DE10129875A1

DE10129875A1 - Beschichtete mitteldichte Faserplatten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE10129875A1
Application number: DE2001129875
Authority: DE
Inventors: Hans-Peter Steiner; Frank Strickmann; Wolfgang Bremser; Peter Eduard Kunze
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 2001-06-21
Filing date: 2001-06-21
Publication date: 2003-01-09
Also published as: WO2003000761A1; EP1401908A1

Abstract

Mitteldichte Faserplatten, die auf mindestens einer ihrer Oberflächen beschichtet sind, wobei die Beschichtung herstellbar ist, indem man auf die Oberflächen mindestens einen Beschichtungsstoff appliziert und die resultierende Schicht oder die resultierenden Schichten härtet, wobei mindestens einer der Beschichtungsstoffe DOLLAR A (A) die wäßrige Dispersion eines Blockmischpolymerisats, das isocyanatreaktive funktionelle Gruppen aufweist und durch die zwei- oder mehrstufige, kontrollierte radikalische Blockmischpolymerisation in einem wäßrigen oder einem organischen Medium erhältlich ist, wobei man DOLLAR A (1) in einer ersten Stufe DOLLAR A (a) mindestens ein olefinisch ungesättigtes Monomer und DOLLAR A (b) mindestens ein vom olefinisch ungesättigten Monomer (a) verschiedenes olefinisch ungesättigtes Monomer der allgemeinen Formel I DOLLAR A R·1·R·2·C=CR·3·R·4·, DOLLAR A copolymerisiert, wonach man DOLLAR A (2) in einer zweiten Stufe ein weiteres Monomer (a) in der Gegenwart des in der ersten Stufe gebildeten Copolymerisats ohne Zugabe von radikalischen Initiatoren (co)polymerisiert; DOLLAR A und DOLLAR A (B) ein Polyisocyanat DOLLAR A enthält.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue beschichtete mitteldichte Faserplatten.
Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung ein neues Verfahren zur Herstellung beschichteter mitteldichter Faserplatten. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der neuen beschichteten mitteldichten Faserplatten für die Herstellung von Türen, Holzkassetten, Möbeln und Rückwänden von Möbeln.
Beschichtete mitteldichte Faserplatten und ihre Verwendung für die Herstellung von Türen, Holzkassetten, Möbeln und Rückwänden von Möbeln sind an sich bekannt. Wegen der porösen Struktur der mitteldichten Faserplatten bereitet aber ihre Beschichtung häufig Probleme. So ist es das Ziel, kratzfeste, glänzende Beschichtungen zu erzeugen, die einen gleichmäßigen Verlauf und eine glatte Oberfläche ohne Störungen, wie Krater oder Nadelstiche (pin holes), aufweisen, frei von Hell-Dunkel-Schattierungen (Wolken) sind und gegen alle Haushaltschemikalien, inklusive aktives Chlor enthaltender, beständig sind. Mit den bisher für diesen Verwendungszweck eingesetzten Beschichtungsstoffen lassen sich indes nicht in einfacher Weise Beschichtungen herstellen, die alle diese Anforderungen ohne weiteres erfüllen.
Aus den deutschen Patentanmeldungen DE 199 30 665 A 1 und DE 199 30 067 A1 sind pigmentierte Beschichtungsstoffe bekannt, die

A) als Bindemittel oder als eines der Bindemittel mindestens ein Copolymerisat, das durch radikalische Polymerisation von
- a) mindestens einem olefinisch ungesättigten Monomer und
- b) mindestens einem vom olefinisch ungesättigten Monomer (a) verschiedenen olefinisch ungesättigten Monomer der allgemeinen Formel I
  
  R¹R²C=CR³R⁴ (I),
  
  worin die Reste R¹, R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Variablen R¹, R², R³ und R⁴ für substituierte oder unsubstituierte Aryl-, Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste, insbesondere substituierte oder unsubstituierte Arylreste, stehen;
in einem wäßrigen Medium herstellbar ist;
sowie
B) mindestens ein farb-und/oder effektgebendes Pigment und/oder mindestens einen Füllstoff

Die pigmentierten Beschichtungsstoffe können Zwei- oder Mehrkomponentensysteme sein, die Polyisocyanate als Vernetzungsmitteln enthalten.
Des weiteren können die pigmentierten Beschichtungsstoffe übliche und bekannte Bindemittel, wie lineare und/oder verzweigte und/oder blockartig, kammartig und/oder statistisch aufgebaute (Meth)Acrylat(co)polymerisate, Polyester, Alkyde, Aminoplastharze, Polyurethane, acrylierte Polyurethane, acrylierte Polyester, Polylactone, Polycarbonate, Polyether, Epoxidharz-Amin-Addukte, (Meth)Acrylatdiole, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 40, besonders bevorzugt 3 bis 30 und insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt des Beschichtungsstoffs, enthalten. Es wird nicht angegeben, welche dieser üblichen und bekannten Bindemittel bevorzugt verwendet werden. Außerdem wird nicht vorgeschlagen, die Bindemittel in der Form ihrer Dispersionen einzusetzen.
Als Substrate kommen alle zu lackierenden Oberflächen, die durch eine Härtung der hierauf befindlichen Lackierungen unter Anwendung von Hitze und gegebenenfalls aktinischer Strahlung nicht geschädigt werden, in Betracht, das sind z. B. Metalle, Kunststoffe, Holz, Keramik, Stein, Textil, Faserverbunde, Leder, Glas, Glasfasern, Glas- und Steinwolle, mineral- und harzgebundene Baustoffe, wie Gips- und Zementplatten oder Dachziegel, sowie Verbunde dieser Materialien. Die Faserverbunde werden jedoch nicht näher spezifiziert.
Die bekannten Beschichtungsstoffen sind im Grunde auch für Anwendungen außerhalb der Automobillackierung geeignet, beispielsweise in der industriellen Lackierung, inklusive Coil Coating und Container Coating. Im Rahmen der industriellen Lackierungen eignen sie sich für die Lackierung praktisch aller Teile und Gegenstände für den privaten oder industriellen Gebrauch wie Radiatoren, Haushaltsgeräte, Kleinteile aus Metall, Radkappen oder Felgen. Darüber hinaus kommt der erfindungsgemäße Basislack auch für die Lackierung von Möbeln in Betracht. Vor allem aber werden sie für die Automobillackierung eingesetzt.
Die Lackierung von mitteldichten Faserplatten und die hiermit verbundenen Probleme werden in den deutschen Patentanmeldungen nicht beschrieben.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue beschichtete mitteldichte Faserplatten bereitzustellen, die sich für die Herstellung von Türen im Innenbereich, von Holzkassetten, Möbeln und Möbelrückwänden eignen und die kratzfeste, glänzende Beschichtungen aufweisen, die einen gleichmäßigen Verlauf und eine glatte Oberfläche ohne Störungen, wie Krater oder Nadelstiche (pin holes), haben, frei von Hell-Dunkel-Schattierungen (Wolken) sind und gegen alle Haushaltschemikalien, inklusive aktives Chlor enthaltender, beständig sind. Außerdem sollen die neuen beschichteten mitteldichten Faserplatten in einfacher Weise herstellbar sein.

Demgemäß wurde die neuen mitteldichten Faserplatten gefunden, die auf mindestens einer ihrer Oberflächen beschichtet sind, wobei die Beschichtung herstellbar ist, indem man auf mindestens eine Oberfläche mindestens einen Beschichtungsstoff appliziert und die resultierende Schicht oder die resultierenden Schichten härtet, wobei mindestens einer der Beschichtungsstoffe

A) die wäßrige Dispersion mindestens eines Blockmischpolymerisats, das im statistischen Mittel mindestens zwei isocyanatreaktive funktionelle Gruppen aufweist und durch die zwei- oder mehrstufige, kontrollierte radikalische Blockmischpolymerisation in einem wäßrigen oder einem organischen Medium erhältlich ist, wobei man
- 1. in einer ersten Sufe
  - a) mindestens ein olefinisch ungesättigtes Monomer und
  - b) mindestens ein vom olefinisch ungesättigten Monomer (a) verschiedenes olefinisch ungesättigtes Monomer der allgemeinen Formel I
    
    R¹R²C=CR³R⁴ (I),
    
    worin die Reste R¹, R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Variablen R¹, R², R³ und R⁴ für substituierte oder unsubstituierte Aryl-, Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste, insbesondere substituierte oder unsubstituierte Arylreste, stehen;
  copolymerisiert, wonach man
- 2. in einer zweiten Stufe mindestens ein weiteres Monomer (a) in der Gegenwart des in der ersten Stufe gebildeten Copolymerisats ohne Zugabe von radikalischen Initiatoren (co)polymerisiert;
und
B) mindestens eine Vernetzungsmittelkomponente mit mindestens einem Polyisocyanat

enthält.

