[go: up one dir, main page]

DE10151853C1 - Verfahren zur Kratzfestbeschichtung von optischen Speichermedien - Google Patents

Verfahren zur Kratzfestbeschichtung von optischen Speichermedien

Info

Publication number
DE10151853C1
DE10151853C1 DE10151853A DE10151853A DE10151853C1 DE 10151853 C1 DE10151853 C1 DE 10151853C1 DE 10151853 A DE10151853 A DE 10151853A DE 10151853 A DE10151853 A DE 10151853A DE 10151853 C1 DE10151853 C1 DE 10151853C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
optical data
coating
radiation
acrylate
data storage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE10151853A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Vesper
Helmut Steinberger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Momentive Performance Materials GmbH
Original Assignee
Bayer AG
GE Bayer Silicones GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE10151853A priority Critical patent/DE10151853C1/de
Application filed by Bayer AG, GE Bayer Silicones GmbH and Co KG filed Critical Bayer AG
Priority to CNB028210360A priority patent/CN1292030C/zh
Priority to KR10-2004-7006062A priority patent/KR20040075858A/ko
Priority to PCT/EP2002/011790 priority patent/WO2003035773A2/de
Priority to JP2003538280A priority patent/JP2005506649A/ja
Priority to EP02801907A priority patent/EP1446455A2/de
Priority to RU2004115756/04A priority patent/RU2324716C2/ru
Priority to HK05106448.0A priority patent/HK1073859B/xx
Priority to CA002464376A priority patent/CA2464376A1/en
Priority to US10/493,184 priority patent/US20050084643A1/en
Priority to MXPA04003810A priority patent/MXPA04003810A/es
Application granted granted Critical
Publication of DE10151853C1 publication Critical patent/DE10151853C1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/26Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of record carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/1006Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/1006Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C08F230/085Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • G11B7/2542Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/253Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
    • G11B7/2533Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
    • G11B7/2534Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polycarbonates [PC]
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • G11B7/2542Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins
    • G11B7/2545Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins containing inorganic fillers, e.g. particles or fibres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft optische Datenspeicher mit einer Beschichtung, die durch Strahlungshärtung eines strahlungshärtbaren Überzugsmittels, das mindestens ein kolloidales Metalloxid, mindestens ein Hydrolyseprodukt mindestens eines Alkoxysilylacrylates, mindestens ein Acrylat-Monomer sowie gegebenenfalls mindestens einen UV-Photoinitiator umfaßt, erhalten werden, sowie Verfahren zu deren Herstellung.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur transparenten Kratzfestbeschichtung von optischen Datenträger- und Datenaufzeichnungs­ materialien.
Hintergrund der Erfindung
Optische Datenaufzeichnungsmaterialien sind in der letzten Zeit in wachsendem Maße als ein variables Aufzeichnungs- und/oder Archivierungsmedium für große Datenmengen in Gebrauch gekommen. In diesen Aufzeichnungsmedien sind die Aufzeichnungsmaterialien einem örtlich begrenzten Wechsel der optischen Eigenschaften unterworfen wie dem Absorptionsmaximum, der Lichtreflexionseigenschaften oder dem Extinktionskoeffizienten, wenn diese der Strahlung zum Beispiel eines Laserstrahls ausgesetzt sind. Die örtliche Veränderung kann zur Informationsaufzeichnung nutzbar gemacht werden.
Da aber auch Kratzer auf der Leseseite des optischen Datenträgers für den Leselaser eine örtliche Veränderung darstellt, führen diese zu Falschinformationen und damit zu Störungen des Einleseprozesses. Fehlerkompensationssoftware kann solche durch Oberflächenstörungen verursachten Einlesefehler zwar bis zu einem bestimmten Umfang ausgleichen, sind aber für die Kompensation stärkerer Oberflächenstörungen bekanntlich nicht geeignet.
Für optische Speichermedien werden typischerweise transparente thermoplastische Kunststoffe eingesetzt wie zum Beispiel Polycarbonat, Polymethylmethacrylat und chemische Modifikationen hiervon. Diese thermoplastischen Kunststoffe verfügen über eine ausgezeichnete mechanische Stabilität gegenüber Dimensionsveränderungen, haben eine hohe Transparenz und Schlagzähigkeit, jedoch auch eine gewisse Empfindlichkeit gegenüber Verkratzungen. Dem zufolge sind Polycarbonatsubstrate empfindlich gegen Zerstörung durch Kratzer, Abnutzung und mechanische Erosion. Die bekannte Kratzempfindlichkeit der verwendeten Aufzeichnungssubstrate machte es sinnvoll, nach technischen Verfahren zu suchen, die insbesondere diese Empfindlichkeit auf der Leseseite reduziert.
Um das Substrat vor physikalischer Abnutzung zu schützen, ist es vorteilhaft, einen Überzug, bestehend aus einem kratzfesten Material, auf das Substratmaterial aufzubringen. Dabei hat der transparente, kratzfeste Überzug eine Reihe von Anforderungen in Bezug auf die Applizierbarkeit, die Aushärtungsgeschwindigkeit, seine technischen Eigenschaften und nicht zuletzt seine optischen und elektrischen Eigenschaften zu erfüllen. Hierzu wurden bisher Verfahren zum Auftrag bestimmter Beschichtungsmaterialien vorgeschlagen, die für das Substrat einen gewissen Schutz vor Verkratzung ergaben.
So wird beispielsweise in US Patenten 4,455,205 und US 4,491,508 und in US 4,198,465 vorgeschlagen, photohärtbare Acrylate als kratzfesten Schutzüberzug von Kunststoffen zu verwenden. Als beschichtbare Substrate werden verschiedene Kunststoffe, Metalle und metallisierte Thermoplaste erwähnt. Die Beschichtung transparenter Substrate wird nicht hervorgehoben. Für den Fachmann war es nicht naheliegend die dort beschriebenen Überzugsmittel bei optischen transparenten Datenträgern zu verwenden, da diese Überzugsmittel kolloidales Siliziumdioxid enthalten. Optische Datenträger erfordern nämlich eine besonders hohe Transparenz (< 80% Transmission) im verwendeten Wellenlängenbereich der Lese- und Schreibe-Laser, zumal der Lichtstrahl bei beiden Vorgängen das Substrat zweimal durchläuft. Der Wellenlängebereich des Lasers soll dabei nicht nur sichtbares Licht bis 750 nm, sondern auch den ultravioletten Bereich bis 300 nm umfassen.
Ferner werden verschiedene Schutzüberzüge für optische Speichermedien in der Fachliteratur beschrieben (siehe dort in Zech, Spie "Review of Optical Storage Media" Optical Information Storage, Vol. 177, 1979, pp 56 ff, oder z. B. US 5,176,943, JP 02-260145).
Diese Beschichtungsmaterialien bestehen aus einem UV- oder Elektronenstrahl-härtbaren Acrylatbindemittel, das gegebenenfalls mit einem Slip-Additiv und/oder weiteren Additiven versetzt werden kann und das gegebenenfalls mit einer Schichtdicke von 0,004 bis 10 Mikron auf das Substrat durch das Schleuderguß-Beschichtungsverfahren aufgebracht wird.
Maßnahmen zum Schutz vor Verkratzungen von CD und DVD sind beispielsweise in der US 5,939,163 beschrieben, die einen Acrylatüberzug offenbart, der in Schichtdicken von 0.01-30 Micron, vorzugsweise von 0,05-­ 10 Mikron aufgetragen wird.
Die dort dargestellten Überzugsmaterialien liefern zwar einen gewissen Schutz vor Verkratzung; jedoch konnten sich diese Systeme bisher wegen eines zu geringen Schutzeffektes nicht durchsetzen. Ferner neigen die beschriebenen Systeme dazu, nach Bewitterung, d. h. Lagerung unter bestimmten klimatischen Bedingungen, trübe zu werden oder ihre Haftung zum Substrat zu mindern oder zu verlieren.
Die US 5,662,988 offenbart lichthärtbare Acrylatbeschichtungen (hardcoats) ohne Metalloxide für magnetoptische Speicherscheiben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines wirtschaftlich herstellbaren kratzfesten und auf der Substratoberfläche haftenden Überzuges auf der Leseseite von optischen Speichermedien, der aufgrund seiner Filmhärte nach erfolgter Aushärtung die Substratoberfläche vor mechanischer Verkratzung schützt und der gegen äußere Umwelteinwirkungen unter dem Begriff "Bewitterung" (sog. Klimatest) beständig ist und der keine Nachteile technischer Natur einbringt wie z. B. die Erhöhung der Doppelbrechung, Signaldämpfung, oder das Verbiegen der Scheiben, Verfärbung oder Trübung der Oberfläche, Veränderung der Lesbarkeit oder der Beschreibbarkeit durch einen fokussierten Laserstrahl.
Die bekannten Systeme auf Basis organischer photohärtbarer Acrylate liefern Überzüge mit einer Schichtdicke zwischen 7 und 12 Mikron, die während der Härtung stark schrumpfen und die Polycarbonatplatte durch den eintretenden Schrumpf verziehen, was dazu führt, daß die Informationsträger nicht spielbar oder schreibbar/lesbar werden.
Durch geeignete Maßnahmen kann zwar erreicht werden, daß die Schichtdicke reduziert werden kann, jedoch sinkt hierdurch die Kratzfestigkeit erheblich.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß unter Verwendung spezieller UV- härtbarer anorganischer Lacksysteme sowohl eine gute Haftung des Überzuges auf den Substratmaterialien, eine ausreichende Transparenz als auch eine überlegene Kratzfestigkeit bei niedrigen Schichtdicken des Überzuges erreicht wird, durch die die Geometrie der optischen Datenträger nicht oder nur im Rahmen der zulässigen Toleranzen verändert wird.
Die erfindungsgemäß verwendeten Acrylatharzzusammensetzung enthalten alkoxysilylacrylatmodifizierte Metalloxide, die durch Umsetzung von Hydrolyseprodukten von Alkoxysilylacrylaten mit Metalloxiden gebildet werden.
Die vorliegende Erfindung stellt somit optische Datenspeicher bereit, die mit einer Beschichtung versehen sind, die durch Strahlungshärtung eines strahlungshärtbaren Überzugsmittels, das mindestens ein Acrylat-Monomer enthält, erhalten wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Überzugsmittel zusätzlich mindestens ein kolloidales Metalloxid, mindestens ein Hydrolyseprodukt mindestens eines Alkoxysilylacrylates sowie mindestens einen Photoinitiator umfaßt.
Die strahlungshärtbaren Überzugsmittel enthalten zweckmäßig:
  • A) 1% bis 60 Gew.-% mindestens eines kolloidalen Metalloxides,
  • B) 0,1% bis 50 Gew.-% mindestens eines Materials, das durch Hydrolyse von mindestens einem Alkoxysilylacrylat, bevorzugt der Formel (I) entsteht,
  • C) 25% bis 90 Gew.-% mindestens eines Acrylatmonomers, bevorzugt der Formel (II) und
  • D) 0,01% bis 15 Gew.-% mindestens eines Photoinitiators, bezogen auf die Gesamtmasse des Überzugsmittels.
Kolloidale Metalloxide (A) schließen zweckmäßig ein: Siliziumdioxid, Zirconiumdioxid, Titandioxid, Aluminiumoxid und Zinkoxid.
Bevorzugt ist kolloidales Siliziumdioxid. Die kolloidalen Metalloxide werden zweckmäßig als Dispersion von Metalloxidteilchen im Submikronbereich in einem wäßrigen und/oder organischen Lösungsmittelmedium verwendet. Solche kolloidalen Dispersionen von Metalloxidteilchen sind entweder durch Hydrolyse der entsprechenden Metallalkoxide oder, ausgehend von wäßrigen Lösungen der entsprechenden Alkalimetallate durch Entfernung der Alkalimetallionen mit Hilfe von Ionenaustauschern erhältlich. Man erhält, abhängig von den Verfahrensbedingungen, kolloidale wäßrige oder alkoholisch­ wäßrige Dispersionen der Metalloxide mit einer Teilchengrößenverteilung zwischen 1 und 1000 nm. Für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln sollten die Partikelgrößen bevorzugt nicht über 100 nm liegen. Eine typische Teilchengrößenverteilung der Siliziumdioxidpartikel liegt zwischen 5 und 40 nm.
Die Bestimmung der Teilchengrößenverteilung kann entweder mit Hilfe der Rasterelektronenmikroskopie durch optische Vermessung einer ausgezählten Teilchenmenge oder durch elektronische Zählgeräte (z. B. Coulter-Multisizer 3, Beckman Coultert Inc. oder Laser Diffraction Sizer CDA 500, Malvern Instruments, Ltd. UK) erfolgen. Bei sehr kleinen Teilchen (< 100 nm) hat sich der Einsatz von Zeta-Civern zur Vermessung der Partikelgrößen als genaueste Methode bewährt.
Die Metalloxide, insbesondere die SiO2-Partikel beinhalten tetrafunktionelle (Q) Metall- bzw. Siliziumatome und liefern die Härte in die Beschichtungsmassen.
Diese kolloidalen Metalloxide besitzen im Solzustand auf ihrer Oberfläche Hydroxylfunktionen.
Diese Funktionen können durch Kondensationsreaktion mit den beispielsweise trifunktionellen Acrylatsilantriolen der Formel (I) (gebildet durch Hydrolyse aus trialkoxysilan-modifizierten Acrylaten "siliconmodifizierten Acrylaten") unter Bildung von Partikeln mit einer "core-shell"-Struktur reagieren.
Dispersionen von kolloidalem Siliziumdioxid sind beispielsweise von verschiedenen Herstellern wie DuPont, Nalco Chemical Company oder der Bayer AG zu beziehen. Kolloidale Dispersionen von Siliziumdioxid sind entweder in saurer oder alkalischer Form erhältlich. Für die Herstellung der Beschichtungsmaterialien wird vorzugsweise die saure Form verwendet, da diese bessere Eigenschaften der Beschichtungen liefern als die alkalischen Formen.
Nalcoag 1034A.RTM. ist ein Beispiel für ein kolloidales Siliziumdioxid mit befriedigenden Eigenschaften. Es enthält ca. 34 Gew.-% an SiO2. In den Beispielen beinhalten die angegebenen Werte auch den Wasseranteil. Somit repräsentieren beispielsweise 520 Gramm Nalcoag 1034A.RTM. ungefähr 177 Gramm SiO2.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Überzugsmittel 1 bis 60 Gew.-% kolloidale Metalloxide, besonders bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, jeweils auf die Gesamtmenge des Überzugsmittel bezogen.
Die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (B) stellt bevorzugt ein Hydrolyseprodukt eines Silylacrylates der allgemeine Formel (I) dar:
worin
a eine ganze Zahl von 0 bis 2, bevorzugt 0 ist,
b ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, bevorzugt 1 ist, und
die Summe von a + b 1 bis 3, bevorzugt 1 beträgt.
In der Formel (I) stellt R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil dar. Wenn eine Mehrzahl von Gruppen R vorliegt (a = 2), können die Reste R gleich oder verschieden voneinander sein. Der geradkettige oder verzweigte Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen schließt beispielsweise ein Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, usw.
Bevorzugte Reste für R sind Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclohexyl, Hexyl, Octyl, Isopropyl und Isobutyl. Bevorzugt sind die Alkylreste. Besonders bevorzugt stellt R Methyl und Ethyl dar.
Der gegebenenfalls substituierte Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen schließt beispielsweise Phenyl- oder Naphthylreste ein, die durch einen oder mehrere, bevorzugt ein bis drei Substituenten substituiert sein können, die aus der Gruppe von Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Halogenatomen, wie Fluor, Chlor, Brom oder Iod, ausgewählt sind, wie z. B. Phenyl, Toluyl, Xylyl, Naphthyl, Chlorophenyl usw. Ein bevorzugter Arylrest für R ist Phenyl.
R1 in der allgemeinen Formel (I) stellt Wassserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil dar, und wenn eine Mehrzahl von Gruppen R1 vorliegt (a + b < 1) können diese gleich oder verschieden voneinander sein. Bezüglich des geradkettigen oder verzweigten Alkylrestes mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder des gegebenenfalls substituierten Arylrestes mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und deren bevorzugten Definitionen kann zu den Erläuterungen zum Substituenten R verwiesen werden.
Bevorzugt stellt R1 Methyl oder Ethyl dar.
R2 in der allgemeinen Formel (I) stellt Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen dar, und die Gruppen R2 können gleich oder verschieden voneinander sein.
Bezüglich des geradkettigen oder verzweigten Alkylrestes mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder des gegebenenfalls substituierten Arylrestes mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und deren bevorzugten Definitionen kann zu den Erläuterungen zum Substituenten R verwiesen werden.
Bevorzugt stellt R2 Wasserstoff und/oder Methyl dar, wobei insbesondere auch das Kohlenstoffatom in Nachbarstellung zum Carbonylkohlenstoffatom eine Methylgruppe als R2 tragen kann (Methacrylate). Bevorzugt sind die Substituenten R2 also alle Wasserstoff, wobei der Substituent R2, der am Kohlenstoffatom in Nachbarstellung zum Carbonylkohlenstoffatom sitzt, auch Methyl sein kann.
R3 in der allgemeinen Formel (I) stellt eine Einfachbindung oder einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest (Alkandiylrest) mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest (Aryldiylrest) mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylenrest dar. Gegebenenfalls ist der Alkylenrest bevorzugt mit ein bis drei, bevorzugter einem Substituenten substituiert, der aus der Gruppe aus Halogen und Hydroxy ausgewählt wird. Gegebenenfalls ist der Arylenrest bevorzugt mit ein bis drei, bevorzugter einem Rest substituiert, der aus der Gruppe von Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenatomen, wie Fluor, Chlor, Brom oder Iod, und Hydroxy ausgewählt wird.
Beispiele für R3 schließen ein:
Lineare Alkylenreste, wie z. B. Methylen, Ethylen, Trimethylen, Tetramethylen, usw., bevorzugt unverzweigte Reste, gegebenenfalls verzweigte halogenierte Alkylenreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls verzweigte hydroxylierte Alkylenreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylenradikale mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen z. B. Phenylen (1,2-, 1,3- und 1,4-Phenylen), Tolylen, Naphthylen, usw., halogenierte Arylenradikale mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylenteil usw.
Bevorzugt ist R3 eine Einfachbindung, Methylen oder Ethylen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Silylacrylate der allgemeinen Formel (I) sind an sich bekannt und sind beispielsweise u. a. in der US 4,491,508 beschrieben, auf die insoweit in Bezug genommen wird.
Die Silylacrylate der Formel (I) beinhalten bevorzugt Acrylat- bzw. Methacrylat- Verbindungen, wie:
CH2=CCH3CO2-CH2-Si(OCH2CH3)3,
CH2=CCH3CO2-CH2-Si(OCH3)3,
CH2=CCH3CO2-CH2CH2-Si(OCH2CH3)3,
CH2=CCH3CO2-CH2CH2-Si(OCH3)3,
CH2=CHCO2-CH2CH2-Si(OCH2CH3)3,
CH2=CHCO2-CH2CH2-Si(OCH3)3,
CH2=CCH3CO2-CH2CH2CH2-Si(OCH2CH3)3,
CH2=CCH3CO2-CH2CH2CH2-Si(OCH3)3,
CH2=CHCO2-CH2CH2CH2-Si(OCH2CH3)3,
CH2=CHCO2-CH2CH2CH2-Si(OCH3)3,
CH2=CCH3CO2-CH2CH2CH2CH2-Si(OCH2CH3)3,
CH2=CCH3CO2-CH2CH2CH2CH2-Si(OCH3)3,
CH2=CHCO2-CH2CH2CH2CH2-Si(OCH2CH3)3,
CH2=CHCO2-CH2CH2CH2CH2-Si(OCH3)3, etc.
Die in dem erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel enthaltenen Hydrolyseprodukte (B) der Alkoxysilylacrylate, vorzugsweise der Formel (I), werden durch Inkontaktbringen der Alkoxysilylacrylate mit Wasser erzeugt.
Dabei handelt es sich um partiell oder vollständig hydrolysierte Alkoxysilylacrylate. Durch die Hydrolyse entstehen die entsprechenden Hydroxysilylacrylate, die untereinander und mit den Hydroxylgruppen der kolloidalen Metalloxide unter Kondensation reagieren können.
Man nimmt an, dass die Hydrolyseprodukte mit den kolloidalen Metalloxiden unter Bildung von Si-O-Metall-Bindungen reagieren.
Wie weiter unten genauer bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel beschrieben, kann die Bildung der Hydrolyseprodukte der Silylacrylate vor oder während der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel erfolgen.
Die Menge des erfindungsgemäß verwendeten Materials (B) in dem erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel beträgt zweckmäßig 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Überzugsmittels.
Die erfindungsgemäß verwendeten Acrylatmonomere (C) besitzen bevorzugt die allgemeine Formel (II):
worin n eine Zahl von 1 bis 6 ist, R4 Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil darstellt, und die Substituenten R4 gleich oder verschieden voneinander sein können, und R5 einen gegebenenfalls substituierten ein- bis sechswertigen organischen Rest bedeutet.
n ist bevorzugt eine ganze Zahl von 1 bis 4, besonders bevorzugt von 2 bis 4.
Bezüglich des geradkettigen oder verzweigten Alkylrestes mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder des gegebenenfalls substituierten Arylrestes mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen für R4 und deren bevorzugten Definitionen kann zu den Erläuterungen zum Substituenten R der Formel (I) verwiesen werden.
Bevorzugt stellt R4 Wasserstoff und/oder Methyl dar, wobei insbesondere auch das Kohlenstoffatom in Nachbarstellung zum Carbonylkohlenstoffatom eine Methylgruppe als R4 tragen kann (Methacrylate). Bevorzugt sind die Substituenten R4 also alle Wasserstoff (Acrylate), wobei der Substituent R4, der am Kohlenstoffatom in Nachbarstellung zum Carbonylkohlenstoffatom sitzt auch Methyl sein kann (Methacrylate).
R5 schließt ein- bis sechwertige, vorzugsweise zwei- bis vierwertige organische Reste ein, die gegebenenfalls substituiert sein können. Die Wertigkeit entspricht der Anzahl der Acrylatgruppen n. Bevorzugt schließt R5 gegebenenfalls substituierte geradkettige oder verzweigte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20, bevorzugt 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ein. Bezüglich der zweiwertigen Reste kann zu den für R3 oben genannten Resten verwiesen werden.
R5 weist gegebenenfalls bevorzugt ein bis drei Substituenten auf, wie Halogen oder Hydroxy.
Die Acrylatmonomere der Formel (II) schließen mono- und polyfunktionelle Acrylatmonomere ein.
Monoacrylate schließen gegebenenfalls Hydroxy-substituierte Alkylacrylate und Alkylmethacrylate, wie z. B. Hydroxyethylacrylat etc. ein. Die Acrylatmonomere der Formel (II) sind in den erfindungsgemäßen Zubereitungen in einem Mengenanteil von mindestens 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%, enthalten, um eine erhöhte Haftung auf den verwendeten Substraten zu gewährleisten.
Bevorzugt ist in dem erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel mindestens ein Acrylat mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen, wahlweise in Kombination mit einem mono- oder polyfunktionellen Acrylat enthalten.
Beispiele der polyfunktionellen Acrylate der Formel (II) schließen ein:
Diacrylate der Formeln
Triacrylate der Formeln
Tetraacrylate der Formeln
Derartige Acrylate sind an sich bekannt, und es kann z. B. auf diejenigen verwiesen werden, die in der US 4,491,508 sowie US 4,198,465 beschrieben sind, verwiesen werden.
Bevorzugt enthält das erfindungsgemäß verwendete Überzugsmittel eine Mischung aus zwei oder mehreren polyfunktionellen Acrylat-Monomeren der Formel (II), noch bevorzugter ein Diacrylat und ein höherfunktionelles Acrylat. Überzugsmittel, die eine Mischung aus Diacrylaten und höherfunktionellen Acrylaten enthalten, haben zweckmäßig ein Gewichtsverhältnis aus Diacrylat und höherfunktionellem Acrylat von 0,5 : 99 bis etwa 99 : 0,5, besonders bevorzugt von 1 : 99 bis 99 : 1. Beispielsweise kann eine Mischung eines Di- und eines Tri-acrylates der allgemeinen Formel (II) verwendet werden. Beispielhafte Mischungen von Diacrylat und polyfunktionellem Acrylat beinhalten Hexandioldiacrylat mit Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA), Hexandioldiacrylat mit Pentaerythrit-tetraacrylat, Diethylenglycoldiacrylat mit Pentaerythrit-triacrylat und Diethylenglycoldiacrylat mit Trimethylolpropantriacrylat. Überzugsmittel, die zwei polyfunktionelle Acrylatmonomere der Formel (II) enthalten, sind besonders bevorzugt.
Die Menge des Acrylatmonomers (C) in dem erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel beträgt zweckmäßig 25 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 85 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung beträgt der Anteil monofunktioneller Acrylate als Komponente (C) (n = 1), bezogen auf die Gesamtmenge der Komponente (C) 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25, noch bevorzugter 5 bis 10 Gew.-%.
Die photovernetzbaren, erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel enthalten eine für die Photosensibilisierung erforderliche Menge mindestens eines Photoinitiators (D), d. h. eine Menge, die geeignet ist, die UV- Photohärtung zu bewirken. Im allgemeinen liegt diese erforderliche Menge in einem Bereich zwischen 0,01 bis 15 Gew-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, 1 bis 8 Gew.-%, noch bevorzugter 1,5 bis 7 Gew.-% bezogen auf die Summe aller Bestandteile in der Beschichtungszusammensetzung. Bei Verwendung größerer Photoinitiatormengen erhält man Überzugsmittel, die schneller aushärten.
Als Photoinitiatoren (D) können beispielsweise die in den US-Patenten 4,491,508 sowie 4,455,205 genannten verwendet werden. Photoinitiatoren, wie z. B. Methylbenzoylformiat, die für den erfindungsgemäßen Einsatz geeignet sind, sind unter verschiedenen Handelsnamen erhältlich.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-härtenden Überzugsmittel bestehen bevorzugt im wesentlichen aus den Komponenten (A) bis (D). Es ist dem Fachmann jedoch bekannt, dass den erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmitteln gegebenenfalls noch weitere, an sich bekannte Zusatzstoffe in einem Anteil, der die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe nicht beinträchtigt, hinzugefügt werden können, wie z. B. lösliche Salze, Seifen, Amine, nichtionische und anionische Tenside, Säuren, Basen, sowie Substanzen, die der Vergelung entgegenwirken. Ferner können verschiedene Verlaufshilfsmittel sowie Benetzungsmittel, Lichtstabilisatoren und Farbstoffe zugesetzt werden.
Derartige Zusatzstoffe sind beispielsweise in den US-Patenten 4,491,508 und 4,455,205 beschrieben.
Die verschiedenen grenzflächenaktiven Hilfsmittel, die den Beschichtungs­ zusammensetzungen zugesetzt werden können, sind an sich bekannt und bedürfen keiner weiteren Erklärung. Sie sind beispielsweise in:
Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", Vol. 19, Interscience Publishers, New York, 1969, s. 507-593, und der "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 13, Interscience Publishers, New York, 1970, s. 477-486 beschrieben.
Weitere Nicht-Acrylmonomere wie N-Methylpyrrolidon oder Styrole dienen wie einige Monoacrylate z. B. Isobornylacrylat, Phenoxyethylacrylat oder Hydroxyethylmethacrylat sowohl der Verbesserung der Eigenschaften des ausgehärteten Produktfilmes, indem sie deren Flexibilität steigern, als auch ihre Haftung auf den Substratmaterialien verbessern. Ferner wirken sie viskositätssenkend auf die Mischungszubereitung.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten UV-härtbaren Überzugs­ mittel kann durch Zusammenmischen der Komponenten (A) bis (D) und der gegebenenfalls vorhandenen weiteren Komponenten erfolgen.
In einem Mischvogang kann das Silylacrylat in Gegenwart des wäßrig kolloidalen Metalloxids und des mit Wasser mischbaren Alkohols hydrolysiert werden. In einem, weiteren Verfahrensschritt kann das wässrige kolloidale Metalloxid zu dem Silylacrylat gegeben werden, das in wäßrig-alkoholischer Lösung entweder bei Raumtemperatur oder bei Refluxtemperatur des verwendeten Lösungsmittels hydrolysiert wurde.
Geeignete Lösungsmittel schließen zum Beispiel alle wassermischbaren Alkohole sowie Alkohol-Lösungsmittel-Azeotrope ein. Beispiele solcher Lösungsmittel sind Isopropylalkohol, 4-Methoxypropanol, n-Butanol, 2-Butanol, Ethanol und ähnliche Alkohole.
Um ein lösungsmittelfreies Produkt zu erhalten, wird ein azeotropes Gemisch aus Wasser und Alkohol aus der Formulierung abdestilliert. In solcher Fällen, wo kein Alkohol in der ursprünglichen Hydrolysemischung eingesetzt wurde, ist der für die azeotrope Destillation erforderliche Alkohol nachträglich zuzusetzen, um das in der Mischung enthaltene Wasser vollständig zu entfernen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Beschichtung von optischen Datenträgern wie beispielsweise CD, Super- Audio-CD, CD-R, CD-RW, DVD, DVD-R, DVD-RW und DVR auf der Leseseite. Eine systematische Übersicht über die derzeit bekannten optischen und magnetooptischen Datenträgersysteme ist in der nachstehenden Tabelle gegeben. Bevorzugte Systeme sind: CD-R, CD-RW, DVD, DVD-R, DVD-RW und DVR.
zur Erzielung kratzfester Überzüge auf diesen optischen Datenträgern unter Verwendung der vorstehend beschriebenen UV-härtbaren Überzugsmittel.
Die erfindungsgemäß beschichteten optischen Datenspeicher bestehen im allgemeinen aus transparenten Thermoplasten wie Polycarbonat auf Basis von Bisphenol-A (BPA-PC), Polycarbonat auf Basis von Trimethyl-Cyclohexyl- Bisphenol-Polycarbonat (TMC-PC), Fluorenyl-Polycarbonat, Polymethylmethacrylat, cyclisches Polyolefin-Copolymer COC 513 (Hersteller: Ticona GmbH, Nippon Zeon, Japan, Japan Synthetic Rubber, Japan), hydrierte Polystyrole (HPS) (Hersteller: Dow Chemical) sowie amorphe Polyolefine und Polyester (Hersteller: Kodak Corp., USA).
Die UV-härtbaren Überzugsmittel werden dabei zweckmäßig bei Beschichtung scheibenförmiger optischer Datenträger, wie CD, DVD und DV-R, durch ein Schleudergußverfahren auf die einzelnen Scheiben aufgetragen und anschließend durch die Einwirkung von UV-Strahlen gehärtet.
Hierzu wird vorzugsweise die Scheibe, die entweder in einer staubfrei gehaltenen Kammer innerhalb einer Fertigungslinie oder, wenn sie in einem vorgelagerten Schritt hergestellt wurde, nach Vorbehandlung mit entionisierter Luft, in einer Schleudergußkammer mit der für den Prozess erforderlichen Menge des Beschichtungsmaterials in Form eines Flüssigkeitsringes oder einer Spirale belegt und anschließend durch Erhöhung der Rotationszahl des Substrates auf Umdrehungszahlen von 1000 bis 10000 pro Minute innerhalb von 1,0 bis 10 Sekunden gleichmäßig auf der Substratoberfläche verteilt und der Überschuß abgeschleudert. Es ist möglich, den Abschleudervorgang mit Hilfe eines Drehzahlprogrammes so zu gestalten, daß die radiale Schichtdickenverteilung weitgehend konstant ist.
Dieser Vorgang erzeugt auf der Substratoberfläche einen gleichmäßigen Flüssigkeitsfilm mit einer Schichtdicke zwischen 0,001 und 100 Mikron. Die erzielbare Schichtdicke ist abhängig von den rheologischen Eigenschaften des Überzugmaterials wie der Viskosität, der Umdrehungszahl des Schleudertellers und der Einwirkungsdauer hoher Umdrehungszahlen während des Abschleudervorganges.
Der ungehärtete Film auf der Oberfläche des Substrates sollte unmittelbar nach dem Abschleudervorgang mit Hilfe einer geeigneten Strahlungsart wie UV oder Elektronenstrahlen ausgehärtet werden, vorzugsweise jedoch durch Ultraviolettstrahlung; zweckmäßig bei Raumtemperatur bis etwa 45°Celsius. Geeignete UV-Strahlungsquellen sind dabei beispielsweise ungepulste Strahlungsquellen. Gepulste Strahlungsquellen werden hier in der Praxis der UV-Srahlungshärtung nicht eingesetzt. Grundsätzlich läßt sich Elektronen- Strahlung (EB) für die Härtung von strahlungsvernetzbaren Beschichtungsmaterialien einsetzen, in der Praxis haben sich EB- Härtungseinrichtungen jedoch als zu groß oder zu langsam bezüglich der Prozeßzeit erwiesen.
Die Strahlungsleistung der verwendeten UV-Lampen sind im eingesetzten System variabel von 1000 bis 20000 Watt, bevorzugt ca. 1600 bis 2200 Watt (für CD, CD-R, CD-RW und DVD). Die verwendete UV-Lampe (Hersteller: Fa. Singulus; Typ: 200 BTZ/DF) ist eine Quecksilberhochdrucklampe mit einer variablen Leistungsaufnahme von 1000 bis 20000 Watt/h. Es können aber auch andere Standard-Hg-Lampen eingesetzt werden, wenn sie eine entsprechende Leistung im härtungsrelevanten UV-Bereich (250 bis 400 nm, vorzugsweise jedoch im Bereich von 360 bis 380 nm) abgeben.
Die bei diesem Härtungsverfahren sonst übliche Verwendung einer Inertgasatmosphäre, wie einer Stickstoffatmosphäre, ist bei diesen Verfahren nicht erforderlich.
Die Dicke der resultierenden gehärteten Beschichtung sollte bevorzugt maximal 100 Mikron betragen, um eine ausreichende Durchhärtung zu gewährleisten. Höhere Schichtdicken können durch Schrumpf bei der Durchhärtung zur Verformung (dishing) der optischen Datenträger führen, so dass diese nicht mehr lesbar bzw. beschreibbar sind. Bevorzugte Schichtdicken liegen in einem Bereich zwischen 100 und 1 Mikron. Besonders bevorzugte Schichtdicken liegen in einem Bereich zwischen 10 und 3 Mikron.
Das erfindungsgemäß verwendete Überzugsmittel stellt im allgemeinen die äußere Schicht der Schreibe- und Leseseite, d. h. die Seite des beschichteten optischen Datenträgers dar, die der Laserstrahl durchdringt,. Sie kann aber auch sowohl zur Beschichtung der Schreibe- und Leseseite als auch zur Beschichtung der gegenüberliegenden Seite verwendet werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Beschichtungen bieten eine Reihe von Vorteilen gegenüber dem Stand der Technik.
Sie haben eine besonders gute Adhäsion zu ihren Substraten, insbesondere zu Polycarbonat, insbesondere nach Alterung durch den Klimatest für CD, DVD und DV-R.
Die erfindungsgemäß hergestellten Beschichtungen besitzen weiterhin gegenüber den im Stand der Technik verwendeten Beschichtungen eine verbesserte Härte und Kratzfestigkeit.
Außerdem verursachen die erfindungsgemäß hergestellten Beschichtungen bei den CD bzw. DVD entweder kein "electronic noise" oder keine zusätzlichen Fehler, die sich auf die Auslesegenauigkeit oder die Beschreibbarkeit negativ auswirken können.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
In den Beispielen wurden die folgenden Testverfahren angewendet:
1. Klimatest
Im Klimatest werden die beschichteten CD oder DVD unter bestimmten künstlich eingestellten klimatischen Bedingungen gelagert (Temperatur: 70°Celsius; relative Luftfeuchtigkeit: 50%; Lagerzeit: 96 Stunden; In einer verschärften Variante diese Tests werden die CD bzw. DVD unter anderen Bedingungen gelagert: Temperatur: 80°Celsus; relative Luftfeuchtigkeit: 95%, Lagerzeit: 96 Stunden; in einer weiter verschärften Variante dieses Tests werden die CD bzw. DVD unter anderen Bedingungen gelagert: Temperatur: 70°Celsius; relative Luftfeuchtigkeit: 90%; Lagerzeit: 500 Stunden). Nach Beendigung der jeweiligen Lagerzeit unter den jeweils genannten Bedingungen beläßt man die CD bzw. DVD in einem Normklima für 24 Stunden und mißt anschließend die Abweichung von der Planarität. Ferner wird der Zustand der Beschichtung mit dem Auge begutachtet. Es dürfen keine Stellen mit Ablösungen der Beschichtung sichtbar sein.
Zusätzlich wird durch den Gitterschnitt-Test die Haftung der Beschichtung vor und nach Durchführung des Klimatests überprüft. Der genannten Gitterschnitt- Test wird durchgeführt, indem man mit Hilfe eines Mehrfachmessers parallele Einschnitte in das CD/DVD-Material einbringt. Danach wird die Scheibe um 90° gedreht und die Operation wiederholt. Dadurch wird ein Gitterschnittmuster mit 1 mm2 Mustern auf der Beschichtung erzeugt. Mit einem Klebeband z. B. des Typs 3M Scotch 710 wird der Gitterschnitt kurz bedeckt und das Band daraufhin abgezogen.
Eine Probe besteht den Gitterschnitt-Test nicht, wenn eines der erzeugten Quadrate durch das Klebeband vom Substrat abgelöst wird. Dieser Versuch wird bei jeder Probe dreimal wiederholt.
2. Kratzfestigkeit
Die Kratzfestigkeit wird nach der Methode der Bleistifthärte und nach der "Taber Abrader" Methode bestimmt.
Bei der Methode nach der Bleistifthärte werden handelsübliche Bleistiftminen von 2 mm Durchmesser auf feinem Korundpapier zweiseitig so angeschliffen, daß eine Schneide entsteht. Diese Schneide wird mit der Hand auf die Beschichtung aufgesetzt und vorwärtsgeschoben. Wenn die verwendete Bleistiftmine härter als die zu untersuchende Beschichtung ist, entsteht eine Einkerbung auf der Oberfläche der Beschichtung; ist die Bleistiftmine weicher als das zu untersuchende Substrat, hinterläßt die Mine keine Einkerbung (Kratzer). Diejenige Bleistifthärte gilt als Härte der Beschichtung, die noch keine Verkratzung der Beschichtungsoberfläche erzeugen konnte. Der Versuch wird jeweils dreimal pro Probe wiederholt.
Der Taber Abrader Test verwendet runde Scheiben, die in der Mitte mit einem Loch versehen sind. Der Taber Abrader ist mit CS-10F Rädern ausgestattet, die alle 500 Cyclen neu konditioniert werden, indem man sie für 15 Cyclen auf einer S-111-Scheibe laufen läßt. Die dabei verwendeten Gewichte betragen 500 g. Bei jeder beschichteten Scheibe wird an 4 Stellen der zukünftigen Abrasion die Trübung mit einem GARDNER Trübungsmessgerät gemessen. Die Probe wird über eine bestimmte Zyklenzahl abradiert und von anhaftenden Partikel gereinigt. Die Trübungsdifferenz wird aus dem nach gleichem Vorgehen ermittelten Trübungswert abzüglich der Anfangstrübung als Delta Haze ermittelt. Jede Messung wird jeweils an 5 Proben durchgeführt.
Beispiel 1
Eine Mischung aus 50 Teilen t-Butanol, 16.6 Teilen Nalcoag 1034A, ein Produkt der Nalco Company, Oak Brook, Illinois und 1 Teil gamma- Methacryloxypropyltrimethoxysilan (MAPTMS) wurde während 5 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurden 13.2 Teile einer 1 : 1 Mischung Hexandioldiacrylat und Trimethylolpropantriacrylat zugegeben. Das Lösungsmittel wurde anschließend unter reduziertem Druck abdestilliert. Nachdem etwa die Hälfte des Lösungsmittels abdestilliert war, wurden zusätzliche 30 Teile t-Butanol zugegeben. Das gesamte Lösungsmittel sowie Wasser wurde abdestilliert. Man erhielt eine klare Lösung. Zu 100 Teilen dieser Lösung wurden 1.5 Teile alpha,alpha-Diethoxyacetophenon zugesetzt.
Das so erhaltene UV-härtbare Beschichtungsmittel wurde in einer automatischen Beschichtungsanlage der Fa. STEAG-Hamatech, Type DVD- R2500 in der Weise auf CD-R Scheiben, die aus eigener Produktion stammen aufgetragen, gecoated und während 2 Sekunden bei 2200 Watt/h Leistungsaufnahme der UV-Lampe gehärtet.
Die Eigenschaften der erhaltenen Beschichtung sind Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 2
Eine Mischung von 52 g Nalcoag 1034A (kolloidales Silicasol) und 10 g gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, gelöst in 80 g Isobutanol und 80 g Isopropanol wurde während 30 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde ein Tropfen einer 50%-igen Natriumhydroxidlösung zugesetzt. Unter vermindertem Druck wurde das Lösungsmittel entfernt. Das dickflüssige Harz wurde in 3.2 g Diethylenglycoldiacrylat, 3.2 g Trimethylolpropantriacrylat und 4 g N-Vinyl­ pyrrolidon aufgenommen. Nach dem Verdampfen der Lösungsmittel und des Wassers gab man als Photoinitiator 2,1 g Benzophenon und 2,1 g Methyldiethanolamin pro 100 g des erhaltenen Reaktionsgemisches zu. Dieses Beschichtungsmittel wurde in einer automatischen Beschichtungsanlage der Fa. STEAG-Hamatech, Type DVD-R2500 in der Weise auf eine CD-RW aufgetragen, gecoated und gehärtet, wie in Beispiel 1 angegeben.
Die Eigenschaften der erhaltenen Beschichtung sind Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)
Zum Vergleich wurde ein kratzfester Lack aus dem Markt eingesetzt, der als besonders geeignet für die Lackierung von transparenten thermoplastischen Kunststoffen herausgestellt wird. Dieser Lack ist unter der Bezeichnung UVT 200 erhältlich (Hersteller: Red Spot and Varnish Co., Evansville, USA).
Die Aufbringung auf dem Substrat erfolgte unter den gleichen Bedingungen wie bei der Applikation der erfindungsgemäßen Lacke. Das Abschleudern im Spincoater erfolgte bei 3000 U/min für 2 sec. Hierbei wurde eine Schichtdicke von 8.5 Mikron (µm) erhalten.
Die Eigenschaften der erhaltenen Beschichtung sind Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)
Zum Vergleich wurde ein speziell für die CD-Beschichtung empfohlener Lack (Type: Daicure Clear SD-715, Hersteller: Dainippon Ink & Chemicals, Inc., Japan) auf CD-R in der im Beispiel 3 dargestellten Weise aufgetragen, Nach der Härtung wurde eine Schichtdicke von 5 Mikron (µm) gemessen.
In der folgenden Tabelle 1 sind die mechanischen Daten der erhaltenenen Beschichtungen gegenübergestellt.
Tabelle 1
In Tabelle 2 sind die elektrischen Eigenschaften und die Klimabeständigkeit der beschichteten Substrate dargestellt.
Tabelle 2
BLER = Block Error Rate; Änderung gegenüber ungebeschichteten Produkt; Korrektureinheiten/sec, die für eine Lesekorrektur erforderlich sind. BLER wird als Rate der aufgetretenen Fehler pro Sekunde angegeben. Die Spezifikationsgrenze liegt bei 220 Fehlern pro Sekunde, wobei für CD-ROM eine Spezifikation von 50 Fehlern pro Sekunde als maximalem Durchschnittwert und 100 Fehlern pro Sekunde als maximalem Spitzenwert zu empfehlen ist. BLER ist insofern von entscheidender Bedeutung, als die Anzahl der auftretenden Fehler so gering wie möglich zu halten ist, um die Datenintegrität zu gewährleisten.
Radial Noise(RN) = gemessene Spurveränderung gemäß ISO/IEC 10 149, hat innerhalb einer Bandbreite von 500 bis 2500 Hz einen Grenzwert von 30 Nanometern. RN tritt auf, wenn die Spur beschädigt ist. Bei hohen RN-Spitzen kann die Servosteuerung Spuren überspringen. Ein hohes durchschnittliches RN-Niveau ist ein Indiz für schlecht definierte Pits.
Deviation (DEV) = in Winkelgrad (°) gemessene (Höhen)Abweichung von der Ebene aus Sicht der metallisierten Oberseite. DEV wird an 10 verschiedenen Durchmessern, verteilt über die Diskoberfläche gemessen. Er ergibt sich aus dem Winkel zwischen Scheibenmittelpunkt und der von der Ebene abweichenden Fläche der Scheibe Die Spezifikation für die DEV erlaubt im Randbereich sowohl für bespielte wie unbespielte CD-R eine Höhen­ abweichung zur Ebene von +/-0,5 mm. Zu hohe Werte für die Deviation verursachen Probleme bei der Fokussierung und damit den Verlust des HF- Signals.
Obwohl dass Überzugsmittel gem. Vergleichsversuch in einer größeren Dicke aufgetragen wurde, zeigt es eine deutliche geringere Härte und einen stärkeren Schrumpf der zum Verbiegen des optischen Datenträgers führt.

Claims (7)

1. Optischer Datenspeicher, der mit einer Beschichtung versehen ist, die durch Strahlungshärtung eines strahlungshärtbaren Überzugsmittels, das mindestens ein Acrylat-Monomer enthält, erhalten wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Überzugsmittel zusätzlich mindestens ein kolloidales Metalloxid, mindestens ein Hydrolyseprodukt mindestens eines Alkoxysilylacrylates sowie gegebenenfalls mindestens einen UV-Photoinitiator umfaßt.
2. Optische Datenspeicher nach Anspruch 1, worin das strahlungshärtbare Überzugsmittel ein UV-härtbares Überzugsmittel ist, das mindestens einen UV-Photoinitiator umfaßt.
3. Optische Datenspeicher nach Anspruch 1 oder 2, worin das UV-härtbares Überzugsmittel
  • A) 1 bis 60 Gew.-% mindestens eines kolloidalen Metalloxids,
  • B) 0,1 bis 50 Gew.-% mindestens eines Hydrolyseproduktes eines Alkoxysilylacrylates,
  • C) 25 bis 90 Gew.-% mindestens eines Acrylat-Monomers, und
  • D) 0,01 bis 15 Gew.-% mindestens eines UV-Photoinitiators,
jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung enthält.
4. Optische Datenträger nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei denen es sich um optische Datenträger auf Basis von Polycarbonaten handelt.
5. Optische Datenträger nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei denen es sich um CD, DVD oder DVD-R auf Basis von Polycarbonaten handelt.
6. Verfahren zur Herstellung von optischen Datenträgen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das strahlungshärtbare Überzugsmittel auf das Substrat aufgebracht, durch ein Schleuderverfahren auf die gewünschte Dicke gebracht und anschließend gehärtet wird.
7. Verwendung eines strahlungshärtbaren Überzugsmittels, dass mindestens ein kolloidales Metalloxid, mindestens ein Hydrolyseprodukt mindestens eines Alkoxysilylacrylates, mindestens ein Acrylat-Monomer sowie gegebenenfalls mindestens einen Photoinitiator umfaßt, zur Beschichtung von optischen Datenträgern.
DE10151853A 2001-10-24 2001-10-24 Verfahren zur Kratzfestbeschichtung von optischen Speichermedien Expired - Fee Related DE10151853C1 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10151853A DE10151853C1 (de) 2001-10-24 2001-10-24 Verfahren zur Kratzfestbeschichtung von optischen Speichermedien
CA002464376A CA2464376A1 (en) 2001-10-24 2002-10-22 Scratch-resistant coating method for optical storage media
PCT/EP2002/011790 WO2003035773A2 (de) 2001-10-24 2002-10-22 Verfahren zur kratzfestbeschichtung von optischen speichermedien
JP2003538280A JP2005506649A (ja) 2001-10-24 2002-10-22 光記憶媒体用の耐引っ掻き性コーティング法
EP02801907A EP1446455A2 (de) 2001-10-24 2002-10-22 Verfahren zur kratzfestbeschichtung von optischen speichermedien
RU2004115756/04A RU2324716C2 (ru) 2001-10-24 2002-10-22 Способ получения стойкого к царапанью покрытия оптических носителей информации
CNB028210360A CN1292030C (zh) 2001-10-24 2002-10-22 光学存储介质的耐刮涂覆方法
KR10-2004-7006062A KR20040075858A (ko) 2001-10-24 2002-10-22 광학 저장 매체의 내긁힘성 코팅 방법
US10/493,184 US20050084643A1 (en) 2001-10-24 2002-10-22 Scratch-resistant coating method for optical storage media
MXPA04003810A MXPA04003810A (es) 2001-10-24 2002-10-22 Metodo de recubrimiento resistente a rayaduras para medios de almacenamiento optico.
HK05106448.0A HK1073859B (en) 2001-10-24 2002-10-22 Scratch-resistant coating method for optical storage media

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10151853A DE10151853C1 (de) 2001-10-24 2001-10-24 Verfahren zur Kratzfestbeschichtung von optischen Speichermedien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10151853C1 true DE10151853C1 (de) 2003-03-20

Family

ID=7703174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10151853A Expired - Fee Related DE10151853C1 (de) 2001-10-24 2001-10-24 Verfahren zur Kratzfestbeschichtung von optischen Speichermedien

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20050084643A1 (de)
EP (1) EP1446455A2 (de)
JP (1) JP2005506649A (de)
KR (1) KR20040075858A (de)
CN (1) CN1292030C (de)
CA (1) CA2464376A1 (de)
DE (1) DE10151853C1 (de)
MX (1) MXPA04003810A (de)
RU (1) RU2324716C2 (de)
WO (1) WO2003035773A2 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005044550A2 (en) 2003-10-27 2005-05-19 Macdermid Acumen, Inc. Protective u.v. curable cover layer for optical media
DE102017101978A1 (de) 2017-02-01 2018-08-02 Fachhochschule Kiel Transparente, kratzfeste Schicht mit Antifouling-Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung derselben

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005020511A1 (de) * 2005-04-29 2006-11-09 Basf Ag Verbundelement, insbeondere Fensterscheibe
DE102006016642A1 (de) * 2006-04-08 2007-10-18 Bayer Materialscience Ag UV-härtende Schutzschicht für thermoplastische Substrate
KR20090019317A (ko) * 2007-08-20 2009-02-25 엘지전자 주식회사 가전기기용 외장필름 및 이를 이용한 가전기기
JP5525152B2 (ja) * 2007-10-01 2014-06-18 アトミクス株式会社 紫外線硬化型コーティング用組成物およびその製造方法、並びにこれを被覆してなる樹脂被覆品
CN104530461B (zh) * 2011-01-28 2018-05-18 大日本印刷株式会社 装饰片材及使用其而成的装饰树脂成形品
KR101812938B1 (ko) * 2011-01-28 2017-12-27 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 장식 시트 및 그것을 사용하여 이루어지는 장식 수지 성형품
JP5747626B2 (ja) * 2011-03-30 2015-07-15 大日本印刷株式会社 加飾シート及びこれを用いた加飾樹脂成形品
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5662988A (en) * 1993-01-22 1997-09-02 Sharp Kabushiki Kaisha Magneto-optical recording medium

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4198465A (en) * 1978-11-01 1980-04-15 General Electric Company Photocurable acrylic coated polycarbonate articles
US4491508A (en) * 1981-06-01 1985-01-01 General Electric Company Method of preparing curable coating composition from alcohol, colloidal silica, silylacrylate and multiacrylate monomer
US4455205A (en) * 1981-06-01 1984-06-19 General Electric Company UV Curable polysiloxane from colloidal silica, methacryloyl silane, diacrylate, resorcinol monobenzoate and photoinitiator
US5176943A (en) * 1991-07-09 1993-01-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optical recording medium with antistatic hard coating
DE69213647T2 (de) * 1991-10-24 1997-02-06 Tosoh Corp Schutzüberzugsmaterial
US5318850A (en) * 1991-11-27 1994-06-07 General Electric Company UV curable abrasion-resistant coatings with improved weatherability
JP3486709B2 (ja) * 1996-06-21 2004-01-13 株式会社リコー 光記録媒体
SG72852A1 (en) * 1997-08-15 2000-05-23 Ricoh Kk Optical recording medium and recording and reproducing method using the same
RU2207291C1 (ru) * 2002-09-05 2003-06-27 Алмазова Эмилия Александровна Способ комплексной защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5662988A (en) * 1993-01-22 1997-09-02 Sharp Kabushiki Kaisha Magneto-optical recording medium

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005044550A2 (en) 2003-10-27 2005-05-19 Macdermid Acumen, Inc. Protective u.v. curable cover layer for optical media
EP1677969A4 (de) * 2003-10-27 2011-07-27 Macdermid Acumen Inc Uv-aushärtbare deckschutzschicht für optische medien
DE102017101978A1 (de) 2017-02-01 2018-08-02 Fachhochschule Kiel Transparente, kratzfeste Schicht mit Antifouling-Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung derselben
WO2018141832A1 (de) 2017-02-01 2018-08-09 Fachhochschule Kiel Transparente, kratzfeste schicht mit antifouling-eigenschaften und verfahren zur herstellung derselben
DE102017101978B4 (de) 2017-02-01 2023-02-02 Fachhochschule Kiel Transparente, kratzfeste Schicht mit Antifouling-Eigenschaften und Verfahren zur Herstellung derselben

Also Published As

Publication number Publication date
RU2324716C2 (ru) 2008-05-20
RU2004115756A (ru) 2005-10-27
WO2003035773A2 (de) 2003-05-01
MXPA04003810A (es) 2005-04-08
CN1575324A (zh) 2005-02-02
EP1446455A2 (de) 2004-08-18
JP2005506649A (ja) 2005-03-03
KR20040075858A (ko) 2004-08-30
CA2464376A1 (en) 2003-05-01
CN1292030C (zh) 2006-12-27
HK1073859A1 (en) 2005-10-21
US20050084643A1 (en) 2005-04-21
WO2003035773A3 (de) 2003-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE112004001978B4 (de) Hartbeschichtungsmittel-Zusammensetzung und deren Verwendung
DE112004001757B4 (de) Hartbeschichtungsmaterial-Zusammensetzung und damit beschichteter Gegenstand
DE69218018T2 (de) Härtbare Beschichtungsharzzusammensetzung und Informationsaufzeichnungsmedium, welches dieselbe verwendet
DE69736582T2 (de) Uv-härtbare klebstoffzusammensetzung und gegenstand
DE2954634C2 (de)
DE10151853C1 (de) Verfahren zur Kratzfestbeschichtung von optischen Speichermedien
DE112004002275T5 (de) Hartbeschichtungsmittel-Zusammensetzung und diese verwendendes optisches Informationsmedium
DE112004001999T5 (de) Optisches Informationsmedium
DE102008057524A1 (de) Kratzfestbeschichtete Polycarbonate mit hoher Transparenz, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0210637B1 (de) Optische Beschichtungszusammensetzung
DE19621745A1 (de) Eine Polydimethylsiloxan umfassende strahlungshärtbare Zusammensetzung
US20030045598A1 (en) Radiation curable coating compositions
DE69922130T2 (de) Ultraviolett härtbare zusammensetzung, optische platte und verfahren zu deren herstellung
DE60311143T2 (de) Uv-härtbares klebemittel für optische speichermedien, gehärtetes material und waren
KR20060049031A (ko) 코팅용 조성물, 코팅필름, 코팅필름 제조방법 및 광기록매체
DE60031651T2 (de) Optische platte und ultraviolett-härtbare zusammensetzung für eine optische platte
WO2001084544A1 (de) Verwendung von strahlenvernetzbaren polymer-zusammensetzungen als daten-aufzeichnungsmedium
DE69423556T2 (de) Optisches Informationsaufzeichnungsmedium
DE69321643T2 (de) Optisches Speichermedium und Informationsaufzeichnungsverfahren mit diesem
DE60104596T2 (de) UV-härtbare Masse, damit hergestellte optische Platte und Verfahren zur Herstellung dieser optischen Platte
AT507649B1 (de) Ultraviolett-härtbare zusammensetzung für eine optische speicherplatte und eine optische speicherplatte
EP0336213B1 (de) Siliciumnaphthalocyanine sowie dünne strahlungsempfindliche Beschichtungsfilme, die diese Verbindungen enthalten
EP0358080A2 (de) Siliciumnaphthalocyanine mit ungesättigten Liganden sowie optisches Aufzeichnungsmedium
DE69219649T2 (de) Optisches Aufzeichnungsmedium
US6395365B1 (en) Optical recording medium

Legal Events

Date Code Title Description
8100 Publication of the examined application without publication of unexamined application
8304 Grant after examination procedure
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: BAYER MATERIALSCIENCE AG, 51373 LEVERKUSEN, DE

Owner name: GE BAYER SILICONES GMBH & CO. KG, 40699 ERKRATH, D

8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS GMBH, 51373 LE, DE

Owner name: BAYER MATERIALSCIENCE AG, 51373 LEVERKUSEN, DE

R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee

Effective date: 20110502