DE102004024795A1 - Cosmetic composition, useful e.g. as a product for hair dressing, as shampoos, hair washing, coloring- and decoloring hair, comprises sulfonated and/or sulfur containing polyarylether ketone in the conventional cosmetic additives - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel enthaltend sulfonierte und/oder Schwefel enthaltende Polyaryletherketone und in der Kosmetik übliche Zusatzstoffe.The The invention relates to cosmetic compositions containing sulfonated and / or Sulfur-containing polyaryletherketones and customary in cosmetics additives.
Polyaryletherketone werden im Stand der Technik zu verschiedenen Zwecken verwendet. Beispielsweise werden in der Brennstoffzellentechnik Polyetheretherketone aus der Gruppe der Polyaryletherketone als oder in Polymerelektrolytmembranen verwendet. Diese Polyetheretherketone sind hierbei derart funktionalisiert, dass sie zum Ionenaustausch und dabei bevorzugt zur Aufnahme und Abgabe von Protonen befähigt sind.polyaryletherketones are used in the prior art for various purposes. For example, in fuel cell technology, polyetheretherketones from the group of polyaryletherketones as or in polymer electrolyte membranes used. These polyetheretherketones are functionalized in this case, that they are used for ion exchange and thereby preferably for uptake and Emission of protons are capable.
Als Sulfonierungsreagenzien für Polyaryletherketone werden beispielsweise Oleum, konzentrierte Schwefelsäure oder Schwefeltrioxid in einem geeigneten organischen Lösungsmittel beschrieben. Auch die Lithiierung mittels Butyllithium, Umsetzung mit Schwefeldioxid und anschließender Oxidation ist bekannt.When Sulfonating reagents for Polyaryletherketone example, oleum, concentrated sulfuric acid or Sulfur trioxide in a suitable organic solvent described. Also, the lithiation using butyl lithium, implementation with sulfur dioxide and subsequent Oxidation is known.
Die
Die
In der Kosmetik, insbesondere bei kosmetischen Zubereitungen, besteht ein Bedarf an Polymeren, die in für kosmetische Zubereitungen üblichen Lösungsmitteln wie beispielsweise Wasser, Alkoholen oder Gemischen daraus löslich sind, die gute Eigenschaften als Filmbildner zeigen und als Filme geringe Klebrigkeit und gute mechanische Eigenschaften aufweisen.In the cosmetics, in particular in cosmetic preparations consists a need for polymers that are common in cosmetic preparations solvents such as water, alcohols or mixtures thereof are soluble, show the good properties as a film former and films as low Have stickiness and good mechanical properties.
In kosmetischen Zubereitungen für die Haut können Polymere besondere Wirkung entfalten, z.B. zur Feuchthaltung und Konditionierung der Haut und zur Verbesserung des Hautgefühls.In cosmetic preparations for the skin can Polymers have a particular effect, e.g. to moisturizing and Conditioning the skin and improving the skin feel.
In kosmetischen Zubereitungen für das Haar werden Polymere zur Festigung, Strukturverbesserung und Formgebung der Haare verwendet. Sie erhöhen die Kämmbarkeit und verbessern den Griff des Haares.In cosmetic preparations for the hair will be polymers for strengthening, structural improvement and Shaping the hair used. They increase the combability and improve the Handle of the hair.
Nachteil zahlreicher Polymere, die als Filmbildner geeignet sind, ist deren ungenügende Löslichkeit in in der Kosmetik üblichen Lösungsmitteln. Um dieses Problem zu be heben, werden teilweise aufwendige Maßnahmen wie Copolymerisation hydrophober und hydrophiler Monomere zur Einstellung der Löslichkeit vorgenommen. Die resultierenden Filme sind häufig klebrig und weisen nicht die gewünschten mechanischen Eigenschaften auf.disadvantage Numerous polymers which are suitable as film formers is their inadequate solubility in usual in cosmetics Solvents. To lift this problem be, are sometimes consuming measures such as copolymerization of hydrophobic and hydrophilic monomers for adjustment the solubility performed. The resulting films are often tacky and do not exhibit the desired mechanical properties.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Polymere für die Verwendung in kosmetischen Zubereitungen bereitzustellen, deren Löslichkeit in für kosmetische Zubereitungen üblichen Lösungsmitteln gut einstellbar ist und die in der Lage sind, klare Filme mit möglichst geringer Klebrigkeit und guten mechanischen Eigenschaften zu bilden.task The present invention has been to polymers for use in cosmetic To provide preparations whose solubility in for cosmetic Preparations usual solvents is well adjustable and which are able to use clear movies with as possible low tack and good mechanical properties.
Polyaryletherketonepolyaryletherketones
Diese Aufgabe wurde gelöst durch die Verwendung von sulfonierten und/oder Schwefel enthaltenden Polyaryletherketonen.These Task has been solved by the use of sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones.
Besonders geeignet sind die sulfonierten und/oder Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone für die Verwendung in kosmetischen, insbesonders haar- und hautkosmetischen Zubereitungen.Especially suitable are the sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones for the use in cosmetic, especially hair and skin cosmetic preparations.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind in haar- und hautkosmetische Mittel enthaltend sulfonierte und/oder Schwefel enthaltende Polyaryletherketone.Another The invention relates to hair and skin cosmetics containing sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones.
Darüberhinaus können die sulfonierten und/oder Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone in Mitteln für die Mund- und Zahnpflege verwendet werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind also Mittel zur Mund- und Zahnpflege enthaltend sulfonierte und/oder Schwefel enthaltende Polyaryletherketone und weitere für Zubereitungen der Mund- und Zahnpflege übliche Zusätze.In addition, the sulfonated and / or sulfur-containing polyaryl ether ketones can be used in agents be used for oral and dental care. Another object of the invention are therefore means for oral and dental care containing sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones and other additives customary for preparations of oral and dental care.
Im folgenden werden sulfonierte und/oder Schwefel enthaltende Polyaryletherketone als sulfonierte Polyaryletherketone bezeichnet. Polyaryletherketone sind Polyaryletherketone, Polyaryletheretherketone, Polyaryletherketonketone und Polyaryletheretherketonketone, bevorzugte Polyaryletherketone sind Polyaryletherketone, Polyaryletheretherketone, Polyaryletherketonketone.in the The following are sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones referred to as sulfonated polyaryletherketones. polyaryletherketones are polyaryletherketones, polyaryletheretherketones, polyaryletherketone ketones and polyaryletheretherketone ketones, preferred polyaryletherketones are polyaryletherketones, polyaryletheretherketones, polyaryletherketone ketones.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die sulfonierten Produkte grundsätzlich sämtlicher Polyaryletherketone enthalten, die durch Umsetzung der Polyaryletherketone mit geeigneten Sulfonierungsreagenzien herstellbar sind. Unter sulfonierten Polyaryletherketonen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung sulfonierte Polyaryletheretherketone (sPEEK), sulfonierte Polyaryletherketone (sPEK), sulfonierte Polyaryletherketonketone (sPEKK) oder sulfonierte Polyaryletheretherketonketone (sPEEKK) verstanden.The agents according to the invention can the sulfonated products in principle all Polyaryletherketone containing by reaction of polyaryletherketones can be produced with suitable sulfonating reagents. Under sulfonated Polyaryletherketones are within the scope of the present invention sulfonated polyaryletheretherketones (sPEEK), sulfonated polyaryletherketones (sPEK), sulfonated polyaryl ether ketone ketones (sPEKK) or sulfonated Polyaryletheretherketonketone (sPEEKK) understood.
Als
Beispiele für
geeignete Sulfonierungsreagenzien für Polyaryletherketone seien
Oleum, konzentrierte Schwefelsäure,
Schwefeltrioxid, Trimethylsilylsulfonylchlorid oder Lithiierung
mit Butyllithium/Schwefeldioxidbehandlung/Kaliumpermanganatoxidation
in einem geeigneten Lösungsmittel
genannt (beispielsweise aus
Erfindungsgemäß werden
bevorzugt die sulfonierten Produkte grundsätzlich sämtlicher Polyaryletherketone
verwendet, die einer Sulfonierung über Alkansulfonsäuren zugänglich sind,
z.B. wie die in EP-A 0 574 791 genannten Polyaryletherketone der
Formel I (EP-A 0 574 791, S.3) wobei
Ar
einen Phenylenring mit p- und/oder m-Bindungen
Ar' eine Phenylen-,
Naphthylen-, Biphenylen, Anthrylen- oder eine andere zweiwertige
aromatische Einheit,
X, N und M unabhängig voneinander 0 oder 1,
Y
0, 1, 2 oder 3,
P 1, 2, 3 oder 4
bedeuten (das Polymere
mit p = 1, X = 0, M = 1, Y = 0, N = 0, ist unter der Bezeichnung
Victrex® im
Handel verfügbar)
sowie in EP-A 0 574 791 bevorzugt eingesetzten Polyaryletherketone
der Formeln IV, V und VI I(EP-A 0 574 791, S.5), auf die erfindungsgemäß vollumfänglich Bezug
genommen wird.In accordance with the invention, the sulfonated products are preferably used in principle for all polyaryl ether ketones which are accessible to sulfonation via alkanesulfonic acids, for example the polyaryl ether ketones of the formula I mentioned in EP-A 0 574 791 (EP-A 0 574 791, p. in which
Ar is a phenylene ring with p and / or m bonds
Ar 'is a phenylene, naphthylene, biphenylene, anthrylene or other divalent aromatic moiety,
X, N and M are independently 0 or 1,
Y 0, 1, 2 or 3,
P 1, 2, 3 or 4
mean (the polymer, with p = 1, X = 0, M = 1, Y = 0, N = 0, is available under the name Victrex ® commercially) as well as in EP-A 0,574,791 preferably polyaryl ether ketones of the formulas IV, V and VI I (EP-A 0 574 791, p.5), to which full reference is made according to the invention.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird ein sulfoniertes aromatisches Polyetherketon verwendet, das ausgehend von einem Copolymer, das aus mindestens 2 unterschiedlichen Einheiten der allgemeinen Formeln IV, V und VI darstellbar ist, durch Sulfonierung erhältlich ist.To A further embodiment of the invention is a sulfonated aromatic polyether ketone used starting from a copolymer, that consists of at least 2 different units of the general Formulas IV, V and VI can be represented by sulfonation is available.
Als bevorzugte sulfonierte Polyaryletherketone werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung sulfonierte Polyetheretherketone (sPEEK), sulfonierte Polyetherketone (sPEK) oder sulfonierte Polyetherketonketone (sPEKK) eingesetzt.As preferred sulfonated polyaryletherketones be in the present invention sulfo nether polyetheretherketones (sPEEK), sulfonated polyether ketones (sPEK) or sulfonated polyether ketone ketones (sPEKK) used.
Ganz besonders bevorzugt werden sulfonierte Formen der PEEK®- und PEK®- Polymertypen (Hersteller Victrex® plc.), insbesondere sulfoniertes PEEK® 450P, sulfoniertes PEEK®150P sowie sulfoniertes PEK® P22, verwendet.Very particular preference sulfonated forms of PEEK ® - and PEK ® - polymer types (. Manufacturer Victrex plc ®), in particular sulfonated PEEK ® 450P, sulfonated PEEK ® 150P and sulfonated PEK ® P22 used.
Sulfonierungsgradsulfonation
Die in den kosmetischen Mitteln bevorzugten sulfonierten Polyaryletherketone sind erhältlich durch ein Verfahren, umfassend die Umsetzung mindestens eines Polyaryletherketons mit mindestens einer Alkansulfonsäure unter Erhalt von Schwefel enthaltenden Polyaryletherketonen. Das Verfahren und die dadurch erhältlichen sulfonierten Polyaryletherketone werden im folgenden beschrieben und sind Gegenstand der deutschen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen 10309135.1.The in the cosmetic agents preferred sulfonated polyaryletherketones are available by a process comprising the reaction of at least one polyaryletherketone with at least one alkanesulfonic acid to give sulfur containing polyaryletherketones. The procedure and the resulting available sulfonated polyaryl ether ketones are described below and are the subject of the German patent application with the file number 10309135.1.
Besonders bevorzugt werden in den kosmetischen Mitteln Polymerisate verwendet, zu deren Herstellung im Verfahren Methansulfonsäure als Alkansulfonsäure eingesetzt wird und/oder das mindestens eine zu sulfonierende Polyaryletherketon ein Polyetheretherketon ist.Especially It is preferred to use polymers in the cosmetics. used for their preparation in the process methanesulfonic acid as alkanesulfonic acid and / or the at least one polyaryletherketone to be sulfonated is a polyetheretherketone.
Eine exakte Einstellung des Sulfonierungsgrads bedeutet eine Einstellung, die im Allgemeinen höchstens um +/– 5 %, bevorzugt höchstens um +/– 2 % von dem gewünschten Sulfonierungsgrad abweicht.A exact adjustment of the degree of sulfonation means a setting which in general at most around +/- 5 %, preferably at most around +/- 2 % of the desired Sulfonation deviates.
Polyaryletherketone mit hohem Sulfonierungsgrad, z.B. 80 % und größer sind wasserlöslich und Polyaryletherketone mit sehr niedrigem Sulfonierungsgrad, z.B. unter 40 sind schlecht wasserlöslich. Für die Verwendung der sulfonierten Polyaryletherketone in kosmetischen Mitteln ist es erwünscht, wasserlösliche bzw. in wässrigen Lösungsmittelgemischen lösliche Polyaryletherketone bereitzustellen. Diese können durch einen gezielt eingestellten Sulfonierungsgrad erhalten werden.polyaryletherketones with a high degree of sulfonation, e.g. 80% and larger are water soluble and Polyaryl ether ketones with very low degree of sulfonation, e.g. under 40 are poorly soluble in water. For the Use of the sulfonated polyaryl ether ketones in cosmetic Means it is desired water-soluble or in aqueous Solvent mixtures soluble To provide polyaryletherketones. These can be adjusted by a targeted Sulfonierungsgrad be obtained.
Der Begriff "Sulfonierungsgrad" bezieht sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung auf die rechnerisch aus dem mittels Elementaranalyse bestimmten Schwefelgehalt ermittelte Anzahl der Sulfonsäuregruppen pro Wiederholungseinheit des Polyaryletherketons. Ein „Sulfonierungsgrad" von 100 % bezeichnet hierbei ein schwefelhaltiges Polyaryletherketon, das im statistischen Mittel pro Wiederholungseinheit eine Sulfonsäuregruppe aufweist (unter „Sulfonsäuregruppe" werden sowohl die protonierte als auch die neutralisierte Form verstanden).Of the Term "degree of sulfonation" refers to Scope of the present invention to the calculated from the means Elemental analysis determined number of sulfur content of the Sulfonic acid groups per Repeating unit of polyaryletherketone. A "degree of sulfonation" of 100% Here, a sulfur-containing polyaryletherketone, in the statistical Agent per repeating unit has a sulfonic acid group (under "sulfonic acid" both the protonated as well as the neutralized form understood).
Im folgenden werden unter der Wortwahl „sulfonierte Polyaryletherketone" sowohl die neutrale als auch jegliche Salzform der sulfonierten Polyaryletherketone verstanden.in the Following are the words "sulfonated polyaryletherketones" both the neutral as well as any salt form of the sulfonated polyaryletherketones Understood.
Erfindungsgemäß werden bevorzugt sulfonierte Polyaryletherketone mit einem Sulfonierungsgrad über 50 %, insbesondere über 70 %, besonders bevorzugt 80 % und größer verwendet.According to the invention preferably sulfonated polyaryl ether ketones having a degree of sulfonation of more than 50%, especially about 70%, more preferably 80% and greater used.
Ganz
besonders bevorzugt ist die Verwendung solcher sulfonierter Polyaryletherketone,
die nach dem folgenden, gegebenenfalls mehrere Schritte umfassenden
Verfahren erhältlich
sind:
Schritt (i):
- (i) Umsetzung des mindestens einen Polyaryletherketons mit mindestens einer Alkansulfonsäure unter Erhalt von Schwefel enthaltenden Polyaryletherketonen (K1).
Step (i):
- (i) reacting the at least one polyaryletherketone with at least one alkanesulfonic acid to give sulfur-containing polyaryletherketones (K1).
Werden in diesem Herstellverfahren zwei oder mehr verschiedene Polyaryletherketone gemeinsam eingesetzt, so ist es denkbar, dass nur eines der Polyaryletherketone sulfoniert wird. Ebenso können zwei oder mehr sulfoniert werden.Become in this preparation two or more different polyaryletherketones used together, it is conceivable that only one of the polyaryletherketones is sulfonated. Likewise two or more sulfonated.
Als Alkansulfonsäure sind generell aliphatische Sulfonsäuren geeignet. Bevorzugt werden C1- bis C12-Alkansulfonsäuren, die unverzweigt oder verzweigt vorliegen können eingesetzt.Aliphatic sulfonic acids are generally suitable as alkanesulfonic acid. Preference is given to using C 1 -C 12 -alkanesulfonic acids which may be unbranched or branched.
Bevorzugt sind Alkansulfonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt Methan-, Ethan- oder Propan-1-sulfonsäure, wobei Methansulfonsäure ganz besonders bevorzugt ist.Prefers are alkanesulfonic acids having 1 to 6 carbon atoms, in particular having 1 to 3 carbon atoms, particularly preferably methane, ethane or propane-1-sulfonic acid, wherein Methanesulfonic acid whole is particularly preferred.
Demgemäss betrifft die vorliegende Erfindung in einer bevorzugten Ausführungsform kosmetische Zubereitungen, in denen sulfonierte Polyaryletherketone, die erhältlich sind nach vorgenanntem Verfahren, wobei die Alkansulfonsäure Methansulfonsäure und das Polyaryletherketon ein Polyetheretherketon ist, verwendet werden.Accordingly, in a preferred embodiment, the present invention relates to cosmetic preparations in which sulfonated polyaryletherketones obtainable by the aforementioned process, wherein the alkanesulfonic acid is methanesulfonic acid and the polyaryletherketone is a polyetheretherketone.
Als Lösungsmittel wird im Allgemeinen mindestens eine Alkansulfonsäure oder eine Mischung verschiedener Alkansulfonsäuren eingesetzt. Bevorzugt wird die in Schritt (i) zur Umsetzung mit dem Polyaryletherketon eingesetzte Alkansulfonsäure, besonders bevorzugt also Methansulfonsäure, eingesetzt. Das bedeutet, dass bevorzugt die min destens eine Alkansulfonsäure selbst als Lösungsmittel fungiert. Geeignete Alkansulfonsäuren sind vorstehend genannt.When solvent is generally at least one alkanesulfonic acid or a mixture of different alkanesulfonic used. Preferably, in step (i) for the reaction with alkanesulfonic acid used in the polyaryletherketone, particularly preferably methane, used. This means that preferably the min least one alkanesulfonic acid itself as a solvent acts. Suitable alkanesulfonic acids are mentioned above.
Das Polyaryletherketon kann in die Umsetzung in sämtlichen geeigneten Formen eingeführt werden. Bevorzugt wird das Polyetheretherketon als Pulver eingesetzt. Sollte der Schritt (i) in einem oder mehreren Lösungsmitteln durchgeführt werden, so kann das Polyaryletherketon vor der Umsetzung mit der mindestens einen Alkansulfonsäure in mindestens einer Alkansulfonsäure gelöst oder suspendiert werden und mit der mindestens einen Alkansulfonsäure umgesetzt werden.The Polyaryletherketone can be used in the reaction in any suitable forms introduced become. Preferably, the polyetheretherketone is used as a powder. If step (i) is carried out in one or more solvents, so the polyaryletherketone before the reaction with the at least an alkanesulfonic acid in at least one alkanesulfonic acid solved or suspended and reacted with the at least one alkanesulfonic acid become.
Bevorzugt wird die Umsetzung gemäß Schritt (i) bei Temperaturen im Bereich von 15 bis 90°C, weiter bevorzugt im Bereich von 25 bis 70°C und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 30 bis 50°C durchgeführt. Grundsätzlich ist es hierbei denkbar, die Temperatur im Laufe der Reaktion konstant zu halten oder kontinuierlich oder in diskreten Stufen zu ändern. Bevorzugt wird die Temperatur im Laufe der Reaktion konstant gehalten.Prefers will the implementation according to step (i) at temperatures in the range of 15 to 90 ° C, more preferably in the range from 25 to 70 ° C and most preferably carried out in the range of 30 to 50 ° C. Basically it is conceivable, the temperature in the course of the reaction constant to keep or to change continuously or in discrete stages. Prefers the temperature is kept constant during the course of the reaction.
Die Umsetzung gemäß (i) wird bevorzugt in einem Zeitraum im Bereich von 1 bis 25 Stunden, weiter bevorzugt im Bereich von 2 bis 20 Stunden und besonders bevorzugt in einem Zeitraum von 4 bis 16 Stunden durchgeführt.The Reaction according to (i) becomes preferably in a period in the range of 1 to 25 hours, more preferably in the range of 2 to 20 hours and more preferably in one Period of 4 to 16 hours.
Die Umsetzung gemäß Schritt (i) wird bei Temperaturen im Bereich von 15 bis 90°C in einem Zeitraum von 2 bis 20 Stunden durchgeführt.The Implementation according to step (i) is at temperatures in the range of 15 to 90 ° C in a Period of 2 to 20 hours.
Die Umsetzung gemäß (i) wird bevorzugt unter Atmosphärendruck durchgeführt. Ebenso ist es grundsätzlich auch denkbar, während der Umsetzung einen anderen als Atmosphärendruck einzustellen. Während der Umsetzung kann der Druck konstant gehalten werden oder sich kontinuierlich oder diskret ändern.The Reaction according to (i) becomes preferably under atmospheric pressure carried out. It is the same in principle also possible while the implementation to set a different than atmospheric pressure. During the Implementation, the pressure can be kept constant or continuously or change discreetly.
Das molare Verhältnis der Reaktionspartner gemäß (i) ist im Wesentlichen beliebig wählbar. Bei der Umsetzung gemäß (i) wird dabei ein molares Verhältnis von zu sulfonierendem Polyaryletherketon zu Alkansulfonsäure im Bereich von im allgemeinen 1 : 1 bis 1 : 1000, bevorzugt von 1 : 2 bis 1 : 500 und besonders bevorzugt von 1 : 10 bis 1 : 300 gewählt. Im Allgemeinen wird mindestens eine der Alkansulfonsäuren im Überschuss eingesetzt.The molar ratio the reaction partner according to (i) essentially arbitrary. In the reaction according to (i) becomes while a molar ratio of polyaryletherketone to be sulfonated to alkanesulfonic acid in the range from generally 1: 1 to 1: 1000, preferably from 1: 2 to 1 : 500, and more preferably from 1:10 to 1: 300. in the Generally, at least one of the alkanesulfonic acids will be in excess used.
