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DE1006389B - Process for improving the dyeing and properties of dyeings with metal complex dyes - Google Patents

Process for improving the dyeing and properties of dyeings with metal complex dyes

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Publication number
DE1006389B
DE1006389B DEB30366A DEB0030366A DE1006389B DE 1006389 B DE1006389 B DE 1006389B DE B30366 A DEB30366 A DE B30366A DE B0030366 A DEB0030366 A DE B0030366A DE 1006389 B DE1006389 B DE 1006389B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethylene oxide
dyeing
dye
compounds
dyeings
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB30366A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Willibald Ender
Ludwig Wilhelm Mueller
Rudolf Lang
Franz Rausch
Ernst Klaubert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB30366A priority Critical patent/DE1006389B/en
Publication of DE1006389B publication Critical patent/DE1006389B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/60General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
    • D06P1/613Polyethers without nitrogen

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Verfahren zur Verbesserung des Färbens und der Eigenschaften von Färbungen mit Metallkomplexfarbstoffen Gegenstand der Hauptpatentanmeldung B 30128 I V b (Auslegeschrift 1000 336) ist ein Verfahren zur Verbesserung des Färbens und der Eigenschaften von Färbungen mit Metallkomplexverbindungen, bei dem man Chromkomplexfarbstoffe enthaltenden Färbebädern wasserlösliche Salze von sauren Estern mehrbasischer Säuren zusetzt, die als Estergruppe Einwirkungsprodukte von mehr als 20 Mol, vorteilhaft mehr als 30 Mol, Äthylenoxyd oder Propylenoxyd oder von beiden auf 1 Mol mindestens 6 Kohlenstoffatome enthaltende oxalkylierbare Verbindungen enthalten, oder ohne diesen Zusatz färbt und die Färbung mit den genannten Salzen saurer Ester nachbehandelt.Process for improving the dyeing and the properties of dyeings with metal complex dyes The subject of the main patent application B 30128 IV b (Auslegeschrift 1000 336) is a process for improving the dyeing and the properties of dyeings with metal complex compounds, in which dye baths containing chromium complex dyes are water-soluble salts of acidic esters polybasic acids are added which contain, as ester group, action products of more than 20 mol, advantageously more than 30 mol, ethylene oxide or propylene oxide or of both alkoxylable compounds containing at least 6 carbon atoms per mol, or without this addition, the coloring with the salts mentioned is more acidic Post-treated ester.

Durch die erste Zusatzpatentanmeldung B 30346 IVb/8m wird dieses Verfahren dahin abgewandelt, daß man andere Metallkomplexfarbstoffe als Chromkomplexfarbstoffe enthaltenden Färbebädern die gleichen Salze zusetzt oder ohne diesen Zusatz färbt und die Färbung mit den genannten Salzen nachbehandelt.The first additional patent application B 30346 IVb / 8m makes this process modified so that one other metal complex dyes than chromium complex dyes containing dyebaths adds the same salts or dyes without this addition and the dyeing is aftertreated with the salts mentioned.

Es wurde nun gefunden, daß man die gleichen vorzüglichen Färbungen auch erhalten kann, wenn man in diesen Fällen statt der genannten Salze die Einwirkungsprodukte von mehr als 201\-1o1, vorteilhaft mehr als 30 Mol, Äthylenoxyd oder Propylenoxyd oder von beiden auf 1 Mol mindestens 6 Kohlenstoffatome enthaltende oxalkylierbare Verbindungen und außerdem anionaktive Verbindungen zusetzt oder ohne diese Zusätze färbt und die Färbungen mit den genannten Alkylenoxydeinwirkungsprodukten und anionaktiven Produkten nachbehandelt.It has now been found that the same excellent colorations can be obtained can also be obtained if, in these cases, instead of the salts mentioned, the action products of more than 201 \ -1o1, advantageously more than 30 mol, of ethylene oxide or propylene oxide or of both alkoxylable ones containing at least 6 carbon atoms per mole Compounds and also anion-active compounds added or without these additives dyes and the dyeings with the alkylene oxide products mentioned and anion-active Post-treated products.

