen beispielsweise in Form von Tabletten, Kapseln, Dragees, Sirupen, Suspensionen, Lösungen, Pulvern, Granulaten oder Emulsionen vorliegen.For administration by enteral route the pharmaceutical preparations, for example in the form of tablets, Capsules, dragees, syrups, suspensions, solutions, powders, granules or emulsions are present.
Für die Verabreichung auf parenteralem Weg können die Zubereitungen beispielsweise in Form von Lösungen oder Suspensionen zur Perfusion oder Injektion vorliegen, insbesondere können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als wässrige Lösungen in polyhydroxyethoxyliertem Rizinusöl vorliegen. Für die Verabreichung auf rektalem Weg können die Zubereitungen beispielsweise in Form von Suppositorien vorliegen.For administration parenterally the preparations, for example in the form of solutions or suspensions for Perfusion or injection, in particular, the active ingredients according to the invention as watery solutions present in polyhydroxyethoxylated castor oil. For administration by the rectal route the preparations are for example in the form of suppositories.
Zur Herstellung pharmazeutischer Zubereitungen lassen sich die Wirkstoffe, gegebenenfalls in Kombination mit anderen Wirksubstanzen, zusammen mit einem oder mehreren inerten üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln, z. B. mit Gelatine, Gummi arabicum, Maisstärke, Milchzucker, Rohrzucker, Sorbitol, mikrokristalliner Cellulose, Magnesiumstearat, Polyvinylpyrrolidon, Zitronensäure, Weinsäure, Wasser, Benzylalkohol, Polyalkylenglycol, Wasser/Ethanol, Wasser/Glycerin, Wasser/Sorbit, Wasser/Polyethylenglykol, Propylenglykol, Titandioxid, einem Cellulosederivat wie z.B. Carboxymethylcellulose oder fetthaltigen Substanzen wie Hartfett, Talkum oder pflanzliche Öle oder deren geeigneten Gemischen, in übliche galenische Zubereitungen wie Tabletten, Dragees, Kapseln, Pulver, Suspensionen, Tropfen, Ampullen, Säfte oder Zäpfchen einarbeiten. Gegebenenfalls können darüber hinaus Konservierungs-, Stabilisierungs-, Netzmittel, Emulgatoren oder Salze zur Veränderung des osmotischen Druckes oder Puffer enthalten sein. Als Träger können auch grenzflächenaktive Hilfsstoffe wie Salze der Gallensäuren oder tierische oder pflanzliche Phospholipide, aber auch Mischungen davon sowie Liposome oder deren Bestandteile verwendet werden.to Production of pharmaceutical preparations can be the active ingredients, optionally in combination with other active substances, together with one or more inert usual Carriers and / or Diluents, z. Gelatin, gum arabic, maize starch, lactose, cane sugar, Sorbitol, microcrystalline cellulose, magnesium stearate, polyvinylpyrrolidone, Citric acid, Tartaric acid, Water, benzyl alcohol, polyalkylene glycol, water / ethanol, water / glycerol, Water / sorbitol, water / polyethylene glycol, propylene glycol, titanium dioxide, a cellulose derivative, e.g. Carboxymethylcellulose or fatty Substances such as hard fat, talc or vegetable oils or their suitable mixtures, in usual galenic preparations such as tablets, dragees, capsules, powders, Incorporate suspensions, drops, ampoules, juices or suppositories. Possibly can about that In addition, preservatives, stabilizers, wetting agents, emulsifiers or salts for alteration osmotic pressure or buffer. As a carrier can also surface-active Excipients such as salts of bile acids or animal or vegetable Phospholipids, but also mixtures thereof and liposomes or their Components are used.
Die erfindungsgemäßen pharmazeutischen und kosmetischen Zubereitungen können neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffen beispielsweise auch weitere adhäsionshemmende Wirkstoffe enthalten, beispielsweise solche wie in WO 03/051124 beschrieben. Ferner kann der Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Kombination mit antimikrobiellen, insbesondere antibakteriellen, antimykotischen und/oder antiseptischen Wirkstoffen und/oder in Kombination mit adstringierenden Stoffen erfolgen.The pharmaceutical according to the invention and cosmetic preparations in addition to the active compounds according to the invention for example, also other adhesion-inhibiting Active ingredients, for example those as in WO 03/051124 described. Furthermore, the use of the active compounds according to the invention in combination with antimicrobial, especially antibacterial, antifungal and / or antiseptic agents and / or in Combined with astringent substances.
Bei den antimykotischen Wirkstoffen handelt es sich hierbei vorzugsweise um solche, die zur Behandlung bei Pilzbefall, insbesondere im Falle von Candidosen, bereits üblicherweise angewendet werden. Hierbei kann es sich insbesondere um Antimykotika vom Polyen-Typ, vor allem um Nystatin, Amphotericin B oder Natamycin, und/oder um Antimykotika vom Azol-Typ, vor allem um Miconazol, Clotrimazol oder Ketokonazol, handeln. Durch Kombination mit anderen antimycotischen Wirkstoffen kann die Entfernung der Pilze gegebenenfalls beschleunigt werden, wobei vorzugsweise ein synergistischer Effekt auftritt. Bei Verwendung von anti-mikrobiellen Wirkstoffen können diese vorteilhafterweise in niedrigeren Konzentrationen verwendet werden als bei der bisherigen Behandlung üblich.at the antimycotic agents are preferably to those that are used to treat fungal infestations, especially in the case of candidoses, already common be applied. These may be, in particular, antimycotics of the polyene type, especially nystatin, amphotericin B or natamycin, and / or azole-type antimycotics, especially miconazole, clotrimazole or ketoconazole, act. By combination with other antimycotic Active ingredients may accelerate the removal of the fungi, if necessary be, with preferably a synergistic effect occurs. When using anti-microbial agents, these can be advantageously used in lower concentrations than usual in the previous treatment.
Bei den adstringierenden Stoffen kann es sich insbesondere um Aluminiumsalze, Phenolkondensationsprodukte (künstliche Gerbstoffe), Naturstoffe und gerbstoffhaltige Drogen handeln.at the astringent substances may in particular be aluminum salts, Phenol condensation products (artificial Tanning agents), natural products and tanning agents.
So kann beispielsweise eine "äußerliche" Herdsanierung bei Candidosen durch erfdindungsgemäße anti-adhäsive Stoffe auch in Kombination mit Nystatin oder Amphotericin B, insbesondere im Bereich von Sigma (Dragees), der Mundschleimhaut (Suspension, Haftsalbe) und der Vulva (Globuli) erfolgen. Bei der systemischen Behandlung kann zusätzlich kurzfristig Ketokonazol eingesetzt werden. Ergänzend oder alternativ kann eine Austrocknungsbehandlung (Puder, Pasten, Schüttelmixturen, Leinenstreifen zwischen Hautfalten), sowie eine anfängliche kurzfristige Herstellung einer intakten Hornschicht unter Verwendung von Corticoiden oder einer "künstlichen" Hornschicht unter Verwendung von Adstringentien erfolgen, wobei die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe hier ebenfalls hinzugegeben werden können.So may, for example, be an "external" herd rehabilitation Candidoses by erfadindungsgemäße anti-adhesive substances also in combination with nystatin or amphotericin B, in particular in the range of sigma (dragees), the oral mucosa (suspension, Adhesive ointment) and the vulva (globules). At the systemic Treatment may be additional short term ketoconazole can be used. In addition or alternatively can a desiccation treatment (powders, pastes, shake mixtures, linen strips between skin folds), as well as an initial short-term production an intact horny layer using corticoids or an "artificial" horny layer below Use of astringents carried out, wherein the inventive anti-adhesive substances can also be added here.
Zur lokalen Therapie im Schleimhautbereich, insbesondere bei Schleimhautnekrosen, kann Pinselung mit einer wässrigen Lösung der erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe erfolgen, die zusätzlich Pyoktanin (0,5–1 %) enthalten kann. Alternativ ist hier etwa auch eine Kombinationsbehandlung von erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffen mit Boraxglycerin denkbar.to local therapy in the mucous membrane area, especially in mucosal necrosis, can be brushing with an aqueous solution the anti-adhesive substances according to the invention done in addition Pyoktanine (0.5-1 %). Alternatively, here is about a combination treatment of inventive anti-adhesive substances conceivable with Boraxglycerin.
Im vaginalen Bereich kann beispielsweise die Applikation in Form einer Creme oder in Form von Globuli erfolgen, wobei neben den erfindungsgemäßen antiadhäsiven Stoffen auch Azol-Antimycotica, insbesondere Clotrimazol, enthalten sein können.in the vaginal area, for example, the application in the form of a Cream or in the form of globules, wherein in addition to the inventive anti-adhesive substances Also azole antimycotics, in particular clotrimazole, be included can.
Zur prophylaktischen Behandlung oder Nachbehandlung kann ein wirkstofffreier Puder und desinfizierende Cremes eingesetzt werden, die ebenfalls die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe enthalten können.to prophylactic treatment or post-treatment may be a drug-free Powders and disinfectant creams are used as well the anti-adhesive substances according to the invention can contain.
Eine Kombinationsbehandlung (mit Antimykotika und/oder Corticoiden) kann gegebenenfalls im akuten Anfangsstadium durchgeführt werden, besonders bei sekundärer oder gleichzeitiger Candida-Besiedlung von Ekzemen oder Psoriasisherden, insbesondere im intertriginösen Bereich.A Combination treatment (with antifungals and / or corticoids) can may be performed at the acute initial stage, especially secondary or simultaneous Candida colonization of eczema or psoriasis, especially in the intertriginous Area.
HautbehandlungsmittelSkin treatment agents
In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den pharmazeutischen oder kosmetischen Zubereitungen um solche zur topischen Applikation auf die Haut und deren Anhangsgebilde und/oder zur Applikation auf die Schleimhaut, insbesondere im oralen oder genitalen Bereich, bzw. zur intertriginösen Applikation. Im folgenden werden diese Zubereitungen auch als Hautbehandlungsmittel bezeichnet.In one according to the invention especially preferred embodiment these are the pharmaceutical or cosmetic preparations to those for topical application to the skin and its appendages and / or for application to the mucous membrane, in particular in the oral or genital area, or for intertriginous application. Hereinafter These preparations are also referred to as skin treatment agents.
Bei dem Hautbehandlungsmittel kann es sich hierbei insbesondere um eine Lotion, eine Creme, eine Salbe, eine Paste, ein Öl, ein Gel, ein Puder, ein Spray bzw. Aerosol, eine Lösung, insbesondere alkoholische Lösung, bzw. Tinktur, um einen feuchten Verband, einen Okklusionsverband, ein Pflaster, ein Stiftpräparat, ein Haarbehandlungs- oder Haarpflegemittel, insbesondere ein Haarshampoo, eine Haarlotion, eine Haarkur oder ein Haarwasser, ein Schaumbad, ein Duschbad oder ein Fußbad handeln.at the skin treatment agent may in particular be a Lotion, a cream, an ointment, a paste, an oil, a gel, a powder, a Spray or aerosol, a solution, especially alcoholic solution, tincture, a moist dressing, an occlusion dressing, a plaster, a pencil preparation, a hair treatment or hair care product, in particular a hair shampoo, a Hair lotion, a hair cure or a hair tonic, a bubble bath, a Shower or a foot bath act.
Der physiologische Träger der Hautbehandlungsmittel umfasst vorzugsweise ein oder mehrere Hilfsstoffe, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, wie z.B. Fette, Öle, Überfettungsmittel, Wachse, Silikone, Emulgatoren, Dispergiermittel, Perlglanzwachse, Alkohole, Polyole, Konsistenzgeber, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, Quellmittel, Hydrotrope bzw. anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Polymere, Tenside, Weichmacher, Schaumbremsen, Alkalinisierungs- oder Acidifizierungsmittel, Enthärter, Adsorbentien, Lichtschutzmittel, Elektrolyte, Sequestrierungsmittel, organische Lösungsmittel, Konservierungsmittel, keimhemmende Wirkstoffe, insbesondere Fungizide oder Bakterizide, Antioxidantien, biogene Wirkstoffe, Vitamine, Proteinhydrolysate, Mono-, Oligo- und Polysaccharide, Enzyminhibitoren, insbesondere MMP1-inhibierende Substanzen, Desodorantien bzw. Geruchsabsorber, Antitranspirantien, Antischuppenmittel, α-Hydroxy- und α-Ketocarbonsäuren, Duftstoffe, Farbstoffe und/oder Pigmente.Of the physiological carriers the skin treatment agent preferably comprises one or more Auxiliaries, as they usually do used in such preparations, e.g. Fats, oils, superfatting agents, Waxes, silicones, emulsifiers, dispersants, pearlescent waxes, Alcohols, polyols, bodying agents, stabilizers, thickeners, Swelling agent, hydrotrope or moistening and / or moisturizing substances, Polymers, surfactants, plasticizers, foam brakes, alkalinization or acidifiers, softeners, Adsorbents, light stabilizers, electrolytes, sequestering agents, organic solvents, Preservatives, germ-inhibiting agents, especially fungicides or bactericides, antioxidants, biogenic agents, vitamins, Protein hydrolysates, mono-, oligo- and polysaccharides, enzyme inhibitors, in particular MMP1-inhibiting substances, deodorants or odor absorbers, Antiperspirants, antidandruff agents, α-hydroxy and α-ketocarboxylic acids, fragrances, Dyes and / or pigments.
In dem erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel kann insbesondere mindestens ein Pflanzenextrakt enthalten sein. Der Pflanzenextrakt kann beispielsweise durch Extraktion der gesamten Pflanze, aber auch ausschließlich durch Exktraktion aus Blüten und/oder Blättern und/oder Samen und/oder anderen Pflanzenteilen, hergestellt werden. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus dem Meristem, also dem teilungsfähigen Bildungsgewebe der Pflanzen, und die Extrakte aus speziellen Pflanzen wie Grünem Tee, Hamamelis, Kamille, Ringelblume, Stiefmütterchen, Paeonie, Aloe Vera, Rosskastanie, Salbei, Weidenrinde, Zimtbaum (cinnamon tree), Chrysanthemen, Eichenrinde, Brennessel, Hopfen, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandeln, Fichtennadeln, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Kiwi, Guave, Limette, Mango, Aprikose, Weizen, Melone, Orange, Grapefruit, Avocado, Rosmarin, Birke, Buchensprossen, Malve, Wiesenschaumkraut, Schafgarbe, Quendel, Thymian, Melisse, Hauhechel, Eibisch (Althaea), Malve (Malva sylvestris), Veilchen, Blättern der schwarzen Johannisbeere, Huflattich, Fünffingerkraut, Ginseng, Ingwerwurzel und Süßkartoffel als Pflanzenextrakt bevorzugt. Vorteilhaft eingesetzt werden können auch Algenextrakte. Die erfindungsgemäß verwendeten Algenextrakte stammen aus Grünalgen, Braunalgen, Rotalgen oder Blaualgen (Cyanobakterien). Die zur Extraktion eingesetzten Algen können sowohl natürlichen Ursprungs als auch durch biotechnologische Prozesse gewonnen und soweit erwünscht gegenüber der natürlichen Form verändert sein. Die Veränderung der Organismen kann gentechnisch, durch Züchtung oder durch Kultivierung in mit ausgewählten Nährstoffen angereicherten Medien erfolgen. Bevorzugte Algenextrakte stammen aus Seetang, Blaualgen, aus der Grünalge Codium tomentosum sowie aus der Braunalge Fucus vesiculosus. Ein besonders bevorzugter Algenextrakt stammt aus Blaualgen der Species Spirulina, die in einem Magnesium-angereicherten Medium kultiviert wurden.In the skin treatment composition according to the invention, in particular at least one plant extract may be contained. The plant extract can be prepared for example by extraction of the entire plant, but also exclusively by extraction from flowers and / or leaves and / or seeds and / or other parts of plants. According to the invention, especially the extracts from the meristem, so the divisible educated tissue of the plants, and the extracts of special plants such as green tea, witch hazel, chamomile, marigold, pansy, Paeonie, aloe vera, horse chestnut, sage, willow bark, cinnamon Cinnamon tree, Chrysanthemums, Oak bark, Nettle, Hops, Burdock root, Horsetail, Hawthorn, Lime blossom, Almonds, Spruce needles, Sandalwood, Juniper, Coconut, Kiwi, Guava, Lime, Mango, Apricot, Wheat, Melon, Orange, Grapefruit, Avocado, rosemary, birch, beech sprouts, mallow, meadowfoam, yarrow, quenelle, thyme, lemon balm, toadstool, marshmallow (Althaea), mallow (Malva sylvestris), violets, blackcurrant leaves, coltsfoot, fünffingerkraut, ginseng, ginger root and sweet potato Plant extract preferred. Algae extracts can also be used to advantage. The algae extracts used according to the invention are derived from green algae, brown algae, red algae or blue-green algae (cyanobacteria). The algae used for extraction can be obtained both from natural sources as well as by biotechnological processes and, if desired, be changed from the natural form. The modification of the organisms can be carried out by genetic engineering, by cultivation or by cultivation in media enriched with selected nutrients. Preferred algae extracts are from seaweed, blue-green algae, from the green alga Codium tomentosum and from the brown algae Fucus vesiculosus. A particularly preferred algae extract is derived from blue-green algae of the species Spirulina, which were cultured in a magnesium-enriched medium.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Spirulina, Grünem Tee, Aloe Vera, Meristem, Hamamelis, Aprikose, Ringelblume, Guave, Süßkartoffel, Limette, Mango, Kiwi, Gurke, Malve, Eibisch und Veilchen. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten enthalten.Especially the extracts of spirulina, green tea, aloe vera, meristem are preferred Hamamelis, apricot, marigold, guava, sweet potato, lime, mango, Kiwi, cucumber, mallow, marshmallow and violets. The agents according to the invention can also mixtures of several, especially two, different plant extracts contain.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können beispielsweise Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol und zwar sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen. Die Wasserdampfdestillation fällt erfindungsgemäß unter die bevorzugten Extraktionsverfahren. Die Extraktion kann aber gegebenenfalls auch in Form von Trockenextraktion erfolgen.When Extraction agent for the preparation of said plant extracts can For example, water, alcohols and mixtures thereof used become. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol, Propylene glycol and butylene glycol, both as sole Extracting agent as well as in admixture with water, preferred. plant extracts based on water / propylene glycol in the ratio 1:10 to 10: 1 have become proved to be particularly suitable. The steam distillation falls under the invention the preferred extraction methods. The extraction may but if necessary also in the form of dry extraction.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2–80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Je nach Wahl der Extraktionsmittel kann es bevorzugt sein, den Pflanzenextrakt durch Zugabe eines Lösungsvermittlers zu stabilisieren. Als Lösungsvermittler geeignet sind z. B. Ethoxylierungsprodukte von gegebenenfalls gehärteten pflanzlichen und tierischen Ölen. Bevorzugte Lösungsvermittler sind ethoxylierte Mono-, Di- und Triglyceride von C8-22-Fettsäuren mit 4 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten, z. B. hydriertes ethoxyliertes Castoröl, Olivenölethoxylat, Mandelölethoxylat, Nerzölethoxylat, Polyoxyethylenglykolcapryl-/–/caprinsäureglyceride, Polyoxyethylenglycerinmonolaurat und Polyoxyethylenglykolkokosfettsäureglyceride.The plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2-80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture. Depending on the choice of extractants, it may be preferable to stabilize the plant extract by adding a solubilizer. Suitable solubilizers are, for. B. Ethoxylation products of optionally hydrogenated vegetable and animal oils. Preferred solubilizers are ethoxylated mono-, di- and triglycerides of C 8-22 fatty acids having from 4 to 50 ethylene oxide units, e.g. Hydrogenated ethoxylated castor oil, olive oil ethoxylate, almond oil ethoxylate, mink oil ethoxylate, polyoxyethylene glycol capryl - / - / capric acid glycerides, polyoxyethylene glycerol monolaurate and polyoxyethylene glycol coconut fatty acid glycerides.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Farther it may be preferred in the inventive compositions of several, especially from two, different plant extracts use.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird weiterhin auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.Regarding the invention usable Plant extracts continue to be referred to the extracts that in page 44 of the 3rd edition of the Guidance on the Declaration of Ingredients Cosmetic agent, published by the Industrieverband Körperpflege- and Detergents e.V. (IKW), Frankfurt, beginning table are listed.
Als Enzyminhibitoren können die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel beispielsweise Esteraseinhibitoren enthalten. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbnonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester, sowie Zinkglycinat.As enzyme inhibitors, the skin treatment compositions according to the invention may contain, for example, esterase inhibitors. These are preferably trialkyl such as trimethyl citrate, tripropyl, triisopropyl, tributyl citrate and especially triethyl citrate (Hydagen® ® CAT, Henkel KGaA, Dusseldorf / FRG). The substances inhibit the enzyme activity and thereby reduce odors. Further substances which are suitable as esterase inhibitors are sterol sulfates or phosphates, such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesterol, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, for example glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic acid, Adipic acid monoethyl ester, diethyl adipate, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or diethyl tartrate, and zinc glycinate.
Als
Enzyminhibitoren kommen insbesondere auch MMP-1-inhibierende Substanzen
in Frage, insbesondere ausgewählt
aus Photolyase und/oder T4 Endonuclease V, Propylgallat, Precocenen,
6-Hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1(2H)-benzopyran,
3,4-Dihydro-6-hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1(2H)-benzopyran (als Handelsprodukt
Lipochroman 6TM von der Firma Lipotec SA
erhältlich)
und deren Gemischen. Precocene sind in Pflanzen vorkommende Chromen-Derivate,
die als Hormone bekannt sind (The Merck Index, 12. Auflage, Merck & Co. 1996). Die
MMP-1-inhibierende Wirkung dieser Substanzen ist in der deutschen
Offenlegungsschrift
In den erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel kann des weiteren mindestens ein Ester von Retinol (Vitamin A1) mit einer C2-18-Carbonsäure enthalten sein. Bevorzugte Retinolester sind Retinylacetat und Retinylpalmitat, besonders bevorzugt ist Retinylpalmitat. Die Retinolester werden in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.The skin-treating agent of the invention may further contain at least one ester of retinol (vitamin A 1 ) with a C 2-18 carboxylic acid. Preferred retinol esters are retinyl acetate and retinyl palmitate, particularly preferred is retinyl palmitate. The retinol esters are used in amounts of 0.1 to 5, preferably 0.5 to 2 wt .-%, each based on the total agent.
In
einer bevorzugten Ausführungsform,
insbesondere bei der Verwendung als Emulsion, als tensidische Lösung oder
als Reinigungsmittel, enthalten die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel
mindestens eine oberflächenaktive
Substanz als Emulgator oder Dispergiermittel. Emulgatoren bewirken
an der Phasengrenzfläche
die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen
Adsorptionsschichten, die die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und
damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside
aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut.
Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W-Emulsionen und hydrophobe
Emulgatoren bilden bevorzugt W/O-Emulsionen. W/O-Emulsionen, die ohne
hydrophile Emulgatoren stabilisiert sind, sind in den Offenlegungsschriften
Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
- – Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare C8-C22-Fettalkohole, an C12-C22-Fettsäuren und an C8-C15-Alkylphenole,
- – C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an C3-C6-Polyole, insbesondere an Glycerin,
- – Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
- – C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
- – Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen, z. B. das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
- – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
- – Partialester von Polyolen mit 3–6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten C8-C22-Fettsäuren,
- – Sterole (Sterine). Als Sterole wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterole) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterole) isoliert werden. Beispiele für Zoosterole sind das Cholesterol und das Lanosterol. Beispiele geeigneter Phytosterole sind Beta-Sitosterol, Stigmasterol, Campesterol und Ergosterol. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterole, die sogenannten Mykosterole, isoliert.
