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DE10106480A1 - Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff

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DE10106480A1
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DE
Germany
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oxygen
heat exchanger
pressure
liquid oxygen
temperature
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DE10106480A
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Shinichi Miura
Masayuki Tanaka
Koji Noishiki
Shuhei Natani
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Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
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Abstract

In dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff wird flüssiger Sauerstoff aus einer Rektifikationskolonne einer Luftzerlegungseinheit entnommen und mittels einer Pumpe derart komprimiert, daß der Druck davon den kritischen Druck überschreitet. Anschließend wird der Sauerstoff in einen Wärmeaustauscher geleitet und darin derart erwärmt, daß die Temperatur des Sauerstoffs die kritische Temperatur überschreitet.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff, worin Hochdrucksauerstoff bzw. Sauerstoff unter hohem Druck durch Verdichten bzw. Komprimieren und Erwärmen von flüssigem Sauerstoff, welcher durch Tief­ temperaturdestillation erhalten wird, hergestellt wird.
In einem typischen Verfahren zur Herstellung von Hochdrucksauerstoff wird zu­ nächst Niederdrucksauerstoff erhalten und anschließend unter Verwendung eines Sauerstoffverdichters bzw. Sauerstoffkompressors verdichtet.
Bei diesem Verfahren besteht jedoch eine Sicherheitsgefährdung darin, daß die Reaktivität zwischen dem Sauerstoff und dem Kompressormaterial hoch ist, da die Temperatur des Sauerstoffs durch die Wärme bei der Komprimierung erhöht wird. Zusätzlich sind die Wartungs- bzw. Unterhaltskosten sowie die Ausstat­ tungskosten hoch.
Auf der anderen Seite ist zur Vermeidung davon ein weiteres Verfahren bekannt, worin flüssiger Sauerstoff, der durch eine Luftzerlegungseinheit erhalten wird, komprimiert wird und anschließend mittels eines Wärmeaustauschers erwärmt wird.
In diesem Verfahren wird der flüssige Sauerstoff herkömmlicherweise mittels einer Pumpe komprimiert und anschließend durch Wärmeaustausch mit einem Warm­ strom bzw. Heißstrom, beispielsweise komprimierte Umgebungsluft, in einem hartgelöteten Plattenwärmeaustauscher mit Aluminiumrippen verdampft. Dieses Verfahren wird als ein herkömmliches Kompressionsverfahren in der folgenden Beschreibung bezeichnet.
Der hartgelötete Plattenwärmeaustauscher mit Aluminiumrippen liefert eine aus­ gezeichnete Wärmeleitfähigkeit und kann für viele Fluids verwendet werden. Zu­ sätzlich ist die Ausstattung kompakt, bezogen auf den Wärmebereich davon, und kann mit niedrigen Kosten bereitgestellt werden. Demgemäß ist ein solcher hart­ gelöteter Plattenwärmeaustauscher mit Aluminiumrippen ein Schlüsselbauteil in dem herkömmlichen Kompressionsverfahren.
Aufgrund der Hartlötbauweise ist jedoch ein hartgelöteter Plattenwärmeaustau­ scher mit Aluminiumrippen gegenüber Schwingungs-Wechselbeanspruchung bzw. zyklischer Beanspruchung nicht ausreichend beständig. Um einen hartgelöteten Plattenwärmeaustauscher mit Aluminiumrippen zu schützen, ist es notwendig, den Beanspruchungsgrad bzw. die Belastungsmenge, welche darin auftritt, zu vermin­ dern. Daher ist ein hartgelöteter Plattenwärmeaustauscher mit Aluminiumrippen bisher nicht in einem Verfahren zur Herstellung von Hochdrucksauerstoff verwen­ det worden.
Wenn demgemäß Hochdrucksauerstoff benötigt wird, wird das herkömmliche Kompressionsverfahren verwendet, um den Druck des Sauerstoffs auf höchstens 3,5 MPa anzuheben, und die weitere Verdichtung wird durch den Sauerstoffkom­ pressor durchgeführt.