Geeignete Einwirkungsprodukte von Alkylenoxyden sind beispielsweise die Anlagerungsprodukte von 25 Mol Äthylenoxyd an Octylalkohol, 80 Mol Äthylenoxyd an Oleylalkohol, 40 Mol Äthylenoxyd und 10 hIol Propylenoxyd an Dodecylalkohol, 30 Mol Äthylenoxyd an Decylalkoholmonoglykoläther, 36 Mol Äthylenoxyd an Cetylphenol, 54 Mol Äthylenoxyd an Ölsäure oder 60 Mol Äthylenoxyd an Stearylamid.Suitable products of the action of alkylene oxides are, for example the addition products of 25 moles of ethylene oxide with octyl alcohol, 80 moles of ethylene oxide of oleyl alcohol, 40 mol of ethylene oxide and 10 hIol of propylene oxide of dodecyl alcohol, 30 moles of ethylene oxide in decyl alcohol monoglycol ether, 36 moles of ethylene oxide in cetylphenol, 54 moles of ethylene oxide in oleic acid or 60 moles of ethylene oxide in stearylamide.

Als geeignete anionaktive Verbindungen seien z. B. genannt: die wasserlöslichen Salze des Olsäuremethyltaurids, der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, der Schwefelsäureester von Fettalkoholen oder vom Hexylheptylnaphtholtetraglykoläther, der Sulfobernsteinsäure, der Dodecylbenzolsulfonsäure, des Ölsäuresarkosids, der Anlagerungsprodukte von Schwefelsäure an Olefine, der Verseifungsprodukte von sulfochlorierten höhermolekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffen, der Dialkylsulfonimide u. dgl.Suitable anionic compounds are, for. B. called: the water-soluble Salts of oleic acid methyl tauride, dibutylnaphthalenesulfonic acid, sulfuric acid esters of fatty alcohols or of hexylheptylnaphthol tetraglycol ether, sulfosuccinic acid, of dodecylbenzenesulfonic acid, of oleic acid sarcoside, the addition products of Sulfuric acid to olefins, the saponification products of sulfochlorinated higher molecular weight aliphatic hydrocarbons, dialkyl sulfonimides and the like.

Die genannten Zusatzstoffe werden je nach der gewünschten Farbtiefe in Menge von etwa 0,5 bis 811/o verwendet bzw. in der gleichen Menge zur Nachbehandlung benutzt. Die Färbung kann im allge-25 meinen im isoelektrischen Bereich erfolgen oder in einem diesem nahen pH-Bereich. Beispiel 1 Man färbt Wollgewebe im Flottenverhältnis 1 :50 unter Zusatz von (bezogen auf das Färbegut) 3% Essigsäure (30%ig), 5% Ammoniumacetat, 31/o des Anlagerungsproduktes von etwa 68 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol, 211/o des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus Ülsäurechlorid und Methyltaurin und 20/a der in üblicher Weise dispergierten Kobaltkomplexverbindung, die auf 1 Atom Kobalt 1 Molekül des Azofarbstoffes aus 4-Nitro-2-aminophenol, dianotiert und gekuppelt mit 2-Naphthol, und 1 Molekül des Ozofarbstoffes aus 4-Nitro-2-aminophenol, dianotiert und gekuppelt mit Phenylmethylpyrazolon, enthält.The additives mentioned are used in amounts of about 0.5 to 811 / o, depending on the desired depth of color, or used in the same amount for aftertreatment. The coloring can generally take place in the isoelectric range or in a pH range close to this. Example 1 is dyed woolen fabric at a liquor ratio 1: 50 with the addition of (based on the material to be dyed) 3% acetic acid (30% strength), 5% ammonium acetate, 31 / o of the addition product of about 68 moles of ethylene oxide and 1 mole of sperm oil, 211 / o of the sodium salt of the condensation product of oleic acid chloride and methyl taurine and 20 / a of the cobalt complex compound, which is dispersed in the usual way, and 1 molecule of the azo dye from 4-nitro-2-aminophenol, dianotized and coupled with 2-naphthol, and 1 molecule of the ozone dye for 1 atom of cobalt from 4-nitro-2-aminophenol, dianotized and coupled with phenylmethylpyrazolone contains.

