DE10056718A1 - Rapid method for the determination of polycarboxylates in water - Google Patents
Rapid method for the determination of polycarboxylates in waterInfo
- Publication number
- DE10056718A1 DE10056718A1 DE2000156718 DE10056718A DE10056718A1 DE 10056718 A1 DE10056718 A1 DE 10056718A1 DE 2000156718 DE2000156718 DE 2000156718 DE 10056718 A DE10056718 A DE 10056718A DE 10056718 A1 DE10056718 A1 DE 10056718A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polycarboxylates
- polycarboxylic acids
- water
- concentration
- test
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 11
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 phenoxy ethoxyethyl ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 8
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 5
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M benzethonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1OCCOCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 238000011165 process development Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/82—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a precipitate or turbidity
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Schnellverfahren und ein zur Verwendung in diesem Verfahren geeignetes Set zur Bestimmung von Polycarboxylaten bzw. Polycarbonsäuren in Wasser, insbesondere im Wasser von offenen Kühlkreis läufen, dem Polycarboxylate als Dispergiermittel zugesetzt werden.The invention relates to a rapid method and one for use therein Method suitable set for the determination of polycarboxylates or Polycarboxylic acids in water, especially in the water of an open cooling circuit run, the polycarboxylates are added as dispersants.
In offenen Rückkühlsystemen kann es durch in den Kühlturm eingetragene Feststoffpartikel, durch Überschreiten von Löslichkeitsprodukten und durch Ansetzen von Biomasse zu unerwünschten Ablagerungen kommen. Diese Ablage rungen treten besonders in Rohren von Wärmetauscher auf und bewirken eine Verschlechterung des Wärmeüberganges. Durch Zusatz von Dispergiermittel können solche Ablagerungen verhindert und die Feststoffe in der dispersen Phase gehalten werden. Als Dispergiermittel können beispielsweise anionische Polymere vom Typ der Polycarbonsäuren, beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure und Metacrylsäure, Copolymere aus Acrylsäure und Acrylsäuremethylester, teilhydrolysierte Polyacrylamide oder auch Polyvinylsulfonate eingesetzt werden. Dabei ist es unwesentlich, ob diese Polymere als freie Säuren oder als Salze eingesetzt werden, da sich je nach pH-Wert des Wassers das säure/Base- Gleichgewicht einstellt. Daher wird im folgenden nicht zwischen "Polycarboxylaten" und "Polycarbonsäuren" unterschieden. In dem in der Regel alkalisch eingestellten Wasser von Kühlkreisläufen liegt das Säure/Base- Gleichgewicht weitgehend auf der Seite der anionischen Form. In open recooling systems it can be entered in the cooling tower Solid particles, by exceeding solubility products and by The formation of biomass leads to undesirable deposits. This filing Rations occur particularly in the tubes of heat exchangers and cause one Deterioration of heat transfer. By adding dispersant can prevent such deposits and the solids in the disperse phase being held. For example, anionic polymers can be used as dispersants of the type of polycarboxylic acids, for example copolymers of acrylic acid and Metacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methyl acrylate, partially hydrolyzed polyacrylamides or polyvinyl sulfonates are used. It is immaterial whether these polymers are free acids or salts can be used, because depending on the pH of the water, the acid / base Sets balance. Therefore, the following is not between A distinction is made between "polycarboxylates" and "polycarboxylic acids". In the rule alkaline water from cooling circuits is the acid / base Equilibrium largely on the side of the anionic form.
In der Praxis stellt sich die Aufgabe, die Konzentration dieser Polymere im Kreislaufwasser in regelmäßigen Abständen zu überwachen.In practice, the task is to determine the concentration of these polymers in the Monitor circulating water at regular intervals.
Zur Bestimmung des Polycarboxylatgehalts von Wasser, insbesondere von Kühlkreisläufen, steht eine off-line durchzuführende Labormethode zur Verfügung, die darauf beruht, daß die anionischen Polymere mit bestimmten quarternären Ammoniumkationen zu einer Trübung führen, die sich optisch erfassen und durch eine Eichkurve in die Polymerkonzentration umrechnen läßt. (Technische Information K5-36, Henkel Metallchemie, Düsseldorf) Ein hierfür besonders geeignetes Reagenz ist Hyamin® 1622 der Firma Rohm und Haas, das N-Benzyl- N,N-dimethyl-N-4-(1.1.3.3.-tetramethyl-butyl)phenoxy-ethoxyethyl ammoniumchlorid darstellt. Erdalkalikationen, die die Ausbildung einer dem Polycarboxyiatgehalt proportionalen Trübung stören, werden durch getrennte Zugabe von Ethylendiamintetraacetat (EDTA) maskiert. Vorzugsweise wird das EDTA als Tetranatriumsalz zugegeben. Zur Messung soll der pH-Wert des Wassers nach Zugabe des Reagenzes im Bereich zwischen etwa 9,5 und etwa 11,5, vorzugsweise zwischen 10 und 11 liegen. Durch Zugabe einer Natriumcitratlösung kann dies gewährleistet werden. Zwischen der Zugabe des Reagenzes und der Messung läßt man eine definierte Zeit im Intervall zwischen 10 min und 60 min. beispielsweise 20 min oder 40 min. verstreichen, bevor man die Trübung mißt und mit einer Eichkurve vergleicht, die mit der selben Wartezeit erstellt wurde. Die Messung der Trübung kann durch Lichtstreuung oder durch Lichtabsorption erfolgen. Für Streulichtmessungen ist insbesondere die Vorwärtsstreuung, für Absorptionsmessungen insbesondere die Absorption mit Licht der Wellenlänge 420 nm geeignet.To determine the polycarboxylate content of water, especially of Cooling circuits, an off-line laboratory method is available, which is based on the fact that the anionic polymers with certain quaternary Ammonium cations lead to turbidity, which can be optically detected and carried through can convert a calibration curve into the polymer concentration. (Technical Information K5-36, Henkel Metallchemie, Düsseldorf) A special one for this a suitable reagent is Hyamin® 1622 from Rohm and Haas, the N-benzyl N, N-dimethyl-N-4- (1.1.3.3.-tetramethyl-butyl) phenoxy-ethoxyethyl represents ammonium chloride. Alkaline earth metal cations, which is the formation of a Polycarboxyiat content disrupt proportional turbidity, are separated by Masked addition of ethylenediaminetetraacetate (EDTA). Preferably that is EDTA added as tetrasodium salt. The pH of the Water after adding the reagent in the range between about 9.5 and about 11.5, preferably between 10 and 11. By adding one Sodium citrate solution can ensure this. Between the addition of the Reagent and the measurement are allowed a defined time in the interval between 10 min and 60 min. for example 20 min or 40 min. lapse before one measures the turbidity and compares it with a calibration curve with the same waiting time was created. The measurement of the turbidity can be by light scattering or by Light absorption takes place. For stray light measurements, the Forward scatter, for absorption measurements especially the absorption with 420 nm light suitable.