- – Phospholipide, vor allem die Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phosphatidylcholine aus z. B. Eidotter oder Pflanzensamen (z. B. Sojabohnen) gewonnen werden,
- – Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen wie Sorbit,
- – Polyglycerine und Polyglycerinderivate, bevorzugt Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH) und Polyglyceryl-3-diisostearat (Handelsprodukt Lameform® TGI),
- – Lineare und verzweigte C8-C30-Fettsäuren und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn – Salze.
- Addition products of 4 to 30 mol of ethylene oxide and / or 0 to 5 mol of propylene oxide onto linear C 8 -C 22 -fatty alcohols, on C 12 -C 22 -fatty acids and on C 8 -C 15 -alkylphenols,
- C 12 -C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto C 3 -C 6 -polyols, in particular to glycerol,
- Ethylene oxide and polyglycerol addition products to methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides,
- C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, preference being given to degrees of oligomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component,
- - Mixtures of alkyl (oligo) glucosides and fatty alcohols, eg. As the commercially available product Montanov ® 68,
- Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
- Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated C 8 -C 22 fatty acids,
- - Sterols (sterols). Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are beta-sitosterol, stigmasterol, campesterol and ergosterol. From mushrooms and yeasts sterols, the so-called mycosterols, isolated.
- - Phospholipids, especially the glucose phospholipids, the z. B. as lecithins or phosphatidylcholines from z. Egg yolks or plant seeds (eg soybeans),
- Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol,
- - polyglycerols and polyglycerol, preferably Polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (Dehymuls ® PGPH commercial product) and polyglyceryl-3 diisostearate (Lameform ® TGI commercial product)
- - Linear and branched C 8 -C 30 fatty acids and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,5–15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The agents according to the invention contain the emulsifiers preferably in amounts of 0.1 to 25 wt .-%, in particular 0.5-15 Wt .-%, based on the total agent.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist mindestens ein ionischer Emulgator, ausgewählt aus anionischen, zwitterionischen, ampholytischen und kationischen Emulgatoren, enthalten. Bevorzugte anionische Emulgatoren sind Alkylsulfate, Alkylpolyglycolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glycolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglyceridsulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweißfettsäurekondensate. Zwitterionische Emulgatoren tragen im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO–- oder -SO3 –-Gruppe. Besonders geeignete zwitterionische Emulgatoren sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.In another preferred embodiment, at least one ionic emulsifier selected from anionic, zwitterionic, ampholytic and cationic emulsifiers is included. Preferred anionic emulsifiers are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, monoglyceride sulfates, alkyl and Alkenyletherphosphate and protein fatty acid condensates. Zwitterionic emulsifiers carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO - - or -SO 3 - group. Particularly suitable zwitterionic emulsifiers are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline with 8 each to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethyl carboxymethylglycinat.
Ampholytische Emulgatoren enthalten außer einer C8-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe im Molekül und können innere Salze ausbilden. Beispiele für geeignete ampholytische Emulgatoren sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe.Ampholytic emulsifiers contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and can form internal salts. Examples of suitable ampholytic emulsifiers are N-alkylglycines, N-alkylaminopropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
Die ionischen Emulgatoren sind in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.The ionic emulsifiers are in an amount of 0.01 to 5 wt .-%, preferably from 0.05 to 3 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 1 wt .-%, based on the total agent included.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel schäumende nichtionische, zwitterionische, anionische und kationische Tenside enthalten. Beispiele für nichtionische Tenside sind
- – alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R1CO-(OCH2CHR2)xOR3, in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und x für Zahlen von 1 bis 20 steht,
- – Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
- – Fettsäure-N-alkylglucamide,
- – C8-C22-Alkylamin-N-oxide,
- – Alkylpolygykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x wobei R für eine C8-C16-Alkylgruppe, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen besteht. Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt, beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5, bevorzugt 1,1 bis 2,0 besonders bevorzugt 1,1 bis 1,8 Zuckereinheiten. Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
- - alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula R 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) x OR 3 , in which R 1 CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or methyl, R 3 represents linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and x represents numbers from 1 to 20,
- Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
- Fatty acid N-alkylglucamides,
- C 8 -C 22 -alkylamine N-oxides,
- - Alkylpolygykoside according to the general formula RO- (Z) x wherein R is a C 8 -C 16 alkyl group, Z is sugar and x is the number of sugar units. The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can only contain one particular alkyl radical R. Usually, however, these compounds are prepared starting from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the particular work-up of these compounds. Particular preference is given to those alkyl polyglycosides in which R consists essentially of C 8 and C 10 -alkyl groups, essentially of C 12 and C 14 -alkyl groups, essentially of C 8 to C 16 -alkyl groups or essentially of C 12 - To C 16 alkyl groups. As sugar building block Z it is possible to use any desired mono- or oligosaccharides. Usually, sugars having 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used, for example glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose. Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred. The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5, preferably 1.1 to 2.0, more preferably 1.1 to 1.8 sugar units. The alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can also be used according to the invention. These homologs may contain on average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(–)- oder -SO3 (–)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimid-azoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (-) or -SO 3 (-) group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3 -hydroxyethylimidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete schäumende Aniontenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe,
- – Acylglutamate der Formel (X), in der R1CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, beispielsweise Acylglutamate, die sich von Fettsäuren mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wie beispielsweise C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure, insbesondere Natrium-N-cocoyl- und Natrium-N-stearoyl-L-glutamat,
- – Ester einer hydroxysubstituierten Di- oder Tricarbonsäure der allgemeinen Formel (XI), in der X=H oder eine -CH2COOR-Gruppe ist, Y=H oder -OH ist unter der Bedingung, dass Y=H ist, wenn X=-CN2COOR ist, R, R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten(C6-C18)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen (C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt sind, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R, R1 oder R2 ein Rest Z ist,
- – Ester des Sulfobernsteinsäure-Salzes der allgemeinen Formel (XII), in der R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammoniumorganischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten (C6-C18)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen(C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt ist, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R1 oder R2 ein Rest Z ist,
- – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Ethoxygruppen,
- – Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2–15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
- – lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
- – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
- – Acylsarcosinate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen,
- – Acyltaurate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen,
- – Acylisethionate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen,
- – lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- – Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)z-SO3X, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 8–18 C-Atomen, z = 0 oder 1 bis 12, besonders bevorzugt 3, und X ein Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Zink-, Ammoniumion oder ein Monoalkanol-, Dialkanol- oder Trialkanolammoniumion mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe ist, wobei ein besonders bevorzugtes Beispiel Zinkcocoylethersulfat mit einem Ethoxylierungsgrad von z = 3 ist,
- – Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- – sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- – Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
- – Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für einen C1 bis C4
- – Kohlenwasserstoffrest, sieht,
- – sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel R7CO(AlkO)nSO3M, in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
- – Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Endalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
- Acylglutamates of the formula (X), in which R 1 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and X is hydrogen, an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium, for example acylglutamates, which are derived from fatty acids having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, such as, for example, C 12/14 or C 12/18 coconut fatty acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid and / or stearic acid, in particular sodium N-cocoyl and sodium N-stearoyl-L-glutamate,
- Esters of a hydroxy-substituted di- or tricarboxylic acid of the general formula (XI), wherein X is H or a -CH 2 COOR group, Y is H or -OH is under the condition that Y is H when X is -CN 2 COOR, R, R 1 and R 2 are independently a hydrogen atom, an alkali or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group of etherified (C 6 -C 18 ) alkyl polysaccharides with 1 to 6 monomeric saccharide units and / or the etherified aliphatic (C 6 -C 16 ) -hydroxyalkylpolyols having 2 to 16 hydroxyl radicals, with the proviso that at least one of the groups R, R 1 or R 2 is a radical Z,
- Esters of the sulfosuccinic acid salt of the general formula (XII), in which R 1 and R 2 independently of one another denote a hydrogen atom, an alkali metal or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group of etherified (C 6 -) C 18 ) -alkyl polysaccharides having 1 to 6 monomeric saccharide units and / or the etherified aliphatic (C 6 -C 16 ) -hydroxyalkylpolyols having 2 to 16 hydroxyl radicals, provided that at least one of R 1 or R 2 is a radical Z is,
- Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 ethoxy groups,
- Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms,
- - linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
- Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
- Acylsarcosinates having a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds,
- Acyl taurates having a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds,
- Acyl isethionates having a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds,
- - linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
- - linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
- Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms,
- - Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) z -SO 3 X, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, more preferably having 8-18 C atoms, z = 0 or 1 to 12, more preferably 3 and X is a sodium, potassium, magnesium, zinc, ammonium or a monoalkanol, dialkanol or trialkanolammonium ion having from 2 to 4 carbon atoms in the alkanol group, a particularly preferred example being zinc cocoyl ether sulfate having a degree of ethoxylation of e.g. = 3,
- Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030,
- Sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene-propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
- Sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 C atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344,
- - Alkyl and / or alkenyl ether of the formula in the R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 1 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali metal radical or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another for a C 1 to C 4
- - hydrocarbon radical, sees
- Sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula R 7 CO (AlkO) n SO 3 M in which R 7 is CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is a number from 0.5 to 5 and M is a cation as described in DE-OS 197 36 906.5,
- Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula in which R 8 CO stands for a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for 0 or for numbers of 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or end alkali metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Preferably, monoglyceride sulfates are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms.
Erfindungsgemäß kann es für bestimmte Applikationen vorteilhaft sein, milde, d.h. besonders hautverträgliche, Tenside wie Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide, Alkylamidobetaine und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen, einzusetzen.According to the invention it can for certain Applications be beneficial, mild, i. particularly skin-friendly, Surfactants such as fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, Mono- and / or dialkylsulfosuccinates, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, taurides, Fatty acid glutamates, α-olefinsulfonates, ether carboxylic acids, alkyl oligoglucosides, fatty acid glucamides, Alkylamidobetaines and / or protein fatty acid condensates, the latter preferably based on wheat proteins.
Die ertindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel können ferner mindestens einen organischen oder mineralischen oder modifizierten mineralischen Lichtschutzfilter enthalten. Bei den Lichtschutzfiltern handelt es sich um bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende Substanzen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Man unterscheidet UVA-Filter und UVB-Filter. Die UVA- und UVB-Filter können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Der Einsatz von Filter-Mischungen ist erfindungsgemäß bevorzugt.The Skin-care agent according to the invention can furthermore at least one organic or mineral or modified mineral sunscreen filter included. In the sunscreen filters it is liquid or crystalline at room temperature Substances that are able to absorb ultraviolet rays and the energy absorbed in the form of longer-wave radiation, z. B. heat again leave. One differentiates between UVA filters and UVB filters. The UVA and UVB filters can used both individually and in mixtures. The use of filter mixtures is preferred according to the invention.
Die erfindungsgemäß verwendeten organischen UV-Filter sind vorzugsweise ausgewählt aus den Derivaten von Dibenzoylmethan, Zimtsäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Benzophenon, Campher, p-Aminobenzoesäureestern, o-Aminobenzoesäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen, symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten 1,3,5-Triazinen, monomeren und oligomeren 4,4-Diarylbutadiencarbonsäureestern und -carbonsäureamiden, Ketotricyclo(5.2.1.0)decan, Benzalmalonsäureestern sowie beliebigen Mischungen der genannten Komponenten. Die organischen UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte öllösliche UV-Filter sind 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion (Parsol® 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-campher, 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester, 4-(Dimethylamino)-benzoesäureamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene), Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester (3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin (Octyl Triazone) und Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb⎕ HEB) sowie beliebige Mischungen der genannten Komponenten.The organic UV filters used according to the invention are preferably selected from the derivatives of dibenzoylmethane, cinnamic esters, diphenylacrylic acid esters, benzophenone, camphor, p-aminobenzoic acid esters, o-aminobenzoic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles, symmetrically or asymmetrically substituted 1,3,5-triazines, monomeric and oligomeric 4,4-Diarylbutadiencarbonsäureestern and -carbonsäureamiden, Ketotricyclo (5.2.1.0) decane, Benzalmalonsäureestern and any mixtures of the above components. The organic UV filters can be oil-soluble or water-soluble. Oil-soluble UV filters which are particularly preferred according to the invention are 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) per pan-1,3-dione (Parsol ® 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1,3-dione, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 4 2-ethylhexyl (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate, 4- (dimethylamino) benzoic acid ester, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-cyano 2-ethylhexyl 3,3-phenylcinnamate (octocrylene), 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate (3,3,5-trimethylcyclohexylsalicylate), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxybenzoyl 4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate, 2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy ) -1,3,5-triazine (octyl triazone) and dioctyl butamido triazone ( Uvasorb® HEB) and any desired mixtures of the stated components.
Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze, Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.preferred water-soluble UV filters are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, Ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts, sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and their salts, sulfonic acid derivatives of the 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and their salts.
Einige der öllöslichen UV-Filter können selbst als Lösungsmittel oder Lösungsvermittler für andere UV-Filter dienen. So lassen sich beispielsweise Lösungen des UV-A-Filters 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion (z. B. Parsol® 1789) in verschiedenen UV-B-Filtern herstellen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten daher in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion in Kombination mit mindestens einem UV-B-Filter, ausgewählt aus 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester und 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat. In diesen Kombinationen liegt das Gewichtsverhältnis von UV-B-Filter zu 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion zwischen 1:1 und 10:1, bevorzugt zwischen 2:1 und 8:1, das molare Verhältnis liegt entsprechend zwischen 0,3 und 3,8, bevorzugt zwischen 0,7 und 3,0.Some of the oil-soluble UV filters can themselves serve as solvents or solubilizers for other UV filters. Thus, for example, solutions of the UV-A filter 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione (z. B. Parsol ® 1789) in various UV-B Make filters. Therefore, in a further preferred embodiment, the compositions according to the invention contain 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione in combination with at least one UV-B filter selected from 4 2-ethylhexyl 2-ethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl salicylate, and 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate. In these combinations, the weight ratio of UV-B filter to 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione is between 1: 1 and 10: 1, preferably between 2 : 1 and 8: 1, the molar ratio is between 0.3 and 3.8, preferably between 0.7 and 3.0.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugten anorganischen Lichtschutzpigmenten handelt es sich um feindisperse oder kolloiddisperse Metalloxide und Metallsalze, beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen, so genannte Nanopigmente. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Besonders bevorzugt sind Titandioxid und Zinkoxid.The inventively preferred inorganic photoprotective pigments are finely dispersed or colloidally disperse metal oxides and metal salts, for example titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm, so-called nanopigments. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape. The pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized. Typical examples are coated titanium dioxides, such as. Example, titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck). Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Particularly preferred are titanium dioxide and zinc oxide.
Weiterhin können in den erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmitteln mindestens ein Proteinhydrolysat oder dessen Derivat enthalten sein. Erfindungsgemäß können sowohl pflanzliche als auch tierische Proteinhydrolysate eingesetzt werden. Tierische Proteinhydrolysate sind z. B. Elastin-, Collagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt sind pflanzliche Proteinhydrolysate, z. B. Soja-, Weizen-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Reisproteinhydrolysate. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. DiaMin® (Diamalt), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda).Furthermore, at least one protein hydrolyzate or its derivative can be present in the skin treatment compositions according to the invention. Both vegetable and animal protein hydrolysates can be used according to the invention. Animal protein hydrolysates are z. B. elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be in the form of salts. Vegetable protein hydrolysates, eg. Soy, wheat, almonds, peas, potato and rice protein hydrolysates. Corresponding commercial products are z. B. DiaMin® ® (Diamalt) Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex) and Crotein ® (Croda).
An Stelle der Proteinhydrolysate können zum einen anderweitig erhaltene Aminosäuregemische, zum anderen auch einzelne Aminosäuren sowie deren physiologisch verträgliche Salze eingesetzt werden. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Aminosäuren gehören Glycin, Serin, Threonin, Cystein, Asparagin, Glutamin, Pyroglutaminsäure, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Lysin, Arginin und Histidin sowie die Zinksalze und die Säureadditionssalze der genannten Aminosäuren.At Place of protein hydrolysates can on the one hand, otherwise obtained amino acid mixtures, on the other hand individual amino acids as well as their physiologically compatible Salts are used. The preferred amino acids of the invention include glycine, Serine, threonine, cysteine, asparagine, glutamine, pyroglutamic acid, alanine, Valine, leucine, isoleucine, proline, tryptophan, phenylalanine, methionine, aspartic acid, glutamic acid, Lysine, arginine and histidine as well as the zinc salts and the acid addition salts the said amino acids.
Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, z. B. in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® oder Crotein® (Croda).Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, z. In the form of their fatty acid condensation products. Corresponding commercial products are z. B. Lamepon ® (Cognis), Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® ® or Crotein (Croda).
Erfindungsgemäß einsetzbar sind auch kationisierte Proteinhydrolysate, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, von der Pflanze, von marinen Lebensformen oder von biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Bevorzugt sind kationische Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendete kationische Proteinhydrolysate und -derivate seien einige der unter den INCI – Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte aufgeführt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.Can also be used according to the invention cationized protein hydrolysates, wherein the underlying protein hydrolyzate from animal, from the plant, from marine life forms or from biotechnological gewonne protein hydrolysates. Preference is given to cationic protein hydrolysates whose protein content on which they are based has a molecular weight of from 100 to 25,000 daltons, preferably from 250 to 5,000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of inventively used cationic protein hydrolysates and derivatives, some are of the INCI - th names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and listed on the market: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin. Very particular preference is given to the cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants.
In den erfindungsgemäßen Mitteln sind die Proteinhydrolysate und deren Derivate beziehungsweise die Aminosäuren und deren Derivate in Mengen von 0,01–10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.In the agents according to the invention are the protein hydrolysates and their derivatives or the amino acids and their derivatives in amounts of 0.01-10 wt .-%, based on the total funds included. Amounts of 0.1 to 5 wt.%, In particular 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel mindestens ein Mono-, Oligo- oder Polysaccharid oder deren Derivate enthalten.Farther can the skin treatment compositions of the invention at least one mono-, oligo- or polysaccharide or their derivatives contain.
Erfindungsgemäß geeignete Monosaccharide sind z. B. Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose und Talose, die Desoxyzucker Fucose und Rhamnose sowie Aminozucker wie z. B. Glucosamin oder Galactosamin. Bevorzugt sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Fucose; Glucose ist besonders bevorzugt.According to the invention suitable Monosaccharides are z. Glucose, fructose, galactose, arabinose, Ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose and talose, the deoxy sugars fucose and rhamnose, and amino sugars such as As glucosamine or galactosamine. Preference is given to glucose, Fructose, galactose, arabinose and fucose; Glucose is special prefers.
Erfindungsgemäß geeignete Oligosaccharide sind aus zwei bis zehn Monosaccharideinheiten zusammengesetzt, z. B. Saccharose, Lactose oder Trehalose. Ein besonders bevorzugtes Oligosaccharid ist Saccharose. Ebenfalls besonders bevorzugt ist die Verwendung von Honig, der überwiegend Glucose und Saccharose enthält.According to the invention suitable Oligosaccharides are composed of two to ten monosaccharide units, z. As sucrose, lactose or trehalose. A particularly preferred Oligosaccharide is sucrose. Also particularly preferred the use of honey, the predominant Contains glucose and sucrose.
Erfindungsgemäß geeignete Polysaccharide sind aus mehr als zehn Monosaccharideinheiten zusammengesetzt. Bevorzugte Polysaccharide sind die aus α-D-Glucose-Einheiten aufgebauten Stärken sowie Stärkeabbauprodukte wie Amylose, Amylopektin und Dextrine. Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sind chemisch und/oder thermisch modifizierte Stärken, z. B. Hydroxypropylstärkephosphat, Dihydroxypropyldistärkephosphat oder die Handelsprodukte Dry Flo®. Weiterhin bevorzugt sind Dextrane sowie ihre Derivate, z. B. Dextransulfat. Ebenfalls bevorzugt sind nichtionische Cellulose-Derivate, wie Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Hydroxyethylcellulose, sowie kationische Cellulose-Derivate, z. B. die Handelsprodukte Celquat® und Polymer JR®, und bevorzugt Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR® 400 (Polyquaternium-10) sowie Polyquaternium-24. Weitere bevorzugte Beispiele sind Polysaccharide aus Fucose-Einheiten, z. B. das Handelsprodukt Fucogel®. Besonders bevorzugt sind die aus Aminozuckereinheiten aufgebauten Polysaccharide, insbesondere Chitine und ihre deacetylierten Derivate, die Chitosane, und Mucopolysaccharide. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Mucopolysacchariden gehören Hyaluronsäure und ihre Derivate, z. B. Natriumhyaluronat oder Dimethylsilanolhyaluronat, sowie Chondroitin und seine Derivate, z. B. Chondroitinsulfat.Polysaccharides which are suitable according to the invention are composed of more than ten monosaccharide units. Preferred polysaccharides are the starches made from α-D-glucose units and starch degradation products such as amylose, amylopectin and dextrins. Particularly advantageous according to the invention are chemically and / or thermally modified starches, for. Hydroxypropyl starch phosphate, dihydroxypropyldistarch phosphate or the commercial products Dry Flo® . Further preferred are dextrans and their derivatives, eg. B. dextran sulfate. Also preferred are nonionic cellulose derivatives such as methylcellulose, hydroxypropylcellulose or hydroxyethylcellulose, as well as cationic cellulose derivatives, e.g. , The commercial products Celquat ® and Polymer JR ®, and preferably Celquat ® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ® ® 400 (Polyquaternium-10) as well as Polyquaternium-24th Further preferred examples are polysaccharides from fucose units, e.g. B. the commercial product Fucogel ® . Particularly preferred are the polysaccharides composed of amino sugar units, in particular chitins and their deacetylated derivatives, the chitosans, and mucopolysaccharides. The inventively preferred mucopolysaccharides include hyaluronic acid and its derivatives, e.g. As sodium hyaluronate or Dimethylsilanolhyaluronat, and chondroitin and its derivatives, for. B. chondroitin sulfate.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel mindestens ein filmbildendes, emulsionsstabilisierendes, verdickendes oder adhäsives Polymer enthalten, ausgewählt aus natürlichen und synthetischen Polymeren, die kationisch, anionisch, amphoter geladen oder nichtionisch sein können.Farther can the skin treatment compositions of the invention at least one film-forming, emulsion-stabilizing, thickening or adhesive Polymer included, selected from natural and synthetic polymers that are cationic, anionic, amphoteric charged or non-ionic.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind kationische, anionische sowie nichtionische Polymere.According to the invention preferred are cationic, anionic and nonionic polymers.
Unter den kationischen Polymeren bevorzugt sind Polysiloxane mit quaternären Gruppen, z. B. die Handelsprodukte Q2-7224 (Dow Corning), Dow Corning® 929 Emulsion (mit Amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Th. Goldschmidt).Preferred among the cationic polymers are polysiloxanes having quaternary groups, e.g. , The commercial products Q2-7224 (Dow Corning), Dow Corning ® 929 Emulsion (with amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (Th. Goldschmidt).
