DE10108445A1 - Pressure can for production of elastic foam, e.g. for cavity filling in building, contains a reaction product of isocyanate with a mixture of polyether-polyol, high and low molecular weight polyester-diols - Google Patents
Pressure can for production of elastic foam, e.g. for cavity filling in building, contains a reaction product of isocyanate with a mixture of polyether-polyol, high and low molecular weight polyester-diolsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Druckbehälter enthaltend zur Herstellung
eines elastischen Schaumstoffes das Umsetzungsprodukt mindestens
eines Isocyanats mit einer Mischung enthaltend
The invention relates to pressure vessels containing for the production of an elastic foam containing the reaction product of at least one isocyanate with a mixture
- a) Polyetherpolyol mit einem Molekulargewicht von 3000 g/mol bis 10000 g/mol, bevorzugt 3000 g/mol bis 6000 g/mol hergestellt durch Umsetzung einer trifunktionellen Startersubstanz mit Aklylenoxida) polyether polyol with a molecular weight of 3000 g / mol to 10000 g / mol, preferably 3000 g / mol to 6000 g / mol by implementing a trifunctional starter substance with Aklylenoxid
- b) Polyesterdiol mit einem Molekulargewicht von 1500 g/mol bis 10000 g/mol, bevorzugt 1500 g/mol bis 3000 g/molb) polyester diol with a molecular weight of 1500 g / mol to 10000 g / mol, preferably 1500 g / mol to 3000 g / mol
- c) Polyesterdiol mit einem Molekulargewicht von 300 g/mol bis 1499 g/mol.c) polyester diol with a molecular weight of 300 g / mol to 1499 g / mol.
Des weiteren betrifft die Erfindung 1-Komponenten Dosenschaum systeme und 2-Komponenten Dosenschaumsysteme auf der Basis der artiger Umsetzungsprodukte.Furthermore, the invention relates to 1-component can foam systems and 2-component can foam systems based on the like implementation products.
Ein- oder 2-Komponentenschäume aus Polyisocyanat-Polyadditions produkten, beispielsweise Polyurethanen, die gegebenenfalls Harn stoffstrukturen enthalten können, sind im Bauwesen und im Hand werk häufig angewandte Montagemittel bei dem Einbau von Fenstern und Türen sowie Füllmittel für bautechnisch bedingte Hohlräume oder Mauerdurchbrüche, z. B. bei Rohrinstallationen.One or two component foams made from polyisocyanate polyadditions products, for example polyurethanes, which may contain urine fabric structures can be found in construction and in the hand Werk frequently used assembly equipment when installing windows and doors as well as filler for construction-related cavities or breakthroughs in the wall, e.g. B. in pipe installations.
Die 1-Komponentensysteme bestehen im allgemeinen aus einem NCO- terminierten Prepolymer sowie Treibmitteln und gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen, z. B. Katalysatoren und Stabilisatoren, und werden üblicherweise aus Druckbehältern mittels des Treib mittels ausgetragen. Das Auftreiben des Prepolymers (Frothing) aufgrund der Expansion des Treibmittels sowie das Aushärten des Schaumes durch Reaktion mit der Luftfeuchtigkeit schließen direkt an den Austrag aus dem Druckbehälter an.The 1-component systems generally consist of an NCO terminated prepolymer and blowing agents and optionally Auxiliaries and additives, e.g. B. catalysts and stabilizers, and are usually made from pressure vessels by means of the propellant carried out by means of. The raising of the prepolymer (Frothing) due to the expansion of the blowing agent and the curing of the Foam due to reaction with the humidity close directly to the discharge from the pressure vessel.
Bei den 2-Komponentensystemen erfolgt im allgemeinen eine Durch mischung des Prepolymers mit einer Härterkomponente in einer Mischpistole beim Austrag aus der Dose. In the 2-component systems there is generally a through mixing the prepolymer with a hardener component in one Mixing gun when dispensing from a can.
Derartige Systeme sind bekannt aus den Schriften DE-A-197 31 680, EP-A-480 342, DE-A-33 17 193, DE-A-39 11 784 sowie DE-A-38 29 104.Such systems are known from the documents DE-A-197 31 680, EP-A-480 342, DE-A-33 17 193, DE-A-39 11 784 and DE-A-38 29 104.
Die bisher bekannten PUR-Aerosolschäume können bezüglich ihrer mechanischen Eigenschaften als harte oder halbharte Schäume charakterisiert werden. Aufgrund dessen weisen die bekannten Aerosolschäume eine relativ geringe Elastizität auf und sind des halb für Anwendungsfälle mit zusätzlich starken Dehnbelastungen des Schaumes weniger geeignet.The previously known PUR aerosol foams can with respect to their mechanical properties as hard or semi-hard foams be characterized. Because of this, the known Aerosol foams have a relatively low elasticity and are half for applications with additional strong strain the foam less suitable.
Nachteilig bei den bekannten PUR-Aerosolschäumen mit diesen harten oder halbharten Charakter sind deren Verhalten im Alterungsprozess. So weisen sie den Nachteil auf, dass ihre von vornherein geringe Elastizität bei längerer Nutzungsdauer drastisch reduziert wird und sie, je nach verwendeter Formulie rung, die Elastizität verlieren und demzufolge verspröden können. Montagekonstruktionen mit Dehnbelastung sind unter Verwendung üblicher 1-Komponentenpolyurethanschäume nicht realisierbar oder nur mit Einschränkungen der mechanischen Belastbarkeit und der Nutzungsdauer herstellbar.A disadvantage of the known PUR aerosol foams with these hard or semi-hard character are their behavior in Aging process. So they have the disadvantage that their low elasticity from the outset with a longer service life is drastically reduced and depending on the form used tion that lose elasticity and can therefore become brittle. Assembly structures with tensile loads are used usual 1-component polyurethane foams cannot be realized or only with restrictions of the mechanical resilience and the Service life producible.
Den 1- und 2-Komponentensystemen ist gemein, dass sie bislang auf harte bis halbharte Schaumstoffe beschränkt waren. Die Her stellung von weichen, elastischen Schaumstoffen durch Austrag einer geeigneten Reaktionsmischung aus einem Druckbehälter ist bislang unbekannt.The 1 and 2 component systems have in common that so far were limited to hard to semi-hard foams. The Her provision of soft, elastic foams by discharge a suitable reaction mixture from a pressure vessel so far unknown.
Aufgabe der Erfindung war es, eine Reaktionsmischung für Druck behälter zu entwickeln, die nach Austrag aus dem Druckbehälter zur Herstellung eines elastischen Schaumstoffs geeignet ist. Die Reaktionsmischung sollte in dem Druckbehälter lagerstabil sein. Der mittels der Reaktionsmischung herzustellende Schaumstoff sollte bevorzugt eine Bruchdehnung nach DIN 53571 von größer 60% aufweisen. Der ausgehärtete Schaum sollte bevorzugt die Eigen schaften eines Polyurethanweichschaumstoffs aufweisen, möglichst nicht schrumpfen, sich durch verbesserte Elastizität und ver bessertes Dehnverhalten auszeichnen, Montagefähigkeit besitzen und Fugenmaterialeigenschaften aufweisen. Ziel ist weiterhin, dass diese Eigenschaften über einen längeren Zeitraum erhalten bleiben.The object of the invention was to provide a reaction mixture for printing develop containers after discharge from the pressure vessel is suitable for producing an elastic foam. The Reaction mixture should be stable in storage in the pressure vessel. The foam to be made using the reaction mixture should preferably have an elongation at break according to DIN 53571 of greater than 60% exhibit. The cured foam should preferably be your own have properties of a flexible polyurethane foam, if possible do not shrink, improve elasticity and ver Characterize better stretching behavior, have assembly ability and have joint material properties. The goal is still that these properties are preserved over a long period of time stay.
Diese Aufgabe konnte durch die eingangs dargestellten Druck behälter gelöst werden. This task could be done by the pressure shown at the beginning container are released.
Die in dieser Schrift angegebenen Molekualargewichte stellen zahlenmittlere Molekulargewichte dar.The molecular weights given in this document represent number average molecular weights.