Die deutsche Patentanmeldung DE-A-195 04 193 stellte sich die Aufgabe, eine
zur kontinuierlichen Überwachung des Polycarboxylatgehalts in Wasser,
insbesondere in Kühlkreisläufen, automatisiert ablaufende Online-Methode und
ein hierfür einsetzbares Reagenz zu entwickeln. Diese Aufgabe der
Reagenzentwicklung wird dort gelöst durch ein Reagenz zur Bestimmung von
Polycarboxylaten in Wasser, bestehend aus einer wäßrigen Lösung von
The German patent application DE-A-195 04 193 set itself the task of developing an online method which runs automatically for the continuous monitoring of the polycarboxylate content in water, in particular in cooling circuits, and a reagent which can be used for this purpose. This task of reagent development is achieved there by a reagent for the determination of polycarboxylates in water, consisting of an aqueous solution of
- a) 2 bis 20 g/l Tetranatrium-ethylendiamintetraacetat, a) 2 to 20 g / l tetrasodium ethylenediaminetetraacetate,
- b) 30 bis 70 g/l eines löslichen Salzes einer Hydroxycarbonsäure mit 3 bis 6 C- Atomenb) 30 to 70 g / l of a soluble salt of a hydroxycarboxylic acid with 3 to 6 C- atoms
- c) 5 bis 10 g/l eines quarternären organischen Ammoniumsalzes.c) 5 to 10 g / l of a quaternary organic ammonium salt.
Die Durchführung dieses Verfahrens zur kontinuierlichen Überwachung erfordert entsprechende Einrichtungen zur Probenahme, zur Durchführung der Testreaktion und zur Messung der Lichtabsorption. Diese Einrichtungen sind nicht an jedem Kühlkreislauf verfügbar, so daß ein Bedarf nach einem einfach und von nicht hochqualifiziertem Personal auszuführenden Schnelltest besteht. Dabei kann für den praktischen Betrieb hingenommen werden, daß nicht die exakte Konzentration, sondern ein Konzentrationsbereich für die Polycarboxylate ermittelt wird.The implementation of this method requires continuous monitoring appropriate facilities for sampling, for carrying out the test reaction and to measure light absorption. These facilities are not on everyone Cooling circuit available, so a need for a simple and not rapid test to be carried out by highly qualified personnel. It can be for the practical operation will be accepted that not the exact Concentration, but a concentration range for the polycarboxylates becomes.
Ein in der Praxis bekannter Schnelltest beruht darauf, daß sich nach Zugabe von Reagenzien zum polycarbonsäurehaltigen Kühlwasser eine Trübung bildet, die proportional zum Polycarbonsäuregehalt ist. Die getrübte Lösung wird in ein durchsichtiges Meßröhrchen gefüllt, an dessen unteren Ende sich ein schwarzes Kreuz befindet. Die getrübte Lösung wird so lange in das Meßröhrchen gefüllt, bis beim Betrachten durch das Meßröhrchen das schwarze Kreuz gerade nicht mehr sichtbar ist. Aus der Höhe des Füllstandes im Meßröhrchen kann die Konzentration der Polycarbonsäure abgeleitet werden. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß geringe Konzentrationen nicht mehr erfaßt werden können, weil hierfür die Füllhöhe des Meßröhrchens nicht ausreicht.A quick test known in practice is based on the fact that after the addition of Reagents to the polycarboxylic acid-containing cooling water form a haze that is proportional to the polycarboxylic acid content. The cloudy solution is in a Transparent measuring tube filled, at the lower end of which there is a black one Cross is located. The cloudy solution is poured into the measuring tube until when looking through the measuring tube, the black cross just no longer is visible. From the level of the level in the measuring tube Concentration of the polycarboxylic acid can be derived. This procedure has the Disadvantage that low concentrations can no longer be detected because the fill level of the measuring tube is not sufficient for this.
Die vorliegende Erfindung stellt sich die Aufgabe, einen verbesserten Schnelltest für die Bestimmung von Polycarbonsäuren in Wasser, insbesondere im Umlaufwasser von Kühlkreisläufen zur Verfügung zu stellen, der die vorstehend genannten Nachteile nicht aufweist.The object of the present invention is an improved rapid test for the determination of polycarboxylic acids in water, especially in To provide circulating water from cooling circuits of the above does not have the disadvantages mentioned.
Die Erfindung betrifft in einem ersten Aspekt ein Verfahren zur Bestimmung der Konzentration von Polycarboxylaten und/oder Polycarbonsäuren in einem Testwasser, wobei man dem Testwasser mindestens ein Reagenz zugibt, das mit Polycarboxylaten und/oder Polycarbonsäuren eine Trübung ergibt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stärke der Trübung mit einer Skala von Vergleichs- Grauwerten vergleicht, wobei jeder Vergleichs-Grauwert einem Konzentrationsbereich der Polycarboxylate bzw. Polycarbonsäuren zugeordnet ist, und aus demjenigen Vergleichs-Grauwert, der der Stärke der Trübung am nächsten kommt, den Gehalt an Polycarboxylaten und/oder Polycarbonsäuren der Zuordnung der Grauwerte zu der Konzentration der Polycarboxylate bzw. Polycarlaonsäuren entnimmt.In a first aspect, the invention relates to a method for determining the Concentration of polycarboxylates and / or polycarboxylic acids in one Test water, whereby at least one reagent is added to the test water Polycarboxylates and / or polycarboxylic acids result in turbidity, thereby characterized in that the degree of turbidity is compared with a scale of comparative Compares gray values, with each comparison gray value one Concentration range of the polycarboxylates or polycarboxylic acids is assigned, and from the comparison gray value that corresponds to the strength of the turbidity on comes next, the content of polycarboxylates and / or polycarboxylic acids Assignment of the gray values to the concentration of the polycarboxylates or Takes polycarlaonic acids.