Bevorzugte anionische Polymere, die die Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffs unterstützen können, enthalten Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen und als Monomere zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure. Ganz besonders bevorzugte anionische Polymere enthalten als alleiniges Monomer oder als Comonomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise in Salzform vorliegen kann. Innerhalb dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionischen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester. Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen. Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Preferred anionic polymers which can support the action of the active ingredient used according to the invention contain carboxylate and / or sulfonate groups and as monomers, for example acrylic acid methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid. Very particularly preferred anionic polymers contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole monomer or as a comonomer, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly in salt form. Within this embodiment, it is preferred to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer. With regard to the anionic monomers, reference is made to the substances listed above. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters. Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid groups are wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt present. This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used. Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC. The use of this compound has proven to be particularly advantageous in the context of the teaching of the invention. Also sold under the name Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.
Weitere besonders bevorzugte anionische Homo- und Copolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind zum Beispiel die Handelsprodukte Carbopol®. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer enthält als Monomer zu 80 – 98 eine ungesättigte, gewünschtenfalls substituierte C3-6-Carbonsäure oder ihr Anhydrid sowie zu 2 – 20 % gewünschtenfalls substituierte Acrylsäureester von gesättigten C10-30-Carbonsäuren, wobei das Copolymer mit den vorgenannten Vernetzungsagentien vernetzt sein kann. Entsprechende Handelsprodukte sind Pemulen® und die Carbopol®-Typen 954, 980, 1342 und ETD 2020 (ex B.F. Goodrich).Further particularly preferred anionic homopolymers and copolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example the commercial products Carbopol ®. A particularly preferred anionic copolymer contains as monomer 80-98 an unsaturated, optionally substituted C 3-6 carboxylic acid or its anhydride and 2-20%, if desired, substituted acrylic esters of saturated C 10-30 carboxylic acids, the copolymer containing the aforementioned Networking agents can be networked. Corresponding commercial products are Pemulen ® and Carbopol ® grades 954, 980, 1342 and ETD 2020 (ex BF Goodrich).
Geeignete nichtionische Polymere sind beispielsweise Polyvinylalkohole, die teilverseift sein können, z. B. die Handelsprodukte Mowiol® sowie Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere und Polyvinylpyrrolidone, die z. B. unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden.Suitable nonionic polymers include polyvinyl alcohols, which may be partially saponified, for. B. the commercial products Mowiol ® and vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers and polyvinylpyrrolidones z. B. under the trademark Luviskol ® (BASF) are sold.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Wirkung der erfindungsgemäßen topischen Mittel durch Fettstoffe weiter optimiert werden. Geeignete Fettstoffe sind zum Beispiel:
- – pflanzliche Öle, wie Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls,
- – flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe, z. B. 1,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) oder Polydecen,
- – Di-n-alkylether mit insgesamt 12 bis 36, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, z. B. Di-n-octylether (Cetiol® OE), Di-n- n-Hexyl-n-octylether und n-Octyl-n-decylether.
- – Fettsäuren, besonders lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte C8-30-Fettsäuren. Bevorzugt sind C10-22-Fettsäuren. Beispiele sind die Isostearinsäuren und Isopalmitinsäuren wie die unter der Handelsbezeichnung Edenor® vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fett säureschnitte, die aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist der Einsatz von Stearinsäure.
- – Fettalkohole, besonders gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit 6–30, bevorzugt 10–22 und ganz besonders bevorzugt 12–22 Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind z. B. Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, z. B. 2-Ethylhexanol, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll.
- – Esteröle, das heißt, Ester von C6-30-Fettsäuren mit C2-30-Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Als Alkohol- und Säurekomponenten der Esteröle können die vorstehend genannten Substanzen verwendet werden. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat, Isononansäure-C16-18-alkylester, 2-Ethylhexylpalmitat, Stearinsäure-2-ethylhexylester, Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkoholcaprinat/-caprylat, n-Butylstearat, Oleylerucat, Isopropylpalmitat, Oleyloleat, Laurinsäurehexylester, Di-n-butyladipat, Myristylmyristat, Cetearyl Isononanoate und Ölsäuredecylester.
- – Hydroxycarbonsäurealkylester, wobei die Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure bevorzugt sind, aber auch Ester der β-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure geeignet sind und besonders bevorzugt die Ester von C12-C15-Fettalkoholen, z. B. die Handelsprodukte Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale, sind,
- – Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykoldioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykoidi(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
- – symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
- – Mono,- Di- und Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, z. B. Monomuls® 90-O18, Monomuls® 90-L12 oder Cutina® MD,
- – Wachse, insbesondere Insektenwachse wie Bienenwachs und Hummelwachs, Pflanzenwachse wie Candelillawachs und Carnaubawachs, Fruchtwachse, Ozokerit, Mikrowachs, Ceresin, Paraffin, Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C16-30-Fettsäuren, wie z. B. gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glykolen (z. B. Syncrowachs®) oder Polyolen mit 2–6 C-Atomen, Ester von gegebenenfalls hydroxylierten C2-4-Carbonsäuren mit Lanolinalkoholen und C12-18-Fettalkoholen, Cholesterol- oder Lanosterolester von C10-30-Fettsäuren, ethoxylierte C12-20-Fettsäureglykolester, Fettsäuremonoalkanolamide mit einem C2-22-Acylrest und einem C2-4-Alkanolrest, synthetische Fettsäure-Fettalkoholestern, z. B. Stearylstearat oder Cetylpalmitat sowie Esterwachse aus natürlichen Fettsäuren und synthetischen C20-40-Fettalkoholen (INCI-Bezeichnung C20-40 Alkyl Stearate),
- – Siliconverbindungen, ausgewählt aus Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan und Siliconpolymeren, die gewünschtenfalls quervernetzt sein können, z. B. Polydialkylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane, ethoxylierte Polydialkylsiloxane, bevorzugt die Substanzen mit der INCI-Bezeichnung Dimethicone Copolyol, sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.
- Vegetable oils, such as sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil,
- Liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons, e.g. B. 1,3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S) or polydecene,
- - Di-n-alkyl ethers having a total of 12 to 36, in particular 12 to 24 carbon atoms, for. As di-n-octyl ether (Cetiol ® OE), di-n-n-hexyl-n-octyl ether and n-octyl-n-decyl ether.
- Fatty acids, especially linear and / or branched, saturated and / or unsaturated C 8-30 fatty acids. C 10-22 fatty acids are preferred. Examples are the isostearic and isopalmitic such as those sold under the trade name Edenor ® fatty acids. Other typical examples of such fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic as well as their technical mixtures. Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; especially preferred is the use of stearic acid.
- - Fatty alcohols, particularly saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols having 6-30, preferably 10-22 and most preferably 12-22 carbon atoms. Applicable for the purposes of the invention are z. B. decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol, and their Guerbet alcohols, z. B. 2-ethylhexanol, this list should have exemplary and non-limiting character.
- Ester oils, that is, esters of C 6-30 fatty acids with C 2-30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. As alcohol and acid components of the ester oils can the aforementioned substances are used. Particularly preferred according to the invention are isopropyl myristate, isononanoic acid C 16-18 alkyl esters, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, cetyl oleate, glycerol tricaprylate, coconut fatty alcohol caprylate / caprylate, n-butyl stearate, oleyl erucate, isopropyl palmitate, oleyl oleate, hexyl laurate, di-n-butyl butyladipate, myristyl myristate, cetearyl isononanoate and oleic acid decyl ester.
- - Hydroxycarboxylic acid alkyl esters, wherein the full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid are preferred, but also esters of β-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid are suitable and particularly preferably the esters of C 12th -C 15 fatty alcohols, e.g. B. the commercial products Cosmacol ® EniChem, Augusta Industriale, are,
- Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycolide (2-ethylhexanoate), Propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate, neopentyl glycol dicaprylate,
- - Symmetrical, asymmetric or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, eg. As glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
- - mono, - di- and tri-fatty acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol, z. B. ® Monomuls 90-O18, Monomuls 90-L12 ® or Cutina ® MD,
- Waxes, in particular insect waxes such as beeswax and bumblebee wax, plant waxes such as candelilla wax and carnauba wax, fruit waxes, ozokerite, microwax, ceresin, paraffin, triglycerides of saturated and optionally hydroxylated C 16-30 fatty acids, such as. B. hydrogenated triglyceride fats (eg. B. Syncrowachs ®) (hydrogenated palm oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated castor oil), glyceryl tribehenate or glyceryl tri-12-hydroxystearate, synthetic Vollester of fatty acids and glycols or polyols containing 2-6 carbon atoms, esters of optionally hydroxylated C 2-4 carboxylic acids with lanolin alcohols and C 12-18 fatty alcohols, cholesterol or lanosterol esters of C 10-30 fatty acids, C 12-20 ethoxylated fatty acid glycol esters, fatty acid monoalkanolamides having a C 2-22 acyl radical and a C 2 -4 -alkanol radical, synthetic fatty acid fatty alcohol esters, eg. Stearyl stearate or cetyl palmitate and ester waxes of natural fatty acids and synthetic C 20-40 fatty alcohols (INCI name C20-40 alkyl stearates),
- Silicone compounds selected from decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane and silicone polymers, which may be crosslinked, if desired, e.g. As polydialkylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, ethoxylated polydialkylsiloxanes, preferably the substances with the INCI name dimethicone copolyol, as well as polydialkylsiloxanes containing amine and / or hydroxyl groups.
Die Einsatzmenge der Fettstoffe beträgt 0,1–50 Gew.%, bevorzugt 0,1–20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1–15 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.The Use amount of fatty substances is 0.1-50 % By weight, preferably 0.1-20 % By weight and particularly preferably 0.1-15% by weight, in each case based on the entire remedy.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.As superfatting agent can Substances such as lanolin and lecithin and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, Monoglycerides and fatty acid alkanolamides be used, the latter also as foam stabilizers serve.
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldistearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.When Pearlescent waxes are, for example, suitable: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyfunctional, optionally hydroxysubstituted carboxylic acids with Fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain Esters of tartaric acid; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, Fatty ethers and fatty carbonates having a total of at least 24 carbon atoms, especially Lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic, Ring opening products of olefin epoxides having 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols having 12 to 22 carbon atoms and / or polyols having 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfettsäuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten.When Bodying agents are primarily fatty alcohols or hydroxy fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and next to it Partial glycerides, fatty acids or hydroxy fatty acids in Consideration. Preference is given to a combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxy stearates.
Als Antischuppenmittel können Climbazol, Octopirox und Zinkpyrethion eingesetzt werden. Bevorzugt können zur Bekämpfung von Kopfschuppen die erfindungsgemäßen Zubereitungen mit mindestens einem dieser Antischuppenmittel kombiniert eingesetzt werden.When Anti-dandruff agents can Climbazole, octopirox and zinc pyrethion. Preference may be given to fight of dandruff the preparations according to the invention with at least one of these anti-dandruff agents can be used in combination.
Das erfindungsgemäße Hautbehandlugsmittel kann des weiteren mindestens eine α-Hydroxycarbonsäure oder α-Ketocarbonsäure oder deren Ester-, Lacton- oder Salzform enthalten. Geeignete α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren sind insbesondere ausgewählt aus Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, 2-Hydroxybutansäure, 2,3-Dihydroxypropansäure, 2-Hydroxypentansäure, 2-Hydroxyhexansäure, 2-Hydroxyheptansäure, 2-Hydroxyoctansäure, 2-Hydroxydecansäure, 2-Hydroxydodecansäure, 2-Hydroxytetradecansäure, 2-Hydroxyhexadecansäure, 2-Hydroxyoctadecansäure, Mandelsäure, 4-Hydroxymandelsäure, Äpfelsäure, Erythrarsäure, Threarsäure, Glucarsäure, Galactarsäure, Mannarsäure, Gularsäure, 2-Hydroxy-2-methylbernsteinsäure, Gluconsäure, Brenztraubensäure, Glucuronsäure und Galacturonsäure. Die Ester der genannten Säuren sind ausgewählt aus den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Amyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- und Hexadecylestern. Die α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren oder ihre Derivate sind in Mengen von 0,1–10 Gew.-%, bevorzugt 0,5–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.The Hautbehandlugsmittel invention can further at least one α-hydroxycarbon acid or α-ketocarboxylic acid or their ester, lactone or salt form. Suitable α-hydroxycarboxylic acids or α-ketocarboxylic acids are in particular selected from lactic acid, tartaric acid, citric acid, 2-hydroxybutanoic acid, 2,3-dihydroxypropanoic acid, 2-hydroxypentanoic acid, 2-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 2-hydroxydecanoic acid, 2- Hydroxydodecanoic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, mandelic acid, 4-hydroxymandelic acid, malic acid, erythraric acid, threaric acid, glucaric acid, galactaric acid, mannaric acid, gular acid, 2-hydroxy-2-methylsuccinic acid, gluconic acid, pyruvic acid, glucuronic acid and galacturonic acid. The esters of said acids are selected from the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl and hexadecyl esters. The α-hydroxycarboxylic acids or α-ketocarboxylic acids or their derivatives are present in amounts of 0.1-10% by weight, preferably 0.5-5% by weight, in each case based on the total composition.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise:
- – Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, C, E und F, insbesondere 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2), β-Carotin (Provitamin des Vitamin A1), Ascorbinsäure (Vitamin C), sowie die Palmitinsäureester, Glucoside oder Phosphate der Ascorbinsäure, Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol sowie seine Ester, z. B. das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat; weiterhin Vitamin F, worunter essentielle Fettsäuren, besonders Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden werden,
- – Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen der Vitamin B-Gruppe, insbesondere Vitamin B1, B2, B3, B5, B6, B7 oder B12 oder deren Vorstufen, oder Derivate davon sowie Derivate von 2-Furanon,
- – Allantoin,
- – Bisabolol,
- – Antioxidantien, zum Beispiel Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, das Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Katalase, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z. B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die als Antioxidans geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser Wirkstoffe,
- – Ceramide und Pseudoceramide,
- – Triterpene, insbesondere Triterpensäuren wie Ursolsäure, Rosmarinsäure, Betulinsäure, Boswelliasäure und Bryonolsäure,
- – Monomere Catechine, besonders Catechin und Epicatechin, Leukoanthocyanidine, Catechinpolymere (Catechin-Gerbstoffe) sowie Gallotannine,
- – Verdickungsmittel, z. B. Gelatine, Pflanzengumme und/oder Polysaccharide wie Agar-Agar, Guar-Gum, Guar-Guar, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Tylosen oder Johannisbrotkernmehl, hydrophile Kieselsäuren und/oder natürliche und synthetische Tone und Schichtsilikate, z. B. Bentonit, Hectorit, Montmorillonit oder Laponite®, Ca-, Mg- oder Zn-Seifen von Fettsäuren, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide, vollsynthetische Hydrokolloide wie Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid,
- – Pflanzenglycoside,
- – Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
- – Dimethylisosorbid,
- – Alpha-, beta- sowie gamma-Cyclodextrine, insbesondere zur Stabilisierung von Retinol,
- – Lösungsmittel, Quell- und Penetrationsstoffe wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Propylenglykolmonoethylether, Glycerin und Diethylenglykol, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate
- – Parfümöle, Pigmente sowie Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
- – Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, z. B. α- und β-Hydroxycarbonsäuren,
- – Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
- – Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere,
- – Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
- – Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
- Vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, C, E and F, in particular 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ), β-carotene (provitamin of vitamin A 1 ), ascorbic acid (vitamin C) and the palmitic acid esters, Glucosides or phosphates of ascorbic acid, tocopherols, especially α-tocopherol and its esters, eg. The acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate; vitamin F, which is understood to mean essential fatty acids, especially linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid,
- Vitamins, provitamins or vitamin precursors of the vitamin B group, in particular vitamin B 1 , B 2 , B 3 , B 5 , B 6 , B 7 or B 12 or their precursors, or derivatives thereof and derivatives of 2-furanone,
- - allantoin,
- - bisabolol,
- Antioxidants, for example imidazoles (for example urocanic acid) and derivatives thereof, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (for example anserine), chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and their derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl , Butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and derivatives thereof (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts ) and sulfoximine compounds (eg buthionine sulfoximines, homocysteine sulfoximine, bithine sulfones, penta, hexa, heptathionine sulfoximine) in very low compatible dosages (eg pmol to μmol / kg), furthermore (metal) chelators (eg. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, Lac toferrin), humic acid, bile acid, biliary extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. Gamma-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and its derivatives, ubiquinone and ubiquinol and derivatives thereof, benzylic resin, rutinic acid and derivatives thereof, α-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylideneglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordihydroguaiacetic acid, nordihydroguiaretic acid , Trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, catalase, superoxide dismutase, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ), selenium and its derivatives (eg selenium methionine), stilbenes and their derivatives (e.g. B. stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the antioxidant suitable derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these drugs,
- Ceramides and pseudoceramides,
- Triterpenes, in particular triterpenic acids such as ursolic acid, rosmarinic acid, betulinic acid, boswellic acid and bryonolic acid,
- - Monomeric catechins, especially catechin and epicatechin, leucoanthocyanidins, catechin polymers (catechin tannins) and gallotannins,
- - Thickener, z. As gelatin, plant gums and / or polysaccharides such as agar-agar, guar-gum, guar-guar, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, tyloses or locust bean gum, hydrophilic silicic acids and / or natural and synthetic clays and phyllosilicates , z. As bentonite, hectorite, montmorillonite or Laponite ®, Ca, Mg or Zn soaps of fatty acids, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, high molecular weight polyethylene and diesters of fatty acids, polyacrylates (for example Carbopol ® of Goodrich or Synthalens ® of Sigma) , Polyacrylamides, fully synthetic hydrocolloids such as polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with restricted homolog distribution or alkyl oligoglucosides and electrolytes such as sodium chloride and ammonium chloride,
- - vegetable glycosides,
- - structurants such as maleic acid and lactic acid,
- - dimethyl isosorbide,
- Alpha, beta and gamma cyclodextrins, in particular for the stabilization of retinol,
- Solvents, swelling and penetrating substances such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, Propylene glycol monoethyl ether, glycerol and diethylene glycol, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates
- Perfume oils, pigments and dyes for staining the agent,
- - substances for adjusting the pH, z. B. α- and β-hydroxycarboxylic acids,
- Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
- Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers,
- Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
- - Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air.
Die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel liegen bei topischer Verabreichung vorteilhafterweise in Form einer flüssigen oder festen Öl-in-Wasser-Emulsion, Wasser-in-Öl-Emulsion, Mehrfach-Emulsion, Mikroemulsion, PIT-Emulsion oder Pickering-Emulsion, in Form eines Hydrogels, eines alkhoholischen Gels, eines Lipogels, in Form einer ein- oder mehrphasigen Lösung, eines Schaumes, einer Salbe, eines Pflasters, einer Suspension, eines Puders oder einer Mischung mit mindestens einem als medizinischen Klebstoff geeigneten Polymer vor. Die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel können auch in wasserfreier Form, wie beispielsweise einem Öl oder einem Balsam, dargereicht werden. Hierbei kann der Träger ein pflanzliches oder tierisches Öl, ein Mineralöl, ein synthetisches Öl oder eine Mischung solcher Öle sein.The Skin treatment agent according to the invention are advantageously in the form of a topical administration liquid or solid oil-in-water emulsion, Water-in-oil emulsion, Multiple emulsion, microemulsion, PIT emulsion or Pickering emulsion, in the form of a hydrogel, an alkhoholic gel, a lipogel, in the form of a single- or multi-phase solution, a foam, a Ointment, a plaster, a suspension, a powder or a Mixture with at least one suitable as a medical adhesive Polymer before. The skin treatment agents according to the invention can also in anhydrous form, such as an oil or a Balm, to be presented. Here, the carrier may be a vegetable or animal oil, a mineral oil, a synthetic oil or a Mixture of such oils be.
In einer besonderen Ausführungsform liegen die Hautbehandlungsmittel als Mikroemulsion vor. Unter Mikroemulsionen werden im Rahmen der Erfindung neben den thermodynamisch stabilen Mikroemulsionen auch die sogenannten "PIT"-Emulsionen verstanden. Bei diesen Emulsionen handelt es sich um Systeme mit den 3 Komponenten Wasser, Öl und Emulgator, die bei Raumtemperatur als Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegen. Beim Erwärmen dieser Systeme bilden sich in einem bestimmten Temperaturbereich (als Phaseninversiontemperatur oder "PIT" bezeichnet) Mikroemulsionen aus, die sich bei weiterer Erwärmung in Wasser-in-Öl(W/O)-Emulsionen umwandeln. Bei anschließendem Abkühlen werden wieder O/W-Emulsionen gebildet, die aber auch bei Raumtemperatur als Mikroemulsionen oder als sehr feinteilige Emulsionen mit einem mittleren Teilchendurchmesser unter 400 nm und insbesondere von etwa 100–300 nm, vorliegen. Erfindungsgemäß können solche Mikro- oder "PIT"-Emulsionen bevorzugt sein, die einen mittleren Teilchendurchmesser von etwa 200 nm aufweisen.In a particular embodiment the skin treatment agents are present as a microemulsion. Under microemulsions be in the context of the invention in addition to the thermodynamically stable Microemulsions and the so-called "PIT" emulsions Understood. These emulsions are systems with the 3 components water, oil and emulsifier which are at room temperature as an oil-in-water emulsion. At the Heat These systems are formed in a certain temperature range (referred to as phase inversion temperature or "PIT") Microemulsions that convert on further heating in water-in-oil (W / O) emulsions. When followed cooling down again O / W emulsions are formed, but also at room temperature as microemulsions or as very finely divided emulsions with a middle Particle diameter below 400 nm and in particular from about 100-300 nm, available. According to the invention, such Micro or "PIT" emulsions preferred be, which have a mean particle diameter of about 200 nm.
Einzelheiten bezüglich dieser "PIT-Emulsionen" z. B. der Druckschrift Angew. Chem. 97, 655–669 (1985) zu entnehmen.details in terms of this "PIT emulsions" z. B. the publication Angew. Chem. 97, 655-669 (1985) refer to.