Das Umsetzungsprodukt der Isocyanate mit den erfindungsgemäßen Polyetherpolyolen und Polyesterdiolen, im Folgenden zusammen fassend auch als Polyole bezeichnet, als gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen liegt üblicherweise in Form eines Iso cyanatgruppen (NCO)-aufweisenden Prepolymers vor. Im allgemeinen weisen die Prepolymere einen Gehalt an freien NCO-Gruppen von 4 bis 18%, bevorzugt 6 bis 12%, auf.The reaction product of the isocyanates with those of the invention Polyether polyols and polyester diols, hereinafter together also known as polyols, compared to isocyanates reactive compounds are usually in the form of an iso prepolymer having cyanate groups (NCO). In general the prepolymers have a free NCO group content of 4 to 18%, preferably 6 to 12%.
Obwohl bei den bisher bekannten PUR-Aerosolschäumen hochmole kulare Polyether- oder Polyesterpolyole in geringeren Anteilen mitverwendet werden, weisen sie keine hochelastischen Eigen schaften auf, weil der harte bis halbharte Schaumcharakter zum einen durch niedermolekulare vernetzende Polyole in Kombination mit Roh-MDI. Ein hochelastischer Schaum mit dem Eigenschafts niveau eines PUR-Weichschaumes entsteht dann, wenn überwiegend die erfindungsgemäßen Polyole verwendet werden und bevorzugt die an späterer Stelle dargestellten Isocyanatkomponenten eingesetzt werden.Although high moles in the previously known PUR aerosol foams kular polyether or polyester polyols in smaller proportions are used, they have no highly elastic properties rise due to the hard to semi-hard foam character a combination of low molecular weight crosslinking polyols with raw MDI. A highly elastic foam with the properties level of a PUR soft foam arises when predominantly the polyols according to the invention are used and preferably the Isocyanate components used later become.
Erfindungswesentlich sind somit die eingangs dargestellten Polyole (i), (ii) und (iii) zur Herstellung des Umsetzungs produktes mit den Isocyanaten.Essential to the invention are therefore those shown at the beginning Polyols (i), (ii) and (iii) for the preparation of the reaction product with the isocyanates.
Die Polyetherpolyole (i) können hergestellt werden nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch anionische Polymerisation mit Alkalihydroxiden, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, oder Alkali alkoholaten, wie Natriummethylat, Natrium- oder Kaliumethylat oder Kaliumisopropylat als Katalysatoren oder durch kationische Polymerisation mit Lewis-Säuren, wie Antimonpentachlorid, Bor fluorid-Etherat u. a. oder Bleicherde als Katalysatoren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und gegebenenfalls einem Startermolekül, das 2 reaktive Wasserstoffatome gebunden enthält. Als Alkylenoxide seien z. B. genannt: Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, Tetrahydro furan, 1,2- und 2,3-Butylenoxid. Vorzugsweise Anwendung finden Ethylenoxid und Mischungen aus Propylenoxid-1,2 und Ethylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischung verwendet werden. Als Startermolekülen kommen bei spielsweise Triole mit einer Funktionalität von 3, beispielsweise Glycerin und/oder Trimethylolpropan in Betracht.The polyether polyols (i) can be prepared according to known ones Processes, for example by anionic polymerization with Alkali hydroxides, such as sodium or potassium hydroxide, or alkali alcoholates, such as sodium methylate, sodium or potassium ethylate or potassium isopropylate as catalysts or by cationic Polymerization with Lewis acids, such as antimony pentachloride, boron fluoride etherate u. a. or bleaching earth as catalysts one or more alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical and optionally a starter molecule which Contains 2 reactive hydrogen atoms bound. As alkylene oxides be z. B. called: ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, tetrahydro furan, 1,2- and 2,3-butylene oxide. Preferably used Ethylene oxide and mixtures of 1,2-propylene oxide and ethylene oxide. The alkylene oxides can be individually, alternately in succession or can be used as a mixture. Come as starter molecules for example triplets with a functionality of 3, for example Glycerin and / or trimethylolpropane into consideration.
Bevorzugt ist (i) das Umsetzungsprodukt einer trifunktionellen Startersubstanz mit Ethylenoxid und gegebenenfalls Propylenoxid, wobei (i) bevorzugt 10 bis 100%, besonders bevorzugt 60 bis 95% primäre Hydroxylgruppen, bezogen auf alle in der Verbindung vorhandenen Hydroxylgruppen, aufweist.Preferred is (i) the reaction product of a trifunctional Starter substance with ethylene oxide and optionally propylene oxide, where (i) preferably 10 to 100%, particularly preferably 60 to 95% primary hydroxyl groups based on all in the compound existing hydroxyl groups.
Solche Polyetherole können erhalten werden, indem man z. B. an das Startermolekül zunächst das Propylenoxid-1,2 und daran anschließend das Ethylenoxid polymerisiert oder zunächst das gesamte Propylenoxid-1,2 im Gemisch mit einem Teil des Ethylen oxids copolymerisiert und den Rest des Ethylenoxids anschließend anpolymerisiert oder schrittweise zunächst einen Teil des Ethylenoxids, dann das gesamte Propylenoxid-1,2 und dann den Rest des Ethylenoxids an das Startermolekül anpolymerisiert oder an das Startermolekül ausschließlich Ethylenoxid polymerisiert.Such polyetherols can be obtained by e.g. B. to the starter molecule, propylene oxide-1,2 and then then polymerized the ethylene oxide or first that total 1,2-propylene oxide mixed with part of the ethylene copolymerized oxide and then the rest of the ethylene oxide polymerized or gradually part of the Ethylene oxide, then all of 1,2-propylene oxide and then that Polymerized rest of the ethylene oxide on the starter molecule or only ethylene oxide polymerized on the starter molecule.
Die Polyesterdiole (ii) und (iii), im Folgenden auch als Polyesterole bezeichnet, können auf bekannte Weise durch Poly kondensation von difunktionellen Carbonsäuren mit difunktionellen Alkoholen hergestellt werden. Derartige Produkte werden bei spielsweise im Kunststoff-Handbuch, Band 7, "Polyurethane", herausgegeben von Günter Oertel, Carl-Hauser-Verlag München, 3. Auflage 1993, Seiten 67 bis 74, beschrieben.The polyester diols (ii) and (iii), hereinafter also as Designated polyesterols can in a known manner by poly condensation of difunctional carboxylic acids with difunctional Alcohols are produced. Such products are used at for example in the plastics manual, volume 7, "Polyurethane", edited by Günter Oertel, Carl Hauser Verlag Munich, 3rd edition 1993, pages 67 to 74.
Die Polykondensation führt man üblicherweise bei Temperaturen von 140 bis 250°C unter Normaldruck oder vermindertem Druck, gegebenenfalls in Gegenwart üblicher Katalysatoren, wie z. B. Eisen, Titan oder/und Zinn enthaltenden Veresterungskataly satoren, durch. Dabei kann eine Destillation des Reaktionswassers vorzugsweise bis zu einer Säurezahl von ≦ 3 mg KOH/g, besonders bevorzugt ≦ 1 mg KOH/g vorgenommen werden.The polycondensation is usually carried out at temperatures from 140 to 250 ° C under normal pressure or reduced pressure, optionally in the presence of conventional catalysts, such as. B. Esterification catalyst containing iron, titanium and / or tin sators, by. A distillation of the water of reaction can preferably up to an acid number of ≦ 3 mg KOH / g, particularly preferably ≦ 1 mg KOH / g.
Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise in Betracht: ali phatische Dicarbonsäuren, wie Korksäure, Azelainsäure, Sebacin säure und vorzugsweise Adipinsäure, Glutarsäure und Bernstein säure und aromatische Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Isophthalsäure und vorzugsweise Terephthalsäure und Phthalsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische, z. B. in Form einer Bernstein-, Glutar- und Adipinsäuremischung, ver wendet werden. Desgleichen sind Mischungen aus aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren einsetzbar. Die Polyesterdiole können gegebenenfalls Etherstrukturen aufweisen.Examples of suitable dicarboxylic acids are: ali phatic dicarboxylic acids, such as suberic acid, azelaic acid, sebacin acid and preferably adipic acid, glutaric acid and amber acid and aromatic dicarboxylic acids, such as Isophthalic acid and preferably terephthalic acid and phthalic acid. The dicarboxylic acids can be used individually or as mixtures, e.g. B. in Form of a succinic, glutaric and adipic acid mixture, ver be applied. Likewise, are mixtures of aromatic and aliphatic dicarboxylic acids can be used. The polyester diols can optionally have ether structures.
Beispiele für mehrwertige Alkohole sind Alkandiole mit 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Ethandiol, Propan diol-1,3, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Decan diol-1,10, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Propandiol-1,2. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die mehrwertigen Alkohole allein oder gegebenenfalls in Mischungen untereinander verwendet werden.Examples of polyhydric alcohols are alkanediols with 2 to 10, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as ethanediol, propane diol-1,3, butanediol-1,4, pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, decane diol-1,10, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, propanediol-1,2. Depending on The polyhydric alcohols can achieve the desired properties used alone or optionally in mixtures with one another become.
Geeignete Polyesterole können beispielsweise aus den genannten Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, und den beispielhaft angegebenen mehr wertigen Alkoholen hergestellt werden.Suitable polyesterols can be obtained, for example, from those mentioned Dicarboxylic acids with 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 up to 8 carbon atoms, and the exemplified more quality alcohols.
Als Polyesterole geeignet sind ferner Ester der Kohlensäure mit den genannten Diolen, insbesondere solchen mit 4 bis 6 Kohlen stoffatomen, wie Butandiol-1,4 und/oder Hexandiol-1,6, und min destens zwei freien Carboxylgruppen, Kondensationsprodukte von ω-Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise ω-Hydroxycapronsäure und vorzugsweise Polymerisationsprodukte von Lactonen, beispielsweise gegebenenfalls substituierten ε-Caprolactonen mit mindestens zwei freien Carboxylgruppen.Also suitable as polyesterols are esters of carbonic acid the diols mentioned, especially those with 4 to 6 carbons atoms of matter, such as 1,4-butanediol and / or 1,6-hexanediol, and min least two free carboxyl groups, condensation products of ω-hydroxycarboxylic acids, for example ω-hydroxycaproic acid and preferably polymerization products of lactones, for example optionally substituted ε-caprolactones with at least two free carboxyl groups.
Vorzugsweise verwendet werden als Polyesterole solche auf der Basis von Adipinsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure, Terephthal säure und/oder Phthalsäure oder Gemischen enthaltend mindestens zwei dieser Dicarbonsäuren.Preferably used as polyesterols are those on the Base of adipic acid, glutaric acid, succinic acid, terephthalate acid and / or phthalic acid or mixtures containing at least two of these dicarboxylic acids.
Neben den erfindungsgemäßen Polyolen kann die Polyolkomponente weitere übliche hydroxyfunktionellen Verbindungen, z. B. kurz kettige Diole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-1,4 als Kettenverlängerer, kurzkettige mindestens dreifunktionelle Alkohole wie Glyzerin oder Trimethylolpropan als Vernetzer und/oder Monoole als Molekulargewichtsregler enthalten. Bevorzugt basieren 65 bis 100 Gew.-% der gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen zur Herstellung des Isocyanatgruppen aufweisenden Prepolymers auf den erfindungsgemäßen Polyolen (i), (ii) und (iii).In addition to the polyols according to the invention, the polyol component further conventional hydroxy-functional compounds, e.g. B. short chain diols, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol as a chain extender, short-chain at least three-functional Alcohols such as glycerin or trimethylolpropane as crosslinkers and / or monools as molecular weight regulators. Prefers are based on 65 to 100% by weight of those reactive towards isocyanates Compounds for the preparation of the isocyanate groups Prepolymers on the polyols (i), (ii) and (Iii).
Bevorzugt nimmt das Gewichtsverhältnis von (i) : (ii) : (iii) die folgenden Werte an: 1 : 0,25 bis 1,5 : 0,1 bis 0,5.The weight ratio of (i): (ii): (iii) the following values: 1: 0.25 to 1.5: 0.1 to 0.5.
Durch das bevorzugte Verhältnis der verschiedenen Polyole zueinander wird die Offenzelligkeit des aus der Aerosoldose austretenden und mit Feuchtigkeit oder bei der 2-Komponenten verarbeitung mit dem verwendeten Härtergemisch aushärtenden Schaumes unter anderen mitbestimmt. Während bei den bisher be kannten Schäumen mit harten oder halbharten Schaumcharakter ein gewisser Zellöffnungsgrad zur Schrumpfverhinderung benötigt wird, ist dieser bei dem neuen hochelastischen Schaum im Vergleich um ein erhebliches Maß höher. Die Erreichung eines derart hohen Zellöffnungsgrades (fast ausschließlich offene Schaumzellen) ist zur Erzielung eines schrumpffreien hochelastischen Schaumes mit Weichschaumeigenschaften besonders bevorzugt.By the preferred ratio of the different polyols to each other the open-cell structure of the aerosol can leaking and with moisture or with the 2-component processing with the hardener mixture used Co-determined among others. While the previously be knew foams with hard or semi-hard foam character certain degree of cell opening is required to prevent shrinkage, compared to the new, highly elastic foam a lot higher. Achieving such a high Degree of cell opening (almost exclusively open foam cells) to achieve a shrink-free, highly elastic foam Soft foam properties particularly preferred.
Bevorzugt liegt das Prepolymer in Mischung mit flüssigen Organo phosphaten, insbesondere Trichlorpropylphosphat, und/oder Organo phosphonaten vor. In der angegebenen polyolischen Zusammensetzung erfüllen diese Zusätze zwei Aufgaben. So sind die flüssigen Organophosphate und/oder Organophosphonate, insbesondere Tri chlorpropylphosphat zum einen ein mischbarkeitsvermittelndes Agenz für die ansonsten nicht mischbaren hochmolekularen Poly ether- und Polyesterpolyole und zum anderen erfüllen sie als positiven Nebeneffekt ihre ursprüngliche Aufgabe als additives Flammschutzmittel.The prepolymer is preferably in a mixture with liquid organo phosphates, especially trichloropropyl phosphate, and / or organo phosphonates. In the specified polyol composition these additions serve two purposes. So are the liquid ones Organophosphates and / or organophosphonates, especially tri chloropropyl phosphate, on the one hand, a miscibility-imparting agent Agent for the otherwise immiscible high molecular weight poly ether and polyester polyols and on the other hand they fulfill as positive side effect their original role as additives Flame retardants.
Bevorzugt sind somit auch Druckbehälter, die zusätzlich zum erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukt bevorzugt flüssige Organo phosphate und/oder Organophosphonate, insbesondere Trichlor propylphosphat oder Trichlorethylphosphat enthalten.Pressure vessels are therefore also preferred which, in addition to Reaction product according to the invention preferably liquid organo phosphates and / or organophosphonates, especially trichlor contain propyl phosphate or trichloroethyl phosphate.
Bevorzugt sind entsprechend des weiteren 1- und 2-Komponenten Dosenschaumsysteme, die zusätzlich zu den erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukten Organophosphate und/oder Organophosphonate enthalten.According to the further 1- and 2-component are preferred Can foam systems, in addition to the invention Reaction products organophosphates and / or organophosphonates contain.
Die Herstellung von 1- oder 2-Komponentenmischungen sowie deren Schäumen aus Druckbehältern, z. B. Aerosoldosen, die je nach Anwendungsform mit unterschiedlichen Ventilen versehenen sind, bevorzugt Dosen mit einem Füllvolumen von 0,1 bis 3 Litern, die über ein Schäumröhrchen (Winkelstück) oder eine Pistole verfügen, über die das Umsetzungsprodukt ausgetragen werden kann, und die NCO-terminierten Prepolymere sowie Treibmittel, Katalysatoren und gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, ist bekannt. Z. B. kann ein Gemisch, das als Polyalkoholkomponente die Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen sowie gegebenenfalls die Katalysatoren und Hilfs- und Zusatzstoffe enthält mit der Polyisocyanatkompo nente, das die Polyisocyanate und gegebenenfalls Hilfs- und Zu satzstoffe enthält, einzeln oder als Mischung über eine geeignete Dosieranlage in einem gewünschten Verhältnis mit einem Überschuss an NCO-Gruppen über die OH-Gruppen in die Druckbehälter, bei spielsweise Aerosoldosen gefüllt werden. Die so mit dem Reak tionsgemisch gefüllten Behälter durchlaufen eine Verschluss einrichtung, wobei die Behälter mit Ventilen zum Austragen der 1-Komponentenmischung versehen werden, und werden anschließend mit Treibmitteln aufgefüllt. In einer Taumel- oder Schüttelanlage werden die Komponenten, d. h. das sich aus den Polyolen und den Polyisocyanaten bildende Prepolymer mit endständigen Isocyanat gruppen, das Treibmittel sowie gegebenenfalls die Katalysatoren und Hilfs- und Zusatzstoffe intensiv miteinander vermischt. Alternativ können die Polyol- und Polyisocyanatkomponenten gegebenenfalls mit Katalysatoren und Hilfs- und Zusatzstoffen z. B. in einem geschlossenen Reaktor mit Rühr- und Temperier einrichtungen unter intensivem Vermischen zur Reaktion gebracht werden. Die Umsetzung kann kontinuierlich oder diskontinuier lich in üblichen Reaktoren, beispielsweise bekannten Rohr- oder Rührkesselreaktoren, bevorzugt in Gegenwart von üblichen Katalysatoren, die Reaktion der OH-funktionellen Verbindungen mit den Isocyanatgruppen beschleunigen, sowie gegebenenfalls inerten Lösungsmitteln, d. h. gegenüber den Isocyanaten und OH-funktionellen Verbindungen nicht reaktiven Verbindungen, erfolgen. Beispielsweise können die inerten Lösungsmittel und die Katalysatoren in einem üblichen Rührbehälter vorgelegt, die OH-funktionellen Verbindungen zugefügt und intensiv vermischt werden, wobei sich je nach der Zusammensetzung und den Mengen verhältnissen der OH-funktionellen Verbindungen klare Lösungen oder Emulsionen ergeben können. Anschließend kann die Zugabe von Isocyanaten, die Vermischung der Komponenten und die Umsetzung zu den Hydroxylgruppen aufweisenden Prepolymeren, die im all gemeinen bei einer Temperatur von 20 bis 50°C nach ca. 1 Stunden abgeschlossen ist, erfolgen. Alternativ können, falls man die Umsetzung ohne die Anwesenheit von inerten Lösungsmitteln durchführt, die OH-funktionellen Verbindungen vorgelegt und wie beschrieben mit den Isocyanaten umgesetzt werden. Anschließend kann das Prepolymer in einen Druckbehälter, beispielsweise eine Aerosoldose gefüllt und entsprechend den obigen Ausführung zu der fertigen Mischung verarbeitet werden. Die erfindungsgemäßen 1- oder 2-Komponentenmischungen können sowohl durch ein übliches Winkelstück als auch durch eine allgemein bekannte Austragungs vorrichtung, die üblicherweise Pistole genannt wird, aus der Dose ausgetragen werden. Der Austrag erfolgt üblicherweise durch den Druck, der im Behälter durch das Treibmittel, bei spielsweise Flüssiggas oder Flüssiggasgemische vorliegt. In einer bevorzugten Ausführungsform kann die Umsetzung der Polyole mit den Isocyanaten in Gegenwart von Flammschutzmitteln, die bei einer Temperatur von 25°C und einem Druck von 1013 mbar in flüssiger Form vorliegen, als inerte Lösungsmittel erfolgen. Beispielsweise können Organophosphat und/oder Organophosphonat verbindungen, beispielsweise Trichlorpropylphosphat als inerte Lösungsmittel verwendet werden. Gegebenenfalls können des weiteren übliche inerte Lösungsmittel und/oder Weichmacher eingesetzt werden.The production of 1- or 2-component mixtures and their Foaming from pressure vessels, e.g. B. aerosol cans, depending on Application are provided with different valves, preferably cans with a filling volume of 0.1 to 3 liters, the have a foam tube (contra-angle) or a gun, via which the implementation product can be discharged, and the NCO-terminated prepolymers and blowing agents, catalysts and optionally containing other additives is known. For example, can a mixture containing the hydroxyl groups as the polyalcohol component having compounds and optionally the catalysts and contains auxiliaries and additives with the polyisocyanate compo nente, the polyisocyanates and, if necessary, auxiliaries and additives contains substitutes, individually or as a mixture via a suitable Dosing system in a desired ratio with an excess at NCO groups via the OH groups into the pressure vessel, at for example, aerosol cans are filled. The one with the reak Containers filled with mixed mixtures pass through a closure device, wherein the container with valves for discharging the 1-component mixture are provided, and then filled with blowing agents. In a tumbling or shaking system the components, i.e. H. that is made up of the polyols and the Prepolymer with terminal isocyanate forming polyisocyanates groups, the blowing agent and optionally the catalysts and auxiliaries and additives are mixed intensively with one another. Alternatively, the polyol and polyisocyanate components optionally with catalysts and auxiliaries and additives z. B. in a closed reactor with stirring and tempering devices reacted with intensive mixing become. The reaction can be carried out continuously or batchwise Lich in conventional reactors, for example known tubular or stirred tank reactors, preferably in the presence of conventional ones Catalysts, the reaction of OH functional compounds accelerate with the isocyanate groups, and optionally inert solvents, d. H. compared to the isocyanates and OH-functional compounds, non-reactive compounds, respectively. For example, the inert solvents and the catalysts are placed in a conventional stirred tank OH-functional compounds added and mixed intensively be, depending on the composition and the amounts conditions of the OH-functional compounds clear solutions or emulsions can result. Then the addition of Isocyanates, the mixing of the components and the implementation to the hydroxyl-containing prepolymers, which in all generally at a temperature of 20 to 50 ° C after about 1 hour is completed. Alternatively, if you have the Implementation without the presence of inert solvents carries out, submitted the OH-functional compounds and how described are reacted with the isocyanates. Subsequently can the prepolymer in a pressure vessel, for example a Aerosol can filled and according to the above design the finished mixture can be processed. The invention 1- or 2-component mixtures can be done either by a conventional Elbow as well as by a well-known discharge device, commonly called a pistol, from which Can be carried out. The discharge is usually carried out by the pressure in the container caused by the propellant for example liquid gas or liquid gas mixtures is present. In a preferred embodiment can implement the polyols with the isocyanates in the presence of flame retardants at a temperature of 25 ° C and a pressure of 1013 mbar are in liquid form as inert solvents. For example, organophosphate and / or organophosphonate compounds, for example trichloropropyl phosphate as inert Solvents are used. If necessary, the further customary inert solvents and / or plasticizers be used.
Die Prepolymere, in dieser Schrift auch als 1- oder 2-Komponenten Dosenschaumsysteme bezeichnet, d. h. die Umsetzungsprodukte der erfindungsgemäßen Polyole mit den Isocyanaten finden bevorzugt Verwendung in der Herstellung von 1- oder 2-Komponenten mischungen, die zusätzlich zu den Prepolymeren beispielsweise Treibmittel und gegebenenfalls Katalysatoren, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe enthalten können. Bei den erfindungsgemäßen 1-Komponenten Dosenschaumsystemen erfolgt die Verarbeitung des Prepolymers zum Schaum im allgemeinen durch Aushärtung des auf schäumenden Prepolymers mit Luftfeuchtigkeit. Bei den erfindungs gemäßen 2-Komponenten Dosenschaumsystemen wird üblicherweise das Prepolymer mit einer wasserhaltigen Härterkomponente umgesetzt.The prepolymers, in this document also as 1 or 2 components Can foam systems, d. H. the implementation products of Polyols according to the invention with the isocyanates are preferred Use in the manufacture of 1 or 2 components Mixtures that, for example, in addition to the prepolymers Blowing agents and optionally catalysts, auxiliaries and / or May contain additives. In the invention 1-component can foam systems are processed Prepolymers to foam in general by curing the foaming prepolymer with humidity. In the invention According to 2-component can foam systems this is usually Prepolymer implemented with a water-containing hardener component.
Neben den 1-Komponenten Dosenschaumsystemen sind somit erfindungsgemäß auch 2-Komponenten Dosenschaumsysteme bevorzugt, bei denen zusätzlich zum Prepolymer eine weitere Komponente enthaltend mindestens eine gegenüber Isocyanaten reaktive Ver bindung, Katalysator sowie Wasser im Druckbehälter vorliegt.In addition to the 1-component can foam systems 2-component can foam systems also preferred according to the invention, where, in addition to the prepolymer, another component containing at least one Ver reactive towards isocyanates bond, catalyst and water in the pressure vessel.
Zur Erzeugung des elastischen Schaumstoffes wird bei den 2-Komponentensystemen das unter Druck stehende Prepolymer durch Zugabe dieser weiteren Komponente, auch als Härterkomponente bezeichnet, zum Schaumstoff umgesetzt. Bevorzugt enthält die Härterkomponente eine Mischung aus einem Polyetherpolyol, das nach allgemein bekannten Verfahren mit üblichen einem primären oder sekundären Amin als Startersubstanz mit üblichen Alkylen oxiden hergestellt wurde, einem Diol und einem tertiären Amin oder Amingemisch sowie Wasser. Die Umsetzung des Prepolymers mit der Härterkomponente erfolgt üblicherweise durch intensives Ver mischen der beiden Komponenten kurz vor oder während des Austrags des Prepolymers aus dem Druckbehälter. Bevorzugt erfolgt die Zugabe der Härterkomponente zum Prepolymer durch Zerstörung eines Behälters, der sich im Druckbehälter befindet und die Härter komponente enthält. Durch die Zerstörung des Behälters für die Härterkomponente kommt es zum Kontakt mit dem Prepolymer. Bei spielsweise durch Schütteln des Druckbehälters kann eine inten sive Vermischung der Komponenten erreicht werden. Bevorzugt wird in direktem Anschluss an das Vermischen die Mischung aus dem Druckbehälter ausgetragen. Alternativ kann die Zugabe der Härter komponente zum Prepolymer über eine Mischpistole mit Statik mischer durchgeführt werden.To produce the elastic foam, the 2-component systems through the pressurized prepolymer Add this additional component, also as a hardener component referred to converted to foam. Preferably contains the Hardener component is a mixture of a polyether polyol that according to generally known methods with a conventional primary or secondary amine as starter with conventional alkylene oxides was produced, a diol and a tertiary amine or amine mixture as well as water. Implementation of the prepolymer with the hardener component is usually done by intensive Ver mix the two components shortly before or during discharge of the prepolymer from the pressure vessel. This is preferably done Adding the hardener component to the prepolymer by destroying one Container that is in the pressure container and the hardener component contains. By destroying the container for the Hardener component comes into contact with the prepolymer. at for example, by shaking the pressure vessel, an inten active mixing of the components can be achieved. Is preferred immediately after mixing the mixture of the Pressure vessel discharged. Alternatively, the hardener can be added component to the prepolymer via a mixing gun with static mixer are carried out.
Die erfindungsgemäßen elastischen Schaumstoffe sind Polyiso cyanat-Polyadditionsprodukte, bevorzugt Polyurethane, die gegebenenfalls Harnstoffstrukturen aufweisen können. Die Schaum stoffe weisen bevorzugt eine Bruchdehnung nach DIN 53571 von größer 60%, bevorzugt größer 70% auf. The elastic foams according to the invention are polyiso cyanate polyadducts, preferably polyurethanes, the can optionally have urea structures. The foam fabrics preferably have an elongation at break according to DIN 53571 of greater than 60%, preferably greater than 70%.
Nachfolgend werden weitere Ausgangsstoffe beispielhaft dar gestellt.In the following, further starting materials are shown as examples posed.
Als organische Isocyanate kommen beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische und insbesondere aromatische Di- oder Poly isocyanate in Betracht. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: aliphatische Diisocyanate, wie Hexamethylen-diisocyanat-1,6, 2-Methyl-pentamethylen-diisocyanat-1,5, 2-Ethyl-butylen-diiso cyanat-1,4 oder Mischungen aus mindestens 2 der genannten C6-Alkylen-diisocyanate, Pentamethylen-diisocyanat-1,5 und Butylen-diisocyanat-1,4, cycloaliphatische Diisocyanate, wie 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (Iso phoron-diisocyanat), 1,4-Cyclohexan-diisocyanat, 1-Methyl-2,4- und -2,6-cyclohexan-diisocyanat sowie die entsprechenden Iso merengemische, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Dicyclohexylmethan-diiso cyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische und vorzugs weise aromatische Diisocyanate, wie 1,5-Naphtylen-diisocyanat (1,5-NDI), 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanat (TDI) sowie deren Gemische, 2,4'-, 2,2'-, und vorzugsweise 4,4'-Diphenylmethan diisocyanat (MDI) sowie Mischungen aus mindestens zwei dieser Isomere, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate (Polymer-MDI, PMDI) mit zwei oder mehr aromatischen Systemen, Mischungen aus 2,4'-, 2,2'- und 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanaten und Poly phenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI), Mischungen aus Roh-MDI und Toluylen-Diisocyanaten, Polyphenyl-Polyisocyanate, urethanmodifizierte flüssige 4,4'- und/oder 2,4-Diphenylmethan diisocyanate und 4,4'-Diisocyanato-diphenylethan-(1,2). Ver wendung finden besonders bevorzugt Isocyanate, die bei einer Temperatur von 25°C in flüssiger Form vorliegen.Examples of suitable organic isocyanates are aliphatic, cycloaliphatic and, in particular, aromatic di- or poly-isocyanates. The following may be mentioned by way of example: aliphatic diisocyanates, such as 1,6-hexamethylene-diisocyanate, 1,5-2-methyl-pentamethylene-diisocyanate, 1,4-2-ethyl-butylene-diiso or mixtures of at least 2 of the C mentioned 6- alkylene diisocyanates, pentamethylene diisocyanate 1,5 and butylene diisocyanate 1,4, cycloaliphatic diisocyanates such as 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (isophore-diisocyanate), 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-methyl-2,4- and -2,6-cyclohexane diisocyanate and the corresponding isomer mixtures, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane diiso cyanate and the corresponding isomer mixtures and preferably aromatic diisocyanates, such as 1,5-naphthylene diisocyanate (1,5-NDI), 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (TDI) and mixtures thereof, 2,4 '-, 2,2'-, and preferably 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and mixtures of at least two of these isomers, polyphenyl polymethylene polyisocyanates (polymer MDI, PMDI) with two or more aromatic systems, mixtures of 2,4'-, 2,2'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl-polymethylene-polyisocyanates (raw MDI), mixtures of raw MDI and tolylene diisocyanates, polyphenyl Polyisocyanates, urethane-modified liquid 4,4'- and / or 2,4-diphenylmethane diisocyanates and 4,4'-diisocyanatodiphenylethane (1,2). Isocyanates are particularly preferably used, which are in liquid form at a temperature of 25 ° C.
Als Isocyanatgruppen aufweisende Verbindung können mindestens ein Di- und/oder Polyisocyanat und/oder ein Umsetzungsprodukt der Reaktion von mindestens einer gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindung mit mindestens einem Di- und/oder Polyisocyanat ver wendet werden, wobei die Herstellung dieser Isocyanatgruppen auf weisenden Prepolymers nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen kann. Als Umsetzungsprodukt, das Isocyanatgruppen aufweist, ver wendet man bevorzugt ein Prepolymer, das einen NCO-Gehalt von 4 bis 30% aufweist.At least one may be used as the compound containing isocyanate groups Di- and / or polyisocyanate and / or a reaction product of Reaction of at least one isocyanate-reactive Ver with at least one di- and / or polyisocyanate be used, the production of these isocyanate groups pointing prepolymer by generally known methods can. As a reaction product that has isocyanate groups, ver it is preferred to use a prepolymer with an NCO content of 4 up to 30%.
Bevorzugt wird als Isocyanatkomponente ein Roh-MDI mit einem Gewichtsanteil an monomerem Diisocyanat, bevorzugt monomeren MDI von mindestens 50 Gew.-% verwendet.A crude MDI with an isocyanate component is preferred Weight fraction of monomeric diisocyanate, preferably monomeric MDI of at least 50% by weight.
Besonders bevorzugt ist ein urethanmodifiziertes NCO-Prepolymer, insbesondere ein urethanmodifiziertes, NCO-Gruppen aufweisendes Prepolymer auf der Basis von MDI, insbesondere bevorzugt Prepolymere, die die Umsetzungsprodukte von MDI mit mindestens einem Polyesterpolyol, epoxidhaltigen Polyolen und/oder Polybutadien diolen darstellen.A urethane-modified NCO prepolymer is particularly preferred, in particular a urethane-modified one having NCO groups Prepolymer based on MDI, particularly preferably prepolymers, which are the implementation products of MDI with at least one Polyester polyol, epoxy-containing polyols and / or polybutadiene represent diols.
Besonders bevorzugt sind des weiteren urethanmodifizierte NCO- Prepolymere, die aus den epoxydhaltigen Polyolen Oxazolidon strukturen enthalten. Die Oxazolidonstrukturen sind insbesondere dann enthalten, wenn die epoxydhaltigen Polyole bei Temperaturen von größer 60°C zur vorherigen Urethanmodifizierung des einge setzten Isocyanats verwendet werden.Urethane-modified NCO- Prepolymers made from the epoxy-containing polyols oxazolidone structures included. The oxazolidone structures are special included when the epoxy-containing polyols at temperatures of greater than 60 ° C for the previous urethane modification of the set isocyanate can be used.
Während für die Herstellung üblicher harter und halbharter Aerosolschäume nahezu ausschließlich Roh-MDI verwendet wird, haben sich gerade diese bevorzugten Isocyanatkomponenten als vorteilhaft für die Herstellung von hochelastischen Schäumen herausgestellt.While common for the production of hard and semi-hard Aerosol foams are used almost exclusively in raw MDI, have these preferred isocyanate components as advantageous for the production of highly elastic foams exposed.
Die Urethanmodifizierung der Isocyanatkomponente ist in Bezug auf die gewünschte hohe Elastizität des Schaumstoffs dann besonders erfolgreich, wenn die Urethanmodifizierung der Isocyanatkompo nente mit OH-funktionellen Verbindungen erfolgt, die mit den in der zugehörigen Polyolkomponente enthaltenden OH-funktionellen Verbindungen zur Umsetzung mit der Isocyanatkomponente nicht oder begrenzt mischbar sind. Das betrifft insbesondere die Verwendung von Polybutadiendiolen zur Urethanmodifizierung des für die Aerosolschaumherstellung verwendeten Isocyanats. Die Verwendung von Polyesterpolyolen zur Isocyanatmodifizierung bei der Ver wendung einer in der Hauptsache aus Polyetherpolyolen bestehenden Polyolkomponente für den Aerosolschaum führt ebenfalls zu be sonders elastischen Schäumen.The urethane modification of the isocyanate component is related to the desired high elasticity of the foam then particularly successful if the urethane modification of the isocyanate compo nente with OH-functional compounds, which with the in the associated polyol component containing OH functional No compounds for reaction with the isocyanate component or are miscible to a limited extent. This applies in particular to the use of polybutadiene diols for urethane modification of the for Aerosol foam production uses isocyanate. The usage of polyester polyols for isocyanate modification in ver use a mainly consisting of polyether polyols Polyol component for the aerosol foam also leads to be particularly elastic foams.
Als Katalysatoren, welche insbesondere die Reaktion zwischen den NCO-Gruppen der Diisocyanate und den Hydroxylgruppen der Poly alkohole beschleunigen, können die nach dem Stand der Technik bekannten und üblichen stark basischen Amide wie beispielsweise 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Tris-(dialkylamino alkyl)-s-hexahydrotriazine, wie z. B. Tris-(N,N-dimethylamino propyl)-s-hexahydrotriazin und bevorzugt die üblichen tertiären Amine, wie z. B. Triethylamin, Tributylamin, Dimethylbenzylamin, N-Ethyl-, N-Methyl-, n-Cyclohexylmorpholin, Dimethylcyclohexyl amin, Dimorpholinodiethylether, 2-(Dimethylaminoethoxy)-ethanol, 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, 1-Aza-bicyclo-(3,3,0)-octan, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylbutan diamin, N,N,N',N'-Tetramethylhexandiamin-1,6, Pentamethyldi ethylentriamin, Tetramethyldiaminoethylether, Bis-(dimethylamino propyl)-harnstoff, N,N'-Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, Di-(4-N,N-dimethylaminocyclohexyl)-methan und ähnliche sowie organische Metallverbindungen wie Titansäureester, Eisenver bindungen wie z. B. Eisen-(III)-acetylacetonat, Zinnverbindungen, z. B. Zinn-(II)-Salze von organischen Carbonsäuren, beispielsweise Zinn-(II)-diacetat, das Zinn-(II)-Salz der 2-Ethylhexansäure (Zinn-(II)-octoat), Zinn-(II)-dilaurat oder die Dialkylzinn-(IV)- Salze von organischen Carbonsäuren, wie z. B. Dibutylzinn-(IV)- diacetat, Dibutylzinn-(IV)-dilaurat, Dibutylzinn-(IV)-maleat oder Dioktylzinn-(IV)-diacetat oder ähnliche sowie Dibutylzinn-(IV)- dimercaptid oder Gemische mit mindestens zwei der genannten Kata lysatoren sowie synergistisch wirkende Kombinationen aus stark basischen Aminen und organischen Metallverbindungen eingesetzt werden. Die Katalysatoren können in üblichen Mengen, beispiels weise 0,002 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Polyalkohole, verwendet werden.As catalysts, which in particular the reaction between the NCO groups of the diisocyanates and the hydroxyl groups of the poly Accelerate alcohols according to the state of the art known and customary strongly basic amides such as 2,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, tris (dialkylamino alkyl) -s-hexahydrotriazines, such as. B. Tris- (N, N-dimethylamino propyl) -s-hexahydrotriazine and preferably the usual tertiary Amines such as B. triethylamine, tributylamine, dimethylbenzylamine, N-ethyl, N-methyl, n-cyclohexylmorpholine, dimethylcyclohexyl amine, dimorpholinodiethyl ether, 2- (dimethylaminoethoxy) ethanol, 1,4-diaza-bicyclo- (2,2,2) octane, 1-aza-bicyclo- (3,3,0) octane, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylbutane diamine, N, N, N ', N'-tetramethylhexanediamine-1,6, pentamethyldi ethylenetriamine, tetramethyldiaminoethyl ether, bis (dimethylamino propyl) urea, N, N'-dimethylpiperazine, 1,2-dimethylimidazole, Di- (4-N, N-dimethylaminocyclohexyl) methane and the like and organic metal compounds such as titanium acid esters, iron ver ties such as B. iron (III) acetylacetonate, tin compounds, z. B. tin (II) salts of organic carboxylic acids, for example Tin (II) diacetate, the tin (II) salt of 2-ethylhexanoic acid (Tin (II) octoate), tin (II) dilaurate or the dialkyltin (IV) - Salts of organic carboxylic acids, such as. B. Dibutyltin (IV) - diacetate, dibutyltin (IV) dilaurate, dibutyltin (IV) maleate or Dioctyltin (IV) diacetate or the like and dibutyltin (IV) - dimercaptid or mixtures with at least two of the cata mentioned analyzers and synergistic combinations of strong basic amines and organic metal compounds become. The catalysts can be used in conventional amounts, for example as 0.002 to 5 wt .-%, based on the polyalcohols used become.
Als Treibmittel können allgemein bekannte Treibmittel, wie z. B. Stoffe, die einen Siedepunkt unter Normaldruck im Bereich von -40°C bis 120°C besitzen, Gase und/oder flüssige Treibmittel ein gesetzt werden, beispielsweise Kohlendioxid, Alkane und oder Cycloalkane wie beispielsweise Isobutan, Propan, n- oder iso- Butan, Pentan und Cyclopentan, Ether wie beispielsweise Diethyl ether, Methylisobutylether und Dimethylether, Stickstoff, Sauer stoff, Helium, Argon, Lachgas, halogenierte Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichlorfluormethan, Monofluortrichlormethan, Tri fluortrichlorethan und/oder teilhalogenierte Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Trifluormethan, 1,1-Dichlor-1-fluorethan, Monochlortetrafluorethan, Monochlortrifluorethan, Monochlordi fluorethan, Difluorethan, Dichlordifluorethan, Pentafluorethan, Tetrafluorethan, Tetrafluorethan, Dichlormonofluorethan oder Mischungen, die mindestens zwei der beispielhaft genannten Treib mittel enthalten.As a blowing agent, well-known blowing agents such. B. Substances with a boiling point under normal pressure in the range of -40 ° C to 120 ° C, gases and / or liquid blowing agents are set, for example carbon dioxide, alkanes and or Cycloalkanes such as isobutane, propane, n- or iso- Butane, pentane and cyclopentane, ethers such as diethyl ether, methyl isobutyl ether and dimethyl ether, nitrogen, acid substance, helium, argon, nitrous oxide, halogenated hydrocarbons, for example dichlorofluoromethane, monofluorotrichloromethane, tri fluorotrichloroethane and / or partially halogenated hydrocarbons such as trifluoromethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, Monochlorotetrafluoroethane, monochlorotrifluoroethane, monochlorodi fluoroethane, difluoroethane, dichlorodifluoroethane, pentafluoroethane, Tetrafluoroethane, tetrafluoroethane, dichloromonofluoroethane or Mixtures containing at least two of the propellants mentioned by way of example medium included.
Das Treibmittel wird üblicherweise in einer Menge von 0,5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 32 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Prepolymers zugegeben.The blowing agent is usually used in an amount of 0.5 to 40% by weight, preferably 10 to 32% by weight, based on the weight of the prepolymer added.
