DE10063020A1

DE10063020A1 - Verfahren zum eisenfreien Schmelzen von Magnesium und Magnesiumlegierungen

Info

Publication number: DE10063020A1
Application number: DE10063020A
Authority: DE
Inventors: Andre Ditze
Original assignee: Individual
Current assignee: Technische Universitaet Clausthal
Priority date: 2000-12-16
Filing date: 2000-12-16
Publication date: 2001-08-16
Anticipated expiration: 2020-12-17
Also published as: ATE324468T1; DE10063020C2; EP1215293A1; PT1215293E; DK1215293T3; DE50109615D1; EP1215293B1; ES2259307T3

Abstract

Das Schmelzen und Aufbewahren von Magnesium und Magnesiumlegierungen erfolgt in indirekt beheizten Eisen- bzw. Stahltiegeln, was eine Verunreinigung von Magnesium zur Folge hat. Erfindungsgemäß wird dieses Problem dadurch gelöst, dass dünne Platten aus Sintertonerde in die indirekt beheizten Eisentiegel eingeklebt werden. Dann wird eine Eisenaufnahme der Magnesiumschmelze verhindert. Eine Beheizung der Tiegel erfolgt von außen.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum eisenfreien Schmelzen von Magnesium sowie dessen Legierungen und das Aufbewahren von flüssigem Magnesium und dessen Legierungen.

Als Tiegelmaterial, das mit der Magnesiumschmelze in Kontakt steht, wird beim Schmelzen und Giessen Eisen bzw. Stahl, wie etwa St 37, verwendet. Die Eisenlöslichkeit von Magnesium im flüssigen Zustand ist zwar gering und liegt bei einer Temperatur von 700°C bei nur 0,05%, jedoch verursachen bereits Eisengehalte über 0,004% Korrosion der Magnesiumwerkstoffe. Für hochreine besonders korrosionsbeständige Magnesiumlegierungen (High Purity- Legierungen) sind sogar Eisengehalte unter 0,001% erforderlich. Die Kontrolle der Eisengehalte erfolgt durch die Einstellung bestimmter Gehalte an Mangan im Magnesium in der Größenordnung von 0,2-0,5% je nach Legierung. Dadurch sinkt die Eisenlöslichkeit in die benötigten Bereiche ab.

Für die Herstellung korngefeinter Magnesiumlegierungen wird Zirkon zugegeben. Zirkon bildet jedoch mit dem Eisen der Tiegel intermetallische Verbindungen, sodass ein erheblicher Überschuss an Zirkon zugesetzt werden muss, um die kornfeinende Wirkung zu erreichen. Werden zirkonhaltige Schrotte in den Eisentiegeln umgeschmolzen, so sinkt der Zirkongehalt sofort ab und Zirkon muss in sehr aufwendiger Weise ergänzt werden.

Zusammenfassend sind die Nachteile der bisherigen Arbeitsweisen in Zusammenhang mit den Eisen- bzw. Stahltiegeln:

- durch unvermeidliche Temperaturschwankungen bilden sich Manganauscheidungen zum Beispiel zusammen mit Aluminium, die als Partikel in der Schmelze nach unten sinken und einen Tiegelschlamm bilden, der regelmäßig entfernt werden muß.
- Es können keine manganfreien Legierungen in den Eisentiegeln erzeugt werden, die für die Korrosionsbeständigkeit ausreichend geringe Eisengehalte haben.
- Das Erschmelzen von zirkonhaltigen Magnesiumlegierungen in Eisentiegeln ist nur mit einem grossen Überschuss an zirkonhaltigem Material zur Schmelze möglich, da Zirkon durch das Eisen ausgefällt wird.
- Ein Recycling von zirkonhaltigen Magnesiumwerkstoffen in Eisentiegeln führt zu einem Absinken des Zirkongehaltes, der dann wieder aufwendig ergänzt werden muss.

Die Nachteile der Eisenbehälter können durch Anwendung keramischer Auskleidungen behoben werden. Die Anwendung von Aluminiumoxidkeramik für metallische Schmelzen ist bekannt. Die Öfen sind dann jedoch wegen der Dicke der verwendeten Auskleidung von innen beheizt, was für eine Magnesiumschmelze wegen des direkten Kontaktes mit den Brenngasen nicht vorteilhaft ist. Der prinzipiell mögliche Einsatz von Tauchbrennern führt zu einem starken Temperaturgradienten in der Schmelze und somit zu Ausscheidungen aus der Magnesiumschmelze.

Einen Vorschlag, keramische Stampfmassen in Induktionsöfen zum Schmelzen von Magnesium zu verwenden, bringt Granitzki, K. E.: Feuerfeste Werkstoffe in Aluminium und Magnesiumgießereien, Aluminium 73, 1997, S. 31-33. Jedoch erfordert dies einen teuren Induktionsofen, der auch als Beschickungsofen für eine Druckgussmaschine nicht geeignet ist, da durch die Wirbelströme die Sedimentation der in der Magnesiumschmelze vorhandenen Partikel nicht möglich ist. DE 195 04 415 A1 beschreibt ein aus Keramikmaterial hergestelltes Ofengehäuse zum Warmhalten von Metallschmelzen. Das genannte, mit der Schmelze in Kontakt stehende Material ist Sillimanit, eine Mischung aus Siliziumoxid und Aluminiumoxid, das jedoch gegen eine Magnesiumschmelze nicht stabil ist. Die direkte Beheizung der Schmelze führt wiederum zu dem bereits erwähnten Temperaturgradienten. Eine Beheizung von aussen ist wegen der Dicke der Auskleidung nicht möglich. CZ 223752 beschreibt einen mehrschichtigen Korundtiegel, wobei Heizwicklungen in die Korundschichten eingebracht sind. Ein solcher Tiegel ist für Magnesiumschmelzen geeignet, ermöglicht jedoch nicht eine Beheizung von aussen mit fossilen Brennstoffen. Er hat den Nachteil einer sehr aufwendigen Einbringung der Heizung in die Korundschichten und einer aufwendigen Herstellung.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Ofenauskleidung zu entwickeln, die bei den für Magnesiumschmelzen üblichen Temperaturen im Bereich von 600-850°C ein eisenfreies Schmelzen, Recycling und Aufbewahren von flüssigem Magnesium und Magnesiumlegierungen und die Herstellung von manganfreien Magnesiumlegierungen sowie das Herstellen von zirkonhaltigen Magnesiumlegierungen, ohne dass ein Überschuss an Zirkonlegierungsmaterial zugegeben werden muss, ermöglicht. Hierbei sollen die kostengünstigen Stahltiegel weiterhin verwendet werden können und die Beheizung der Tiegel weiterhin indirekt, also von aussen elektrisch oder durch fossile Brennstoffe erfolgen können.

Erfindungsgemäss wird diese Aufgabe gemäss Anspruch 1 dadurch gelöst, daß ein für das Schmelzen und Aufbewahren von Magnesium verwendeter Stahltiegel innen mit einer dünnen Auskleidung aus dichter Aluminiumoxidkeramik (Sintertonerde) versehen wird. Thermodynamisch ist Aluminiumoxid weniger stabil als Magnesiumoxid und müsste daher von Magnesium reduziert werden. Es wurde dennoch überraschenderweise gefunden, daß bei Verwendung von Sintertonerdeplatten, im Temperaturbereich von 600-850°C keine Reaktion des Aluminiumoxids mit der Magnesiumschmelze auftritt und die Keramik nicht benetzt wird. Hierzu werden gemäß der schematischen Darstellung der Figur die dünnen Platten (1) aus Aluminiumoxid so in den Stahltiegel (2) mit dem Kleber (3) eingeklebt, daß die Aluminiumoxidplatten fest mit dem Stahl verbunden sind. Unerwarteter Weise haftet der Kleber sowohl an der Stahltiegelwand als auch an den Sintertonerdeplatten trotz der unterschiedlichen Wärmeausdehnung so fest, dass die Platten fest mit dem Stahltiegel verbunden bleiben. Als Kleber wird eine keramische Masse mit einer Zusammensetzung von 85% Al₂O₃, 14,5% MgO und 0,5% SiO₂ zusammen mit Natronwasserglas im Verhältnissen von 1 : 1-6 : 1 vorzugsweise 4 : 1 verwendet. Die Stärke der Aluminiumoxidplatten, die dicht aneinanderstoßen, ist dabei so dünn gewählt, dass trotz der isolierenden Wirkung des Aluminiumoxides eine Beheizung (4) des Stahltiegels von außen stattfinden kann. Die Platten sind zwischen 2 und 20 mm, vorzugsweise zwischen 3 und 10 mm, dick und haben sonst eine beliebige Größe, die aber an die Ausmasse des auszukleidenden Tiegels angepasst ist. Bei einer Ausmauerung großer ebener Flächen erfolgt eine zusätzliche Verankerung der Platten am Stahltiegel.

Die Erfindung verbessert den Stand der Technik in folgenden Punkten:

- Eine Verunreinigung der Schmelze mit Eisen, bei Beheizung von aussen, tritt nicht auf.
- Zirkonhaltige Magnesiumlegierungen können, bei Beheizung von aussen, ohne Zirkonüberschuss hergestellt werden.
- Recycling von zirkonhaltigen Magnesiumlegierungen ohne Nachlegierung von Zirkon, bei Beheizung von aussen, ist möglich.
- Ein Verschleiss der Eisentiegel tritt nicht auf.
- Manganfreie Magnesiumlegierungen können, bei Beheizung von aussen, hergestellt werden.

Die Erfindung wird durch Ausführungsbeispiele näher erläutert.

Beispiel 1

In einen Stahlkessel mit einem Volumen von 10 l werden, nach Entfernung der Oxidschicht, Platten aus Sintertonerde (Hauptphase α-Korund) der Abmessungen 50 × 25 × 4 mm eingeklebt. Als Kleber wird eine keramische Masse mit einer Zusammensetzung von 85% Al₂O₃, 14,5% MgO und 0,5% SiO₂ zusammen mit Natronwasserglas im Verhältnis von 6 : 1 verwendet. Nach Trocknung wird der ausgekleidete Tiegel in einem elektrisch widerstandsbeheizten Ofen indirekt mit einer Aufheizrate von 5 K/Minute aufgeheizt und 10 kg reines Magnesium geschmolzen und 5 h bei einer Temperatur der Schmelze von 720°C gehalten. Nach dem Ausschöpfen des Ofens wird dieser abgeschaltet und abgekühlt. Die Ausmauerung war nicht angegriffen und haftete trotz des Temperaturwechsels fest an der Stahltiegelwand. Der Eisengehalt des Ausgangsmaterials veränderte sich nicht. Er betrug im Ausgangsmaterial 0,026 Mass.% und im Produkt 0,023 Mass.%.

Beispiel 2

In dem mit Aluminiumoxidplatten ausgemauerten Stahltiegel aus Beispiel 1 wurden 10 Schmelzen mit zwischenzeitlichen Abkühlen nach jeder Schmelze mit Magnesiumlegierungen durchgeführt. Die Ausmauerung haftete trotz des Temperaturwechsels weiterhin fest an der Stahltiegelwand. Eine Zunahme des Eisengehaltes der Legierungen trat nicht auf.

Claims

1. Verfahren zum eisenfreien Schmelzen und/oder Aufbewahren von flüssigem Magnesium und Magnesiumlegierungen dadurch gekennzeichnet, dass dünne Sintertonerdeplatten an die Innenwand von indirekt beheizten Stahltiegeln aufgeklebt werden.

2. Verfahren zum eisenfreien Schmelzen und/oder Aufbewahren von flüssigem Magnesium und Magnesiumlegierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Sintertonerdeplatten mit einer Stärke von 2 bis 20 mm, vorzugsweise 3 bis 10 mm aufgeklebt werden.

3. Verfahren zum eisenfreien Schmelzen und/oder Aufbewahren von flüssigem Magnesium und Magnesiumlegierungen gemäß Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Kleber eine keramische Masse mit einer Zusammensetzung von 85% Al₂O₃, 14,5% MgO und 0,5% SiO₂ zusammen mit Natronwasserglas im Verhältnis 1 : 1 bis 6 : 1, vorzugsweise 4 : 1 verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1-3 dadurch gekennzeichnet, dass manganfreie und eisenfreie Magnesiumlegierungen hergestellt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1-3 dadurch gekennzeichnet, dass zirkonhaltige Magnesiumlegierungen ohne Zugabe von überschüssigem Zirkonlegierungsmaterial hergestellt werden.