Wenn hier und im folgenden von "Grauwerten" oder, "Graustufen" die Rede ist, so bedeutet dies, daß von Helligkeitswerten geredet wird. "Helligkeit" bedeutet letzlich, welcher Anteil an eingestrahltem Licht reflektiert wird. Daher können anstelle von "Grauwerten" oder "Graustufen" auch Farbwerte oder Farbstufen mit jeweils unterschiedlichen Helligkeiten verwendet werden. Dabei kommt es auf die Farbe als solche nicht an, sondern auf den Helligkeitswert der Farbe.If here and in the following we speak of "gray values" or "gray levels", then this means that there is talk of brightness values. "Brightness" means ultimately, what proportion of incident light is reflected. Therefore can instead of "gray values" or "grayscale" also color values or color levels with different brightnesses are used. It comes down to the Color as such does not depend on the brightness value of the color.
Die Skala von Vergleichs-Grauwerten führt man am einfachsten als Teststreifen aus, auf dem hintereinander zunehmend dunklere Graustufen aufgebracht sind. Der Teststreifen kann beispielsweise drei bis zehn unterschiedliche Graustufen enthalten. Für die meisten praktischen Fälle sind vier bis sechs Graustufen ausreichend. Jeder Graustufe ist ein durch Kalibriermessung ermittelter Konzentrationsbereich von Polycarboxylaten zugeordnet.The easiest way to manage the scale of comparison gray values is as a test strip on which successively darker shades of gray are applied. For example, the test strip can have three to ten different shades of gray contain. For most practical cases there are four to six shades of gray sufficient. Each gray level is one determined by calibration measurement Concentration range assigned by polycarboxylates.
Auch andere geometrische Formen der Skala von Graustufen sind denkbar, beispielsweise die Anordnung in Form eines Rades oder eine sonstige Anordnung in einer Ebene, beispielsweise mit neben- und untereinander liegenden grau getönten Bereichen. Die Skala von Graustufen kann auch aus einem Stapel von Blättern bestehen, wobei jedes Blatt eine Graustufe trägt.Other geometric shapes of the scale of grayscale are also conceivable, for example the arrangement in the form of a wheel or another arrangement on one level, for example with gray next to and below one another toned areas. The scale of grayscale can also be from a stack of Leaves exist, with each sheet wearing a grayscale.
Das Verfahren ist insbesondere zur Bestimmung der Konzentration von Polycarboxylaten und/oder Polycarbonsäuren in einem Testwasser geeignet, wenn die Konzentration der Polycarboxylate bzw. Polycarbonsäuren im Bereich von 0,3 bis 30 ppm liegt. Dies ist beispielsweise im Umlaufwasser von Kühlkreisläufen in der Regel der Fall. Liegt die Konzentration oberhalb von 30 ppm, verdünnt man das Testwasser so lange, bis die Konzentration unter 30 ppm liegt, bestimmt die Konzentration in der verdünnten Lösung und rechnet aus dem Verdünnungsfaktor auf die ursprüngliche Konzentration im Testwasser zurück.The method is particularly useful for determining the concentration of Suitable polycarboxylates and / or polycarboxylic acids in a test water, if the concentration of the polycarboxylates or polycarboxylic acids in the range from 0.3 to 30 ppm. This is for example in the circulating water of Cooling circuits are usually the case. If the concentration is above 30 ppm, the test water is diluted until the concentration is below 30 ppm lies, determines the concentration in the dilute solution and calculates from the Dilution factor back to the original concentration in the test water.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden unmittelbar Konzentrations bereiche von Polycarbonsäuren in Wasser bestimmt. Auf dem bevorzugten Einsatzgebiet der Behandlung von Kühlwasser gibt man dem Wasser jedoch nicht nur Polycarbonsäuren bzw. Polycarboxylate, sondern auch andere Wasserbehandlungschemikalien zu. Die verwendeten Wasserbehandlungs produkte, die in der Regel als wäßrige Lösung vorliegen, enthalten daher nicht nur Polycarboxylate in vom Hersteller ausgewählten Konzentrationen, sondern auch weitere Wasserbehandlungschemikalien. Die Dosieranleitungen für solche Produkte geben daher in der Regel nicht die Soll-Konzentrationen der einzelnen Inhaltsstoffe der Wasserbehandlungsprodukte an, sondern die Konzentrations angaben beziehen sich in der Regel auf das komplette Wasserbehandlungsprodukt mit seinen unterschiedlichen Bestandteilen. Demgemäß führt man das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise in der Weise durch, daß man bei der Kalibrierung der Graustufen nicht die Konzentration der Polycarboxylate, sondern direkt die Konzentration des Polycarboxylat-haltigen Wasserbehandlungsprodukts angibt. Selbstverständlich sind diese beiden Werte ineinander umrechenbar, wenn man die Konzentration der Polycarboxylate in dem Wasserbehandlungsprodukt kennt. In der Regel interessiert sich der Anwender dieser Produkte und damit des erfindungsgemäßen Verfahrens jedoch nicht für die Einzelkonzentrationen ausgewählter Wasserbehandlungschemikalien wie beispielsweise der Polycarboxylate, sondern dafür, ob die auf das gesamte Wasserbehandlungsprodukt bezogene Produktkonzentration noch im vom Hersteller vorgegebenen Konzentrationsbereich liegt. Anhand der vom Hersteller der Wasserbehandlungsprodukte entsprechend kalibrierten Graustufen ist er hierzu schnell und einfach in der Lage.According to the method according to the invention, concentration is immediately areas of polycarboxylic acids in water determined. On the preferred The application of the treatment of cooling water is not given to the water only polycarboxylic acids or polycarboxylates, but also others Water treatment chemicals too. The water treatment used Products that are usually in the form of an aqueous solution therefore not only contain Polycarboxylates in concentrations selected by the manufacturer, but also other water treatment chemicals. The dosing instructions for such As a rule, products therefore do not give the target concentrations of the individual Ingredients of the water treatment products, but the concentration information generally relates to the complete Water treatment product with its different components. Accordingly, the process according to the invention is preferably carried out in the In such a way that one does not concentrate when calibrating the grayscale the polycarboxylates, but directly the concentration of the polycarboxylate-containing Indicates water treatment product. Of course, these are two values can be converted into one another, if one considers the concentration of the polycarboxylates in the Water treatment product knows. As a rule, the user is interested of these products and thus of the method according to the invention, however, not for Individual concentrations of selected water treatment chemicals such as For example, the polycarboxylates, but whether the total Water treatment product related product concentration still from Manufacturer specified concentration range. Based on the from the manufacturer of the water treatment products according to calibrated grayscale able to do this quickly and easily.