Als Hilfs- und Zusatzstoffe können beispielsweise allgemein bekannte oberflächenaktive Substanzen, Schaumstabilisatoren, z. B. Siloxan-oxyalkylen-copolymere, Zellregler, Füllstoffe, Flammschutzmittel, Keimbildungsmittel, Oxidationsverzögerer, Stabilisatoren, Farbstoffe und Pigmente, Inhibitoren, Stabili satoren gegen Hydrolyse, Licht, Hitze oder Verfärbung, Farb stoffe, anorganische und/oder organische Füllstoffe, Ver stärkungsmittel und/oder Weichmacher verwendet werden. As auxiliaries and additives, for example, in general known surface-active substances, foam stabilizers, z. B. siloxane-oxyalkylene copolymers, cell regulators, fillers, Flame retardants, nucleating agents, oxidation retardants, Stabilizers, dyes and pigments, inhibitors, stabilizers against hydrolysis, light, heat or discoloration, color substances, inorganic and / or organic fillers, ver tonic and / or plasticizer can be used.
Nähere Angaben über die oben genannten Hilfsmittel- und Zusatz stoffe sind der Fachliteratur, beispielsweise der Monographie von J. H. Saunders und K. C. Frisch "High Polymers", Band XVI, Poly urethane, Teil 1 und 2, Verlag Interscience Publishers 1962 bzw. 1964, dem "Kunststoff-Handbuch", Band 7, Polyurethane, 3. Auf lage, 1993, herausgegeben von G. Oertel, Carl-Hanser-Verlag, München oder der DE-OS 29 01 774 zu entnehmen.More information about the above-mentioned auxiliary and additive substances are in the specialist literature, for example the monograph of J.H. Saunders and K.C. Frisch "High Polymers", Volume XVI, Poly urethane, part 1 and 2, publisher Interscience Publishers 1962 and 1964, the "Kunststoff-Handbuch", Volume 7, Polyurethane, 3rd edition location, 1993, published by G. Oertel, Carl-Hanser-Verlag, Munich or DE-OS 29 01 774.
Verwendung findet die lagerstabile 1-Komponentenmischung vor allem zur Herstellung von Füll- und Montageschaum im Bauwesen und im Handwerk. Z. B. kann der mit der 1-Komponentenmischung her gestellte Schaum als Füllmaterial für bautechnisch bedingte Hohl räume oder Mauerdurchbrüche, z. B. bei Rohrinstallationen oder als Material zur Wärmedämmung eingesetzt werden.The storage-stable 1-component mixture is used especially for the production of filling and assembly foam in construction and in craft. For example, the one-component mixture can be used provided foam as a filling material for construction-related hollow rooms or wall breakthroughs, e.g. B. in pipe installations or as Thermal insulation material can be used.
Der 1-Komponentenschaum mit den hochelastischen Eigenschaften findet insbesondere Anwendung in den Bereichen des Bauwesens bei denen neben den bisher üblichen Anforderungen zusätzliche Dehn belastungen auftreten, d. h. Fugenmaterialeigenschaften gefordert werden. Das ist insbesondere im Bereich des Innen- und Dach ausbaus der Fall, wo Fugenbereiche zu dichten sind.The 1-component foam with the highly elastic properties is used in particular in the areas of construction which, in addition to the usual requirements, additional stretching loads occur, d. H. Joint material properties required become. This is particularly true in the area of the interior and roof expansion where joint areas are to be sealed.
Die Erfindung soll in nachfolgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention is intended to be described in more detail in the following exemplary embodiments are explained.
Ausführungsbeispiel 1 bestehend aus folgenden Einzelstufen:Embodiment 1 consisting of the following individual stages:
Aus 327 g eines Polyetherpolyols auf Basis Glyzerin/Propylen oxyd/Ethylenoxyd mir einem Molekulargewicht von 4800 g/mol, 174 g eines Polyesterpolyols auf Basis Dicarbonsäuregemisch/Mono ethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2000 g/mol, 56 g eines Polyesterpolyols auf Basis Phthalsäureanhydrid/Diethylen glykol mit einem Molekulargewicht von 470 g/mol, 80 g eines Poly ethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 600 g/mol, 25 g eines Schaumstabilisators, 8 g Dimorpholinodiethylether und 330 g Trichlorpropylphosphat wird eine Polyolkomponente hergestellt.From 327 g of a polyether polyol based on glycerine / propylene oxide / ethylene oxide with a molecular weight of 4800 g / mol, 174 g of a polyester polyol based on dicarboxylic acid mixture / mono ethylene glycol with a molecular weight of 2000 g / mol, 56 g a polyester polyol based on phthalic anhydride / diethylene glycol with a molecular weight of 470 g / mol, 80 g of a poly ethylene glycol with a molecular weight of 600 g / mol, 25 g a foam stabilizer, 8 g of dimorpholinodiethyl ether and 330 g Trichloropropyl phosphate is a polyol component.
In eine 1-Liter-Aerosoldose werden 386 g der Polyolkomponente 1 und nachfolgend 286 g Roh-MDI mit einem Rein-MDI-Gehalt (Gehalt an monomeren MDI) von 60 Gew.-% gefüllt und die Aerosoldose mit einem Ventil verschlossen. Mit Hilfe einer Vorrichtung werden durch das Ventil nachfolgend 45 g Dimethylether, 28 g eines Gasgemisches aus 80% Butan und 20% Propan sowie 83 g Tetra fluorethan dosiert. Danach wird durch Schütteln der Inhalt der Aerosoldose homogenisiert. Durch Wärmelagerung über 24 h bei 50°C wird die ansonsten erforderliche Reaktionszeit verkürzt. Nach Wärmelagerung und Abkühlung auf Raumtemperatur ist die Aerosol dose gebrauchsfertig.386 g of polyol component 1 are placed in a 1 liter aerosol can followed by 286 g of raw MDI with a pure MDI content (content of monomeric MDI) of 60% by weight and the aerosol can with closed a valve. With the help of a device through the valve subsequently 45 g of dimethyl ether, 28 g of one Gas mixture of 80% butane and 20% propane and 83 g tetra dosed with fluoroethane. Then shake the contents of the Homosized aerosol can. By heat storage at 50 ° C for 24 h the otherwise required response time is shortened. To The aerosol is heat storage and cooling to room temperature box ready to use.
In eine 1-Liter-Aerosoldose werden 337 g der Polyolkomponente 1 und nachfolgend 337 g eines NCO-Prepolymeren mit 26% NCO her gestellt aus 66 Gew.-% 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 5 Gew.-% Dipropylenglykol, 4 Gew.-% Polyoxypropylenglykols mit einer Hydroxylzahl von 250 mgKOH/g und 25 Gew.-% eines Rohproduktes des Diphenylmethandiisocyanats gefüllt und die Aerosoldose mit einem Ventil verschlossen. Mit Hilfe einer Vorrichtung werden durch das Ventil nachfolgend 45 g Dimethylether, 28 g eines Gasgemisches aus 80% Butan und 20% Propan sowie 83 g Tetrafluorethan dosiert. Danach wird durch Schütteln der Inhalt der Aerosoldose homogenisiert. Durch Wärmelagerung über 24 h bei 50°C wird die an sonsten erforderliche Reaktionszeit verkürzt. Nach Wärmelagerung und Abkühlung auf Raumtemperatur ist die Aerosoldose gebrauchs fertig.337 g of polyol component 1 are placed in a 1 liter aerosol can and subsequently 337 g of an NCO prepolymer with 26% NCO made from 66% by weight 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 5% by weight Dipropylene glycol, 4 wt .-% polyoxypropylene glycol with one Hydroxyl number of 250 mgKOH / g and 25 wt .-% of a crude product of Diphenylmethane diisocyanate filled and the aerosol can with a Valve closed. With the help of a device Valve below 45 g of dimethyl ether, 28 g of a gas mixture from 80% butane and 20% propane and 83 g tetrafluoroethane dosed. Then shake the contents of the aerosol can homogenized. By heating for 24 h at 50 ° C the on otherwise shortened the required reaction time. After heat storage and cooling to room temperature is the aerosol can finished.