Wird die Alkansulfonsäure gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzt, so liegt sie in molarem Überschuss im Verhältnis zum Polyaryletherketon vor.Becomes the alkanesulfonic acid at the same time as a solvent used, it is in molar excess in relation to Polyaryletherketone ago.
Bevorzugte sulfonierte Polyaryletherketone sind nach dem vorgenannten Verfahren erhältlich, wobei die Umsetzung im Schritt (i) so durchgeführt wird, dass die bevorzugt gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzte Alkansulfonsäure in einem Reaktor mit dem Polyaryletherketon unter Rühren versetzt wird. Es wird über den vorstehend genannten Zeitraum bei den vorstehend genannten Reaktionsbedingungen weitergerührt. Das entstandene Schwefel enthaltende Polyaryletherketon kann nach dem Fachmann bekannten Verfahren isoliert werden.preferred sulfonated polyaryletherketones are according to the aforementioned method available, wherein the reaction in step (i) is carried out such that the preferred at the same time as a solvent used alkanesulfonic acid in a reactor with the polyaryletherketone added with stirring becomes. It is about the above period in the above-mentioned reaction conditions further stirred. The resulting sulfur-containing polyaryletherketone can after isolated methods known in the art.
Bevorzugt erfolgt jedoch keine Isolierung des Schwefel enthaltenden Polyaryletherketons, sondern eine Umsetzung mit mindestens einem weiteren Sulfonierungsmittel unter Erhalt von sulfonierten Polyaryletherketonen (K2) in einem weiteren Verfahrensschritt (ii). Der Verfahrensschritt (ii) kann dabei in demselben Reaktor oder in einem anderen Reaktor als der Verfahrensschritt (i) durchgeführt werden.Prefers however, no isolation of the sulfur-containing polyaryletherketone occurs, but a reaction with at least one further sulfonating agent to obtain sulfonated polyaryletherketones (K2) in one further process step (ii). The process step (ii) can doing in the same reactor or in a different reactor than the Process step (i) performed become.
Unter einem „Schwefel enthaltenden Polyaryletherketon" ist dabei ein Polyaryletherketon zu verstehen, dass gebundenen Schwefel enthält. Dieser muss nicht bzw. nicht ausschließlich in Form von Sulfonsäuregruppen vorliegen.Under a "sulfur containing polyaryletherketone "is while a polyaryletherketone to understand that bound sulfur contains. This must not or not exclusively in the form of sulfonic acid groups available.
Der Schwefelgehalt der Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone, bevorzugt der PEEK®- und PEK®-Polymertypen (von Victrex plc.), beträgt im Allgemeinen 0,10 bis 8,7 Gew.-% (PEEK) bzw. 0,16 bis 11,6 Gew.-% (PEK) bevorzugt 4 bis 8 Gew.-% (PEEK) bzw. 5,6 bis 10,8 (PEK), ermittelt durch Elementaranalyse.The sulfur content of sulfur-containing polyaryl ether ketones, preferably of PEEK ® - and (. Plc by Victrex) PEK ® -Polymertypen is generally from 0.10 to 8.7 wt .-% (PEEK) or from 0.16 to 11.6 Wt .-% (PEK) preferably 4 to 8 wt .-% (PEEK) or 5.6 to 10.8 (PEK), determined by elemental analysis.
Im Falle, dass der gesamte Schwefelgehalt der Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone auf Sulfonsäuregruppen basiert, besitzen die Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone vom PEEK-Polymertyp Sulfonierungsgrade von 10 bis 100 %, bevorzugt über 78 %, besonders bevorzugt 80% und darüber.in the Case that the total sulfur content of the sulfur-containing Polyaryletherketone on sulfonic acid groups based, possess the sulfur-containing polyaryletherketones of the PEEK polymer type sulfonation degrees of 10 to 100%, preferably over 78%, more preferably 80% and above.
Für die Verwendung in den kosmetischen Mitteln bevorzugte sulfonierte Polyaryletherketone sind durch ein Verfahren erhältlich, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sich an den Schritt (i) ein Sulfonierungsschritt (ii) anschließt, in dem der Sulfonierungsgrad der gemäß (i) erhaltenen Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone (K1) eingestellt wird.For the use in the cosmetics preferred sulfonated polyaryletherketones are obtainable by a process which is characterized in that the step (i) a Sulfonation step (ii) followed, in which the degree of sulfonation obtained according to (i) Sulfur-containing polyaryletherketones (K1) is adjusted.
Fällt das gemäß (i) hergestellte Schwefel enthaltende Polyaryletherketon (K1) in der gegebenenfalls als Lösungsmittel eingesetzten Alkansulfonsäure an, so ist es möglich, die gemäß Schritt (i) erhaltene Lösung direkt in Schritt (ii) einzusetzen. Ebenso ist ein Austausch von Lösungsmittel denkbar. Bevorzugt wird die aus (i) erhaltene Lösung des mindestens einen Polyaryletherketons (K1) in der mindestens einen Alkansulfonsäure direkt in Schritt (ii) eingesetzt.Does that happen? produced according to (i) Sulfur-containing polyaryletherketone (K1) in the optionally as solvent used alkanesulfonic acid on, so it is possible the according to step (i) solution obtained directly in step (ii). Likewise, an exchange of solvents conceivable. The solution of the at least one polyaryletherketone obtained from (i) is preferred (K1) in the at least one alkanesulfonic acid directly in step (ii) used.
Während es grundsätzlich möglich ist, das aus (i) erhaltene Schwefel enthaltende Polyaryletherketon gemäß (ii) ein oder mehrere Male mit mindestens einer Alkansulfonsäure als Sulfonierungsmittel umzusetzen, ist es besonders vorteilhaft, in (ii) mindestens ein Sulfonierungsmittel einzusetzen, das von Alkansulfonsäuren verschieden ist. Dabei sind prinzipiell sämtliche aus dem Stand der Technik bekannten und beispielhaft bereits oben beschriebenen Sulfonierungsmittel wie unter anderem Oleum, konzentrierte Schwefelsäure, hochkonzentrierte (d.h. ca. 98 %ige) Schwefelsäure, Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in mindestens einem geeigneten organischen Lösungsmittel oder Butyllithium zusammen mit Schwefeldioxid mit nachfolgender Oxidation mittels beispielsweise Kaliumpermanganat ein-setzbar.While it in principle possible is, from (i) obtained sulfur containing polyaryletherketone according to (ii) or several times with at least one alkanesulfonic acid as To implement sulfonating agent, it is particularly advantageous in (ii) use at least one sulfonating agent other than alkanesulfonic acids is. In principle, all are known from the prior art and by way of example already above described sulfonating agent such as oleum among other concentrated Sulfuric acid, highly concentrated (i.e., about 98%) sulfuric acid, sulfur trioxide, or chlorosulfonic acid in at least a suitable organic solvent or butyllithium together with sulfur dioxide with following Oxidation using, for example, potassium permanganate einsetzbar.
Für die Verwendung in kosmetischen Mitteln und Mitteln für die Mund- und Zahnpflege ganz besonders bevorzugte sulfonierte Polyaryletherketone sind demnach erhältlich, indem ein Polyetheretherketon in mindestens zwei Schritten Schwefel- funktionalisiert und sulfoniert wird, wobei die Behandlung mit Alkansulfonsäure als Vorbehandlungsschritt angesehen werden kann, dem sich ein Sulfonierungsschritt anschließt.For the use in cosmetic and oral care products Very particularly preferred sulfonated polyaryl ether ketones are accordingly available, a polyetheretherketone in at least two steps sulfuric functionalized and sulfonated, treatment with alkanesulfonic acid as Pretreatment step, which is a Sulfonierungsschritt followed.
Auf diese Weise lässt sich der gewünschte Sulfonierungsgrad des Polyaryletherketons besonders einfach einstellen.On that way the desired one Setting the degree of sulfonation of the polyaryl ether ketone particularly simple.
Wie oben bereits beschrieben, wird die gemäß Schritt (i) bevorzugt erhaltene Lösung bevorzugt direkt in Schritt (ii) eingesetzt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird diese Lösung gemäß (ii) mit Oleum mit einem SO3-Gehalt von ca. 25 % oder hochkonzentrierter (ca. 98 %iger) Schwefelsäure als Sulfonierungsmittel in Kontakt gebracht.As already described above, the solution preferably obtained in step (i) is preferably used directly in step (ii). In a particularly preferred embodiment, this solution according to (ii) is brought into contact with oleum having an SO 3 content of about 25% or highly concentrated (about 98%) sulfuric acid as the sulfonating agent.
Demgemäss betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung von sulfonierten Polyaryletherketonen in kosmetischen Zubereitungen, die durch ein wie oben beschriebenes Verfahren erhältlich sind, das dadurch gekennzeichnet ist, dass als das mindestens eine Sulfonierungsmittel Oleum eingesetzt wird.Accordingly, the present invention also provides the use of sulfonated polyaryl ether ketones in cosmetic preparations by a method as described above Method available characterized in that as the at least one Sulfonating agent Oleum is used.
Je nach gewünschtem Sulfonierungsgrad, der gemäß (ii) erreicht werden soll, können die Reaktionsparameter des Schrittes (ii) angepasst werden.ever after desired Degree of sulfonation achieved according to (ii) should be able to the reaction parameters of step (ii) are adjusted.
Ein besonderer Vorteil des Verfahrens ist darin zu sehen, dass nach erfolgter Vorbehandlung mittels Alkansulfonsäure gemäß (i) unter Einstellung der vergleichsweise einfach zu beeinflussenden Reaktionsparameter wie Temperatur, Reaktionszeit und Konzentration des Sulfonierungsmittels, bevorzugt Oleum und hochkonzentrierte (ca. 98 %ige) Schwefelsäure, der „Sulfonierungsgrad" der sulfonierten Polyaryletherketone (K2) reproduzierbar in weiten Bereichen, insbesondere im Bereich von 10 bis 90 %, einstellbar ist. Die unterschiedlichen „Sulfonierungsgrade" der Polyaryletherketone werden insbesondere durch die Konzentration des Sulfonierungsmittels gesteuert.One particular advantage of the method is the fact that after pretreatment by means of alkanesulfonic acid according to (i) with adjustment of comparatively easy to influence reaction parameters such Temperature, reaction time and concentration of the sulfonating agent, preferably oleum and highly concentrated (about 98%) sulfuric acid, the "degree of sulfonation" of the sulfonated Polyaryletherketone (K2) reproducible in wide ranges, in particular in the range of 10 to 90%, is adjustable. The different "degrees of sulfonation" of the polyaryl ether ketones in particular by the concentration of the sulfonating agent controlled.
Mit Hilfe des Verfahrens ist somit eine schnelle Sulfonierung von Polyaryletherketonen möglich, wobei bevorzugt eine enge Verteilung des „Sulfonierungsgrades" erzielt wird. Mit dem Verfahren umfassend die Schritte (i) und (ii) können sulfonierte Polyaryletherketone erhalten werden, die einen „Sulfonierungsgrad" im Bereich von 10 bis 90 aufweisen.With Help of the method is thus a rapid sulfonation of polyaryletherketones possible, preferably a narrow distribution of the "degree of sulfonation" is achieved The process comprising steps (i) and (ii) may comprise sulfonated Polyaryl ether ketones are obtained which have a "degree of sulfonation" in the range of 10 to 90.
Gegenstand der Erfindung ist demnach die Verwendung der durch die vorgenannten Verfahren erhältlichen sulfonierten Polyaryletherketone mit einem Sulfonierungsgrad größer als 50 %, bevorzugt größer als 70 %, besonders bevorzugt 80 % und größer. Grundsätzlich ist es denkbar, die Temperatur im Laufe der Reaktion konstant zu halten oder kontinuierlich oder in diskreten Stufen zu ändern. Bevorzugt wird die Temperatur im Laufe der Reaktion konstant gehalten. Die Sulfonierung gemäß (ii) wird hierbei bevorzugt unter Atmosphärendruck durchgeführt.object the invention is therefore the use of the aforementioned Method available sulfonated polyaryletherketones having a degree of sulfonation greater than 50%, preferably greater than 70%, more preferably 80% and larger. Basically, it is conceivable that Keep temperature constant throughout the reaction or continuously or change in discrete stages. Preferably, the temperature is kept constant during the course of the reaction. The sulfonation according to (ii) becomes in this case preferably under atmospheric pressure carried out.
Im allgemeinen wird gemäß dem vorgenannten Verfahren das sulfonierte Polyaryletherketon in Lösung erhalten, besonders bevorzugt in der in Schritt (i) eingesetzten mindestens einen Alkansulfonsäure. Dabei ist grundsätzlich denkbar, das sulfonierte Polyaryletherketon in Lösung einzusetzen. Ebenso ist ein Lösungsmitteltausch nach einem geeigneten Verfahren denkbar. Ebenso kann auch das sulfonierte Polyaryletherketon gemäß einem geeigneten, dem Fachmann bekannten Verfahren aus der Lösung isoliert werden und in seinem Anwendungsbereich eingesetzt werden. Bevorzugt erfolgt die Isolierung des sulfonierten Polyaryletherketons aus der bevorzugt erhaltenen Lösung der im Schritt (i) eingesetzten mindestens einen Alkansulfonsäure durch Ausfällen in Eiswasser, Waschen und Trocknen, wobei das sulfonierte Polyaryletherketon im Allgemeinen in Form von Pulver, Granulat oder Fasern erhalten wird, in Abhängigkeit von dem Isolierungsschritt.in the general is according to the aforementioned Method to obtain the sulfonated polyaryletherketone in solution, particularly preferably in the at least used in step (i) an alkanesulfonic acid. It is basically conceivable to use the sulfonated polyaryletherketone in solution. Likewise is a solvent exchange conceivable according to a suitable method. Similarly, the sulfonated Polyaryletherketone according to one suitable, known in the art process from the solution isolated be used in its field of application. Prefers the isolation of the sulfonated polyaryletherketone takes place the solution preferably obtained the at least one alkanesulfonic acid used in step (i) precipitate in ice water, washing and drying, the sulfonated polyaryletherketone generally in the form of powder, granules or fibers will, depending from the isolation step.
Neutralisierung der sulfonierten Polyaryletherketoneneutralization the sulfonated polyaryletherketones
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der sulfonierten Polyaryletherketone in teilweise oder vollständig neutralisierter Form, die durch die Umsetzung mit organischen oder anorganischen Basen erhalten wird.object The invention furthermore relates to the use of the sulfonated polyaryl ether ketones in partial or complete neutralized form by the reaction with organic or inorganic bases is obtained.
Prinzipiell sind als Neutralisierungsmittel alle Basen geeignet, mit denen die sulfonierten Polyaryletherketone kosmetisch, dermatologisch und/oder pharmazeutisch akzeptable Salze bilden.in principle are neutralizing agents all bases suitable with which the sulfonated polyaryletherketones cosmetically, dermatologically and / or form pharmaceutically acceptable salts.
Die Neutralisierung erfolgt vorteilhaft mit
- – einem Mono-, Di- oder Trialkanolamin mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkanolrest, der gegebenenfalls in veretherter Form vorliegt, beispielsweise Mono-, Di- und Triethanolamin, Mono-, Di- und Tri-n-propanolamin, Mono-, Di- und Triisopropanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol und Di(2-methoxyethyl)amin,
- – einem Alkandiolamin mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol und 2-Amino-2-ethylpropan-1,3-diol, oder
- – einem primären, sekundären oder tertiären Alkylamin mit insgesamt 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise N,N-Diethylpropylamin oder 3-Diethylamino-1-propylamin.
- A mono-, di- or trialkanolamine having 2 to 5 carbon atoms in the alkanol radical, which is optionally present in etherified form, for example mono-, di- and triethanolamine, mono-, di- and tri-n-propanolamine, mono-, di-, and triisopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol and di (2-methoxyethyl) amine,
- An alkanediolamine having 2 to 5 carbon atoms, for example 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol and 2-amino-2-ethylpropane-1,3-diol, or
- A primary, secondary or tertiary alkylamine having a total of 5 to 10 carbon atoms, for example N, N-diethylpropylamine or 3-diethylamino-1-propylamine.
Häufig werden gute Neutralisationsergebnisse mit 2-Amino-2-methylpropanol, Triisopropanolamin, 2-Amino-2-ethylpropan-1,3-diol oder 3-Diethylamino-1-propylamin erhalten.Become frequent good neutralization results with 2-amino-2-methylpropanol, triisopropanolamine, 2-amino-2-ethylpropane-1,3-diol or 3-diethylamino-1-propylamine.
Besonders bevorzugt wird Triethanolamin zur Neutralisation verwendet.Especially Triethanolamine is preferably used for neutralization.
Als Alkalimetallhydroxide eignen sich zur Neutralisation vor allem Natrium-, oder Kalium- sowie Ammoniumhydroxid.When Alkali metal hydroxides are suitable for neutralization, especially sodium, or potassium and ammonium hydroxide.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die sulfonierten Polyaryletherketone mit MOH neutralisiert, wobei M ausgewählt ist aus Alkalimetallen oder Ammonium (NH4 +-, Monoalkylammonium-, Dialkylammonium-, Trialkylammonium- und Tetraalkylammoniumionen), bevorzugt aus der Gruppe bestehend aus Li, Na, K, NH4, besonders bevorzugt aus der Gruppe Na, K, NH4.In a preferred embodiment, the sulfonated polyaryl ether ketones are neutralized with MOH, wherein M is selected from alkali metals or ammonium (NH 4 + , monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium and tetraalkylammonium ions), preferably from the group consisting of Li, Na, K, NH 4 , more preferably from the group Na, K, NH 4 .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die sulfonierten Polyaryletherketone mit entsprechenden Hydroxiden von kosmetisch, dermatologisch und/oder pharmazeutisch akzeptablen zwei- oder dreiwertigen Metallen neutralisiert. Bevorzugt sind die kosmetisch, dermatologisch und/oder pharmazeutisch akzeptablen Hydroxide der Metalle der 2. und 3. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente. Insbesondere seien die Hydroxide von Mg, Ca und Al genannt.In a further preferred embodiment become the sulfonated polyaryletherketones with corresponding hydroxides of cosmetically, dermatologically and / or pharmaceutically acceptable neutralized di- or trivalent metals. Preferred are the cosmetically, dermatologically and / or pharmaceutically acceptable hydroxides the metals of the 2nd and 3rd main group of the Periodic Table of the Elements. In particular, the hydroxides of Mg, Ca and Al may be mentioned.
Weiterhin eignen sich zur Neutralisation wässrige Pufferlösungen, wie beispielsweise Puffer basierend auf Alkali- bzw. Ammoniumcarbonat oder -bicarbonat.Farther are suitable for neutralization aqueous Buffer solutions, such as buffers based on alkali or ammonium carbonate or bicarbonate.
Die Neutralisationsmittel werden vorzugsweise als verdünnte wässrige Lösung eingesetzt. Bevorzugt ist die Verwendung von sulfonierten Polyaryletherketonen, die teilweise oder vollständig neutralisiert werden.The Neutralizing agents are preferably used as a dilute aqueous solution. Preference is given to the use of sulfonated polyaryl ether ketones, partially or completely be neutralized.
Neutralisationsgrad und Neutralisationsmittel beeinflussen maßgeblich die Löslichkeit und die mechanischen Eigenschaften der aus den Lösungen der sulfonierten und/oder Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone herstellbaren Filme.Degree of neutralization and neutralizing agents significantly affect the solubility and the mechanical properties of the solutions of the sulfonated and / or Sulfur-containing polyaryl ether ketones produced films.
Beispielsweise besitzen Filme, die aus mit Calciumhydroxid neutralisierten sulfoniertem Polyaryletherketon hergestellt werden, andere mechanische Eigenschaften, beispielsweise einen größeren E-Modul als Filme, die aus mit Triethanolamin neutralisiertem sulfoniertem Polyaryletherketon hergestellt werden.For example have films made from calcium hydroxide neutralized sulfonated Polyaryletherketone are produced, other mechanical properties, for example, a larger modulus of elasticity as films made from triethanolamine neutralized sulfonated Polyaryletherketone be prepared.
Erfindungsgemäß können demnach die Löslichkeit der sulfonierten Polyaryletherketone und die mechanischen Eigenschaften der aus den Lösungen herstellbaren Filme durch den Neutralisationsgrad und die Wahl des zur Neutralisation eingesetzten Neutralisationsmittels eingestellt werden.Accordingly, according to the invention the solubility the sulfonated polyaryletherketones and the mechanical properties the one from the solutions producible films by the degree of neutralization and the choice of adjusted for neutralization neutralizing agent adjusted become.
Die mechanischen Eigenschaften hängen demnach auch von der Art der Gegenionen ab. Besonders vorteilhaft ist es deshalb, die mechanischen Eigenschaften durch die Wahl der Gegenionen zu beeinflussen.The hang mechanical properties accordingly also on the nature of the counterions. Especially advantageous It is, therefore, the mechanical properties by the choice of To influence counterions.
Kosmetische Zubereitungencosmetic preparations
In den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen liegen die sulfonierten Polyaryletherketone vorteilhaft in gelöster Form vor. Als Lösungsmittel kommen Wasser, ein- und mehrwertige Alkohole und Mischungen daraus in Betracht.In the cosmetic according to the invention Preparations are the sulfonated polyaryletherketones advantageous in dissolved Form before. As a solvent come water, on and Polyhydric alcohols and mixtures thereof into consideration.