Denkbar ist auch, dass die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel in Form von Antitranspirantien und/oder Desodorantien vorliegen. Als Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich erfindungsgemäß beispielsweise wasserlösliche adstringierende oder eiweißkoagulierende metallische Salze, insbesondere anorganische und organische Salze des Aluminiums, Zirkoniums, Zinks und Titans sowie beliebige Mischungen dieser Salze. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 4 g Aktivsubstanz pro 100 g Lösung bei 20 °C verstanden. Erfindungsgemäß verwendbar sind beispielsweise Alaun (KAI(SO4)2 12 H2O), Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat, Aluminiumchlorohydrat, Aluminiumsulfocarbolat, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat, Zirkoniumchlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexe und Komplexe von basischen Aluminiumchloriden mit Propylenglycol oder Polyethylenglycol. Bevorzugt enthalten die flüssigen Wirkstoffzubereitungen ein adstringierendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, und/oder eine Aluminium-Zirkonium-Verbindung. Aluminiumchlorohydrate werden beispielsweise pulverförmig als Micro Dry® Ultrafine oder in aktivierter Form als Reach® 501 oder Reach® 103 von Reheis sowie in Form wäßriger Lösungen als Locron® L von Clariant oder als Chlorhydrol® von Reheis vertrieben. Unter der Bezeichnung Reach® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tri- oder Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal® 36G im Handel sind, ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft.It is also conceivable that the skin treatment compositions according to the invention are present in the form of antiperspirants and / or deodorants. Suitable antiperspirant active substances according to the invention are, for example, water-soluble astringent or protein-coagulating metallic salts, in particular inorganic and organic salts of aluminum, zirconium, zinc and titanium, and any desired mixtures of these salts. Water solubility according to the invention is understood as meaning a solubility of at least 4 g of active substance per 100 g of solution at 20 ° C. For example, alum (KAl (SO 4 ) 2 12 H 2 O), aluminum sulfate, aluminum lactate, sodium aluminum chlorhydroxactate, aluminum chlorohydrate, aluminum chlorohydrate, aluminum sulfocarbolate, aluminum zirconium chlorohydrate, zinc chloride, zinc sulfocarbolate, zinc sulfate, zirconium chlorohydrate, aluminum Zirconium chlorohydrate-glycine complexes and complexes of basic aluminum chlorides with propylene glycol or polyethylene glycol. The liquid active substance preparations preferably comprise an astringent aluminum salt, in particular aluminum chlorohydrate, and / or an aluminum-zirconium compound. Aluminum chlorohydrates, for example, in powder form sold as Micro Dry ® Ultrafine or in activated form as Reach ® 501 or Reach ® 103 from Reheis and in the form of aqueous solutions as Locron ® L of Clariant ® or as Chlorhydrol from Reheis. Under the name Reach® 301 an aluminum sesquichlorohydrate from Reheis is offered. The use of aluminum-zirconium tri- or tetrachlorohydrex glycine complexes, which are, for example, from Reheis under the name Rezal 36G ® commercially, according to the invention is particularly advantageous.
Der schweißhemmende Wirkstoff ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,01–40 Gew.-%, vorzugsweise 2–30 Gew.-% und insbesondere 5–25 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.Of the antiperspirant Active ingredient is in the compositions of the invention in one Amount of 0.01-40 Wt .-%, preferably 2-30 Wt .-% and especially 5-25 Wt .-%, based on the amount of the active substance in the whole Composition, included.
Als Deodorant-Wirkstoffe sind beispielsweise Duftstoffe, antimikrobielle, antibakterielle oder keimhemmende Stoffe, enzymhemmende Stoffe, Antioxidantien und Geruchsadsorbentien einsetzbar.When Deodorant agents are, for example, fragrances, antimicrobial, antibacterial or germ-inhibiting substances, enzyme-inhibiting substances, Antioxidants and odor adsorbents can be used.
Geeignete antimikrobielle, antibakterielle oder keimhemmende Stoffe sind insbesondere C1-C4-Alkanole, C2-C4-Alkandiole, Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen.Suitable antimicrobial, antibacterial or antimicrobial substances are, in particular, C 1 -C 4 -alkanols, C 2 -C 4 -alkanediols, organohalogen compounds and halides, quaternary ammonium compounds, a range of plant extracts and zinc compounds.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin mindestens ein wasserlösliches Polyol enthalten, insbesondere ausgewählt aus wasserlöslichen Diolen, Triolen und höherwertigen Alkoholen sowie Polyethylenglycolen. Unter den Diolen eignen sich C2-C12-Diole, insbesondere 1,2-Propylenglycol, Butylenglycole wie z. B. 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol und 1,4-Butylenglycol, Pentandiole, z. B. 1,2-Pentandiol, sowie Hexandiole, z. B. 1,6-Hexandiol. Weiterhin bevorzugt geeignet sind Glycerin und technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-% oder Triglycerin, weiterhin 1,2,6-Hexantriol sowie Polyethylenglycole (PEG) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton, beispielsweise PEG-400, PEG-600 oder PEG-1000. Weitere geeignete höherwertige Alkohole sind die C4-, C5- und C6-Monosaccharide und die entsprechenden Zuckeralkohole, z. B. Mannit oder Sorbit.The compositions of the invention may further contain at least one water-soluble polyol, in particular selected from water-soluble diols, triols and higher-grade alcohols and polyethylene glycols. Among the diols are C 2 -C 12 diols, in particular 1,2-propylene glycol, butylene glycols such. For example, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentanediols, e.g. As 1,2-pentanediol, and hexanediols, z. For example, 1,6-hexanediol. Further preferred are glycerol and technical Oligoglyceringemische with an intrinsic degree of condensation of 1.5 to 10 such as technical Diglyceringemische having a Diglycerine content of 40 to 50 wt .-% or triglycerol, further 1,2,6-hexanetriol and polyethylene glycols (PEG) with a average molecular weight of 100 to 1000 daltons, for example PEG-400, PEG-600 or PEG-1000. Other suitable higher alcohols are the C 4 , C 5 and C 6 monosaccharides and the corresponding sugar alcohols, eg. Mannitol or sorbitol.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten das wasserlösliche Polyol in Mengen von 1–50 Gew.-%, bevorzugt 1–15 Gew.-% und besonders bevorzugt 1–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.The Compositions of the invention contain the water-soluble Polyol in amounts of 1-50 Wt .-%, preferably 1-15 Wt .-% and particularly preferably 1-5 wt .-%, each based on the entire composition.
Mundbehandlungs- und ProthesenbehandlungsmittelOral and prosthetic treatment
In einer weiteren erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen um solche zur oralen Applikation, wobei der Zielort der Applikation der Mund selbst ist. In einer bevorzugten Ausführungsform wird hierbei eines der zuvor beschriebenen Hautbehandlungsmittel verwendet, wobei die Zusammensetzung so gewählt wird, dass es sich bei dem Präparat um eine Mundcreme, eine Salbe, eine Tinktur oder um eine Suspension handelt. Der Begriff "pharmazeutische Zubereitungen zur oralen Applikation" umfasst hierbei auch Prothesenreinigungsmittel, insbesondere Gebissreinigungstabletten.In another particularly according to the invention preferred embodiment these are the cosmetic and / or pharmaceutical preparations those for oral administration, where the destination of the application the mouth itself is. In a preferred embodiment, this is one the skin treatment agent described above, wherein the Composition chosen It will be that the drug a mouth cream, an ointment, a tincture or a suspension is. The term "pharmaceutical preparations for oral administration " here also denture cleansing agents, in particular denture cleansing tablets.
Des weiteren sind im oralen Bereich Mundwässer, Zahncremes, Tabletten, insbesondere Lutschtabletten sowie Sprays bzw. Aerosole weitere bevorzugte Ausführungsformen.Of In the oral area, mouthwashes, toothpastes, tablets, especially lozenges and sprays or aerosols more preferred embodiments.
Die Zusammensetzung zur Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflege enthält hierbei die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe vorzugsweise in Mengen bis zu 3 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,05 bis 0,5 Gew.-%. Falls es sich bei der Zusammensetzung um ein Konzentrat handelt, ist die bevorzugte Konzentration entsprechend höher.The Composition for oral, dental and / or denture care contains here the anti-adhesive substances according to the invention preferably in amounts of up to 3 wt .-%, particularly preferably in amounts from 0.01 to 1 wt .-%, in particular in amounts of 0.05 to 0.5 wt .-%. If the composition is a concentrate, the preferred concentration is correspondingly higher.
Bei Teilprothesen bzw. Gebissen eignet sich sowohl die Darreichung als Gebissreinigungstabletten, als auch als Mundspülung bzw. Mundwasser oder als Zahnpasta.at Partial dentures or dentition is suitable both the presentation as Teeth cleaning tablets, as well as mouthwash or mouthwash or as Toothpaste.
Die erfindungsgemäßen Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel können beispielsweise als Mundwasser, Gel, flüssige Zahnputzlotion, steife Zahnpaste, Gebissreiniger oder Prothesenhaftcreme vorliegen. Hierzu ist es erforderlich, die erfindungsgemäß verwendeten Stoffe in einen geeigneten Träger einzubringen.The oral, Tooth and / or dental prosthesis care agents can be used, for example, as mouthwash, Gel, liquid Toothbrush lotion, stiff toothpaste, denture cleaner or denture adhesive cream available. For this it is necessary to use the invention Substances in a suitable carrier contribute.
Als Träger können z.B. auch pulverförmige Zubereitungen oder wässrigalkoholische Lösungen dienen, die als Mundwässer 0 bis 15 Gew.-% Ethanol, 1 bis 1,5 Gew.-% Aromaöle und 0,01 bis 0,5 Gew.-% Süßstoffe oder als Mundwasser-Konzentrate 15 bis 60 Gew.-% Ethanol, 0,05 bis 5 Gew.-% Aromaöle, 0,1 bis 3 Gew.-% Süßstoffe sowie ggf. weitere Hilfsstoffe enthalten können und vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden. Die Konzentration der Komponenten muss dabei so hoch gewählt werden, dass nach Verdünnung die genannten Konzentrationsuntergrenzen bei der Anwendung nicht unterschritten werden.When carrier can e.g. also powdery Preparations or aqueous-alcoholic solutions serve as mouthwashes 0 to 15% by weight of ethanol, 1 to 1.5% by weight of aroma oils and 0.01 to 0.5% by weight sweeteners or as mouthwash concentrates 15 to 60 wt .-% ethanol, 0.05 to 5% by weight of aroma oils, 0.1 to 3% by weight sweeteners and possibly other excipients may contain and before use with water dilute become. The concentration of the components must be chosen so high, that after dilution the mentioned lower concentration limits in the application not be fallen below.
Als Träger können aber auch Gele sowie mehr oder weniger fließfähige Pasten dienen, die aus flexiblen Kunststoffbehältern oder Tuben ausgedrückt und mit Hilfe einer Zahnbürste auf die Zähne aufgetragen werden. Solche Produkte enthalten höhere Mengen an Feuchthaltemitteln und Bindemitteln oder Konsistenzreglern und Polierkomponenten. Darüber hinaus sind auch in diesen Zubereitungen Aromaöle, Süßstoffe und Wasser enthalten.When carrier can but gels as well as more or less flowable pastes serve that out flexible plastic containers or tubes and with the help of a toothbrush on the teeth be applied. Such products contain higher amounts of humectants and binders or consistency regulators and polishing components. Furthermore Aromatic oils, sweeteners and water are also contained in these preparations.
Die erfindungsgemäßen Zahnpasten und Zahngele können als Inhaltsstoffe neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffen insbesondere Tenside, Putzkörper, Aromen, Süßungsmittel sowie weitere dem Fachmann bekannte Wirkstoffe enthalten. Als Träger dienen vorzugsweise Wasser und Bindemittel. Ferner können etwa auch Feuchthaltemittel, Konservierungsstoffe, Konsistenzgeber und/oder Farbpigmente enthalten sein.The toothpastes according to the invention and tooth gels can as ingredients in addition to the active compounds according to the invention in particular Surfactants, cleaning agents, Flavors, sweeteners as well as other agents known to those skilled in the art. To serve as a carrier preferably water and binder. Furthermore, humectants, Preservatives, consistency and / or color pigments included be.
Bei den erfindungsgemäßen Mundwässer kann es sich um wässrige, insbesondere auch alkoholhaltige, aromatisierte Konzentrate oder auch um gebrauchsfertige Lösungen handeln. Die Mundwässer können neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffen insbesondere Tenside, Aromen, Farbstoffe, Fluoride, adstringierende Substanzen, antibakterielle Substanzen und/oder weitere Wirkstoffe enthalten.at the mouthwashes according to the invention can it is watery, especially alcoholic, flavored concentrates or also for ready-to-use solutions act. The mouthwashes can in addition to the active compounds according to the invention especially surfactants, flavors, dyes, fluorides, astringents, contain antibacterial substances and / or other active ingredients.
Bei den zuvor genannten weiteren Wirkstoffen, die in den Mundbehandlungsmitteln enthalten sein können, kann es sich beispielsweise um eine Fluor-Verbindung, um einen Wirkstoff gegen Plaque-Bakterien, um einen Wirkstoff gegen Zahnsteinbildung, zur Reminalisierung, gegen sensible Zähne oder zum Schutz des Zahnfleischs handeln. Des weiteren kann es sich bei dem weiteren Wirkstoff um einen weiteren Wirkstoff zur Pilzbehandlung, insbesondere Candidosen-Behandlung, handeln.at the aforementioned other active ingredients in the oral treatment agents can be included For example, it may be a fluorine compound to an active ingredient against plaque bacteria, an anticalculus drug, for reminalization, against sensitive teeth or to protect the gums act. Furthermore, the further active ingredient may be another active ingredient for fungal treatment, in particular candidiasis treatment, act.
Eine bevorzugt enthaltene Fluorverbindung ist eine karieshemmende Fluorverbindung, bevorzugt aus der Gruppe der Fluoride oder Monofluorophosphate in einer Menge von 0,1–0,5 Gew.-% Fluor. Geeignete Fluorverbindungen sind z.B. Natriummonofluorophosphat (Na2PO3F), Kaliummonofluorophosphat, Natrium- oder Kaliumfluorid, Zinnfluorid oder ein organisches Aminfluorid.A preferred fluorine compound is a caries-inhibiting fluorine compound, preferably from the group of fluorides or monofluorophosphates in an amount of 0.1-0.5 wt .-% fluorine. Suitable fluorine compounds are, for example, sodium monofluorophosphate (Na 2 PO 3 F), potassium monofluorophosphate, sodium or potassium fluoride, tin fluoride or an organic amine fluoride.
Bei dem Wirkstoff gegen Plaque-Bakterien kann es sich etwa um Cetylpyridiniumchlorid, Chlorhexidin, Hexetidine, Domiphenchlorid, Triclosan und/oder Natriumbenzoat in Konzentrationen zwischen 0,05 und 0,3 Gew.-% handeln.at the active substance against plaque bacteria may be, for example, cetylpyridinium chloride, Chlorhexidine, hexetidines, domiphenchloride, triclosan and / or sodium benzoate in concentrations between 0.05 and 0.3 wt .-% act.
Als Antizahnstein-Wirkstoffe und als Demineralisierungs-Inhibitoren können kondensierte Phosphate in Form ihrer Alkalisalze, bevorzugt in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, aber auch Zink-haltige Verbindungen enthalten sein.When Anti-calculus agents and as demineralization inhibitors can condensed phosphates in the form of their alkali metal salts, preferably in the form their sodium or potassium salts, but also zinc-containing compounds be included.
Die wäßrigen Lösungen dieser Phosphate reagieren aufgrund hydrolytischer Effekte alkalisch. Durch Säurezusatz wird der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel auf die bevorzugten Werte von 7,5–9 eingestellt. Es können auch Gemische verschiedener kondensierter Phosphate oder auch hydratisierte Salze der kondensierten Phosphate eingesetzt werden. Die spezifizierten Mengen von 2–12 Gew.-% beziehen sich jedoch auf die wasserfreien Salze. Bevorzugt sind als kondensierte Phosphate Pyrophosphate, Aza-cycloheptan-2,2-diphosphonat (AHP) sowie, vorzugsweise in einer Menge von 5–10 Gew.-%, ein Natrium- oder Kalium-tripolyphosphat.The aqueous solutions of this Phosphates react alkaline due to hydrolytic effects. By addition of acid is the pH of the oral, dental and / or dental prosthesis care agents according to the invention adjusted to the preferred values of 7.5-9. It can too Mixtures of various condensed phosphates or hydrated Salts of condensed phosphates are used. The specified Quantities of 2-12 However,% by weight refers to the anhydrous salts. Prefers are as condensed phosphates pyrophosphates, aza-cycloheptane-2,2-diphosphonate (AHP) and, preferably in an amount of 5-10 wt .-%, a sodium or Potassium tripolyphosphate.
Als Wirkstoffe zur Reminalisierung können neben den zuvor genannten Fluor-Verbindungen beispielsweise Calciumglycerinphosphat, oder Phosphat-Putzkörper, insbesondere Calciumhydrogenphosphat, enthalten sein. Als Wirkstoffe gegen sensible Zähne können beispielsoweise Kaliumnitrat und Kaliumchlorid in Konzentrationen von 5–10 Gew.-% oder Strontiumchlorid oder Hydroxylapatit enthalten sein.When Active ingredients for reminalization can in addition to the aforementioned fluorine compounds For example, calcium glycerol phosphate, or phosphate cleaning body, in particular Calcium hydrogen phosphate, be included. As active ingredients against sensitive Teeth can be for example Potassium nitrate and potassium chloride in concentrations of 5-10% by weight or strontium chloride or hydroxyapatite.
Als Wirkstoffe zum Schutz des Zahnfleisches eignen sich insbesondere Substanzen mit entzündungshemmendem Einfluss wie die Wirkstoffe der Kamille, insbesondere das α-Bisalbolol und das Chamazulen. Des weiteren eignen sich hierfür beispielsweise Eugenol, Vitamin A und Pflanzenextrakte aus Aloe, Arnika, Calendula, Hamamelis, Myrrhe, Rosmarin und Salbei bzw. Gerbstoffe, die in diesen Extrakten enthalten sind. Ferner sind auch adstringierende Stoffe, wie z.B. Aluminiumlactat, als Wirkstoff zum Schutz des Zahnfleisches einsetzbar.When Active ingredients for the protection of the gums are particularly suitable Substances with anti-inflammatory Influence as the active ingredients of chamomile, especially the α-bisalbolol and the Chamazulen. Furthermore, suitable for this example Eugenol, vitamin A and plant extracts of aloe, arnica, calendula, Witch hazel, myrrh, rosemary and sage or tannins found in these Extracts are included. Furthermore, astringent substances, such as. Aluminum lactate, as an active ingredient for the protection of the gums used.
Als Putzkörper bzw. Polierkomponenten können vor allem wasserunlösliche anorganische Stoffe mit Korngrößen von vorzugsweise kleiner 15 μm, insbesondere in Konzentrationen von 10–50 Gew.-%, verwendet werden. Beispiele hierfür sind Fällungs- und Gelkieselsäuren, Aluminiumhydroxid, Aluminiumsilicat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidtrihydrat, unlösliches Natriummetaphosphat, Calciumpyrophosphat, Calciumhydrogenphosphat, Calciumhydrogen-phosphat-Dihydrat, Calciumcarbonat, Dicalciumphosphat, Kreide, Hydroxylapatit, Hydrotalcite, Talkum, Magnesiumaluminiumsilicat (Veegum®), Calciumsulfat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Natriumhydrogencarbonat und Natriumaluminiumsilikate, z.B. Zeolith A. Alternativ können etwa auch organische Polymere, z.B. Polymethylacrylat, eingesetzt werden.Water-insoluble inorganic substances with particle sizes of preferably less than 15 μm, in particular in concentrations of 10-50% by weight, can be used as the cleaning body or polishing components. Examples include precipitation and gel silicas, aluminum hydroxide, aluminum silicate, alumina, alumina trihydrate, insoluble sodium metaphosphate, calcium pyrophosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate dihydrate, calcium carbonate, dicalcium phosphate, chalk, hydroxyapatite, hydrotalcites, talc, magnesium aluminum silicate (Veegum ®), calcium sulfate, magnesium carbonate , Magnesium oxide, sodium bicarbonate and sodium aluminum silicates, for example zeolite A. Alternatively, for example, organic polymers, for example polymethyl acrylate, can also be used.
Neben den zuvor genannten Wirkstoffen können die erfindungsgemäßen Mund- und Prothesenbehandlungsmittel weitere Inhaltsstoffe wie beispielsweise die im folgenden aufgelisteten enthalten.Next The aforementioned active ingredients may be the oral and prosthetic treatment agents of the invention other ingredients such as those listed below contain.
Als Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln insbesondere Alkyl- und/oder Alkenyl-(oligo)-glycoside einsetzbar. Ihre Herstellung und Verwendung als oberflächenaktive Stoffe ist beispielsweise aus US-A-3 839 318, US-A-3 707 535, US-A-3 547 828 DE-A- 19 43 689, DE-A-20 36 472 und DE-A-30 01 064 sowie EP-A-77 167 bekannt. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside (x = 1), bei denen ein Pentose- oder Hexoserest glycosidisch an einen primären Alkohol mit 4 bis 16 C-Atomen gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad x bis 10 geeignet sind. Der Oligomerisationsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.In particular, alkyl and / or alkenyl (oligo) glycosides can be used as surfactants in the oral hygiene compositions according to the invention. Their preparation and use as surfactants is described, for example, in US-A-3,839,318, US-A-3,707,535, US-A-3,547,828 DE-A-1943869, DE-A-2036472 and DE -A-30 01 064 and EP-A-77 167 known. With respect to the glycoside residue, it is true that both monoglycosides (x = 1), in in which a pentose or hexose residue is glycosidically bound to a primary alcohol having 4 to 16 carbon atoms, as well as oligomeric glycosides having a degree of oligomerization x to 10 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.
Bevorzugt eignet sich als Alkyl- und/oder Alkenyl-(oligo)-glycosid ein Alkyl- und/oder Alkenyl-(oligo)-glucosid der Formel RO(C6H10O)x-H, in der R eine Alkyl- und/oder Alkenyl-gruppe mit 8 bis 14 C-Atomen ist und x einen Mittelwert von 1 bis 4 hat. Besonders bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Das Alkyl- und/oder Alkenylglycosid-Tensid kann sehr sparsam verwendet werden, wobei bereits Mengen von 0,005 bis 1 Gew.-% ausreichend sind.As alkyl and / or alkenyl (oligo) glycoside, an alkyl and / or alkenyl (oligo) glucoside of the formula RO (C 6 H 10 O) x -H in which R is an alkyl radical and is preferably suitable / or alkenyl group having 8 to 14 carbon atoms and x has an average of 1 to 4. Particular preference is given to alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C 12/14 coconut oil having a DP of from 1 to 3. The alkyl and / or alkenyl glycoside surfactant can be used very sparingly, amounts of from 0.005 to 1% by weight being sufficient ,
Außer den genannten Alkylglucosid-Tensiden können auch andere nichtionische, ampholytische und kationische Tenside enthalten sein, als da beispielsweise sind: Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Monoglyceridethersulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, Ethercarbonsäuren, Fettsäureglucamide, Alkylamido-betaine und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen. Insbesondere zur Solubilisierung der meist wasserunlöslichen Aromaöle kann ein nichtionogener Lösungsvermittler aus der Gruppe der oberflächenaktiven Verbindungen erforderlich sein. Besonders geeignet für diesen Zweck sind z.B. oxethylierte Fettsäureglyceride, oxethylierte Fettsäuresorbitanpartialester oder Fettsäurepartialester von Glycerin- oder Sorbitan-Oxethylaten. Lösungsvermittler aus der Gruppe der oxethylierten Fettsäureglyceride umfassen vor allem Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an Mono- und Diglyceride von linearen Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen oder an Triglyceride von Hydroxyfettsäuren wie Oxystearinsäure oder Ricinolsäure. Weitere geeignete Lösungsvermittler sind oxethylierte Fettsäuresorbitanpartialester; das sind bevorzugt Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an Sorbitanmonoester und Sorbitandiester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Ebenfalls geeignete Lösungsvermittler sind Fettsäurepartialester von Glycerin- oder Sorbitan-Oxethylaten; das sind bevorzugt Mono- und Diester von C12-C18-Fettsäuren und Anlagerungsprodukten von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Glycerin oder an 1 Mol Sorbit.In addition to the alkyl glucoside surfactants mentioned, other nonionic, ampholytic and cationic surfactants may also be present, for example: fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, monoglyceride ether sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, fatty acid glutamates, ether carboxylic acids, fatty acid glucamides, alkylamido betaine and / or protein fatty acid condensates, the latter preferably based on wheat proteins. In particular, to solubilize the usually water-insoluble aroma oils, a non-ionic solubilizer from the group of surface-active compounds may be required. Particularly suitable for this purpose are, for example, ethoxylated fatty acid glycerides, ethoxylated fatty acid sorbitan partial esters or fatty acid partial esters of glycerol or sorbitan ethoxylates. Solubilizers from the group of ethoxylated Fettsäureglyceride include especially addition products of 20 to 60 moles of ethylene oxide with mono- and diglycerides of linear fatty acids having 12 to 18 carbon atoms or triglycerides of hydroxy fatty acids such as oxystearic acid or ricinoleic acid. Further suitable solubilizers are ethoxylated fatty acid sorbitan partial esters; these are preferably addition products of 20 to 60 moles of ethylene oxide with sorbitan monoesters and sorbitan diesters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms. Also suitable solubilizers are fatty acid partial esters of glycerol or sorbitan ethoxylates; these are preferably mono- and diesters of C 12 -C 18 -fatty acids and adducts of 20 to 60 moles of ethylene oxide with 1 mole of glycerol or 1 mole of sorbitol.