Man geht bei 40° in die Färbeflotte ein, erhitzt in einer halben Stunde zum Kochen und färbt 1 Stunde kochend aus. Es wird eine sehr egale und reibechte kupferbraune Färbung erhalten. Beispiel 2 Wollgewebe wird im Flottenverhältnis 1 :50 etwa 10 Minuten mit einer wäßrigen Lösung bei 40° behandelt, die (bezogen auf das Färbegut) 4% konzentrierte Schwefelsäure, 3 % des Anlagerungsproduktes von etwa 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol sowie 2% des Kondensationsproduktes aus Ölsäurechlorid und Methvltaurin enthält. Nunmehr werden 5 0/a des Chroinkomplexfarbstoffes aus 2-Amino-5-nitrophenol, dianotiert und gekuppelt mit 2-Naphthol, umgesetzt mit Salicylsäuresulfanilid, zugegeben, worauf man innerhalb einer halben Stunde bis zum Kochen erhitzt und dann noch 1 Stunde bei Kochtemperatur hält. Die erzielte blaue Färbung ist sehr egal und reibecht, während man mit dem gleichen Farbstoff bei sonst üblicher Färbweise sehr mangelhafte Färbungen erhält.It goes into the dye liquor at 40 °, heated in half an hour for boiling and coloring for 1 hour at the boil. It becomes very even and rub-proof obtained copper-brown color. Example 2 Wool fabric is made in a liquor ratio of 1 : 50 treated with an aqueous solution at 40 ° for about 10 minutes, which (based on the dyed material) 4% concentrated sulfuric acid, 3% of the adduct of about 30 moles of ethylene oxide in 1 mole of sperm oil alcohol and 2% of the condensation product Contains oleic acid chloride and methyl taurine. Now become 5 0 / a des Chroin complex dye from 2-amino-5-nitrophenol, dianotized and coupled with 2-Naphthol, reacted with Salicylsäuresulfanilid, added, whereupon within Heated to boil for half an hour and then at boiling temperature for another hour holds. The blue coloration achieved is very unimportant and is rub-resistant while you are using the the same dye receives very poor dyeings with the usual dyeing method.

Beispiel 3 Färbungen ähnlicher Egalität und Reibechtheit wie im Beispiel 2 erhält man mit dem dort angegebenen Farbstoff, wenn man (bezogen auf das Färbegut) 3 % des Anlagerungsproduktes von etwa 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol und 2% des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes von Ölsäurechlorid und Methyltaurin verwendet und im übrigen die Bedingungen des vorhergehenden Beispiels einhält.Example 3 dyeings of similar levelness and rubbing fastness as in the example 2 is obtained with the dyestuff specified there, if (based on the dyed material) 3% of the adduct of about 80 moles of ethylene oxide with 1 mole of sperm oil alcohol and 2% of the sodium salt of the condensation product of oleic acid chloride and methyl taurine is used and otherwise complies with the conditions of the previous example.

Man kann hierbei auch das Kondensationsprodukt aus Ölsäurechlorid und Methyltaurin durch 1% eines Alkalisalzes von Hexylheptylnaphthol-tetraglylco1-äthersulfat ersetzen.The condensation product of oleic acid chloride can also be used here and methyl taurine by 1% of an alkali salt of hexylheptylnaphthol tetraglylco1 ether sulfate substitute.

Beispiel 4 Wollgewebe wird im Flottenverhältnis 1 :40 gefärbt, mit einer Färbeflotte, die (berechnet auf das Färbegut) 3 % Essigsäure (30%ig), 5 %Ammonacetat, 1,5 % des Anlagerungsproduktes von etwa 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol, 1% des Diäthanolaminsalzes des Kondensationsproduktes aus Ölsäurechlorid und Methyltaurin und 2% des Kobaltkomplexfarbstoffes, der auf 1 Atom Kobalt 2 Moleküle des Azofarbstoffes aus 4-Nitro-2-aminophenol, dianotiert und gekuppelt mit 2-Naphthol, enthält. Wenn man im übrigen die Färbebedingungen von Beispiel 1 einhält, so erhält man schöne, reibechte Färbungen guter Egalität in bordeauxroten Farbtönen.Example 4 Woolen fabric is dyed in a liquor ratio 1:40 with a dye liquor containing (calculated on the dyed material) 3% acetic acid (30%), 5% ammonium acetate, 1.5% of the adduct of about 30 moles of ethylene oxide with 1 mole of sperm oil alcohol, 1% of the diethanolamine salt of the condensation product of oleic acid chloride and methyl taurine and 2% of the cobalt complex dye, based on 1 atom of cobalt, 2 molecules of the azo dye from 4-nitro-2-aminophenol, dianotized and coupled with 2-naphthol. if if you adhere to the dyeing conditions of Example 1, you will get beautiful, rubbing-fast dyeings with good levelness in burgundy shades.