Vorzugsweise führt man das Verfahren in der Weise aus, daß man dem
Testwasser
The process is preferably carried out in such a way that the test water
- a) eine Lösung von 20 bis 200 g/l Tetranatrium-ethylendiamintetraacetat in Wasser,a) a solution of 20 to 200 g / l tetrasodium ethylenediaminetetraacetate in Water,
- b) eine Lösung von 200 bis 500 g/l eines löslichen Salzes einer Hydroxycarbonsäure mit 3 bis 6 C-Atomen in Wasser,b) a solution of 200 to 500 g / l of a soluble salt one Hydroxycarboxylic acid with 3 to 6 carbon atoms in water,
- c) eine Lösung von 0,05 bis 1 mol/l eines quaternären organischen Ammoniumsalzes in Wasser zugibt.c) a solution of 0.05 to 1 mol / l of a quaternary organic Adds ammonium salt in water.
Als Hydroxycarbonsäuren kommen insbesondere Milchsäure, Äpfelsäure, Wein säure, Citronensäure sowie Gluconsäure in Betracht. Citronensäure ist besonders bevorzugt, die vorzugsweise als Trinatriumcitrat Dihydrat eingesetzt werden kann.Lactic acid, malic acid and wine are particularly suitable as hydroxycarboxylic acids acid, citric acid and gluconic acid. Citric acid is special preferred, which can preferably be used as trisodium citrate dihydrate.
Als quaternäres organisches Ammoniumsalz kommt insbesondere ein Salz des N- Benzyl-N,N-dimethyl-N-4-(1.1.3.3.-tetramethyl-butyl)-phenoxy-ethoxyethyl- ammoniumkations in Betracht. Ein Beispiel ist das Chlorid, das von der Firma Rohm und Haas unter der Bezeichnung Hyamin® 1622 vertrieben wird.A quaternary organic ammonium salt is in particular a salt of the N- Benzyl-N, N-dimethyl-N-4- (1.1.3.3.-tetramethyl-butyl) phenoxy-ethoxyethyl ammonium cations into consideration. One example is the chloride made by the company Rohm and Haas is sold under the name Hyamin® 1622.
Beispielsweise geht man so vor, daß man einer 20 ml-Probe des Testwassers 4 bis 10 Tropfen Lösung b), 5 bis 12 Tropfen Lösung c) und für je 2 mol Gesamthärte/m3 (entspricht etwa 11° Deutscher Härte, die also bekannt sein oder bestimmt werden muß) 1 bis 3 Tropfen Lösung a) [vorzugsweise in der Reihenfolge a), b), c)] zugibt und mit vollentsalztem Wasser auf 25 ml ergänzt. Vorzugsweise wartet man dann ein Zeitintervall im Bereich von 5 bis 60 Minuten, beispielsweise 10 Minuten, bis man den Vergleich der Trübung mit der Skala von Graustufen vornimmt.For example, one proceeds in such a way that a 20 ml sample of the test water has 4 to 10 drops of solution b), 5 to 12 drops of solution c) and for 2 mol total hardness / m 3 (corresponds to about 11 ° German hardness, which is therefore known be or must be determined) Add 1 to 3 drops of solution a) [preferably in the order a), b), c)] and make up to 25 ml with deionized water. A time interval in the range from 5 to 60 minutes, for example 10 minutes, is then preferably waited until the comparison of the turbidity with the scale of grayscale is carried out.
Erdalkaliionen, die ohne weitere Maßnahmen die Trübungsmeßung stören wür den, werden durch die EDTA-Komponente a) maskiert. Der EDTA-Anteil ist so gewählt, daß er für die üblichen bei Kühlkreisläufen auftretenden Härtebereiche ausreicht. Bei extremen Härtebedingungen muß die EDTA-Menge gegebenenfalls angepaßt werden.Alkaline earth ions, which would interfere with the turbidity measurement without further measures those are masked by the EDTA component a). The EDTA share is like this chosen that it for the usual hardness ranges occurring in cooling circuits sufficient. Under extreme hardening conditions, the EDTA amount may have to be used be adjusted.
Das Meßverfahren arbeitet am besten, wenn das polycarboxylathaltige Wasser nach der Zugabe des Reagenzes einen pH-Wert zwischen 9,5 und 11,5, vor zugsweise zwischen 10 und 11 aufweist. Dies heißt, daß bei der Messung das Säure/Base-Gleichgewicht praktisch vollständig auf der Seite der Polycarboxylat- Anionen liegt. Verwendet man EDTA als Tetranatriumsalz und Citronensäure als Trinatriumsalz, so stellt sich ein pH-Wert in diesen Bereich bei der Reagenzzugabe zu üblichem Kreislaufwasser von alleine ein. Sollte dies nicht der Fall sein, ist es empfehlenswert, den pH-Wert durch Säure- oder Laugenzugabe entsprechend zu korrigieren.The measuring method works best when the polycarboxylate-containing water pH after the addition of the reagent between 9.5 and 11.5 preferably has between 10 and 11. This means that when measuring Acid / base balance practically completely on the side of the polycarboxylate Anions. Using EDTA as the tetrasodium salt and citric acid as Trisodium salt, there is a pH in this range at Add the reagent to normal circulating water on its own. If not Case, it is recommended to adjust the pH by adding acid or alkali correct accordingly.
Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man nach einem Zeitraum zwischen 5 und 60 Minuten nach Zugabe des Reagenzes, beispielsweise nach 10 Minuten, das eine Trübung aufweisende Testwasser in ein Meßröhrchen bis zu einer Markierung einfüllt, die von dem zu prüfenden Wasserbehandlungsprodukt abhängt und die vorzugsweise vom Hersteller entsprechend der Kalibrierung der Graustufen angebracht wird, das Teströhrchen so über die Skala von Grauwerten hält, daß die Längsachse des Teströhrchens im wesentlichen senkrecht auf der Ebene der Skala von Grauwerten steht, durch das Teströhrchen parallel zur Längsachse die Skala von Grauwerten betrachtet, das Teströhrchen so lange von geringen zu hohen Grauwerten über die Skala von Grauwerten führt, bis durch das Teströhrchen hindurch erstmals ein Grauwert erkennbar wird, und den diesem Grauwert entsprechenden Konzentrationsbereich von Polycarboxylaten bzw. von Wasserbehandlungsprodukt der Zuordnung der Grauwerte zu der Konzentration der Polycarboxylate bzw. des Wasserbehandlungsproduktes entnimmt.A preferred embodiment of the method is characterized in that that after a period of between 5 and 60 minutes after the addition of Reagent, for example after 10 minutes, which has a turbidity Pour test water into a measuring tube up to a mark that goes from that to testing water treatment product depends and preferably from Manufacturer is installed according to the calibration of the grayscale Holds the test tube over the scale of gray values so that the longitudinal axis of the Test tube essentially perpendicular to the plane of the scale of Grayscale stands, through the test tube parallel to the longitudinal axis the scale of Considered gray values, the test tube from low to high for so long Gray values over the scale of gray values leads through the test tube a gray value becomes recognizable for the first time, and this gray value corresponding concentration range of polycarboxylates or Water treatment product of the assignment of the gray values to the concentration the polycarboxylates or the water treatment product.
