DE10117273A1 - Production of hydroxyalkyl carboxylate ester for use, e.g. as raw material for varnish, involves reacting carboxylic acid, e.g. acrylic acid, with alkylene oxide in presence of iron-containing multi-metal cyanide catalyst - Google Patents
Production of hydroxyalkyl carboxylate ester for use, e.g. as raw material for varnish, involves reacting carboxylic acid, e.g. acrylic acid, with alkylene oxide in presence of iron-containing multi-metal cyanide catalystInfo
- Publication number
- DE10117273A1 DE10117273A1 DE2001117273 DE10117273A DE10117273A1 DE 10117273 A1 DE10117273 A1 DE 10117273A1 DE 2001117273 DE2001117273 DE 2001117273 DE 10117273 A DE10117273 A DE 10117273A DE 10117273 A1 DE10117273 A1 DE 10117273A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- preparation
- group
- hydroxyalkyl
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- -1 hydroxyalkyl carboxylate ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 title claims abstract description 27
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract description 7
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical group OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical group [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical group [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical group O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical group [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical group [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical compound N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Chemical group SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical group OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 239000012948 isocyanate Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 101150010487 are gene Proteins 0.000 claims description 2
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000003002 phosphanes Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 16
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWXMAAYKJDQVTF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOCCOC(=O)C=C RWXMAAYKJDQVTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical group OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VRWKTAYJTKRVCU-UHFFFAOYSA-N iron(6+);hexacyanide Chemical compound [Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] VRWKTAYJTKRVCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N zafuleptine Chemical compound OC(=O)CCCCCC(C(C)C)NCC1=CC=C(F)C=C1 YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- HSINOMROUCMIEA-FGVHQWLLSA-N (2s,4r)-4-[(3r,5s,6r,7r,8s,9s,10s,13r,14s,17r)-6-ethyl-3,7-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-2-methylpentanoic acid Chemical compound C([C@@]12C)C[C@@H](O)C[C@H]1[C@@H](CC)[C@@H](O)[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)C[C@H](C)C(O)=O)CC[C@H]21 HSINOMROUCMIEA-FGVHQWLLSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)CO1 GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxirane Chemical compound CC1OC1C PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical group FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRWYHCYGVIJOEC-UHFFFAOYSA-N 2-(octoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCOCC1CO1 HRWYHCYGVIJOEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane Chemical compound C=CCOCC1CO1 LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWLUZGJDEZBBRH-UHFFFAOYSA-N 2-(propan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CC(C)OCC1CO1 NWLUZGJDEZBBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VETIYACESIPJSO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOCCOCCOC(=O)C=C VETIYACESIPJSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CCC2OC21 GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWUPDMFSGDXFMI-UHFFFAOYSA-N C1CCCCC1.[C] Chemical compound C1CCCCC1.[C] HWUPDMFSGDXFMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 1
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 description 1
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQAXGZLFSSPBMK-UHFFFAOYSA-M [7-(dimethylamino)phenothiazin-3-ylidene]-dimethylazanium;chloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cl-].C1=CC(=[N+](C)C)C=C2SC3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 XQAXGZLFSSPBMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940068911 chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009295 crossflow filtration Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical group C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Chemical group 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- VOAPTKOANCCNFV-UHFFFAOYSA-N hexahydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl VOAPTKOANCCNFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- ZWZHJDRBENYHMK-UHFFFAOYSA-L iron(2+);2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Fe+2].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O ZWZHJDRBENYHMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GNOZLGOOOBMHRC-UHFFFAOYSA-L iron(2+);prop-2-enoate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C GNOZLGOOOBMHRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical group OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Chemical group OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXCJGJYAOVCKLO-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-n-hydroxynitrous amide Chemical compound O=NN(O)C1CCCCC1 LXCJGJYAOVCKLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000012249 potassium ferrocyanide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 description 1
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 description 1
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Chemical group CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/24—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran
- C07C67/26—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran with an oxirane ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyal kylcarbonsäureestern aus Carbonsäuren und Alkylenoxiden, wobei für die Umset zung eine Multimetallcyanid-Verbindung als Katalysator eingesetzt wird, sowie die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Hydroxyalkylcarbonsäu reester als Lackrohstoffe.The present invention relates to a process for the preparation of hydroxyal kylcarboxylic acid esters from carboxylic acids and alkylene oxides, where for the implementation a multimetal cyanide compound is used as a catalyst, and the use of the hydroxyalkyl carboxylic acid prepared according to the invention reester than paint raw materials.
Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern unter Verwendung von Katalysatoren sind an sich bekannt. Die Art der verwendeten Katalysatoren variiert dabei stark.Process for the preparation of hydroxyalkyl carboxylic acid esters using of catalysts are known per se. The type of catalysts used varies greatly.
In der DE 12 48 660 wird beispielsweise ein Verfahren zur Herstellung von Gly kolmonoestern aus Carbonsäuren und Alkylenoxiden in Gegenwart von Thi oethern beschrieben.DE 12 48 660, for example, describes a process for the preparation of Gly colmonoesters of carboxylic acids and alkylene oxides in the presence of thi described ether.
Die US 4,970,333 beschreibt die Herstellung von Estern über die Reaktion eines Epoxids mit einer Carbonsäure in Gegenwart eines stark basischen Ionenaustau scher-Harzes. Insbesondere werden Acrylharze verwendet.US 4,970,333 describes the preparation of esters via the reaction of a Epoxy with a carboxylic acid in the presence of a strongly basic ion exchange shear resin. In particular, acrylic resins are used.
Die US 4,910,329 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylestern der Acryl- und Methacrylsäure unter Verwendung heterogener amorpher Katalysatoren, wobei es sich bei den hier verwendeten Katalysatoren um Metallphos phate handelt.US 4,910,329 relates to a process for the preparation of hydroxyalkyl esters acrylic and methacrylic acid using heterogeneous amorphous catalysts, where the catalysts used here are Metallphos phate acts.
Die DE 12 55 104 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von β-Hydroxyalkyl monoestern der Acryl- und Methacrylsäure unter Verwendung von Eisenacrylat- oder Eisenmethacrylatkatalysatoren.DE 12 55 104 describes a process for the preparation of β-hydroxyalkyl monoesters of acrylic and methacrylic acid using iron acrylate or iron methacrylate catalysts.
Gemäß der US 3,059,024 können β-Hydroxyalkylmonoester der Acryl- und Me thacrylsäure auch aus der Carbonsäure und Ethylen- oder Propylenoxid unter Verwendung von Tetraalkylammoniumsalzen als Katalysator hegestellt werden.According to US 3,059,024, β-hydroxyalkyl monoesters of acrylic and Me thacrylic acid also from the carboxylic acid and ethylene or propylene oxide under Use of tetraalkylammonium salts as a catalyst.
In der US 2,484,487 wird ein Verfahren zur Herstellung von Glykol-Monoestern beschrieben, das die Umsetzung von einem Alkylenoxid mit Acryl- oder Methac rylsäure in Gegenwart eines tertiären Amins als Katalysator umfaßt.No. 2,484,487 describes a process for the preparation of glycol monoesters described that the reaction of an alkylene oxide with acrylic or methac ryl acid in the presence of a tertiary amine as a catalyst.
Bei den bekannten Verfahren treten eine Reihe von Nachteilen auf, wie beispiels weise unbefriedigende Umsätze, zu geringe Selektivität, Polymerisatien der Car bonsäure, wenn es sich um ungesättigte Carbonsäuren handelt, sowie Nebenreak tionen bei der Aufarbeitung der Produkte. Außerdem werden teilweise flüchtige Katalysatorkomponenten eingesetzt und die katalysatorhaltigen Destillationsrück stände sind nur schwer zu entsorgen.In the known methods, there are a number of disadvantages, such as wise unsatisfactory sales, too low selectivity, polymers of the car bonic acid, if it is unsaturated carboxylic acids, as well as side crack tion when processing the products. In addition, some become volatile Catalyst components used and the catalyst-containing distillation back stands are difficult to dispose of.
Metallcyanid-Verbindungen sind aus dem Stand der Technik als Katalysatoren für Polyadditionen, insbesondere für Ring-öffnende Polymerisationen von Alkylen oxiden bekannt, wie beispielsweise in der EP-A 0 892 002, EP-1 0 862 977 und in der EP-A 0 755 716 beschrieben.Metal cyanide compounds are known from the prior art as catalysts for Polyadditions, especially for ring-opening polymerizations of alkylene oxides known, such as in EP-A 0 892 002, EP-1 0 862 977 and in EP-A 0 755 716.
In der WO 99/10407 wird ein Verfahren zur Herstellung von Polyethern mit Hydroxyfunktionalität und ungesättigten Gruppen beschrieben. Die Synthese er folgt durch Oxyalkylierung eines ungesättigten Monomers, das reaktiven Wasser stoff aufweist. Die Umsetzung erfolgt in Gegenwart eines Doppelmetallcyanid- Katalysators, dessen Herstellung in der US 5,545,601 näher beschrieben wird. Im Rahmen des dort beschriebenen Verfahrens können auch ungesättigte Carbonsäu ren als Monomer in die Reaktion mit einem Alkylenoxid eingesetzt werden.WO 99/10407 describes a process for the preparation of polyethers Hydroxy functionality and unsaturated groups are described. The synthesis he follows the reactive water by oxyalkylation of an unsaturated monomer has fabric. The reaction takes place in the presence of a double metal cyanide Catalyst, the production of which is described in more detail in US Pat. No. 5,545,601. in the Unsaturated carboxylic acid can also be used in the process described there be used as a monomer in the reaction with an alkylene oxide.
Die WO 99/10407 ist auf die Synthese von Mehrfachalkoxylierungsprodukten gerichtet. Unter Verwendung der dort in den Beispielen beschriebenen Katalysa toren werden Polyether und nicht die entsprechenden Monoalkoxylierungspro dukte der Startermoleküle erhalten. Eine weitere Alkoxylierung findet leichter statt als die Monoalkoxylierung, so daß das Monoalkoxylierungsprodukt nicht selektiv erhalten werden kann.WO 99/10407 is on the synthesis of multiple alkoxylation products directed. Using the catalyses described there in the examples tors are polyethers and not the corresponding monoalkoxylation pro products of the starter molecules obtained. Another alkoxylation is easier rather than as the monoalkoxylation so that the monoalkoxylation product does not can be obtained selectively.
Der vorliegenden Erfindung lag ausgehend vom Stand der Technik die Aufgabe zugrunde, geeignete Katalysatoren für die Umsetzung von Carbonsäuren mit Al kylenoxiden bereitzustellen, mit denen die gewünschten Hydroxyalkylcarbonsäu reester, also die Monoalkoxylierungsprodukte, mit höherer Selektivität und unter Vermeidung unerwünschter Nebenprodukte hergestellt werden können.The object of the present invention was based on the prior art based, suitable catalysts for the reaction of carboxylic acids with Al Provide kylene oxides with which the desired hydroxyalkyl carboxylic acid reester, ie the monoalkoxylation products, with higher selectivity and under Avoidance of unwanted by-products can be produced.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein Verfahren unter Verwendung einer Multimetallcyanid-Verbindung der allgemeinen Formel I als Katalysator gelöst.According to the invention, this object is achieved using a method a multimetal cyanide compound of the general formula I as a catalyst solved.
Demgemäß betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyal
kylcarbonsäureestern umfassend die Umsetzung mindestens einer Carbonsäure
mit mindestens einem Alkylenoxid, wobei für die Umsetzung eine Multimetallcy
anid-Verbindung der allgemeinen Formel I als Katalysator eingesetzt wird:
Accordingly, the invention relates to a process for the preparation of hydroxyalkyl carboxylic acid esters comprising the reaction of at least one carboxylic acid with at least one alkylene oxide, a multimetal cyanide compound of the general formula I being used as catalyst for the reaction:
M3 zM1 a[M2(CN)b(A)c]d.fM1 gXn.mM3 pYq.h(H2O).eL.kP (I),
M 3 z M 1 a [M 2 (CN) b (A) c ] d .fM 1 g X n .mM 3 p Y q .h (H 2 O) .eL.kP (I),
in der
in the
- - M1 mindestens ein Metallion, ausgewählt aus der Gruppe beste hend aus Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, Pt2+, V2+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cu2+ ist,M 1 at least one metal ion selected from the group consisting of Zn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Co 3+ , Ni 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , Sn 2+ , Pb 2+ , Mo 4+ , Mo 6+ , Al 3+ , V 4+ , V 5+ , Sr 2+ , W 4+ , W 6+ , Cr 2+ , Cr 3+ , Cd 2+ , Hg 2+ , Pd 2 + , Pt 2+ , V 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Cu 2+ ,
- - M2 mindestens ein Metallion, ausgewählt aus der Gruppe beste hend aus Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+, Ir3+ ist,M 2 at least one metal ion selected from the group consisting of Fe 2+ , Fe 3+ , Co 2+ , Co 3+ , Mn 2+ , Mn 3+ , V 4+ , V 5+ , Cr 2+ , Is Cr 3+ , Rh 3+ , Ru 2+ , Ir 3+ ,
- - M1 und M2 gleich oder verschieden sind und mindestens M1 oder M2 Fe2+ oder Fe3+ ist,M 1 and M 2 are identical or different and at least M 1 or M 2 is Fe 2+ or Fe 3+ ,
- - M3 mindestens ein Metallion, ausgewählt aus der Gruppe beste hend aus Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Sr2+, Ammoni um-Ionen der allgemeinen Formel R1R2R3R4N+ ist, wobei R1, R2, R3 und R4 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen sind,- M 3 at least one metal ion selected from the group consisting of Li + , Na + , K + , Rb + , Cs + , Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Sr 2+ , ammonium ions of general formula R 1 R 2 R 3 R 4 is N + , where R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are H or a hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms,
- - A, X und Y unabhängig voneinander ein Anion, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogenid, Hydroxid, Sulfat, Carbonat, Cy anid, Thiocyanat, Isocyanat, Cyanat, Carboxylat, Oxalat, Nitrat, Nitrosyl, Hydrogensulfat, Phosphat, Dihydrogenphosphat, Hydro genphosphat oder Hydrogencarbonat sind,- A, X and Y independently of one another are selected from the group Group consisting of halide, hydroxide, sulfate, carbonate, cy anide, thiocyanate, isocyanate, cyanate, carboxylate, oxalate, nitrate, Nitrosyl, hydrogen sulfate, phosphate, dihydrogen phosphate, hydro are gene phosphate or hydrogen carbonate,
- - L ein mit Wasser mischbarer Ligand ist, ausgewählt aus der Grup pe, bestehend aus Alkoholen, Aldehyden, Ketonen, Ethern, Polye thern, Estern, Polyestern, Polycarbonat, Harnstoffen, Amiden, pri mären, sekundären und tertiären Aminen, Liganden mit Pyridin- Stickstoff, Nitrilen, Sulfiden, Phosphiden, Phosphiten, Phosphanen, Phosphonaten und Phosphaten, - L is a water-miscible ligand selected from the group pe, consisting of alcohols, aldehydes, ketones, ethers, polyes thern, esters, polyesters, polycarbonate, ureas, amides, pri mary, secondary and tertiary amines, ligands with pyridine Nitrogen, nitriles, sulfides, phosphides, phosphites, phosphines, Phosphonates and phosphates,
- - k eine gebrochene oder ganze Zahl größer oder gleich Null ist, und- k is a fractional or whole number greater than or equal to zero, and
- - P ein organischer Zusatzstoff ist,- P is an organic additive,
- - a, b, c, d, g, n, p, q und z so ausgewählt sind, daß die Elektroneut ralität der Verbindung (I) gewährleistet ist, wobei c oder z oder c und z 0 sein können,- a, b, c, d, g, n, p, q and z are selected so that the electroneut rality of the compound (I) is guaranteed, wherein c or z or c and z can be 0,
- - e die Anzahl der Ligandenmoleküle eine gebrochenen oder ganze Zahl größer 0 oder 0 ist,- e the number of ligand molecules a broken or whole Number is greater than 0 or 0,
- - f, k, h und m unabhängig voneinander eine gebrochene oder ganze Zahl größer 0 oder 0 sind.- f, k, h and m independently of one another a broken or whole Number greater than 0 or 0.
Als organische Zusatzstoffe P sind zu nennen: Polyether, Polyester, Polycarbona te, Polyalkylenglykolsorbitanester, Polyakylenglykolglycidylether, Polyacryla mid, Poly(acrylamid-co-acrylsäure), Polyacrylsäure, Poly(acrylamid-co- maleinsäure), Polyacrylnitril, Polyalkylacrylate, Polyalkylmethacrylate, Polyvi nylmethylether, Polyvinylethylether, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Poly-N- vinylpyrrolidon, Poly(N-vinylpyrrolidon-co-acrylsäure), Polyvinylmeahylketon, Poly(4-vinylphenol), Poly(acrylsäure-co-styrol), Oxazolinpolymere, Polyalkyle nimine, Maleinsäure- und Maleinsäureanhydridcopolymere, Hydroxyethylcellulo se, Polyacetate, ionische oberflächen- und grenzflächenaktive Verbindungen, Gallensäure oder deren Salze, Ester oder Amide, Carbonsäureester mehrwertiger Alkohole und Glycoside.The following organic additives P are mentioned: polyether, polyester, polycarbonate te, polyalkylene glycol sorbitan esters, polyakylene glycol glycidyl ether, polyacryla mid, poly (acrylamide-co-acrylic acid), polyacrylic acid, poly (acrylamide-co- maleic acid), polyacrylonitrile, polyalkyl acrylates, polyalkyl methacrylates, polyvi nylmethyl ether, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, poly-N- vinyl pyrrolidone, poly (N-vinyl pyrrolidone-co-acrylic acid), polyvinyl methyl ketone, Poly (4-vinylphenol), poly (acrylic acid-co-styrene), oxazoline polymers, polyalkyls nimine, maleic and maleic anhydride copolymers, hydroxyethyl cellulo se, polyacetates, ionic surface and surface-active compounds, Bile acid or its salts, esters or amides, carboxylic acid esters more polyvalent Alcohols and glycosides.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es, Hydroxyalkylcarbonsäureester ausgehend von Carbonsäuren und Alkylenoxiden mittels einer Abstimmung der Temperatur und des Drucks auf ein entsprechendes Katalysatorsystem in hoher Reinheit und mit großer Selektivität herzustellen, ohne daß weitere Alkoxylierung der Produkte auftritt. The process according to the invention succeeds in hydroxyalkyl carboxylic acid esters starting from carboxylic acids and alkylene oxides by means of a vote of Temperature and pressure on a corresponding catalyst system in high To produce purity and with great selectivity without further alkoxylation of the products occurs.
In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Verfahren zur
Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern, wobei eine oder mehrere der
folgenden Eigenschaften erfüllt sind:
In a preferred embodiment, the invention relates to a process for the preparation of hydroxyalkyl carboxylic acid esters, one or more of the following properties being fulfilled:
- A) M1 ist ausgewählt aus der Gruppe Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+;A) M 1 is selected from the group Zn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Co 3+ , Ni 2+ , Mn 2+ , Co 2+ ;
- B) M2 ist ausgewählt aus der Gruppe Fe2+, Fe3+, Co3+;B) M 2 is selected from the group Fe 2+ , Fe 3+ , Co 3+ ;
- C) M3 ist ausgewählt aus der Gruppe Na+; K+, Ammonium-Ion der allgemeinen Formel R1R2R3R4N+;C) M 3 is selected from the group Na + ; K + , ammonium ion of the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 N + ;
- D) M1 oder M2 ist Fe2+ oder Fe3+.D) M 1 or M 2 is Fe 2+ or Fe 3+ .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind sowohl M1 als auch M2 Fe2+ oder Fe3, insbesondere zusammen mit den unter (A) bis (C) genannten weiteren bevorzugten Metallionen.In a further preferred embodiment of the present invention, both M 1 and M 2 are Fe 2+ or Fe 3 , in particular together with the further preferred metal ions mentioned under (A) to (C).
Als im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Katalysator besonders geeignet haben sich beispielsweise die folgenden Multimetallcyanid-Verbindungen erwie sen: Eisenblau Pigmente, Eisencyanblau, Vossen-Blau®, Preussisch Blau, Berliner Blau, Turnbullsblau, Milori Blau, Pariser Blau.Particularly suitable as a catalyst in the context of the present invention For example, the following multimetal cyanide compounds have been found sen: iron blue pigments, iron cyan blue, Vossen-Blau®, Prussian blue, Berliner Blue, Bull blue, Milori blue, Paris blue.
Durch die erfindungsgemäße Verwendung der Multimetallcyanid-Verbindungen bei denen mindestens M1 oder M2 Fe2+ oder Fe3+ ist, können die gewünschten Monoalkoxylierungsprodukte mit hoher Selektivität hergestellt werden. Verwen det man unter ansonsten gleichen Reaktionsbedingungen Multimetallcyanid- Katalysatoren, die kein Fe2+ oder Fe3+ enthalten, tritt Mehrfachalkoxylierung auf. By using the multimetal cyanide compounds according to the invention in which at least M 1 or M 2 is Fe 2+ or Fe 3+ , the desired monoalkoxylation products can be prepared with high selectivity. If multimetal cyanide catalysts which do not contain Fe 2+ or Fe 3+ are used under otherwise identical reaction conditions, multiple alkoxylation occurs.
Die Multimetallcyanid-Verbindungen werden in der Regel durch Reaktion min destens eines Metallsalzes mit mindestens einer Cyanometall-Verbindung erzeugt. Als Cyanometall-Verbindung können beispielsweise Salze oder Säuren verwendet werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren stören Verunreinigungen durch, Alkal- oder Erdalkali-Metallsalze nicht, so daß eine aufwendige und kostspielige Reinigung der Katalysatoren entfällt.The multimetal cyanide compounds are usually min least a metal salt with at least one cyanometal compound. Salts or acids, for example, can be used as the cyanometal compound become. In the method according to the invention, impurities interfere with Alkaline or alkaline earth metal salts are not, so that a complex and costly Cleaning of the catalysts is not necessary.
In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern, wobei die als Katalysator einge setzte Multimetallcyanid-Verbindung kristallin oder teilweise amorph ist.In a preferred embodiment, the invention relates to a method for Production of hydroxyalkyl carboxylic acid esters, the being used as a catalyst set multimetal cyanide compound is crystalline or partially amorphous.
Es ist dabei im Rahmen der Erfindung möglich, daß zunächst eine Katalysator- Vorläuferverbindung hergestellt wird, die dann beispielsweise durch Oxidation, Reduktion, Umkristallisation oder andere Reaktionen in die eigentlich katalytisch aktive Verbindung überführt wird. Somit ist es im Rahmen der vorliegenden Er findung beispielsweise auch denkbar, daß die Vorläuferverbindung in die Reakti on eingesetzt wird und die eigentlich katalytisch aktive Verbindung erst im Reak tionsmedium in Gegenwart der umzusetzenden Komponenten erzeugt wird.It is possible in the context of the invention that a catalyst Precursor compound is produced, which is then, for example, by oxidation, Reduction, recrystallization or other reactions in the actually catalytic active connection is transferred. It is therefore within the scope of the present Er invention, for example, also conceivable that the precursor compound in the reacti is used and the actually catalytically active compound only in the reac tion medium is generated in the presence of the components to be reacted.
Ferner besteht die Möglichkeit, durch Zusatz geeigneter Stoffe, wie beispielswei se oberflächenaktiver Substanzen, die Morphologie der Multimetallcyanid- Teilchen so zu steuern, daß eine erhöhte Aktivität für die zu katalysierende Reak tion erzielt wird.There is also the possibility of adding suitable substances, such as surface-active substances, the morphology of the multimetal cyanide Control particles so that an increased activity for the catalyzed reac tion is achieved.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden Katalysator-Mengen von 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% oder 0,2 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Menge der einge setzten Carbonsäure, verwendet. In the context of the present invention, catalyst amounts of 0.001 up to 30% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5 wt .-% or 0.2 to 3 wt .-%, each based on the amount of the set carboxylic acid used.
Insbesondere betrifft die Erfindung daher ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern, wobei der Katalysator in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Menge der eingesetzten Carbonsäure, eingesetzt wird.In particular, the invention therefore relates to a method for producing Hydroxyalkyl carboxylic acid esters, the catalyst in amounts from 0.01 to 30 wt .-%, based on the amount of carboxylic acid used becomes.
Prinzipiell können für das erfindungsgemäße Verfahren alle substituierten und unsubstituierten verzweigten oder unverzweigten Carbonsäuren eingesetzt wer den, sofern die funktionellen Gruppen der Carbonsäure nicht die katalysierte Re aktion beeinträchtigen.In principle, all substituted and unsubstituted branched or unbranched carboxylic acids if the functional groups of the carboxylic acid are not the catalyzed Re affect action.
Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung substituierte oder un substituierte, gesättigte oder ungesättigte Monocarbonsäuren mit 3 bis 22 C- Atomen, substituierte oder unsubstituierte, gesättigte Dicarbonsäuren mit 2 bis 36 C-Atomen, substituierte oder unsubstituierte, ungesättigte Dicarbonsäuren mit 4 bis 36 C-Atomen und substituierte oder unsubstituierte aromatische Mono- und Dicarbonsäuren eingesetzt.In the context of the present invention, preference is given to substituted or un substituted, saturated or unsaturated monocarboxylic acids with 3 to 22 C- Atoms, substituted or unsubstituted, saturated dicarboxylic acids with 2 to 36 C atoms, substituted or unsubstituted, unsaturated dicarboxylic acids with 4 up to 36 carbon atoms and substituted or unsubstituted aromatic mono- and Dicarboxylic acids used.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung demgemäß ein Verfah ren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern, wobei die Carbonsäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus substituierten oder unsubstituierten, gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren mit 3 bis 22 C-Atomen, substi tuierte oder unsubstituierte, gesättigte Dicarbonsäuren mit 2 bis 36 C-Atomen, substituierte oder unsubstituierte, ungesättigte Dicarbonsäuren mit 4 bis 36 C- Atomen und substituierten oder unsubstituierten aromatischen Mono- und Dicar bonsäuren.In a further embodiment, the invention accordingly relates to a method ren for the production of hydroxyalkyl carboxylic acid esters, the carboxylic acid is selected from the group consisting of substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated monocarboxylic acids with 3 to 22 carbon atoms, substi tuated or unsubstituted, saturated dicarboxylic acids with 2 to 36 carbon atoms, substituted or unsubstituted, unsaturated dicarboxylic acids with 4 to 36 C- Atoms and substituted or unsubstituted aromatic mono- and dicar acids.
Insbesondere sind als erfindungsgemäß bevorzugte Carbonsäuren zu nennen: un gesättigte substituierte oder unsubstituierte Monocarbonsäuren mit 3 bis 5 C- Atomen und ungesättigte substituierte oder unsubstituierte Dicarbonsäuren mit 4 bis 8 C-Atomen, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, Fumarsäure, Maleinsäure oder Itaconsäure; gesättigte substituierte oder unsubsti tuierte Monocarbonsäuren mit 1 bis 5 C-Atomen und gesättigte substituierte oder unsubstituierte Dicarbonsäuren mit 2 bis 5 C-Atomen, beispielsweise Ameisen säure, Essigsäure, Propionsäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure oder Bern steinsäure; gesättigte oder ungesättigte substituierte oder unsubstituierte Mono carbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen, die auch cycloaliphatische Strukturelemente aufweisen können, beispielsweise Hexansäure, Heptansäure, Cyclohexancarbon söure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure (C10), Myristinsäure (C14), Palmitinsäure (C16), Stearinsäure (C18), Ölsäure, Behensäure (C22); gesättigte oder ungesät tigte substituierte oder unsubstituierte Dicarbonsäuren mit 6 bis 36 C-Atomen, die insbesondere cycloaliphatische Strukturelemente aufweisen, beispielsweise Adi pinsäure, Pimelinsäure (C7), Azelainsäure (C9), Sebacinsäure (C10), Dimerfett säuren mit 36 C-Atomen; substituierte oder unsubstituierte aromatische Mono- und Dicarbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder Naphthalincarbonsäuren.Particularly preferred carboxylic acids according to the invention are: un saturated substituted or unsubstituted monocarboxylic acids with 3 to 5 C- Atoms and unsaturated substituted or unsubstituted dicarboxylic acids with 4 up to 8 carbon atoms, for example acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid, Fumaric acid, maleic acid or itaconic acid; saturated substituted or unsubsti tuiert monocarboxylic acids with 1 to 5 carbon atoms and saturated substituted or unsubstituted dicarboxylic acids with 2 to 5 carbon atoms, for example ants acid, acetic acid, propionic acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid or Bern stone acid; saturated or unsaturated substituted or unsubstituted mono carboxylic acids with 6 to 22 carbon atoms, which also contain cycloaliphatic structural elements may have, for example hexanoic acid, heptanoic acid, cyclohexane carbon acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid (C10), myristic acid (C14), palmitic acid (C16), stearic acid (C18), oleic acid, behenic acid (C22); saturated or unsaturated substituted or unsubstituted dicarboxylic acids with 6 to 36 carbon atoms, the in particular have cycloaliphatic structural elements, for example Adi pinic acid, pimelic acid (C7), azelaic acid (C9), sebacic acid (C10), dimer fat acids with 36 carbon atoms; substituted or unsubstituted aromatic mono- and dicarboxylic acids, for example benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid or naphthalene carboxylic acids.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Acrylsäure und Methacrylsäure. Daher betrifft die Erfindung in einer bevorzugten Ausführungsform ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern, wobei die Carbonsäure Ac rylsäure oder Methacrylsäure ist.The use of acrylic acid and methacrylic acid is particularly preferred. In a preferred embodiment, the invention therefore relates to a method for the preparation of hydroxyalkyl carboxylic acid esters, the carboxylic acid Ac is acrylic acid or methacrylic acid.
Für das erfindungsgemäße Verfahren können prinzipiell alle Alkylenoxide einge setzt werden, die dem Fachmann bekannt sind. Insbesondere werden substituierte oder unsubstituierte Alkylenoxide mit 2 bis 24 C-Atomen, insbesondere Alkyle noxide mit Halogen-, Hydroxy-, nicht cyclische Ether- oder Ammoniumsubsti tuenten. Insbesondere sind zu nennen: aliphatische 1,2-Alkylenoxide mit 2 bis 4 C-Atomen, beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid, 2,3- Butylenoxid oder Isobutylenoxid, aliphatisch 1,2-Alkylenoxide mit 5 bis 24 C- Atomen, cycloaliphatisch Alkylenoxide, beispielsweise Cyclopentenoxid, Cyclo hexenoxid oder Cyclododecatrien-(1,5,9)-monoxid, araliphatische Alkylenoxide, beispielsweise Styroloxid. In principle, all alkylene oxides can be used for the process according to the invention are set that are known to the expert. In particular, are substituted or unsubstituted alkylene oxides with 2 to 24 carbon atoms, especially alkyls noxides with halogen, hydroxy, non-cyclic ether or ammonium substance tuenten. The following should be mentioned in particular: aliphatic 1,2-alkylene oxides with 2 to 4 C atoms, for example ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3- Butylene oxide or isobutylene oxide, aliphatic 1,2-alkylene oxides with 5 to 24 C Atoms, cycloaliphatic alkylene oxides, for example cyclopentene oxide, cyclo hexene oxide or cyclododecatriene (1,5,9) monoxide, araliphatic alkylene oxides, for example styrene oxide.