Bevorzugte Lösungsmittel sind Wasser, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, Butan-2-ol, 2-Methylpropan-1-ol, 2-Methylpropan-2-ol, Propylenglykol, Glycerin, Sorbit sowie Mischungen daraus.preferred solvent are water, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, butan-2-ol, 2-methylpropan-1-ol, 2-methylpropan-2-ol, propylene glycol, glycerol, Sorbitol and mixtures thereof.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Ethanol, i-Propanol und Mischungen daraus.In a particularly preferred embodiment is the solvent selected from the group consisting of water, ethanol, i-propanol and mixtures it.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel enthaltend sulfonierte Polyaryletherketone können als wässrige oder wässrig-alkoholische Lösungen, O/W- sowie W/O-Emulsionen in Form von Shampoos, Cremes, Schäumen, Sprays (Pumpspray oder Aerosol), Gelen, Gelsprays, Lotionen oder Mousse vorliegen und dementsprechend mit üblichen weiteren Hilfsstoffen formuliert werden.The cosmetic according to the invention Compositions containing sulfonated polyaryletherketones can be used as aqueous or aqueous-alcoholic Solutions, O / W and W / O emulsions in the form of shampoos, creams, foams, sprays (pump spray or Aerosol), gels, gel sprays, lotions or mousses, and accordingly with usual be formulated further excipients.
Zusätzeadditions
Die kosmetischen Zubereitungen können neben den sulfonierte Polyaryletherketonen und geeigneten Lösungsmitteln noch in derartigen Formulierungen übliche Zusätze Emulgatoren und Co-Emulgatoren, Tenside, Ölkörper, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmetische Pflege- und Wirkstoffe wie AHA-Säuren, Fruchtsäuren, Ceramide, Phytantriol, Collagen, Vitamine und Provitamine, beispielsweise Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, natürliche und synthetische Lichtschutzmittel, Naturstoffe, Trübungsmittel, Lösungsvermittler, Repellents, Bleichmittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel (z.B. Dihydroxyaceton), Mikropigmente wie Titanoxid oder Zinkoxid, Überfettungsmittel, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdicken, Solubilisatoren, Komplexbildner, Fette, Wachse, Silikonverbindungen, Hydrotrope, Farbstoffe, Stabilisatoren, pH-Wert Regulatoren, Reflektoren, Proteine und Proteinhydrolysate (z.B. Weizen-, Mandel- oder Erbsenproteine), Ceramid, Eiweißhydrolysate, Salze, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silikone, Feuchthaltemittel, Rückfetter und weitere übliche Additive enthalten. Des weiteren können zur Einstellung der jeweils gewünschten Eigenschaften insbesondere auch weitere Polymere enthalten sein.The cosmetic preparations in addition to the sulfonated polyaryletherketones and suitable solvents additives customary in such formulations, emulsifiers and coemulsifiers, Surfactants, oils, preservatives, Perfume oils, cosmetic Care and active ingredients such as AHA acids, Fruit acids, Ceramides, phytantriol, collagen, vitamins and provitamins, for example Vitamin A, E and C, retinol, bisabolol, panthenol, natural and synthetic light stabilizers, natural substances, opacifiers, solubilizers, Repellents, bleaches, dyes, Tints, tanning agents (e.g., dihydroxyacetone), micropigments such as titanium oxide or zinc oxide, superfatting agents, Pearlescent waxes, bodying agents, thickeners, solubilizers, complexing agents, Fats, waxes, silicone compounds, hydrotropes, dyes, stabilizers, pH Regulators, reflectors, proteins and protein hydrolysates (e.g. Wheat, almond or pea proteins), ceramide, protein hydrolysates, Salts, gelling agents, bodying agents, silicones, humectants, refatting and more usual ones Contain additives. Furthermore, to adjust each desired Properties in particular also contain other polymers.
Zum Schutz der Haut und der Haare vor Beeinträchtigungen durch UV-Strahlung können in den kosmetischen Zubereitungen auch UV-Lichtschutzmittel enthalten sein. Beispiele für die jeweiligen Klassen von Hilfsstoffen sind im folgenden genannt, ohne dabei die möglichen Hilfsstoffe auf die beispielhaft genannten zu begrenzen.To the Protecting the skin and hair from UV rays can also contain UV light stabilizers in the cosmetic preparations be. examples for the respective classes of excipients are mentioned below, without the possible To limit excipients to those exemplified.
Übliche Zusätze für kosmetische Zubereitungen sind dem Fachmann beispielsweise aus W. Umbach, „Kosmetik", 2. Auflage, Thieme-Verlag 1995, ISBN 3-13-712602-9, bekannt.Usual additives for cosmetic Preparations are the expert, for example, from W. Umbach, "cosmetics", 2nd edition, Thieme-Verlag 1995, ISBN 3-13-712602-9 known.
Reinigung der Hautcleaning of the skin
Erfindungsgemäß werden die sulfonierten Polyaryletherketone beispielsweise in kosmetischen Mitteln zur Reinigung der Haut verwendet. Solche kosmetischen Reinigungsmittel sind ausgewählt aus Stückseifen, wie Toilettenseifen, Kernseifen, Transparentseifen, Luxusseifen, Deoseifen, Cremeseifen, Babyseifen, Hautschutzseifen, Abrasivseifen und Syndets, flüssigen Seifen, wie pastöse Seifen, Schmierseifen und Waschpasten, und flüssigen Wasch-, Dusch- und Badepräparaten, wie Waschlotionen, Duschbädern und -gelen, Schaumbädern, Ölbädern und Scrub-Präparaten.According to the invention, the sulfonated polyaryl ether ketones are used, for example, in cosmetic preparations for cleansing the skin. Such cosmetic cleansers are selected from bar soaps such as toilet soaps, core soaps, transparent soaps, luxury soaps, de-soaps, cream soaps, baby soaps, skin protective soaps, abrasive soaps and syndets, liquid soaps such as pasty soaps, greases and washing pastes, and liquid washing, shower and bath preparations such as washing lotions, shower gels and baths, bubble baths, oil baths and scrub preparations.
Pflege und Schutz der Hautcare and Protection of the skin
Bevorzugt werden die sulfonierten Polyaryletherketone in kosmetischen Mitteln zur Pflege und zum Schutz der Haut, in Nagelpflegemitteln sowie in Zubereitungen für die dekorative Kosmetik angewendet.Prefers become the sulfonated polyaryletherketones in cosmetic products for the care and protection of the skin, in nail care products as well in preparations for the decorative cosmetics applied.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung in Hautpflegemitteln, Intimpflegemitteln, Fußpflegemitteln, Deodorantien, Lichtschutzmitteln, Repellents, Rasiermitteln, Haarentfernungsmitteln, Antiaknemitteln, Make-up, Maskara, Lippenstifte, Lidschatten, Kajalstiften, Eyelinern, Rouges, Pudern und Augenbrauenstiften.Especially preferred is the use in skin care products, personal care products, Foot care products, deodorants, Sunscreens, repellents, shaving, hair removal products, Anti-aches, makeup, mascara, lipsticks, eyeshadows, kohl pencils, Eyeliners, rouges, powders and eyebrow pencils.
Die Hautpflegemittel liegen insbesondere als W/O- oder O/W-Hautcremes, Tag- und Nachtcremes, Augencremes, Gesichtscremes, Antifaltencremes, Feuchthaltecremes, Bleichcremes, Vitamincremes, Hautlotionen, Pflegelotionen und Feuchthaltelotionen vor.The Skin care products are in particular as W / O or O / W skin creams, Day and night creams, eye creams, face creams, anti-wrinkle creams, Moisturizing creams, bleaching creams, vitamin creams, skin lotions, skin lotions and moisturizing lotions.
In den kosmetischen Zubereitungen können die sulfonierten Polyaryletherketone besondere Wirkungen entfalten. Die sulfonierten Polyaryletherketone können unter anderem zur Feuchthaltung und Konditionierung der Haut und zur Verbesserung des Hautgefühls beitragen. Die sulfonierten Polyaryletherketone können auch als Verdicker in den Formulierungen wirken. Durch Zusatz der sulfonierten Polyaryletherketone kann in bestimmten Formulierungen eine erhebliche Verbesserung der Hautverträglichkeit erreicht werden.In the cosmetic preparations the sulfonated polyaryl ether ketones have particular effects. The sulfonated polyaryletherketones can, inter alia, for moisturization and condition the skin and improve the skin feel. The sulfonated polyaryl ether ketones can also be used as thickeners in act on the formulations. By addition of sulfonated polyaryletherketones In certain formulations, a significant improvement in the skin compatibility be achieved.
Die sulfonierten Polyaryletherketone sind in den hautkosmetischen Zubereitungen in einem Anteil von etwa 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.The sulfonated polyaryletherketones are in the skin cosmetic preparations in a proportion of about 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10 wt .-%, most preferably 0.1 to 5 wt .-%, based on the total weight of the agent.
Gegenstand der Erfindung sind demnach auch kosmetische Mittel enthaltend sulfonierte Polyaryletherketone.object Accordingly, the invention also cosmetic compositions containing sulfonated Polyaryletherketones.
Je nach Anwendungsgebiet können die erfindungsgemäßen Mittel in einer zur Hautpflege geeigneten Form, wie z.B. als Creme, Schaum, Gel, Stift, Pulver, Mousse, Milch oder Lotion appliziert werden.ever according to application the agents according to the invention in a form suitable for skin care, e.g. as a cream, foam, Gel, pen, powder, mousse, milk or lotion can be applied.
Die hautkosmetischen Zubereitungen können neben den sulfonierten Polyaryletherketonen und geeigneten Lösungsmitteln noch weitere in der Kosmetik übliche Zusätze, wie Emulgatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmetische Wirkstoffe wie Phytantriol, Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, Lichtschutzmittel, Bleichmittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel (z.B. Dihydroxyaceton), Collagen, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Salze, Verdicken, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silikone, Feuchthaltemittel, Rückfetter und weitere übliche Additive enthalten.The skin cosmetic preparations in addition to the sulfonated polyaryletherketones and suitable solvents even more common in cosmetics Additions, such as emulsifiers, preservatives, perfume oils, cosmetic agents such as phytantriol, vitamins A, E and C, retinol, bisabolol, panthenol, Light stabilizers, bleaching agents, colorants, tinting agents, tanning agents (e.g., dihydroxyacetone), collagen, protein hydrolysates, stabilizers, pH regulators, dyes, salts, thickeners, gelling agents, bodying agents, Silicones, humectants, moisturizers and more usual ones Contain additives.
Als weitere übliche Zusätze können enthalten sein Fettkörper, wie mineralische und synthetische Öle, wie z.B. Paraffine, Siliconöle und aliphatische Kohlenwasserstoffe mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen, tierische und pflanzliche Öle, wie z.B. Sonnenblumenöl, Kokosöl, Avocadoöl, Olivenöl, Lanolin, oder Wachse, Fettsäuren, Fettsäureester, wie z.B. Triglyceride von C6-C30-Fettsäuren, Wachsester, wie z.B. Jojobaöl, Fettalkohole, Vaseline, hydriertes Lanolin und acetyliertes Lanolin. Selbstverständlich können auch Mischungen derselben verwendet werden.Other common additives may include fatty substances such as mineral and synthetic oils such as paraffins, silicone oils and aliphatic hydrocarbons having more than 8 carbon atoms, animal and vegetable oils such as sunflower oil, coconut oil, avocado oil, olive oil, lanolin, or waxes, fatty acids , Fatty acid esters such as triglycerides of C 6 -C 30 fatty acids, wax esters such as jojoba oil, fatty alcohols, petrolatum, hydrogenated lanolin and acetylated lanolin. Of course, mixtures thereof may also be used.
Übliche Verdickungsmittel in derartigen Formulierungen sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysacharide wie Xanthan-Gum, Agar-Agar, Alginate oder Tylosen, Carboxymethylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyvinylakolhol und Polyvinylpyrrolidon.Common thickener in such formulations are crosslinked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides such as xanthan gum, agar-agar, alginates or tyloses, carboxymethylcellulose or hydroxycarboxymethylcellulose, Fatty alcohols, monoglycerides and fatty acids, polyvinyl alcohol and Polyvinylpyrrolidone.
Selbstverständlich können die kosmetischen, insbesondere auch die hautkosmetischen Zubereitungen neben den sulfonierten Polyaryletherketonen weitere herkömmliche Polymere enthalten, um bestimmte Eigenschaften und Wirkungen der Zubereitungen zu erreichen.Of course, the cosmetic, in particular skin-cosmetic preparations in addition to the sulfonated polyaryletherketones further conventional Contain polymers to certain properties and effects of To achieve preparations.
Als herkömmliche Polymere eignen sich beispielsweise anionische, kationische, amphotere und neutrale Polymere.When conventional Polymers are, for example, anionic, cationic, amphoteric and neutral polymers.
Beispiele für anionische Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane und Polyharnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z.B. LuvimerTM 100P), Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (z.B. LuvimerTM MAE), Copolymere aus N-tert.-Butyl-acrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (UltraholdTM 8, strong), Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester (z.B. LuvisetTM Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, ggf. mit Alkoholen umgesetzt, anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle, Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B LuviskolTM VBM), Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, wie z.B. C4-C30-Alkylester der Meth(acrylsäure), C4-C30-Alkylvinylester, C4-C30-Alkylvinylether und Hyaluronsäure, Luviset® P.U.R., Luviflex® Silk.Examples of anionic polymers are homopolymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid or their salts, copolymers of acrylic acid and acrylamide and their salts; Sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids, water-soluble or water-dispersible polyesters, polyurethanes and polyureas. Particularly suitable polymers are copolymers of t-butyl acrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid (eg Luvimer ™ 100P), copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid (eg Luvimer ™ MAE), copolymers of N-tert-butylacrylamide, ethyl acrylate, acrylic acid (Ultrahold ™ 8 , strong), copolymers of vinyl acetate, crotonic acid and optionally further vinyl esters (eg Luviset ™ brands), maleic anhydride copolymers, optionally reacted with alcohols, anionic polysiloxanes, for example carboxy-functional, copolymers of vinylpyrrolidone, t-butyl acrylate, methacrylic acid (eg Luviskol ™ VBM), copolymers of acrylic acid and methacrylic acid with hydrophobic monomers, such as C 4 -C 30 -alkyl esters of meth (acrylic acid), C 4 -C 30 -Alkylvinylester, C 4 -C 30 -alkyl, and hyaluronic acid, Luviset ® PUR, Luviflex Silk ®.
Weitere geeignete Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (LuviquatTM FC, LuviquatTM HM, LuviquatTM MS, LuviquatTM Care, LuviquatTM Hold, INCI Polyquaternium-16, -44, -46), Copolymere aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid (Polyquaternium-7), kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4, -10), kationische Stärkederivate (INCI: Starch Hydroxypropytrimonium Chloride, Corn Starch Modified), kationische Guarderivate (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), kationische Sonnenblumenöl-Derivate (INCI: Sunflowerseedamidopropyl Hydroxyethyldimonium Chloride), Copolymere aus N-Vinypyrrolido/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Polyquaternium-11), Copolymere aus Acrylsäure, Acrylamid und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid (Polyquaternium-53), Polyquaternium-32, Polyquaternium-28 und andere.Further suitable polymers are cationic polymers with the name Polyquaternium according to INCI, eg copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat ™ FC, Luviquat ™ HM, Luviquat ™ MS, Luviquat ™ Care, Luviquat ™ Hold, INCI Polyquaternium-16, -44, -46), copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride (Polyquaternium-7), cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4, -10), cationic starch derivatives (INCI: Starch Hydroxypropytrimonium Chloride, Corn Starch Modified), cationic guar derivatives (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) , cationic sunflower oil derivatives (INCI: Sunflowerseedamidopropyl Hydroxyethyldimonium Chloride), copolymers of N-vinylpyrrolidol / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Polyquaternium-11), copolymers of acrylic acid, acrylamide and methacrylamidopropyltrimonium chloride (Polyquaternium-53), Polyquaternium-32, Polyquaternium-28 and other.
Als weitere Polymere sind auch neutrale Polymere geeignet wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat, Copolymere aus N-Vinypyrrolidon/Dimethylaminopropylacrylamid oder -methacrylamid, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Alkylacrylat- oder -methacrylatmonomeren mit Alkylketten von C1 bis C18, Pfropfcopolymere von Polyvinylalkohol auf Polyalkylenglykole wie z.B. Kollicoat® IR (BASF), Pfropfcopolymere von anderen Vinylmonomeren auf Polyalkylenglykole, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Chitosan, Polyasparaginsäuresalze und Derivate.Also suitable as other polymers are neutral polymers, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinyl propionate, copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylacrylamide or -methacrylamide, copolymers of N-vinylpyrrolidone and alkyl acrylate or methacrylate monomers with alkyl chains of C 1 to C 18 , graft copolymers of polyvinyl alcohol on polyalkylene glycols such as Kollicoat ® IR (BASF), graft copolymers of other vinyl monomers on polyalkylene glycols, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and copolymers with N-vinylpyrrolidone, polyethyleneimines and their salts, polyvinylamines and their salts, cellulose derivatives, chitosan, polyaspartic acid salts and derivatives.
Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane, Silikonharze, Dimethicone, Dimethicone-Derivate oder Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA).to Setting certain properties, the preparations may also be Contain conditioning substances based on silicone compounds. Suitable silicone compounds are, for example, polyalkylsiloxanes, Polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyethersiloxanes, silicone resins, Dimethicones, dimethicone derivatives or dimethicone copolyols (CTFA) and amino-functional silicone compounds such as amodimethicones (CTFA).
Die sulfonierten Polyaryletherketone werden in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt, deren Herstellung nach den üblichen dem Fachmann geläufigen Regeln erfolgt. Die sulfonierten Polyaryletherketonen werden zur Herstellung der kosmetischen Zubereitungen bevorzugt in gelöster Form bereitgestellt. Insbesondere werden die sulfonierten Polyaryletherketone in wässriger Lösung oder in wässrig/alkoholischer Lösung, besonders bevorzugt in wässriger Lösung bereitgestellt.The sulfonated polyaryletherketones are used in cosmetic preparations used, their preparation according to the usual familiar to the expert rules he follows. The sulfonated polyaryletherketones are used for the preparation the cosmetic preparations are preferably provided in dissolved form. Especially the sulfonated polyaryletherketones are in aqueous solution or in aqueous / alcoholic Solution, especially preferably in aqueous solution provided.
Solche Formulierungen liegen vorteilhafterweise in Form von Emulsionen bevorzugt als Wasser-in-Öl-(W/O)- oder Öl-in-Wasser-(O/W)-Emulsionen vor. Es ist aber auch erfindungsgemäß möglich und gegebenenfalls vorteilhaft, andere Formulierungsarten zu wählen, beispielsweise Hydrodispersionen, Gele, Öle, Oleogele, multiple Emulsionen, beispielsweise in Form von W/O/W- oder O/W/O-Emulsionen, wasserfreie Salben bzw. Salbengrundlagen usw.Such Formulations are advantageously in the form of emulsions preferred as water-in-oil (W / O) - or oil-in-water (O / W) emulsions in front. However, it is also possible according to the invention and if appropriate advantageous, to choose other types of formulations, for example, hydrodispersions, gels, oils, oleogels, multiple emulsions, for example in the form of W / O / W or O / W / O emulsions, anhydrous Ointments or ointment bases etc.
Die Herstellung erfindungsgemäß brauchbarer Emulsionen erfolgt nach bekannten Methoden.The Preparation Usable According to the Invention Emulsions are carried out by known methods.
Die Emulsionen enthalten neben den sulfonierten Polyaryletherketonen übliche Bestandteile, wie Fettalkohole, Fettsäureester und insbesondere Fettsäuretriglyceride, Fettsäuren, Lanolin und Derivate davon, natürliche oder synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser.The Emulsions contain, in addition to the sulfonated polyaryl ether ketones, customary constituents, such as fatty alcohols, fatty acid esters and in particular fatty acid triglycerides, fatty acids, lanolin and derivatives thereof, natural or synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
Die Auswahl der Emulsionstyp-spezifischen Zusätze und die Herstellung geeigneter Emulsionen ist beispielsweise beschrieben in Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, Dritter Teil, worauf hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.The Selection of emulsion type-specific additives and the preparation of suitable Emulsions are described, for example, in Schrader, Grundlagen and recipes of cosmetics, Hüthig Book publishing house, Heidelberg, 2nd edition, 1989, third part, what hereby expressly Reference is made.
So kann eine erfindungsgemäß brauchbare Hautcreme z.B. als W/O-Emulsion vorliegen. Eine derartige Emulsion enthält eine wässrige Phase, die mittels eines geeigneten Emulgatorsystems in einer Öl- oder Fettphase emulgiert ist.For example, a skin cream which can be used according to the invention can be present as a W / O emulsion. Such an emulsion contains an aqueous phase which by means of a suitable emulsifier system in an oil or Fat phase is emulsified.
Die Konzentration des Emulgatorsystems beträgt in diesem Emulsions-Typ etwa 4 und 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion; die Fettphase macht etwa 20 und 60 Gew.-% aus und die wässrige Phasen etwa 20 und 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Bei den Emulgatoren handelt es sich um diejenigen, welche in diesem Emulsionstyp üblicherweise verwendet werden. Sie werden z.B. ausgewählt unter: C12-C18-Sorbitan-Fettsäureestern; Estern von Hydroxystearinsäure und C12-C30-Fettalkoholen; Mono- und Diestern von C12-C18-Fettsäuren und Glyzerin oder Polyglyzerin; Kondensaten von Ethylenoxid und Propylenglycolen; oxypropylenierten/oxyethylenierten C12-C20-Fettalkoholen; polycyclischen Alkoholen, wie Sterolen; aliphatischen Alkoholen mit einem hohen Molekulargewicht, wie Lanolin; Mischungen von oxypropylenierten/polyglycerinierten Alkoholen und Magnesiumisostearat; Succinestern von polyoxyethylenierten oder polyoxypropylenierten Fettalkoholen; und Mischungen von Magnesium-, Calcium-, Lithium-, Zink- oder Aluminiumlanolat und hydriertem Lanolin oder Lanolin-alkohol.The concentration of the emulsifier system in this emulsion type is about 4 and 35% by weight, based on the total weight of the emulsion; the fatty phase constitutes about 20 and 60% by weight and the aqueous phases about 20 and 70% by weight, based in each case on the total weight of the emulsion. The emulsifiers are those which are commonly used in this type of emulsion. They are selected, for example, from: C 12 -C 18 sorbitan fatty acid esters; Esters of hydroxystearic acid and C 12 -C 30 fatty alcohols; Monoesters and diesters of C 12 -C 18 fatty acids and glycerine or polyglycerol; Condensates of ethylene oxide and propylene glycols; oxypropylenated / oxyethylenated C 12 -C 20 fatty alcohols; polycyclic alcohols, such as sterols; high molecular weight aliphatic alcohols such as lanolin; Mixtures of oxypropylenated / polyglycerinated alcohols and magnesium isostearate; Succinic esters of polyoxyethylenated or polyoxypropylenated fatty alcohols; and mixtures of magnesium, calcium, lithium, zinc or aluminum lanolate and hydrogenated lanolin or lanolin alcohol.