Vorzugsweise verwendet man hierfür ein Teströhrchen mit flachem Boden. Das Teströhrchen weist mindestens eine, vorzugsweise jedoch mehrere Markierungen auf, die die Füllhöhe für unterschiedliche Typen von Wasserbehandlungs produkten mit unterschiedlichen Konzentrationen von Polycarboxylaten bzw. Polycarbonsäuren anzeigen. Dabei kann der obere Rand des Teströhrchens als Markierung dienen. Hierzu ist eine entsprechende Kalibrierung erforderlich, die jedoch bereits vom Hersteller der Teströhrchen durchgeführt werden kann. Hierdurch ist es möglich, unter Verwendung nur einer Skala von Grauwerten die Konzentrationsbereiche für unterschiedliche Typen von Wasserbehandlungs produkten mit unterschiedlichen Konzentrationen von Polycarboxylaten bzw. Polycarbonsäuren zu bestimmen. Selbstverständlich könnte man statt mit einem Meßröhrchen auch mit unterschiedlichen Meßröhrchen unterschiedlicher Höhe arbeiten. Dies ist jedoch unpraktisch. Eine weitere Alternative besteht darin, nur mit einem Teströhrchen mit festgelegter Füllhöhe zu arbeiten und für die unterschiedlichen Typen von Wasserbehandlungsprodukten mit unterschiedlichen Konzentrationen von Polycarboxylaten bzw. Polycarbonsäuren unterschiedliche Skalen von Vergleichs-Grauwerten zu verwenden. Aber auch dies wird als weniger praktisch angesehen.A flat-bottomed test tube is preferably used for this. The Test tube has at least one, but preferably several markings on the fill level for different types of water treatment products with different concentrations of polycarboxylates or Show polycarboxylic acids. The upper edge of the test tube can be used as Serve mark. Appropriate calibration is required for this however, can already be carried out by the manufacturer of the test tubes. This makes it possible to use only one scale of gray values Concentration ranges for different types of water treatment products with different concentrations of polycarboxylates or To determine polycarboxylic acids. Of course, instead of using one Measuring tubes also with different measuring tubes of different heights work. However, this is impractical. Another alternative is just to work with a test tube with a fixed level and for the different types of water treatment products with different Concentrations of polycarboxylates or polycarboxylic acids differ Use scales of comparison gray values. But this is also considered viewed less practical.
Unabhängig davon, ob man mit einem oder mehreren Meßröhrchen oder mit einer oder mehreren Skalen der Grauwerte arbeitet, muß - bei einer vorzugebenden Füllhöhe im Meßröhrchen - die Zuordnung der einzelnen Grauwerte auf der Skala der Grauwerte zu Konzentrationen bzw. Konzentrationsbereichen vorgenommen werden. Hierzu sind entsprechende Kalibriermessungen erforderlich. Diese können jedoch bereits beim Hersteller der Wasserbehandiungsprodukte, die Polycarboxylate oder Polycarbonsäuren enthalten, vorgenommen werden. Der Anwender des erfindungsgemäßen Verfahrens erhält so eine Skala von Grauwerten, die den Konzentrationen der jeweiligen Polycarboxylaten bzw. Wasserbehandlungsprodukten zugeordnet sind und anhand derer er die Bestimmung der Konzentrationen vornehmen kann.Regardless of whether you are with one or more measuring tubes or with one or several scales of the gray values, must - with one to be specified Fill level in the measuring tube - the assignment of the individual gray values on the scale the gray values for concentrations or concentration ranges become. Appropriate calibration measurements are required for this. This can however already from the manufacturer of the water treatment products Contain polycarboxylates or polycarboxylic acids. The The user of the method according to the invention thus receives a scale of Gray values that correspond to the concentrations of the respective polycarboxylates or Water treatment products are assigned and based on which he the Determination of the concentrations can make.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann generell zur Schnellbestimmung von Polycarboxylaten oder Polycarbonsäuren bzw. Wasserbehandlungsprodukten in wäßriger Lösung im genannten Konzentrationsbereich verwendet werden. Insbesondere dient dieses Verfahren zur Messung der Produkt- bzw. Polycarboxylatkonzentration im Umlaufwasser von Kühlkreisläufen. Es ist einfach und von nicht hochqualifiziertem Personal durchzuführen, benötigt keinen meßtechnischen Aufwand und ist daher preiswert. Die Genauigkeit ist für den praktischen Zweck der Entscheidung, ob Wasserbehandlungsprodukte, die Polycarboxylate oder Polycarbonsäuren enthalten, nachdosiert werden müssen oder nicht, völlig ausreichend. The method according to the invention can generally be used for the rapid determination of Polycarboxylates or polycarboxylic acids or water treatment products in aqueous solution in the concentration range mentioned. In particular, this method is used to measure the product or Polycarboxylate concentration in the circulating water of cooling circuits. It's easy and to be carried out by non-highly qualified personnel does not need any metrological effort and is therefore inexpensive. The accuracy is for the practical purpose of deciding whether water treatment products that Contain polycarboxylates or polycarboxylic acids, must be added or not, completely sufficient.
In einem zweiten Aspekt betrifft die Erfindung das Analysenset selbst, das vorstehend beschrieben wurde und im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden kann. Die Erfindung betrifft also auch ein Set zur Bestimmung der Konzentration von Polycarboxylaten und/oder Polycarbonsäuren in einem Testwasser, enthaltend mindestens ein Meßröhrchen mit mindestens einer Markierung, die von den zu bestimmenden Polycarboxylaten und/oder Polycarbonsäuren abhängt, sowie mindestens eine Skala von Vergleichs- Grauwerten, wobei jeder Vergleichsgrauwert einem Konzentrationsbereich der Polycarboxylate bzw. Polycarbonsäuren zugeordnet ist. Dabei kann, wie vorstehend ausgeführt, anstelle der Polycarboxylatkonzentration die Konzentration des Wasserbehandlungsproduktes angezeigt und abgelesen werden.In a second aspect, the invention relates to the analysis set itself, which was described above and used in the method according to the invention can be. The invention also relates to a set for determining the Concentration of polycarboxylates and / or polycarboxylic acids in one Test water containing at least one measuring tube with at least one Labeling of the polycarboxylates to be determined and / or Polycarboxylic acids, and at least one scale of comparative Gray values, each comparison gray value representing a concentration range of Polycarboxylates or polycarboxylic acids is assigned. How can stated above, instead of the polycarboxylate concentration, the concentration of the water treatment product are displayed and read.
Nähere Angaben zu möglichen Ausführungsformen der Skala der Grauwerte und des Meßröhrchens sowie zur Kalibrierung derselben, durch die die Zuordnung der Konzentrationen zu den Grauwerten vorgenommen werden kann, wurden vorstehend bei der Beschreibung des Verfahrens gemacht. Diese gelten für das Analysenset entsprechend. Dies gilt auch für die möglichen, aber weniger bevorzugten Ausführungsformen, anstelle mit einer einzigen Skala von Grauwerten und mit einem einzigen Meßröhrchen mit entweder mehreren Skalen von Grauwerten oder mehreren Meßröhrchen zu arbeiten.Further information on possible embodiments of the scale of the gray values and of the measuring tube and for the calibration of the same, by means of which the assignment of the Concentrations to the gray values can be made made above in the description of the method. These apply to the Analysis set accordingly. This also applies to the possible, but less so preferred embodiments, rather than using a single scale of Grayscale values and with a single measuring tube with either several scales of gray values or several measuring tubes.
Vorzugsweise umfaßt das Analysenset eine längliche, oben und unten offene, lichtundurchlässige (vorzugsweise schwarze) Hülle, in die das Meßröhrchen zum Ablesen der Grauwerte gesteckt werden kann. Die Hülle kann mit einem Standfuß versehen sein, der es erlaubt, Hülle und Meßröhrchen auf der Skala der Grauwerte abzustellen. Diese Hülle weist vorzugsweise einen Spalt von etwa 1 bis etwa 5 mm Breite parallel zu ihrer Längsachse auf durch den im beschränkten Maße Licht in das Meßröhrchen eindringt. Dieser reduzierte Lichtzutritt erleichtert das Erkennen der Graustufen durch das Meßröhrchen hindurch.The analysis set preferably comprises an elongated, open at the top and bottom, opaque (preferably black) shell into which the measuring tube for Reading of the gray values can be inserted. The cover can be with a stand be provided, which allows the envelope and measuring tube on the scale of Turn off gray values. This envelope preferably has a gap of approximately 1 to about 5 mm in width parallel to its longitudinal axis by the in the limited Dimensions light penetrates into the measuring tube. This reduced access to light makes it easier the detection of the gray levels through the measuring tube.
Besonders handlich und damit für das erfindungsgemäße Verfahren besonders gut geeignet sind Meßröhrchen mit einem Durchmesser zwischen etwa 1 und etwa 2 cm und einer Länge zwischen etwa 15 und etwa 25 cm.Particularly handy and therefore special for the method according to the invention Measuring tubes with a diameter between about 1 and about 2 cm and a length between about 15 and about 25 cm.
Das erfindungsgemäße Schnellverfahren leitet sich von dem nachstehenden 5 praxisbekannten Laborverfahren ab, bei dem die Trübung photometrisch bestimmt wird.The rapid method according to the invention is derived from the following 5 practice-known laboratory methods in which the turbidity is determined photometrically becomes.
Polycarbonsäuren bilden in Gegenwart eines Natriumcitrat-Puffers mit Kationtensiden (vorzugsweise Hyamin 1622; Firma Rohm and Haas) schwerlösliche Neutralsalze. Die dabei entstehende Trübung ist proportional zum Gehalt an Polycarbonsäure und kann photometrisch erfaßt werden und damit zur quantitativen Bestimmung von Podukten dienen, die Polycarbonsäuren enthalten.Polycarboxylic acids form in the presence of a sodium citrate buffer Cationic surfactants (preferably Hyamin 1622; Rohm and Haas) poorly soluble neutral salts. The resulting cloudiness is proportional to the content of polycarboxylic acid and can be photometric be recorded and thus for the quantitative determination of products serve that contain polycarboxylic acids.
- a) Trilon B-Lösung: 100 g 40% Trilon B-Lsg. wird mit dest. H2O auf 1 l aufgefüllta) Trilon B solution: 100 g 40% Trilon B solution. is with dist. H 2 O made up to 1 l
- b) Natriumcitrat-Lösung: 150 g Natriumcitrat × 2 H2O wird mit dest. H2O auf 1 l aufgefülltb) Sodium citrate solution: 150 g sodium citrate × 2 H 2 O is mixed with dist. H 2 O made up to 1 l
- c) Hyamin-Lösung: 22,41 g Hyamin 1622 wird mit dest. H2O auf 1 l aufgefülltc) Hyamine solution: 22.41 g of Hyamin 1622 is mixed with dist. H 2 O made up to 1 l
1 bis 10 mg/l Produkt1 to 10 mg / l product
Bei höheren Produktgehalten ist das zu prüfende Wasser entsprechend zu verdünnen.With higher product contents, the water to be tested must be closed accordingly dilute.
Der Nachweisbereich kann sich je nach Empfindlichkeit des verwendeten Photometers verschieben.The detection area can vary depending on the sensitivity of the used Move photometers.
Erdalkalisalze (Härtebildner) stören die Ausbildung einer proportionalen Trübung. Zur Maskierung wird eine halbstöchiometrische Menge an EDTA- Lösung (durch Trilon B-Lösung mit 10% Überschuß) zugegeben.Alkaline earth salts (hardness formers) interfere with the formation of a proportional Turbidity. A semi-stoichiometric amount of EDTA is used for masking. Solution (by Trilon B solution with 10% excess) added.
Chloride und Sulfate können bis zu Gehalten von 1000 mg/l vernachlässigt werden.Chlorides and sulfates can be neglected up to levels of 1000 mg / l become.