Bevorzugte substituierte Alkylenoxide sind beispielsweise Epichlorhydrin, E pibromhydrin, 2,3-Epoxy-1-propanol, 1-Allyloxy-2,3-epoxypropan, 2,3-Epoxy phenylether, 2,3-Epoxypropyl-isopropylether, 2,3-Epoxypropyl-octylether oder 2,3-Epoxypropyltrimethyl-ammoniumchlorid.Preferred substituted alkylene oxides are, for example, epichlorohydrin, E. pibromohydrin, 2,3-epoxy-1-propanol, 1-allyloxy-2,3-epoxypropane, 2,3-epoxy phenyl ether, 2,3-epoxypropyl isopropyl ether, 2,3-epoxypropyl octyl ether or 2,3-Epoxypropyltrimethyl chloride.
Besonders bevorzugt werden für das erfindungsgemäße Verfahren 1,2- Alkylenoxide mit 2 bis 4 C-Atomen eingesetzt, insbesondere Ethylenoxid oder Propylenoxid.For the process according to the invention, 1,2- Alkylene oxides with 2 to 4 carbon atoms used, in particular ethylene oxide or Propylene oxide.
In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung daher ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern aus einer Carbonsäure und einem Alkylenoxid, wobei das Alkylenoxid ein 1,2-Alkylenoxid mit 2 bis 4 C- Atomen ist.In a preferred embodiment, the invention therefore relates to a method for the preparation of hydroxyalkyl carboxylic esters from a carboxylic acid and an alkylene oxide, the alkylene oxide being a 1,2-alkylene oxide with 2 to 4 carbon atoms Atoms.
Insbesondere bevorzugt wird als Alkylenoxid Ethylenoxid oder Propylenoxid ein gesetzt.Ethylene oxide or propylene oxide is particularly preferred as the alkylene oxide set.
Erfindungsgemäß werden die Carbonsäure und das Alkylenoxid in einem Mol verhältnis von 1 zu 0,4 bis 1 zu 10 eingesetzt. Besonders vorteilhaft ist ein Mol verhältnis von 1 zu 1 bis 1 zu 1,5, insbesonder von 1 zu 1,03 bis 1 zu 1,2.According to the carboxylic acid and the alkylene oxide in one mole ratio of 1 to 0.4 to 1 to 10 used. One mole is particularly advantageous ratio of 1 to 1 to 1 to 1.5, in particular 1 to 1.03 to 1 to 1.2.
Die Umsetzung der Carbonsäure mit dem Alkylenoxid kann im Rahmen der vor liegenden Erfindung bei 20 bis 200°C durchgeführt werden. Bevorzugt ist ein Temperaturbereich von 40 bis 150°C, insbesondere von 50 bis 100°C. Die Umset zung kann sowohl bei Atmosphärendruck oder bei Unterdruck, als auch bei er höhtem Druck, beispielsweise bei einem Druck von 0,8 bis 50 bar, insbesondere bei einem Druck von 1 bis 10 bar durchgeführt werden. The reaction of the carboxylic acid with the alkylene oxide can be carried out as part of the lying invention are carried out at 20 to 200 ° C. A is preferred Temperature range from 40 to 150 ° C, especially from 50 to 100 ° C. The implementation tongue can be at atmospheric pressure or vacuum, as well as at high pressure, for example at a pressure of 0.8 to 50 bar, in particular be carried out at a pressure of 1 to 10 bar.
Daher betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyal kylcarbonsäureestern, wobei die Temperatur bei der Umsetzung der Carbonsäure mit dem Alkylenoxid 50 bis 100°C beträgt.The invention therefore also relates to a process for the preparation of hydroxyal kylcarboxylic acid esters, the temperature during the reaction of the carboxylic acid with the alkylene oxide is 50 to 100 ° C.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Her stellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern, wobei bei der Umsetzung der Car bonsäure mit dem Alkylenoxid ein Druck von 1 bis 10 bar herrscht.In a further embodiment, the invention relates to a method for manufacturing position of hydroxyalkyl carboxylic acid esters, wherein in the implementation of the Car bonic acid with the alkylene oxide there is a pressure of 1 to 10 bar.
Die Umsetzung kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren im Sinne eines Batch-Verfahrens oder kontinuierlich durchgeführt werden. Sie kann in einem Rührreaktor, Rohrreaktor, Schlaufenreaktor, in einem Festbettreaktor oder in ei nem Fließbettreaktor durchgeführt werden.In the process according to the invention, the implementation can be carried out in the sense of Batch process or carried out continuously. It can be in one Stirred reactor, tubular reactor, loop reactor, in a fixed bed reactor or in an egg be carried out in a fluidized bed reactor.
Bei der Umsetzung der Carbonsäure mit einem Alkylenoxid können dem Fach mann bekannte Hilfs- und Zusatzstoffe zugesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Umsetzung der Carbonsäure mit dem Alkylenoxid in Gegenwart mindestens eines Polymerisationsinhibitors durchgeführt. Als Polyme risationsinhibitoren können beispielsweise Hydrochinon, Hydrochinonmono methylether, 2,5-Di-t-butylhydrochinon, 2,6-Di-t-butyl-p-cresol, Nitrosoverbin dungen wie Isoacrylnitrit, Nitrosodiphenylamin oder N-Nitroso cyclohexylhydroxylamin, Methylenblau, Phenothiazin, Gerbsäure oder Dipheny lamin eingesetzt werden. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch möglich, daß zwei oder mehr dieser Polymerisationsinhibitoren eingesetzt wer den. Die Polymerisationsinhibitoren werden in Mengen von 10 bis 10000 ppm, insbesondere von 100 bis 1000 ppm, jeweils bezogen auf die eingesetzte Carbon säure, eingesetzt.When reacting the carboxylic acid with an alkylene oxide, the subject known auxiliaries and additives can be added. In a preferred one Embodiment is the reaction of the carboxylic acid with the alkylene oxide in In the presence of at least one polymerization inhibitor. As a polyme Risk inhibitors can, for example, hydroquinone, hydroquinone mono methyl ether, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, nitrosoverbin such as isoacrylonitrite, nitrosodiphenylamine or N-nitroso cyclohexylhydroxylamine, methylene blue, phenothiazine, tannic acid or dipheny be used lamin. It is also within the scope of the present invention possible that two or more of these polymerization inhibitors are used the. The polymerization inhibitors are used in amounts of 10 to 10,000 ppm, in particular from 100 to 1000 ppm, in each case based on the carbon used acid, used.
Ferner können im Rahmen der vorliegenden Erfindung zusätzlich geringe, sicher heitstechnisch unbedenkliche Anteile molekularer Sauerstoff oder Stickstoffmo noxid verwendet werden. Furthermore, within the scope of the present invention, additional small, safe proportionally acceptable proportions of molecular oxygen or nitrogen mo noxide can be used.
Es ist für das erfindungsgemäße Verfahren nicht notwendig, Lösungsmittel für die Umsetzung der Carbonsäure mit dem Alkylenoxid zu verwenden. Es ist aber e benso möglich, das erfindungsgemäße Verfahren in Gegenwart von Wasser oder organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Ethern, Acetalen, Ketonen, Estern oder cyclischen Carbonaten durchzuführen.It is not necessary for the process according to the invention to use solvents for the Implementation of the carboxylic acid to use with the alkylene oxide. But it is e equally possible, the process according to the invention in the presence of water or organic solvents such as aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons, alcohols, ethers, acetals, ketones, Perform esters or cyclic carbonates.
Der Hydroxyalkylcarbonsäureester kann im Rahmen des erfindungsgemäßen Ver fahrens beispielsweise durch Destillation aus dem Reaktionsgemisch isoliert wer den. Der Katalysator kann dann in Form des Destillationsrückstands oder nach Abtrennen aus dem Destillationsrückstand wieder eingesetzt werden. Es ist jedoch ebenso möglich, den Katalysator bereits vor der Destillation abzutrennen. Die Abtrennung kann beispielsweise durch Filtration erfolgen, insbesondere Tiefen filtration, Querstromfiltration, Membranfiltration oder Ultrafiltration.The hydroxyalkyl carboxylic acid ester can be used in the context of the ver driving isolated for example by distillation from the reaction mixture the. The catalyst can then be in the form of the distillation residue or after Separation from the distillation residue can be used again. However, it is it is also possible to separate the catalyst before the distillation. The Separation can take place, for example, by filtration, in particular depths filtration, cross-flow filtration, membrane filtration or ultrafiltration.
Die erfindungsgemäß hergestellten Hydroxyalkylcarbonsäureester können bei spielsweise als Lackrohstoffe oder als Monomere für radikalische Homo- oder Copolymerisationen eingesetzt werden. Daher betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Hydroxyalkylcarbonsäu reester als Lackrohstoff.The hydroxyalkyl carboxylic acid esters produced according to the invention can be used for for example as paint raw materials or as monomers for radical homo- or Copolymerizations are used. Therefore, the present invention relates also the use of the hydroxyalkyl carboxylic acid prepared according to the invention reester as paint raw material.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.
Zu 950 g einer 20%igen wäßrigen Lösung von Kaliumhexacyanoferrat(II)- Trihydrat wurden unter Rühren 540 g einer 30%-igen wäßrigen Lösung von Ei sen(III)chlorid-Hexahydrat zugetropft. Es wurde für 30 Minuten nachgerührt und anschließend über eine Filternutsche abgesaugt. Der Filterrückstand wurde zweimal mit Wasser und einmal mit Methanol gewaschen, indem eine entsprechende Aufschlämmung jeweils 30 Minuten gerührt und dann abgesaugt wurde. Nach dem letzten Absaugen wurde bei 50°C im Vakuum getrocknet. Es wurden 178 g eines schwarzen Pulvers erhalten.To 950 g of a 20% aqueous solution of potassium hexacyanoferrate (II) - Trihydrate were stirred 540 g of a 30% aqueous solution of egg Sen (III) chloride hexahydrate added dropwise. It was stirred for 30 minutes and then suctioned off via a filter funnel. The filter residue was twice washed with water and once with methanol by an appropriate Slurry was stirred for 30 minutes and then suction filtered. To the last suction was dried at 50 ° C in a vacuum. There were 178 g of a black powder.
In einer mit Trockeneiskühler ausgestatteten Rührapparatur wurden unter einer mit 2 Vol.-% Sauerstoff angereicherten Stickstoffatmosphäre von 15,2 g Kataly sator aus Beispiel 1 in 504,4 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm Hydrochinon monomethylether und 500 ppm Phenothiazin, bei 50 bis 70°C über einen Zeitraum von 1,5 Stunden mit 339 g gasförmigem Ethylenoxid versetzt. Es wurde 3,5 Stun den nachgerührt. Die gaschromatographische Analyse des Rohprodukts ergab, daß ein Gemisch aus 91,3% 2-Hydroxyethylacrylat, 6,0% Diethylenglykolmonoac rylat und 0,5% Triethylenglykolmonoacrylat neben 0,5% Acrylsäure vorlag.In a stirrer equipped with a dry ice cooler, under a nitrogen atmosphere of 15.2 g of catalyze enriched with 2% by volume of oxygen sator from Example 1 in 504.4 g of acrylic acid, stabilized with 200 ppm of hydroquinone monomethyl ether and 500 ppm phenothiazine, at 50 to 70 ° C over a period added in 1.5 hours with 339 g of gaseous ethylene oxide. It was 3.5 hours the stirred. Gas chromatographic analysis of the crude product showed that a mixture of 91.3% 2-hydroxyethyl acrylate, 6.0% diethylene glycol monoac rylate and 0.5% triethylene glycol monoacrylate in addition to 0.5% acrylic acid.
In einem Rührkessel mit einem Volumen von 8001, ausgestattet mit einer Schräg blattturbine, Tauchrohr für die Dosierung, pH-Elektrode, Leitfähigkeitmeßzelle und Streulicht-Sonde, wurden 370 kg wässrige Hexacyanocobaltsäure (Cobalt- Gehalt: 9 g/l Cobalt) vorgelegt und unter Rühren auf 50°C erwärmt. Anschließend wurden unter Rühren (Rührleistung 1 W/l) 209,5 kg wässrige Zinkacetat-Dihydrat- Lösung (Zinkgehalt: 2,7 Gew.-%), welche ebenfalls auf 50°C temperiert war, in nerhalb von 50 min zugegeben. Anschließend wurden 8 kg Pluronic PE 6200 (BASF AG) und 10,7 kg Wasser unter Rühren zugegeben. Dann wurden 67,5 kg wässrige Zinkacetat-Dihydrat-Lösung (Zinkgehalt: 2,7 Gew.-%) unter Rühren (Rührleistung 1 W/l) bei 50°C innerhalb von 20 min zudosiert. Die Suspension wurde bei 50°C solange nachgerührt, bis der pH-Wert von 3,7 auf 2,7 gefallen war und konstant blieb. Die so erhaltene Fällsuspension wurde anschließend mit tels einer Filterpresse abfiltriert und in der Filterpresse mit 400 l Wasser gewa schen.In a stirred tank with a volume of 8001, equipped with a slant blade turbine, dip tube for dosing, pH electrode, conductivity measuring cell and scattered light probe, 370 kg of aqueous hexacyanocobaltoic acid (cobalt Content: 9 g / l cobalt) and heated to 50 ° C. with stirring. Subsequently 209.5 kg of aqueous zinc acetate dihydrate were stirred (stirring power 1 W / l) Solution (zinc content: 2.7% by weight), which was also heated to 50 ° C, in added within 50 min. Then 8 kg of Pluronic PE 6200 (BASF AG) and 10.7 kg of water while stirring. Then 67.5 kg aqueous zinc acetate dihydrate solution (zinc content: 2.7% by weight) with stirring (Stirring power 1 W / l) metered in at 50 ° C within 20 min. The suspension was stirred at 50 ° C until the pH dropped from 3.7 to 2.7 was and remained constant. The precipitate suspension obtained in this way was then used filtered off by a filter press and washed in the filter press with 400 l of water rule.
In analoger Prozedur zu Beispiel 1 wurde anstelle eines erfindungsgemäßen Ka talysators der nicht erfindungsgemäße nach der im Vergleichsbeispiel beschriebe nen Vorschrift hergestellte Katalysator eingesetzt.In an analogous procedure to Example 1, instead of a Ka according to the invention Talysators not according to the invention as described in the comparative example NEN prepared catalyst used.
Die Dosierung von nur 198 g Ethylenoxid erforderte 3 Stunden bevor die Ethylen oxid-Aufnahme stagnierte. Die gaschromatographische Analyse ergab neben 45,2% Restacrylsäure 43,5% 2-Hydroxyethylacrylat, sowie - trotz des geringen Umsatzes - bereits 3,7% Diethylenglykolmonoacrylat und 0,3% Triethylengly colmonoacrylat.The dosage of only 198 g of ethylene oxide required 3 hours before the ethylene oxide uptake stagnated. The gas chromatographic analysis showed in addition 45.2% residual acrylic acid 43.5% 2-hydroxyethyl acrylate, and - despite the low Sales - already 3.7% diethylene glycol monoacrylate and 0.3% triethylene glycol colmonoacrylat.
Claims (9)
M3 zM1 a[M2(CN)b(A)c]d.fM1 gXn.mM3 pYq.h(H2O).eL.kP (I),
in der
- - M1 mindestens ein Metallion, ausgewählt aus der Gruppe beste hend aus Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, Pt2+, V2+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cu2+ ist,
- - M2 mindestens ein Metallion, ausgewählt aus der Gruppe beste hend aus Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+, Ir3+ ist,
- - M1 und M2 gleich oder verschieden sind und mindestens M1 oder M2 Fe2+ oder Fe3+ ist,
- - M3 mindestens ein Metallion, ausgewählt aus der Gruppe beste hend aus Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Sr2+, Ammonium-Ionen der allgemeinen Formel R1R2R3R4N+ ist, wobei R1, R2, R3 und R4 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen sind,
- - A, X und Y unabhängig voneinander ein Anion, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogenid, Hydroxid, Sulfat, Carbonat, Cy anid, Thiocyanat, Isocyanat, Cyanat, Carboxylat, Oxalat, Nitrat, Nitrosyl, Hydrogensulfat, Phosphat, Dihydrogenphosphat, Hydro genphosphat oder Hydrogencarbonat sind,
- - L ein mit Wasser mischbarer Ligand ist, ausgewählt aus der Grup pe, bestehend aus Alkoholen, Aldehyden, Ketonen, Ethern, Polye thern, Estern, Polyestern, Polycarbonat, Harnstoffen, Amiden, pri mären, sekundären und tertiären Aminen, Liganden mit Pyridin- Stickstoff, Nitrilen, Sulfiden, Phosphiden, Phosphiten, Phosphanen, Phosphonaten und Phosphaten,
- - k eine gebrochene oder ganze Zahl größer oder gleich Null ist, und
- - P ein organischer Zusatzstoff ist,
- - a, b, c, d, g, n, p, q und z so ausgewählt sind, daß die Elektroneut ralität der Verbindung (I) gewährleistet ist, wobei c oder z oder c und z 0 sein können,
- - e die Anzahl der Ligandenmoleküle eine gebrochenen oder ganze Zahl größer 0 oder 0 ist,
- - f, k, h und m unabhängig voneinander eine gebrochene oder ganze Zahl größer 0 oder 0 sind.
M 3 z M 1 a [M 2 (CN) b (A) c ] d .fM 1 g X n .mM 3 p Y q. h (H 2 O) .eL.kP (I),
in the
- M 1 at least one metal ion selected from the group consisting of Zn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Co 3+ , Ni 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , Sn 2+ , Pb 2+ , Mo 4+ , Mo 6+ , Al 3+ , V 4+ , V 5+ , Sr 2+ , W 4+ , W 6+ , Cr 2+ , Cr 3+ , Cd 2+ , Hg 2+ , Pd 2 + , Pt 2+ , V 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Cu 2+ ,
- M 2 at least one metal ion selected from the group consisting of Fe 2+ , Fe 3+ , Co 2+ , Co 3+ , Mn 2+ , Mn 3+ , V 4+ , V 5+ , Cr 2+ , Is Cr 3+ , Rh 3+ , Ru 2+ , Ir 3+ ,
- M 1 and M 2 are identical or different and at least M 1 or M 2 is Fe 2+ or Fe 3+ ,
- - M 3 at least one metal ion selected from the group consisting of Li + , Na + , K + , Rb + , Cs + , Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Sr 2+ , ammonium ions of the general Formula R 1 R 2 R 3 R 4 is N + , where R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are H or a hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms,
- - A, X and Y independently of one another an anion selected from the group consisting of halide, hydroxide, sulfate, carbonate, cyanide, thiocyanate, isocyanate, cyanate, carboxylate, oxalate, nitrate, nitrosyl, hydrogen sulfate, phosphate, dihydrogen phosphate, hydro are gene phosphate or hydrogen carbonate,
- L is a water-miscible ligand, selected from the group consisting of alcohols, aldehydes, ketones, ethers, polyethers, esters, polyesters, polycarbonate, ureas, amides, primary, secondary and tertiary amines, ligands with pyridine Nitrogen, nitriles, sulfides, phosphides, phosphites, phosphines, phosphonates and phosphates,
- - k is a fractional or whole number greater than or equal to zero, and
- - P is an organic additive,
- a, b, c, d, g, n, p, q and z are selected so that the electroneutrality of the compound (I) is ensured, where c or z or c and z can be 0,
- e the number of ligand molecules is a fractional or whole number greater than 0 or 0,
- - f, k, h and m are independently a fractional or whole number greater than 0 or 0.
- A) M1 ist ausgewählt aus der Gruppe Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+;
- B) M2 ist ausgewählt aus der Gruppe Fe2+, Fe3+, Co3+;
- C) M3 ist ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, Ammonium-Ion der allgemeinen Formel R1R2R3R4N+;
- D) M1 oder M2 ist Fe2+ oder Fe3+.
- A) M 1 is selected from the group Zn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Co 3+ , Ni 2+ , Mn 2+ , Co 2+ ;
- B) M 2 is selected from the group Fe 2+ , Fe 3+ , Co 3+ ;
- C) M 3 is selected from the group Na + , K + , ammonium ion of the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 N + ;
- D) M 1 or M 2 is Fe 2+ or Fe 3+ .
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2001117273 DE10117273A1 (en) | 2001-04-06 | 2001-04-06 | Production of hydroxyalkyl carboxylate ester for use, e.g. as raw material for varnish, involves reacting carboxylic acid, e.g. acrylic acid, with alkylene oxide in presence of iron-containing multi-metal cyanide catalyst |
| PCT/EP2002/003819 WO2002081423A1 (en) | 2001-04-06 | 2002-04-05 | Method for producing hydroxyalkyl carboxylic acid esters |
| JP2002579411A JP2004530667A (en) | 2001-04-06 | 2002-04-05 | Method for producing hydroxyalkyl carboxylic acid ester |
| US10/474,147 US20040133036A1 (en) | 2001-04-06 | 2002-04-05 | Method for producing hydroxyalkyl carboxylic acid esters |
| EP02759798A EP1381588A1 (en) | 2001-04-06 | 2002-04-05 | Method for producing hydroxyalkyl carboxylic acid esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2001117273 DE10117273A1 (en) | 2001-04-06 | 2001-04-06 | Production of hydroxyalkyl carboxylate ester for use, e.g. as raw material for varnish, involves reacting carboxylic acid, e.g. acrylic acid, with alkylene oxide in presence of iron-containing multi-metal cyanide catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10117273A1 true DE10117273A1 (en) | 2002-10-17 |
Family
ID=7680690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2001117273 Withdrawn DE10117273A1 (en) | 2001-04-06 | 2001-04-06 | Production of hydroxyalkyl carboxylate ester for use, e.g. as raw material for varnish, involves reacting carboxylic acid, e.g. acrylic acid, with alkylene oxide in presence of iron-containing multi-metal cyanide catalyst |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10117273A1 (en) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7335235B2 (en) | 2002-04-26 | 2008-02-26 | Basf Akiengesellschaft | Alkoxylate mixtures and detergents containing the same |
| US7371716B2 (en) | 2002-04-26 | 2008-05-13 | Basf Aktiengesellschaft | C10-alkanolalkoxylate mixtures and the use thereof |
| DE102007019457A1 (en) | 2007-04-25 | 2008-10-30 | Basf Se | Machine dishwashing detergent with excellent rinse performance |
| DE102007019458A1 (en) | 2007-04-25 | 2008-10-30 | Basf Se | Phosphate-free machine dishwashing detergent with excellent rinse performance |
| WO2010072769A1 (en) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Basf Se | Method for producing polyether block copolymers |
| CN101811059A (en) * | 2010-04-14 | 2010-08-25 | 太原理工大学 | Catalyst for catalyzing and dehydrating lactate and preparation and application thereof |
| WO2010105966A1 (en) | 2009-03-17 | 2010-09-23 | Basf Se | Polyurethane molded body having improved tear propagation resistance and improved bending fatigue behavior |
| WO2011107460A1 (en) | 2010-03-02 | 2011-09-09 | Basf Se | Block copolymers and their use |
| WO2012098177A1 (en) | 2011-01-21 | 2012-07-26 | Basf Se | Use of tallow alcohol ethoxylates in machine dish washing |
| US8287616B2 (en) | 2004-12-24 | 2012-10-16 | Basf Aktiengesellschaft | Use of non-ionic surfactants in the production of metals |
| US8673275B2 (en) | 2010-03-02 | 2014-03-18 | Basf Se | Block copolymers and their use |
| WO2024137042A1 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Basf Se | Compositions for leaching metal-sulfide-containing materials and methods of preparation and use thereof |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3427335A (en) * | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanides complexed with an acyclic aliphatic saturated monoether,an ester and a cyclic ether and methods for making the same |
| US3427256A (en) * | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanide complex compounds |
| US3427334A (en) * | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity |
| US3829505A (en) * | 1970-02-24 | 1974-08-13 | Gen Tire & Rubber Co | Polyethers and method for making the same |
| US4472560A (en) * | 1982-03-31 | 1984-09-18 | Shell Oil Company | Process for the polymerization of epoxides |
| US4477589A (en) * | 1982-03-31 | 1984-10-16 | Shell Oil Company | Catalysts for the polymerization of epoxides and process for the preparation of such catalysts |
| US5158922A (en) * | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
| US5470813A (en) * | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
| US5482908A (en) * | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| US5545601A (en) * | 1995-08-22 | 1996-08-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
| WO1999010407A1 (en) * | 1997-08-25 | 1999-03-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of functionalised polyethers |
-
2001
- 2001-04-06 DE DE2001117273 patent/DE10117273A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3427335A (en) * | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanides complexed with an acyclic aliphatic saturated monoether,an ester and a cyclic ether and methods for making the same |
| US3427256A (en) * | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanide complex compounds |
| US3427334A (en) * | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity |
| US3829505A (en) * | 1970-02-24 | 1974-08-13 | Gen Tire & Rubber Co | Polyethers and method for making the same |
| US4472560A (en) * | 1982-03-31 | 1984-09-18 | Shell Oil Company | Process for the polymerization of epoxides |
| US4477589A (en) * | 1982-03-31 | 1984-10-16 | Shell Oil Company | Catalysts for the polymerization of epoxides and process for the preparation of such catalysts |
| US5158922A (en) * | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
| US5470813A (en) * | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
| US5482908A (en) * | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| US5545601A (en) * | 1995-08-22 | 1996-08-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
| WO1999010407A1 (en) * | 1997-08-25 | 1999-03-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of functionalised polyethers |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7371716B2 (en) | 2002-04-26 | 2008-05-13 | Basf Aktiengesellschaft | C10-alkanolalkoxylate mixtures and the use thereof |
| US7335235B2 (en) | 2002-04-26 | 2008-02-26 | Basf Akiengesellschaft | Alkoxylate mixtures and detergents containing the same |
| US8287616B2 (en) | 2004-12-24 | 2012-10-16 | Basf Aktiengesellschaft | Use of non-ionic surfactants in the production of metals |
| US8123867B2 (en) | 2007-04-25 | 2012-02-28 | Basf Se | Phosphate-free dishwasher detergent with excellent rinsing power |
| DE102007019457A1 (en) | 2007-04-25 | 2008-10-30 | Basf Se | Machine dishwashing detergent with excellent rinse performance |
| DE102007019458A1 (en) | 2007-04-25 | 2008-10-30 | Basf Se | Phosphate-free machine dishwashing detergent with excellent rinse performance |
| WO2010072769A1 (en) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Basf Se | Method for producing polyether block copolymers |
| WO2010105966A1 (en) | 2009-03-17 | 2010-09-23 | Basf Se | Polyurethane molded body having improved tear propagation resistance and improved bending fatigue behavior |
| WO2011107460A1 (en) | 2010-03-02 | 2011-09-09 | Basf Se | Block copolymers and their use |
| US8673275B2 (en) | 2010-03-02 | 2014-03-18 | Basf Se | Block copolymers and their use |
| CN101811059A (en) * | 2010-04-14 | 2010-08-25 | 太原理工大学 | Catalyst for catalyzing and dehydrating lactate and preparation and application thereof |
| CN101811059B (en) * | 2010-04-14 | 2013-04-24 | 太原理工大学 | Catalyst for catalyzing and dehydrating lactate and preparation and application thereof |
| WO2012098177A1 (en) | 2011-01-21 | 2012-07-26 | Basf Se | Use of tallow alcohol ethoxylates in machine dish washing |
| WO2024137042A1 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Basf Se | Compositions for leaching metal-sulfide-containing materials and methods of preparation and use thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69705613T2 (en) | HIGHLY EFFECTIVE DOUBLE METAL CYANIDE CATALYSTS | |
| DE69626581T2 (en) | Highly effective double metal cyanide catalyst complex | |
| EP1021453B1 (en) | Multi-metal cyanide complexes as catalysts | |
| DE60100807T2 (en) | DMC COMPLEX CATALYST AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| EP1474464B2 (en) | Method for activating double metallocyanide-compounds | |
| EP1542954B2 (en) | Method for producing alkoxylates from ethylene oxide and 2-propylheptanol in the presence of an inert gas | |
| EP1239957B1 (en) | Double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols | |
| WO1991015441A1 (en) | Use of hydrophobised hydrotalcites as catalysts for ethoxylation or propoxylation | |
| DE10117273A1 (en) | Production of hydroxyalkyl carboxylate ester for use, e.g. as raw material for varnish, involves reacting carboxylic acid, e.g. acrylic acid, with alkylene oxide in presence of iron-containing multi-metal cyanide catalyst | |
| EP1542953B1 (en) | Method for producing alkoxylated products at optimized reaction pressures | |
| EP1448664B1 (en) | Method for producing polyether alcohols | |
| EP1370600A1 (en) | Method for processing polyether alcohols | |
| EP1485424B1 (en) | Polyethers and their use as carrier oils | |
| DE102005020347A1 (en) | Process for the preparation of double metal cyanide complex catalysts | |
| EP0970034A1 (en) | Method for producing carboxylic acids or their esters by carbonylation of olefins | |
| EP1381588A1 (en) | Method for producing hydroxyalkyl carboxylic acid esters | |
| DE10129287A1 (en) | Preparation of alkylpolyalkylene glycol carboxylic acid esters by reaction of carboxylic acid ester with alkylene oxide using multicyanide catalyst useful as raw material for liquefied concrete | |
| EP1063217B1 (en) | Process for preparing oxoisophorone in presence of one or more acetate salts | |
| DE2359963C2 (en) | Process for the preparation of dialkyl malonates | |
| DE68904457T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING ALKANEDIOLS. | |
| DE19807991A1 (en) | Alkoxylation catalyst | |
| DE10154781A1 (en) | Production of hydroxyalkyl carboxylate ester for use, e.g. as raw material for varnish, involves reacting carboxylic acid, e.g. acrylic acid, with alkylene oxide in presence of iron-containing multi-metal cyanide catalyst | |
| DE2449993C3 (en) | Oxidation catalyst and its use for the production of unsaturated carboxylic acids | |
| DE2611423A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF BUTENEDIOL DIESTERS AND THEIR SUBSEQUENT PRODUCTS | |
| DE3122796C2 (en) | Process for the preparation of carboxylic acid alkyl esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8130 | Withdrawal |