In eine 1-Liter-Aerosoldose werden 366 g der Polyolkomponente 1 und nachfolgend 307 g eines NCO-Prepolymeren mit 28% NCO her gestellt aus 89 Gew.-% 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 10 Gew.-% eines Polyesterpolyols aus Phthalsäureanhydrid, Diethylenglykol, Monoethylenglykol mit einer Hydroxylzahl von 240 mgKOH/g und 1 Gew.-% eines Polybutadiendiols mit einer Hydroxylzahl von 190 mgKOH/g gefüllt und die Aerosoldose mit einem Ventil ver schlossen. Mit Hilfe einer Vorrichtung werden durch das Ventil nachfolgend 45 g Dimethylether, 28 g eines Gasgemisches aus 80% Butan und 20% Propan sowie 83 g Tetrafluorethan dosiert. Danach wird durch Schütteln der Inhalt der Aerosoldose homogenisiert. Durch Wärmelagerung über 24 h bei 50°C wird die ansonsten erforder liche Reaktionszeit verkürzt. Nach Wärmelagerung und Abkühlung auf Raumtemperatur ist die Aerosoldose gebrauchsfertig. 366 g of polyol component 1 are placed in a 1 liter aerosol can and subsequently 307 g of an NCO prepolymer with 28% NCO made from 89% by weight 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 10% by weight a polyester polyol from phthalic anhydride, diethylene glycol, Monoethylene glycol with a hydroxyl number of 240 mgKOH / g and 1 wt .-% of a polybutadiene diol with a hydroxyl number of 190 mgKOH / g filled and the aerosol can with a valve ver closed. With the help of a device through the valve subsequently 45 g of dimethyl ether, 28 g of a gas mixture of 80% Butane and 20% propane and 83 g of tetrafluoroethane metered. After that the contents of the aerosol can are homogenized by shaking. Otherwise, heat storage over 24 h at 50 ° C is required reaction time is reduced. After storage and cooling the aerosol can is ready for use at room temperature.
Es wird eine Aerosoldose gemäß 1.1 mit einem Winkelstückventil gefertigt. Der Inhalt der Aerosoldose wird mittels Schäumröhrchen auf angefeuchteten Zellstoffvlies ausgetragen. Nach der Aus härtung mittels Feuchtigkeit erhält man einen elastischen Schaum.It becomes an aerosol can according to 1.1 with an elbow valve manufactured. The content of the aerosol can is expanded using a foam tube applied to moistened cellulose fleece. After the end Moisture curing produces an elastic foam.
Es wird eine Aerosoldose gemäß 1.1 mit einem Pistolenventil gefertigt. Die Aerosoldose wird auf eine handelsübliche 2-Komponentenschäumpistole (CF130-P2 der Firma HILTI) auf geschraubt. Vorher wurde eine Härterkomponente bestehend aus 63 Gew.-% Polyethylenglykol 600, 15 Gew.-% eines Aminpolyether polyols auf Basis Ethylendiamin/Propylenoxyd mit einer Hydroxyl zahl von 800 mgKOH/g, 5 Gew.-% Dimorpholinodiethylether und 17 Gew.-% Wasser gefertigt.It becomes an aerosol can according to 1.1 with a gun valve manufactured. The aerosol can is on a commercially available 2-component foam gun (CF130-P2 from HILTI) screwed. Before, a hardener component was made up of 63 wt .-% polyethylene glycol 600, 15 wt .-% of an amine polyether polyols based on ethylenediamine / propylene oxide with a hydroxyl number of 800 mgKOH / g, 5 wt .-% dimorpholinodiethyl ether and 17 wt .-% water manufactured.
90 g dieser Härterkomponente werden in eine 150-ml-Aerosoldose gefüllt und die Aerosoldose mit einem Ventil verschlossen. Durch das Ventil werden 25 g Dimethylether in die Aerosoldose dosiert und der Inhalt der kleinen Aerosoldose durch Schütteln homo genisiert. Die Aerosoldose wird mit einer Gewindeaufnahme ver sehen. Die Aerosoldose mit der Härterkomponente wird als zweite Dose auf die 2-Komponentenschäumpistole aufgeschraubt. Durch Regulierung der 2-Komponentenschäumpistole werden die 2 auf geschraubten Aerosolbehälter über einen aufgesetzten Statik mischer im Verhältnis NCO-Prepolymer : Härterkomponente = 100 : 11 entleert. Das Gemisch verlässt den Statikmischer als stark schäumendes Produkt und härtet innerhalb von ca. 10 min zu einem elastischen Schaum aus.90 g of this hardener component are placed in a 150 ml aerosol can filled and the aerosol can closed with a valve. By the valve, 25 g of dimethyl ether are metered into the aerosol can and the contents of the small aerosol can by shaking homo genisiert. The aerosol can is ver with a thread holder see. The aerosol can with the hardener component is the second Screw the can onto the 2-component foam gun. By Regulation of the 2-component foam gun will turn the 2 on screwed aerosol container over an attached statics Mixer in the ratio of NCO prepolymer: hardener component 100: 11 emptied. The mixture leaves the static mixer as strong foaming product and hardens within approx. 10 min to an elastic foam.
Es wird analog wie bei der Verwendung der Aerosoldose 1.1
beschrieben verfahren. Es werden gleichfalls elastische weich
schaumartige Schäume erhalten, wobei die elastischen Eigen
schaften bei gleicher Polyolkomponente in folgender Reihenfolge
zunehmen:
The procedure is analogous to that described for using the aerosol can 1.1. Elastic, soft, foam-like foams are likewise obtained, the elastic properties increasing with the same polyol component in the following order:
- - erfindungsgemäßes Prepolymer aus Roh-MDI mit mehr als 50% monomeres MDI- Prepolymer according to the invention made from raw MDI with more than 50% monomeric MDI
- - erfindungsgemäßes Prepolymer aus urethanmodifizierten MDI- Prepolymer of urethane-modified MDI according to the invention
- - erfindungsgemäßes Prepolymer aus urethanmodifizierten MDI unter Verwendung von Polyolen, die mit den Polyolen der Polyolkomponente nicht mischbar sind- Prepolymer of urethane-modified MDI according to the invention using polyols which are compatible with the polyols of Polyol components are not miscible
In nachfolgender Tabelle sind charakteristische Eigenschaften im Vergleich aufgeführt (Aushärtung der Schäume mittels Wasser bzw. Luftfeuchte)The following table shows characteristic properties in the Comparison listed (curing of the foams with water or Humidity)
Claims (13)
- a) Polyetherpolyol mit einem Molekulargewicht von 3000 g/mol bis 10000 g/mol hergestellt durch Umsetzung einer tri funktionellen Startersubstanz mit Aklylenoxid
- b) Polyesterdiol mit einem Molekulargewicht von 1500 g/mol bis 10000 g/mol
- c) Polyesterdiol mit einem Molekulargewicht von 300 g/mol bis 1499 g/mol.
- a) polyether polyol with a molecular weight of 3000 g / mol to 10000 g / mol produced by reacting a trifunctional starter substance with alkyl oxide
- b) polyester diol with a molecular weight of 1500 g / mol to 10000 g / mol
- c) polyester diol with a molecular weight of 300 g / mol to 1499 g / mol.
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| DE10108445A DE10108445A1 (en) | 2001-02-22 | 2001-02-22 | Pressure can for production of elastic foam, e.g. for cavity filling in building, contains a reaction product of isocyanate with a mixture of polyether-polyol, high and low molecular weight polyester-diols |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10108445A Withdrawn DE10108445A1 (en) | 2001-02-22 | 2001-02-22 | Pressure can for production of elastic foam, e.g. for cavity filling in building, contains a reaction product of isocyanate with a mixture of polyether-polyol, high and low molecular weight polyester-diols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10108445A1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1944334A1 (en) | 2007-01-15 | 2008-07-16 | Soudal | Pressurised container containing a foaming composition for elastic foam |
| EP2003156A1 (en) * | 2007-04-19 | 2008-12-17 | Basf Se | Prepolymers containing urethane groups and isocyanate groups |
| WO2011036018A1 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low-monomer polyurethane foams |
| DE102011089633A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method for applying a PU foam layer |
| WO2018020031A1 (en) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Rathor Ag | Flexible foam formulation |
-
2001
- 2001-02-22 DE DE10108445A patent/DE10108445A1/en not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2011036018A1 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low-monomer polyurethane foams |
| RU2524938C2 (en) * | 2009-09-25 | 2014-08-10 | Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа | Polyurethane foam with low content of monomers |
| DE102011089633A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method for applying a PU foam layer |
| WO2013092584A2 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method for applying a pu foam layer |
| WO2018020031A1 (en) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Rathor Ag | Flexible foam formulation |
| US10865285B2 (en) | 2016-07-28 | 2020-12-15 | Sika Technology Ag | Flexible foam formulation |
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Legal Events
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