Anorganische Phosphate und organische Phosphate (Phosphonsäuren) ergeben bei Gehalten über 7 mg/l PO4 3- eine geringe Erhöhung des Meßwertes. Hochmolekulare, anorganische Verbindungen ergeben mit Hyamin 1622 analoge Trübungseffekte.Inorganic phosphates and organic phosphates (phosphonic acids) result in a slight increase in the measured value at levels above 7 mg / l PO 4 3- . High-molecular, inorganic compounds with Hyamin 1622 produce similar turbidity effects.
Bei evtl. Anwesenheit solcher Verbindungen ist ein separater Nachweis im Zusatzwasser vorzunehmen und der Gehalt unter Berücksichtigung der Kreislaufeindickung vom gefundenen Wert abzuziehen. If such connections are present, separate proof is required in the Make additional water and the content taking into account the Subtract circuit thickening from the value found.
Am vorteilhaftesten werden die Eichkurven mit einem Wasser vergleichbarer Härte erstellt.The most advantageous are the calibration curves with a water comparable hardness created.
- 1. Die zu untersuchende Wasserprobe wird über ein 1,2 µm- Membranfilter vorfiltriert. Zuvor ist die SE (Gesamthärte) Menge durch Titration mit Trilon B-Lösung zu ermitteln.1. The water sample to be examined is placed over a 1.2 µm Pre-filtered membrane filter. Before that, the SE (total hardness) amount is through Determine titration with Trilon B solution.
- 2. 80 ml der filtrierten Probe werden in einen 100 ml Meßkolben pipettiert.2. 80 ml of the filtered sample are pipetted into a 100 ml volumetric flask.
-
3. Zugabe von 10 ml Cocktail, der sich wie folgt zusammensetzt:
4 ml Reagenz B (Natriumcitrat-Lösung)
4 ml Reagenz C (Hyamin-Lösung)
X ml Reagenz A (Trilon B-Lösung)
Mit dest. Wasser den Cocktail auf 10 ml ergänzen.
Berechnung von X: SE (mol/m3) × 0,44 = X ml Reagenz A
X ist das notwendige Volumen (+ 10% Überschuß) an Trilon B-Lösung (Reagenz A), das man auf 80 ml Probewasser zugeben muß, um die Erdalkaliionen zu komplexieren.3. Add 10 ml of cocktail, which is composed as follows:
4 ml reagent B (sodium citrate solution)
4 ml reagent C (hyamine solution)
X ml reagent A (Trilon B solution)
With dist. Add 10 ml of water to the cocktail.
Calculation of X: SE (mol / m 3 ) × 0.44 = X ml of reagent A
X is the necessary volume (+ 10% excess) of Trilon B solution (Reagent A), which must be added to 80 ml sample water to complex the alkaline earth metal ions. - 4. Mit dest. Wasser wird auf 100 ml angefüllt und gut homogenisiert.4. With dist. Water is filled to 100 ml and homogenized well.
- 5. Nach genau 20 Min. wird gegen eine gleichbehandelte Blindprobe bei 420 nm gemessen. 5. After exactly 20 minutes 420 nm measured.
- 6. Die gemessene Extinktion ergibt entsprechend der vorher erstellten Eichkurve den Produktgehalt.6. The measured absorbance corresponds to that previously created Calibration curve the product content.
Der Schnelltest sollte auf dem vorstehend beschriebenen Analysenverfahren (Photometrische Bestimmung von polycarbonsäurehaltigen Produkten) basieren. In diesem Analysenverfahren bilden die Polycarbonsäuren nach Zugabe von Hyamin eine Trübung, die photometrisch bestimmt werden kann.The rapid test should be based on the analytical procedure described above (Photometric determination of products containing polycarboxylic acid). In this analytical process, the polycarboxylic acids form after the addition of Hyamin is a cloudiness that can be determined photometrically.
Als Alternative zu dieser photometrischen Trübungsmessung wurde das erfindungsgemäße Verfahren entwickelt, bei dem das Erkennen unterschiedlicher Grauschattierungen bei Sicht durch die getrübte Testlösung als Maß der Trübungsintensität und damit der Produktkonzentration dient.This became an alternative to this photometric turbidity measurement Developed inventive method in which the detection of different Shades of gray when viewed through the cloudy test solution as a measure of Turbidity intensity and thus the product concentration.
Dazu wurde ein Teststreifen mit unterschiedlichen Grauschattierungen (MS- Word/Format/Rahmen und Schattierungen/Schattierung 5, 10, 15, 40, 90%) zur Abstufung der unterschiedlichen Trübungsintensitäten festgelegt.A test strip with different shades of gray (MS- Word / format / frame and shades / shading 5, 10, 15, 40, 90%) for Gradation of the different turbidity intensities determined.
Reagenzien:
Reagenz 1: Trilon B, 10%
Reagenz 2: Na-Citrat, 40%
Reagenz 3: Hyamin 1622, 0,2 mol.
reagents:
Reagent 1: Trilon B, 10%
Reagent 2: Na citrate, 40%
Reagent 3: Hyamin 1622, 0.2 mol.
Es werden 20 ml Probe in ein 25 ml Meßgefäß gegeben. Dazu gibt man für jeweils
2 mol/m3 Gesamthärte 1 Tropfen Reagenz 1. Nach kurzem Mischen setzt man 8
Tropfen Reagenz 2 zu. Nach erneutem Mischen werden 8 Tropfen Reagenz 3
zugegeben und die Probe mit dest. Wasser auf 25 ml aufgefüllt. Die Probe wird
umgeschwenkt und nach 10 min gemessen. Für die Messung wird die Probe
erneut kurz umgeschwenkt und bis zur jeweiligem Markierung in die Meßröhre
gefüllt. Man hält die Meßröhre über die Schattierungen und liest ab, welche
Schattierung als erstes erkannt wird. Diese Schattierungen entsprechen den
folgenden Konzentrationen (Die vierstelligen Zahlen stehen für unterschiedliche
Wasserbehandlungsprodukte der P3-ferrofos®-Produktpalette der Anmelderin, auf
die sich die Konzentrationsangaben beziehen):
20 ml of sample are placed in a 25 ml measuring vessel. For this purpose, 1 drop of reagent 1 is added for 2 mol / m 3 total hardness. After a short mixing, 8 drops of reagent 2 are added. After mixing again, 8 drops of reagent 3 are added and the sample with dist. Make up to 25 ml of water. The sample is swung over and measured after 10 min. For the measurement, the sample is briefly swirled again and filled into the measuring tube up to the respective marking. You hold the measuring tube over the shades and read which shade is recognized first. These shades correspond to the following concentrations (the four-digit numbers represent different water treatment products from the P3-ferrofos® product range of the applicant, to which the concentration information relates):
Die angegebene Menge Reagenz 3 (Hyamin) muß genau eingehalten werden, da ansonsten die Trübung deutlich stärker bzw. schwächer ausfällt.The specified amount of reagent 3 (hyamine) must be strictly observed, since otherwise the cloudiness is significantly stronger or weaker.