Im Hinblick auf den Stand der Technik war es überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, daß die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lag, mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffe, die eine wäßrige Dispersion (A) mindestens eines Blockmischpolymerisats von Monomeren (a) und (b) enthalten, gelöst werden konnte. Insbesondere überraschte, daß gerade diese Beschichtungsstoffe ein anwendungstechnisches Eigenschaftsprofil aufwiesen, das sie für die Beschichtung von mitteldichten Faserplatten hervorragend geeignet machte. Demzufolge lieferten die Beschichtungsstoffe auf den mitteldichten Faserplatten kratzfeste, glänzende Beschichtungen, die einen gleichmäßigen Verlauf und eine glatte Oberfläche ohne Störungen, wie Krater oder Nadelstiche (pin holes), hatten, frei von Hell-Dunkel-Schattierungen (Wolken) waren und gegen alle Haushaltschemikalien, inklusive aktives Chlor enthaltender, beständig waren.

Bei den zu beschichtenden mitteldichten Faserplatten handelt es sich um die üblichen und bekannten mitteldichten Faserplatten, wie sie bekanntermaßen für die Herstellung von Türen im Innenbereich, Holzkassetten, Billigmöbel und Möbelrückwänden verwendet werden.

Die mitteldichten Faserplatten sind auf mindestens einer Oberfläche, insbesondere mindestens zwei Oberflächen, beschichtet. Vorzugsweise handelt es sich bei den beiden Oberflächen um die Vorderseite und die Rückseite der mitteldichten Faserplatten. Es ist kann aber auch mindestens eine der vier seitlichen Oberflächen beschichtet sein. Welche Ausführungsform gewählt wird, richtet sich nach dem Verwendungszweck der neuen beschichteten mitteldichten Faserplatten.

Die Beschichtung auf mindestens einer der Oberflächen ist herstellbar, indem man mindestens einen Beschichtungsstoff auf die betreffende Oberfläche appliziert und die resultierende Schicht oder die resultierenden Schichten härtet.

Vorzugsweise werden zwei Beschichtungsstoffe auf die betreffende Oberfläche aufgetragen, wobei es sich bei dem ersten Beschichtungsstoff um einen üblichen und bekannten, vorzugsweise physikalisch härtenden Beschichtungsstoff auf der Basis organischer Lösemittel, insbesondere Methylethylketon, und (Meth)Acrylatcopolymerisate handelt, wie er auf dem Gebiet der mitteldichten Faserplatten üblicherweise zur Herstellung von Grundierungen verwendet wird. (Meth)Acrylatcopolymerisate, die für diesen Verwendungszweck geeignet sind, sind handelsübliche Produkte und werden beispielsweise von der Firma DSM unter der Marke Uracron ®, beispielsweise Uracron ® CY476E, vertrieben.

Wesentlich ist, daß mindestens einer der weiteren Beschichtungsstoffe oder der weitere Beschichtungsstoff, der auf die Grundierung aufgetragen wird, die wäßrige Dispersion (A) mindestens eines Blockmischpolymerisats enthält.

Das Blockmischpolymerisat enthält im statistischen Mittel mindestens zwei, vorzugsweise mindestens drei insbesondere mindestens vier isocyanatreaktive funktionelle Gruppen. Beispiele geeigneter isocyanatreaktiver Gruppen sind Hydroxylgruppen, primäre und sekundäre Aminogruppen (sofern nicht neutralisiert), Thiolgruppen und Iminogruppen. Die primären und sekundären Aminogruppen können nach ihrer Neutralisation auch als dispergierende funktionelle Gruppen (ii) dienen. Vorzugsweise werden Hydroxylgruppen verwendet.

Das Blockmischpolymerisat ist herstellbar durch zwei- oder mehrstufige, insbesondere zweistufige, kontrollierte radikalische Copolymerisation von mindestens einem olefinisch ungesättigten Monomer (a) mit mindestens einem Monomer (b).

Die Monomeren (a) werden vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus hydrophilen und hydrophoben olefinisch ungesättigten Monomeren, ausgewählt. Zu den Begriffen "hydrophil" und "hydrophob" wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 294, "Hydrophilie", sowie Seiten 294 und 295, "Hydrophobie", verwiesen.

Geeignete hydrophile Monomere (a) enthalten mindestens eine, insbesondere eine, dispergierende funktionelle Gruppe, die aus der Gruppe, bestehend aus

a) funktionellen Gruppen, die durch Neutralisationsmittel in Anionen überführt werden können, und anionischen Gruppen,

oder

a) funktionellen Gruppen, die durch Neutralisationsmittel und/oder Quaternisierungsmittel in Kationen überführt werden können, und kationischen Gruppen,

und

a) nichtionischen hydrophilen Gruppen,

ausgewählt wird.

Vorzugsweise werden die funktionellen Gruppen (i) aus der Gruppe, bestehend aus Carbonsäure-, Sulfonsäure- und Phosphonsäuregruppen, sauren Schwefelsäure- und Phosphorsäureestergruppen sowie Carboxylat-, Sulfonat-, Phosphonat-, Sulfatester- und Phosphatestergruppen, die funktionellen Gruppen (ii) aus der Gruppe, bestehend aus primären, sekundären und tertiären Aminogruppen, primären, sekundären, tertiären und quaternären Ammoniumgruppen, quaternären Phosphoniumgruppen und tertiären Sulfoniumgruppen, und die funktionellen Gruppen (iii) aus der Gruppe, bestehend aus omega-Hydroxy- und omega-Alkoxy-poly(alkylenoxid)-1-yl-Gruppen, ausgewählt.

Sofern nicht neutralisiert, können die primären und sekundären Aminogruppen auch als isocyanatsreaktive funktionelle Gruppen dienen.

Beispiele gut geeigneter hydrophiler Monomere (a) mit funktionellen Gruppen (i) sind Acrylsäure, Methacrylsäure, beta-Carboxyethylacrylat, Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure; olefinisch ungesättigte Sulfon- oder Phosphonsäuren oder deren Teilester; oder Maleinsäuremono(meth)acryloyloxyethylester, Bernsteinsäuremono(meth)acryloyloxyethylester oder Phthalsäuremono(meth)acryloyloxyethylester, insbesondere Acrylsäure und Methacrylsäure.

Beispiele gut geeigneter hydrophiler Monomere (a) mit funktionellen Gruppen (ii) sind 2-Aminoethylacrylat und -methacrylat oder Allylamin.

Beispiele gut geeigneter hydrophiler Monomere (a) mit funktionellen Gruppen (iii) sind omega-Hydroxy- oder omega-Methoxy-polyethylenoxid-1-yl-, omega- Methoxy-polypropylenoxid-1-yl-, oder omega-Methoxy-poly(ethylenoxid-copolypropylenoxid)-1-yl-acrylat oder -methacrylat.

Bei der Auswahl der hydrophilen Monomere (a) ist darauf zu achten, daß die hydrophilen Monomere (a) mit funktionellen Gruppen (i) und die hydrophilen Monomere (a) mit funktionellen Gruppen (ii) nicht miteinander kombiniert werden, weil dies zur Bildung unlöslicher Salze und Polyelektrolytkomplexe führen kann. Dagegen können die hydrophilen Monomere (a) mit funktionellen Gruppen (i) oder mit funktionellen Gruppen (ii) mit den hydrophilen Monomeren (a) mit funktionellen Gruppen (iii) beliebig kombiniert werden.

Von den vorstehend beschriebenen hydrophilen Monomeren (a) werden die Monomeren (a) mit den funktionellen Gruppen (1) besonders bevorzugt verwendet.

Vorzugsweise werden dabei die Neutralisationsmittel für die in Anionen umwandelbaren funktionellen Gruppen (i) aus der Gruppe, bestehend aus Ammoniak, Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Dimethylanilin, Diethylanilin, Triphenylamin, Dimethylethanolamin, Diethylethanolamin, Methyldiethanolamin, 2- Aminomethylpropanol, Dimethylisopropylamin, Dimethylisopropanolamin, Triethanolamin, Diethylentriamin und Triethylentetramin, und die Neutralisationsmittel für die in Kationen umwandelbaren funktionellen Gruppen (ii) ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Dimethylolpropionsäure und Zitronensäure, ausgewählt.

Beispiele geeigneter hydrophober olefinisch ungesättigter Monomere (a) sind

1. im wesentlichen säuregruppenfreien Ester olefinisch ungesättigter Säuren, wie (Meth)Acrylsäure-, Crotonsäure-, Ethacrylsäure-, Vinylphosphonsäure- oder Vinylsulfonsäurealkyl- oder -cycloalkylester mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n- Butyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Ethylhexyl-, Stearyl- und Laurylacrylat, -methacrylat, -crotonat, -ethacrylat oder -vinylphosphonat oder vinylsulfonat; cycloaliphatische (Meth)acrylsäure-, Crotonsäure-, Ethacrylsäure-, Vinylphosphonsäure- oder Vinylsulfonsäureester, insbesondere Cyclohexyl-, Isobornyl-, Dicyclopentadienyl-, Octahydro-4,7- methano-1H-inden-methanol- oder tert.-Butylcyclohexyl(meth)acrylat, -crotonat, -ethacrylat, -vinylphosphonat oder vinylsulfonat. Diese können in untergeordneten Mengen höherfunktionelle (Meth)Acrylsäure-, Crotonsäure- oder Ethacrylsäurealkyl- oder -cycloalkylester wie Ethylengylkol-, Propylenglykol-, Diethylenglykol-, Dipropylenglykol-, Butylenglykol-, Pentan-1,5-diol-, Hexan-1,6-diol-, Octahydro-4,7-methano- 1H-indendimethanol- oder Cyclohexan-1,2-, -1,3- oder -1,4-dioldi(meth)acrylat; Trimethylolpropantri(meth)acrylat; oder Pentaerythrittetra(meth)acrylat sowie die analogen Ethacrylate oder Crotonate enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind hierbei unter untergeordneten Mengen an höherfunktionellen Monomeren (1) solche Mengen zu verstehen, welche nicht zur Vernetzung oder Gelierung der Blockmischpolymerisate führen, es sei denn, sie sollen in der Form von vernetzten Mikrogelteilchen vorliegen;
2. Monomere, die mindestens eine Hydroxylgruppe oder Hydroxymethylaminogruppe pro Molekül tragen und im wesentlichen säuregruppenfrei sind, wie
- - Hydroxyalkylester von alpha,beta-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren, wie Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure und Ethacrylsäure, in denen die Hydroxyalkylgruppe bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält, wie 2-Hydroxyethyl-, 2- Hydroxypropyl-, 3-Hydroxypropyl-, 3-Hydroxybutyl-, 4- Hydroxybutylacrylat, -methacrylat oder -ethacrylat; 1,4- Bis(hydroxymethyl)cyclohexan-, Octahydro-4,7-methano-1H-indendimethanol- oder Methylpropandiolmonoacrylat, -monomethacrylat, -monoethacrylat oder -monocrotonat; oder Umsetzungsprodukte aus cyclischen Estern, wie z. B. epsilon-Caprolacton und diesen Hydroxyalkylestern;
- - olefinisch ungesättigte Alkohole wie Allylalkohol;
- - Allylether von Polyolen wie Trimethylolpropanmonoallylether oder Pentaerythritmono-, -di- oder -triallylether. Die höherfunktionellen Monomeren (a1) werden im allgemeinen nur in untergeordneten Mengen verwendet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind hierbei unter untergeordneten Mengen an höherfunktionellen Monomeren solche Mengen zu verstehen, welche nicht zur Vernetzung oder Gelierung der Blockmischpolymerisate führen, es sei denn, sie sollen in der Form von vernetzten Mikrogelteilchen vorliegen;
- - Umsetzungsprodukte von alpha,beta-olefinisch Carbonsäuren mit Glycidylestern einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül. Die Umsetzung der Acryl- oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester einer Carbonsäure mit einem tertiären alpha-Kohlenstoffatom kann vorher, während oder nach der Polymerisationsreaktion erfolgen. Bevorzugt wird als Monomer (2) das Umsetzungsprodukt von Acryl- und/oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester der Versatic®-Säure eingesetzt. Dieser Glycidylester ist unter dem Namen Cardura® E10 im Handel erhältlich. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seiten 605 und 606, verwiesen;
- - Formaldehydaddukte von Aminoalkylestern von alpha,beta-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren und von alpha,beta-ungesättigten Carbonsäureamiden, wie N-Methylol- und N,N-Dimethylolaminoethylacrylat, -aminoethylmethacrylat, -acrylamid und -methacrylamid; sowie
- - Acryloxysilangruppen und Hydroxylgruppen enthaltende olefinisch ungesättigte Monomere, herstellbar durch Umsetzung hydroxyfunktioneller Silane mit Epichlorhydrin und anschließender Umsetzung des Zwischenprodukts mit einer alpha,beta-olefinisch ungesättigten Carbonsäure, insbesondere Acrylsäure und Methacrylsäure, oder ihren Hydroxyalkylestern;
3. Vinylester von in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül, wie die Vinylester der Versatic ®-Säure, die unter der Marke VeoVa ® vertrieben werden;
4. cyclische und/oder acyclische Olefine, wie Ethylen, Propylen, But-1-en, Pent-1-en, Hex-1-en, Cyclohexen, Cyclopenten, Norbonen, Butadien, Isopren, Cylopentadien und/oder Dicyclopentadien;
5. Amide von alpha,beta-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren, wie (Meth)Acrylsäureamid, N-Methyl -, N,N-Dimethyl-, N-Ethyl-, N,N-Diethyl-, N-Propyl-, N,N-Dipropyl, N-Butyl-, N, N-Dibutyl- und/oder N,N-Cyclohexylmethyl-(meth)acrylsäureamid;
6. Epoxidgruppen enthaltenden Monomere, wie der Glycidylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und/oder Itaconsäure;
7. vinylaromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Styrol, Vinyltoluol oder alpha- Alkylstyrole, insbesondere alpha-Methylstyrol;
8. Nitrile, wie Acrylnitril oder Methacrylnitril;
9. Vinylverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Vinylhalogeniden wie Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidendichlorid, Vinylidendifluorid; Vinylamiden, wie N-Vinylpyrrolidon; Vinylethern wie Ethylvinylether, n-Propylvinylether, Isopropylvinylether, n-Butylvinylether, Isobutylvinylether und Vinylcyclohexylether; sowie Vinylestern wie Vinylacetat, Vinylpropionat, und Vinylbutyrat;
10. Allylverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Allylethern und -estern, wie Propylallylether, Butylallylether, Ethylenglykoldiallylether Trimethylolpropantriallylether oder Allylacetat oder Allylpropionat; was die höherfunktionellen Monomere betrifft, gilt das vorstehend Gesagte sinngemäß;
11. Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1.000 bis 40.000 und im Mittel 0,5 bis 2,5 ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen, wie Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1.000 bis 40.000 und im Mittel 0,5 bis 2,5 ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen; insbesondere Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 2.000 bis 20.000, besonders bevorzugt 2.500 bis 10.000 und insbesondere 3.000 bis 7.000 und im Mittel 0,5 bis 2,5, bevorzugt 0,5 bis 1,5, ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen, wie sie in der DE 38 07 571 A1 auf den Seiten 5 bis 7, der DE 37 06 095 A1 in den Spalten 3 bis 7, der EP 0 358 153 B1 auf den Seiten 3 bis 6, in der US 4,754,014 A1 in den Spalten 5 bis 9, in der DE 44 21 823 A1 oder in der internationalen Patentanmeldung WO 92/22615 auf Seite 12, Zeile 18, bis Seite 18, Zeile 10, beschrieben sind; und
12. Carbamat- oder Allophanatgruppen enthaltende Monomere, wie Acryloyloxy- oder Methacryloyloxyethyl-, propyl- oder butylcarbamat oder -allophanat; weitere Beispiele geeigneter Monomere, welche Carbamatgruppen enthalten, werden in den Patentschriften US 3,479,328 A1, US 3,674,838 A1, US 4,126,747 A1, US 4,279,833 A1 oder US 4,340,497 A1 beschrieben.

Als Monomere (b) werden Verbindungen der allgemeinen Formel I verwendet.