Zu geeigneten Fettkomponenten, welche in der Fettphase der Emulsionen enthalten sein können, zählen Kohlenwasserstofföle, wie Paraffinöl, Purcellinöl, Perhydrosqualen und Lösungen mikrokristalliner Wachse in diesen Ölen; tierische oder pflanzliche Öle, wie Süßmandelöl, Avocadoöl, Calophylumöl, Lanolin und Derivate davon, Ricinusöl, Sesamöl, Olivenöl, Jojobaöl, Karité-Öl, Hoplostethus-Öl; mineralische Öle, deren Destillationsbeginn unter Atmosphärendruck bei ca. 250°C und deren Destillationsendpunkt bei 410°C liegt, wie z.B. Vaselinöl; Ester gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, wie Alkylmyristate, z.B. i-Propyl-, Butyl- oder Cetylmyristat, Hexadecylstearat, Ethyl- oder i-Propylpalmitat, Octan- oder Decansäuretriglyceride und Cetylricinoleat.To suitable fat components which are in the fatty phase of the emulsions can be included counting Hydrocarbon oils, like paraffin oil, purCellin, Perhydrosqualene and solutions microcrystalline waxes in these oils; animal or vegetable oils, such as Sweet almond oil, avocado oil, calophilum oil, lanolin and derivatives thereof, castor oil, Sesame oil, Olive oil, jojoba oil, Sheathing oil, hoplostethus oil; mineral oils whose Start of distillation under atmospheric pressure at about 250 ° C and their Distillation endpoint at 410 ° C is such as vaseline oil; Saturated esters or unsaturated fatty acids, such as alkyl myristates, e.g. i-propyl, butyl or cetyl myristate, hexadecyl stearate, Ethyl or i-propyl palmitate, octanoic or decanoic acid triglycerides and cetyl ricinoleate.
Die Fettphase kann auch in anderen Ölen lösliche Siliconöle, wie Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan und das Silikonglycol-Copolymer, Fettsäuren und Fettalkohole enthalten.The Fat phase can also be found in other oils soluble Silicone oils, such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane and the silicone glycol copolymer, fatty acids and fatty alcohols.
Um die Retention von Ölen zu begünstigen, kann man auch Wachse verwenden, wie z.B. Carnauba-Wachs, Candellilawachs, Bienenwachs, mikrokristallines Wachs, Ozokeritwachs und Ca-, Mg- und Al-Oleate, -Myristate, -Linoleate und -Stearate.Around the retention of oils to favor, it is also possible to use waxes, e.g. Carnauba wax, candellila wax, Beeswax, microcrystalline wax, ozokerite wax and Ca, Mg and Al oleates, myristates, linoleates and stearates.
Im allgemeinen werden diese Wasser-in-Öl-Emulsionen so hergestellt, dass die Fettphase und der Emulgator in den Ansatzbehälter gegeben werden. Man erwärmt diesen bei einer Temperatur von 70 bis 75°C, gibt dann die in Öl löslichen Ingredienzen zu und fügt unter Rühren Wasser hinzu, welches vorher auf die gleiche Temperatur erwärmt wurde und worin man die wasserlöslichen Ingredienzen vorher gelöst hat; man rührt, bis man eine Emulsion der gewünschten Feinheit hat, lässt sie dann auf Raumtemperatur abkühlen, wobei gegebenenfalls weniger gerührt wird.in the In general, these water-in-oil emulsions are prepared that the fat phase and the emulsifier are added to the batch tank become. You warm up this at a temperature of 70 to 75 ° C, then gives the oil-soluble Ingredients too and adds with stirring Add water, which was previously heated to the same temperature and wherein the water-soluble Ingredients solved before Has; one stirs, until you get an emulsion of the desired Has fineness, lets then cool to room temperature, optionally with less stirring becomes.
Weiterhin kann eine erfindungsgemäße Pflegeemulsion als O/W-Emulsion vorliegen. Eine derartige Emulsion enthält üblicherweise eine Ölphase, Emulgatoren, die die Ölphase in der Wasserphase stabilisieren, und eine wässrige Phase, die üblicherweise verdickt vorliegt.Farther may be a care emulsion according to the invention as O / W emulsion. Such an emulsion usually contains an oil phase, Emulsifiers containing the oil phase stabilize in the water phase, and an aqueous phase, usually thickened present.
Die wässrige Phase der O/W-Emulsion der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls
- – Alkohole, Diole oder Polyole sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglycol, Glycerin, Ethylenglycolmonoethylether;
- – übliche Verdickungsmittel bzw. Gelbildner, wie z.B. vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan Gum oder Alginate, Carboxymethylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Fettalkohole, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.
- - Alcohols, diols or polyols and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol monoethyl ether;
- Customary thickeners or gelling agents, for example crosslinked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides, such as xanthan gum or alginates, carboxymethylcellulose or hydroxycarboxymethylcellulose, fatty alcohols, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
Die Ölphase enthält in der Kosmetik übliche Ölkomponenten, wie beispielsweise:
- – Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-C30-Alkancarbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-C30-Alkoholen, aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-C30-Alkoholen, beispielhaft Isopropylmyristat, Isopropylstearat, Hexyldecylstearat, Oleyloleat; außerdem synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie Jojobaöl;
- – verzweigte und/oder unverzweigte Kohlenwasserstoffe und -wachse;
- – Silikonöle wie Cyclomethicon, Dimethylpolysiloxan, Diethylpolysiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan sowie Mischungen daraus;
- – Dialkylether;
- – Mineralöle und Mineralwachse;
- – Triglyceride gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter C8-C24-Alkancarbonsäuren; sie können ausgewählt werden aus synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Ölen, wie Olivenöl, Palmöl, Mandelöl oder Mischungen.
- Esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched C 3 -C 30 -alkanecarboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched C 3 -C 30 -alcohols, of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated branched and / or unbranched C 3 -C 30 -alcohols, for example isopropyl myristate, isopropyl stearate, hexyldecyl stearate, oleyl oleate; also synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters as jojoba oil;
- - branched and / or unbranched hydrocarbons and waxes;
- - Silicone oils such as cyclomethicone, dimethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and mixtures thereof;
- - dialkyl ethers;
- - mineral oils and mineral waxes;
- Triglycerides of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched C 8 -C 24 -alkanoic carbon acids; they can be selected from synthetic, semi-synthetic or natural oils, such as olive oil, palm oil, almond oil or mixtures.
Als Emulgatoren kommen vorzugsweise O/W-Emulgatoren, wie Polyglycerinester, Sorbitanester oder teilveresterte Glyceride, in Betracht.When Emulsifiers are preferably O / W emulsifiers, such as polyglycerol esters, Sorbitan esters or partially esterified glycerides.
Die Herstellung kann durch Aufschmelzen der Ölphase bei ca. 80°C erfolgen; die wasserlöslichen Bestandteile werden in heißem Wasser gelöst, langsam und unter Rühren zur Ölphase zugegeben; homogenisiert und kaltgerührt.The Production can be carried out by melting the oil phase at about 80 ° C; the water-soluble Ingredients become in hot Solved water, slowly and with stirring to the oil phase added; homogenized and cold-stirred.
Die sulfonierten Polyaryletherketone eignen sich erfindungsgemäß auch zur Verwendung in Wasch- und Duschgel-Formulierungen sowie Badepräparaten.The According to the invention, sulfonated polyaryl ether ketones are also suitable for Use in washing and shower gel formulations and bath preparations.
Solche Formulierungen enthalten neben den sulfonierten Polyaryletherketonen üblicherweise anionische Tenside als Basistenside und amphotere und nichtionische Tenside als Cotenside, sowie Lipide, Parfümöle, Farbstoffe, organische Säuren, Konservierungsstoffe und Antioxidantien sowie Verdicker/Gelbildner, Hautkonditioniermittel und Feuchthaltemittel.Such Formulations usually contain in addition to the sulfonated polyaryletherketones anionic surfactants as base surfactants and amphoteric and nonionic Surfactants as cosurfactants, as well as lipids, perfume oils, dyes, organic acids, Preservatives and antioxidants as well as thickeners / gelling agents, Skin conditioners and moisturizers.
In den Wasch, Dusch- und Badepräparaten können alle in Körperreinigungsmitteln üblicherweise eingesetzte anionische, neutrale, amphotere oder kationische Tenside verwendet werden.In the washing, shower and bath preparations can all in body cleansers usually used anionic, neutral, amphoteric or cationic surfactants be used.
Die Formulierungen enthalten 2 bis 50 Gew.-% Tenside, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 30 Gew-%.The Formulations contain from 2 to 50% by weight of surfactants, preferably from 5 to 40 wt .-%, particularly preferably 8 to 30% by weight.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Alkylglykolalkoxylate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten im Molekül aufweisen.suitable anionic surfactants are, for example, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, Alkyl sulfonates, alkylaryl sulfonates, alkyl succinates, alkyl sulfosuccinates, N-alkoylsarcosinates, alkyl glycol alkoxylates, acyl taurates, acyl isethionates, Alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl ether carboxylates, alpha olefin sulfonates, in particular the alkali and Alkaline earth metal salts, e.g. Sodium, potassium, magnesium, calcium, and ammonium and triethanolamine salts. The alkyl ether sulfates, Alkyl ether phosphates and alkyl ether carboxylates can be between 1 to 10 ethylene oxide or propylene oxide units, preferably 1 to 3 ethylene oxide units in the molecule.
Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlaurylsarkosinat, Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindodecylbenzolsulfonat.Suitable For example, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, Ammonium lauryl ether sulfate, sodium lauryl sarcosinate, sodium oleyl succinate, Ammonium laurylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, triethanolamine dodecylbenzenesulfonate.
Geeignete amphotere Tenside sind zum Beispiel Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate- oder -propionate, Alkylamphodiacetate, oder -dipropionate.suitable amphoteric surfactants are, for example, alkylbetaines, alkylamidopropyl betaines, Alkylsulfobetaines, alkylglycinates, alkylcarboxyglycinates, alkylamphoacetates or propionates, alkyl amphodiacetates, or dipropionates.
Beispielsweise können Cocodimethylsulfopropylbetain, Laurylbetain, Cocamidopropylbetain oder Natriumcocamphopropionat eingesetzt werden.For example can Cocodimethyl sulphopropyl betaine, lauryl betaine, cocamidopropyl betaine or sodium cocamphopropionate.
Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder verzweigt sein kann, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mole auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fettsäure-ester von Polyethylenglykolen, ethoxylierte Fettsäureamide, Alkylpolyglykoside oder Sorbitanetherester geeignet.When Nonionic surfactants are suitable, for example, the reaction products of aliphatic alcohols or alkylphenols having 6 to 20 C atoms in the alkyl chain, which may be linear or branched, with ethylene oxide and / or propylene oxide. The amount of alkylene oxide is about 6 up to 60 moles per one mole of alcohol. Furthermore, alkylamine oxides, mono- or dialkylalkanolamides, fatty acid esters of polyethylene glycols, ethoxylated fatty acid amides, alkyl polyglycosides or sorbitan ether esters.
Außerdem können die Wasch, Dusch- und Badepräparate übliche kationische Tenside enthalten, wie z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid (INCI Cetrimoniumchloride oder -bromide), Hydroxyethylcetyldimoniumphosphat (INCI Quaternium-44), INCI Cocotrimoniummethosulfate, INCI Quaternium-52.In addition, the Washing, shower and bath preparations usual cationic Surfactants, e.g. quaternary ammonium compounds, for example Cetyltrimethylammonium chloride or bromide (INCI Cetrimonium Chloride or bromide), hydroxyethyl cetyldimonium phosphate (INCI Quaternium-44), INCI cocotrimonium methosulfate, INCI Quaternium-52.
Zusätzlich können auch weitere übliche kationische Polymere eingesetzt werden, so z.B. Copolymere aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid (Polyquaternium-7), kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4, -10), kationische Stärkederivate (INCI: Starch Hydroxypropytrimonium Chloride, Corn Starch Modified), kationische Guarderivate (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), kationische Sonnenblumenöl-Derivate (INCI: Sunflowerseedamidopropyl Hydroxyethyldimonium Chloride), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und quaternisiertem N-Vinylimidazol (Polyquaternium-16, -44, -46), Copolymere aus N-Vinypyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Polyquaternium-11), Copolymere aus Acrylsäure, Acrylamid und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid (Polyquaternium-53), Polyquaternium-32, Polyquaternium-28 und andere.In addition, it is also possible to use other customary cationic polymers, for example copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride (Polyquaternium-7), cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4, -10), cationic starch derivatives (INCI: Starch hydroxypropytrimonium chloride, Corn Starch Modified), cationic guar derivatives (INCI: hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium chlorides), cationic sunflower oil derivatives (INCI: Sunflowerseedamidopropyl hydroxyethyldimonium chlorides), copolymers of N-vinylpyrrolidone and quaternized N-vinylimidazole (Polyquaternium-16, -44, -46), copolymers of N-Vinypyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with diethyl sulfate (Polyquaternium-11), copolymers of acrylic acid, acrylamide and methacrylamidopropyltrimonium chloride (Polyquaternium-53), Polyquaternium-32, Polyquaternium-28 and others.
Weiterhin können Wasch- und Duschgel-Formulierungen und Badepräparate Verdicken, wie z.B. Kochsalz, PEG-55, Propylene Glycol Oleate, PEG-120 Methyl Glucose Dioleate und andere, sowie Konservierungsmittel, weitere Wirk- und Hilfsstoffe und Wasser enthalten.Farther can Wash and Shower Gel Formulations and Bath Preparations Thicken, e.g. Saline, PEG-55, Propylene Glycol Oleate, PEG-120 Methyl Glucose Dioleate and others, as well as preservatives, other active ingredients and excipients and water included.
Haarkosmetische Zubereitungenhair cosmetic preparations
Haarkosmetische Zubereitungen umfassen insbesondere Stylingmittel und/oder Konditioniermittel in haarkosmetischen Zubereitungen wie Haarkuren, Haarschäume (engl. Mousses), (Haar)gele oder Haarsprays, Haarlotionen, Haarspülungen, Haarshampoos, Haaremulsionen, Spitzenfluids, Egalisierungsmittel für Dauerwellen, Haarfärbe- und -bleichmittel, "Hot-Oil-Treatment"-Präparate, Conditioner, Festigerlotionen oder Haarsprays. Je nach Anwendungsgebiet können die haarkosmetischen Zubereitungen als (Aerosol-)Spray, (Aerosol-)Schaum, Gel, Gelspray, Creme, Lotion, Milch oder Wachs appliziert werden.hair cosmetic Preparations comprise, in particular, styling agents and / or conditioning agents in hair cosmetic preparations such as hair treatments, hair foams (engl. Mousses), (hair) gels or hairsprays, hair lotions, hair conditioners, Hair shampoos, hair emulsions, top fluids, leveling agents for perms, hair coloring and bleaching agents, "hot oil treatment" preparations, Conditioners, setting lotions or hair sprays. Depending on the application can the hair cosmetic preparations as (aerosol) spray, (aerosol) foam, Gel, gel spray, cream, lotion, milk or wax are applied.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind somit kosmetische Mittel, wobei das Mittel als Gel, Milch, Creme, Lotion oder Schaum vorliegt. Insbesondere liegt das Mittel als Gel oder Schaum vor.One further subject of the invention are thus cosmetic agents, wherein the agent is present as a gel, milk, cream, lotion or foam. In particular, the agent is present as a gel or foam.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Mittel um ein Produkt für das Haar, das unter den Haarwaschmitteln und Produkten für das Haar ausgewählt ist, die ausgespült oder nicht ausgespült werden und vor oder nach einer Haarwäsche, Färbung, Entfärbung, Dauerwelle oder Entkräuselung aufgetragen werden.Prefers the agent is a product for the hair which is under the shampoo and Products for the hair selected is that rinsed out or not rinsed out and before or after shampooing, coloring, decolorization, perming or wrinkling be applied.
Erfindungsgemäß ist auch ein Verfahren zur Behandlung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß die Haare mit dem kosmetisches Mittel, enthaltend ein sulfoniertes Polyaryletherketon, in Kontakt gebracht werden und gegebenenfalls mit Wasser gespült wird.Also according to the invention a method of treating hair, characterized that the Hair containing the cosmetic agent containing a sulfonated polyaryletherketone, be brought into contact and optionally rinsed with water.
Die erfindungsgemäßen haarkosmetischen Zubereitungen enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform
- a) 0,05 bis 20 Gew.-% der sulfonierten Polyaryletherketone
- b) 20 bis 99,95 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
- c) 0 bis 79,5 Gew.-% weitere Bestandteile
- a) 0.05 to 20 wt .-% of the sulfonated polyaryletherketones
- b) 20 to 99.95% by weight of water and / or alcohol
- c) 0 to 79.5 wt .-% further ingredients
Unter Alkohol sind alle in der Kosmetik üblichen Alkohole zu verstehen, z.B. Ethanol, Isopropanol, n-Propanol.Under Alcohol are all alcohols commonly used in cosmetics, e.g. Ethanol, isopropanol, n-propanol.
Unter weiteren Bestandteilen sind die in der Kosmetik üblichen Zusätze zu verstehen, beispielsweise Treibmittel, Entschäumer, grenzflächenaktive Verbindungen, d.h. Tenside, Emulgatoren, Schaumbildner und Solubilisatoren. Die eingesetzten grenzflächenaktiven Verbindungen können anionisch, kationisch, amphoter oder neutral sein. Weitere übliche Bestandteile können ferner sein z.B. Konservierungsmittel, Parfümöle, Weichmacher, Effektstoffe, Trübungsmittel, Wirkstoffe, Antioxidantien, Peroxidzersetzer, UV-Filter, Pflegestoffe wie Panthenol, Collagen, Vitamine, Eiweißhydrolysate, Alpha- und Beta-Hydroxycarbonsäuren, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Pigmente, Viskositätsregulierer, Gelbildner, Salze, Feuchthaltemittel, Rückfetter, Komplexbildner und weitere übliche Additive.Under other constituents are the additives customary in cosmetics, for example propellants, defoamers, surfactants Compounds, i. Surfactants, emulsifiers, foaming agents and solubilizers. The used surface-active Connections can anionic, cationic, amphoteric or neutral. Other common ingredients can further, e.g. Preservatives, perfume oils, plasticizers, effect substances, Opacifiers, Active ingredients, antioxidants, peroxide decomposers, UV filters, care agents such as panthenol, collagen, vitamins, protein hydrolysates, alpha and beta hydroxycarboxylic acids, protein hydrolysates, Stabilizers, pH regulators, Dyes, pigments, viscosity regulators, Gel formers, salts, humectants, moisturizers, complexing agents and more usual Additives.
Styling- und ConditionerpolymereStyling and Conditionerpolymere
Weiterhin zählen hierzu alle in der Kosmetik bekannten Styling- und Conditionerpolymere, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten eingesetzt werden können, falls ganz spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen.Farther counting for this purpose all known in cosmetics styling and conditioner polymers, used in combination with the polymers of the invention can be if very special properties should be set.
Als herkömmliche Polymere eignen sich dazu beispielsweise anionische, kationische, amphotere und neutrale Polymere.When conventional Polymers are, for example, anionic, cationic, amphoteric and neutral polymers.
Bevorzugte Beispiele für solche weiteren Polymere sind
- – Copolymere aus tert.-Butylacrylat, Ethylacrylat und Methacrylsäure
- – Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure
- – Copolymere aus N-tert.-Butylacrylamid, Ethylacrylat und Acrylsäure
- – Polyvinylpyrrolidone
- – Polyvinylcaprolactame
- – Polyurethane, wie beispielsweise in WO 94/03510 beschrieben
- – Polyharnstoffe
- – Polyamide
- – Copolymere aus Acrylsäure, Methylmethacrylat, Octylacrylamid, Butylaminoethylmethylacrylat und Hydroxypropylmethacrylat,
- – Copolymere aus Vinylacetat und Crotonsäure und/oder (Vinyl)-Neodecanoat,
- – Copolymere aus Vinylacetat und/oder Vinylpropionat und N-Vinylpyrrolidon,
- – carboxyfunktionelle Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure,
- – Copolymere aus tert.-Butylacrylat, Methacrylsäure und Dimethicone Copolyol.
- - Copolymers of tert-butyl acrylate, ethyl acrylate and methacrylic acid
- - Copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid
- - Copolymers of N-tert-butylacrylamide, ethyl acrylate and acrylic acid
- - Polyvinylpyrrolidones
- - Polyvinylcaprolactams
- - Polyurethanes, as described for example in WO 94/03510
- - polyureas
- - polyamides
- Copolymers of acrylic acid, methyl methacrylate, octylacrylamide, butylaminoethylmethyl acrylate and hydroxypropyl methacrylate,
- Copolymers of vinyl acetate and crotonic acid and / or (vinyl) neodecanoate,
- Copolymers of vinyl acetate and / or vinyl propionate and N-vinylpyrrolidone,
- Carboxy-functional copolymers of vinylpyrrolidone, t-butyl acrylate, methacrylic acid,
- - Copolymers of tert-butyl acrylate, methacrylic acid and dimethicone copolyol.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Zubereitungen, welche die sulfonierten Polyaryletherketone in Kombination mit diesen weiteren Polymeren enthalten, unerwartete Eigenschaften aufweisen. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind insbesondere hinsichtlich ihrer haut- und haarpflegenden Eigenschaften den Zubereitungen des Standes der Technik überlegen. Weiterhin weisen sie sehr gute filmbildende und festigende Eigenschaften auf.Surprisingly It has been found that preparations containing the sulfonated polyaryl ether ketones in combination with these other polymers contain unexpected Have properties. The preparations according to the invention are in particular in terms of their skin and hair care properties of the preparations superior to the prior art. Furthermore, they have very good film-forming and firming properties on.