Als Bindemittel und Konsistenzregler dienen z.B. natürliche und synthetische wasserlösliche Polymere wie aus Braunalgen gewonnenen Alginate, aus Rotalgen erhältliche Carrageenane, Guar bzw. Guaran (Guar Gum) aus Guarmehl, Traganth, Carubin aus Johannisbrotkernmehl, Stärke und deren nichtionogene Derivate wie z.B. Hydroxypropylguar, Hydroxyethylstärke, Celluloseether wie z.B. Hydroxyethylcellulose oder Methylhydroxypropylcellulose. Auch Agar-Agar, Xanthan bzw. Xanthan-Gum, Pektine, wasserlösliche Carboxyvinylpolymere (z.B. Carbopol®-Typen), Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, höhermolekulare Polyethylenglykole (Molekulargewicht 103 bis 106 D). Weitere Stoffe, die sich zur Viskositätskontrolle eignen, sind Schichtsilikare wie z.B. Montmorillonit-Tone, kolloidale Verdickungskieselsäuren, z.B. Aerogel-Kieselsäure oder pyrogene Kieselsäuren.Suitable binders and consistency regulators are, for example, natural and synthetic water-soluble polymers such as alginates obtained from brown algae, carrageenans obtainable from red algae, guar or guar gum from guar gum, tragacanth, carobine from locust bean gum, starch and their nonionic derivatives such as hydroxypropyl guar, hydroxyethyl starch, Cellulose ethers such as hydroxyethyl cellulose or methyl hydroxypropyl cellulose. Also, agar-agar, xanthan and xanthan gum, pectins, water-soluble carboxyvinyl polymers (for example Carbopol ® types), polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, high molecular weight polyethylene glycols (molecular weight 10 3 to 10 6 D). Further substances which are suitable for viscosity control are phyllosilicates such as montmorillonite clays, colloidal thickening silicas, eg airgel silica or fumed silicas.
Als Feuchthaltemittel können z.B. Glycerin, Sorbit, Xylit, Propylenglykole, Polyethenylenglycole oder Gemische dieser Polyole, insbesondere solche Polyethenylenglycole mit Molekulargewichten von 200 bis 800 (von 400–2000) verwendet werden enthalten sein. Bevorzugt ist als Feuchthaltemittel Sorbit in einer Menge von 25–40 Gew.-% enthalten.When Humectants can e.g. Glycerin, sorbitol, xylitol, propylene glycols, polyethenylene glycols or mixtures of these polyols, especially those Polyethenylenglycole containing molecular weights of 200 to 800 (from 400 to 2000) are used be. Preferred as humectant sorbitol in an amount of 25-40 Wt .-% included.
Die erfindungsgemäßen Zahn- und/oder Mundpflegeprodukte können durch Zugabe von Aromaölen und Süßungsmitteln in ihren organoleptischen Eigenschaften verbessert werden. Als Aromaöle kommen alle für Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel gebräuchlichen natürlichen und synthetischen Aromen in Frage. Natürliche Aromen können sowohl in Form der aus den Drogen isolierten etherischen Öle als auch in Form der aus diesen isolierten Einzelkomponenten verwendet werden. Bevorzugt sollte wenigstens ein Aromaöl aus der Gruppe Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Anisöl, Nelkenöl, Zitronenöl, Wintergrünöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Thymianöl, Majoranöl, Basilikumöl, Citrusöl, Gaultheriaöl oder eine oder mehrere daraus isolierte synthetisch erzeugten Komponenten dieser Öle enthalten sein. Die wichtigsten Komponenten der genannten Öle sind z.B. Menthol, Carvon, Anethol, Cineol, Eugenol, Citronellol, Linalool, Salven, Thymol, Terpinen, Terpinol, Methylchavicol und Methylsalicylat. Eine Abrundung des Aromas kann durch Gewürz- und Blütenöle wie z.B. Rosenöl, Geraniumöl, Zimtöl oder Salbeiöl oder durch deren Bestandteile wie Zimtaldehyd oder Geraniol oder durch Fruchtnoten erfolgen. Weitere geeignete Aromen sind z.B. Menthylacetat, Vanillin, Jonone, Linalylacetat, Rhodinol und Piperiton. Aromaöle sind vorzugsweise in einer Menge von bis zu 1 Gew.-% in Zahncremes, in einer Menge von bis zu 0,5 Gew.-% in Mundwässern sowie in einer Menge von bis zu 5 Gew.-% in Mundwasserkonzentraten enthalten.The according to the invention and / or oral care products by adding aromatic oils and sweeteners be improved in their organoleptic properties. As aroma oils come all for Oral, dental and / or Denture care products in use natural and synthetic flavors in question. Natural flavors can be both in the form of the essential oils isolated from the drugs as well as in Form of used from these isolated individual components. Preferably at least one aromatic oil from the group of peppermint oil, spearmint oil, aniseed oil, clove oil, lemon oil, wintergreen oil, caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, thyme oil, marjoram oil, basil oil, citrus oil, Gaultheria oil or a or a plurality of synthetically produced components isolated therefrom these oils be included. The main components of these oils are e.g. Menthol, carvone, anethole, cineole, eugenol, citronellol, linalool, Salves, thymol, terpinene, terpinol, methylchavicol and methyl salicylate. Rounding of the aroma may be achieved by seasoning and flower oils, e.g. Rose oil, geranium oil, cinnamon oil or sage oil or by their ingredients such as cinnamon aldehyde or geraniol or by fruity notes respectively. Other suitable flavors are e.g. Menthyl acetate, vanillin, Jonone, linalyl acetate, rhodinol and piperitone. Aromatic oils are preferably in an amount of up to 1% by weight in toothpastes, in an amount of up to 0.5% by weight in mouthwashes and in an amount of up to 5% by weight in mouthwash concentrates.
Die erfindungsgemäßen Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel enthalten bevorzugt als Lösungsvermittler für gegebenenfalls enthaltene Aromaöle Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an gehärtetes oder ungehärtetes Rizinusöl (d.h. an Oxystearinsäure- oder Ricinolsäure-triglycerid), an Glyzerin-mono- und/oder -distearat oder an Sorbitanmono- und/oder -distearat.The oral, dental and / or dental prosthesis care agents according to the invention preferably contain as Solubilizers for optional flavor oils Addition products of 20 to 60 moles of ethylene oxide to hardened or uncured castor oil (ie to oxystearic acid or ricinoleic acid triglyceride), to glycerol mono- and / or distearate or to sorbitan mono- and / or distearate.
Weiterhin können als Süßungsmittel natürliche Zucker wie Sucrose, Maltose, Lactose und Fructose oder synthetische Süßstoffe wie z.B. das Natriumsalz des Saccharins, Natriumcyclamat, Acesulfam, Aspartame oder Glyzyrrhizin enthalten sein.Farther can as a sweetener natural Sugars such as sucrose, maltose, lactose and fructose or synthetic sweeteners such as. the sodium salt of saccharin, sodium cyclamate, acesulfame, Aspartame or glycyrrhizin may be included.
Als Färbemittel sind für Mundwässer wasserlösliche Farbstoffe wie Patentblau V, Chinolingelb oder Kochenillerot A geeignet, für Zahncremes sind auch Farbpigmente wie z.B. Titanoxid geeignet.When dye are for mouthwashes water-soluble Dyes such as patent blue V, quinoline yellow or cooking oil A suitable, for toothpastes are also color pigments such. Titanium oxide suitable.
Weitere übliche Zusätze für die Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflege mittel sind z.B.
- – pH-Stellmittel und Puffersubstanzen wie z.B. Natriumbicarbonat, Natriumcitrat, Natriumbenzoat, Zitronensäure, Phosphorsäure oder saure Salze, z.B. NaH2PO4
- – wundheilende und entzündungshemmende Stoffe wie z.B. Allantoin, Harnstoff, Panthenol, Azulen bzw. Kamillenextrakt
- – weitere gegen Zahnstein wirksame Stoffe wie z.B. Organophosphonate, z.B. Hydroxyethandiphosphonate oder Azacycloheptandiphosphonat
- – Konservierungsstoffe wie z.B. Sorbinsäure-Salze, Natriumbenzoat, Chlorhexidindigluconat, p-Hydroxybenzoesäure oder deren Ester.
- – Plaque-Inhibitoren wie z.B. Hexachlorophen, Chlorhexidin, Hexetidin, Triclosan, Bromchlorophen, Phenylsalicylsäureester.
- PH adjusting agents and buffer substances, for example sodium bicarbonate, sodium citrate, sodium benzoate, citric acid, phosphoric acid or acid salts, for example NaH 2 PO 4
- - Wound-healing and anti-inflammatory substances such as allantoin, urea, panthenol, azulene or chamomile extract
- - Other anti-calculus substances such as organophosphonates, eg Hydroxyethandiphosphonate or Azacycloheptandiphosphonat
- Preservatives such as sorbic acid salts, sodium benzoate, chlorhexidine digluconate, p-hydroxybenzoic acid or their esters.
- - Plaque inhibitors such as hexachlorophene, chlorhexidine, hexetidine, triclosan, bromochlorophene, Phenylsalicylsäureester.
In einer besonderen Ausführungsform ist die Zusammensetzung eine Mundspülung, ein Mundwasser, ein Prothesenreiniger oder ein Prothesenhaftmittel.In a particular embodiment the composition is a mouthwash, a mouthwash, a denture cleanser or a denture adhesive.
Für Prothesenreiniger, insbesondere Prothesenreinigungstabletten und -pulver, eignen sich neben den schon genannten Inhaltsstoffen für die Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflege als zusätzliche Wirkstoffe Per-Verbindungen wie beispielsweise Peroxoborat, Peroxomonosulfat oder Percarbonat. Sie haben den Vorteil, dass sie neben der Bleichwirkung gleichzeitig auch desodorierend und/oder desinfizierend wirken. Der Einsatz solcher Per-Verbindungen in Prothesenreinigern beträgt zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,5 und 5 Gew.-%.For denture cleaners, especially prosthesis cleansing tablets and powders are suitable In addition to the already mentioned ingredients for oral, dental and / or denture care as additional Active ingredients Per compounds such as peroxoborate, peroxomonosulfate or percarbonate. They have the advantage of being next to the bleaching effect at the same time also deodorizing and / or disinfecting act. The use of such per-compounds in denture cleaners is between 0.01 and 10 wt .-%, in particular between 0.5 and 5 wt .-%.
Als weitere Inhaltsstoffe sind auch Enzyme, wie z.B. Proteesen und Carbohydrase, zum Abbau von Proteinen und Kohlenhydraten geeignet. Der pH-Wert kann zwischen pH 4 und pH 12, insbesondere zwischen pH 5 und pH 11 liegen.When other ingredients are also enzymes, e.g. Proteesen and carbohydrase, suitable for breaking down proteins and carbohydrates. The pH can be between pH 4 and pH 12, in particular between pH 5 and pH 11.
Für die Prothesenreinigungstabletten sind zusätzlich noch weitere Hilfsstoffe notwendig, wie beispielsweise Mittel, die einen sprudelnden Effekt hervorrufen, wie z.B. CO2 freisetzende Stoffe wie Natriumhydrogencarbonat, Füllstoffe, z.B. Natriumsulfat oder Dextrose, Gleitmittel, z.B. Magnesiumstearat, Fließregulierungsmittel, wie beispielsweise kolloidales Siliziumdioxid und Granuliermittel, wie die bereits erwähnten hochmolekularen Polyethylenglykole oder Polyvinylpyrrolidon.For the prosthesis cleansing tablets, additional auxiliaries are additionally necessary, such as, for example, agents which give off a bubbling effect, for example CO 2 releasing substances such as sodium bicarbonate, fillers, for example sodium sulfate or dextrose, lubricants, for example magnesium stearate, flow regulators, for example colloidal silica and granulating agents, such as the already mentioned high molecular weight polyethylene glycols or polyvinylpyrrolidone.
Prothesenhaftmittel können als Pulver, Cremes, Folien oder Flüssigkeiten angeboten werden und unterstützen die Haftung der Prothesen.Denture adhesives can be offered as powders, creams, foils or liquids and support the adhesion of the prostheses.
Als Wirkstoffe sind natürliche und synthetische Quellstoffe geeignet. Als natürliche Quellstoffe sind neben Alginaten auch Pflanzengummis, wie z.B. Gummi arabicum, Traganth und Karaya-Gummi sowie natürlicher Kautschuk beispielhaft zu nennen. Insbesondere haben sich Alginate und synthetische Quellstoffe, wie z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, hochmolekulare Ethylenoxid-Copolymere, Salze der Poly(vinyl-ether-co-maleinsäure) und Polyacrylamide bewährt.When Active ingredients are natural and synthetic swelling substances. As natural swelling substances are in addition Alginates also include plant gums, such as Gum arabic, tragacanth and karaya gum as well as more natural To name rubber as an example. In particular, alginates have and synthetic swelling agents, e.g. sodium carboxymethylcellulose, high molecular weight ethylene oxide copolymers, salts of poly (vinyl ether-co-maleic acid) and Polyacrylamides proven.
Als Hilfsstoffe für pastöse und flüssige Produkte eignen sich besonders hydrophobe Grundlagen, insbesondere Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Weißes Vaselin (DAB) oder Paraffinöl.When Excipients for pasty and liquid Products are particularly suitable hydrophobic basics, in particular Hydrocarbons, such as white Vaseline (DAB) or paraffin oil.
Wasch- und ReinigungsmittelDetergents and cleaners
Nach einer weiteren besonderen Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Stoffe zu Wasch- und/oder Reinigungsmitteln hinzugegeben.To another particular embodiment become the substances according to the invention added to detergents and / or cleaning agents.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln zur Adhäsionshemmung von Mikroorganismen. Die Wasch- und Reinigungsmittel können hierbei ohne Belastung der Abwässer relativ geringe Mengen an erfindungsgemäßen Substanzen enthalten. Da sie in konzentrierter Form eingesetzt und auf die entsprechend wirksamen Konzentrationen in der Waschlauge verdünnt werden, müssen die Wirkstoffe in entsprechend höherer Konzentration eingesetzt werden. Üblich sind Verdünnungen der Wasch- und Reinigungsmittel mit Wasser zwischen 1:40 und 1:200. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe daher in Mengen bis zu 10 Gew.-% in den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln enthalten. Besonders bevorzugt sind Konzentrationen von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%. Ganz besonders bevorzugt wird eine Konzentration gewählt, so dass sich beim Verdünnen zur Waschlauge bzw. gegebenenfalls, sofern ein anderes Reinigungsmittelkonzentrat eingesetzt wird, beim Verdünnen zum fertigen Reinigungsmittel eine finale Konzentration in der Waschlauge bzw. in der Reinigerlöslung von zwischen 0,02 und 0,5 Gew.-%, insbesondere von zwischen 0,05 und 0,2 Gew.-% einstellt.One Another object of the invention is therefore the use of substances, the terpenes and / or perfume alcohols release, in washing and / or Detergents for adhesion inhibition of microorganisms. The washing and cleaning agents can hereby without polluting the wastewater contain relatively small amounts of substances according to the invention. There they are used in concentrated form and on the correspondingly effective Concentrations in the wash liquor must be diluted Active ingredients in correspondingly higher Concentration can be used. Common are dilutions of detergents and cleaners with water between 1:40 and 1: 200. Preferably, the inventive anti-adhesive substances therefore in amounts of up to 10 wt .-% in detergents and / or cleaning agents contain. Particularly preferred are concentrations of 0.1 to 5.0 wt .-% and in particular 0.5 to 2 wt .-%. Very particularly preferred if a concentration is chosen so that when diluting to the wash liquor or optionally, if another detergent concentrate is used when diluting to the finished detergent a final concentration in the wash liquor or in the cleaner solution of between 0.02 and 0.5% by weight, in particular between 0.05 and 0.2% by weight.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können auch zu Reinigungsmitteln, die zum Säubern harter Oberflächen, wie zum Beispiel Böden, Kacheln, Fliesen, Kunststoffen sowie andere harte Oberflächen im Haushalt oder in der Arztpraxis, verwendet werden, zugegeben werden, um die Adhäsion von Mikroorganismen zu verhindern.The Inventive substances can also to detergents that are used to clean hard surfaces, such as for example, floors, Tiles, tiles, plastics and other hard surfaces in the Household or in the doctor's office, used to be admitted around the adhesion of microorganisms to prevent.
Unter Wasch- und Reinigungsmitteln werden im erfindungsgemäßen Zusammenhang im weitesten Sinn tensidhaltige Zubereitungen in fester Form (Partikel, Pulver usw.), halbfester Form (Pasten usw.), flüssiger Form (Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Gele usw.) und gasähnlicher Form (Aerosole usw.) verstanden, die im Hinblick auf eine vorteilhafte Wirkung bei der Anwendung ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, üblicherweise neben weiteren Komponenten, die für den jeweiligen Anwendungszweck üblich sind. Beispiele für solche tensidhaltige Zubereitungen sind tensidhaltige Waschmittelzubereitungen, tensidhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen, oder tensidhaltige Aviviermittelzubereitungen, die jeweils fest oder flüssig sein können, jedoch auch in einer Form vorliegen können, die feste und flüssige Komponenten oder Teilmengen der Komponenten nebeneinander umfasst.Under Detergents and cleaning agents are in the context of the invention in the broadest sense surfactant-containing preparations in solid form (particles, Powder, etc.), semi-solid form (pastes, etc.), liquid form (solutions, Emulsions, suspensions, gels, etc.) and gas-like form (aerosols, etc.) understood that with regard to a beneficial effect in the Application, a surfactant or more surfactants, usually in addition to other components that are customary for the particular application. examples for Such surfactant-containing preparations are surfactant-containing detergent preparations, surfactant-containing cleaning agents for hard surfaces, or surfactant-containing Aviviermittelzubereitungen, each solid or be liquid can, however, may also be in a form which includes solid and liquid components or subsets of the components side by side.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können üblicherweise enthaltene Inhaltsstoffe enthalten, wie anionische, nichtionische, kationische und amphotere Tenside, anorganische und organische Buildersubstanzen, spezielle Polymere (beispielsweise solche mit Cobuildereigenschaften), Schauminhibitoren, Farbstoffe und ggf. zusätzliche Duftstoffe (Parfums), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme und Vergrauungsinhibitoren, ohne dass die Inhaltsstoffe auf diese Substanzgruppen beschränkt sind. Häufig sind wichtige Inhaltsstoffe dieser Zubereitungen auch Waschhilfsmittel, für die beispielhaft und nicht beschränkend optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, sog. Soil Repellents, also Polymere, die einer Wiederanschmutzung von Fasern entgegenwirken, verstanden werden. Die einzelnen Substanzgruppen werden im weiteren näher erläutert.The Detergents and cleaners can usually contained ingredients, such as anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants, inorganic and organic builders, special Polymers (for example those with co-builder properties), foam inhibitors, Dyes and possibly additional Fragrances (perfumes), bleaching agents (such as peroxo bleach and Chlorine bleach), bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, Enzymes and grayness inhibitors without affecting the ingredients limited to these groups of substances are. Often important ingredients of these preparations are also washing aids, for the exemplary and not restrictive optical brighteners, UV protection substances, so-called Soil Repellents, so Polymers that counteract the re-soiling of fibers, understood become. The individual substance groups will be explained in more detail below.
Für den Fall, dass die Zubereitungen zumindest zum Teil als Formkörper vorliegen, können auch Binde- und Desintegrationshilfsmittel enthalten sein.In the case, that the preparations are at least partly present as shaped bodies, can also contain binding and disintegration aids.
Als Tenside können beispielsweise anionische, nichtionische, zwitterionische oder kationische Tenside oder Mischungen davon eingesetzt werden.When Surfactants can for example anionic, nonionic, zwitterionic or cationic Surfactants or mixtures thereof can be used.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, in Betracht, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as, for example, from C 12-18 -monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise suitable are the esters of 2-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäure-glycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid or capric, myristic, lauric, palmitic, stearic or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. In Wasch- und Reinigungsmitteln sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. In washing and cleaning agents, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Wasch- und Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 . Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents and cleaners in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete anionische Tenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.When other anionic surfactants are especially soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, like the salts of lauric acid, myristic, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Bevorzugt sind die Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere die Natriumsalze. Die Tenside können ebenfalls in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt werden.The including anionic surfactants the soaps can in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. Preference is given to the sodium or potassium salts, in particular the sodium salts. The surfactants can also be used in the form of their magnesium salts.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind solche Mittel bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer Tensid(e), enthalten.in the Within the scope of the present invention, such agents are preferred. the 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 15 to 25 wt .-% of one or more anionic surfactant (s) included.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, and mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.Another class of preferred nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated te, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are alkyl polyglycosides (APG). Usable Alkypolyglycoside meet the general formula RO (G) z , in which R is a linear or branched, especially methyl-branched in the 2-position, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Prefers used are linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl residue is a glucose residue and the alkyl residue is an n-alkyl radical.
Die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der für Wasch-, Spül- oder Reinigungszwecke vorgesehenen Zubereitungen an APG von über 0,2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte tensidhaltige Zubereitungen enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%.The surfactant-containing according to the invention Preparations can preferably contain alkylpolyglycosides, wherein contents of washing, Rinsing or Preparations intended for cleaning purposes to APG of more than 0.2 Wt .-%, based on the total preparation, are preferred. Especially preferred surfactant-containing preparations contain APG in amounts of 0.2 to 10 wt .-%, preferably in amounts of 0.2 to 5 wt .-% and in particular in amounts of 0.5 to 3 wt .-%.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half from that.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (XIII), in der R4CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R5 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z1] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (XIII) in the R 4 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 5 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z 1 ] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 Hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (XIV), in der R6 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R7 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R8 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z2] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (XIV), in the R 6 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 7 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 8 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or a Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, wherein C 1-4 alkyl or phenyl radicals are preferred and [Z 2 ] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated derivatives of this residue.
[Z2] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise, wie in der WO-A-95/07331 beschrieben, durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z 2 ] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted, for example, as described in WO-A-95/07331, into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Tensiden auch kationische Tenside einzusetzen.Farther It may be preferred, in addition to anionic and nonionic surfactants also to use cationic surfactants.
Als textilweichmachende Substanzen sind insbesondere kationische Tenside zu nennen. Beispiele kationische Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren.When Fabric softening substances are in particular cationic surfactants to call. Examples of cationic surfactants are, in particular, quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (XV) und (XVI) wobei in (XV) Ra und Rb für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, Rc für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, Rd entweder gleich Ra, Rb oder Rb ist oder für einen aromatischen Rest steht. X– steht entweder für ein Halogenid-, Metho-sulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (XV) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (XV) and (XVI) wherein in (XV) R a and R b is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R c is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R d is either R a , R b or R b is or represents an aromatic radical. X - is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof. Examples of cationic compounds of the formula (XV) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
Verbindungen der Formel (XVI) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht Re für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; Rf steht für H, OH oder O(CO)Rh, R9 steht unabhängig von Rf für H, OH oder O(CO)Ri, wobei Rh und Ri unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X– kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für Rf die Gruppe O(CO)Rh und für Rc und Rh Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen Rg zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (XII) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (XVI) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30:70, vorzugsweise größer als 50:50 und insbesondere größer als 70:30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter der Marke Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (XVII), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.Compounds of formula (XVI) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability. Here R e is an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R f is H, OH or O (CO) R h , R 9 is independently of R f is H, OH or O (CO) R i , wherein R h and R i are each independently an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. m, n and p can each independently be 1, 2 or 3. X - may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these. Preference is given to compounds which contain the group O (CO) R h for R f and for R c and R h contain alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms. Particularly preferred are compounds in which R g is also OH. Examples of compounds of the formula (XII) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate or methyl -N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (XVI) which have unsaturated alkyl chains are used, the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio are preferred (in wt .-%) of greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and in particular greater than 70:30 have. Commercial examples are sold by Stepan under the name Stepantex® ® methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium or known by Dehyquart® ® products from Cognis or known by Rewoquat ® products from Goldschmidt-Witco. Further preferred compounds are the diesterquats corresponding to formula (XVII), under the name Rewoquat ® W 222 LM or CR 3099 are available and provide in addition to the softness also for stability and color protection.
Rk und Rl stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.R k and R l are each independently an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (XVIII), wobei Rm für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rn und Ro unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Rn alternativ auch für O(CO)Rp stehen kann, wobei Rp einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X– ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.In addition to the quaternary compounds described above, it is also possible to use other known compounds, for example quaternary imidazolinium compounds of the formula (XVIII) wherein R m is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R n and R o are each independently an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R n can alternatively also stand for O (CO) R p , where R p is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X - is an anion. q can take integer values between 1 and 4.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (XIX) beschrieben, wobei Rq, Rr und Rs unabhängig voneinander für eine C1-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, Rt und Ru jeweils unabhängig ausgewählt eine C8-28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.Further suitable quaternary compounds are described by formula (XIX), wherein R q , R r and R s independently represent a C 1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, each of R t and R u independently represents a C 8-28 alkyl group and r represents a number between 0 and 5 is.
Neben den Verbindungen der Formeln XV bis XIX können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distea ryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.Next The compounds of the formulas XV to XIX can also be short-chain, water-soluble, Quaternary ammonium compounds can be used, such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid and tricetylmethylammonium chloride.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.Also protonated alkylamine compounds which have a softening effect, and the non-quaternized, protonated precursors of cationic Emulsifiers are suitable.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Further usable according to the invention cationic compounds constitute the quaternized protein hydrolysates represents.
Zu
den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere,
wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry
und Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten
Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere
(Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie
Pfropfcopolymere mit einen Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen,
die über
Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate,
wie kationisches Guar, wie Guar-hydroxypropyltriammoniumchlorid,
und ähnliche
quaternierte Guar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis
GmbH), kationische quartäre
Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z. B. das Handelsprodukt
Glucquat®100,
gemäß CTFA-Nomenklatur
ein "Lauryl Methyl
Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat,
Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere
und Copolymere,
Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte
Polymere (z. B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere
auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der
Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis)
erhältliche
Polymer.Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium, also known as Merquats. 10 polymers (Ucare Polymer IR 400, Amerchol), polyquaternium-4 copolymers, such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups bonded via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives, such as cationic guar, such as guar hydroxypropyltriammonium chloride, and similar quaternized guar gum. Derivatives (eg Cosmedia Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), eg. , The commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers,
Also employable Polyquaternized polymers (for example, Luviquat Care by BASF.), And cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthal tend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).Also suitable according to the invention are cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), and Silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren® ® 6922 , Manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (XX), die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. Rv kann ein aliphatischer Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. Rw und Rx stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen.Also usable are compounds of the formula (XX), the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form. R v can be an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5. R w and R x are each independently H, C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as Stearylamidopropyldimethylamin available under the name Tego Amid ® S 18 or 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium methosulfate available under the name Stepantex ® X 9124, which in addition to a good conditioning effect by color transfer inhibiting effect and especially by their good distinguish biodegradability.
Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew.-% enthalten.Become cationic surfactants used, they are in the preparations preferably in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, in particular of 0.1 contain up to 3.0 wt .-%.
Der Gesamttensidgehalt kann in den erfindungsgemäßen Mitteln zwischen 5 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 und 35 Gew.-% liegen.Of the Total surfactant content in the inventive compositions between 5 and 50 wt .-%, preferably between 10 and 35 wt .-% are.
Neben den Tensiden sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen können üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und – wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen – auch die Phosphate.Next The surfactants are builders the most important ingredients of detergents and cleaners. In the surfactant-containing according to the invention Preparations can usually Be contained in detergents and cleaning agents builders, in particular So zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where no ecological Prejudices against their use exist - even the phosphates.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilicate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1·H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, and β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in International Patent Application WO-A-91/08171.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Die Produkte weisen mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm auf, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1 2.6, which are delay-delayed and secondary wash properties. The dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. So-called X-ray amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. The products have microcrystalline areas of size 10 to several hundred nm, with values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Especially preferred are densified / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
Ein
gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und
gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith
A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt: Doucil
A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch
auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell
erhältlich
und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist
beispielsweise auch ein Co-Kristallisat
aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma
CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben
wird und durch die Formel
Selbstverständlich ist in Waschmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course it is in detergents also a use of the well-known phosphates as builder substances possible, unless such use is avoided for environmental reasons should be. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, the pyrophosphates and in particular the tripolyphosphates.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von tensidhaltigen Zubereitungen gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen.Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid acid (NTA), provided their use is not objectionable for environmental reasons, as well as mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. The acids themselves can also be used. In addition to their builder action, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to establish a lower and milder pH of surfactant-containing preparations according to the invention. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these are to be mentioned in this context.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.When Builders are further suitable polymeric polycarboxylates. these are for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.In the context of the present invention, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in the context of the present invention.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.suitable Polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight from 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility can from this group, in turn, the short-chain polyacrylates are preferred be, the molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, more preferably from 3,000 to 5,000 g / mol.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.Suitable are furthermore copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid or the acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven particularly suitable, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid contain. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt an (co-)polymeren Polycarboxylaten in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the washing and cleaning agents preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 3 to 10 wt .-%.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten.to Improvement of water solubility can the polymers also include allylsulfonic acids, allyloxybenzenesulfonic and methallylsulfonic acid as a monomer.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Especially Biodegradable polymers of more than two are also preferred various monomer units, for example, those as monomers Salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or salts of acrylic acid and of 2-alkylallyl sulfonic acid as well as sugar derivatives contain.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat enthalten.Further preferred copolymers are those which are preferably used as monomers Acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die zum Teil neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.As well are as further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids whose Salts or their precursors to call. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives, some in addition to co-builder properties also have a bleach-stabilizing effect.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further Suitable builders are polyacetals, which by reaction of dialdehydes can be obtained with Polyolcarbonsäuren, the 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxy groups. Preferred polyacetals are selected from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic receive.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed process. Preferably, it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. In this case, a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which is a DE of 100 owns. Usable are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 and so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range of 2,000 to 30,000 g / mol. A preferred dextrin is described in British Patent Application 94 19 091.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid, wobei ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt besonders vorteilhaft sein kann.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Also suitable is an oxidized oligosaccharide, wherein a product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form der Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.- %.Also Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably Ethylenediamine disuccinate is another suitable co-builder. there becomes ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are zeolithhaltigen and / or silicate-containing formulations at 3 to 15% by weight.
Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Further useful organic co-builders are, for example, acetylated hydroxy or their salts, which may also be present in lactone form can and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and a maximum of two acid groups contain.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co-Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.A another class of substances with co-builder properties are the Phosphonates. These are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroalkane phosphonates is the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt used, wherein the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH = 9). As Aminoalkanphosphonate are preferably Ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher Homologous in question. They are preferably in the form of the neutral-reacting Sodium salts, e.g. as the hexasodium salt of EDTMP or hepta- and octasodium salt of DTPMP. As a builder will be there from the class of phosphonates preferred HEDP used. The aminoalkane phosphonates also have a pronounced Heavy metal binding capacity. Accordingly, it may, in particular if the surfactant-containing preparations according to the invention also contain bleach, preferably, aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or mixtures of the said phosphonates to use.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.Furthermore can all compounds that are capable of complexes with alkaline earth metal ions to be used as a co-builder.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Werden Reinigungs- oder Bleichmittel-Zubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat; (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)), o-Carboxybenzamido-peroxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate; und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds serving as bleaches in water H 2 O 2 , sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. When cleaning or bleaching preparations for automatic dishwashing are prepared, it is also possible to use bleaching agents from the group of organic bleaching agents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate; (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid (phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)), o-carboxybenzamido-peroxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinates; and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassylic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid ) can be used.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.In order to achieve an improved bleaching effect during washing or cleaning at temperatures of 60 ° C. and below, bleach activators can be incorporated into the surfactant-containing preparations. As bleach activators, compounds which under perhydrolysis conditions can be aliphatic peroxocarboxylic acid ren preferably having 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, are used. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy- 2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru – oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to The conventional bleach activators or in their place may also so-called bleach catalysts in the surfactant-containing preparations be incorporated. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are useful as bleach catalysts.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, betragen.When Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, Cellulases or mixtures thereof in question. Especially suitable are from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus derived enzymatic agents. Preferably, proteases of the subtilisin type and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. These are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from Protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of particular Interest. Peroxidases or oxidases have also been found in some make proved to be suitable. The enzymes can be adsorbed to carriers and / or in encasing substances be embedded to protect them against premature decomposition. Of the Proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the surfactant-containing according to the invention Preparations may, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-%, amount.
Eine bevorzugte Gruppe geeigneter Additive sind optische Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller. Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino1,3,5-triazinyl-6-amino-)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolamino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2-Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in den Teil-Portionen (waschaktiven Zubeneitun-gen) der erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen enthalten sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl-) diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.A preferred group of suitable additives are optical brighteners. used can be here the usual in detergents optical brightener. examples for optical brighteners are derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or their alkali metal salts. Suitable z. B. salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly constructed compounds that replace the morpholino group a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group wear. Furthermore you can Brightener of the type of substituted Diphenylstyryle in the partial portions (washing-active Zubeneitun gene) of the surfactant-containing preparations according to the invention be included, for. Example, the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyls. Also mixtures the aforementioned brightener can be used.
Eine
weitere erfindungsgemäß bevorzugte
Gruppe von Additiven sind UV-Schutz-Substanzen. UV-Absorber können auf
die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit
der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezeptunbestandteile
verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter)
zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren
und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B.
Wärme wieder
abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen,
sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen
Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in
2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole,
wie beispielsweise das wasserlösliche
Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)-mononatriumsalz
(Cibafast® H),
in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate
(Zimtsäurederivate),
gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische
Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene
Urocansäure
geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate
wie sie beispielsweise in der
Als
typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans
in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol
1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion
sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produktanmutung in den erfindungsgemäßen Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Textilbehandlungsmitteln üblicherweise eingesetzt werden. Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe sind erfindungsgemäß in den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung in Mengen von unter 0,01 Gew.-% zugegen.A further preferred according to the invention Group of additives are dyes, in particular water-soluble or water-dispersible dyes. Dyes are preferred here, as they are used to improve the optical product appearance in the washing, rinsing, Cleaning and textile treatment agents are commonly used. The selection of such dyes is not difficult for a person skilled in the art especially since such usual Dyes have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients the detergent-active preparations and against light and no pronounced substantivity to textile fibers have to not stain them. The dyes are according to the invention in the washing and / or cleaning agents according to the invention in amounts of less than 0.01 wt .-% present.
Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemäß den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden kann, sind Polymere. Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder Reinigen bzw. Spülen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere Vergrauungsinhibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-Ether und dergleichen. Weiterhin kommen als Polymere bevorzugt auch sogenannte Soil Repellents in Frage, wie sie nachfolgend im einzelnen beschrieben werden.A Another class of additives according to the invention the detergents and / or cleaning agents can be added are polymers. Come under these polymers on the one hand polymers in question when washing or cleaning or do the washing up Cobuilder properties show, for example, polyacrylic acids, too modified polyacrylic acids or corresponding copolymers. Another group of polymers are polyvinylpyrrolidone and other grayness inhibitors, such as Copolymers of polyvinyl pyrrolidone, cellulose ethers and the like. Other preferred polymers are so-called soil repellents in question, as described in detail below.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die Wasch- und Reinigungsmittel auch sog. Soll Repellents enthalten, also Polymere, die auf Fasern aufziehen, die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen und damit einer Wiederanschmutzung gezielt entgegenwirken. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxy-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.As further additives according to the invention, the detergents and cleaners may also contain so-called desired repellents, ie polymers which are applied to fibers and positively influence the oil and grease washout properties of textiles and thus specifically counteract re-soiling. This effect is particularly evident when a textile is dirty, which has been previously washed several times with a washing or cleaning agent according to the invention containing this oil and fat dissolving component. Examples of preferred oil and fat dissolving components include nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a methoxy group content of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic Cellulose ethers, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.
Insbesondere wenn es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, können diese auch Lösungsmittel enthalten. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie deren beliebigen Gemische. Die Lösungsmittel können in flüssigen Zubereitungen in einer Menge von 2 bis 12 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zubereitung, enthalten sein.Especially if it is liquid or gelatinous Preparations is, can these also solvents contain. examples for suitable solvents are mono- or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. preferred Alcohols are ethanol, 1,2-propanediol, glycerol and any of them Mixtures. The solvents can in liquid Preparations in an amount of 2 to 12 wt .-%, based on the finished Preparation, be included.
Die genannten Additive werden den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln in Mengen bis höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, zugesetzt.The additives mentioned are the detergents and / or cleaning agents in quantities up to at most 30 wt .-%, preferably 2 to 20 wt .-%, added.
Diese Aufzählung von Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffen, die in den erfindungsgemäßen Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel vorkommen können, ist keineswegs abschließend, sondern gibt lediglich die wesentlichen typischen Inhaltsstoffe derartiger Mittel wieder. Insbesondere können, soweit es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, in den Mitteln auch organische Lösungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise handelt es sich um ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole in solchen Mitteln sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie Gemische aus diesen Alkoholen. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten derartige Mittel 2 bis 12 Gew.-% solcher Alkohole.These enumeration of washing and cleaning agent ingredients used in the washing, cleaning and cleaning compositions according to the invention, Rinsing or Detergents may occur is by no means exhaustive, but only gives the essential ingredients typical such means again. In particular, as far as liquid or gel Preparations is, in the funds and organic solvents be included. Preferably, it is mono- or polyvalent Alcohols with 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1,2-propanediol, glycerol and mixtures of these Alcohols. In preferred embodiments Such agents contain 2 to 12 wt .-% of such alcohols.
Nach einer besonderen Ausführungsform sind insbesondere flüssige oder feste Waschmittel bevorzugt. Ebenfalls besonders bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel, die für die Feinwäsche bzw. schonende Behandlung von empfindlichen Textilien geeignet sind.To a particular embodiment are especially liquid or solid detergents are preferred. Also particularly preferred are detergents and cleaners that are suitable for delicate washing or gentle treatment of delicate textiles are suitable.
Insbesondere sind auch Textilpflegemittel, insbesondere Textilnachbehandlungsmittel, bevorzugt Textilkonditioniermittel, Weichspüler oder Trocknertücher geeignet, die Stoffe enthalten, die den Dimorphismus von Pilzen beeinflussen.Especially are also textile care agents, in particular textile aftertreatment agents, preferably textile conditioners, fabric softeners or dryer sheets suitable, contain the substances that influence the dimorphism of fungi.
Je nach gewünschtem Verwendungszweck können weitere Inhaltsstoffe eingesetzt werden. Weichspülerzusammensetzungen für die Spülbadavivage sind im Stand der Technik breit beschrieben. Üblicherweise enthalten diese Zusammensetzungen als Aktivsubstanz eine kationische quartäre Ammoniumverbindung, die in Wasser dispergiert wird. Je nach Gehalt der fertigen Weichmacherzusammensetzung an Aktivsubstanz spricht man von verdünnten, anwendungsfertigen Produkten (Aktivsubstanzgehalte unter 7 Gew.-%) oder sogenannten Konzentraten (Aktivsubstanzgehalt über 7 Gew.-%). Wegen des geringeren Volumens und den damit gleichzeitig verringerten Verpackungs- und Transportkosten besitzen die Textilweichmacherkonzentrate Vorteile aus ökologischer Sicht und haben sich im Markt mehr und mehr durchgesetzt. Aufgrund der Einarbeitung von kationischen Verbindungen, die nur eine geringe Wasserlöslichkeit aufweisen, liegen übliche Weichspülerzusammensetzungen in Form von Dispersionen vor, besitzen ein milchig-trübes Aussehen und sind nicht durchscheinend. Aus Gründen der Produktästhetik kann es aber auch gewünscht sein, dem Verbraucher durchscheinende, klare Weichspüler zur Verfügung zu stellen, die sich optisch von den bekannten Produkten abheben.ever after desired Purpose of use other ingredients are used. Fabric softener compositions for the rinse bath are widely described in the art. Usually these contain Compositions as active substance a cationic quaternary ammonium compound, the is dispersed in water. Depending on the content of the finished plasticizer composition Active substance is referred to as diluted, ready-to-use products (Active substance contents below 7 wt .-%) or so-called concentrates (Active ingredient content over 7% by weight). Because of the smaller volume and the same time Reduced packaging and transport costs have the fabric softener concentrates advantages from ecological View and have prevailed more and more in the market. by virtue of the incorporation of cationic compounds, which is only a minor Water have, are common Fabric softener compositions in the form of dispersions, have a milky-cloudy appearance and are not translucent. For reasons of product aesthetics but it may also be desired translucent, clear fabric softener available to the consumer which visually stand out from the well-known products.
Als
textilweichmachende Aktivsubstanz enthalten erfindungsgemäße Weichspüler vorzugsweise
kationische Tenside, die bereits weiter oben ausführlich beschrieben
wurden. Besonders bevorzugt enthalten diese erfindungsgemäße Mittel
sogenannte Esterquats. Während
es eine Vielzahl möglicher
Verbindungen aus dieser Substanzklasse gibt, werden erfindungsgemäß mit besonderem
Vorzug Esterquats eingesetzt, die sich durch Umsetzung von Trialkanolaminen
mit einer Mischung aus Fettsäuren
und Dicarbonsäuren,
gegebenenfalls nachfolgende Alkoxylierung des Reaktionsproduktes
und Quaternierung in an sich bekannter Weise herstellen lassen,
wie es in der
Die auf diese Weise hergestellten Esterquats eignen sich in hervorragender Weise zur Herstellung erfindungsgemäßer Portionen, die als Weichspüler eingesetzt werden können. Da je nach Wahl des Trialkanolamins, der Fettsäuren und der Dicarbonsäuren sowie des Quaternierungsmittels eine Vielzahl geeigneter Produkte hergestellt und in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden kann, ist eine Beschreibung der erfindungsgemäß vorzugsweise einzusetzenden Esterquats über ihren Herstellungsweg präziser als die Angabe einer allgemeinen Formel.The Esterquats prepared in this way are suitable in excellent Way for the preparation of portions according to the invention, used as a fabric softener can be. As depending on the choice of trialkanolamine, fatty acids and dicarboxylic acids as well the quaternizing a variety of suitable products and in the agents according to the invention can be used, is a description of the invention preferably about to be used esterquats their production route more precisely as the indication of a general formula.
Die genannten Komponenten, die miteinander zu den vorzugsweise einzusetzenden Esterquats reagieren, können in variierenden Mengenverhältnissen zueinander eingesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Weichspüler bevorzugt, in denen ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten ist. Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung von Triethanolamin, so daß weitere bevorzugte Weichspüler der vorliegenden Erfindung ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten.The abovementioned components which react with one another to give the esterquats which are preferably to be used can be used in varying proportions relative to one another. In the context of the present In the invention, fabric softeners are preferred in which a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, optionally alkoxylated and then quaternized in a conventional manner was contained in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and especially 5 to 30 wt .-%. Particularly preferred is the use of triethanolamine, so that further preferred fabric softeners of the present invention, a reaction product of triethanolamine with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, optionally alkoxylated and then quaternized in a conventional manner, in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30 wt .-%.
Als Fettsäuren können im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats sämtliche aus pflanzlichen oder tierischen Ölen und Fetten gewonnenen Säuren verwendet werden. Dabei kann im Rekationsgemisch als Fettsäure durchaus auch eine bei Raumtemperatur nicht-feste, d.h. pastöse bis flüssige, Fettsäure eingesetzt werden.When fatty acids can in the reaction mixture for the production of the esterquats all used from vegetable or animal oils and fats acids become. It can in the Rekationsgemisch as fatty acid quite well at Room temperature non-solid, i. pasty to liquid, fatty acid used become.
Die Fettsäuren können unabhängig von ihrem Aggregatzustand gesättigt oder ein- bis mehrfach ungesättigt sein. Selbstverständlich können nicht nur "reine" Fettsäuren eingesetzt werden, sondern auch die bei der Spaltung aus Fetten und Ölen gewonnenen technischen Fettsäuregemische, wobei diese Gemische aus ökonomischer Sicht wiederum deutlich bevorzugt sind.The fatty acids can independently saturated by their state of aggregation or one or more times unsaturated be. Of course can not just "pure" fatty acids used but also those obtained from fats and oils technical fatty acid mixtures, these mixtures being of economic View again are clearly preferred.
So lassen sich in den Reaktionsmischungen zur Herstellung der Esterquats für die erfindungsgemäßen klaren wäßrigen Weichspüler beispielsweise einzelne Spezies oder Gemische folgender Säuren einsetzen: Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Octadecan-12-ol-säure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, 10-Undecensäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolaidinsäure, α- und β-Eläosterainsäure, Gadoleinsäure, Erucasäure, Brassidinsäure. Selbstverständlich sind auch die Fettsäuren mit ungerader Anzahl von C-Atomen einsetzbar, beispielsweise Undecansäure, Tridecansäure, Pentadecansäure, Heptadecansäure, Nonadecansäure, Heneicosansäure, Tricosansäure, Pentacosansäure, Heptacosansäure.So can be in the reaction mixtures for the preparation of the esterquats for the clear according to the invention aqueous softener, for example single species or mixtures of the following acids: caprylic, pelargonic, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, octadecan-12-ol, arachidic, behenic, lignoceric, cerotic, melissic, 10-undecenoic, petroselic, petroselaidic, oleic, Elaidic acid, ricinoleic acid, linolaidic acid, α- and β-estarainic acid, gadoleic acid, erucic acid, brassidic acid. Of course they are also with the fatty acids odd number of carbon atoms, for example, undecanoic, tridecanoic, pentadecanoic, heptadecanoic, nonadecanoic, heneicosanic, tricanoic, pentacosanic, heptacosanic.
Im
Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Fettsäuren der
Formel XIII im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats bevorzugt,
so daß bevorzugte
Weichspüler
ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus
Fettsäuren
der Formel XXI,
Als
Dicarbonsäuren,
die sich zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mitteln
einzusetzenden Esterquats eignen, kommen vor allem gesättigte oder
ein- bzw. mehrfach
ungesättigte α,⎕Dicarbonsäuren in Betracht.
Beispielhaft seien hier die gesättigten
Spezies Oxalsäure,
Malonsäure,
Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecan-
und Dodecansäure,
Brassylsäure,
Tetra- und Pentadecansäure,
Thapisäure
sowie Hepta-, Octa- und Nonadecansäure, Eicosan- und Heneicosansäure sowie
Phellogensäure
genannt. Vorzugsweise im Reaktionsgemisch eingesetzt werden dabei
Dicarbonsäuren,
die der allgemeinen Formel XIII folgen, so daß erfindungsgemäße Mittel
bevorzugt sind, die ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit
einer Mischung aus Fettsäuren
und Dicarbonsäuren
der Formel XXII,
Unter der Vielzahl der herstellbaren und erfindungsgemäß einsetzbaren Esterquats haben sich wiederum solche besonders bewährt, in denen das Alkanolamin Treithanolamin und die Dicarbonsäure Adipinsäure ist. Somit sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Mittel besonders bevorzugt, die ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer Mischung aus Fettsäuren und Adipinsäure im molaren Verhältnis 1:5 bis 5:1, vorzugsweise 1:3 bis 3:1, das anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Mitteln enthaltenAmong the multitude of esterquats which can be prepared and used in accordance with the invention are such especially those in which the alkanolamine is treithanolamine and the dicarboxylic acid is adipic acid. Thus, in the context of the present invention, agents are particularly preferred which comprise a reaction product of triethanolamine with a mixture of fatty acids and adipic acid in a molar ratio of 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 3 to 3: 1, which is subsequently in a manner known per se in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30 wt .-% in the compositions
Die
erfindungsgemäßen Mittel
können – und abhängig davon,
ob sie als Textilwaschmittel, Waschhilfsmittel oder Weichspüler formuliert
werden – auch
mit weiteren Zusatznutzen ausgestattet werden. Hier sind beispielsweise
farbübertragungsinhibierende
Zusammensetzungen, Mittel mit "Anti-Grau-Formel", Mittel mit Bügelerleichterung,
Mittel mit besonderer Duftfreisetzung, Mittel mit verbesserter Schmutzablösung bzw.
Verhinderung von Wiederanschmutzung, antibakterielle Mittel, UV-Schutzmittel,
farbauffrischende Mittel usw. formulierbar. Einige Beispiele werden
nachstehend erläutert:
Da
textile Flächengebilde,
insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen,
zum Knittern eigen können,
weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken. Pressen und Quetschen
quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Mittel
synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise
synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäureamiden,
-alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit
Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin
oder modifizierter Phosphorsäureester.The compositions of the invention can - and depending on whether they are formulated as a laundry detergent, washing aid or softener - are also equipped with other additional benefits. Here, for example, color transfer inhibiting compositions, anti-gray formula agents, ironing-facilitated agents, fragrance release agents, soil repellency improvers, antibacterial agents, UV protectants, color-refreshing agents, etc. can be formulated. Some examples are explained below:
Since textile fabrics, in particular of rayon, rayon, cotton and their mixtures, can crumple because the individual fibers against bending, kinking. Pressing and squeezing transverse to the fiber direction are sensitive, the compositions of the invention may contain synthetic crease inhibitors. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters. Fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.One increased Comfort can come from the extra Use of antistatic agents resulting in the agents of the invention additionally enclosed become. Antistatic agents increase the Surface conductivity and enable thus an improved drainage formed charges. External antistatic agents are usually substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give on the surfaces a more or less hygroscopic film. These mostly surface-active Antistatic agents can be converted into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid ester) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatics for Textiles or as an additive to detergents, with an additional Avivageeffekt is achieved.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 Centistokes, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.to Improvement of water absorbency, rewettability treated textiles and to facilitate ironing treated textiles can in the agents according to the invention, for example Silicone derivatives are used. These additionally improve that rinse behavior the agents according to the invention by their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups one to five Have C atoms and are completely or partially fluorinated. preferred Silicones are polydimethylsiloxanes which are optionally derivatized could be and are then amino-functional or quaternized or Si-OH-, Si-H- and / or Si-Cl bonds. The viscosities of the preferred silicones are at 25 ° C ranging between 100 and 100,000 centistokes, with the silicones used in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total agent can be.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung.Finally, the agents according to the invention also contain UV absorbers which are absorbed by the treated textiles and the light resistance improve the fibers. Connections that those desired Properties are, for example, those by radiationless Deactivation of effective compounds and derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position.
Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.Farther are also substituted benzotriazoles, in the 3-position phenyl-substituted Acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes as well as natural products such as umbelliferone and the body's own urocanic suitable.
Weitere GegenständeOther items
Mit Hinblick vor allem auf die Verminderung der Adhäsion von Schimmelpilzen sind weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung ebenfalls Verpackungen, insbesondere solche für Lebensmittel, sowie Filtermedien, Baustoffe, Bauhilfsstoffe, Textilien, Pelze, Papier, Felle oder Leder, die erfindungsgemäße anti-adhäsive Stoffe zur Verminderung der Anhaftung von Pilzen an Oberflächen enthalten und/oder die mit erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffen ausgerüstet wurden.With Especially with regard to reducing the adhesion of molds more items The present invention also packaging, in particular such for Food, as well as filter media, building materials, building aids, textiles, Furs, paper, furs or leather, the inventive anti-adhesive substances to reduce the adhesion of fungi to surfaces and / or with anti-adhesive substances according to the invention equipped were.
Die Ausrüstung der Verpackungen, Oberflächen, Textilien, Pelze, Felle oder Leder erfolgt in dem Fachmann bekannter Weise, beispielsweise durch Eintauchen oder Besprühen des Papiers oder der Textilien, Pelze, Felle oder Leder in eine geeignet konzentrierte Lösung von erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffen. So können beispielsweise auch Kunstwerke auf Papier, Pergament, Holz und/oder Leinwand vor dem Befall durch Pilze, insbesondere Schimmelbefall, geschützt bzw. von diesem befreit werden. Die Ausrüstung der Filtermedien, Baustoffe oder Bauhilfsstoffe erfolgt beispielsweise durch mechanisches Einarbeiten oder Aufbringen einer geeignet konzentrierten Lösung eines erfindungsgemäßen Mittels in bzw. auf die Filtermedien, Baustoffe oder Bauhilfsstoffe.The equipment of the packaging, surfaces, textiles, furs, skins or leather is carried out in a manner known to those skilled in the art, for example by dipping or spraying the paper or textiles, furs, furs or leather into a suitably concentrated solution of anti-adhesive substances according to the invention. So For example, works of art on paper, parchment, wood and / or canvas can also be protected from the infestation by fungi, in particular mold, or be freed from this. The equipment of the filter media, building materials or auxiliary building materials, for example, by mechanical incorporation or application of a suitably concentrated solution of an agent according to the invention in or on the filter media, building materials or building aids.
Vorzugsweise sind die erfindungsgemäß ausgerüsteten Baustoffe oder Bauhilfsstoffe ausgewählt unter Klebe-, Dichtungs-, Spachtel- und Anstrichmassen, Kunststoffen, Lacken, Farben, Putz, Mörtel, Estrich, Beton, Isoliermaterialien sowie Grundierungen. Besonders bevorzugte Baustoffe oder Bauhilfsstoffe sind Fugendichtungsmassen (bspw. silikonhaltige Fugendichtungsmassen), Tapetenkleister, Putz, Teppichfixierer, Silikonkleber, Fliesenkleber.Preferably are the building materials equipped according to the invention or building aids under adhesives, sealants, fillers and paints, plastics, Paints, paints, plaster, mortar, Screed, concrete, insulating materials and primers. Especially preferred building materials or building aids are jointing compounds (For example, silicone-containing jointing compounds), wallpaper paste, plaster, Carpet fixer, silicone adhesive, tile adhesive.
Dichtungsmassen und insbesondere Fugendichtungsmassen enthalten typischerweise organische Polymere sowie in vielen Fällen mineralische oder organische Füllstoffe und sonstige Additive.sealants and in particular jointing compounds typically contain organic polymers as well as in many cases mineral or organic fillers and other additives.
Geeignete Polymere sind beispielsweise thermoplastische Elastomere, wie in der DE-A-3602526 der Anmelderin beschrieben, vorzugsweise Polyurethane und Acrylate. Geeignete Polymere sind auch in den Offenlegungsschriften DE-A-3726547, DE-A-4029504 und DE-A-4009095 der Anmelderin sowie in DE-A-19704553 und DE-A-4233077 genannt, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.suitable Polymers are, for example, thermoplastic elastomers, as in DE-A-3602526 by the applicant, preferably polyurethanes and acrylates. Suitable polymers are also in the published patent applications DE-A-3726547, DE-A-4029504 and DE-A-4009095 of the applicant as well as in DE-A-19704553 and DE-A-4233077, on which is hereby incorporated by reference.
Die erfindungsgemäßen Dichtungsmassen (Dichtstoffe bzw. Dichtstoffmischungen) enthalten bevorzugt 0,01–2,0 Gew.-% erfindungsgemäße anti-adhäsive Stoffe. Besonders bevorzugt sind Bereiche zwischen 0,1 und 1,0 Gew.-%.The sealing compounds according to the invention (Sealants or sealant mixtures) preferably contain 0.01-2.0 wt .-% inventive anti-adhesive substances. Particularly preferred are ranges between 0.1 and 1.0 wt .-%.
Erfindungsgemäß kann die Ausrüstung der erfindungsgemäßen Dichtstoffe sowohl im ungehärteten oder bei unter 60 °C gehärteten Zustand erfolgen. Dichtstoffe sind im erfindungsgemäßen Zusammenhang Materialien gemäß DIN EN 26927, insbesondere solche, die plastisch oder elastisch als Dichtstoffe aushärten. Die erfindungsgemäßen Dichtstoffe können alle für die entsprechenden Dichtungsmassen typischen Zusatzstoffe, wie z.B. typische Verdickungsmittel, verstärkende Füllstoffe, Vernetzer, Vernetzungskatalysatoren, Pigmente, Haftmittel oder sonstige Volumenextender enthalten. Dichtstoffe enthaltend erfindungsgemäße anti-adhäsive Stoffe können durch Eindispergieren in dem Fachmann bekannter Weise z.B. durch die Verwendung von Dispergiereinrichtungen, Kneter, Planetenmischer usw., unter Ausschluss von Feuchtigkeit und Sauerstoff sowohl in die fertige als auch in Teile dieser Dichtungsmassen bzw. zusammen mit einer oder mehreren Komponenten der Dichtungsmassen eingearbeitet werden.According to the invention, the equipment the sealants of the invention both in the uncured or at below 60 ° C hardened Condition done. Sealants are materials in the context of the invention according to DIN EN 26927, in particular those which are plastic or elastic as sealants Harden. The sealants according to the invention can all for the corresponding sealants typical additives, such. typical thickeners, reinforcing fillers, crosslinkers, crosslinking catalysts, Pigments, adhesives or other volume extender. sealants containing anti-adhesive substances according to the invention can by dispersing in a manner known to those skilled in the art e.g. by the use of dispersing equipment, kneaders, planetary mixers etc., excluding moisture and oxygen both in the finished as well as in parts of these sealants or together incorporated with one or more components of the sealants become.
Selbst die Behandlung von bereits ausgehärteten, vernetzten Dichtungsmassenoberflächen kann durch Aufbringen von Lösungen bzw. Suspensionen der erfindungsgemäß verwendeten Substanz durchgeführt werden, indem der Wirkstoff durch Quellung bzw. Diffusion in die Dichtungsmasse transportiert wird.Even the treatment of already cured, crosslinked sealant surfaces can by Applying solutions or suspensions of the substance used according to the invention are carried out, by swelling or diffusion into the sealant is transported.
Erfindungsgemäß einsetzbare
Dichtstoffe können
sowohl auf Silikon-, Urethan- als auch Acrylbasis hergestellt werden.
Dichtstoffe auf Urethanbasis sind bspw. in Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry (8. Auflage 2003, Kapitel 4) sowie
Silikondichtstoffe
sind dem Fachmann bekannt, bspw. aus der
Beispiele
für Acryldichtstoffe
sind u.a. in der WO 01/09249 oder der
Insbesondere
sind bei Raumtemperatur vernetzende Systeme, wie bspw. in der
Besonders
bevorzugt sind sogenannte Einkomponentensysteme, die alle Inhaltsstoffe
zum Aufbau einer Dichtungsmasse enthalten, unter Ausschluss von
Luftfeuchtigkeit und/oder Luftsauerstoff gelagert werden und am
Einsatzort unter Reaktion mit dem Luftsauerstoff aushärten. Besonders
bevorzugt sind die sogenannten Silikon-Neutralsysteme, in denen
die Umsetzung von Vernetzern mit dem Wasser der Umgebungsluft nicht zu
korrosiven, sauren, basischen oder geruchsintensiven Spaltprodukten
führt.
Beispiele für
solche Systeme sind in der
Die Dichtungsmassen und insbesondere Fugendichtungsmassen können wäßrige oder organische Lösungsmittel enthalten. Als organische Lösungsmittel kommen Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Toluol oder auch Xylol oder Petrolether in Frage. Weitere geeignete Lösungsmittel sind Ketone wie Methylbutylketon oder Chlorkohlenwasserstoffe.The Sealants and in particular jointing compounds may be aqueous or organic solvents contain. As organic solvents come hydrocarbons such as cyclohexane, toluene or xylene or petroleum ether in question. Other suitable solvents are ketones such as Methyl butyl ketone or chlorinated hydrocarbons.
Weiterhin können die Dichtungsmassen noch weitere kautschukartige Polymere enthalten. Hier kommen relativ niedermolekulare, handelsübliche Typen von Polyisobutylen, Polyisopren oder auch Polybutadienstyrol in Frage. Auch die Mitverwendung von abgebautem Naturkautschuk oder von Neoprenkautschuk ist möglich. Hier können auch bei Raumtemperatur noch fließfähige Typen eingesetzt werden, welche häufig als "Flüssigkautschuk" bezeichnet werden.Farther can the sealants still contain other rubbery polymers. Here come relatively low molecular weight, commercially available types of polyisobutylene, Polyisoprene or polybutadiene styrene in question. Also the co-use of degraded natural rubber or neoprene rubber is possible. Here can even at room temperature still flowable types are used, which often be referred to as "liquid rubber".
Die erfindungsgemäßen Dichtungsmassen können verwendet werden, um die verschiedensten Materialien miteinander zu verbinden bzw. abzudichten. Hier ist in erster Linie an die Verwendung auf Beton, auf Glas, auf Putz und/oder Email sowie Keramik und Porzellan gedacht. Aber auch das Verbinden bzw. Abdichten von Formteilen bzw. Profilen aus Aluminium, Stahl, Zink oder auch aus Kunststoffen wie PVC oder Polyurethanen oder Acrylharzen ist möglich. Schließlich sei das Abdichten von Holz oder Holzmaterialien mit den verschiedensten anderen Werkstoffen erwähnt.The sealing compounds according to the invention can be used to different materials with each other to connect or seal. Here is primarily to use on concrete, on glass, on plaster and / or enamel as well as ceramic and porcelain thought. But also the joining or sealing of moldings or Profiles made of aluminum, steel, zinc or even plastics such as PVC or polyurethanes or acrylic resins is possible. Finally, be the sealing of wood or wood materials with the most diverse mentions other materials.
Die Standfestigkeit von Fugendichtungsmassen wird in der Regel durch Zusatz von feinteiligen Feststoffen – auch Füllstoffe genannt – erzielt. Diese lassen sich in solche organischer und solche anorganischer Art unterscheiden. Als anorganische Füllstoffe können beispielsweise Kieselsäure/Siliciumdioxid (gecoatet oder ungecoatet), Kreide – gecoatet oder ungecoatet – und/oder Zeolithe bevorzugt sein. Letztere können zudem auch als Trockenmittel fungieren. Als organischer Füllstoff kommt z. B. PVC- Pulver in Betracht. Die Füllstoffe tragen im allgemeinen wesentlich dazu bei, dass die Dichtungsmasse nach der Anwendung einen notwendigen inneren Halt besitzt, so dass ein Auslaufen oder Ausbuchten der Dichtungsmasse aus senkrechten Fugen verhindert wird. Die genannten Zusatz- bzw. Füllstoffe lassen sich in Pigmente und thixotropierende Füllstoffe, auch verkürzt als Thixotropiermittel bezeichnet, einteilen.The Stability of jointing compounds is usually through Adding finely divided solids - also called fillers - achieved. These can be in such organic and inorganic type differ. As inorganic fillers, for example, silica / silica (coated or uncoated), chalk - coated or uncoated - and / or Zeolites are preferred. The latter can also be used as a desiccant act. As organic filler comes z. B. PVC powder into consideration. The fillers generally wear essential to the sealing compound after use possesses a necessary internal support, so that leakage or Discharging the sealant from vertical joints is prevented. The aforementioned additives or fillers can be reduced to pigments and thixotropic fillers, also abbreviated as Thixotropic agent referred to, divide.
Als Thixotropierungsmittel eignen sich die bekannten Thixotropierungsmittel wie etwa Bentone, Kaoline oder auch organische Verbindungen wie hydriertes Rhizinusöl bzw. Derivate desselben mit mehrfunktionellen Aminen oder die Umsetzungsprodukte von Stearinsäure oder Rizinolsäure mit Ethylendiamin. Als besonders günstig hat sich die Mitverwendung von Kieselsäure, insbesondere von Kieselsäure aus der Pyrolyse erwiesen. Außerdem kommen als Thixotropiermittel im wesentlichen quellfähige Polymerpulver in Betracht. Beispiele sind hierfür Polyacrylnitril, Polyurethan, Polyvinylchlorid, Polyacrylsäureester, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetate sowie die entsprechenden Copolymerisate. Besonders gute Ergebnisse lassen sich mit feinteiligem Polyvinylchloridpulver erhalten. Neben den Thixotropierungsmitteln können auch noch zusätzlich Haftvermittler eingesetzt werden wie etwa Mercaptoalkylsilan. Hier hat es sich als zweckmäßig erwiesen, ein Monomercaptoalkyltrialkoxysilan einzusetzen. Handelsüblich ist beispielsweise das Mercaptopropyltrimethoxysilan.When Thixotropic agents are the known thixotropic agents such as bentones, kaolins or organic compounds such as hydrogenated castor oil or derivatives thereof with polyfunctional amines or the reaction products of stearic acid or ricinoleic acid with ethylenediamine. As particularly favorable has the concomitant use of silicic acid, especially of silicic acid proved from the pyrolysis. Furthermore come as a thixotropic agent substantially swellable polymer powder into consideration. Examples are polyacrylonitrile, polyurethane, Polyvinyl chloride, polyacrylate, Polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates and the corresponding copolymers. Particularly good results can be achieved with finely divided polyvinyl chloride powder receive. In addition to the thixotropic agents may also additionally adhesion promoter such as mercaptoalkylsilane. Here it is proved to be appropriate, to use a Monomercaptoalkyltrialkoxysilane. Commercially available for example, the mercaptopropyltrimethoxysilane.
Die Eigenschaften einer Fugendichtungsmasse lassen sich noch weiter verbessern, wenn dem als Thixotropiermittel verwendeten Kunststoffpulver weitere Komponenten zugesetzt werden. Dabei handelt es sich um Stoffe, die unter die Kategorie der für Kunststoffe angewendeten Weichmacher bzw. Quellmittel und Quellhilfsmittel fallen.The Properties of a jointing compound can be further developed improve when the plastic powder used as thixotropic agent additional components are added. These are substances under the category of for Plastics used plasticizers or swelling agents and swelling aids fall.
Es kommen z. B. Weichmacher, insbesondere für die Dichtungsmassen auf Urethan- bzw. Acrylbasis aus der Klasse der Phthalsäureester in Betracht. Beispiele für anwendbare Verbindungen aus dieser Substanzklasse sind Dioctylphthalat, Dibutylphthalat und Benzylbutylphthalat. Weitere geeignete Substanzklassen sind Chlorparaffine, Alkylsulfonsäureester etwa der Phenole oder Kresole sowie Fettsäureester.It come z. As plasticizers, especially for the sealants on urethane or acrylic base from the class of phthalic acid esters into consideration. Examples for applicable Compounds of this class of substances are dioctyl phthalate, dibutyl phthalate and benzyl butyl phthalate. Further suitable substance classes are Chloroparaffins, alkylsulfonic acid esters such as the phenols or cresols and fatty acid esters.
Für die Silikondichtungsmassen sind als Weichmacher Silikonöle, besonders bevorzugt Polydimethylsiloxane, sowie Kohlenwasserstoffe und/oder deren Gemische, von denen besonders Kohlenwasserstoffe bzw. deren Gemische mit einem Siedepunkt von größer 200°C, insbesondere größer 230 °C, gut geeignet.For the silicone sealants are silicone oils as plasticizers, particularly preferred polydimethylsiloxanes, and hydrocarbons and / or mixtures thereof, especially hydrocarbons or their mixtures with a boiling point of greater than 200 ° C, especially greater 230 ° C, well suited.
Als Quellhilfsmittel sind solche niedermolekularen organischen Substanzen einsetzbar, die mit dem Polymerpulver und dem Weichmacher mischbar sind. Derartige Quellhilfsmittel lassen sich den einschlägigen Kunststoff- und Polymer-Handbüchern für den Fachmann entnehmen. Als bevorzugte Quellhilfsmittel für Polyvinylchloridpulver dienen Ester, Ketone, aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe sowie aromatische Kohlenwasserstoffe mit Alkylsubstituenten.When Swelling aids are such low molecular weight organic substances can be used, which is miscible with the polymer powder and the plasticizer are. Such source aids can be submitted to the relevant plastic and polymer manuals for the professional remove. Serve as preferred swelling aids for polyvinyl chloride powder Esters, ketones, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons as well aromatic hydrocarbons with alkyl substituents.
Als Pigmente und Farbstoffe werden die für diese Verwendungszwecke bekannten Substanzen wie Titandioxid, Eisenoxide und Ruß verwendet Zur Verbesserung der Lagerstabilität werden bekanntermaßen den Dichtungsmassen Stabilisatoren wie Benzoylchlorid, Acetylchlorid, Toluolsulfonsäuremethylester, Carbodiimide und/oder Polycarbodiimide zugesetzt. Als besonders gute Stabilisatoren haben sich Olefine mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen erwiesen. Neben der stabilisierenden Wirkung können diese auch Aufgaben von Weichmachern bzw. Quellmitteln erfüllen. Bevorzugt werden Olefine mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere wenn die Doppelbindung in 1,2-Stellung angeordnet ist. Beste Ergebnisse erhält man, wenn die Molekülstruktur dieser Stabilisatoren linear ist.As pigments and dyes, the substances known for these uses, such as Ti To improve the storage stability known stabilizers such as benzoyl chloride, acetyl chloride, Toluolsulfonsäuremethylester, carbodiimides and / or polycarbodiimides are added to the sealants. As particularly good stabilizers, olefins having 8 to 20 carbon atoms have been found. In addition to the stabilizing effect, these can also fulfill the tasks of plasticizers or swelling agents. Preference is given to olefins having 8 to 18 carbon atoms, especially when the double bond is located in the 1,2-position. Best results are obtained when the molecular structure of these stabilizers is linear.