Beispiel s Man erhält grüne Farbtöne bei guter Egalität und Reibechtheit auf Wolle, wenn man bei einem Flottenverhältnis 1 :50 unter den Färbebedingungen von Beispiel 1 arbeitet und dabei als Hilfsmittelgemisch 3% des Anlagerungsproduktes von etwa 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol und 1% eines Alkalisalzes von Hexylheptylnaphthol-tetraglykoläthersulfat verwendet. Als Farbstoff dient 2% der wie üblich dispergierten Eisenkomplexverbindung von 1-Nitroso-2-naphtliol.Example s Green shades are obtained with good levelness and rubbing fastness on wool if you use a liquor ratio of 1:50 under the dyeing conditions of Example 1 works and 3% of the adduct as an auxiliary mixture of about 80 moles of ethylene oxide in 1 mole of sperm oil alcohol and 1% of an alkali salt of Hexylheptylnaphthol tetraglycol ether sulfate is used. 2% of the is used as the dye as usual dispersed iron complex compound of 1-nitroso-2-naphthiol.

Verwendet man statt des genannten Farbstoffes 2 0/0 der wie üblich dispergierten Chromkomplexverbindung, die auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle des Azofarbstoffes aus 5-Nitro-2-aminophenol, dianotiert und gekuppelt mit 2-N aphthol, enthält, so resultiert eine blauviolette Färbung von ebenfalls vorzüglichen Eigenschaften.If instead of the dye mentioned 2 0/0 is used as usual dispersed chromium complex compound, which on 1 atom of chromium 2 molecules of the azo dye from 5-nitro-2-aminophenol, dianotized and coupled with 2-naphthol, contains, see above the result is a blue-violet coloration with excellent properties.

Beispiel 6 Man arbeitet, wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch als Farbstoff 1,5% des Chromkomplexfarbstoffes aus 2-Aminophenol-4-sulfamid, dianotiert und gekuppelt mit 2-Naphthol. Man erhält eine violette Färbung von hoher Reibechtheit.Example 6 The procedure described in Example 1 is used but as a dye 1.5% of the chromium complex dye from 2-aminophenol-4-sulfamide, dianotized and coupled with 2-naphthol. A high violet coloration is obtained Rubbing fastness.

Verwendet man als Farbstoff 1,71/o der Kobaltkomplexverbindung des Azofarbstoffes aus 4-Chlor-2-aminophenol-5-sulfonamid, dianotiert und gekuppelt mit 2-1\Taphtliol, so erhält man eine sehr egale, tief violette Färbung.If the dye used is 1.71 / o of the cobalt complex compound des Azo dye from 4-chloro-2-aminophenol-5-sulfonamide, dianotized and coupled with 2-1 \ taphthiol, a very level, deep purple color is obtained.

Beispiel ? Entbastete Naturseide wird im Flottenverhältnis 1 :30 bei 35° mit einem Färbebad behandelt, das (berechnet auf das Färbegut) 2% des im Beispiel 2 angegebenen Chromkomplexfarbstoffs sowie 9% Essigsäure (30%ig), l0/0 des Triäthanolaminsalzes von Dodecylbenzolsulfonat und 2% des Anlagerungsproduktes von 72 Mol Äthylenoxyd an Laurinsäureamid enthält. Innerhalb von 40 Minuten wird auf etwa 90° erhitzt und sodann 25 Minuten bei dieser Temperatur ausgefärbt. Man erhält eine schöne, reibechte, blaue Färbung unter praktisch vollständiger Erschöpfung des Bades.Example ? Deglazed natural silk is used in a liquor ratio of 1:30 35 ° treated with a dye bath that (calculated on the dyed material) 2% of the example 2 specified chromium complex dye and 9% acetic acid (30%), 10/0 of the triethanolamine salt of dodecylbenzenesulfonate and 2% of the adduct of 72 mol of ethylene oxide of lauric acid amide. It is heated to about 90 ° within 40 minutes and then colored for 25 minutes at this temperature. You get a nice, rub-proof, blue color with practically complete exhaustion of the bath.

