DE1017187B - Verfahren zur Herstellung von Phosphatduengemitteln - Google Patents

Description

• Zierfahren zur Herstellung von Phosphatdüngenitteln Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Phosphatdüngemitteln. Erfindungsgemäß werden weicherdige nordafrikanische Gafsa-, Algier- oder Marokkophosphate mit Superphosphaten derart vermischt, daß die Citratlöslichkeit des in den Marokkophosphaten o. dgl. vorhandenen P,05 erhöht, gleichzeitig aber die Wasserlöslichkeit des in dem Superphosphat enthaltenen P.0. erniedrigt wird. Dieses Ziel wird dadurch erreicht. daß man die Rohphosphate mit ausgereiftem, praktisch freie Säuren nicht mehr enthaltendem Superphosphat im festen Zustand vermischt und unter Einwirkung von mechanischem Druck, von Reibung oder Wärme, insbesondere unter gemeinsamer Vermahlung des Gemische, gegebenenfalls unter Einwirkung mehrerer dieser l-laßnahmen, zur Reaktion bringt, wobei die Mengen der reagierenden Komponenten so aufeinander abzustimmen sind, daß eine Minderung des Gehalts von Superphosphat an wasserlöslicher Phosphorsäure bewirkt wird und gleichzeitig ein teilweiser Aufschluß des kohphosphats unter Erhöhung von dessen Anteil an citratlöslichem P, O. erzielt wird.
• Man hat bereits bei der Herstellung von Superphosphat versucht, die vielfach übliche Trocknung durch ein Neutralisierungsverfahren zu ersetzen, bei welchem dem heißen Superphosphat, je nach seinem Gehalt an freier Phosphorsäure, ein bestimmter Prozentsatz eines leicht zersetzlichen Phosphats zugesetzt wird. Bei diesem Verfahren verwandte man Mengen an Rohphosphat, welche zwar zur Neutralisierung der freien Phosphorsäure ausreichen, jedoch keine Minderung des Gehalts des Superphosphats an wasserlöslicher Phosphorsäure bewirken durften. Es handelt sich also nur um geringe Mengen des Zusatzes, etwa in der Größenordnung von 1 bis maximal 61/o an Rohphosphat. Auch hat man schon Superphosphat zu einem Gemisch aus Rohphosphat mit Ammonsulfat zugesetzt, um in dem nicht ganz lagerbeständigen Gemisch die Umsetzung des Kalks aus dem Rohphosphat mit dem Ammonsulfat dadurch zu verhindern, daß mit Hilfe eines geringen Superphosphatzusatzes die geringe Menge an freiem Calciumcarbonat und -oxvd des Rohphosphats an P.,0" gebunden wird.
• Erfindungsgemäß schließt das saure Superphosphat in der Mischung mit Rohphosphaten letztere teilweise auf, und zwar bereits vor der Ausbringung des Düngemittels, ähnlich wie dies, wenn auch nicht annähernd so gut, in sauren Böden mit feingemahlenem Rohphosphat vor sich geht. so daß das Gemisch, vor allem auch auf nicht sauren Böden, lösliche Phosphorsäure aus dem Rohphosphat zur Verfügung stellt. Durch die erfindungsgemäß vorgesehene innige Vermengung des Rohphosphats mit dem Superphosphat tritt eine Reaktion zwischen dem wasserlöslichen Monocalciumpohsphat des Superphosphats und dem unlöslichen Phosphat des Rohphosphats ein, was eine Erhöhung des citronensäure- bzw. citratlöslichen P"0" der Mischung gegenüber der Summe des citronensäure-bzw. citra,tlöslichen P,0" der beiden. Komponenten. vor der Mischung zur Folge hat. Dadurch werden bei Verwendung des neuen Düngemittels bessere Ernteerzeugnisse erzielt, weil die Darbietung des P, 05 durch die Vermehrung des citrat- bzw. citronensäurelöslichen Anteils in erwünschter Weise verlangsamt, aber gegenüber dem kaum oder zu langsam löslichen Phosphatanteil des Rohphosphats verbessert ist. Das neue Düngemittel zeigt deshalb eine dem Thomasphosphat ähnliche Düngewirkung.
• Dadurch unterscheidet sich die neue Arbeitsweise auch gegenüber älteren Vorschlägen, nach denen mit überschüssiger Salpetersäure aufgeschlossenes Phosphat mit phosphoritischem Gestein neutralisiert wird. Zwangläufig tritt hierbei teilweise ein völliger Aufschluß des zugesetzten Rohphosphats ein und damit eine Erhöhung des wasserlöslichen Anteils an P,0", während bei der neuen Arbeitsweise- eine Verminderung des wasserlöslichen Anteils an. P.,0" der Supe:rphosphatkomponente unter Erhöhung des citronensäure- bzw. citratlöslichen Anteils an P.,0, erreicht wird. Der bei der Gemischherstellung nicht zur Reaktion kommende Anteil des Superphosphats stellt im Boden jene Acidität her, welche dieser zum Aufschluß des nicht zur Reaktion gekommenen Anteiles an feinvermahlenem Rohphosphat bedarf, so daß schon dadurch ein im Hinblick auf die Wasserstoffionenkonzentration der Böden erweiterter Anwendungsbereich der feinvermahlenen Rohphosphate erzielt wird.
• Das neue Verfahren wird beispielsweise in der Weise durchgeführt, daß ausgereiftes Superphosphat mit feinvermahlenem Rohphosphat vermischt und dann durch eine Schlagkreuz- oder Perplexmühle vermahlen wird. Es ist ferner möglich, die beiden gemischten Komponenten vor der Vermahlung einer Erhitzung zu unterwerfen und das erhitzte oder wieder erkaltete Mischprodukt der Vermahlung zuzuführen, In allen diesen Fällen ist es nicht erforderlich, dem feinvermahlenen Rohphosphat die zweite Komponente der Mischung in ebenfalls feinvermahlenem oder feinverteiltem Zustand beizufügen, vielmehr kann diese zweite Komponente in etwas gröberer Verteilung vorliegen als das Rohphosphat selbst. Beispiel 1 25,3 % Gesamt-P2 05 enthaltendes, feine ermahlenes Gafsaphosphat wird mit einer eine gleiche Menge an Gesamt-P20;; enthaltenden Menge von körnigem, fertig ausgereiftem Superphosphat (mit 18,2% P205) in einer Mischapparatur vermischt und anschließend in einer Kugelmühle fein vermahlen. Es entsteht nach anfänglicher Erhitzung des Gemisches und -Neigung zum Verbacken ein Vermahlungsprodukt mit folgender charakteristischer Zusammensetzung, welches hervorragende Dün.gungseigenschaften besitzt:

  Gesamt-P205 . . . . . . . . . .. . . . , . . . . 22,3 %

  Citronensäurelösliches P205 ..... 17,750/0

  Citratlösliches P,05 ............ 10,30%

  Wasserlösliches P2 05 . . . . . . . . . . . . 9,8511/o.

  Beispiel 2 Rohphosphat des Handels mit einem Gesamt-P.,05-Gehalt von etwa 25 % wird in einer Mischapparatur mit einer gleichen Gewichtsmenge handelsüblichem Superphosphat (17,6% wasserlösliches P205) vermischt, das Gemisch anschließend auf 90° erhitzt und auf ein Reifungslager gebracht, in welchem es mindestens 14 Tage belassen wird. Vor der Entnahme aus dem Reifungslager wird das Mischprodukt fein vermahlen. Es ergibt sich ein Produkt von erwünschten Düngungseigenschaften. Die in den Beispielen gebrachten Herstellungsverfahren können noch dadurch ergänzt werden, daß man den Mischungen je nach Bedarf auch noch spurenel-ementha.ltige Materialien, wie Borsäure, kupferhaltige Schlacken, Zinksalze, Manganerze od. dgl. m., in den für Spurenelementwirkungen üblichen Mengen zusetzt, wodurch Düngemittel erhalten werden, welche auch im Hinblick auf die Spurenelementversorgung der Pflanzen der Wirkung des Thomasphosphats nahekommen.

Claims (4)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Phosphatdüngeinitteln durch Vermischen von Rohphosphaten mit Superphosphat, dadurch gekennzeichnet, daß weicherdige nordafrikanische Gafsa-, Algier-oder Marokkophosphate mit ausgereiftem, freie Säuren praktisch nicht enthaltendem Superphosphat in festem Zustand vermischt und unter Einwirkung von mechanischem Druck, Reibung oder Wärme, insbesondere unter gemeinsamer Vermahlung des Gemisches, gegebenenfalls unter Einwirkung mehrerer dieser Maßnahmen, in solchen Mengen zur Reaktion gebracht werden, daß die Menge des wasserlöslichen P, 05 im Superphosphat vermindert und gleichzeitig der Gehalt an citronensäure- bzw. citratlöslichem P205 im Rohphosphat wesentlich erhöht wird.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dein Gemisch weitere basische oder neutrale Düngemittel, wie Ammoniumnitrat, Spurenelemente enthaltende Stoffe oder das Pflanzenwachstum fördernde Wirkstoffe zugesetzt werden.
3. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die weicherdigen Rohphosphate in der bei der Superphosphatherstellung üblichen -Iahlfeinheit oder in noch feiner gemahlener Form angewendet werden.
4. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung vor der Vermahlung erhitzt und gegebenenfalls wieder abgekühlt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften N r. 863 948, 731662, 716 833, 685 086, 569 734, 341933, 340 595, 303 854, 130 074; französische Patentschriften Nr. 975 082, 779 281, 538 951, 579 538, 779 281, 541329; schweizerische Patentschrift Nr. 257 733.