Als ein Ergebnis davon wird die Belastungsmenge, die in dem Wärmeaustauscher auftritt, vermindert. Da jedoch der Sauerstoffkompressor verwendet wird, verblei­ ben die vorgenannten Probleme hinsichtlich der Sicherheitsgefährdung und der hohen Kosten. Es besteht demgemäß eine Nachfrage, diese Probleme zu lösen.
Demgemäß ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff bereitzustellen, worin das herkömmliche Kompressi­ onsverfahren verwendet wird, welches hinsichtlich der Kosten vorteilhaft ist, und worin die thermische Belastung, die in dem Wärmeaustauscher auftritt, vermindert wird, so daß der Druck des Sauerstoffs sicher auf einen gewünschten Grad erhöht werden kann.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff wird flüssiger Sauerstoff komprimiert bzw. verdichtet, so daß der Druck den kritischen Druck überschreitet, und anschließend in einen Plattenrippen-Wärmeaustauscher als Kaltstrom geleitet. Der flüssige Sauerstoff wird in dem Wärmeaustauscher mit Plattenrippen derart erwärmt, daß die Temperatur davon die kritische Temperatur überschreitet, und anschließend aus dem Wärmeaustauscher mit Plattenrippen entnommen.
Gemäß diesem Verfahren wird der Druck des flüssigen Sauerstoffs, welcher eine sauerstoffreiche Flüssigkeit darstellt, unter Überschreiten des kritischen Drucks (5,043 MPa) erhöht. Der flüssige Sauerstoff wird anschließend in den Wärme­ austauscher mit Plattenrippen geleitet, welcher ein hartgelöteter Plattenwärme­ austauscher mit Aluminiumrippen bzw. Wärmeaustauscher mit hartgelöteten Alu­ miniumplattenrippen sein kann, worin die Temperatur davon unter Überschreiten der kritischen Temperatur erhöht wird. Dadurch wird der Sauerstoff in dem Er­ wärmungsprozeß ein superkritisches Fluid. Ein Phasenwechsel des Sauerstoff tritt in dem Wärmeaustauscher nicht auf. Dies wird unter Bezugnahme auf die Fig. 2 näher beschrieben. Wenn ein Kaltstrom A, in welchem der Druck geringer als der kritische Druck ist, erwärmt wird, ergibt sich ein Zustand, worin das Fluid A ver­ dampft, während die Temperatur davon sich infolge der latenten Wärme nicht stark ändert.
Wenn ein Kaltstrom B, worin der Druck höher als der kritische Druck ist, erwärmt wird, gibt es im Gegensatz dazu keinen Siedepunkt oder latente Wärme, so daß das Fluid B eine superkritische Flüssigkeit bzw. ein superkritisches Fluid wird. In superkritischen Fluids tritt keine Verdampfung auf, so daß kein Phasenwechsel auftritt. Die Temperatur des Kaltstroms B steigt deshalb mit der Menge des Wär­ meaustauschs mit dem Warmstrom bzw. Wärmestrom an.
Das Temperaturprofil in dem Wärmeaustauscher wird durch die Temperatur von jedem Fluid bestimmt. Wie in Fig. 3 gezeigt, ist die Temperaturdifferenz Δt zwi­ schen Kaltstrom und Warmstrom groß, wenn der Druck des Kaltstroms geringer als der kritische Druck ist. Demgemäß besteht ein Risiko darin, daß die unter­ schiedliche Wärmeschrumpfung von bzw. zwischen Gliedern bzw. Elementen des Wärmeaustauschers einen großen thermischen Belastungsgrad bewirkt, so daß der Wärmeaustauscher beschädigt wird.
Auf der anderen Seite ist, wie in Fig. 4 gezeigt, bei dem Fluid, bei welchem der Druck höher als der kritische Druck ist, die Temperaturdifferenz Δt gering, so daß die thermische Belastung ebenfalls gering ist. Somit kann auch ein relativ schwa­ cher Wärmeaustauscher verwendet werden.
Demgemäß kann das herkömmliche Kompressionsverfahren, welches hinsichtlich der Kosten vorteilhaft ist, verwendet werden, während die Sicherheit des Wärme­ austauschers, beispielsweise ein hartgelöteter Plattenwärmeaustauscher mit Alu­ miniumrippen, sichergestellt ist. Somit wird der gewünschte Hochdrucksauerstoff erhalten.
Insbesondere wenn der Druck des flüssigen Sauerstoffs höher als 8,049 MPa ist, was den kritischen Druck bei weitem überschreitet, wird ein stabiler Betrieb reali­ siert, da der Betriebsdruck höher als der Druckverlust in dem System ist. Demge­ mäß ist das superkritische Fluid stabiler, so daß die Wirkung des Verminderns der Belastung in dem Wärmeaustauscher erhöht wird.
Die Strömungsgeschwindigkeit des Sauerstoffs in dem Wärmeaustauscher be­ trägt vorzugsweise nicht mehr als 5 m/s, welches die Sicherheitsstandardströ­ mungsgeschwindigkeit ist (die untere Grenze beträgt 0,5 m/s). Demgemäß kann der Sauerstoff-Wärmeaustausch sicher durchgeführt werden.
Des weiteren beträgt der Temperaturunterschied zwischen dem Warmstrom und dem Kaltstrom in dem Wärmeaustauscher vorzugsweise nicht mehr als 20°C. Demgemäß wird die Belastung, die in dem Wärmeaustauscher auftritt, vermindert.
Wie vorgenannt beschrieben, wird keine thermische Belastung durch eine Pha­ senänderung in dem Wärmeaustauscher hervorgerufen. Auch wenn eine Bela­ stungsänderung infolge von z. B. Unterschieden in den Sauerstoffströmungsge­ schwindigkeiten zwischen Tag und Nacht auftritt, kann der Wärmeaustauscher ausreichend beständig gegen Belastung, welche darin auftritt, sein.
Demgemäß kann der Wärmeaustauscher sicher auch unter Bedingungen, bei welchen ein relativ hohes Ausmaß an Belastungsänderungen auftritt, kontinuier­ lich betrieben werden.
Der flüssige Sauerstoff, welcher dem Kompressions- und Wärmeverfahren unter­ zogen wird, kann durch Luftzerlegungseinheiten erhalten werden. In einem sol­ chen Fall wird der Hochdrucksauerstoff in einem der Verfahren (ein Verfahren zum Erhöhen des inneren Drucks), die in der Luftzerlegungseinheit durchgeführt werden, erhalten, so daß keine zusätzliche Ausstattung erforderlich ist. Demge­ mäß können die Ausstattungskosten vermindert werden und Sauerstoff kann mit höherer Wirksamkeit und niedrigeren Kosten hergestellt werden.
Umgebungsluft, welche als Material in der Luftzerlegungseinheit erforderlich ist, wird vorzugsweise derart komprimiert, daß der Druck davon den kritischen Druck überschreitet. Des weiteren wird das Gleichgewicht zwischen dem Druck und der Strömungsgeschwindigkeit der Luft vorzugsweise eingestellt, bevor sie verwendet wird. Demgemäß kann der Temperaturunterschied zwischen der Luft und dem Kaltstrom, worin der Druck höher als der kritische Druck ist, äußerst gering sein. Somit kann auch die Menge an lokaler Belastung äußerst gering sein.
Fig. 1 zeigt ein Flußdiagramm einer Luftzerlegungseinheit der vorliegenden Erfin­ dung;
Fig. 2 ist eine grafische Darstellung, welche die Beziehungen zwischen der Tem­ peratur und dem Druck der Fluids in dem Wärmeaustauscher zeigt;
Fig. 3 ist eine grafische Darstellung, welche schematisch die Beziehungen zwi­ schen der Temperatur und der Wärmeleistung zwischen den Fluids in dem Wär­ meaustauscher, worin der Druck des Kaltstroms geringer als der kritische Druck ist, zeigt;
Fig. 4 ist eine grafische Darstellung, welche die Beziehungen zwischen der Tem­ peratur und der Wärmeleistung zwischen den Fluids im Wärmeaustauscher, worin der Druck des Kaltstroms höher als der kritische Druck ist, zeigt;
Fig. 5 ist eine grafische Darstellung, welche spezifisch die Beziehungen zwischen der Temperatur und der Wärmeleistung zwischen den Fluids zeigt, wobei der Sauerstoffdruck 0,61 MPa ist;
Fig. 6 ist eine grafische Darstellung, welche spezifisch die Beziehung zwischen der Temperaturdifferenz und der Wärmeleistung zwischen den Fluids zeigt, wobei der Sauerstoffdruck 0,61 MPa ist;
Fig. 7 ist eine grafische Darstellung, welche spezifisch die Beziehungen zwischen der Temperatur und der Wärmeleistung zwischen den Fluids zeigt, wobei der Sauerstoffdruck 8,14 MPa ist; und
Fig. 8 ist eine grafische Darstellung, welche spezifisch die Beziehung zwischen der Temperaturdifferenz und der Wärmeleistung zwischen den Fluids zeigt, wobei der Sauerstoffdruck 8,14 MPa ist.
Fig. 1 zeigt einen Prozeß- bzw. Verfahrensverlauf gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. In der vorliegenden Ausführungsform wird der Hoch­ drucksauerstoff in einem der Prozesse bzw. Verfahren (ein Verfahren zum Erhö­ hen des internen Drucks), die in einer Luftzerlegungseinheit durchgeführt werden, erhalten. Zunächst wird die Gesamtbauweise und der Betrieb der Luftzerlegungs­ einheit nachstehend erläutert.
Umgebungsluft wird durch einen Luftfilter 1 gefiltert, in einem Luftkompressor 2 derart komprimiert, daß der Druck davon auf einen gewünschten Wert angehoben wird, und in einem Vorkühler 3 abgekühlt. Verunreinigungen, wie Feuchtigkeit, etc., werden in einem Adsorber 4 entfernt und die Umgebungsluft wird anschlie­ ßend in einen Hauptwärmeaustauscher 5 geleitet, welcher in einem Kältebehälter angeordnet ist. Ein Regenerativ-Gaserwärmer 6 ist ebenfalls in der Luftzerle­ gungseinheit angeordnet.
Die Temperatur der Umgebungsluft wird auf annähernd den Taupunkt davon durch den Hauptwärmeaustauscher 5 vermindert. Die Umgebungsluft wird an­ schließend in eine Hochdruckkolonne (untere Kolonne) 8 einer Rektifikationsko­ lonne 7 geleitet, worin die Umgebungsluft unter Kontaktieren mit dem Flüssigkeits­ rücklauf aufwärts strömt, so daß die Konzentration an Stickstoff darin erhöht wird. Demgemäß wird das Stickstoffgas, das eine geringe Menge an Sauerstoff enthält, von dem oberen Bereich der Hochdruckkolonne 8 entnommen und in einen Hauptkondensator 9 geführt, worin ein Wärmeaustausch zwischen dem Stick­ stoffgas und dem flüssigen Sauerstoff durchgeführt wird. Das Stickstoffgas wird während des Wärmeaustauschprozesses kondensiert und in den oberen Bereich der Hochdruckkolonne als Flüssigkeitsrücklauf rückgeführt.
Ein Teil des flüssigen Stickstoffs in dem oberen Bereich der Hochdruckkolonne 8 wird davon entnommen und in einem Unterkühlungsgefäß 11 untergekühlt ("supercooled") und anschließend entspannt und in eine Niederdruckkolonne 10 geleitet. In ähnlicher Weise wird die flüssige Luft in dem unteren Bereich der Hochdruckkolonne 8 entnommen, untergekühlt und anschließend entspannt bzw. drucklos gemacht und in die Niederdruckkolonne 10 geleitet. In der Niederdruck­ kolonne 10 wird eine Rektifikation in einer ähnlichen Weise wie in der Hochdruck­ kolonne 8 durchgeführt, wobei der obere Bereich stickstoffreich ist und der untere Bereich sauerstoffreich ist.
Der Stickstoff in dem oberen Bereich der Niederdruckkolonne 10 wird in einem gasförmigen Zustand erhalten und zu einer Niedertemperaturstelle des Hauptwärmeaustauschers 5 geführt. Der Stickstoff wird in dem Hauptwärmeaus­ tauscher 5 derart erwärmt, daß die Temperatur davon auf Atmosphärentempera­ tur erhöht wird. Er wird dann als Stickstoffprodukt entnommen.
Es wird nun ein Sauerstoffherstellungsprozess, welcher einer der in der Luftzerle­ gungseinheit durchgeführten Prozesse ist, erläutert.
Der durch das Rektifizierungsverfahren erhaltene Sauerstoff wird von dem unte­ ren Bereich der Niederdruckkolonne 10 in einem flüssigen Zustand (sauerstoffreiche Flüssigkeit) entnommen. Anschließend wird der flüssige Sauer­ stoff mittels einer Pumpe 12 derart unter Druck gesetzt, daß der Druck davon 5,043 MPa überschreitet, welcher der kritische Druck ist, und dann wird er in einen Sauerstoff-Wärmeaustauscher 13 geleitet, welcher ein hartgelöteter Plattenwär­ meaustauscher mit Aluminiumrippen ist.
Ein Teil der Umgebungsluft wird mittels eines Booster-Kompressors 14 derart komprimiert, daß der Druck davon auf einen vorbestimmten Wert angehoben wird und als Warmstrom zu dem Sauerstoff-Wärmeaustauscher 13 gefördert bzw. ge­ leitet wird. Zu diesem Zeitpunkt wird der Druck der Umgebungsluft auf einen an­ gemessenen Wert für den in dem Sauerstoff-Wärmeaustauscher 13 durchge­ führten Wärmeaustausch eingestellt, welcher vorzugsweise höher als der kritische Druck ist. Anschließend wird der Wärmeaustausch zwischen dieser Umgebungs­ luft und dem Hochdrucksauerstoff durchgeführt, wobei der Druck unter Über­ schreiten des kritischen Drucks, wie vorgenannt beschrieben, erhöht wird.
Bei diesem Erwärmen wird die Temperatur des Hochdrucksauerstoffs unter Über­ schreiten der kritischen Temperatur derart erhöht, daß der Sauerstoff ein super­ kritisches Fluid wird. Demgemäß wird der Hochdrucksauerstoff von dem Sauer­ stoff-Wärmeaustauscher 13 als Hochdrucksauerstoffprodukt entnommen.
Wie vorgenannt beschrieben, wird der Druck des aus dem Rektifikationsturm 7 erhaltenen flüssigen Sauerstoffs unter Überschreiten des kritischen Drucks ange­ hoben. Anschließend wird die Temperatur davon in dem Sauerstoff- Wärmeaustauscher derart erhöht, daß der Sauerstoff ein superkritisches Fluid wird. Somit tritt keine Phasenänderung des Sauerstoffs in dem Sauerstoff- Wärmeaustauscher 13 auf.
Demgemäß tritt eine Belastungsänderung infolge der Phasenänderung des Sau­ erstoffs in dem Sauerstoff-Wärmeaustauscher 13 nicht auf. Der Sauerstoff- Wärmeaustauscher 13 kann deshalb gegen Belastungsänderung infolge solcher Gründe, wie z. B. Unterschiede in den Strömungsraten bzw. -geschwindigkeiten von einem Tag zum anderen, ausreichend beständig sein.
Die Beziehungen zwischen der Temperatur und der Wärmeleistung, welche schematisch in den Fig. 3 und 4 gezeigt sind, werden nachstehend näher er­ läutert.
Gemäß den durchgeführten Versuchen war, wie in den Fig. 5 und 6 gezeigt, die Temperaturdifferenz zwischen dem Kaltstrom (gekennzeichnet durch Drei­ ecke) und dem Warmstrom (gekennzeichnet durch Kreise) groß, wenn flüssiger Sauerstoff auftrat, in welchem der Druck geringer als der kritische Druck (0,61 MPa) war. In diesem Fall betrug die maximale Temperaturdifferenz 40°C.
Im Gegensatz dazu betrug die Temperaturdifferenz maximal 12°C, wie in Fig. 7 und 8 gezeigt, wenn flüssiger Sauerstoff verwendet wurde, in welchem der Druck höher als der kritische Druck (8,14 MPa) war. Demgemäß betrug die Tem­ peraturdifferenz ungefähr ein Drittel, verglichen zu dem Fall, in welchem der Nie­ derdrucksauerstoff verwendet wurde.
Bezugszeichenliste
1
Luftfilter
2
Luftkompressor
3
Vorkühler
4
Adsorber
4
5
Hauptwärmeaustauscher
6
Regenerativ-Gaserwärmer
7
Rektifikationskolonne
8
Hochdruckkolonne
9
Hauptkondensator
10
Niederdruckkolonne
11
Unterkühlungsgefäß
12
Pumpe
13
Wärmeaustauscher
14
Booster-Kompressors

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff, umfassend die Schritte:
Komprimieren von flüssigem Sauerstoff derart, daß der Druck des flüssigen Sauerstoffs den kritischen Druck überschreitet,
Leiten des komprimierten flüssigen Sauerstoffs in einen Plattenrippen-Wär­ meaustauscher als Kaltstrom, und
Erwärmen des in den Plattenrippen-Wärmeaustauscher geleiteten flüssigen Sauerstoffs derart, daß die Temperatur des Sauerstoffs die kritische Tempe­ ratur überschreitet, und Entnehmen des Sauerstoffs von dem Plattenrippen- Wärmeaustauscher.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei der Plattenrippen-Wärmeaustauscher ein hartgelöteter Plattenwärmeaustauscher mit Aluminiumrippen ist.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, worin flüssiger Sauerstoff, der in einer Rektifikationskolonne einer Luftzerlegungseinheit erhalten wird, aus der Rektifikationskolonne entnommen wird und derart komprimiert wird, daß der Druck des flüssigen Sauerstoffs den kritischen Druck überschreitet.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin flüssiger Sauerstoff derart komprimiert wird, daß der Druck des flüssigen Sauerstoffs 8,049 MPa oder mehr beträgt.
5. Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Strömungsgeschwindigkeit des Sauerstoffs in dem Plattenrippen- Wärmeaustauscher im Bereich von 0,5 m/s bis 5 m/s liegt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Temperaturunter­ schied zwischen dem Warmstrom und dem Kaltstrom in dem Plattenrippen- Wärmeaustauscher nicht mehr als 20°C beträgt.
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Schritt des Lei­ tens des verdichteten flüssigen Sauerstoffs in den Plattenrippen- Wärmeaustauscher unter einer Bedingung, bei welcher sich die Belastung ändert, durchgeführt wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin Luft, in welcher der Druck den kritischen Druck übersteigt, als Warmstrom verwendet wird, der in den Plattenrippen-Wärmeaustauscher geleitet wird.
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