Copolymere aus tert.-Buhylacrylat, Ethylacrylat und Methacrylsäure (INCI Bezeichnung: Acrylates Copolymer) sind beispielsweise als Handelsprodukt Luvimer® 100 P, Luvimer® 36 D, Luvimer® 30 E (BASF) erhältlich.Copolymers of tert-Buhylacrylat, ethyl acrylate and methacrylic acid (INCI name: Acrylates Copolymer), for example, ® 36 D, Luvimer ® 30 E (BASF) as the commercial product Luvimer ® 100 P, Luvimer.
Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (INCI Bezeichnung: Acrylates Copolymer), sind beispielsweise als Handelsprodukte Luviflex® Soft (BASF) erhältlich.Copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid (INCI name: Acrylates Copolymer), available, for example, as commercial products Luviflex Soft ® (BASF).
Copolymere aus N-tert.-Butylacrylamid, Ethylacrylat und Acrylsäure (INCI Bezeichnung: Acrylates/Acrylamide Copolymer) sind beispielsweise als Handelsprodukte Ultrahold Strong®, Ultrahold 8® (BASF) erhältlich.Copolymers of N-tert-butylacrylamide, ethyl acrylate and acrylic acid (INCI name: Acrylates / Acrylamide Copolymer), for example, are available as commercial products Ultra Hold Strong ®, Ultrahold 8 ® (BASF).
Polyvinylpyrrolidone (INCI Bezeichnung: PVP) sind beispielsweise unter den Handelsnamen Luviskol® K, Luviskol® K 30 (BASF) Luviskol® K17, Luviskol® K30, Luviskol® K60, Luviskol® K80, Luviskol® K90 (Polyvinylpyrrolidone mit entsprechendem K-Wert als Pulver oder als Lösung (wässrig oder wässrig/alkoholisch) und PVP K (ISP) erhältlich.Polyvinylpyrrolidone (INCI name: PVP) are, for example, under the trade names Luviskol ® K, Luviskol ® K 30 (BASF) Luviskol ® K17, Luviskol ® K30, Luviskol ® K60, Luviskol ® K80, Luviskol ® K90 (polyvinylpyrrolidones with corresponding K value as Powder or as a solution (aqueous or aqueous / alcoholic) and PVP K (ISP) available.
Polyvinylcaprolactame (INCI: Polyvinylcaprolactame) sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviskol Plus® (BASF) erhältlich.Polyvinylcaprolactams (INCI: Polyvinylcaprolactams) are for example available under the trade name Luviskol Plus ® (BASF).
Polyurethane (INCI: Polyurethane –1) sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset® PUR erhältlich.Polyurethanes (INCI: Polyurethane-1) are for example available under the trade name Luviset ® PUR.
Copolymere aus Acrylsäure, Methylmethacrylat, Octylacrylamid, Butylaminoethylmethylacrylat, Hydroxypropylmethacrylat (INCI: Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer) sind beispielsweise unter den Handelsnamen Amphomer® 28-4910 und Amphomer® LV-71 (National Starch) bekannt.Copolymers of acrylic acid, methyl methacrylate, octyl acrylamide, Butylaminoethylmethylacrylat, hydroxypropyl methacrylate (INCI: Octylacrylamide / Acrylates / Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer) are known for example under the trade name Amphomer ® 28-4910 and Amphomer ® LV-71 (National Starch).
Copolymere aus Vinylacetat und Crotonsäure (INCI: VA/Crotonate/Copolymer) sind beispielsweise unter den Handelsnamen Luviset CA 66® (BASF), Resyn® 28-1310 (National Starch) und Aristoflex® A (Celanese) erhältlich.Copolymers of vinyl acetate and crotonic acid (INCI: VA / crotonates / copolymer) are available for example under the trade name Luviset CA 66 ® (BASF), Resyn ® 28-1310 (National Starch) and Aristoflex ® A (Celanese).
Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und (Vinyl)neodecanoate (INCI: VA/Crotonates/Neodecanoate Copolymer) sind beispielsweise unter den Handelsnamen Resyn® 28-2930 (National Starch) und Luviset® CAN (BASF) erhältlich.Copolymers of vinyl acetate, crotonic acid and (vinyl) neodecanoate (INCI: VA / Crotonates / Neodecanoate Copolymer) are available for example under the trade name Resyn ® 28-2930 (National Starch) and Luviset ® CAN (BASF).
Copolymere aus Vinylacetat und N-Vinylpyrrolidon (INCI: PVP/VA) sind beispielsweise unter den Handelsnamen Luviskol VA® (BASF), insbesondere Luviskol® VA 73, Luviskol® VA 64, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 28 und PVP/VA (ISP) erhältlich.Copolymers of vinyl acetate and N-vinylpyrrolidone (INCI: PVP / VA) are, for example, under the trade name Luviskol VA ® (BASF), especially Luviskol ® VA 73, Luviskol ® VA 64, Luviskol ® VA 55, Luviskol ® VA 37, Luviskol ® VA 28 and PVP / VA (ISP) available.
Carboxyfunktionelle Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure sind beipielsweise unter dem Handelsnamen LuviskolTM VBM (BASF) erhältlich. Weiterhin als zusätzliche Polymere geeignet sind Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, die beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® VAP 343 erhältlich sind.Carboxy-functional copolymers of vinylpyrrolidone, t-butyl acrylate, methacrylic acid are obtainable, for example, under the trade name Luviskol ™ VBM (BASF). Furthermore, suitable as additional polymers, terpolymers of vinylpyrrolidone, vinyl acetate and vinyl propionate, available for example under the name Luviskol ® VAP 343rd
Copolymere aus tert.-Butylacrylat, Methacrylsäure und Dimethicone Copolyol sind beipielsweise unter dem Handelsnamen LuviflexTM Silk (BASF) erhältlich. Diese Polymere sowie ihre Herstellung sind in der WO 99/04750 beschrieben.Copolymers of tert-butyl acrylate, methacrylic acid and dimethicone copolyol are obtainable, for example, under the trade name Luviflex ™ Silk (BASF). These polymers and their preparation are described in WO 99/04750.
Weitere zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignete Polymere sind Homo- und Copolymere von monoolefinisch ungesättigten Monomeren wie vor allem Homo- und Copolymere von C1-C12-Alkylacrylaten und methacrylaten, monoolefinisch ungesättigten C3-C5-Monocarbonsäuren und deren Vinylestern, Maleinsäure und deren Halbestern, Methylvinylether, Acrylamiden, Methacrylamiden, N-Alkylsubstituierten(meth)acrylamiden, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol sowie Styrol.Further suitable polymers for use in the cosmetic preparations according to the invention are homopolymers and copolymers of monoolefinically unsaturated monomers, especially homopolymers and copolymers of C 1 -C 12 -alkyl acrylates and methacrylates, monoolefinically unsaturated C 3 -C 5 -monocarboxylic acids and their vinyl esters, Maleic acid and its monoesters, methyl vinyl ethers, acrylamides, methacrylamides, N-alkyl-substituted (meth) acrylamides, N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole and styrene.
Als
weitere Polymere zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen
Zubereitungen eignen sich beispielsweise anionische Polymere. Solche
anionischen Polymere sind von den erfindungsgemäßen (Meth)Acrylatpolymerisaten
verschiedene Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder
deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren
Salze, Natriumsalze von Polystyrolsulfonsäure, Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, Copolymere
von Acrylsäure
und Methacrylsäure
mit beispielsweise hydrophoben Monomeren, z.B. C4-C30-Alkylester
der (Meth)acrylsäure,
C4-C30-Alkylvinylester, C4-C30-Alkylvinylether
und Hyaluronsäure
so wie weitere unter den Handelsnamen Amerhold® DR-25,
Ultrahold®,
Luviset® P.U.R.,
Acronal®,
Acudyne®,
Lovocryl®,
Versatyl®,
Amphomer® (28-4910,
LV-71), Placise® L53, Flexan®130,
Gantrez® ES
425, Advantage Plus®, Omnirez® 2000,
Resyn® 28-1310,
Resyn® 28-2930,
Balance® (0/55),
Acydyne® 255,
Aristoflex®A
oder Eastman AQ® Balance
47 (National Starch; Octylacrylamid/Acrylat/Butylaminoethylmethacrylate-Copolymer),
Aquaflex® FX
64 (ISP; Isobutylen/Ethylmaleimid/Hydroxyethylmaleimid-Copolymer),
Aquaflex® SF-40
(ISP/National Starch; VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylatcopolymer),
Allianz®LT-120
(ISP/Rohm & Haas;
Acrylat/C1-2 Succinat/Hydroxyacrylat-Copolymer), Aquarez® HS
(Eastman; Polyester-1), Diaformer® Z-400
(Clariant; Methacryloylethylbetain/Methacrylat-Copolymer), Diaformer® Z-711 oder
Z-712 (Clariant; Methacryloylethyl N-oxid/Methacrylat-Copolymer),
Omnirez® 2000
(ISP; Monoethylester von Poly(Methylvinylether/Maleinsäure in Ethanol),
Amphomer® HC
oder Resyn® XP
oder Resyn® 28-4961 (National
Starch; Acrylat/Octylacrylamide Copolymer), Amphomer® 28-4910
(National Starch; Octylacrylamid/Acrylat/Butylaminoethylmethacrylat-Copolymer),
Advantage® HC
37 (ISP; Terpolymer aus Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat),
Advantage® Marken
(ISP), Acudyne® 258
(Rohm & Haas;
Acrylat/Hydroxyesteracrylat-Copolymer), Luviset® P.U.R.
(BASF, Polyurethane-1), Luviflex® Silk
(BASF, PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer), Eastman® AQ48
(Eastman), Styleze® 2000 (ISP; VP/Acrylates/Lauryl
Methacrylate Copolymer), Styleze® CC-10
(ISP; VP/DMAPA Acrylates Copolymer), Styleze® W-20
(ISP), Fixomer® A-30
(Ondeo Nalco; Methacrylic Acid/Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer),
Fixate® G-100
(Noveon; AMP-Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer).
bekannte
Polymere.Suitable further polymers for use in the cosmetic preparations according to the invention are, for example, anionic polymers. Such anionic polymers of the novel (meth) acrylate polymers are various homopolymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid or salts thereof, copolymers of acrylic acid and acrylamide and their salts, sodium salts of polystyrenesulfonic acid, sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid with, for example, hydrophobic monomers , for example C 4 -C 30 -alkyl esters of (meth) acrylic acid, C 4 -C 30 -Alkylvinylester, C 4 -C 30 -alkyl and hyaluronic acid and further under the trade names Amerhold ® DR-25, Ultrahold ®, Luviset ® PUR , Acronal ®, ® Acudyne, Lovocryl ®, ® Versatyl, Amphomer ® (28-4910, LV-71), Placise ® L53, Flexan ® 130, Gantrez ® ES 425, Advantage Plus ®, Omnirez ® 2000, Resyn ® 28- 1310 Resyn ® 28-2930, balance ® (0/55), Acydyne ® 255, Aristoflex ® A or Eastman AQ ® balance 47 (National Starch; octylacrylamide / acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer), Aquaflex FX 64 (ISP; isobutylene / ethylmaleimide / hydroxyethylmaleimide copolymer) Aquaflex ® SF-40 (ISP / National Starch; VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylate copolymer), Alliance ® LT-120 (ISP / Rohm &Haas; acrylates / C1-2 succinate / hydroxyacrylate copolymer), Aquarez ® HS (Eastman, polyester-1), and ® Diaformer Z-400 ( Clariant; methacryloylethylbetaine / methacrylate copolymer), Diaformer ® Z-711 or Z-712 (Clariant; methacryloylethyl N-oxide / methacrylate copolymer), Omnirez ® 2000 (ISP; monoethyl ester of poly (methyl vinyl ether / maleic acid in ethanol), Amphomer ® HC or Resyn ® XP or Resyn ® 28-4961 (National Starch; acrylate / octylacrylamide copolymer), Amphomer ® 28-4910 (National Starch; octylacrylamide / acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer), Advantage ® HC 37 (ISP terpolymer of vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate), Advantage ® brands (ISP) Acudyne ® 258 (Rohm &Haas; acrylate / Hydroxyesteracrylat copolymer), Luviset ® PUR (BASF, polyurethane-1), Luviflex ® Silk (BASF, PEG / PPG-25 / 25 Dimethicone / Acrylates copolymer), Eastman ® AQ48 (Eastman), Styleze ® 2000 (ISP; VP / Ac rylates / Lauryl Methacrylate Copolymer), Styleze CC-10 ® (ISP; VP / DMAPA Acrylates Copolymer), Styleze ® W-20 (ISP), Fixomer ® A-30 (Ondeo Nalco; Methacrylic Acid / Sodium acrylamidomethyl propane sulfonate copolymer), Fixate ® G-100 (Noveon; AMP-Acrylates / Allyl Methacrylate Copolymer ).
known polymers.
Als zusätzliche Polymere weiterhin geeignet sind wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyharnstoffe, Co-Polyurethanharnstoffe, gegebenenfalls mit Alkoholen umgesetzte Maleinsäureanhydridcopolymere oder anionische, z.B. carboxyfunktionelle Polysiloxane.When additional Polymers furthermore suitable are water-soluble or water-dispersible Polyesters, polyureas, co-polyurethaneureas, optionally reacted with alcohols maleic anhydride copolymers or anionic, e.g. carboxy-functional polysiloxanes.
Als zusätzliche weiterhin geeignete Polymere sind z.B. auch kationische Polymere mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium wie beispielsweise
- – Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (erhältlich beispielsweise unter den Handelsnamen Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat®MS, Luviquat® Care (BASF),
- – Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (erhältlich beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviquat Hold®),
- – Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (erhältlich beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviquat® PQ 11),
- – kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10),
- – Acrylamidcopolymere (Polyquaternium-7),
- – Styleze® CC-10, Aquaflex® SF-40,
- – Polyethylenimine und deren Salze,
- – Polyvinylamine und deren Salze Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11, INCI: Polyquaternium-11),
- – Copolymere aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid (Polyquaternium-7),
- – kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4, -10),
- – kationische Stärkederivate (INCI: Starch Hydroxypropytrimonium Chloride, Corn Starch Modified),
- – kationische Guarderivate (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride),
- – kationische Sonnenblumenöl-Derivate (INCI: Sunflowerseedamidopropyl Hydroxyethyldimonium Chloride),
- – Copolymere aus Acrylsäure, Acrylamid und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid (INCI: Polyquaternium-53),
- – Polyquaternium-32,
- – Polyquaternium-28 und andere.
- - copolymers of N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (for example, available under the trade names Luviquat ® FC, Luviquat ® HM, Luviquat ® MS, Luviquat Care ® (BASF),
- - copolymers of N-vinylcaprolactam / N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (for example, available under the trade name Luviquat Hold ®),
- - copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (available, for example under the trade name Luviquat ® PQ 11),
- Cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4 and -10),
- Acrylamide copolymers (Polyquaternium-7),
- - Styleze® ® CC-10, Aqua Flex ® SF-40,
- - polyethyleneimines and their salts,
- - polyvinylamines and salts thereof, copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Luviquat ® PQ 11, INCI: Polyquaternium-11),
- Copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride (Polyquaternium-7),
- Cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4, -10),
- Cationic starch derivatives (INCI: Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Corn Starch Modified),
- - cationic guar derivatives (INCI: hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium chlorides),
- Cationic sunflower oil derivatives (INCI: Sunflowerseedamidopropyl hydroxyethyldimonium chlorides),
- Copolymers of acrylic acid, acrylamide and methacrylamidopropyltrimonium chloride (INCI: Polyquaternium-53),
- - Polyquaternium-32,
- - Polyquaternium-28 and others.
Als weitere Haarkosmetik-Polymere sind auch neutrale Polymere geeignet wie Polyvinylpyrrolidon, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat, Copolymere aus N-Vinypyrrolidon/Dimethylaminopropylacrylamid oder -methacrylamid, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Alkylacrylat- oder -methacrylatmonomeren mit Alkylketten von C1 bis C18 Polysiloxane, Pfropfcopolymere von Polyvinylalkohol auf Polyalkylenglykole wie z.B. Kollicoat® IR, Pfropfcopolymere von anderen Vinylmonomeren auf Polyalkylenglykole, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Polyasparaginsäuresalze und Derivate.As a further hair cosmetic polymers and neutral polymers are suitable as polyvinylpyrrolidone, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinyl propionate, copolymers of N-vinylpyrrolidone / Dimethylaminopropylacrylamid or -methacrylamide, copolymers of N-vinylpyrrolidone and alkyl acrylate or -methacrylatmonomeren with alkyl chains of C 1 to C 18 polysiloxanes, graft copolymers of polyvinyl alcohol on polyalkylene glycols such as Kollicoat ® IR, graft copolymers of other vinyl monomers on polyalkylene glycols, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and copolymers with N-vinylpyrrolidone, polyethyleneimines and their salts, polyvinylamines and their salts, polyaspartic acid salts and derivatives.
Dazu gehören die unter den Handelsnamen bekannten Luviskol® (K, VA, Plus), PVP K, PVP/VA, Advantage®HC und H2OLD® EP-1.These include those known under the trade name Luviskol ® (K, VA, Plus), PVP K, PVP / VA, Advantage ® HC and H2 OLD EP ® -1.
Außerdem geeignet sind auch Biopolymere, d.h. Polymere, die aus natürlich nachwachsenden Rohstoffen gewonnen werden und aus natürlichen Monomerbausteinen aufgebaut sind, z.B. Cellulosederivate, Chitin-, Chitosan-, DNA-, Hyaluronsäure- und RNA-Derivate.Also suitable are also biopolymers, i. Polymers made from naturally renewable Raw materials are obtained and built from natural monomer building blocks are, e.g. Cellulose derivatives, chitin, chitosan, DNA, hyaluronic acid and RNA derivatives.
Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyanlalkylsiloxane, Polyethersiloxane, Silikonharze, Dimethicone, Dimethicone-Derivate oder Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA).to Setting certain properties, the preparations may also be Contain conditioning substances based on silicone compounds. Suitable silicone compounds are, for example, polyalkylsiloxanes, Polyarylsiloxanes, polyanilalkylsiloxanes, polyethersiloxanes, silicone resins, Dimethicones, dimethicone derivatives or dimethicone copolyols (CTFA) and amino-functional silicone compounds such as amodimethicones (CTFA).
Weitere geeignete Polymere sind auch betaine Polymere wie Yukaformer® (R205, SM) und Diaformer®.Other suitable polymers are also polymers such as betaines Yukaformer ® (R205, SM) and Diaformer ®.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate eignen sich insbesondere als Festigungsmittel in Haarstyling-Zubereitungen, insbesondere Haarsprays (Aerosolsprays und Pumpsprays ohne Treibgas) und Haarschäume (Aerosolschäume und Pumpschäume ohne Treibgas).The polymers according to the invention are particularly suitable as setting agents in hairstyling preparations, in particular hair sprays (aerosol sprays and pump sprays without propellant gas) and hair mousses (Aerosol foams and pump foams without propellant).
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit die Konfektionierung des kosmetischen Mittels in einem Zerstäuber, Pumpflakon oder Aerosolbehälter um ein Spray, einen Lack oder einen Schaum zu erhalten.One Another object of the invention is thus the packaging of the cosmetic product in a nebulizer, pump bottle or aerosol container to get a spray, a varnish or a foam.
Bevorzugt ist dabei die Konfektionierung des kosmetischen Mittels in einem Pumpzerstäuber.Prefers Here is the packaging of the cosmetic product in one Pump sprayer.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten diese Zubereitungen
- a) 0,1 bis 10 Gew.-% der sulfonierten Polyaryletherketone
- b) 20 bis 99,9 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
- c) 0 bis 70 Gew.-% eines Treibmittel
- d) 0 bis 20 Gew.-% weitere Bestandteile
- a) 0.1 to 10 wt .-% of the sulfonated polyaryletherketones
- b) 20 to 99.9% by weight of water and / or alcohol
- c) 0 to 70 wt .-% of a blowing agent
- d) 0 to 20 wt .-% further ingredients
Treibmittel sind die für Haarsprays oder Aerosolschäume üblich verwendeten Treibmittel. Bevorzugt sind Gemische aus Propan/Butan, Pentan, Dimethylether, 1,1-Difluorethan (HFC-152 a), Kohlendioxid, Stickstoff oder Druckluft.propellant are the for Hairsprays or aerosol foams commonly used Propellant. Preference is given to mixtures of propane / butane, pentane, dimethyl ether, 1,1-difluoroethane (HFC-152a), carbon dioxide, nitrogen or compressed air.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Formulierung für Aerosolhaarschäume enthält
- a) 0,1 bis 10 Gew.-% sulfonierten Polyaryletherketone
- b) 55 bis 99,8 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
- c) 5 bis 20 Gew.-% eines Treibmittel
- d) 0,1 bis 5 Gew.-% eines Emulgators
- e) 0 bis 10 Gew.-% weitere Bestandteile
- a) 0.1 to 10 wt .-% sulfonated polyaryletherketones
- b) 55 to 99.8% by weight of water and / or alcohol
- c) 5 to 20 wt .-% of a blowing agent
- d) 0.1 to 5 wt .-% of an emulsifier
- e) 0 to 10 wt .-% of further ingredients
Als Emulgatoren können alle in Haarschäumen üblicherweise eingesetzten Emulgatoren verwendet werden. Geeignete Emulgatoren können nichtionisch, kationisch bzw. anionisch oder amphoter sein.When Emulsifiers can all in hair foams usually used emulsifiers are used. Suitable emulsifiers can nonionic, cationic or anionic or amphoteric.
Beispiele für nichtionische Emulgatoren (INCI-Nomenklatur) sind Laurethe, z.B. Laureth-4; Cetethe, z.B. Cetheth-1, Polyethylenglycolcetylether; Cetearethe, z.B. Cetheareth-25, Polyglycolfettsäureglyceride, hydroxyliertes Lecithin, Lactylester von Fettsäuren, Alkylpolyglycoside.Examples of nonionic emulsifiers (INCI nomenclature) are Laurethe, for example Laureth-4; Cetethe, eg, cetheth-1, polyethylene glycol cetyl ether; Ceteareth, eg Cetheareth-25, polyglycol fatty acid glycerides, hy droxylated lecithin, lactyl esters of fatty acids, alkylpolyglycosides.
Beispiele für kationische Emulgatoren sind Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid (INCI Cetrimoniumchloride oder -bromide), Hydroxyethylcetyldimoniumphosphat (INCI Quaternium-44), INCI Cocotrimoniummethosulfate, INCI Quaternium-52, Quaternium-1 bis x (INCI).Examples for cationic Emulsifiers are cetyltrimethylammonium chloride or bromide (INCI Cetrimonium chlorides or bromides), hydroxyethyl cetyldimonium phosphate (INCI Quaternium-44), INCI cocotrimonium methosulfate, INCI Quaternium-52, Quaternium-1 to x (INCI).
Anionische Emulgatoren können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Alkylglykolalkoxylate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül aufweisen.anionic Emulsifiers can for example, selected are selected from the group of alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, Alkylarylsulfonates, alkyl succinates, alkylsulfosuccinates, N-alkoylsarcosinates, alkyl glycol alkoxylates, Acyl taurates, acyl isethionates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, Alkyl ether carboxylates, alpha olefin sulfonates, in particular the alkali and alkaline earth metal salts, e.g. Sodium, Potassium, magnesium, calcium, as well as ammonium and triethanolamine salts. The alkyl ether sulfates, alkyl ether phosphates and alkyl ether carboxylates can between 1 to 10 ethylene oxide or propylene oxide units, preferred 1 to 3 ethylene oxide units in the molecule.
Eine erfindungsgemäß für Styling-Gele geeignete Zubereitung kann beispielsweise wie folgt zusammengesetzt sein:
- a) 0,1 bis 10 Gew.-% der sulfonierten Polyaryletherketone
- b) 60 bis 99,85 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
- c) 0,05 bis 10 Gew.-% eines Gelbildners
- d) 0 bis 20 Gew.-% weitere Bestandteile
- a) 0.1 to 10 wt .-% of the sulfonated polyaryletherketones
- b) 60 to 99.85% by weight of water and / or alcohol
- c) 0.05 to 10 wt .-% of a gelling agent
- d) 0 to 20 wt .-% further ingredients
Als Gelbildner können alle in der Kosmetik üblichen Gelbildner eingesetzt werden. Hierzu zählen leicht vernetzte Polyacrylsäure, beispielsweise Carbomer (INCI), Cellulosederivate, z.B. Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, kationisch modifizierte Cellulosen, Polysaccharide, z.B. Xanthum Gummi, Caprylic/Capric Triglyceride, Sodium acrylates Copolymer, Polyquaternium-32 (and) Paraffinum Liquidum (INCI), Sodium Acrylates Copolymer (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Acrylamidopropyl Trimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Steareth-10 Allyl Ether Acrylates Copolymer, Polyquaternium-37 (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium 37 (and) Propylene Glycole Dicaprate Dicaprylate (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44.When Gelbildner can all usual in cosmetics Gel former can be used. These include slightly crosslinked polyacrylic acid, for example Carbomer (INCI), cellulose derivatives, e.g. Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cationically modified celluloses, polysaccharides, e.g. Xanthum Rubber, Caprylic / Capric Triglyceride, Sodium Acrylate Copolymer, Polyquaternium-32 (and) Paraffin Liquidum (INCI), Sodium Acrylates Copolymer (and) Paraffin Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, acrylamidopropyl Trimonium Chloride / Acrylamide Copolymer, Steareth-10 Allyl Ether Acrylates Copolymer, Polyquaternium-37 (and) Paraffin Liquidum (and) PPG-1 trideceth-6, Polyquaternium 37 (and) Propylene Glycol Dicaprate Dicaprylate (and) PPG-1 trideceth-6, polyquaternium-7, polyquaternium-44.
Die sulfonierten Polyaryletherketone können in kosmetischen Zubereitungen als Konditioniermittel und/oder als Verdicken eingesetzt werden.The sulfonated polyaryletherketones can be used in cosmetic preparations be used as a conditioning agent and / or as a thickening.
Die sulfonierten Polyaryletherketone können erfindungsgemäß auch in Shampooformulierungen als Festigungs- und/oder Konditioniermittel eingesetzt werden.The According to the invention, sulfonated polyaryl ether ketones can also be used in Shampoo formulations as strengthening and / or conditioning agents be used.
Bevorzugte Shampooformulierungen enthalten
- a) 0,05 bis 10 Gew.-% der sulfonierten Polyaryletherketone
- b) 25 bis 94,95 Gew.-% Wasser
- c) 5–50 Gew.-% Tenside
- c) 0–5 Gew.-% eines weiteren Konditioniermittels
- d) 0–10 Gew.-% weitere kosmetische Bestandteile
- a) 0.05 to 10 wt .-% of the sulfonated polyaryletherketones
- b) 25 to 94.95% by weight of water
- c) 5-50% by weight of surfactants
- c) 0-5 wt .-% of a further conditioning agent
- d) 0-10 wt .-% further cosmetic ingredients
In den Shampooformulierungen können alle in Shampoos üblicherweise eingesetzten anionischen, neutralen, amphoteren oder kationischen Tenside verwendet werden.In the shampoo formulations all in shampoos usually used anionic, neutral, amphoteric or cationic Surfactants are used.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylglykolalkoxylate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül aufweisen.suitable anionic surfactants are, for example, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, Alkyl sulfonates, alkylaryl sulfonates, alkyl succinates, alkyl sulfosuccinates, N-Alkoylsarkosinate, Acyl taurates, acyl isethionates, alkyl glycol alkoxylates, alkyl phosphates, Alkyl ether phosphates, alkyl ether carboxylates, alpha olefin sulfonates, in particular the alkali and alkaline earth metal salts, e.g. Sodium, Potassium, magnesium, calcium, as well as ammonium and triethanolamine salts. The alkyl ether sulfates, alkyl ether phosphates and alkyl ether carboxylates can between 1 to 10 ethylene oxide or propylene oxide units, preferably 1 to 3 ethylene oxide units in the molecule exhibit.
Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlauroylsarkosinat, Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindodecylbenzolsulfonat.Suitable For example, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, Ammonium lauryl ether sulfate, sodium lauroyl sarcosinate, sodium oleyl succinate, Ammonium laurylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, triethanolamine dodecylbenzenesulfonate.
Geeignete amphotere Tenside sind zum Beispiel Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate oder -propionate, Alkylamphodiacetate oder -dipropionate.Suitable amphoteric surfactants are, for example, alkylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylsulfobetaines, alkylglycinates, alkylcarboxyglycinates, alkylamphoacetates or -propionates, alkylamphodiacetates or -dipropionate.
Beispielsweise können Cocodimethylsulfopropylbetain, Laurylbetain, Cocamidopropylbetain oder Natriumcocamphopropionat eingesetzt werden.For example can Cocodimethyl sulphopropyl betaine, lauryl betaine, cocamidopropyl betaine or sodium cocamphopropionate.
Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder verzweigt sein kann, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mol auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fettsäureester von Polyethylenglykolen, ethoxylierte Fettsäureamide, Alkylpolyglykoside, Alkylglykolalkoxylate und -diglykolalkoxylate oder Sorbitanetherester geeignet.When Nonionic surfactants are suitable, for example, the reaction products of aliphatic alcohols or alkylphenols having 6 to 20 C atoms in the alkyl chain, which may be linear or branched, with ethylene oxide and / or propylene oxide. The amount of alkylene oxide is about 6 up to 60 moles per one mole of alcohol. Furthermore, alkylamine oxides, mono- or dialkylalkanolamides, fatty acid esters of polyethylene glycols, ethoxylated fatty acid amides, alkyl polyglycosides, Alkyl glycol alkoxylates and diglycol alkoxylates or sorbitan ether esters suitable.
Geeignete anionische Tenside für die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfona te, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate, Alkylglykolalkoxylate und -diglykolalkoxylate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten im Molekül aufweisen. Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlaurylsarkosinat, Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindodecylbenzolsulfonat.suitable anionic surfactants for the cosmetic according to the invention Preparations are, for example, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, Alkylsulfonates, alkylarylsulfones, alkylsuccinates, alkylsulfosuccinates, N-alkoyl sarcosinates, acyl taurates, acyl isethionates, alkyl phosphates, Alkyl ether phosphates, alkyl ether carboxylates, alpha olefin sulfonates, in particular the alkali and alkaline earth metal salts, e.g. Sodium, Potassium, magnesium, calcium, as well as ammonium and triethanolamine salts. The alkyl ether sulfates, alkyl ether phosphates, alkyl glycol alkoxylates and -diglycol alkoxylates and alkyl ether carboxylates can be used between 1 to 10 ethylene oxide or propylene oxide units, preferably 1 to 3 ethylene oxide units in the molecule exhibit. Suitable examples are sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, Sodium lauryl ether sulfate, ammonium lauryl ether sulfate, sodium lauryl sarcosinate, Sodium oleyl succinate, ammonium lauryl sulfosuccinate, sodium dodecyl benzene sulfonate, triethanolamine dodecyl benzene sulfonate.
Außerdem können die Mittel übliche kationische Tenside enthalten, wie z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid.In addition, the Medium usual cationic surfactants, e.g. quaternary ammonium compounds, for example Cetyltrimethylammonium chloride.
Werden die erfindungsgemäßen (Meth)Acrylatpolymerisate in Shampooformulierungen eingesetzt, so enthalten diese üblicherweise anionische Tenside als Basistenside und amphotere und nichtionische Tenside als Cotenside.Become the (meth) acrylate polymers according to the invention used in shampoo formulations, they usually contain anionic surfactants as base surfactants and amphoteric and nonionic Surfactants as cosurfactants.
Die kosmetischen Zubereitungen enthalten üblicherweise 2 bis 50 Gew.-% Tenside, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 30 Gew-%.The Cosmetic preparations usually contain 2 to 50% by weight Surfactants, preferably 5 to 40 wt .-%, particularly preferably 8 to 30 % By weight.
Außerdem können die Shampooformulierungen übliche kationische Tenside enthalten, wie z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid (INCI Cetrimoniumchloride oder -bromide), Hydroxyethylcetyldimonium-Phosphat (INCI Quaternium-44), INCI Cocotrimoniummethosulfate, INCI Quaternium-52.In addition, the Shampoo formulations usual cationic surfactants, e.g. quaternary ammonium compounds, for example Cetyltrimethylammonium chloride or bromide (INCI Cetrimonium Chloride or bromide), hydroxyethyl cetyldimonium phosphate (INCI Quaternium-44), INCI cocotrimonium methosulfate, INCI Quaternium-52.
In den Shampooformulierungen können zur Erzielung bestimmter Effekte übliche Konditioniermittel in Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care, INCI: Polyquaternium-16, Polyquaternium-44), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11, INCI: Polyquaternium-11), Copolymere aus N-Vinylcaprolactam N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold, INCI: Polyquaternium-46); Copolymere aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid (Polyquaternium-7), kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4, -10). Ferner können kationische Stärkederivate (INCI: Starch Hydroxypropytrimonium Chloride, Corn Starch Modified), kationische Guarderivate (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), kationische Sonnenblumenöl-Derivate (INCI: Sunflowerseedamidopropyl Hydroxyethyldimonium Chloride), Copolymere aus Acrylsäure, Acrylamid und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid (INCI: Polyquaternium- 53), Polyquaternium-32, Polyquaternium-28 und andere eingesetzt werden. Ferner können Eiweißhydrolysate verwendet werden, sowie konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen, beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Silikonharze. Weitere geeignete Silikonverbindungen sind Dimethicone, Dimethicone-Derivate oder Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA).In the shampoo formulations customary conditioning agents can be used in combination with the polymers according to the invention to achieve certain effects. These include for example cationic polymers with the INCI name Polyquaternium, eg copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat ® FC, Luviquat ® HM, Luviquat ® MS, Luviquat ® Care, INCI: Polyquaternium-16, Polyquaternium-44), copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Luviquat ® PQ 11, INCI: Polyquaternium-11), copolymers of N-vinyl caprolactam, N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat Hold ®, INCI: Polyquaternium-46); Copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride (Polyquaternium-7), cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4, -10). Furthermore, cationic starch derivatives (INCI: Starch Hydroxypropytrimonium Chloride, Corn Starch Modified), cationic guar derivatives (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), cationic sunflower oil derivatives (INCI: Sunflowerseedamidopropyl Hydroxyethyldimonium Chloride), copolymers of acrylic acid, acrylamide and methacrylamidopropyltrimonium chloride (INCI: Polyquaternium - 53), Polyquaternium-32, Polyquaternium-28 and others. Furthermore, protein hydrolysates can be used, as well as conditioning substances based on silicone compounds, for example polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyethersiloxanes or silicone resins. Other suitable silicone compounds are dimethicones, dimethicone derivatives or dimethicone copolyols (CTFA) and amino-functional silicone compounds such as amodimethicones (CTFA).
Emulgatorenemulsifiers
Als Emulgatoren für die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
- (1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;
- (2) C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
- (3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
- (4) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga;
- (5) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- (6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;
- (7) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- (8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose);
- (9) Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
- (10) Wollwachsalkohole;
- (11) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
- (12) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglycose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin sowie
- (13) Polyalkylenglykole.
- (1) addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group;
- (2) C12 / 18 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
- (3) glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;
- (4) alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group and their ethoxylated analogs;
- (5) addition products of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
- (6) polyol and especially polyglycerol esters such as polyglycerol polyricinoleate, polyglycerol poly-12-hydroxy stearate or polyglycerol dimerate. Also suitable are mixtures of compounds of several of these classes of substances;
- (7) addition products of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
- (8) partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C 6/22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (for example sorbitol), alkyl glucosides (for example methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside) as well as polyglucosides (eg cellulose);
- (9) mono-, di- and trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates and their salts;
- (10) wool wax alcohols;
- (11) polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
- (12) mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE-PS 1165574 and / or mixed esters of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, methylglycose and polyols, preferably glycerol or polyglycerol and
- (13) Polyalkylene glycols.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C12 bis C18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 2024051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. C8 bis C18-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidesters gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.The addition products of ethylene oxide and / or of propylene oxide to fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of fatty acids or to castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologs whose mean Alkoxylierungsgrad the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate, with which the addition reaction is carried out corresponds. C 12 to C 18 fatty acid mono- and diesters of addition products of ethylene oxide with glycerol are known from DE-PS 2024051 as refatting agents for cosmetic preparations. C 8 to C 18 alkyl mono- and oligoglycosides, their preparation and their use are known from the prior art. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms. With respect to the glycoside ester, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of preferably about 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.
Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und/oder eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy-methylglycinat.Farther can as emulsifiers zwitterionic surfactants are used. As zwitterionic Surfactants become such surface active Compounds referred to in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and / or sulfonate group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called Betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example, the Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazolines each 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy methylglycinat.
Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 bis C18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- und/oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 bis C18-Acylsarcosin.Particularly preferred is the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine. Also suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 to C 18 -alkyl or -acyl group in the molecule, at least one free amino group and at least one -COOH and / or -SO 3 H group and to form internal salts are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C Atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 to C 18 acylsarcosine.
Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.Next the ampholytic also includes quaternary emulsifiers, where those of the esterquat type, preferably methylquaternated Difatty acid triethanolamine ester salts, are particularly preferred.
Konservierungsmittelpreservative
Als Konservierungsmittel für die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen.When Preservative for the cosmetic according to the invention Preparations are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, Pentanediol or sorbic acid and the other listed in Appendix 6, Part A and B of the Cosmetics Regulation Classes.
Parfümöleperfume oils
Gegebenenfalls können die kosmetischen Zubereitungen Parfümöle enthalten. Als Parfümöle seien beispielsweise Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen genannt. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rose, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orange), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, 4-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonat, zu den Ketonen z.B. die Jonone, cc-Isomethylionen und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethof, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terioneol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzeöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene® Forte, Ambroxan®, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix® Coeur, Iso-E-Super®, Fixolide® NP, Evernyl®, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romillat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen eingesetzt.Optionally, the cosmetic preparations may contain perfume oils. As perfume oils, for example, mixtures of natural and synthetic fragrances may be mentioned. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, rose, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Orange), Roots (Macis, Angelica, Celery, Cardamom, Costus, Iris, Calmus), Woods (Pine, Sandal, Guajac, Cedar, Rosewood), Herbs and Grasses (Tarragon, Lemongrass, Sage, Thyme), Needles and twigs (spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax). Furthermore, animal raw materials come into question, such as civet and Castoreum. Typical synthetic fragrance compounds are ester type products, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonate, to the ketones such as the ionones, cc-isomethyl ions and Methylcedrylketon to the alcohols Anethof, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terioneol, the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance. Also essential oils of lower volatility, which are mostly used as aroma components, are suitable as perfume oils, eg sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil. Preferably, bergamot oil, dihydromyrcenol, lilial, lyral, citronellol, phenylethyl alcohol, α-hexylcinnamaldehyde, geraniol, benzyl acetone, cyclamen aldehyde, linalool, Boisambrene ® Forte, Ambroxan ®, indole, hedione, Sandelice, lemon oil, mandarin oil, orange oil, allyl amyl glycolate, Cyclovertal, lavandin , muscatel sage oil, geranium oil bourbon, cyclohexyl salicylate, Vertofix ® Coeur, Iso-e-Super ®, Fixolide ® NP, Evernyl ®, Iraldein gamma, phenylacetic acid, geranyl acetate, benzyl acetate, rose oxide, romillat, irotyl and floramat-damascone β alone or in Mixtures used.
Antioxidantienantioxidants
Die Antioxidantien für die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen sind in der Regel an sich bekannte Verbindungen. Vorteilhaft werden die Antioxidantien ausgewählt aus den Gruppen der Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), ferner (Metall)Chelatoren, EDTA, EGTA und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat), Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, sowie weitere üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen verwendete Antioxidantien.The Antioxidants for the cosmetic according to the invention Preparations are generally known compounds. Advantageous the antioxidants are selected from the groups of carotenoids, carotenes (e.g., α-carotene, β-carotene, lycopene) and theirs Derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g., dihydrolipoic acid), further (metal) chelators, EDTA, EGTA and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives Derivatives, vitamin C and derivatives (e.g., ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, Ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g., vitamin E acetate), Vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate), butylhydroxytoluene, Butylated hydroxyanisole, as well as more commonly used in cosmetic Preparations used antioxidants.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien in den fertigen Zubereitungen beträgt z.B. 0,001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.The Amount of the aforementioned antioxidants in the finished preparations is e.g. 0.001 to 30 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-% and in particular 1 to 5 wt .-%.
In den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können die Antioxidatien vorteilhaft zusammen mit Peroxidzersetzern eingesetzt werden. Insbesondere können synergistisch wirksame Kombinationen von Antioxidantien mit Peroxidzersetzern eingesetzt werden. Bevorzugt werden Antioxidantien in synergistisch wirksamer Kombina tion mit peroxidzersetzenden Bor-Verbindungen wie sie in WO 03/059312 beschrieben sind, eingesetzt.In the cosmetic according to the invention Preparations can the antioxidants are advantageously used together with Peroxidzersetzern become. In particular, you can synergistically effective combinations of antioxidants with peroxide decomposers be used. Preferably, antioxidants become synergistically more effective Combination with peroxide-decomposing boron compounds as in WO 03/059312 are described, used.
UV-LichtschutzUV protection
Die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzten Lichtschutzfilter haben die Aufgabe, schädigende Einflüsse des Sonnenlichts auf die menschliche Haut zu verhindern oder zumindest in ihren Auswirkungen zu reduzieren. Daneben dienen diese Lichtschutzfilter aber auch dem Schutz weiterer Inhaltsstoffe vor Zerstörung oder Abbau durch UV-Strahlung. In haarkosmetischen Formulierungen soll eine Schädigung der Keratinfaser durch UV-Strahlen vermindert werden.The have sunscreen used in cosmetic preparations the task, damaging influences of Sunlight to prevent or at least prevent human skin to reduce their impact. In addition, these sunscreen serve but also the protection of other ingredients from destruction or Degradation by UV radiation. In hair cosmetic formulations is intended to damage the keratin fiber UV rays are reduced.
Das an die Erdobertläche gelangende Sonnenlicht hat einen Anteil an UV-B-(280 bis 320 nm) und an UV-A-Strahlung (320 bis 400 nm), welche sich direkt an den Bereich des sichtbaren Lichtes anschließen. Der Einfluss auf die menschliche Haut macht sich besonders bei der UV-B-Strahlung durch Sonnenbrand bemerkbar.The to the earth's surface reaching sunlight has a share of UV-B (280 to 320 nm) and at UV-A radiation (320 to 400 nm), which directly to the Connect visible light area. The influence on the human Skin is particularly affected by UVB radiation from sunburn noticeable.
Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben.When a maximum of the erythema efficiency of sunlight becomes the tighter Range indicated around 308 nm.
Zum Schutz gegen UV-B-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich u.a. um Derivate des 3-Benrylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie des 2-Phenylbenzimidazols handelt.To the Protection against UV-B radiation, numerous compounds are known which are u.a. to derivatives of the 3-benzylidene camphor, the 4-aminobenzoic acid, the cinnamic acid, salicylic acid, benzophenone and 2-phenylbenzimidazole.
Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, des sogenannten UV-A-Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da dessen Strahlen Reaktionen bei lichtempfindlicher Haut hervorrufen können. Es ist erwiesen, daß UV-A-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altem lässt, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluß der UV-B-Strahlung kann durch UV-A-Strahlung verstärkt werden.Also for the Range between about 320 nm and about 400 nm, the so-called UV-A range, it is important Filter substances available to have since its rays cause reactions in photosensitive skin can. It has been proven that UV-A radiation to a damage the elastic and collagen fibers of the connective tissue performs what the skin prematurely leaves, and that you as the cause of numerous phototoxic and photoallergic reactions you can see. The injurious Influence of UV-B radiation can be amplified by UV-A radiation.
Als UV-Lichtschutzfilter können öllösliche organische UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter und/oder wasserlösliche organische UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter eingesetzt werden. Die Gesamtmenge der UV-Lichtschutzfilter liegt in der Regel bei 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.When UV sunscreen filters can be oil-soluble organic UV-A filter and / or UV-B filter and / or water-soluble organic UV-A filters and / or UV-B filters are used. The Total amount of UV photoprotective filters is usually 0.1 Wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 15 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-%, based on the total weight of the preparations.
Vorteilhafterweise werden die UV-Lichtschutzfilter so gewählt, daß die Zubereitungen die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen.advantageously, the UV protection filters are chosen so that the preparations skin protect against the entire range of ultraviolet radiation.
Beispielsweise
sind als UV-Lichtschutzfilter zu nennen:
Farbstoffedyes
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81–106, zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.When Dyes can the for used for cosmetic purposes suitable and approved substances as described, for example, in the publication "Cosmetic Colorants" of the Dye Commission the Deutsche Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, Pp. 81-106, are compiled. These dyes are usually in concentrations from 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total mixture used.
Überfettungsmittelsuperfatting
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.As superfatting agent can Substances such as lanolin and lecithin and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, Monoglycerides and fatty acid alkanolamides be used, the latter also as foam stabilizers serve.
Fettefats
Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u.a. Bienenwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs, Montanwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, z.B. Cetylstearylalkohol oder Partialglyceriden in Frage. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Magnesium-, Calcium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden.typical examples for Fats are glycerides, as waxes come u.a. Beeswax, carnauba wax, candelilla wax, Montan wax, paraffin wax or microwaxes, optionally in combination with hydrophilic waxes, e.g. Cetylstearyl alcohol or partial glycerides in question. As stabilizers can Metal salts of fatty acids, such as. Magnesium, calcium, aluminum and / or zinc stearate or Ricinoleat be used.
Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silikone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Silikonverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können.suitable Silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic ones Silicones as well as amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl-modified Silicone compounds that are both liquid at room temperature also resinous may be present.
Mund- und ZahnpflegeOral and dental care
Die sulfonierten Polyaryletherketone sind gut löslich in Lösungsmitteln und Lösungsmittelgemischen mit erhöhtem Wasseranteil. Aufgrund der Fähigkeit der sulfonierten Polyaryletherketone, Filme mit guten mechanischen Eigenschaften auszubilden, können sie in Zubereitungen für die Zahnpflege verwendet werden. Mögliche Formen der Bereitstellung sind beispielsweise Zahncremes, Zahnputzgele, Kaugummis oder Mundspülungen.The sulfonated polyaryletherketones are readily soluble in solvents and solvent mixtures with increased Water content. Because of the ability sulfonated polyaryl ether ketones, films with good mechanical properties Trainees can train they in preparations for the dental care can be used. Possible forms of deployment For example, toothpastes, toothbrush gels, chewing gums or mouthwashes.
Demnach sind weitere Gegenstände der Erfindung die Verwendung der sulfonierten Polyaryletherketone in Zubereitungen für die Mund- und Zahnpflege sowie Mittel für die Mund- und Zahnpflege enthaltend die sulfonierten Polyaryletherketone.Therefore are other items the invention, the use of the sulfonated polyaryletherketones in preparations for oral and dental care as well as oral and dental care products containing the sulfonated polyaryletherketones.
Die sulfonierten Polyaryletherketone werden hierfür bevorzugt in der teilweise oder vollständig neutralisierten Form bereitgestellt. Die sulfonierten Polyaryletherketone und die Filme daraus liegen bevorzugt in Salzform vor.The sulfonated polyaryletherketones are preferred for this purpose in part or completely provided neutralized form. The sulfonated polyaryletherketones and the films thereof are preferably in salt form.
Die Mittel zur Mund- und Zahnpflege enthalten neben den sulfonierten Polyaryletherketonen für derartige Mittel übliche Bestandteile wie beispielsweise Schleif- und Poliermittel (beispielsweise Kreide), Feuchthaltemittel (beispielsweise Sorbit, Glycerin, Polyethylenglykole), Tenside (beispielsweise Laurylsulfat, Betaine, Alkylpolyglucoside), Aromakomponenten, Konsistenzregler, desodorierende Wirkstoffe, Quellstoffe, Bindemittel (beispielsweise Carboxymethylcellulose, Xanthan Gum), Wirkstoffe gegen Mund- oder Zahnerkrankungen, wasserlösliche Fluorverbindungen (beispielsweise Natriumfluorid).The Mouth and dental care products contain in addition to the sulfonated Polyaryletherketones for such means usual Ingredients such as grinding and polishing agents (for example Chalk), humectants (for example sorbitol, glycerol, polyethylene glycols), Surfactants (for example lauryl sulfate, betaines, alkyl polyglucosides), Aroma components, consistency regulators, deodorizing agents, swelling agents, Binders (for example carboxymethylcellulose, xanthan gum), Active ingredients against oral or Dental diseases, water-soluble Fluorine compounds (for example, sodium fluoride).
Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, a-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligogluco-sidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofem die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Aminopropionate, Aminoglycinate. Vorzugsweise werden den alkoxylierten Carbonsäureestem neben Olefinsulfonaten, Betainen, Monoglycerid(ether)sulfaten sowie Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosiden als weitere Tenside Mono- und Dialkylsulfosuccinate und/oder Taurate zugesetzt. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54–124 oder J. Falbe (ed.), "Kataly satoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123–217 verwiesen.typical examples for anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, Alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfofatty, Glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, Mono- and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, Fatty acid taurides, N-acylamino acids, such as for example, acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates and acylaspartates, Alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (in particular wheat-based vegetable products) and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, can this a conventional, but preferably a narrow homolog distribution exhibit. Typical examples of nonionic Surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, Fatty acid polyglycol ester, fatty acid amide polyglycol ether, Fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or Mixed formals, glucuronic acid derivatives, Fatty acid N-alkyl glucamides, Protein hydrolysates (in particular vegetable products based on wheat), polyol Sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides. Sofem the nonionic Surfactants contain polyglycol ether chains, these may be a conventional, but preferably have a narrow homolog distribution. Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are aminopropionates, aminoglycinates. Preferably, the alkoxylated Carbonsäureestem addition olefinsulfonates, Betaines, monoglyceride (ether) sulfates and alkyl and / or alkenyl oligoglycosides as other surfactants mono- and dialkylsulfosuccinates and / or taurates added. The surfactants mentioned are exclusively known compounds. Regarding structure and production of this Substances are on relevant reviews For example, J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products, "Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.), "Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives ", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217 directed.
Der Anteil der Hilfs- und Zusatzstoffe ist an sich unkritisch und richtet sich nach der Art des schliesslich zu konfektionierenden Mittels. Üblicherweise wird der Anteil 5 bis 98, bevorzugt 80 bis 90 Gew.-% -bezogen auf die fertigen Zubereitungen- betragen.Of the Proportion of auxiliaries and additives is not critical in itself depending on the type of product to be formulated. Usually the proportion is 5 to 98, preferably 80 to 90 wt .-% -related the finished preparations amount.
Pharmazeutische Zubereitungenpharmaceutical preparations
Ein Gegenstand der Erfindung betrifft pharmazeutische Mittel enthaltend sulfonierte und/oder Schwefel enthaltende Polyaryletherketone und pharmazeutisch übliche Wirkstoffe und Zusatzstoffe.One The invention relates to pharmaceutical agents containing sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones and pharmaceutically customary Active ingredients and additives.
Feste pharmazeutische Darreichungsformen wie Tabletten, Kapseln, Pellets, Granulate, Kristalle etc. werden aus sehr unterschiedlichen Gründen gecoatet, d.h. mit einem Filmüberzug versehen. So kann beispielsweise ein schlechter Geruch oder Geschmack maskiert sowie die Schluckbarkeit verbessert werden. Die Stabilität des Wirkstoffes kann durch das Coating erhöht werden, indem weniger Wasserdampf und Sauerstoff an das Tabletteninnere gelangt. Die Darreichungsformen sehen besser aus und können durch die Einarbeitung von Farbstoffen besser unterschieden werden. Darüber hinaus lässt sich insbesondere die Freisetzungsgeschwindigkeit des Wirkstoffes durch den Filmüberzug einstellen.Solid pharmaceutical dosage forms such as tablets, capsules, pellets, granules, crystals, etc. are coated for very different reasons, ie provided with a film coating. So can at For example, a bad odor or taste masked and the ability to swallow can be improved. The stability of the active ingredient can be increased by the coating by less water vapor and oxygen reaches the inside of the tablet. The dosage forms look better and can be better distinguished by the incorporation of dyes. In addition, in particular, the release rate of the active ingredient can be adjusted by the film coating.
Generell unterscheidet man Instant-Release-Formen und Retard- bzw. Slow-Release-Formen.As a general rule one differentiates between instant release forms and slow release or slow release forms.
Bei Instant-Release-Formen sollen der Zerfall der Tablette und die Freisetzung des Wirkstoffs aus der Darreichungsform nach Möglichkeit nicht durch das Coating beeinflusst werden, deshalb muss sich der Filmüberzug schnell im Magensaft auflösen. Daneben muss er über gute Filmeigenschaften verfügen. Die Zugfestigkeit und die Reißdehnung sollten hoch sein, damit der Filmüberzug mechanischen Einwirkungen standhält, wie sie bei der pharmazeutischen Verarbeitung – insbesondere der Konfektionierung – und auch während des Versandes bzw. der Lagerung auftreten.at Instant release forms are said to disintegrate the tablet and release it of the active substance from the dosage form, if possible not by the coating Therefore, the film coating must be fast in the gastric juice dissolve. In addition, he must over have good film properties. The tensile strength and the elongation at break should be high, so that the film coating mechanical effects withstand, how they in pharmaceutical processing - especially the packaging - and also while shipping or storage occur.
Ein häufig eingesetztes Produkt für das Coaten von Instant-Release-Tabletten ist Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC). Hydroxypropylmethylcellulose weist in wässriger Lösung bei zunehmender Konzentration einen steilen Viskositätsanstieg auf. Ein ähnliches Verhalten zeigt auch Hydroxypropylcellulose (HPC).One often used product for coating of instant release tablets is hydroxypropylmethylcellulose (HPMC). Hydroxypropylmethylcellulose exhibits in aqueous solution at increasing concentration a steep increase in viscosity on. A similar Behavior also shows hydroxypropylcellulose (HPC).
Da die Filmbildnerlösung beim Coaten von Tabletten fein zerstäubt werden muss und die gebildeten Tröpfchen die Oberfläche der Tabletten gut benetzen und auch gut spreiten müssen, darf die Viskosität eine gewisse Grenze (zwischen 150 und 250 mPas), die abhängig ist von der Art der Sprühdüse und des Gerätes, nicht überschreiten. Deshalb können im Falle von HPMC nur verhältnismäßig niedrige Filmbildnerkonzentrationen eingesetzt werden.There the film former solution When Coaten of tablets must be finely atomized and the droplets formed the surface The tablets must be well wetted and spread well the viscosity a certain limit (between 150 and 250 mPas), which is dependent on the type of spray nozzle and the Device, do not exceed. That's why in the case of HPMC only relatively low Filmbildnerkonzentrationen be used.
Als Empfehlung für die Konzentration von Pharmacoat® 606 (Fa. Shin-etsu) werden in der Literatur 5 bis 7 Gew.-% angegeben (Pharmaceutical Coating Technology, Hrsg. Graham Cole, Taylor und Francis Ltd. 1995 und Technische Merkblätter der Hersteller). Diese geringe Sprühkonzentrationen bedingen relativ lange Verarbeitungszeiten und damit hohe Kosten.As a recommendation for the concentration of Pharmacoat ® 606 (Messrs. Shin-etsu) are given in the literature 5 to 7 wt .-% (Pharmaceutical Coating Technology, ed. Graham Cole, Taylor and Francis Ltd. 1995 and technical data sheets of the manufacturer) , These low spray concentrations require relatively long processing times and thus high costs.
Darüber hinaus zeigt Hydroxypropylmethylcellulose weitere Nachteile u.a. im Benetzungsverhalten, im Pigmentbindevermögen, in den mechanischen Eigenschaften der Filme, in der Hygroskopizität sowie in der Permeabilität gegenüber Wasserdampf und Sauerstoff, in der Auflösungsgeschwindigkeit und in der Zerfallszeitdifferenz zwischen Filmtabletten und Kern.Furthermore Hydroxypropylmethylcellulose shows other disadvantages, among others. in wetting behavior, in pigment binding capacity, in the mechanical properties of the films, in hygroscopicity as well in the permeability across from Water vapor and oxygen, in the dissolution rate and in the disintegration time difference between film-coated tablets and core.
Die geringe Elastizität der Filme aus Hydroxypropylmethylcellulose führt häufig dazu, daß die Filmtabletten bei feuchter Lagerung infolge der Quellung des Kerns aufreißen. Auch der Einsatz von Weichmachern ergibt keine nennenswerten Verbesserungen dieses Problems. Er kann vielmehr zu klebrigen Filmen und durch Migration zu Veränderungen der Tabletteneigenschaften führen.The low elasticity Of the films of hydroxypropylmethylcellulose often leads to the film-coated tablets tear when wet storage due to the swelling of the core. Also the use of plasticizers gives no appreciable improvements this problem. He can rather become sticky movies and through Migration to change lead the tablet properties.
Orale Arzneiformen mit einer Arzneistofffreigabe über einen längeren Zeitraum mit dem Ziel der Wirkungsverlängerung der aktiven Komponente (allgemein Retardarzneiformen) gewinnen zunehmend an Bedeutung. Mit ihr sind eine verbesserte Patientencompliance durch eine reduzierte Einnahmefrequenz, eine Verringerung von Nebenwirkungen durch Vermeidung von Plasmaspitzen, gleichmäßigere Blutspiegel des Arzneistoffs sowie die Vermeidung von lokalen Irritationen vorteilhaft verbunden. Neben der Formulierung von arzneistoffhaltigen Kernen, die mit einem wasserunlöslichen aber semipermeablen bzw. porenhaltigen Film überzogen wurden, durch die der Arzneistoff diffundiert, kann die Steuerung und Verlängerung der Freisetzung durch die Einbettung des Arzneistoffes in Matrices erreicht werden. Weiterhin ist der Einsatz von Ionenaustauscherharzen und therapeutischen Systemen (z.B. OROS) möglich.oral Dosage forms with a drug release over a longer period with the aim the extension of effect The active component (generally sustained release medicines) are increasingly gaining in popularity in importance. With her is an improved patient compliance by a reduced frequency of intake, a reduction of side effects By avoiding plasma spikes, more consistent blood levels of the drug as well as the avoidance of local irritations connected favorably. In addition to the formulation of drug-containing cores containing a water but were coated semipermeable or porous film by the The drug can diffuse, control and extension the release by the embedding of the drug in matrices be achieved. Furthermore, the use of ion exchange resins and therapeutic systems (e.g., OROS).
Besonders die Einbettung des Arzneistoffs in Hydrokolloidmatrices bietet die Vorteile einer einfachen und preiswerten Herstellung und einer hohen Arzneimittelsicherheit, da Dose Dumping Effekte nicht auftreten können. Die hierfür in der Regel eingesetzten Hilfsstoffe wie Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), Hydroxypropylcellulose, Alginsäure bzw. Alginate sowie Xanthan besitzen Anwendungsnachteile. Hier sind zu nennen: Mangelnde Fließeigenschaften, die eine Direkttablettierung erschweren, eine Abhängigkeit der Arzneistofffreigabe von der Osmolarität (Salzgehalt) und vom pH-Wert des Freisetzungsmediums. Dies gilt ebenso für HPMC wie für Hydroxypropylcellulose, Xanthan und Alginate. Die Verwendung von Xanthan führt ferner zu Tabletten mit geringer Härte, die Direkttablettierung von Alginaten resultiert in Presslingen mit nur noch geringen retardierenden Eigenschaften (max. 8 h). Die natürlichen Quellstoffe (z.B. Alginate) besitzen insgesamt eine starke Chargenvariabilität.Especially the embedding of the drug in hydrocolloid matrices offers the Advantages of a simple and inexpensive manufacture and a high Drug safety because can not occur dumping effects. The therefor usually used adjuvants such as hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), hydroxypropylcellulose, alginic acid or alginates and xanthan have application disadvantages. Here are: Lack of flow properties, which complicate a direct tableting, a dependency drug release from osmolarity (salinity) and pH of the release medium. This also applies to HPMC as well as for hydroxypropylcellulose, xanthan and alginates. The use of xanthan also leads to tablets low hardness, the direct tableting of alginates results in pressed bodies with only low retarding properties (max 8 h). The natural Swelling agents (e.g., alginates) as a whole have high batch variability.
Bindemittel werden in pharmazeutischen Darreichungsformen eingesetzt, um die Verarbeitbarkeit und die mechanische Festigkeit zu erhöhen. Sie werden üblicherweise in Tabletten, Granulaten und Pellets eingesetzt und führen zu verbesserter Fließfähigkeit, höherer Bruchfestigkeit und geringerer Friabilität.binder are used in pharmaceutical dosage forms to treat the Processability and to increase the mechanical strength. she become common used in tablets, granules and pellets and lead to improved flowability, higher Breaking strength and lower friability.
Die derzeit verwendeten Bindemittel wie Maltodextrin oder Polyvinylpyrrolidone führen häufig zu nicht zufriedenstellenden Bruchfestigkeiten und Friabilitäten. Andere Bindemittel wie Stärkekleister und Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) lassen sich aufgrund ihrer hohen Viskosität nur niedrigkonzentriert einsetzen.The Currently used binders such as maltodextrin or polyvinylpyrrolidone to lead often to unsatisfactory breaking strengths and friability. Other Binders such as starch paste and hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) can be distinguished by their high viscosity only use low concentration.
Weiterhin werden filmbildende Hilfsstoffe in Lösungen und Sprays eingesetzt, die auf der Haut oder Schleimhaut aufgebracht oder auch dem Körper systemisch zugeführt werden. Beispiele hierfür sind Zubereitungen für die Wundbehandlung, Sprayverbände aber auch Zubereitungen zur Applikation auf intakter Haut bzw. Schleimhaut. Dabei wird die Haut durch einen Film geschützt und die Wirkstoffe können in bzw. durch die Haut dringen.Farther film-forming auxiliaries are used in solutions and sprays, applied to the skin or mucous membrane or systemic to the body supplied become. Examples of this are preparations for the wound treatment, spray dressings but also preparations for application to intact skin or mucous membrane. The skin is protected by a film and the active ingredients in or penetrate through the skin.
Bei transdermalen therapeutischen Systemen und bei Wundpflastern ist ebenfalls wie bei den oben genannten Darreichungsformen eine ausreichende Flexibilität erforderlich, die die derzeit zur Verfügung stehenden Produkte nicht aufweisen. Der Einsatz von möglichen Weichmachern zur Erreichung der notwendigen Flexibilität ist aus toxikologischen und pharmakologischen Gründen nicht erwünscht.at transdermal therapeutic systems and in wound plasters also as in the abovementioned dosage forms a sufficient flexibility not required by the currently available products exhibit. The use of possible Plasticizers to achieve the necessary flexibility is out toxicological and pharmacological reasons not desired.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymerisate als Überzugsmittel, Bindemittel und/oder Filmbildner in pharmazeutischen Zubereitungen bereitzustellen, die die oben genannten Nachteile nicht aufweisen.A Object of the present invention was water-soluble or water-dispersible polymers as coating agents, binders and / or to provide film formers in pharmaceutical preparations, which do not have the above-mentioned disadvantages.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich sulfonierte und/oder Schwefel enthaltende Polyaryletherketone zur Verwendung in pharmazeutischen Zubereitungen eignen.Surprisingly it was found that sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones for Use in pharmaceutical preparations are suitable.
Sie eignen sich insbesondere als Überzugsmittel, Bindemittel, Filmbildner und auch als Matrix für die Wirkstofffreisetzung in pharmazeutischen Zubereitungen.she are particularly suitable as coating agents, Binders, film formers and also as a matrix for the drug release in pharmaceutical preparations.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate können in einer Vielzahl von pharmazeutischen Zubereitungen eingesetzt werden.The polymers according to the invention can used in a variety of pharmaceutical preparations become.
Beispielsweise können genannt werden als überzogene Zubereitungen Filmtabletten, Filmmikrotabletten, Dragees, überzogene Pastillen, Kapseln, Kristalle, Granulate oder Pellets.For example can called as coated Preparations film-coated tablets, film microtablets, dragees, coated Pastilles, capsules, crystals, granules or pellets.
Bei bindemittelhaltige Zubereitungen handelt es sich um beispielsweise Tabletten, Mikrotabletten, Kerne, Granulate oder Pellets.at binder-containing preparations are, for example Tablets, microtablets, kernels, granules or pellets.
Weiterhin können die sulfonierten und/oder Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone zur Herstellung von Lösungen und Sprays verwendet werden, die, auf Haut oder Schleimhaut aufgebracht, einen Film ausbilden.Farther can the sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones for the production of solutions and sprays applied to the skin or mucosa, to train a movie.
Beispiele hierfür sind Sprühverbände für Wunden, Desinfektionssprays, Lösungen mit Mycostatica, Mundsprays oder -lösungen mit Antibiotika etc.. Auch der Einsatz bei transdermalen therapeutischen Systemen möglich.Examples therefor are spray dressings for wounds, Disinfecting sprays, solutions with mycostatica, oral sprays or solutions with antibiotics etc. The use in transdermal therapeutic systems possible.
Die erfindungsgemäß verwendeten sulfonierten und/oder Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone benetzen leicht lipophile Oberflächen und besitzen hervorragende Schutzkolloideigenschaften. Eingearbeitet in Suspensionen und Emulsionen lagern sie sich an die Teilchen der dispersen Phase und stabilisieren diese. Sie können daher als Benetzungshilfsmittel und Stabilisatoren in dispersen Systemen verwendet werden.The used according to the invention Moisten sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones slightly lipophilic surfaces and have excellent protective colloid properties. Incorporated in Suspensions and emulsions are deposited on the particles of the disperse phase and stabilize this. They can therefore be used as wetting aids and stabilizers are used in disperse systems.
Durch Wechselwirkung mit schwer wasserlöslichen Arzneistoffen verbessern sie deren Löslichkeit und Lösungsgeschwindigkeit, wodurch Resorbierbarkeit und Bioverfügbarkeit der Arzneistoffe verbessert werden. Diese vorteilhafte Wirkung zeigt sich beispielsweise bei den Darreichungsformen, bei denen der Wirkstoff nicht gelöst vorliegt, wie z.B. Tabletten, Granulate, Suspensionen etc..By Improve interaction with poorly water-soluble drugs their solubility and dissolution rate, which improves absorbability and bioavailability of the drugs become. This advantageous effect is evident, for example the dosage forms in which the active substance is not dissolved, such as. Tablets, granules, suspensions etc.
Die erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate können gegebenenfalls auch in Kombination mit anderen Hilfsstoffen zusammen mit Wirkstoffen zu Polymer-Wirkstoffschmelzen verarbeitet werden, die entweder zu Arzneistoffen extrudiert und kalandriert werden oder nach der Extrusion zu Granulaten oder Pulvern zerteilt werden und erst anschließend in Arzneiformen verarbeitet werden, beispielsweise zu Tabletten verpresst werden. Dabei bringen die sulfonierten und/oder Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone die bereits oben aufgeführten Eigenschaften in die Zubereitungen ein.If appropriate, the polymers used according to the invention can also be used in combination with other excipients to form active pharmaceutical agent melts which are either extruded and calendered into medicaments or are divided into granules or powders after extrusion and are subsequently processed in drug forms, for example Tablets are pressed the. The sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones bring the properties already listed above into the preparations.
In
verschiedenen pharmazeutischen Zubereitungen können die sulfonierten und/oder
Schwefel enthaltenden Polyaryletherketone folgende Funktionen hervorragend
erfüllen:
Dispergierhilfsstoff,
Suspendierhilfsstoff, Benetzungsmittel, Solubilisator für schwerlösliche Arzneistoffe,
Emulgator, Kristallisationsinhibitor, Anticakinghilfsstoff, Schutzkolloid,
Bioadhäsivum
zur Verlängerung
und Intensivierung des Kontaktes mit der Schleimhaut, Spreithilfsmittel,
Viskositätsregulator,
Hilfsstoff zur Herstellung von festen Lösungen mit Arzneistoffen, Hilfsstoff
zur Einstellung der Wirkstofffreisetzung in Retardformulierungen.In various pharmaceutical preparations, the sulfonated and / or sulfur-containing polyaryl ether ketones can fulfill the following functions outstandingly:
Dispersing aid, suspension adjuvant, wetting agent, solubilizer for sparingly soluble drugs, emulsifier, crystallization inhibitor, anticaking auxiliary, protective colloid, bioadhesive for prolonging and intensifying the contact with the mucous membrane, spreading aid, viscosity regulator, excipient for the preparation of solid solutions with drugs, adjuvant for adjusting the release of active ingredient in sustained-release formulations ,
Die Löslichkeit der sulfonierte und/oder Schwefel enthaltende Polyaryletherketone kann durch geeignete Wahl des Sulfonierungsgrades beliebig eingestellt werden.The solubility the sulfonated and / or sulfur-containing polyaryletherketones can be adjusted as desired by suitable choice of the degree of sulfonation become.
So können in Wasser nicht oder nur gering lösliche, aber dispergierbare sulfonierte Polyarylatherketone auch als Retardierungspolymere verwendet werden.So can in water not or only slightly soluble, but dispersible sulfonated polyaryl ether ketones also used as retardation polymers become.
Bei der Verwendung zur Herstellung von Suppositorien und Vaginalglobuli gewährleisten die sulfonierten Polyarylatherketone einerseits die Flexibilität der Darreichungsform und fördern andererseits den Zerfall und die Wirkstoffauflösung und sie kleiden die Schleimhaut mit einem wirkstoffhaltigen Film aus, der die Resorption verstärkt.at the use for the preparation of suppositories and vaginal globules guarantee the sulfonated polyaryl ketone on the one hand the flexibility of the dosage form and promote on the other hand, the disintegration and drug dissolution and they clothe the mucosa with a drug-containing film that enhances the absorption.
Tabletten quellen in Abhängigkeit von den verwendeten Hilfs- und Wirkstoffen, der Lagerzeit und den Lagerbedingungen, wie Temperatur und Feuchtigkeit, unterschiedlich stark. Ein starrer Filmüberzug erleidet bei Quellung des Kernes Risse. Deshalb ist die Elastizität von Filmbildnern eine wichtige Größe.tablets sources in dependence of the auxiliaries and active substances used, the storage time and the storage conditions, like temperature and humidity, varying degrees. A rigid one film coating suffers cracks on swelling of the core. That is why the elasticity of film formers an important size.
Die sulfonierten, gegebenenfalls neutralisierten Polyarylatherketone können in reiner Form oder aber zusammen mit den üblichen Hilfsstoffen auf den wirkstoffhaltigen Kern appliziert werden. Übliche Hilfsstoffe sind z.B. Farbpigmente zur Einfärbung, Weißpigmente, wie Titandioxid, zur Erhöhung der Deckkraft, Talkum und Siliciumdioxid als Antiklebemittel, Polyethylenglykole, Glycerin, Propylenglykol, Triacetin, Triethylcitrat als Weichmacher und verschiedene oberflächenaktive Stoffe, wie Natriumlaurylsulfat, Polysorbat 80, Pluronics und Cremophore, zur Verbesserung des Benetzungsverhaltens. Die exemplarisch genannten Stoffe stellen keine Begrenzung dar. Es können alle bekanntermaßen für magensaftlösliche Filmüberzüge geeigneten Zusatzstoffe verwendet werden.The sulfonated, optionally neutralized polyaryl ether ketones can in pure form or together with the usual excipients on the active ingredient-containing core can be applied. Usual excipients are e.g. Color pigments for coloring, White pigments, like titanium dioxide, to increase hiding power, talc and silica as detackifiers, polyethylene glycols, Glycerol, propylene glycol, triacetin, triethyl citrate as plasticizer and various surface active Substances such as sodium lauryl sulfate, Polysorbate 80, Pluronics and Cremophore, to improve the wetting behavior. The examples mentioned Substances are not limiting. All known to be suitable for gastric juice-soluble film coatings Additives are used.
Als Überzugsverfahren lassen sich die gebräuchlichen Verfahren, wie das Coaten in der Wirbelschicht oder im Horizontaltrommelcoater, das Tauchschwertverfahren und das Kesselcoatingverfahren, anwenden. Neben der Anwendung auf Tabletten können die sulfonierten Polyarylatherketone auch für das Coating von anderen pharmazeutischen Zubereitungen, wie Granulaten, Pellets, Kristallen oder Kapseln, eingesetzt werden. Die neuen Überzugsmittel werden wie üblich in einer Stärke von 5 bis 200 μm, vorzugsweise 10 bis 100 μm, aufgetragen.As a coating process can the usual Processes, such as coating in the fluidized bed or horizontal drum coater, the diving sword method and the boiler coating method. Next of application on tablets the sulfonated polyaryl ether ketones also for the coating of other pharmaceutical Preparations, such as granules, pellets, crystals or capsules, be used. The new coating agents be as usual in a strength from 5 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm, applied.
Bei der Verwendung als Bindemittel unterscheidet man je nach Verarbeitungsverfahren zwischen Feucht- und Trockenbindemittel. Letztere werden u.a. bei der Direkttablettierung und bei der Trockengranulation bzw. Kompaktierung verwendet. Hierbei wird das Bindemittel mit dem Wirkstoff und gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen vermischt und anschließend direkttablettiert oder granuliert bzw. kompaktiert.at The use as a binder differs depending on the processing method between wet and dry binders. The latter are u.a. at Direct tableting and dry granulation or compaction used. Here, the binder with the active ingredient and optionally mixed with other excipients and then directly tableted or granulated or compacted.
Im Gegensatz dazu wird bei der Feuchtgranulation die Wirkstoff-Hilfsstoffmischung mit einer Lösung des Bindemittels in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel befeuchtet, die feuchte Masse durch ein Sieb gegeben und anschließend getrocknet. Befeuchtung und Trocknung können dabei auch parallel ablaufen, wie z.B. in der Wirbelschichtgranulation.in the In contrast, in wet granulation, the drug-excipient mixture with a solution of Binder moistened in water or an organic solvent, the wet mass passed through a sieve and then dried. Humidification and drying can thereby also run in parallel, such. in fluidized bed granulation.
Für eine optimale Verarbeitung soll das Bindemittel in Lösung niedrigviskos sein, da viskose Lösungen zu inhomogenen Granulaten führen.For an optimal Processing, the binder should be low viscosity in solution, since viscous solutions too inhomogeneous granules.
Ein Bindemittel soll zu gleichmäßigen, harten, abriebsstabilen Granulaten bzw. Tabletten führen. Insbesondere bei Tabletten kommt der Bruchfestigkeit besondere Bedeutung zu, da sich viele Wirkstoffe schlecht verpressen lassen und somit Tabletten mit unzureichender mechanischer Stabilität ergeben.One Binder should be uniform, hard, abrasion-stable granules or tablets lead. Especially with tablets The breaking strength is of particular importance, since many Drugs can be pressed poorly and thus tablets with inadequate mechanical stability result.
Weiterhin soll der Zerfall der Arzneiformen sowie die Freisetzungsgeschwindigkeit der Wirkstoffe durch das Bindemittel nicht nennenswert nachteilig beeinflusst werden.Farther should the disintegration of dosage forms and the release rate the active ingredients by the binder is not appreciably disadvantageous to be influenced.
Die gängigsten Bindemittel sind beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Vinylacetat-Vinylpyrrolidon Copolymere, Gelatine, Stärkekleister, Maltodextrine, hydroxyalkylierte bzw. carboxyalkylierte Cellulosederivate, wie Hydroxypropylmethyicellulose, Methylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose sowie natürliche Gummisorten, wie beispielsweise Gummi Arabicum, Pektin oder Alginat.The common Binders are, for example, polyvinylpyrrolidone, vinyl acetate-vinylpyrrolidone copolymers, Gelatin, starch paste, Maltodextrins, hydroxyalkylated or carboxyalkylated cellulose derivatives, such as hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, sodium carboxymethylcellulose as well as natural Gums, such as gum arabic, pectin or alginate.
Viele dieser Bindemittel weisen in Lösung eine hohe Viskosität auf und sind schlecht verarbeitbar. Durch die hohe Viskosität werden die zu granulierenden Pulverteilchen schlecht und ungleichmäßig benetzt, so dass daraus eine zu geringe Granulattestigkeit und eine ungünstige Korngrößenverteilung resultieren.Lots these binders are in solution a high viscosity and are difficult to process. Due to the high viscosity wetting the powder particles to be granulated poorly and unevenly, then that from this a too low granule strength and an unfavorable particle size distribution result.
Viele Bindemittel sind zudem hygroskopisch und quellen bei Wasseraufnahme. Dadurch können sich die Granulat- und Tabletteneigenschaften dramatisch verändern.Lots Binders are also hygroscopic and swell when absorbed by water. Thereby can the granule and tablet properties change dramatically.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die sulfonierten Polyaryletherketone über ausgezeichnete Bindemittelwirkungen verfügen und zudem in Konzentrationsbereichen von 0,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% der Gesamtmenge der Formulierung den Zerfall nicht nennenswert beeinflussen. Aufgrund des guten Benetzungsverhaltens kann sich zudem die Freisetzung von schlecht löslichen Wirkstoffen verbessern. Hervorzuheben ist auch die vergleichsweise geringe Viskosität der Polymerlösungen.Surprisingly It has now been found that the sulfonated polyaryl ether ketones have excellent Binding effects have and also in concentration ranges of 0.5 to 20 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-% of the total amount of the formulation does not decomposition influence significantly. Due to the good wetting behavior In addition, the release of poorly soluble active ingredients can improve. Also worth mentioning is the comparatively low viscosity of the polymer solutions.
Mit den Polymerisaten als Bindemittel ergeben sich mechanisch außerordentlich stabile und auch über lange Lagerzeiten stabile Granulate bzw. Tabletten.With The polymers as binders are mechanically extremely extraordinary stable and over long Storage times stable granules or tablets.
Beispiel S1: Herstellung von sulfonierten Polyetheretherketonen mit Sulfonierungsgraden (SG) von 78 bis 80Example S1: Production Sulfonated Polyether Ether Ketones with Sulfonation Degrees (SG) from 78 to 80
500 g Polyetheretherketon (VICTREX® PEEK 450 P) wurden unter Rühren (300 UpM) bei 45°C innerhalb 16 Stunden in 6 893 g Methansulfonsäure gelöst und umgesetzt. Nach Zugabe von 1 386,6 g Oleum (25% SO3) wurde noch 4,5 Stunden bei 45°C weitergerührt. Danach wurde die Lösung innerhalb 30 Minuten auf 20°C abgekühlt und gleichzeitig in VE-Wasser (VE = voll entsalzt) überführt. Das Polymer wurde innerhalb von 2,5 Stunden in 3 Fraktionen ausgefällt. Die Fraktionen wurden turraxiert, abfiltriert und mit VE-Wasser gewaschen. Nach Trocknung über Nacht bei 50°C unter Vakuum (Wasserstrahlpumpe) wurden bei den so sulfonierten Polyetheretherketonen mittels Elementaranalyse Sulfonierungsgrade von 78, 79 und 80 % ermittelt.500 g polyetheretherketone (VICTREX ® PEEK 450 P) were dissolved with stirring (300 rpm) at 45 ° C within 16 hours in 6893 g of methanesulfonic acid and implemented. After addition of 1 386.6 g of oleum (25% SO 3 ) was further stirred at 45 ° C for 4.5 hours. Thereafter, the solution was cooled to 20 ° C within 30 minutes and at the same time in demineralized water (VE = fully desalted) transferred. The polymer was precipitated in 3 fractions within 2.5 hours. The fractions were turraxiert, filtered off and washed with deionized water. After drying overnight at 50 ° C under vacuum (water jet pump) sulfonation degrees of 78, 79 and 80% were determined by elemental analysis in the so-sulfonated polyether ether.
Beispiel E1: Herstellung eines Films des sulfonierten Polyaryletherketons mit SG 80Example E1: Preparation a film of sulfonated polyaryletherketone with SG 80
Die für die Bestimmung der Filmeigenschaften notwendigen Filme wurden aus einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung, deren pH-Wert mit Triethanolamin auf pH 6,9 eingestellt wurde, hergestellt. Aus dieser Polymerlösung wurde durch Rakeln auf einer Heizplatte bei ca. 45°C ein isolierter Film mit einer Schichtdicke von ca. 10 μm hergestellt. Anschließend wurden homogene Teilstücke des Films ausgestanzt und ca. 24 Stunden bei einer relativen Feuchte von 54 % und einer Temperatur von 23°C gelagert. Die Dicke der Filme wurde durch eine 3-Punkt-Messung mit einem Schichtdickenmessgerät der Fa. Erichsen bestimmt.The for the Determination of the film properties necessary films were from a 10 wt .-% aqueous Solution, whose pH was adjusted to pH 6.9 with triethanolamine. From this polymer solution was isolated by knife-coating on a hot plate at about 45 ° C Film produced with a layer thickness of about 10 microns. Subsequently were homogeneous cuts punched out of the film and about 24 hours at a relative humidity stored at 54% and a temperature of 23 ° C. The thickness of the films was determined by a 3-point measurement with a Coating Thickness Gauge from the company. Erichsen certainly.
Zugfestigkeit, Reißdehnung und E-Modul wurden mit dem Texture Analyser® der Firma Stable Microsystems bestimmt. Die Auswertung erfolgte mit der zugehörigen Software Texture Expert®.Tensile strength, elongation at break and modulus were determined by the Texture Analyzer ® of the company Stable Micro Systems. The evaluation was carried out with the associated software Texture Expert ® .
Reißdehnung, E-Modul und Zugfestigkeit des Films wurden bei 23°C und 11 %, 54 und 75 % relativer Luftfeuchtigkeit bestimmt.Elongation at break, Modulus of elasticity and tensile strength of the film were at 23 ° C and 11 %, 54 and 75% relative humidity.
Klebrigkeitstickiness
Die Polymerlösung wurde zur Bestimmung der Klebrigkeit mit einem 120 μm-Rakel auf einer Glasplatte zu Filmen ausgerakelt, diese wurden getrocknet und 24 Stunden bei Laborbedingungen (Film 1), im Klimaschrank bei 20°C und 80 % relativer Feuchte (Film 2) bzw. 30°C und 75 % relativer Feuchte (Film 3) gelagert.The polymer solution was doctored to determine the tack with a 120 micron doctor blade on a glass plate to films, these were dried and 24 hours in laboratory conditions (film 1), in the air cabinet at 20 ° C and 80% relative humidity (film 2) or 30 ° C and 75% relative humidity (film 3) stored.
Dann wurden die Filme für 10 Sekunden mit einem Stempeldruck von 2 bar mit schwarzer Farbe (Stempeldurchmesser 5 cm) bedruckt. Die Klebrigkeit korreliert mit der Menge an schwarzer Farbe, die nach Wegnahme des Stempels auf dem Polymerfilm verbleibt, d.h. eine starke Schwarzfärbung des Filmes belegt eine hohe Klebrigkeit.Then the films were for 10 seconds with a stamping pressure of 2 bar with black color (punch diameter 5 cm). The stickiness correlates with the amount of black Color that remains on the polymer film after removal of the stamp, i.e. a strong black color the film shows a high stickiness.
Die Beurteilung der Klebrigkeit erfolgt durch Vergleich mit unterschiedlich stark schwarz gefärbten Glasplatten und wird mit Noten von 0 (nicht klebrig) bis 5 (sehr klebrig) durch Werte erfasst. Diese Bewertung erfolgt in Schritten von 0.25.The Assessment of stickiness is made by comparison with different strong black colored glass plates and gets through with grades from 0 (not sticky) to 5 (very sticky) Values recorded. This rating is in increments of 0.25.
Löslichkeitsolubility
Die zur Bestimmung der Löslichkeit notwendigen Filme wurden analog zu den Filmen für die Bestimmung der mechanischen Größen hergestellt. Die Filmdicke betrug ca. 100 μm. Von diesen Filmen wurden passende Teile geschnitten und in einen konventionellen Diarahmen gespannt. Die Schichtdicke wurde mit einer 5-Punkt-Messung auf möglichst hohe Homogenität geprüft.The for determining the solubility necessary films were analogous to the films for the determination of mechanical Sizes produced. The film thickness was about 100 microns. From these films were cut and cut into a matching parts curious about conventional slide frames. The layer thickness was measured with a 5-point measurement on as possible high homogeneity checked.
Die so eingespannten Filme wurden in einer Paddleapparatur bei 37°C in 0,08 mol/l HCl bzw. Phosphatpuffer (pH 6,8) getaucht und zwar derart, dass sich der Diarahmen jeweils ca. 2 cm unterhalb der Flüssigkeitsoberfläche bzw. oberhalb des Rührers befand. Die Füllmenge betrug 1000 ml, die Rührgeschwindigkeit 50 Umdrehungen pro Minute (Upm).The So clamped films were in a Paddleapparatur at 37 ° C in 0.08 mol / l HCl or phosphate buffer (pH 6.8) dipped in such a way that the Diarahmen each about 2 cm below the liquid surface or above the stirrer was. The filling quantity was 1000 ml, the stirring speed 50 Revolutions per minute (rpm).
Anlösezeit ist die Zeit, zu der der Polymerfilm das erste Loch aufweist. Auflösezeit ist die Zeit, zu der der Polymerfilm vollständig aus dem Rahmen gelöst ist.Settlement time is the time at which the polymer film has the first hole. Dissolution time is the time when the polymer film is completely released from the frame.
Diese Zeiten werden jeweils durch menschliche Beobachtung der Proben ermittelt.These Times are each determined by human observation of the samples.
Die Filme lösen sich jeweils vollständig in den angegebenen Medien.The Solve movies each completely in the specified media.
Die etwa gleich gute Löslichkeit in diesen unterschiedlichen, physiologisch bedeutsamen Medien zeigt die besonders gute Eignung der sulfonierten und/oder Schwefel enthaltenden Polymere für die erfindungsgemäße Verwendung in pharmazeutischen Zubereitungen.The about the same good solubility in these different, physiologically significant media shows the particularly good suitability of the sulfonated and / or sulfur-containing Polymers for the use according to the invention in pharmaceutical preparations.
Die Filme sind gut wasserlöslich, hart und klebfrei. sie zeigen weiterhin eine hervorragende Eigenschaftskombination aus geringer Klebrigkeit, hoher Zugfestigkeit und hoher Elongation. Hervorzuheben ist, dass der E-Modul über einem weiten Luftfeuchtigkeitsbereich hohe Werte besitzt.The Films are readily soluble in water, hard and tack-free. they continue to show an excellent combination of properties from low tack, high tensile strength and high elongation. It should be emphasized that the modulus of elasticity over a wide humidity range has high values.
Claims (19)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE200410024795 DE102004024795A1 (en) | 2004-05-17 | 2004-05-17 | Cosmetic composition, useful e.g. as a product for hair dressing, as shampoos, hair washing, coloring- and decoloring hair, comprises sulfonated and/or sulfur containing polyarylether ketone in the conventional cosmetic additives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE200410024795 DE102004024795A1 (en) | 2004-05-17 | 2004-05-17 | Cosmetic composition, useful e.g. as a product for hair dressing, as shampoos, hair washing, coloring- and decoloring hair, comprises sulfonated and/or sulfur containing polyarylether ketone in the conventional cosmetic additives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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| DE200410024795 Withdrawn DE102004024795A1 (en) | 2004-05-17 | 2004-05-17 | Cosmetic composition, useful e.g. as a product for hair dressing, as shampoos, hair washing, coloring- and decoloring hair, comprises sulfonated and/or sulfur containing polyarylether ketone in the conventional cosmetic additives |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2898052A1 (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-07 | Oreal | Cosmetic composition, useful for cosmetic hair treatment to produce capillary and for hairstyling and/or hair maintenance, comprises (meth)acrylate/(meth)acrylate hydroxyester copolymer and partially/fully neutralized sulfonated polymer |
| FR3065962A1 (en) * | 2017-05-05 | 2018-11-09 | Cdp Innovation | NEW OPTICAL MATERIALS AND APPLICATIONS THEREOF |
-
2004
- 2004-05-17 DE DE200410024795 patent/DE102004024795A1/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR2898052A1 (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-07 | Oreal | Cosmetic composition, useful for cosmetic hair treatment to produce capillary and for hairstyling and/or hair maintenance, comprises (meth)acrylate/(meth)acrylate hydroxyester copolymer and partially/fully neutralized sulfonated polymer |
| WO2007099270A3 (en) * | 2006-03-03 | 2007-11-08 | Oreal | Cosmetic composition comprising a sulphonated polymer and an acrylate or methacrylate and acrylate or methacrylate hydroxyester copolymer, and the use thereof as a hair care product |
| FR3065962A1 (en) * | 2017-05-05 | 2018-11-09 | Cdp Innovation | NEW OPTICAL MATERIALS AND APPLICATIONS THEREOF |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |