DE1015165B

DE1015165B - Curable coating agents, especially stoving enamels

Info

Publication number: DE1015165B
Application number: DEA22804A
Authority: DE
Inventors: Jack C Bacon
Original assignee: Atlas Powder Co
Current assignee: Atlas Powder Co
Priority date: 1954-06-10
Filing date: 1955-06-06
Publication date: 1957-09-05

Description

Härtbare Uberzugsmittel, insbesondere Einbrennlacke Die Erfindung betrifft neuartige härtbare Überzugsmittel auf der Grundlage von alkylierten Harnstoff- oder Melaminharzen und speziellen linearen Polyesterharzen. Curable coating agents, in particular stoving enamels. The invention relates to novel curable coating agents based on alkylated urea or melamine resins and special linear polyester resins.

Die neuen Überzugsmittel haften sehr fest an Metalloberflächen; die Überzüge sind zugleich hart und biegsam und besitzen, wie weiter unten ausgeführt wird, gegenüber bekannten Überzugsmitteln auf der Grundlage von alkylierten Harnstoff- oder Melaminharzen und linearen Polyesterharzen außergewöhnliche chemische Widerstandsfähigkeit ihrer Filme. Die Überzüge sind ferner bemerkenswert widerstandsfähig gegen durch Hitzeeinwirkung hervorgerufene Qualitätsminderung. Die pigmentierten Überzugsmittel liefern hochglänzende Filme nach dem Einbrennen. The new coating agents adhere very firmly to metal surfaces; the Coatings are hard and flexible at the same time and have, as explained below compared to known coating agents based on alkylated urea or melamine resins and linear polyester resins have exceptional chemical resistance of their films. The coatings are also remarkably resistant to through Reduction in quality caused by exposure to heat. The pigmented coating agents deliver high-gloss films after stoving.

Die Überzugsmittel werden erhalten, wenn man ein alkyliertes Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt mit einem linearen Polyesterharz kombiniert, das durch Polyveresterung einer zweibasischen Säure mit einem Diol entsteht, wobei zumindest der größere Teil ein Ätheralkohol nach der Formel ist, wobei A ein 2-Alkylidenradikal mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, R ein Alkylenradikal mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, rn und n jeweils wenigstens 1 und die Quersumme von m und n nicht größer als 3 ist.The coating agents are obtained when an alkylated melamine-formaldehyde or urea-formaldehyde condensation product is combined with a linear polyester resin which is formed by polyesterification of a dibasic acid with a diol, at least the greater part being an ether alcohol according to the formula where A is a 2-alkylidene radical having 3 to 4 carbon atoms, R is an alkylene radical having 2 to 3 carbon atoms, rn and n are each at least 1 and the sum of m and n is not greater than 3.

Die genannte zweibasische Säure kann gesättigt oder ungesättigt, aliphatisch oder aromatisch sein und weist außer der Carboxylgruppe keine anderen reaktionsfähigen Gruppen auf. So können z. B. folgende Polyester verwendet werden: ein Ester der Maleinsäure, der Fumarsäure, der Phthalsäure, (o-, m- oder p-), der Bernsteinsäure, der Adipinsäure, der Sebacinsäure, der Itaconsäure, der Tetrahydrophthalsäure, der Tetrachlorphthalsäure, der Chlormaleinsäure oder ein Ester aus Gemischen der genannten Säuren. Said dibasic acid can be saturated or unsaturated, be aliphatic or aromatic and has no other than the carboxyl group reactive groups. So z. B. the following polyesters are used: an ester of maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, (o-, m- or p-), the Succinic acid, adipic acid, sebacic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, of tetrachlorophthalic acid, chloromaleic acid or an ester of mixtures of the named acids.

Zu den Diolen, die den Alkoholrest der genannten Polyester bilden können, gehören 2, 2-Di-(4-ß-oxyäthoxyphenyl)-propan, 2, 2-Di-(4-ß-oxyäthoxyphenyl) -butan, der Polyoxyäthylenäther des 4, 4-Isopropylidendiphenols, worin beide phenolischen Hydroxyle veräthert und die durchschnittliche Anzahl der Oxyäthylengruppen je Mol 2,6 ist, der Polyoxypropylenäther des gleichen Diphenols, wobei beide phenolischen Hydroxyle veräthert und die Anzahl der Oxypropylengruppen je Mol 2,2 ist, und Gemische solcher oxyalkylierten Phenole miteinander oder mit kleineren Mengen anderer zweiwertiger Alkohole, wie z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Neopentylglykol, Trimethylenglykol, Hexylenglykol, 1, 4-Cyclohexandiol u. dgl. The diols that form the alcohol residue of the polyesters mentioned can include 2, 2-di- (4-ß-oxyäthoxyphenyl) -propane, 2, 2-di- (4-ß-oxyäthoxyphenyl) -butane, the polyoxyethylene ether of 4, 4-isopropylidenediphenol, in which both are phenolic Hydroxyls etherified and the average number of oxyethylene groups per mole 2.6 is the polyoxypropylene ether of the same diphenol, both being phenolic Hydroxyls etherified and the number of oxypropylene groups per mole is 2.2, and mixtures such oxyalkylated phenols with one another or with smaller amounts of other dihydric ones Alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, Trimethylene glycol, hexylene glycol, 1,4-cyclohexanediol and the like.

Die in den erfindungsgemäßen Gemischen verwendeten linearen Polyesterharze lassen sich nach bekannten Methoden leicht herstellen. Die zweibasische Säure oder ihr Anhydrid oder einer ihrer niedrigen aliphatischen Ester wird mit dem Diol unter zur Wasserentziehung geeigneten Bedingungen so lange erhitzt, bis der gewünschte Kondensationsgrad erreicht ist. Gewöhnlich wird vorgezogen, Säure und Diol in im wesentlichen äquimolaren Mengen zu verwenden und im Reaktionsgefäß eine inerte Atmosphäre aufrechtzuerhalten, wobei zumindest die Endstufen der Reaktion bei vermindertem Druck durchgeführt werden. In einigen Fällen erwies es sich als günstig, einen leichten Überschuß des zweiwertigen Alkohols, und zwar bis zu 20 Molprozent, zu verwenden, wodurch Harze mit niedriger Säurezahl erhalten werden, ohne daß die Polyveresterung ein solches Ausmaß annimmt, daß außerordentlich hochmolekulare Harze erzielt werden. The linear polyester resins used in the mixtures according to the invention can be sorted according to known Easily create methods. The dibasic acid or their anhydride or one of their lower aliphatic esters is taking with the diol conditions suitable for dehydration are heated until the desired Degree of condensation is reached. Usually it is preferred to use acid and diol in im to use substantial equimolar amounts and an inert atmosphere in the reaction vessel maintain at least the final stages of the reaction at reduced Printing can be carried out. In some cases it turned out to be beneficial, an easy one To use excess dihydric alcohol, up to 20 mole percent, whereby low acid number resins are obtained without the polyesterification to such an extent that extremely high molecular weight resins are obtained.

Bei den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln werden Polyester, wie sie zuvor beschrieben wurden, mit Formaldehydkondensaten von Polyaminverbindungen, besonders Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehyd-Harzen vereinigt. Im allgemeinen wurde gefunden, daß mit Melamin-Formaldehyd-Harzen die besseren Überzüge erhalten werden. Die verwendeten Amin-Aldehyd-Harze gehören zu der in Lösungsmitteln löslichen Art, die dadurch erhalten wird, daß die Kondensation in Gegenwart eines niedrig-aliphatischen Alkohols, vorzugsweise Butanols, durchgeführt wird. In the case of the coating compositions according to the invention, polyesters are like them previously described, with formaldehyde condensates of polyamine compounds, in particular Urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde resins combined. In general it has been found that the better coatings are obtained with melamine-formaldehyde resins will. The amine-aldehyde resins used are soluble in solvents Kind obtained by condensation in the presence of a low aliphatic Alcohol, preferably butanol, is carried out.

Brauchbare Überzugsmittel werden dadurch erzielt, daß Gemische von 40 bis 800/, Polyester- und dementsprechend 60 bis 20 °/0 Amin-Aldehyd-Harz bevorzugt werden. Usable coating agents are obtained by using mixtures of 40 to 800 /, polyester and accordingly 60 to 20% amine-aldehyde resin are preferred will.

In den folgenden Beispielen werden derartige Gemische beschrieben. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle angegebenen Teil- und Prozentmengen auf das Gewicht. Such mixtures are described in the following examples. Unless otherwise stated, all specified parts and percentages relate to on weight.

Beispiel 1 In einem Gemisch aus gleichen Teilen Xylol und Methyläthylketon wurde eine 50prozentige Lösung des Fumarsäurepolyesters des symmetrischen (Di)-Oxypropyläthers des Isopropylidendiphenols hergestellt. Getrennt hiervon wurde eine 50prozentige Lösung eines butylierten Melamin-Formaldehyd-Kondensats in einem Gemisch aus gleichen Teilen Butanol und Xylol hergestellt. 85 Teile der Polyesterlösung und 15 Teile der Melamin-Formaldehyd-Kondensatlösung wurden gemischt und mit 20 Teilen Xylol verdünnt. Es wurde eine klare, viskose Lösung erhalten, die durch Zugabe von etwa einem Drittel ihres Volumens Xylol oder eines Gemisches aus Xylol und Methyläthylketon auf Spritzkonsistenz verdünnt werden konnte. Example 1 In a mixture of equal parts of xylene and methyl ethyl ketone became a 50 percent solution of the fumaric acid polyester of the symmetrical (di) -oxypropyl ether of isopropylidenediphenol. A 50 percent was separated from this Solution of a butylated melamine-formaldehyde condensate in a mixture of the same Parts of butanol and xylene are made. 85 parts of the polyester solution and 15 parts the melamine-formaldehyde condensate solution were mixed with 20 parts of xylene diluted. A clear, viscous solution was obtained which, by adding about one third of its volume xylene or a mixture of xylene and methyl ethyl ketone could be diluted to spray consistency.

Das so verdünnte Gemisch wurde auf Versuchsplatten aufgespritzt und bei 187,7° 10 Minuten lang eingebrannt. The mixture diluted in this way was sprayed onto test plates and Baked at 187.7 ° for 10 minutes.

Es wurden durchsichtige, guten Glanz aufweisende Überzüge erhalten, die auf Messing-, Kupfer-, Aluminium-, Stahl-, Glas- und Zinnplatten zäh hafteten. Die Üb erzüge waren ebenso hart wie biegsam und wurden durch 24stündige Einwirkung von 4prozentigem Natriumhydroxyd nicht angegnffen, ebensowenig durch Oleinsäure.Transparent coatings exhibiting good gloss were obtained, which adhered tenaciously to brass, copper, aluminum, steel, glass and tin plates. The covers were as hard as they were flexible and were exposed to 24 hours of 4 per cent sodium hydroxide, just as little of oleic acid.

Beispiel 2 Das Polyesterharz des Beispiels 1 wurde durch den Phthalsäureester des Polyoxyäthylenäthers des Isopropylidendiphenols ersetzt, der 2, 2-Oxyäthylengruppen je Mol enthielt. Der auf Stahl aufgetragene Überzug, der 10 Minuten bei 176,7° eingebrannt wurde, war hart und gleichzeitig biegsam und haftete zäh am Metall. Example 2 The polyester resin of Example 1 was replaced by the phthalic acid ester of the polyoxyethylene ether of isopropylidenediphenol replaced the 2, 2-oxyethylene groups contained per mole. The coating applied to steel that was baked for 10 minutes at 176.7 ° was hard and at the same time flexible and adhered tenaciously to the metal.

Beispiel 3 Das Polyesterharz des Beispiels 1 wurde durch den Isophthalsäureester des Polyoxypropylenäthers des Isopropylendiphenols ersetzt, der 2, 2-Oxypropylengruppen je Mol enthielt. Ebenso wie in den Beispielen 1 und 2 war der mit dem Gemisch erhaltene Überzug nach dem Einbrennen klar, hart, biegsam und haftend. Example 3 The polyester resin of Example 1 was replaced by the isophthalic acid ester of the polyoxypropylene ether of isopropylene diphenol replaced the 2, 2-oxypropylene groups contained per mole. The same as in Examples 1 and 2 was that obtained with the mixture After baking, the coating is clear, hard, flexible and adhesive.

Beispiel 4 Der Polyester des Beispiels 1 wurde durch den Sebacinsäurepolyester des gleichen wie im vorigen Beispiel beschriebenen Polyoxypropylenäthers ersetzt. Der Überzug war weicher und biegsamer als der der Beispiele 1 bis 3 und benötigte ein 15 Minuten langes Einbrennen bei 176,7°, um die Oberilächenldebrigkeit zu verlieren. Er haftete fest am Metall. Example 4 The polyester of Example 1 was replaced by the sebacic acid polyester the same as in the previous example described polyoxypropylene ether replaced. The coating was softer and more pliable than that of Examples 1 to 3 and needed a 15-minute stoving at 176.7 ° to lose the surface adhesion. It was firmly attached to the metal.

Beispiel 5 Der Polyester des Beispiels 1 wurde durch das Polyesterreaktionsprodukt ersetzt, das dadurch erhalten wurde, daß 1,15 Mol Polyoxypropylenäther des Isopropylidendiphenols, der 2, 2-Oxypropylengruppen je Mol enthielt, mit 1 Mol Fumarsäure kondensiert wurde. Example 5 The polyester of Example 1 was made by the polyester reaction product replaced, which was obtained that 1.15 mol of polyoxypropylene ether of isopropylidenediphenol, which contained 2,2-oxypropylene groups per mole, was condensed with 1 mole of fumaric acid.

Nach 10 Minuten langem Einbrennen bei 176,7° war der Überzug haftend, zäh und biegsam und sehr säurebeständig.After baking at 176.7 ° for 10 minutes, the coating was adherent, tough and flexible and very acid-resistant.

Beispiel 6 Eine Stammlösung aus Teilen des Polyesterharzes des Beispiels 1 in Xylol wurde hergestellt. 70 Teile der Lösung wurden mit 30 Teilen Resimene 882 (eine 50prozentige Lösung von butyliertem Melamin-Form- aldehyd in Xylol-Butanol) und 30 Teilen Xylol gemischt. Example 6 A stock solution of parts of the polyester resin of the example 1 in xylene was made. 70 parts of the solution were mixed with 30 parts of resimene 882 (a 50 percent solution of butylated melamine form- aldehyde in xylene butanol) and 30 parts of xylene mixed.

Es wurde eine klare Lösung erhalten, die durch etwa ein drittel Verdünnung mit Xylol oder Xylol-Keton-Lösung zum Verspritzen geeignete Viskosität erhielt.A clear solution was obtained by about a third dilution obtained viscosity suitable for spraying with xylene or xylene-ketone solution.

Die durch das Aufsprühen einer solchen verdünnten Lösung auf Metall erhaltenen Überzüge waren nach 10 Minuten langem Einbrennen bei 176,7° durchsichtig und glänzend und hafteten auf Metall, sie waren etwas härter als die Überzüge des Beispiels 1. Die Biegsamkeit des Films wurde dadurch erhöht, daß 10 0/, des Polyesterbestandteils durch den im Beispiel 4 beschriebenen Sebacinsäurepolyester ersetzt wurden. The result of spraying such a dilute solution on metal The resulting coatings were transparent after baking at 176.7 ° for 10 minutes and shiny and adhered to metal, they were a little harder than the coatings of the Example 1. The flexibility of the film was increased by adding 10% of the polyester component were replaced by the sebacic acid polyester described in Example 4.

Beispiel 7 50 Teile der Stammlösung des Beispiels 6 und 50 Teile einer 50prozentigen Lösung eines butylierten Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes in Xylol-Butanol-Lösungsmittel wurden unter Zugabe von 30 Teilen Xylol gemischt. Die Lösung wurde auf Spritzkonsistenz verdünnt und als Überzug auf eine Stahlplatte aufgebracht. Example 7 50 parts of the stock solution of Example 6 and 50 parts a 50 percent solution of a butylated urea-formaldehyde condensation product in xylene-butanol solvent were mixed with the addition of 30 parts of xylene. The solution was diluted to a spray consistency and coated onto a steel plate upset.

Nach 15 Minuten langem Einbrennen bei 148,9° war der Überzug hart, glänzend, durchsichtig und haftend.After baking at 148.9 ° for 15 minutes, the coating was hard, shiny, transparent and adhesive.

Beispiel 8 40 Teile der Stammlösung des Beispiels 6 wurden mit 60 Teilen einer 50prozentigen Lösung eines butylierten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, 20 Teilen Xylol und 10 Teilen Methyläthylketon vermischt.. Example 8 40 parts of the stock solution from Example 6 were mixed with 60 Parts of a 50 percent solution of a butylated melamine-formaldehyde condensation product, 20 parts of xylene and 10 parts of methyl ethyl ketone mixed.

Die so erhaltene klare, viskose Lösung wurde mit Xylol auf Spritzkonsistenz verdünnt und auf eine reine Metallplatte aufgetragen. Nachdem sie 15 Minuten bei 176,7° eingebrannt worden war, bildete sie einen durchsichtigen, harten, biegsamen Überzug, der härter als der des Beispiels 6 und nach 10 Minuten langem Einbrennen beständiger gegen Säuren, Alkalien und Lösungsmittel war als der Überzug des Beispiels 6.The clear, viscous solution thus obtained was sprayed to a spray consistency with xylene diluted and applied to a pure metal plate. After 15 minutes at 176.7 ° had been burned in, it formed a transparent, hard, flexible one Coating that is harder than that of Example 6 and after being baked for 10 minutes was more resistant to acids, alkalis and solvents than the coating of the example 6th

Beispiel 9 90 Teile der Stammlösung des Beispiels 6 wurden mit 10 Teilen Melaminharz nach Beispiel 8 und 20 Teilen Xylol gemischt. Das entstehende Gemisch wurde durch weitere Verdünnung mit Xylol auf Spritzkonsistenz verdünnt und auf Stahlplatten aufgetragen. Nach 10 Minuten langem Einbrennen bei 176,7° entstand ein harter, biegsamer Überzug, der gut am Metall haftete. Example 9 90 parts of the stock solution of Example 6 were mixed with 10 Parts of melamine resin according to Example 8 and 20 parts of xylene are mixed. The emerging Mixture was diluted to a spray consistency by further dilution with xylene and applied to steel plates. After stoving for 10 minutes at 176.7 °, the result was obtained a hard, pliable coating that adhered well to the metal.

Beispiel 10 10 Teile der 60prozentigen Lösung des Polyesters des Beispiels 1 in Methyläthylketon wurden mit 90 Teilen Melaminharz gemischt und durch Verdünnung mit einem Gemisch aus Methyläthylketon und Xylol im Verhältnis von 1 :1 auf Spritzkonsistenz verdünnt. Example 10 10 parts of the 60 percent solution of the polyester des Example 1 in methyl ethyl ketone were mixed with 90 parts of melamine resin and washed through Dilution with a mixture of methyl ethyl ketone and xylene in a ratio of 1 : 1 diluted to spray consistency.

Nach Aufspritzen auf Metall und 10 Minuten langem Brennen bei 176,7° ergab sich ein sehr harter, glänzender Überzug, der fest an dem Metall haftete. After spraying onto metal and burning at 176.7 ° for 10 minutes a very hard, shiny coating resulted that was firmly adhered to the metal.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung von pigmentierten Einbrennemaillen. The following examples illustrate the preparation of pigmented Branded enamels.

Beispiel 11 65 Teile Titandioxydpigment wurden in einer Kugelmühle in einer Lösung von 20 Teilen butyliertem Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, das mit einer gleichen Gewichtsmenge eines Xylol-Butanol-Gemisches verdünnt ist, und 15 Teilen Xylol gemischt. Example 11 65 parts of titanium dioxide pigment were added in a ball mill in a solution of 20 parts of butylated urea-formaldehyde condensation product, which is diluted with an equal amount by weight of a xylene-butanol mixture, and 15 parts of xylene mixed.

Getrennt hiervon wurde eine Harzlösung hergestellt, die 45 Teile der Polyesterlösung des Beispiels 1 und 10 Teile Resimene 882 enthielt. Separately, a resin solution containing 45 parts was prepared of the polyester solution of Example 1 and 10 parts of Resimene 882 contained.

Zu der Lösung wurden 45 Teile des obigen gemahlenen Pigments gegeben. Das entstehende Gemisch wurde durch Verdünnung mit etwa einem Drittel seines Volumens Xylol auf Spritzkonsistenz verdünnt. Durch Aufspritzen eines Überzugs des entstehenden Gemisches auf Stahl und durch 10 Minuten langes Brennen desselben bei 176,7° wurde eine ausgezeichnete, guten Glanz aufweisende weiße Oberfläche erhalten, die fest an dem Metall haftete. To the solution, 45 parts of the above milled pigment was added. The resulting mixture was made by diluting it with about one third of its volume Xylene diluted to spray consistency. By spraying on a coating of the resulting Mixture on steel and firing at 176.7 ° for 10 minutes obtain an excellent, good gloss white surface that is solid stuck to the metal.

Der Überzug war biegsam und gegen Qualitätsverringerung durch Hitzeeinwirkung außerordentlich widerstandsfähig.The coating was pliable and resistant to degradation from heat extremely resistant.

Beispiel 12 65 Teile Chromorangepigment wurden in 35 Teilen einer 50prozentigen Lösung des Polyesters des Beispiels 1 in 100 Teilen eines aromatischen Lösungsmittels, das reich ist an Trimethylbenzol, gemahlen, indem die Mischung zweimal über eine Laboratoriums-Dreiwalzenmühle gegeben wurde. Example 12 65 parts of chromium orange pigment were in 35 parts of a 50 percent solution of the polyester of Example 1 in 100 parts of an aromatic Solvent that is rich in trimethylbenzene, milled by the mixture twice was passed through a laboratory three roll mill.

90 Teile des obigen gemahlenen Stoffes wurden in einem Gemisch aus 210 Teilen der Stammlösung des Beispiels 6, 100 Teilen einer 50prozentigen Lösung eines butylierten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsproduktes in einem Butanol-Xylol-Gemisch im Verhältnis von 1:1 und 50 Teilen Xylol dispergiert. 90 parts of the above milled material were in a mixture of 210 parts of the stock solution of Example 6, 100 parts of a 50 percent solution of a butylated melamine-formaldehyde condensation product in a butanol-xylene mixture dispersed in a ratio of 1: 1 and 50 parts of xylene.

3 Teile des obigen Konzentrats wurden mit 1 Teil Xylol verdünnt, worauf eine Lackfarbe, die Spritzkonsistenz aufwies, erhalten wurde. Nachdem diese auf Stahl aufgesprüht und 15 Minuten bei 148,9° gebrannt wurde, bildete es eine orangefarbene Oberfläche, die hart, haftend und biegsam war. Der überzogene Stahl überstand 60stündiges Eintauchen in 50prozentige Schwefelsäure ohne Verlust an Glanz oder an Haftfähigkeit. 3 parts of the above concentrate were diluted with 1 part xylene, whereupon a lacquer paint which had a spray consistency was obtained. After this sprayed onto steel and baked at 148.9 ° for 15 minutes, it formed one orange surface that was hard, sticky, and pliable. The coated steel survived 60 hours immersion in 50 percent sulfuric acid without loss of gloss or in terms of adhesiveness.

In den vorstehenden Beispielen wurden Xylol und Methyläthylketon als Lösungsmittel verwendet. Auch andere aromatische Kohlenwasserstoffe, vor allem Toluol und die Trimethylbenzole und andere Ketone, wie z. B. In the previous examples, xylene and methyl ethyl ketone were used used as a solvent. Also other aromatic hydrocarbons, especially Toluene and the trimethylbenzenes and other ketones, such as. B.

Aceton, Methylisobutylketon, Cyclohexanon u. dgl., können verwendet werden. Ebenso sind die niederen aliphatischen Ester und Äther gute Lösungsmittel für die erfindungsgemäßen Überzugsgemische und können zu deren Herstellung verwendet werden. Niedere aliphatische Alkohole sind in gewissem Grad verwendbar, sollten aber keinen stärkeren Anteil des Lösungsmittels ausmachen. Aliphatische Kohlenwasserstoffe sollten nur in sehr kleinen Mengen verwendet, sonst aber vermieden werden.Acetone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and the like can be used will. The lower aliphatic esters and ethers are also good solvents for the coating mixtures according to the invention and can be used for their production will. Lower aliphatic alcohols are to some extent usable, should it be but do not make up a greater proportion of the solvent. Aliphatic hydrocarbons should only be used in very small amounts, otherwise avoided.

Der nachfolgend aufgeführte Vergleichsversuch zeigt die überlegene chemische Widerstandsfähigkeit der erfindungsgemäßen Überzugsmittel gegenüber bekannten Überzugsmaterialien auf der Grundlage von Melamin-oder Harnstoffharzen und linearen Polyesterharzen. The comparison test listed below shows the superior one chemical resistance of the coating compositions according to the invention to known ones Coating materials based on melamine or urea resins and linear Polyester resins.

Es wurden zwei Lacke A und B hergestellt, die jeweils 7001, lineares Polyesterharz und 300/o butyliertes Melamin-Formaldehyd-Harz enthielten. Im Lack A bestand das Polyesterharz erfindungsgemäß aus dem Fumarsäureester des 2, 2-Di- (oxypropoxyphenyl) -propans. Two lacquers A and B were produced, each 7001, linear Contained polyester resin and 300 / o butylated melamine-formaldehyde resin. In the paint A consisted of the polyester resin according to the invention from the fumaric acid ester of 2, 2-di- (oxypropoxyphenyl) propane.

Lack B enthielt als Polyesterharz den Propylenglycolester eines Phthalsäure-Fumarsäure-Gemisches (Mol- verhältnis 60: 40). Die beiden Lacke wurden auf eine zum Aufsprühen geeignete Konsistenz verdünnt, auf Stahlplatten aufgebracht und 15 Minuten bei 175° gebrannt.Lacquer B contained the propylene glycol ester of a phthalic acid-fumaric acid mixture as the polyester resin (Mol- ratio 60:40). The two paints were applied to one suitable for spraying Diluted consistency, applied to steel plates and baked at 175 ° for 15 minutes.

Die gebrannten Lackfilme wurden anschließend auf ihre chemische Widerstandsfähigkeit untersucht, indem man auf sie an verschiedenen Stellen 400/,ige Schwefelsäure und 40/,ige Natronlauge aufbrachte und die behandelten Stellen mit umgekehrten Uhrgläsern bedeckte. The fired paint films were then tested for their chemical resistance investigated by looking at them in different places 400 /, ige sulfuric acid and 40% sodium hydroxide solution and the treated areas with inverted watch glasses covered.

Die Lackfilme wurden täglich auf ihre Zerstörung durch die Säure und das Alkali untersucht. Der Lack B wurde innerhalb 24 Stunden sowohl von der Säure als auch vom Alkali zerstört. Der Lack A war nach 48stündiger Alkalieinwirkung noch intakt und wurde erst nach 72 Stunden vom Alkali angegriffen. Der unter Säureeinwirkung stehende Lack A war nach 72 Stunden noch völlig unversehrt.The paint films were daily checked for their destruction by the acid and examined the alkali. The lacquer B was both from the acid within 24 hours as well as destroyed by alkali. The paint A was still after 48 hours of exposure to alkali intact and was only attacked by the alkali after 72 hours. The one under the action of acid Standing varnish A was still completely undamaged after 72 hours.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Curable coating agents, in particular stoving enamels, based on alkylated urea or melamine resins and linear polyester resins, characterized in that they contain a linear polyester resin which is the esterification product of a dibasic acid and a diol, at least the greater part of which is the same an ether alcohol according to the formula where A is a 2-alkylidene radical having 3 to 4 carbon atoms, R is an alkylene radical having 2 to 3 carbon atoms, m and n are each at least 1 and the sum of m and n is not greater than 3.

2. Coating agent according to claim 1, characterized in that it a polyester resin containing fumaric acid, a phthalic acid or sebacic acid was produced.

3. Coating agent according to claim 2, characterized in that it a butylated melamine-formaldehyde condensation product and the fumaric acid or Phthalic acid polyester of 2, 2-di (oxypropoxyphenyl) propane or 2, 2- (oxypropoxyphenyl) propane contains.

4. Curable coating agent according to one of the preceding claims, characterized in that the quantitative ratio of condensation product to polyester is between 60:40 and 20:80 and that pigments are optionally present.

Publications considered: German Patent No. 748 829; Houwink, Chemistry and Technology of Plastics 1939, p.286, 287; German Farben-Zeitschrift, 1954, pp. 56, 57.