Bei der Zeit kann ein Fehler von 2 bis 3 Minuten vernachlässigt werden, größere Zeitabstände zeigten allerdings deutliche Abweichungen der Trübungsintensität.In terms of time, an error of 2 to 3 minutes can be neglected, larger ones Time intervals, however, showed clear deviations in the turbidity intensity.
Nach Festlegung des Verfahrens wurden Kühlwasserproben aus der Praxis mit dem Schnelltest gemessen und mit den Ergebnissen der photometrischen Standardverfahren zur Produktbestimmung verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Man erkennt, daß die Ergebnisse gut übereinstimmen.After determining the procedure, cooling water samples were taken from practice measured with the rapid test and with the results of the photometric Standard procedures for product determination compared. The results are in Table 1 summarized. One can see that the results are good to match.
Einige Proben wurden vergleichsweise von mehreren Personen gemessen, auch hier war eine hohe Übereinstimmung festzustellen. Some samples were measured comparatively by several people, too there was a high degree of agreement here.
Claims (9)
- a) eine Lösung von 20 bis 200 g/l Tetranatrium-ethylendiamintetraacetat in Wasser,
- b) eine Lösung von 200 bis 500 g/l eines löslichen Salzes einer Hydroxycarbonsäure mit 3 bis 6 C-Atomen in Wasser,
- c) eine Lösung von 0,05 bis 1 mol/l eines quaternären organischen Ammoniumsalzes in Wasser zugibt.
- a) a solution of 20 to 200 g / l tetrasodium ethylenediaminetetraacetate in water,
- b) a solution of 200 to 500 g / l of a soluble salt of a hydroxycarboxylic acid with 3 to 6 carbon atoms in water,
- c) a solution of 0.05 to 1 mol / l of a quaternary organic ammonium salt in water is added.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000156718 DE10056718A1 (en) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | Rapid method for the determination of polycarboxylates in water |
| PCT/EP2001/012813 WO2002040975A1 (en) | 2000-11-15 | 2001-11-06 | Rapid method for determination of polycarboxylates in water |
| EP01996730A EP1336092A1 (en) | 2000-11-15 | 2001-11-06 | Rapid method for determination of polycarboxylates in water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000156718 DE10056718A1 (en) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | Rapid method for the determination of polycarboxylates in water |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10056718A1 true DE10056718A1 (en) | 2002-05-23 |
Family
ID=7663471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2000156718 Withdrawn DE10056718A1 (en) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | Rapid method for the determination of polycarboxylates in water |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1336092A1 (en) |
| DE (1) | DE10056718A1 (en) |
| WO (1) | WO2002040975A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114705707B (en) * | 2022-03-07 | 2025-08-22 | 龙佰集团股份有限公司 | A method for quickly determining the conversion rate of titanium dioxide products produced by the sulfuric acid process |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2040449B (en) * | 1979-01-26 | 1983-02-09 | Omnium Assets Trust Syndicate | Assessing concentration of suspended matter |
| JPH0625758B2 (en) * | 1987-04-17 | 1994-04-06 | 三浦工業株式会社 | Determination of polycarboxylic acid |
| DE4441368A1 (en) * | 1994-11-21 | 1996-05-23 | Henkel Kgaa | Reagent for determn. of poly:carboxylate in water using single aq. soln. |
-
2000
- 2000-11-15 DE DE2000156718 patent/DE10056718A1/en not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-11-06 WO PCT/EP2001/012813 patent/WO2002040975A1/en not_active Ceased
- 2001-11-06 EP EP01996730A patent/EP1336092A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1336092A1 (en) | 2003-08-20 |
| WO2002040975A1 (en) | 2002-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4239016A1 (en) | ||
| DE69127327T3 (en) | COLORIMETRIC METHOD FOR DETERMINING AND REGULATING THE PERSONIC CONTENT OF A SOLUTION IN THE PRESENCE OF HYDROGEN PEROXIDE | |
| DE19814500A1 (en) | Automatic control and regulation of the surfactant content in aqueous process solutions | |
| DE102020129213A1 (en) | Method of calibrating a photometric analyzer | |
| DE2144136A1 (en) | MEANS AND METHOD FOR DETERMINING CALCIUM | |
| DE2533458C2 (en) | Method and reagent for the determination of total calcium in body fluids | |
| DE3887753T2 (en) | SYSTEM FOR DETERMINING CYANURIC ACID IN WATER. | |
| DE2530036C3 (en) | Method for the determination of urea in liquids | |
| DE2256331B2 (en) | Method for the quantitative colorimetric determination of uric acid | |
| DE10056718A1 (en) | Rapid method for the determination of polycarboxylates in water | |
| DE2225275C3 (en) | Method for the quantitative determination of calcium | |
| DE102016208967B4 (en) | Photometer with quantitative volume measurement | |
| DE69530043T2 (en) | Method for determining a fluorescent substance and method for determining enzyme activity | |
| DE2517483C2 (en) | Method and means for the determination of cyanide | |
| EP3685157B1 (en) | Method for determining phosphate | |
| EP3516388A1 (en) | Method for determining ammonium | |
| DE3623052A1 (en) | Fluorescence analyser | |
| DE69523967T2 (en) | Method and device for measuring the concentration of total ammonium in a liquid medium | |
| DE1962637C3 (en) | Method and device for regulating the concentration of a dye bath during the dyeing process | |
| DE661586C (en) | Method and device for measuring the hydrogen ion concentration in salt solutions | |
| DE4441368A1 (en) | Reagent for determn. of poly:carboxylate in water using single aq. soln. | |
| DE19852083C2 (en) | Method for the quantitative determination of polyaspartic acid | |
| DE1623075A1 (en) | Method for determining the amount of creatine phosphokinase | |
| DE2018514B2 (en) | Method and device for the continuous determination of a component in a flowing medium by electrochemical indication | |
| DE1573978B1 (en) | Method and device for the continuous determination of the hardness of water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |