DE1011865B

DE1011865B - Verfahren zur Herstellung von Isobutanol neben Isobuttersaeure

Info

Publication number: DE1011865B
Application number: DEB40078A
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Haarer; Dr Karl Ruhl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-04-30
Filing date: 1956-04-30
Publication date: 1957-07-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Isobutanol neben Isobuttersäure Es wurde gefunden, daß man Isobutanol neben Isobuttersäure auf einfache Weise herstellen kann, wenn man 2, 2, 4-Trimethylpentandiol-(1, 3) mit Ätzalkalien erhitzt. Die Reaktion wird im allgemeinen bei Normaldruck ohne Anwendung von Lösungsmitteln bei Temperaturen oberhalb 1000, insbesondere bei 120 bis 1500, ausgeführt. Man kann auch bei erhöhtem Druck arbeiten, desgleichen ist die Anwendung von I,ösungsmitt,ein möglich. Hierzu besonders geeignet sind gewisse Alkohole, z. B. Iso- und n-Butanol. Bei drucklosem Arbeiten müssen die Lösungsmittel einen genügend hohen Siedepunkt besitzen, so daß die erforderliche Reaktionstemperatur erreicht werden kann. Man kann aber auch niedrigersiedende Lösungsmittel, z. B. Methanol, unter Druck anwenden.
Die Reaktion ist unter Ausschluß von H2O durchführbar, da bei der Erwärmung-des Gemisches von Ätzalkali und 2, 2, 4-Trimethylpentandiol-(1, 3) die Ätzalkalien bei 110 bis 1200 gelöst werden. Man verwendet in der Regel wasserfreies Ätzkali und/oder Ätznatron und Verbindungen, die bei 100 bis 140° in Ätzalkalien übergehen, in einer Menge von mindestens 1 Mol Alkali auf 2 Mol Trimethylpentandiol, zweckmäßig aber im Überschuß. Die Anwendung von konzentrierter Alkalilauge an Stelle von trockenen Ätzalkalien ist weniger vorteilhaft, weil man bis zum Eintreten der Reaktion die Hauptmenge des Wassers abdampfen muß.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gevichtsteile.
Beispiel 1 1460 Teile 2, 2, 4-Trimethylpentandiol-(1, 3) werden in einem Kolben, der mit Rührer und Riickflußkühler versehen ist, mit 450 Teilen Ätzkali in einem Ölbad von 1450 erhitzt. Die Temperatur steigt im Reaktionsgemisch zunächst auf 1350 und fällt, sowie die Bildung von Isobutanol einsetzt, wieder ab. Die Reaktionsmischung wird dabei völlig homogen. Man ersitzt dann noch 5 Stunden am Rückfluß und destilliert anschließend 545 Teile Isobutanol ab. Dann gibt man 1000 Teile Wasser zu dem fest gewordenen Rückstand und destilliert weiter Isobutanol als Azeotrop über und trennt im Destillat die Isobutanolschicht von der unteren wäßrigen Schicht, die in die Destillation zurückgeführt wird. Auf diese Weise werden nochmals 548 Teile Isobutanol (wasserfrei) gewonnen. Die Gesamtmenge an Isobutanol beträgt somit 1093 Teile.
Aus dem alkalischen wäßrigen Rückstand im Kolben kann man nun durch Ausäthern 50 Teile nicht umgesetztes 2, 2, 4-Trimethylpentandiol-(1, 3) isolieren.
Danach wird mit 500/oiger Schwefelsäure unter Kühlung angesäuert und die freie Isobuttersäure ausgeäthert. Die Destillation der Isobuttersäure ergibt dabei insgesamt 425 Teile, einschließlich des Gehaltes der geringen wasserhaltigen Vorfraktion, der durch Säurezahlbestimmung ermittelt wird.
Beispiel 2 1460 Teile 2, 2, 4-Trimethylpentandiol- (1, 3) und 330 Teile Ätznatron werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, 7 Stunden lang erhitzt und aufgearbeitet.
Man erhält 974 Teile Isobutanol und 485 Teile Isobuttersäure.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Isobutanol neben Isobuttersäure, dadurch gekennzeichnet, daß man 2, 2, 4-Trimethylpentandiol-(l, 3) mit Ätzalkalien erhitzt.