Beispiel 8 Man färbt Polyainidfasergewebe im Flottenverhältnis 1 : 40 mit 5 % des im Beispiel 1 des Hauptpatents beschriebenen Farbstoffs, indem man bei 40° in die Färbeflotte eingeht, welche außer dem Farbstoff noch 2% des Ainmoniumsalzes des Kondensationsproduktes aus Olsäure und Methyltaurin sowie 3% des Anlagerungsproduktes von 38 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol und 6% Ameisensäure enthält, innerhalb 30 Minuten auf 90° erhitzt, und 1 Stunde bei 90° ausfärbt. Bei guter Baderschöpfung resultiert eine egale, reibechte blaue Färbung.Example 8 Polyainide fiber fabric is dyed in a liquor ratio of 1: 40 with 5% of the dye described in Example 1 of the main patent by enters the dye liquor at 40 °, which, in addition to the dye, also contains 2% of the ammonium salt of the condensation product of oleic acid and methyl taurine and 3% of the addition product of 38 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleyl alcohol and 6% formic acid, within Heated to 90 ° for 30 minutes and colored at 90 ° for 1 hour. With good bath exhaustion the result is a level, rub-fast blue coloration.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Weiterbildung des Verfahrens gemäß Hauptpatentanmeldung B 30128 IV b/8 m (Auslegeschrift 1000 336) und der ersten Zusatzpatentanmeldung B 30346 IV b/8 m, dadurch gekennzeichnet, daß statt der Salze von sauren Estern mehrbasischer Säuren, die als Estergruppen Einwirkungsprodukte von mehr als 20 Mol, vorteilhaft mehr als 30 1M1, Äthylenoxyd oder Propylenoxyd oder von beiden auf 1 12o1 mindestens 6 Kohlenstoffatome enthaltende oxäthylierbare Verbindungen enthalten, hier Oxalkylierungsprodukte der erwähnten oxalkylierbaren Verbindungen und außerdem anionaktive Verbindungen verwendet werden. PATENT CLAIMS: 1. Further development of the process according to the main patent application B 30128 IV b / 8 m (Auslegeschrift 1000 336) and the first additional patent application B 30346 IV b / 8 m, characterized in that instead of the salts of acidic esters of polybasic acids that act as ester groups of more than 20 mol, advantageously more than 30 1M1, of ethylene oxide or propylene oxide or of both oxyethylatable compounds containing at least 6 carbon atoms per 1 12o1, here oxyalkylation products of the oxyalkylatable compounds mentioned and also anionic compounds are used. 2. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ohne die genannten Zusätze färbt und die Färbung sodann mit den Einwirkungsprodukten von mehr als 20 Mol, zweckmäßig mehr als 30 Mol, Athylenoxyd oder Propylenoxyd oder von beiden auf 1 Mol mindestens 6 Kohlenstoffatome enthaltende oxalkylierbare Verbindungen in Gegenwart von anionaktiven Verbindungen nachbehandelt.2. embodiment of the method according to Claim 1, characterized in that dyeing is carried out without the additives mentioned and the coloring then with the action products of more than 20 mol, expedient more than 30 moles, ethylene oxide or propylene oxide or both to 1 mole at least Oxalkylatable compounds containing 6 carbon atoms in the presence of anion-active compounds Post-treated connections.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1201297B (en) * 1960-07-28 1965-09-23 Basf Ag Leveling agent for dyeing wool and wool-like fibers with fulling dyes
DE1262211B (en) * 1960-02-02 1968-03-07 Ciba Geigy Method of dyeing wool

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