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DE10107243A1 - Benzodioxinopyrrole, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Benzodioxinopyrrole, deren Herstellung und Verwendung

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Publication number
DE10107243A1
DE10107243A1 DE10107243A DE10107243A DE10107243A1 DE 10107243 A1 DE10107243 A1 DE 10107243A1 DE 10107243 A DE10107243 A DE 10107243A DE 10107243 A DE10107243 A DE 10107243A DE 10107243 A1 DE10107243 A1 DE 10107243A1
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DE
Germany
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alkyl
formula
alkoxycarbonyl
aryl
alkoxy
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Withdrawn
Application number
DE10107243A
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English (en)
Inventor
Harald Pielartzik
Knud Reuter
Helmut Ritter
Joachim Storsberg
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Priority to KR1020020008066A priority patent/KR20020067659A/ko
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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Abstract

Die Erfindung betrifft gegebenenfalls substituiertes Benzodioxinopyrrol, dessen Herstellung durch Umsetzung eines substituierten 1,2-Dihydroxypyrrols mit einem 1,2-Difluorobenzol und anschließende Verseifung und Decarboxylierung des entstehenden Zwischenprodukts. Des weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung der gegebenenfalls substituierten Benzodioxinopyrrole zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Oligo- oder Polymeren und Oligo- oder Polymere, die diese Pyrrol-Derivate als Wiederholungseinheit enthalten.

Description

Die Erfindung betrifft gegebenenfalls substituiertes Benzodioxinopyrrol, im Folgen­ den als 3,4-(1,2-Benzodioxy)-pyrrol bezeichnet, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Oligo- oder Poly­ meren. Des weiteren betrifft die Erfindung Oligo- oder Polymere, die diese Ver­ bindungen als Wiederholungseinheit enthalten.
Organische leitfähige Polymere besitzen ein breites Anwendungsspektrum. Beispiel­ haft sei der Einsatz zur Herstellung von Kunststoffbatterien, von Dioden oder Transistoren oder von Solarzellen genannt. Als organische leitfähige Polymere finden beispielsweise Systeme auf Basis von Polyacetylen, Poly(p-phenylen), Poly­ thiophen oder Polypyrrol Anwendung. Ein Vorteil der Polypyrrole gegenüber ande­ ren leitfähigen Polymeren ist, dass Polypyrrol direkt aus der Synthese in dotierter Form erhalten werden kann und diese Form auch unter Umgebungsbedingungen stabil ist (Römpp Lexikon Chemie, Version 2.0, Stuttgart/New York, Georg Thieme Verlag 1999, "Polypyrrole").
Es sind einige elektrisch leitfähige Oligo- bzw. Polymere bekannt, die aus Pyrrol­ derivaten hergestellt werden. Ein besonderes Beispiel ist das Polypyrrol selbst, das kommerziell erhältlich ist. Es ist z. B. in den leitfähigen Polymeren enthalten, die von der Fa. DSM unter der Typen-Bezeichnung ConQuest® vertrieben werden. Dabei handelt es sich im Wesentlichen um thermoplastische Polyurethan-Partikel, die mit Polypyrrol beschichtet sind. In Tetrahedron Lett. (1984), 25 (16), 1659-60 ist die Synthese von 3-Phenylpyrrol beschrieben. Aus Synth. Met. (1990), 38 (3), 371-379 ist bekannt, dass sich 3-Phenylpyrrol und 3-Propanoylpyrrol elektrochemisch polymeri­ sieren lassen. Weitere Polymere aus Aryl- und Aryloxypyrrolen sind in EP 261 837 A2 beschrieben, wobei es sich bei den Aryl-Substituenten um einfache Phenyl-, Tolyl- oder Naphtyl-Reste und bei den Aryloxy-Substituenten um Phenoxy-, Methylphenoxy- und Naphthoxy-Reste handelt. Die Polymere werden aus diesen Pyrrol-Derivaten durch Umsetzung mit einem speziellen Oxidationsmittel gewonnen, das eine oder mehrere Kupferverbindungen und eine oder mehrere Nitrilverbindungen enthält. Polypyrrole mit 3,4-Benzodioxy-Substitution sind bislang nicht bekannt.