In der allgemeinen Formel I stehen die Reste R¹, R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl- Cycloalkylaryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Variablen R¹, R², R³ und R⁴ für substituierte oder unsubstituierte Aryl-, Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste, insbesondere substituierte oder unsubstituierte Arylreste, stehen.

Beispiele geeigneter Alkylreste sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso- Butyl, tert.-Butyl, Amyl, Hexyl oder 2-Ethylhexyl.

Beispiele geeigneter Cycloalkylreste sind Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.

Beispiele geeigneter Alkylcycloalkylreste sind Methylencyclohexan, Ethylencyclohexan oder Propan-1,3-diyl-cyclohexan.

Beispiele geeigneter Cycloalkylalkylreste sind 2-, 3- oder 4-Methyl-, -Ethyl-, -Propyl- oder -Butylcyclohex-1-yl.

Beispiele geeigneter Arylreste sind Phenyl, Naphthyl oder Biphenylyl.

Beispiele geeigneter Alkylarylreste sind Benzyl oder Ethylen- oder Propan-1,3-diylbenzol.

Beispiele geeigneter Cycloalkylarylreste sind 2-, 3-, oder 4-Phenylcyclohex-1-yl.

Beispiele geeigneter Arylalkylreste sind 2-, 3- oder 4-Methyl-, -Ethyl-, -Propyl- oder -Butylphen-1-yl.

Beispiele geeigneter Arylcycloalkylreste sind 2-, 3- oder 4-Cyclohexylphen-1-yl.

Die vorstehend beschriebenen Reste R¹, R², R³ und R⁴ können substituiert sein. Hierzu können elektronenziehende oder elektronenschiebende Atome oder organische Reste verwendet werden.

Beispiele geeigneter Substitutienten sind Halogenatome, insbesondere Chlor und Fluor, Nitrilgruppen, Nitrogruppen, partiell oder vollständig halogenierte, insbesondere chlorierte und/oder fluorierte, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycioalkylaryl- Arylalkyl- und Arylcycloalkylreste, inclusive der vorstehend beispielhaft genannten, insbesondere tert.-Butyl; Aryloxy-, Alkyloxy- und Cycloalkyloxyreste, insbesondere Phenoxy, Naphthoxy, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butyloxy oder Cyclohexyloxy; Arylthio-, Alkylthio- und Cycloalkylthioreste, insbesondere Phenylthio, Naphthylthio, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butylthio oder Cyclohexylthio; Hydroxylgruppen; und/oder primäre, sekundäre und/oder tertiäre Aminogruppen, insbesondere Amino, N-Methylamino, N-Ethylamino, N-Propyiamino, N-Phenylamino, N-Cyclohexylamino, N,N- Dimethylamino, N,N-Diethylamino, N,N-Dipropylamino, N,N-Diphenylamino, N,N- Dicyclohexylamino, N-Cyclohexyl-N-methylamino oder N-Ethyl-N-methylamino.

Beispiele für erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendete Monomere (b) sind Diphenylethylen, Dinaphthalinethylen, cis- oder trans-Stilben, Vinyliden-bis(4- N,N-dimethylaminobenzol), Vinyliden-bis(4-aminobenzol) oder Vinyliden-bis(4- nitrobenzol).

Erfindungsgemäß können die Monomeren (b) einzeln oder als Gemisch aus mindestens zwei Monomeren (b) verwendet werden.

Hinsichtlich der Reaktionsführung und der Eigenschaften der resultierenden Blockmischpolymerisate ist Diphenylethylen von ganz besonderem Vorteil und wird deshalb erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendet.

Jedes der vorstehend genannten Monomeren (a) kann für sich alleine mit dem Monomeren (b) polymerisiert werden. Erfindungsgemäß ist es indes von Vorteil, mindestens zwei Monomere (a) zu verwenden, weil hierdurch das Eigenschaftsprofil der resultierenden Blockmischpolymerisate in besonders vorteilhafter Weise sehr breit variiert und dem jeweiligen Verwendungszweck der wäßrigen Dispersionen (A) ganz gezielt angepaßt werden kann.

Vorzugsweise werden die Monomeren (a) so ausgewählt, daß das Eigenschaftsprofil der Blockmischpolymerisate im wesentlichen von den vorstehend beschriebenen (Meth)Acrylatmonomeren bestimmt wird, wobei die Monomeren (a), die anderen Monomerklassen entstammen, dieses Eigenschaftsprofil in vorteilhafter Weise breit und gezielt variieren.

Vorzugsweise werden in dieser Weise in die Blockmischpolymerisate dispergierende funktionelle Gruppen (i) oder (ii) und/oder (iii) oder eingebaut, durch die die Blockmischpolymerisate hydrophil werden, so daß sie in wäßrigen Medien dispergiert oder gelöst werden können. Vorzugsweise erfolgt der Einbau in der ersten Stufe der Herstellung des Blockmischpolymerisats.

Außerdem werden isocyanatreaktive funktionelle Gruppen eingebaut, die mit den nachstehend beschriebenen Polyisocyanaten vernetzen können.

Die Blockmischpolymerisate werden hergestellt, indem man in einer ersten Stufe (1) mindestens ein Monomer (b) mit mindestens einem Monomer (a), insbesondere mindestens einem hydrophilen Monomer (a) zu einem Copolymerisat oder einem Makroinitiator umsetzt. Dieses Copolymerisat oder dieser Makroinitiator wird dann nach seiner Isolierung oder unmittelbar in der Reaktionsmischung, vorzugsweise unmittelbar in der Reaktionsmischung, in mindestens einer weiteren Stufe (2) mit mindestens einem weiteren, vorzugsweise hydrophoben, Monomer (a) unter radikalischen Bedingungen umgesetzt. Bevorzugt wird Umsetzung in Abwesenheit eines Initiators der radikalischen Polymerisation durchgeführt.

Dabei können aber die Stufen (1) und (2) auch in einem Reaktor nacheinander durchgeführt werden. Hierzu wird zunächst das Monomer (b) mit mindestens einem Monomeren (a) vollständig oder teilweise in Abhängigkeit von der gewünschten Anwendung und der gewünschten Eigenschaften umgesetzt, wonach mindestens ein weiteres Monomer (a) hinzugegeben und radikalisch polymerisiert wird. In einer weiteren Ausführungsform werden von Anfang an mindestens zwei Monomere (a) eingesetzt, wobei das Monomer (b) zunächst mit einem der mindestens zwei Monomeren (a) reagiert und anschließend das resultierende Copolymerisat oberhalb eines bestimmten Molekulargewichts auch mit dem weiteren Monomeren (a) reagiert.

Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis des in der ersten Stufe (1) gebildeten Copolymerisats oder Makroinitators zu dem oder den weiteren Monomer(en) (a) der weiteren Stufe(n) (2) bei 1 : 25 bis 5 : 1, bevorzugt 1 : 22 bis 4 : 1, besonders bevorzugt 1 : 18 bis 3 : 1, ganz besonders bevorzugt 1 : 16 bis 2 : 1 und insbesondere 1 : 15 bis 1 : 1.

Je nach Reaktionsführung ist es dabei möglich, Blockmischpolymerisate mit Block-, Multiblock-, Gradienten(co)polymer-, Stern- und Verzweigungsstrukturen, die ggf. auch an den Endgruppen funktionalisiert sind, herzustellen.

Als Beispiele für einsetzbare Initiatoren der radikalischen Polymerisation werden genannt: Dialkylperoxide, wie Di-tert.-Butylperoxid oder Dicumylperoxid; Hydroperoxide, wie Cumolhydroperoxid oder tert.-Butylhydroperoxid; Perester, wie tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylper-3,5,5-trimethylhexanoat oder tert.-Butylper-2-ethylhexanoat; Kalium-, Natrium- oder Ammoniumsperoxodisulfat; Azodinitrile wie Azobisisobutyronitril; C-C-spaltende Initiatoren wie Benzpinakolsilylether; oder eine Kombination eines nicht oxidierenden Initiators mit Wasserstoffperoxid. Weitere Beispiele geeigneter Initiatoren werden in der deutschen Patentanmeldung DE 196 28 142 A1, Seite 3, Zeile 49, bis Seite 4, Zeile 6, beschrieben.

Vorzugsweise werden vergleichsweise große Mengen an radikalischem Initiator zugegeben, wobei der Anteil des Initiators am Reaktionsgemisch, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren (a) und (b) sowie des Initiators, besonders bevorzugt 0,5 bis 50 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% und insbesondere 2 bis 15 Gew.-% beträgt.

Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis von Initiator zu den Monomeren (b) 4 : 1 bis 1 : 4, besonders bevorzugt 3 : 1 bis 1 : 3 und insbesondere 2 : 1 bis 1 : 2. Weitere Vorteile resultieren wenn der Initiator innerhalb der angegebenen Grenzen im Überschuß eingesetzt wird.

Die zwei- oder mehrstufige radikalische Copolymerisation bzw. Blockmischpolymerisation wird in einem wäßrigen oder einem organischen Medium durchgeführt.

Wird die Blockmischpolymerisation in einem organischen Medium durchgeführt, wird die resultierende organische Lösung oder Dispersion des Blockmischpolymerisats oder der Blockmischpolymerisate in einem wäßrigen Medium dispergiert, wodurch eine Sekundärdispersion (A) resultiert. Gegebenenfalls werden die hierin enthaltenen organischen Lösemittel abdestilliert.

Wird die Blockmischpolymerisation in einem wäßrigen Medium durchgeführt, resultieren wäßrige Primärdispersionen (A), die als solche direkt für die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffe eingesetzt werden können.

Vorzugsweise wird die Blockmischpolymerisation in einem wäßrigen Medium durchgeführt.

Das wäßrige Medium enthält im wesentlichen Wasser. Hierbei kann das wäßrige Medium in untergeordneten Mengen die nachstehend im Detail beschriebenen Zusatzstoffe und/oder sonstige gelöste feste, flüssige oder gasförmige, nieder- und/oder hochmolekulare Stoffe, insbesondere Basen, enthalten, sofern diese nicht die Copolymerisation in negativer Weise beeinflussen oder gar hemmen und/oder zur Emission flüchtiger organischer Verbindungen führen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter dem Begriff "untergeordnete Menge" eine Menge zu verstehen, welche den wäßrigen Charakter des wäßrigen Mediums nicht aufhebt. Bei dem wäßrigen Medium kann es sich aber auch um reines Wasser handeln.

Beispiele geeigneter Basen sind niedermolekulare Basen wie Natronlauge, Kalilauge, Ammoniak, Diethanolamin, Triethanolamin, Mono-, Di- und Triethylamin, und/oder Dimethylethanolamin, insbesondere Ammoniak und/oder Di- und/oder Triethanolamin.

Als Reaktoren für die (Co)Polymerisationsverfahren kommen die üblichen und bekannten Rührkessel, Rührkesselkaskaden, Rohrreaktoren, Schlaufenreaktoren oder Taylorreaktoren, wie sie beispielsweise in den Patentschriften DE 198 28 742 A1 oder EP 0 498 583 A1 oder in dem Artikel von K. Kataoka in Chemical Engineering Science, Band 50, Heft 9, 1995, Seiten 1409 bis 1416, beschrieben werden, in Betracht. Vorzugsweise wird die radikalische Copolymerisation in Rührkesseln oder Taylorreaktoren, durchgeführt, wobei die Taylorreaktoren so ausgelegt werden, daß auf der gesamten Reaktorlänge die Bedingungen der Taylorströmung erfüllt sind, selbst wenn sich die kinematische Viskosität des Reaktionsmediums aufgrund der Copolymerisation stark ändert, insbesondere ansteigt (vgl. die deutsche Patentanmeldung DE 198 28 742 A1).

Die Copolymerisation wird vorteilhafterweise bei Temperaturen oberhalb der Raumtemperatur und unterhalb der niedrigsten Zersetzungstemperatur der jeweils verwendeten Monomeren durchgeführt, wobei bevorzugt ein Temperaturbereich von 10 bis 150°C, ganz besonders bevorzugt 50 bis 120°C und insbesondere 55 bis 110°C gewählt wird.

Bei Verwendung besonders leicht flüchtiger Monomere (a) und/oder (b) kann die Copolymerisation auch unter Druck, vorzugsweise unter 1,5 bis 3.000 bar, bevorzugt 5 bis 1.500 und insbesondere 10 bis 1.000 bar durchgeführt werden.

Hinsichtlich der Molekulargewichtsverteilungen ist das Blockmischpolymerisat keinerlei Beschränkungen unterworfen. Vorteilhafterweise wird aber die Copolymerisation so geführt, daß eine Molekulargewichtsverteilung Mw/Mn gemessen mit Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrol als Standard von ≤ 4, vorzugsweise sonders bevorzugt ≤ 2 und insbesondere ≤ 1,5 sowie in einzelnen Fällen auch ≤ 1,3 resultiert. Die Molekulargewichte der Blockmischpolymerisate sind durch die Wahl des Verhältnisses von Monomer (a) zu Monomer (b) zu radikalischem Initiator in weiten Grenzen steuerbar. Dabei bestimmt insbesondere der Gehalt an Monomer (b) das Molekulargewicht, und zwar derart, daß je größer der Anteil an Monomer (b) ist, desto geringer ist das erhaltene Molekulargewicht.

Der Anteil der Blockmischpolymerisate an den wäßrigen Dispersionen (A) kann breit variieren. Vorzugsweise liegt er bei 10 bis 70, bevorzugt 15 bis 65, besonders bevorzugt 20 bis 60, ganz besonders bevorzugt 25 bis 55 und insbesondere 30 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die wäßrige Dispersion (A).

Der Gehalt des erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffs an den wäßrigen Dispersionen (A) kann jedenfalls breit variieren und richtet sich nach den Erfordernissen des Einzelfalls. Vorzugsweise liegt der Gehalt bei 10 bis 80, bevorzugt 15 bis 75, besonders bevorzugt 20 bis 70, ganz besonders bevorzugt 25 bis 65 und insbesondere 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf den Beschichtungsstoff.

Der erfindungsgemäß zu verwendende Beschichtungsstoff enthält des weiteren mindestens eine Vernetzungsmittelkomponente, die mindestens ein Polyisocyanat enthält oder hieraus besteht. Die Vernetzungsmittelkomponente kann inerte organische Lösemittel enthalten, um die Viskosität der Polyisocyanate zu erniedrigen, damit sie mit den übrigen Bestandteilen des erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffs leichter vermischt werden können.

Die Polyisocyanate enthalten im statistischen Mitteln mindestens 2,0, bevorzugt mehr als 2,0 und insbesondere mehr als 3,0 Isocyanatgruppen pro Molekül. Die Anzahl der Isocyanatgruppen ist nach oben im Grunde nicht begrenzt;

erfindungsgemäß ist es indes von Vorteil, wenn die Anzahl 15, vorzugsweise 12, besonders bevorzugt 10, ganz besonders bevorzugt 8,0 und insbesondere 6,0 nicht überschreitet.

Beispiele geeigneter Polyisocyanate sind isocyanatgruppenhaltige Polyurethanpräpolymere, die durch Reaktion von Polyolen mit einem Überschuß an Diisocyanaten hergestellt werden können und bevorzugt niederviskos sind. Beispiele geeigneter Diisocyanate sind Isophorondiisocyanat (= 5-Isocyanato-1- isocyanatomethyl-1,3,3-trimethyl-cyclohexan), 5-Isocyanato-1-(2-isocyanatoeth-1- yl)-1,3,3-trimethyl-cyclohexan, 5-Isocyanato-1-(3-isocyanatoprop-1-yl)-1,3,3- trimethyl-cyclohexan, 5-Isocyanato-(4-isocyanatobut-1-yl)-1,3,3-trimethylcyclohexan, 1-Isocyanato-2-(3-isocyanatoprop-1-yl)-cyclohexan, 1-isocyanato-2- (3-isocyanatoeth-1-yl)cyclohexan, 1-Isocyanato-2-(4-isocyanatobut-1-yl)- cyclohexan, 1,2-Diisocyanatocyclobutan, 1,3-Diisocyanatocyclobutan, 1,2- Diisocyanatocyclopentan, 1,3-Diisocyanatocyclopentan, 1,2- Diisocyanatocyclohexan, 1,3-Diisocyanatocyclohexan, 1,4- Diisocyanatocyclohexan, Dicyclohexylmethan-2,4'-diisocyanat, Trimethyiendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Ethylethylendiisocyanat, Trimethylhexandiisocyanat, Heptamethylendiisocyanat oder Diisocyanate, abgeleitet von Dimerfettsäuren, wie sie unter der Handelsbezeichnung DDI 1410 von der Firma Henkel vertrieben und in den Patentschriften WO 97/49745 und WO 97/49747 beschrieben werden, insbesondere 2-Heptyl-3,4-bis(9-isocyanatononyl)-1-pentylcyclohexan, oder 1,2-, 1,4- oder 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, 1,2-, 1,4- oder 1,3-Bis(2-isocyanatoeth-1-yl)cyclohexan, 1,3-Bis(3-isocyanatoprop-1- yl)cyclohexan, 1,2-, 1,4- oder 1,3-Bis(4-isocyanatobut-1-yl)cyclohexan oder flüssiges Bis(4-isocyanatocyclohexyl)methan eines trans/trans-Gehalts von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise 25 Gew.-% und insbesondere 20 Gew.-%, wie es den Patentanmeldungen DE 44 14 032 A1, GB 1220717 A1, DE 16 18 795 A1 oder DE 17 93 785 A1 beschrieben wird, bevorzugt Isophorondiisocyanat, 5- Isocyanato-1-(2-isocyanatoeth-1-yl)-1,3,3-trimethyl-cyclohexan, 5-Isocyanato-1-(3- isocyanatoprop-1-yl)-1,3,3-trimethyl-cyclohexan, 5-Isocyanato-(4-isocyanatobut-1- yl)-1,3,3-trimethyl-cyclohexan, 1-Isocyanato-2-(3-isocyanatoprop-1-yl)-cyclohexan, 1-Isocyanato-2-(3-isocyanatoeth-1-yl)cyclohexan, 1-lsocyanato-2-(4- isocyanatobut-1-yl)-cyclohexan oder HDI, insbesondere HDI.

Es können auch Isocyanurat-, Biuret-, Allophanat-, Iminooxadiazindion-, Urethan-, Harnstoff-, Carbodiimid- und/oder Uretdiongruppen aufweisende Polyisocyanate verwendet werden, die in üblicher und bekannter Weise aus den vorstehend beschriebenen Diisocyanaten hergestellt werden. Beispiel geeigneter Herstellungsverfahren und Polyisocyanate sind beispielsweise aus dem Patentschriften CA 2,163,591 A, US-A-4,419,513, US 4,454,317 A, EP 0 646 608 A, US 4,801,675 A, EP 0 183 976 A1, DE 40 15 155 A1, EP 0 303 150 A1, EP 0 496 208 A1, EP 0 524 500 A1, EP 0 566 037 A1, US 5,258,482 A1, US 5,290,902 A1, EP 0 649 806 A1, DE 42 29 183 A1 oder EP 0 531 820 A1 bekannt.

Der Gehalt der erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffe an den vorstehend beschriebenen Polyisocyanaten kann sehr breit variieren. Der Gehalt richtet sich insbesondere nach der Funktionalität der Polyisocyanate einerseits und der Anzahl der isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen in den Bindemitteln andererseits sowie nach der Vernetzungsdichte, die die Beschichtungen haben sollen. Vorzugsweise liegt der Gehalt bei 1 bis 30, bevorzugt 2 bis 28, besonders bevorzugt 3 bis 24, ganz besonders bevorzugt 3 bis 22 und insbesondere 3 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Beschichtungsstoff.

Der erfindungsgemäß zu verwendende Beschichtungsstoff kann darüber hinaus noch mindestens eine, insbesondere eine, primäre wäßrige Dispersion (C) mindestens eines (Meth)Acrylatcopolymerisats enthalten, die von der wäßrigen Dispersion (A) verschieden ist. Primäre wäßrige Dispersionen (C) sind übliche und bekannte Produkte und werden beispielsweise von der Firma Zeneca unter der Marke Neocryl ®, beispielsweise Neocryl ® XK 90 vertrieben. Vorzugsweise dienen die primären wäßrigen Dispersionen (C) der Anreibung der nachstehend beschriebenen Pigmente.

Außerdem kann der erfindungsgemäß zu verwendende Beschichtungsstoff noch farb- und/oder effektgebende, fluoreszierende, elektrisch leitfähige und/oder magnetisch abschirmende Pigmente, Metallpulver, organische und anorganische, transparente oder opake Füllstoffe und/oder Nanopartikel (zusammenfassend "Pigmente (D)" genannt) enthalten.

Beispiele geeigneter Effektpigmente sind Metallplättchenpigmente wie handelsübliche Aluminiumbronzen, gemäß DE 36 36 183 A1 chromatierte Aluminiumbronzen, und handelsübliche Edelstahlbronzen sowie nichtmetallische Effektpigmente, wie zum Beispiel Perlglanz- bzw. Interferenzpigmente, plättchenförmige Effektpigmente auf der Basis von Eisenoxid, das einen Farbton von Rosa bis Braunrot aufweist oder flüssigkristalline Effektpigmente. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 176, "Effektpigmente" und Seiten 380 und 381 "Metalloxid-Glimmer- Pigmente" bis "Metallpigmente", und die Patentanmeldungen und Patente DE 36 36 156 A1, DE 37 18 446 A1, DE 37 19 804 A1, DE 39 30 601 A1, EP 0 068 311 A1, EP 0 264 843 A1, EP 0 265 820 A1, EP 0 283 852 A1, EP 0 293 746 A1, EP 0 417 567 A1, US 4,828,826 A oder US 5,244,649 A verwiesen.

Beispiele für geeignete anorganische farbgebende Pigmente sind Weißpigmente wie Titandioxid, Zinkweiß, Zinksulfld oder Lithopone; Schwarzpigmente wie Ruß, Eisen-Mangan-Schwarz oder Spinellschwarz; Buntpigmente wie Chromoxid, Chromoxidhydratgrün, Kobaltgrün oder Ultramaringrün, Kobaltblau, Ultramarinblau oder Manganblau, Ultramarinviolett oder Kobalt- und Manganviolett, Eisenoxidrot, Cadmiumsulfoselenid, Molybdatrot oder Ultramarinrot; Eisenoxidbraun, Mischbraun, Spinell- und Korundphasen oder Chromorange; oder Eisenoxidgelb, Nickeltitangelb, Chromtitangelb, Cadmiumsulfid, Cadmiumzinksulfid, Chromgelb oder Bismutvanadat.

Beispiele für geeignete organische farbgebende Pigmente sind Monoazopigmente, Bisazopigmente, Anthrachinonpigmente, Benzimidazolpigmente, Chinacridonpigmente, Chinophthalonpigmente, Diketopyrrolopyrrolpigmente, Dioxazinpigmente, Indanthronpigmente, Isoindolinpigmente, Isoindolinonpigmente, Azomethinpigmente, Thioindigopigmente, Metallkomplexpigmente, Perinonpigmente, Perylenpigmente, Phthalocyaninpigmente oder Anilinschwarz.

Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 180 und 181, "Eisenblau-Pigmente" bis "Eisenoxidschwarz", Seiten 451 bis 453 "Pigmente" bis "Pigmentvolumenkonzentration", Seite 563 "Thioindigo-Pigmente", Seite 567 "Titandioxid-Pigmente", Seiten 400 und 467, "Natürlich vorkommende Pigmente", Seite 459 "Polycyclische Pigmente", Seite 52, "Azomethin- Pigmente", "Azopigmente", und Seite 379, "Metallkomplex-Pigmente", verwiesen.

Beispiele für fluoreszierende Pigmente (Tagesleuchtpigmente) sind Bis(azomethin)-Pigmente.

Beispiele für geeignete elektrisch leitfähige Pigmente sind Titandioxid/Zinnoxid- Pigmente.

Beispiele für magnetisch abschirmende Pigmente sind Pigmente auf der Basis von Eisenoxiden oder Chromdioxid.

Beispiele für geeignete Metallpulver sind Pulver aus Metallen und Metallegierungen Aluminium, Zink, Kupfer, Bronze oder Messing.

Beispiele geeigneter organischer und anorganischer Füllstoffe sind Kreide, Calciumsulfate, Bariumsulfat, Silikate wie Talkum, Glimmer oder Kaolin, Kieselsäuren, Oxide wie Aluminiumhydroxid oder Magnesiumhydroxid oder organische Füllstoffe wie Kunststoffpulver, insbesondere aus Polyamid oder Polyacrylnitril. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 250 ff., "Füllstoffe", verwiesen.

Beispiele geeigneter transparenter Füllstoffe sind solche auf der Basis von Siliziumdioxid, Aluminiumoxid oder Zirkoniumoxid.

Geeignete Nanopartikel werden ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus hydrophilen und hydrophoben, insbesondere hydrophilen, Nanopartikeln auf der Basis von Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Zirkoniumoxid und der Polysäuren und Heteropolysäuren von Übergangsmetallen, vorzugsweise von Molybdän und Wolfram, mit einer Primärartikelgröße < 50 nm, bevorzugt 5 bis 50 nm, insbesondere 10 bis 30 nm. Vorzugsweise haben die hydrophilen Nanopartikel keinen Mattierungseffekt. Besonders bevorzugt werden Nanopartikel auf der Basis von Siliziumdioxid verwendet.

Ganz besonders bevorzugt werden hydrophile pyrogene Siliziumdioxide verwendet, deren Agglomerate und Aggregate eine kettenförmige Struktur haben und die durch die Flammenhydrolyse von Siliziumtetrachlorid in einer Knallgasflamme herstellbar sind. Diese werden beispielweise von der Firma Degussa unter der Marke Aerosil® vertrieben. Ganz besonders bevorzugt werden auch gefällte Wassergläser, wie Nanohektorite, die beispielsweise von der Firma Südchemie unter der Marke Optigel® oder von der Firma Laporte unter der Marke Laponite® vertrieben werden, verwendet.

Außer den vorstehend beschriebenen Pigmente (D) kann der erfindungsgemäß zu verwendende Beschichtungsstoff noch mindestens einen weiteren Zusatzstoffe enthalten.

Beispiele geeigneter weiterer Zusatzstoffe sind sonstige, von den Polyisocyanaten (B) verschiedene Vernetzungsmittel, wie blockierte Polyisocyanate, Aminoplastharze, oder Tris(alkoxycarbonylamino)triazine, molekulardispers lösliche Farbstoffe, Lichtschutzmittel, wie UV-Absorber und reversible Radikalfänger (HALS), Antioxidantien, niedrig- und hochsiedende ("lange") organische Lösemittel, Entlüftungsmittel, Netzmittel, Emulgatoren, Slipadditive, Polymerisationsinhibitoren, Katalysatoren für die Vernetzung, thermolabile radikalische Initiatoren, thermisch härtbare Reaktiverdünner, Haftvermittler, Verlaufmittel, filmbildende Hilfsmittel, Rheologiehilfsmittel (Verdicker), Flammschutzmittel, Korrosionsinhibitoren, Rieselhilfen, Wachse, Sikkative, Biozide und/oder Mattierungsmittel, wie sie beispielsweise in dem Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, im Detail beschrieben werden.

Methodisch gesehen weisen die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffe keine Besonderheiten auf, sondern erfolgt durch Vermischen der vorstehend beschriebenen Bestandteile in üblichen und bekannte Mischaggregaten, wie Rührkessel, Ultraturrax, Inline-Dissolver, Extruder oder Kneter.

Methodisch weist die Applikation der erfindungsgemäß zu verwendenden Beschichtungsstoffe auch keine Besonderheiten auf, sondern kann durch alle üblichen Applikationsmethoden, wie z. B. Spritzen, Rakeln, Streichen, Gießen, Tauchen, Träufeln oder Walzen, erfolgen. Vorzugsweise werden Spritzapplikationsmethoden angewandt, wie zum Beispiel Druckluftspritzen, Airless-Spritzen, Hochrotation, elektrostatischer Sprühauftrag (ESTA), gegebenenfalls verbunden mit Heißspritzapplikation wie zum Beispiel Hot-Air- Heißspritzen.

Auch die Härtung der applizierten Beschichtungsstoffe weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt nach den üblichen und bekannten thermischen Methoden, wie Erhitzen in einem Umluftofen oder Bestrahlen mit IR- Lampen.

Die neuen beschichteten mitteldichten Faserplatten weisen kratzfeste, glänzende Beschichtungen auf, die einen gleichmäßigen Verlauf und eine glatte Oberfläche ohne Störungen, wie Krater oder Nadelstiche (pin holes), haben, frei von Hell- Dunkel-Schattierungen (Wolken) sind und gegen alle Haushaltschemikalien, inklusive aktives Chlor enthaltender, beständig sind. Die neuen beschichteten mitteldichten Faserplatten sind daher hervorragend für die Herstellung von Türen im Innenbereich, Holzkassetten, Billigmöbel und Möbelrückwänden geeignet.

Herstellbeispiel 1

Die Herstellung eines Markroinitiators

In einem Stahlreaktor, wie er üblicherweise für die Herstellung von Dispersionen verwendet wird, ausgestattet mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und 3 Zulaufgefäßen wurden 1.591,1 Gewichtsteile VE-Wasser vorgelegt und auf 70°C erhitzt. In dem ersten Zulaufgefäß wurden 308,2 Gewichtsteile Acrylsäure, 555,2 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 45,2 Gewichtsteile Diphenylethylen vorgelegt. In dem zweiten Zulaufgefäß wurden 300,1 Gewichtsteile 25prozentige Ammoniaklösung vorgelegt. In dem dritten Zulaufgefäßen wurden 159 Gewichtsteile VE-Wasser und 68,2 Gewichtsteilen Ammoniumperoxodisulfat vorgelegt. Unter intensivem Rühren der Vorlage im Stahlreaktor wurden die drei Zuläufe gleichzeitig gestartet. Der erste und zweite Zulauf wurden innerhalb von vier Stunden Stunde zudosiert. Der dritte Zulauf wurde innerhalb 4,5 Stunden Stunden zudosiert. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde während vier Stunden bei 70°C gehalten und anschließend auf unter 40°C abgekühlt und durch einen 100 µm-GAF-Beutel abfiltriert. Dis resultierende Dispersion wies einen Festkörpergehalt von 33 bis 34 Gew.-% (1 Stunde, 130°C) und einen Gehalt an freien Monomeren von weniger als 0,2 Gew.-% (bestimmt durch Gaschromatographie) auf.

Herstellbeispiel 2

Die Herstellung der Dispersion (A) eines Blockmischpolymerisats

In einem Stahlreaktor, wie er üblicherweise für die Herstellung von Dispersionen verwendet wird, ausgestattet mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Zulaufgefäß wurden 1.361,7 Gewichtsteile VE-Wasser und 240 Gewichtsteile der Dispersion gemäß Herstellbeispiel 1 vorgelegt und unter Rühren auf 80°C erhitzt. Hiernach wurde aus dem Zulaufgefäß innerhalb sechs Stunden eine Mischung aus 260 Gewichtsteile n-Butylmethacrylat, 208 Gewichtsteile Styrol, 334 Gewichtsteile Hydroxyethylmethacrylat und 234,4 Gewichtsteile Ethylhexylmethacrylat hinzu dosiert. Die resultierende Reaktionsmischung wurde während zwei Stunden bei 80°C gerührt. Anschließend wurde die resultierende Dispersion unter 40°C abgekühlt und durch einen 50 µm-GAF-Beutel abfiltriert. Die Dispersion (A) wies einen Festkörpergehalt von 42 bis 43 Gew.-% (1 Stunde, 130°C) und einem Gehalt an freien Monomeren von weniger als 0,2 Gew.-% (bestimmt durch Gaschromatographie) auf.

Beispiel 1

Die Herstellung von beschichteten mitteldichten Faserplatten

Für die Herstellung der beschichteten mitteldichten Faserplatten wurde zunächst ein Stammlack aus

- 150 Gewichtsteilen der Dispersion (A) des Herstellbeispiels 2,
- 100 Gewichtsteilen einer handelsüblichen wäßrigen Primärdispersion eines Methacrylatcopolymerisats (Neocryl® XK 90 der Firma Zeneca), enthaltend Titandioxid-Weißpigment (Glasurit® Fenstercolor 30/B 03 5 der Firma BASF Coatings AG),
- 1,5 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Entschäumungsmittels (Agitan® E 256 der Firma Münzing Chemie),
- 6,0 Gewichtsteilen einer handelsübüchen Polydimethylsiloxan-Dispersion (Wacker SI finish CT12E der Firma Wacker Chemie) und
- 5 Gewichtsteilen deionisiertem Wasser hergestellt.

Kurz vor der Applikation wurde der Stammlack mit 13, 25 Gewichtsteilen eines Polyisocyanats (trimeres Hexamethylendiisocyanat vom lsocyanurattyp, Basonat® P LR 8878 der Firma BASF Aktiengesellschaft, 56prozentig in 1- Methoxypropylacetat-2/Aceton) vermischt.
Der Beschichtungsstoff wurde mit Hilfe von Becherpistolen auf mitteldichte Faserplatten, die mit einer Grundierung, hergestellt aus einer Lösung eines handelsüblichen Methacrylatcopolymerisats (Uracron® CY476E der Firma DSM) in Methylethylketon, versehen waren, appliziert. Die Naßschichtdicke wurde so eingestellt, daß nach den Aushärten der Schichten während 60 Minuten bei 40°C Trockenschichtdicken von 50 bis 70 µm resultierten.
Die Beschichtungen wiesen einen gleichmäßigen Verlauf und eine glatte Oberfläche auf. Der Glanz lag bei 14 bis 18° bei einem Meßwinkel von 60°. Die Kratzfestigkeit und die chemische Beständigkeit auch gegen chlorhaltige Reinigungsmittel waren hervorragend.

Claims

1. Mitteldichte Faserplatten, die auf mindestens einer ihrer Oberflächen beschichtet sind, wobei die Beschichtung herstellbar ist, indem man auf mindestens eine Oberfläche mindestens einen Beschichtungsstoff appliziert und die resultierende Schicht oder die resultierenden Schichten härtet, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Beschichtungsstoffe

A) die wäßrige Dispersion mindestens eines Blockmischpolymerisats, das im statistischen Mittel mindestens zwei isocyanatreaktive funktionelle Gruppen aufweist und durch die zwei- oder mehrstufige, kontrollierte radikalische Blockmischpolymerisation in einem wäßrigen oder einem organischen Medium erhältlich ist, wobei man

1. in einer ersten Sufe

1. mindestens ein olefinisch ungesättigtes Monomer und

2. mindestens ein vom olefinisch ungesättigten Monomer (a) verschiedenes olefinisch ungesättigtes Monomer der allgemeinen Formel I

R¹R²C=CR³R⁴ (I),

worin die Reste R¹, R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Variablen R¹, R², R³ und R⁴ für substituierte oder unsubstituierte Aryl-, Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste, insbesondere substituierte oder unsubstituierte Arylreste, stehen;
copolymerisiert, wonach man

2. in einer zweiten Stufe mindestens ein weiteres Monomer (a) in der Gegenwart des in der ersten Stufe gebildeten Copolymerisats ohne Zugabe von radikalischen Initiatoren (co)polymerisiert;

und

B) mindestens eine Vernetzungsmittelkomponente mit mindestens einem Polyisocyanat

enthält.

2. Mitteldichte Faserplatten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Beschichtungsstoff

A) mindestens eine von der wäßrigen Dispersionen (A) verschiedene primäre wäßrige Dispersion mindestens eines (Meth)Acrylatcopolymerisats

enthält.

3. Mitteldichte Faserplatten nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Beschichtungsstoff

A) mindestens ein Pigment

enthält.

4. Mitteldichte Faserplatten nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmente aus der Gruppe, bestehend aus farb- und/oder effektgebenden, fluoreszierenden, elektrisch leitfähigen und magnetisch abschirmenden Pigmenten, Metallpulvern, organischen und anorganischen, transparente und opaken Füllstoffen und Nanopartikeln, ausgewählt werden.

5. Mitteldichte Faserplatten nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockmischpolymerisat (A) herstellbar ist, indem man in der ersten Stufe (1) mindestens ein Monomer (b) mit mindestens einem hydrophilen Monomer (a) zu einem Copolymerisat umsetzt.

6. Mitteldichte Faserplatten nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockmischpolymerisat (A) herstellbar ist, indem man in mindestens einer weiteren Stufe (2) das resultierende Copolymerisat mit mindestens einem hydrophoben Monomer (a) umsetzt.

7. Mitteldichte Faserplatten nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Arylresten R¹, R², R³ und/oder R⁴ der Monomeren (b) um Phenyl- oder Naphthylreste handelt.

8. Mitteldichte Faserplatten nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um Phenylreste handelt.

9. Mitteldichte Faserplatten nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten in den Resten R¹, R², R³ und/oder R⁴ der Monomeren (b) aus der Gruppe, bestehend aus elektronenziehenden oder elektronenschiebenden Atomen oder organischen Resten, ausgewählt werden.

10. Mitteldichte Faserplatten nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten aus der Gruppe, bestehend aus Halogenatomen, Nitril-, Nitro-, partiell oder vollständig halogenierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl-, Arylalkyl- und Arylcycloalkylreste; Aryloxy-, Alkyloxy- und Cycloalkyloxyresten; Arylthio-, Alkylthio- und Cycloalkylthioresten und primären, sekundären und/oder tertiären Amionogruppen, ausgewählt werden.

11. Mitteldichte Faserplatten nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophile Monomer (a) mindestens eine funktionelle Gruppe enthält, die aus der Gruppe, bestehend aus

a) funktionellen Gruppen, die durch Neutralisationsmittel in Anionen überführt werden können, und anionischen Gruppen,
oder

b) funktionellen Gruppen, die durch Neutralisationsmittel und/oder Quaternisierungsmittel in Kationen überführt werden können, und kationischen Gruppen,
und

c) nichtionischen hydrophilen Gruppen,

ausgewählt wird.

12. Mitteldichte Faserplatten nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die funktionellen Gruppen (1) aus der Gruppe, bestehend aus Carbonsäure-, Sulfonsäure- und Phosphonsäuregruppen, sauren Schwefelsäure- und Phosphorsäureestergruppen sowie Carboxylat-, Sulfonat-, Phosphonat-, Sulfatester- und Phosphatestergruppen, die funktionellen Gruppen (ii) aus der Gruppe, bestehend aus primären, sekundären und tertiären Aminogruppen, primären, sekundären, tertiären und quaternären Ammoniumgruppen, quaternären Phosphoniumgruppen und tertiären Sulfoniumgruppen, und die funktionellen Gruppen (iii) aus der Gruppe, bestehend aus omega-Hydroxy- und omega-Alkoxy-poly(alkylenoxid)-1-yl- Gruppen, ausgewählt werden.

13. Mitteldichte Faserplatten nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralisationsmittel für die in Anionen umwandelbaren funktionellen Gruppen (i) aus der Gruppe, bestehend aus Ammoniak, Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Dimethylanilin, Diethylanilin, Triphenylamin, Dimethylethanolamin, Diethylethanolamin, Methyldiethanolamin, 2-Aminomethylpropanol, Dimethylisopropylamin, Dimethylisopropanolamin, Triethanolamin, Diethylentriamin und Triethylentetramin, und die Neutralisationsmittel für die in Kationen umwandelbaren funktionellen Gruppen (ii) aus der Gruppe, bestehend aus Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Dimethylolpropionsäure und Zitronensäure, ausgewählt werden.

14. Mitteldichte Faserplatten nach einem der Ansprüche 5 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophoben Monomere (a) aus der Gruppe, bestehend aus

1. im wesentlichen säuregruppenfreien Ester olefinisch ungesättigter Säuren;

2. Monomeren, welche mindestens eine Hydroxylgruppe oder Hydroxymethylaminogruppe pro Molekül tragen und im wesentlichen säuregruppenfrei sind;

3. Vinylestern von in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 bis 18 Kohlenstoffatome im Molekül;

4. cyclischen und/oder acyclischen Olefinen;

5. Amiden von olefinisch ungesättigten Carbonsäuren;

6. Epoxidgruppen enthaltenden Monomeren;

7. vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen;

8. Nitrilen;

9. Vinylverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend Vinylhalogeniden, N-Vinylamiden, Vinylethern und Vinylestern;

10. Allylverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Allylethern und -estern;

11. Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1.000 bis 40.000 und im Mittel 0,5 bis 2,5 ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen; und

12. Carbamat- oder Allophanatgruppen enthaltende Monomere;

ausgewählt werden.

15. Mitteldichte Faserplatten einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxylgruppen, primären und sekundären Aminogruppen, Thiolgruppen und Iminogruppen, ausgewählt werden.

16. Mitteldichte Faserplatten nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydroxylgruppen verwendet.

17. Verwendung der mitteldichten Faserplatten gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 für die Herstellung von Türen, Holzkassetten, Möbeln und Möbelrückwänden.