Bei der erfindungsgemäßen Anwendung von anti-adhäsiven Stoffen in schimmelgefährdeten Bau- und Bauhilfsstoffen, insbesondere in Dichtungsmassen und besonders bevorzugt in Fugendichtungsmassen werden durch die Verminderung der Anhaftung von Schimmelpilzen an Oberflächen mehrere erwünschte Effekte erzielt: es werden Verfärbungen durch pigmentierte Schimmelpilze verhindert, es wird die Ausbreitung des Schimmelbefalls verzögert und es wird die Allergenbelastung vermindert.at the application of the invention of anti-adhesive Substances in endangered mold Building and construction auxiliaries, in particular in sealants and especially preferred in jointing compounds are by the reduction the adhesion of mold to surfaces achieves several desirable effects: it will be discoloration It prevents the spread through pigmented molds delayed the mold infestation and the allergen load is reduced.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Tapetenkleber, enthaltend vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-% Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen. Bei den Tapetenklebern kann es sich hierbei um Tapetenkleister aus wässrigen Lösungen von Hydrokolloiden wie Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose oder wasserlöslichen Stärkederivaten oder etwa um wässrige Dispersionen von filmbildenden Hochmolekularen wie Polyvinylacetat, insbesondere in Verbindung mit den bereits erwähnten Cellulose- und Stärkederivaten, handeln.A further preferred embodiment The present invention is a wallpaper adhesive containing preferably 0.01 to 3 wt .-% substances, the terpenes and / or perfume alcohols release. The wallpaper adhesives may be wallpaper paste from aqueous solutions of hydrocolloids such as methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose or water-soluble starch derivatives or about watery Dispersions of film-forming high molecular weight such as polyvinyl acetate, in particular in connection with the already mentioned cellulose and starch derivatives, act.
Als Filtermedien können alle bekannten Arten eingesetzt werden, solange sie für den Einsatz in Wasser- oder Luftfilteranlagen insbesondere für Klimaanlagen oder Raumluftbefeuchter geeignet sind. Insbesondere sind Filtermaterialien aus Cellulose, Glasfasern, PVC-Fasern, Polyesterfasern, Polyamidfasern, insbesondere Nylonfasern, Vliesstoffen, Sintermaterialien und Membranfilter zu nennen.When Filter media can All known species are used as long as they are for use in water or air filter systems, in particular for air conditioners or room humidifiers are suitable. In particular, filter materials are made of cellulose, Glass fibers, PVC fibers, polyester fibers, polyamide fibers, in particular Nylon fibers, nonwovens, sintered materials and membrane filters too call.
Die Konzentration der zur Verminderung der Anhaftung von Mikrooganismen an Oberflächen einzusetzenden anti-adhäsiven Stoffen in den erfindungsgemäßen Mitteln kann durch den Fachmann in einem breiten Bereich variiert werden, abhängig von den Einsatzbedingungen der Mittel.The Concentration of to reduce the adhesion of micro-organisms on surfaces to be used anti-adhesive Substances in the compositions according to the invention can be varied by the skilled person in a wide range, dependent from the conditions of use of the funds.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden nach üblichen und dem Fachmann bekannten Rezepturen hergestellt. Die anti-adhäsiven Stoffe werden vorzugsweise den bereits fertig zubereiteten Mitteln zugegeben, sie können aber auch während des Herstellungsprozesses zugesetzt werden, wenn dies gewünscht ist.The agents according to the invention be after usual and recipes known to those skilled in the art. Anti-adhesive substances are preferably added to the ready-made agents, you can but also while be added to the manufacturing process, if desired.
BeispieleExamples
Die im folgenden angeführten Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie darauf zu beschränken.The in the following Examples are intended to illustrate the invention in more detail explain, without restricting it to it.
Mikrotiterplattentest zur Bestimmung der Adhäsion von Candida albicans SC5314 an SK-LMS-1- Humanzellen unter dem Einfluss von Wirkstoffenmicrotiter plate for the determination of the adhesion of Candida albicans SC5314 on SK-LMS-1 human cells under the influence of active ingredients
Aus einer Vorkultur von C. albicans wird eine stationäre Kultur in 50ml YPD-Medium (pH 6,0) für 16h angezogen und die Zellzahl anschließend auf 2×107 eingestellt. 100μg/ml des Wirkstoffes (gelöst in 75μl DMSO) werden zu den Zellen gegeben und 2h bei 30°C unter Schütteln inkubiert. Nach dem Entfernen des Wirkstoffes und Waschen mit YPD-Medium wird der pH auf 4,5 eingestellt und 200μl der Kultur zu Humanzellen (CLS-345; Squamous cell carcinom, mouth bzw. SK-LMS-1; Leiomyosarkom, vulva) in 6well-Zellkulturschalen gegeben. Nach zweistündiger Inkubation bei 37°C wird Calcofluor (12,5μg/ml) hinzugefügt und für 30min mitinkubiert. Ungebundenes Calcoflour und Zellen werden durch zweimaliges Waschen mit PBS-Puffer (ohne KCl) entfernt und die Zahl der adhärierten Zellen in einem Flouroskan-MTP-Fluoreszenzreader bestimmt. Als Kontrolle wurden Humanzellen ohne Candida (K1), Adhärenz ohne Wirkstoff (K2), Adhärenz mit Lösungsmittel ohne Wirkstoff (K3) und Adhärenz unter Zugabe von 5μg/ml Amphotericin, gelöst in DMSO (K4) gemessen. Durch Zugabe von Citronellyl-Kieselsäureester wurde eine Hemmung der Adhäsion um 100% erreicht.From a preculture of C. albicans, a stationary culture is grown in 50 ml of YPD medium (pH 6.0) for 16 h and the cell number is then adjusted to 2 × 10 7 . 100μg / ml of the active ingredient (dissolved in 75μl DMSO) are added to the cells and incubated for 2h at 30 ° C with shaking. After removal of the active ingredient and washing with YPD medium, the pH is adjusted to 4.5 and 200 μl of the culture to human cells (CLS-345, squamous cell carcinoma, mouth or SK-LMS-1, leiomyosarcoma, vulva) in 6well Given cell culture dishes. After incubation at 37 ° C for 2 hours, Calcofluor (12.5 μg / ml) is added and incubated for 30 minutes. Unbound calcoflour and cells are removed by washing twice with PBS buffer (without KCl) and the number of adherent cells in a fluorescense MTP fluorescence reader determined. As a control, human cells without Candida (K1), adherence without active ingredient (K2), adherence with solvent without active ingredient (K3) and adherence with the addition of 5μg / ml amphotericin dissolved in DMSO (K4) were measured. By addition of citronellyl silicic acid ester, an adhesion inhibition of 100% was achieved.
Bestimmung der Adhärenz von Candida albicans SC5314 an "human buccal ephithel cells" (HBEC) unter dem Einfluss von WirkstoffenDetermination of the adherence of Candida albicans SC5314 to "human buccal ephithelium cells "(HBEC) under the influence of active ingredients
Mit einem geeigneten Hilfsmittel werden HBE-Zellen von der Mundschleimhaut abgenommen und in 4–8 ml 1 × PBS für Zellkulturen (GIBCO, pH 7,2) aufgenommen. Im Zellcounter wird die Zellzahl bestimmt (ca. 3–4 × 105 Zellen pro ml). Die Zellen werden noch einmal mit 1 × PBS gewaschen und auf eine Konzentration von 2 × 105/ml in 1 × PBS eingestellt. Die Zellen sind nun für ihren Einsatz im Adhäsionstest vorbereitet. Ungefähr 20 h vor dem Test erfolgt das Einzählen von 5 × 105 Candida albicans SC5314 Zellen in 20 ml YPD [2% (w/v) Dextrose, 2% (w/v) Pepton, 1 % (w/v) Hefe Extrakt, pH 6,0]. Diese Kultur wird 16 h bei 30°C kultiviert. Dann erfolgt ein Einstellen der Zellzahl auf 2 × 107/ml in je 1 ml YPD-Medium durch Zellzählung. In 15 ml Glaszentrifugenröhrchen werden diese 1 ml C. albicans-Zellen mit dem Wirkstoff (100 μg/ml) sowie als Kontrolle mit der entsprechenden Menge an Lösungmittel ohne Wirkstoff 2 h bei 30°C geschüttelt. Nach der Entfernung des Wirkstoffes durch 2 × Waschen mit 1 × PBS wird die Anzahl der lebenden Zellen im Vergleich zu den Kontrollen durch Ausplattieren von je 100 μl einer 10–4-Verdünnung auf YPD-Platten überprüft. Nun werden 1 ml HBEC in 1 × PBS (2 × 105 Zellen) und 1 ml Candida-Zellen in 1 × PBS (2 × 107) zusammen 2 h bei 37°C inkubiert. Abschließend werden die HBEC unter dem Mikroskop mit einem 40x-Objektiv betrachtet. Es werden 100 einzelne HBEC auf Adhäsion von C. albicans untersucht. Ist die Anzahl der HBEC ohne adhärierte C. albicans-Zelle in der Kontrolle ohne Wirkstoff halb so hoch wie unter Wirkstoff-Einfluss, entspricht das einer Hemmung von 100%.With a suitable tool HBE cells are removed from the oral mucosa and in 4-8 ml 1 × PBS for cell cultures (GIBCO, pH 7.2). The cell count is determined in the cell counter (about 3-4 × 10 5 cells per ml). The cells are washed once more with 1 × PBS and adjusted to a concentration of 2 × 10 5 / ml in 1 × PBS. The cells are now prepared for use in the adhesion test. About 20 hours before the test, 5 × 10 5 Candida albicans SC5314 cells are counted in 20 ml YPD [2% (w / v) dextrose, 2% (w / v) peptone, 1% (w / v) yeast extract , pH 6.0]. This culture is cultured at 30 ° C for 16 h. Then, the cell number is set to 2 × 10 7 / ml in 1 ml of YPD medium by cell counting. In 15 ml glass centrifuge tubes, these 1 ml of C. albicans cells are shaken with the active ingredient (100 μg / ml) and, as a control, with the appropriate amount of solvent without active ingredient for 2 h at 30 ° C. After removal of the drug by 2 × washing with 1 × PBS, the number of living cells compared to the controls is checked by plating 100 μl of a 10 -4 dilution onto YPD plates. Now, 1 ml of HBEC in 1 × PBS (2 × 10 5 cells) and 1 ml of Candida cells in 1 × PBS (2 × 10 7 ) are incubated together at 37 ° C. for 2 hours. Finally, the HBEC are viewed under a microscope with a 40x objective. 100 individual HBEC for adhesion of C. albicans are examined. If the number of HBEC without adherent C. albicans cell in the control without active ingredient is half as high as under the influence of active ingredient, this corresponds to an inhibition of 100%.
Adhäsionsassay an Prothesenkunststoff mit C. albicans K 6710Adhesion assay on denture plastic with C. albicans K 6710
Als Keimträger wurden Methacrylatplättchen eingesetzt, der zu testende Wirkstoff wurde in einer Konzentration von 100μg/ml eingesetzt (Doppelbestimmung).When germ carrier became methacrylate platelets used, the test drug was in a concentration of 100μg / ml used (double determination).
Zur Durchführung des Adhäsionsassays erfolgte Anzucht der Candida-Zellen in 50ml SD-Bouillon (30°C, 150 rpm), anschließend wurden die Zellen in bidest. Wasser resuspendiert und eine optische Dichte (OD600) von 1 eingestellt. Anschließend wurden die Zellen 2h bei 30°C (150rpm) hungern gelassen. Danach wurde eine Hefen (Y)- und eine Hyphen (H)-Probe angesetzt.To carry out the adhesion assay, the Candida cells were grown in 50 ml SD broth (30 ° C., 150 rpm), then the cells were incubated in bidist. Water resuspended and set an optical density (OD 600 ) of 1. Subsequently, the cells were starved for 2h at 30 ° C (150rpm). Thereafter, a yeast (Y) and a hyphal (H) sample were prepared.
Zum Herstellen der Hefen-Probe wurden die Zellen 1:10 in YPD verdünnt durch Zugabe von 1 ml Zellen der Hunger-Kultur zu 9 ml YPD-Medium. Zum Herstellen der Hyphen-Probe wurden die Zellen 1:10 verdünnt durch Zugabe von 1 ml Hunger-Kulter zu 8 ml YP-Medium und 1 ml Pferdeserum. Es wurde außerdem jeweils der Keimträger und der zu testende Wirkstoff hinzugegeben.To the Preparing the yeast sample, the cells were diluted 1:10 in YPD by Add 1 ml of starvation culture cells to 9 ml of YPD medium. To the Making the hyphal sample, the cells were diluted 1:10 by Add 1 ml Hunger-Kulter to 8 ml YP medium and 1 ml horse serum. It was also each the germ carrier and the drug to be tested added.
Nach Bestimmung des Startkeimgehalts wurden die so erhaltenen Proben 1,5 h mit 150 rpm bei 30°C (Y) bzw. 37°C (H) kultiviert. Es wurde nun eine Hemmkontrolle ausplattiert und anschließend wurden die Ansätze 5x mit je 25ml bidest. Wasser bei 200 rpm gewaschen, der Keimträger in 50 ml-Falconröhrchen überführt und jeweils 3 ml bidest. Wasser sowie 5 ml Glaskugeln hinzugegeben. Danach wurde 10 min mit 400 rpm bei Raumtemperatur geschüttelt und danach die Keimzahl in der Schüttelflüssigkeit sowie auf dem Keimträger und den Glaskugeln bestimmt. Hierzu wurden der Keimträger und die Glaskugeln in Agar eingebettet. Inkubation des Agars erfolgte für ≥ 2 Tage bei 30°C.To Determination of starting germ content were the samples thus obtained 1.5 h at 150 rpm at 30 ° C (Y) or 37 ° C (H) cultivated. Now an inhibition control was plated out and subsequently were the approaches 5x with 25ml bidest. Washed water at 200 rpm, the germ carrier in 50 Transferred ml Falcon tube and 3 ml redist. Water and 5 ml glass beads added. It was then shaken for 10 min at 400 rpm at room temperature and then the germ count in the shaking fluid as well as on the germ carrier and the glass balls. For this purpose, the germ carrier and the glass balls embedded in agar. Incubation of the agar was carried out for ≥ 2 days at 30 ° C.
Kombinationsbehandlung mit Amphotericincombination treatment with amphotericin
Paste zur Candida-Therapie intertriginöser Räume Paste for candida therapy of intertriginous spaces
Creme für akute lokale Candida-Infektionen Cream for acute local Candida infections
Kombinationsbehandlung mit Nystatincombination treatment with nystatin
Paste zur Behandlung von Candidainfektionen der Mundwinkel und für intertriginöse Räume Paste for the treatment of candidal infections of the corners of the mouth and intertriginous spaces
Abwaschbare emulgatorfreie Salbe Washable emulsifier-free ointment
Fettende Salbe Greasy ointment
Wasserhaltige hydrophile Salben (Kombinationsbehandlung mit Clotrimazol) Hydrous hydrophilic ointments (combination treatment with clotrimazole)
Durchführung von Anhaftungstests auf TextilienPerform adhesion tests textiles
Zur Beurteilung der Hemmwirkung verschiedener Substanzen auf die Adhärenz von Pilzen wird ein Verfahren angewendet, mit dem die Adhäsion an Textilien semiquantitativ nachgewiesen werden kann.to Assessment of the inhibitory effect of various substances on the adherence of Mushrooms are applied to a process with which the adhesion begins Textiles semiquantitativ can be detected.
Eine 50 ml C. albicans – Kultur (Stamm SC5314) wird hierzu über Nacht bei 30°C unter Schütteln im Erlenmeyerkolben bis zu einer optischen Dichte (OD) von ca. 1 (gemessen bei 600 nm mittels eines Spektralphotometers) angezogen. Nach einmaligem Waschen in Wasser werden die Zellen nochmals für eine Stunde bei 30°C unter Schütteln inkubiert. Anschließend werden 2,5 ml der Kultur in 22,5 ml YPD-Medium (1 % Hefeextrakt, 2% Pepton, 2% Glukose) oder YPS-Medium (1 Hefeextrakt, 2% Pepton, 10% Pferdeserum) verdünnt. Die YPD-Kulturen werden für 2 Stunden bei 30°C, die YPS-Kulturen werden zur Induktion von Hyphen für 2 Stunden bei 37°C unter Schütteln inkubiert.A 50 ml C. albicans culture (Strain SC5314) is about this Night at 30 ° C with shaking in an Erlenmeyer flask up to an optical density (OD) of approx. 1 (measured at 600 nm using a spectrophotometer) attracted. After a single wash in water, the cells are re-added for one hour 30 ° C below shake incubated. Subsequently 2.5 ml of the culture in 22.5 ml of YPD medium (1% yeast extract, 2% peptone, 2% glucose) or YPS medium (1 yeast extract, 2% peptone, 10% horse serum). The YPD cultures are for 2 hours at 30 ° C, the YPS cultures are used to induce hyphae for 2 hours at 37 ° C with shaking incubated.
Wahlweise wird den Medien Testsubstanz beigefügt. In die Medien wird außerdem ein 2,5 × 2,5 cm großes Stück Testgewebe (Polyester-Mikrofaser) gegeben. Nach der Inkubation werden die Textilstücke dreimal mit Waschlauge (Perwoll Pulver, 12 ml/l Wasser) und zweimal mit Wasser gewaschen (je 5 min unter Schütteln), anschließend in eine 6well-Platte überführt und mit YPD-Tetrazoliumblau-Agar (1 % Hefeextrakt, 2% Pepton, 2% Glukose, 1,5% Agar, 0,5 mg/ml Tetrazoliumblau-Chlorid) überschichtet.Optional is added to the media test substance. The media will also be one 2.5 × 2.5 cm big Piece of test fabric (Polyester microfiber) given. After incubation, the textile pieces are thrice with washing liquor (Perwoll powder, 12 ml / l water) and twice with Washed with water (5 min each with shaking), then in a 6well plate and transferred with YPD tetrazolium blue agar (1% yeast extract, 2% peptone, 2% glucose, 1.5% agar, 0.5 mg / ml tetrazolium blue chloride).
Der Grad der Blaufärbung aufgrund enzymatischer Umsetzung des Farbstoffs Tetrazoliumblau-Chlorid (3,3'-[3,3'-Dimethoxy(1,1'-biphenyl)-4,4'-diyl]-bis[2,5-diphenyl-2H-tetrazolium]dichlorid (Sigma, T4375) durch zelluläre Dehydrogenasen von adhärierten C. albicans dient als Maß für die Zahl der adhärierten Candida-Zellen und wird über die Messung der relativen Lichtreflexion (Messgeometrie d/8°) mit einem Farbdifferenzmessgerät (Dr. Lange Micro Color) gemessen. Die Kalibrierung des Gerätes erfolgt nach Herstellerangaben. Dazu werden die Textilläppchen aus dem Agar ausgelöst und der Messung mit dem Farbdifferenzmessgerät unterzogen. Das Farbdifferenzmessgerät ermittelt nach DIN 5033 die diffuse Reflexion der Proben unter einem Winkel von 8°.Of the Degree of blue coloration due to enzymatic conversion of the dye tetrazolium blue chloride (3,3 '- [3,3'-dimethoxy (1,1'-biphenyl) -4,4'-diyl] bis [2,5-diphenyl-2H-tetrazolium] dichloride (Sigma, T4375) by cellular Dehydrogenases of adherent C. albicans serves as a measure of the number the adherent Candida cells and will over the measurement of relative light reflection (measurement geometry d / 8 °) with a Color difference meter (Dr. Lange Micro Color). The calibration of the device takes place according to manufacturer's instructions. For this the textile dumbbells are released from the agar and the Measured with the color difference meter. The color difference meter determines according to DIN 5033 the diffuse reflection of the samples at an angle of 8 °.
Unter den gewählten Bedingungen sind ausschließlich Hyphen (in der YPS-Kulturen) in der Lage, an textilem Gewebe zu adhärieren. Hefezellen (YPD-Kultur) werden komplett abgewaschen, es zeigt sich keine Blaufärbung des Gewebes. Die adhärierten Hyphen (YPS) bewirken eine Reduktion der relativen Lichtreflexion im Vergleich zu Hefezellen (YPD, Referenz).Under the chosen conditions only hyphae (in the YPS cultures) are able to adhere to textile tissue. Yeast cells (YPD culture) are completely washed off, there is no blue coloration of the tissue. The adhered hyphae (YPS) cause a reduction of relative light reflection compared to yeast cells (YPD, reference).
Waschversuche zur Ermittlung des Einflusses der Testsubstanz auf die AdhäsionWashing tests to determine the influence of the test substance on the adhesion
Die Waschversuche wurden in handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen (Miele W 918 Novotronic), die vorher desinfiziert wurden, im Pflegeleicht-Programm bei 30 °C durchgeführt. Die Pilzzellen wurden auf textile Träger (Polyamid, 2,5 × 2,5 cm) aufgetragen (2 × 105 Zellen/Keimträger) und zusammen mit 3,5 kg desinfizierter Füllwäsche mit den Waschmittelrezepturen gewaschen. Als Vergleich wird mit dem gleichen Waschmittel ohne Test-Substanz gewaschen. Nach dem Waschen und Trocknen an der Luft werden sowohl Restkeimbelastung als auch Keimübertragung auf andere, sterile Textilien bestimmt. Flüssigwaschmittel mit Citronellyl-Kieselsäureester The washing tests were carried out in commercially available household washing machines (Miele W 918 Novotronic), which were previously disinfected, in the easy-care program at 30 ° C. The fungal cells were applied to textile carriers (polyamide, 2.5 × 2.5 cm) (2 × 10 5 cells / germ carrier) and washed with the detergent formulations together with 3.5 kg of disinfected filling laundry. For comparison, it is washed with the same detergent without test substance. After washing and drying in air, both residual germ load and germination are determined on other sterile textiles. Liquid detergent with citronellyl silicic acid ester
Vorportioniertes Flüssigwaschmittel in Polyvinylalkohol-Folie mit Citronellyl-Kieselsäureester Preportioned liquid detergent in polyvinyl alcohol film with citronellyl silicic acid ester
Pulverförmiges Waschmittel mit Citronellyl-Kieselsäureester Powdered detergent with citronellyl silicic acid ester
Der Citronellyl-Kieselsäureester kann auch ein Bestandteil des Parfüms sein. Er ist dann vorzugsweise in Konzentrationen von 0,1–80 % im Parfümöl enthalten und wird über das in der Waschmittelrezeptur enthaltende Parfümöl in die Waschflotte eingetragen. Mundwasser Zahncreme Prothesenreinigungsmittel, pulverförmig Gebißhaftmittel: The citronellyl silicic acid ester may also be a component of the perfume. It is then preferably present in concentrations of 0.1-80% in the perfume oil and is introduced into the wash liquor via the perfume oil contained in the detergent formulation. mouthwash toothpaste Denture cleaner, powdered denture adhesives:
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Also Published As
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|---|---|
| WO2005120229A1 (en) | 2005-12-22 |
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