Um die Polymereigenschaften gezielt auf die jeweiligen Anforderungen einstellen zu können, ist es notwendig, eine Vielzahl geeigneter Monomer-Bausteine zur Ver­ fügung zu haben. Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Pyrrol- Derivate zur Verfügung zu stellen und Wege zu deren Herstellung aufzufinden.
Es konnten nun neue Pyrrol-Derivate hergestellt werden. Dabei handelt es sich um gegebenenfalls substituiertes 3,4-(1,2-Benzodioxy)-pyrrol. Diese Verbindungen zeichnen sich unter anderem dadurch aus, dass sie eine große Anzahl verschiedenster Substituenten tragen können, die die elektronische Struktur gezielt beeinflussen, was sie als Monomere zur Herstellung leitfähiger Polymere besonders interessant macht.
Gegenstand der Erfindung sind also Verbindungen der Formel I
wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C20-Alkyl, C6-C10-Aryl, C7-C12-Aralkyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Hydroxyalkylenoxy, C2-C36-Alkoxyalkylenoxy, Hydroxyethyl, Formyl, C2-C18-Acyl, Nitro, Halogen, Sulfo, Cyano, Carboxy, C1-C18-Alkoxycarbonyl oder Trifluormethyl bedeuten, oder zusammen mit dem aromatischen Ring, an den sie gebunden sind, ein anelliertes aroma­ tisches Ringsystem ergeben, und
R3 für H, C1-C18-Alkoxycarbonyl, Propylsulfonyl, Butylsulfonyl, C1-C20-Alkyl, C6-C10-Aryl oder C7-C12-Aralkyl steht.
Vorzugsweise bedeuten R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C18-Alkyl, Benzyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C4-Acyl, Nitro, Halogen, beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom, Sulfo (SO3H), Cyano (CN), Carboxy (COOH) oder C1-C18-Alkoxycarbonyl, beson­ ders bevorzugt H, Cyano, Carboxy oder C1-C4-Alkoxycarbonyl. Insbesondere bevor­ zugt bedeutet mindestens einer der Reste R1 und R2 Wasserstoff.
Bevorzugt ist R1 in Position 4 des Arylringes und R2 in Position 5 des Arylringes substituiert, wobei die Positionen der O-Substituenten als 1 und 2 gezählt werden.
Vorzugsweise steht R3 für H, tert.-Butoxycarbonyl, C1-C18-Alkyl oder Benzyl, be­ sonders bevorzugt für H oder Benzyl.
Verbindungen der Formel I können beispielsweise durch Reaktion geeigneter Di­ hydroxypyrrole mit substituierten Difluorobenzolen über eine nucleophile aroma­ tische Substition hergestellt werden (Synthese in Anlehnung an Eastmond, G. C.; Paprotny, J.; Chem. Lett. 6 (1999), 479-480).
Die Erfindung betrifft daher auch ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I durch Umsetzung eines Dihydroxypyrrols der Formel II
wobei
R3' für C1-C18-Alkoxycarbonyl, Propylsulfonyl, Butylsulfonyl, C1-C20-Alkyl, C6-C10-Aryl oder C7-C12-Aralkyl und
R4' für C1-C18-Alkyl steht,
mit einem Difluorobenzol der Formel III
wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C20-Alkyl, C6-C10-Aryl, C7-C12-Aralkyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Hydroxyalkylenoxy, C2-C36-Alkoxyalkylenoxy, Hydroxyethyl, Formyl, C2-C18-Acyl, Nitro, Halogen, Sulfo, Cyano, Carboxy, C1-C18-Alkoxycarbonyl oder Trifluormethyl bedeuten, oder zusammen mit dem aromatischen Ring, an den sie gebunden sind ein anelliertes aroma­ tisches Ringsystem ergeben,
zu einer Verbindung der Formel IV
wobei
R1, R2, R3' und R4' die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und anschließender Verseifung und Decarboxylierung der Verbindung der Formel IV.
Die Umsetzung des Dihydroxypyrrols der Formel II mit dem Difluorobenzol der Formel III kann beispielsweise bei Normaldruck unter Schutzgasatmosphäre (Ar, N2) in dipolaren, aprotischen Lösemitteln in Gegenwart einer Base wie z. B. Kalium­ carbonat durchgeführt werden.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid oder hochsiedende Ketone. Bevorzugt wird als Lösungsmittel Di­ methylformamid eingesetzt.
Die Umsetzung kann beispielsweise bei einer Temperatur von 100 bis 160°C, bevor­ zugt 120 bis 140°C durchgeführt werden.
Zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, wobei R3 für Wasserstoff steht, muss zusätzlich eine Dealkylierung erfolgen. Beispielsweise kann diese Dealkylierung nach der Umsetzung des Dihydroxypyrrols der Formel II mit dem Difluorobenzol der Formel III und vor der Verseifung und Decarboxylierung der Verbindung der Formel IV durchgeführt werden.
Die Dealkylierung kann unter allgemein üblichen Bedingungen für eine solche Reak­ tion durchgeführt werden. Beispielsweise kann dabei so vorgegangen werden, dass die Verbindung der Formel IV in einem Trifluoressigsäure-Schwefelsäure-Gemisch erhitzt wird.
Die Verseifung kann ebenfalls unter allgemein üblichen Bedingungen für eine solche Reaktion durchgeführt werden. Beispielsweise kann dabei so vorgegangen werden, dass die Verbindung der Formel IV, gegebenenfalls nach erfolgter Dealkylierung, in verdünnter Natron- oder Kalilauge erhitzt und anschließend mit Salz- oder Schwefel­ säure neutralisiert wird.
Auch die Decarboxylierung kann auf an und für sich bekannte Weise durchgeführt werden. Beispielsweise wird die Verbindung der Formel IV nach der Verseifung in Ethanolamin auf hohe Temperaturen, z. B. 160 bis 200°C, oder in einem dipolaren aprotischen Lösemittel wie Dimethylacetamid oder Dimethylsulfoxid in Gegenwart eines Katalysators wie basischem Kupfercarbonat oder Kupferchromit/Chinolin er­ hitzt.
Verbindungen der Formel I, wobei R1 und R2 für Wasserstoff stehen, lassen sich beispielsweise auch durch Reaktion eines Dihydroxypyrrols der Formel II mit z. B. 2- Chlornitrobenzol oder 2-Fluornitrobenzol (Synthese in Anlehnung an Lee, H. H., Denny, W. A., J. Chem. Soc. Perkin Trans. I (1990), 1071-1074) und anschließende Verseifung und Decarboxylierung erhalten.
Verbindungen der Formel I können ferner beispielsweise hergestellt werden, indem 3,4-Dialkoxypyrrol, vorzugsweise das bereits bekannte 3,4-Dimethoxypyrrol mit ggf. substituierten 1,2-Dihydroxybenzolen umgesetzt werden. Diese Umsetzung kann beispielsweise bei Normaldruck in einem aromatischen Lösemittel, wie Toluol oder Xylol bei 100 bis 160°C, bevorzugt Rückflusstemperatur, in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie z. B. Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure stattfinden.
Die Verbindungen der Formel I lassen sich zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Polymeren verwenden. Dabei kann sowohl nur eine Verbindung der Formel I als Monomer eingesetzt werden, als auch ein Gemisch verschiedener Verbindungen, die unter die Definition der Formel I fallen. Es ist überdies möglich, neben einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I auch weitere Pyrrol-Derivate als Monomere zu­ zusetzen, insbesondere Pyrrol selbst.
Die Polymerisation erfolgt entsprechend dem Vorgehen bei der Polymerisation be­ kannter Pyrrol-Derivate. Sie kann beispielsweise oxidativ mit Oxidationsmitteln wie Eisen-III-chlorid oder anderen Eisen-III-Salzen, H2O2, Natrium- oder Kaliumperoxo­ disulfat, Kaliumdichromat, Kaliumpermanganat oder elektrochemisch erfolgen.
Die Erfindung betrifft daher weiterhin die Verwendung von Verbindungen der Formel I zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Polymeren und elektrisch leit­ fähige Polymere, die durch Polymerisation einer Verbindung der Formel I hergestellt werden.
Insbesondere sind elektrisch leitfähige Polymere der allgemeinen Formel V Gegen­ stand der Erfindung
wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C20-Alkyl, C6-C10-Aryl, C7-C12-Aralkyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Hydroxyalkylenoxy, C2-C36-Alkoxyalkylenoxy, Hydroxyethyl, Formyl, C2-C18-Acyl, Nitro, Halogen, Sulfo, Cyano, Carboxy, C1-C18-Alkoxycarbonyl oder Trifluormethyl bedeuten, oder zusammen mit dem aromatischen Ring, an den sie gebunden sind ein anelliertes aroma­ tisches Ringsystem ergeben,
R3' für H und
n für eine ganze Zahl von 3 bis 100 steht.
Vorzugsweise bedeuten R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C18-Alkyl, Benzyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C4-Acyl, Nitro, Halogen, beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom, Sulfo (SO3H), Cyano (CN), Carboxy (COOH) oder C1-C18-Alkoxycarbonyl, beson­ ders bevorzugt H, Cyano, Carboxy oder C1-C4-Alkoxycarbonyl. Insbesondere bevor­ zugt bedeutet mindestens einer der Reste R1 und R2 Wasserstoff.
Bevorzugt ist R1 in Position 4 des Arylringes und R2 in Position 5 des Arylringes substituiert, wobei die Positionen der O-Substituenten als 1 und 2 gezählt werden.
Bevorzugt steht n für 3 bis 50, insbesondere bevorzugt für 4 bis 15.
Bei den bereits erwähnten Verbindungen der Formel IV handelt es sich um Zwi­ schenprodukte zur Herstellung der Verbindungen der Formel I. Auch diese Zwi­ schenprodukte sind neu.
Gegenstand der Erfindung sind daher auch Verbindungen der Formel IV
wobei
R1, R2, R3' und R4' die bereits oben bei Formel IV angegebenen Bedeutungen haben.
Die Erfindung wird im Folgenden durch Beispiele weiter erläutert, wobei die Beispiele nicht als Einschränkung des Erfindungsgedankens zu sehen sind.
Beispiele
Beispiel 1
Stufe 1
103 g (0.77 mol) Iminodiessigsäure (1) wurden in 250 ml absolutem Methanol gelöst. Über einen Tropftrichter wurden innerhalb von 20 min 200 ml BF3(CH3OH)2 zugetropft. Das Reaktionsgemisch wurde 14 h bei 80°C unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch in 1.5 L einer wässrigen gesättigten Natrium­ hydrogencarbonatlösung gegeben und mit festem Natriumhydrogencarbonat portionsweise versetzt, bis ein pH von 7.5 erreicht wurde. Anschließend wurde 2 mal mit 1.5 L Chloroform und einmal mit 2.5 L Chloroform extrahiert. Die vereinigten Chloroformphasen wurden mit Magnesiumsulfat getrocknet und am Rotationsver­ dampfer eingeengt.
Ausbeute: 121.5 g (98% d. Th.)
Stufe 2
110 g (0.68 mol) 2, 114 g (1.37 mol) Natriumhydrogencarbonat und 116.7 g (0.68 mol) Benzylbromid wurden in 300 ml absolutem DMF gelöst und 17 h bei 40°C erhitzt. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wurde 4 mal mit je 100 ml Toluol extrahiert; die vereinigten Toluolphasen 2 mal mit je 200 ml Wasser gewaschen. Die Toluolphase wurde mit Magnesiumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt.
Ausbeute: 134.4 g (78% d. Th.)
Stufe 3
59.4 g (1.1 mol) Natriummethylat wurden in 250 ml absolutem Methanol gelöst und mit 130 g (0.52 mol) 3 und 61.1 g (0.52 mol) Oxalsäuredimethylester versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 12 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung mit Eisessig auf pH 5 eingestellt und auf 500 ml Eiswasser gegeben. Der ausgefallene Feststoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, im Vakuum getrocknet und aus Aceton umkristallisiert.
Ausbeute: 103 g (65% d. Th.)
Stufe 4
3.39 g (0.011 mol) 4, 1.9 g (0.011 mol) 3,4-Difluorbenzonitril und 1.54 g (0.011 mol) Kaliumcarbonat wurden unter Argon-Atmosphäre in 50 ml absolutem DMF ge­ löst und 15 h bei 130°C erhitzt. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wurde der Kolbeninhalt auf 200 ml einer Eis/Wasser Mischung gegeben; der Feststoff wurde abfiltriert, zwei Mal mit 150 ml Wasser gewaschen und im Vakuum bei 40°C getrocknet. Anschließend wurde aus Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute: 4.23 g (95% d. Th.)
Massenspektrum:
Berechnet (Ber.): M+ = 404.37;
Gefunden (Gef.): (FD-MS) m/z = 404.7 (Intensität (Int.):100%).
Elementaranalyse:
Ber.: C 65.34; H 3.99; N 6.93;
Gef.: C 65.72; H 3.99; N 7.10.
Beispiel 2
1 g (0.0025 mol) 5 wurden in 3 ml Trifluoressigsäure und 0.1 ml H2SO4 (+ 0.35 g Anisol) gelöst und 35 min bei 90°C erhitzt. Anschließend wurde die Trifluoressig­ säure im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wurde im Eisbad gekühlt, mit 15 ml Methylenchlorid versetzt, mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung neutrali­ siert und mit 3 mal 100 ml Methylenchlorid extrahiert. Die Methylenchloridphasen wurden eingeengt und der Rückstand aus Methanol umkristallisiert.
Ausbeute: 0.39 g (50% d. Th.)
Massenspektrum:
Ber.: M+ = 314.25;
Gef. (FD MS) m/z = 314.6 (Int.: 30%).
Beispiel 3
0.2 g 6 wurden in 55 ml 2 N NaOH 30 min bei 95°C erhitzt. Nach Abkühlen wurde das Gemisch mit Salzsäure auf pH 2 eingestellt. Die wässrige Phase wurde mit Di­ ethylether (5 mal 100 ml) extrahiert und am Rotationsverdampfer eingeengt.
Ausbeute: 95% d. Th.
Massenspektrum:
Ber.: M+ = 305.20
Gef.: (FD-MS) m/z = 305.5 (Int.: 53%)
Gef.: 261.5 (M+ - CO2) (Int.: 7%)
Gef.: 217.5 (M+ - 2 CO2) (Int.: 33%)
Beispiel 4
99 mg 7 wurden in 20 ml Ethanolamin gelöst und unter Argon-Atmosphäre 45 min auf 180°C erhitzt.
Ausbeute: ca. 90%, (Auswertung des FD-MS)
Massenspektrum:
Ber.: M+ = 217.18
Gef.: (FD-MS) m/z = 217.5 (Int.: 90%)
Gef.: 260.7 (Int.: 10%)
Der 2. Peak ist auf das Ethanolamid der Verbindung 8 zurückzuführen., s. Struktur 9.

Claims (10)

1. Verbindung der Formel I
wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C20-Alkyl, C6-C10-Aryl, C7-C12- Aralkyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Hydroxyalkylenoxy, C2-C36-Alkoxy­ alkylenoxy, Hydroxyethyl, Formyl, C2-C18-Acyl, Nitro, Halogen, Sulfo, Cyano, Carboxy, C1-C18-Alkoxycarbonyl oder Trifluormethyl bedeuten, oder zusammen mit dem aromatischen Ring, an den sie gebunden sind ein anelliertes aromatisches Ringsystem ergeben, und
R3 für H, C1-C18-Alkoxycarbonyl, Propylsulfonyl, Butylsulfonyl, C1-C20- Alkyl, C6-C10-Aryl oder C7-C12-Aralkyl steht.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C18-Alkyl, Benzyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C4- Acyl, Nitro, Halogen, Sulfo, Cyano, Carboxy oder C1-C18-Alkoxycarbonyl bedeuten.
3. Verbindung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 unabhängig voneinander H, Cyano, Carboxy oder C1-C4-Alkoxycarbonyl be­ deuten.
4. Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 in Position 4 des Arylringes und R2 in Position 5 des Arylringes substituiert ist, wobei die Positionen der O-Substituenten als 1 und 2 gezählt werden.
5. Verbindung gemäß wenigstens eines der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge­ kennzeichnet, dass R3 für H, tert.-Butoxycarbonyl, C1-C18-Alkyl oder Benzyl steht.
6. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß wenigstens eines der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein Dihydroxypyrrol der Formel II
wobei
R3' für C1-C18-Alkoxycarbonyl, Propylsulfonyl, Butylsulfonyl, C1-C20- Alkyl, C6-C10-Aryl oder C7-C12-Aralkyl und
R4' für C1-C18-Alkyl steht,
mit einem Difluorobenzol der Formel III
wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C20-Alkyl, C6-C10-Aryl, C7-C12- Aralkyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Hydroxyalkylenoxy, C2-C36-Alkoxy­ alkylenoxy, Hydroxyethyl, Formyl, C2-C18-Acyl, Nitro, Halogen, Sulfo, Cyano, Carboxy, C1-C18-Alkoxycarbonyl oder Trifluormethyl bedeuten, oder zusammen mit dem aromatischen Ring, an den sie gebunden sind ein anelliertes aromatisches Ringsystem ergeben,
zu einer Verbindung der Formel IV
wobei
R1, R2, R3' und R4' die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umgesetzt und die Verbindung der Formel IV anschließend verseift und decarboxyliert wird.
7. Verwendung einer Verbindung gemäß wenigstens eines der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Polymers.
8. Elektrisch leitfähiges Polymer, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Poly­ merisation einer Verbindung gemäß wenigstens eines der Ansprüche 1 bis 5 hergestellt wird.
9. Elektrisch leitfähiges Polymer der allgemeinen Formel V
wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C20-Alkyl, C6-C10-Aryl, C7-C12- Aralkyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Hydroxyalkylenoxy, C2-C36-Alkoxy­ alkylenoxy, Hydroxyethyl, Formyl, C2-C18-Acyl, Nitro, Halogen, Sulfo, Cyano, Carboxy, C1-C18-Alkoxycarbonyl oder Trifluormethyl bedeuten, oder zusammen mit dem aromatischen Ring, an den sie ge­ bunden sind ein anelliertes aromatisches Ringsystem ergeben,
R3' für H und
n für eine ganze Zahl von 3 bis 100 steht.
10. Verbindung der Formel IV
wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander H, C1-C20-Alkyl, C6-C10-Aryl, C7-C12- Aralkyl, C1-C18-Alkoxy, C2-C18-Hydroxyalkylenoxy, C2-C36-Alkoxy­ alkylenoxy, Hydroxyethyl, Formyl, C2-C18-Acyl, Nitro, Halogen, Sulfo, Cyano, Carboxy, C1-C18-Alkoxycarbonyl oder Trifluormethyl bedeuten, oder zusammen mit dem aromatischen Ring, an den sie ge­ bunden sind ein anelliertes aromatisches Ringsystem ergeben, und
R3' für C1-C18-Alkoxycarbonyl, Propylsulfonyl, Butylsulfonyl, C1-C20- Alkyl, C6-C10-Aryl oder C7-C12-Aralkyl und
R4' für C1-C18-Alkyl steht.
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