DE10041559A1

DE10041559A1 - Verwendung von aminosäurehaltigen Polymeren als Bestandteile in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen

Info

Publication number: DE10041559A1
Application number: DE2000141559
Authority: DE
Inventors: Bernhard Mohr; Reinhold Dieing; Wilma M Dausch; Peter Hoessel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-08-24
Filing date: 2000-08-24
Publication date: 2002-03-07

Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Copolymeren, erhältlich durch Kondensation von DOLLAR A a) Lysin, Arginin, Ornithin, Tryptophan oder deren Gemischen mit DOLLAR A b) mindestens einer cokondensierbaren Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus gegebenenfalls substituierten oder funktionalisierten Aminen, gegebenenfalls substituierten oder funktionalisierten nichtproteinogenen Carbonsäuren, gegebenenfalls substituierten Alkoholen, sowie Harnstoff, Guanidin und Melamin, als Bestandteil von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung aminosäurehaltiger Polymere als Bestandteile kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen sowie die Zubereitungen, die diese Polymere enthalten.

Polymere finden in der Kosmetik vielfache Anwendung. Beispiels weise dienen sie in Seifen, Cremes und Lotionen in der Regel als Formulierungshilfsmittel, z. B. als Verdicker, Schaum stabilisatoren oder Wasserabsorbentien oder auch dazu, die reizende Wirkung anderer Inhaltsstoffe abzumildern oder die dermale Applikation von Wirkstoffen zu verbessern. In der Haar kosmetik kommt Polymeren die Funktion zu, die Eigenschaften des Haares zu verbessern. So werden Konditioniermittel eingesetzt, um die Trocken- und Naßkämmbarkeit, Gefühl, Glanz und Erscheinungs form zu verbessern sowie dem Haar antistatische Eigenschaften zu verleihen. Weiterhin werden sie als Festigungsmittel einge setzt, indem sie auf dem Haar aufziehen und der Frisur Halt ver leihen. Anforderungen an Haarfestigerharze sind z. B. eine starke Festigung auch bei hoher Luftfeuchtigkeit, Elastizität, Auswasch barkeit vom Haar, natürlicher Griff des Haares sowie Verträglich keit mit weiteren Formulierungsbestandteilen.

Struktur und Wirkungsweise verschiedener Haarbehandlungspolymere sind in Cosmetics & Toiletries 103 (1988) 23 beschrieben.

Insbesondere ist die Verwendung von Polykondensaten von Amino säuren in der Kosmetik aus mehreren Patentschriften bekannt: In JP 61243010 wird Poly-ε-Lysin als Mikrobiozid in kosmetischen Formulierungen, z. B. in kosmetischen Mitteln gegen Akne, vor geschlagen und in FR 2658076 sind kosmetische Formulierungen mit Cokondensaten aus z. B. Arginin oder Lysin und 2-Carbon säuregruppen enthaltenden Aminosäuren zur Hautfeuchthaltung beschrieben.

FR 2708938 hat die enzymatische Herstellung von Oligo-L-Lysin und die Verwendung dieser Oligomeren in der Kosmetik zum Gegenstand. Schließlich sind in JP 08217656 Polyaminosäuren, die an Zucker gebunden sind und als Konditioniermittel für Haut und Haare vor geschlagen werden, beschrieben.

Die Polyaminosäuren befriedigen bezüglich ihrer Eigenschaften und universeller Anwendbarkeit noch nicht. Es bestand daher die Auf gabe, verbesserte wasserlösliche oder wasserdispergierbare Poly aminosäuren vorzuschlagen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit der Verwendung von wasserlöslichen und/oder wasser disperdierbaren Copolymeren auf Basis von Lysin, Arginin, Ornithin und Tryptophan.

Im einzelnen wurde die Aufgabe gelöst mit der Verwendung von Copolymeren, erhalten durch Kondensation von

a) Lysin, Arginin, Ornithin, Tryptophan oder deren Gemischen mit
b) mindestens einer cokondensierbaren Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus gegebenenfalls substituierten oder funktionalisierten Aminen, gegebenenfalls substituierten oder funktionalisierten nichtproteinogenen Carbonsäuren, gegebenenfalls substituierten Alkoholen, sowie Harnstoff, Guanidin und Melamin, als Bestandteil von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen.

Gegenstand der Erfindung sind auch die kosmetischen und dermato logischen Zubereitungen selbst, die wirksame Mengen hautverträg licher Copolymerisate mit einem Molekulargewicht vorzugsweise von 500 bis 1000000 enthalten. Erhältlich durch Cokondensation von

a) Lysin, Arginin, Ornithin, Tryptophan oder deren Gemischen mit
b) mindestens einer cokondensierbaren Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus gegebenenfalls substituierten oder funktionalisierten Aminen, gegebenenfalls substituierten oder funktionalisierten nichtproteinogenen Carbonsäuren, gegebenenfalls substituierten Alkoholen, sowie Harnstoff, Guanidin und Melamin.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymeren und ihre Her stellung sind überwiegend aus US 6,034,204 bekannt, so daß auf diese Patentschrift verwiesen wird. Dort nicht beschriebene Ver bindungen werden auf analoge Weise erhalten. Die Kondensation kann aber auch mit Hilfe anderer bekannter Methoden, z. B. enzymatischer Methoden, durchgeführt werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere werden demgemäß beispielsweise durch Kondensation von

a) Lysin, Arginin, Ornithin, Tryptophan oder deren Gemischen mit
b) mindestens einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Monoaminen oder Polyaminen, z. B. Diaminen, Triaminen, Tetraaminen, nichtproteinogenen Aminocarbonsäuren, Lactame, aliphatischen Aminoalkoholen, Harnstoff, Guanidin, Melamin, Carbonsäuren, Carbonsäureanhydriden, Diketenen, Alkoholen, alkoxylierten Alkoholen, alkoxylierten Aminen, Aminozuckern oder deren Gemischen erhalten.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Kondensations produkten, erhältlich durch Kondensation von

1. Lysin mit
2. mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der C₆- bis C₁₈-Alkylamine, Lactame mit 5 bis 1 : 3 C-Atomen im Ring, nicht- proteinogenen Aminosäuren sowie Carbonsäuren, Carbonsäure anhydriden und Diketenen mit jeweils 1 bis 30 C-Atomen.

Die Verbindungen der Gruppen (a) und (b) werden beispielsweise im molaren Verhältnis von 100 : 1 bis 1 : 20, vorzugsweise 100 : 1 bis 1 : 5 und meistens im molaren Verhältnis 10 : 1 bis 1 : 2 bei der Kondensation eingesetzt. Besonders bevorzugt sind Produkte, bei denen die Verbindungen der Gruppen (a) und (b) im molaren Verhältnis von 10 : 1 bis größer 1 : 1 eingesetzt werden.

Die aminosäurehaltigen Polymere werden bevorzugt durch thermische Kondensation der basischen Aminosäuren in Kombination mit den cokondensierbaren Verbindungen erhalten. Andere Methoden zur Herstellung aminosäurehaltiger Polymere verlaufen beispielsweise über N-Carboxyanhydride der basischen Aminosäuren oder basieren auf mikrobiellen Verfahren.

Die bei der Kondensation als Verbindung der Gruppe (a) in Betracht kommenden basischen Aminosäuren Lysin, Arginin, Ornithin und Tryptophan können in Form der freien Basen, der Hydrate, der Ester mit C₁- bis C₄-Alkoholen und der Salze, wie der Sulfate, Hydrochloride oder Acetate, bei der Kondensation eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Lysinhydrat und wäßrige Lösungen von Lysin verwendet. Lysin kann ebenso in Form des cyclischen Lactams, α-Amino-ε-caprolactam, verwendet werden. Lysinmono- oder Dihydrochloride oder Mono- oder Dihydrochloride von Lysinestern können ebenfalls verwendet werden. Sofern die Salze von Ver bindungen der Gruppe (a) eingesetzt werden, verwendet man bei der Kondensation vorzugsweise äquivalente Mengen an anorganischen Basen, z. B. Natronlauge, Kaliumhydroxid oder Magnesiumoxid. Die Alkoholkomponente von Mono- und Dihydrochloriden von Lysinestern leiten sich beispielsweise von niedrigsiedenden Alkoholen ab, z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol oder tert.-Butanol. Vorzugs weise setzt man L-Lysindihydrochlorid, DL-Lysinmonohydrochlorid und L-Lysinmonohydrochlorid bei der Kondensation ein.

Beispiele für cokondensierbare Verbindungen der Gruppe b) sind aliphatische oder cycloaliphatische Amine, vorzugsweise Methyl amin, Ethylamin, Propylamin, Butylamin, Pentylamin, Hexylamin, Heptylamin, Octylamin, Nonylamin, Decylamin, Undecylamin, Dodecylamin, Tridecylamin, Stearylamin, Palmitylamin, 2-Ethyl hexylamin, Isononylamin, Hexamethylendiamin, Dimethylamin, Diethylamin, Dipropylamin, Dibutylamin, Dihexylaxnin, Ditridecyl amin, N-Methylbutylamin, N-Ethylbutylamin, Cyclopentylamin, Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, N-Ethylcyclohexylamin und Dicyclohexylamin.

Von den Diaminen, Triaminen und Tetraaminen kommen vorzugs weise Ethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Neopentyl diamin, Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin, Imidazol, 5-Amino-1,3-Trimethylcyclohexylmethylamin, Diethylentriamin, Dipropylentriamin und Tripropyltetraamin in Betracht. Weitere ge eignete Amine sind 4,4'-Methylenbiscyclohexylamin, 4,4'-Methylen bis-(2-Methylcyclohexylamin), 4,7-Dioxadecyl-1,10-diamin, 4,9-Dioxadodecyl-1,12-diamin, 4,7,10-Trioxatridecyl-1,13-Diamin- 2-(ethylamino)ethylamin, 3-(Methylamino)propylamin, 3-(Cyclo hexylamino)propylamin, 3-(2-aminoethyl)aminopropylamin, 2-(Di ethylamino)ethylamin, 3-(Dimethylamino)propylamin, Dimethyldi propylentriamin, 4-Aminomethyloctan-1,8-diamin, 3-(Diethylamino) propylamin, N,N-Diethyl-1,4-pentandiamin, Diethylentriamin, Di propylentriamin, Bis-(hexamethylen)triamin, Aminoethylpiparazin, Aminopropylpiparazin, N,N-Bis-(aminopropyl)methylamin, N,N-bis- (aminopropyl)ethylamin, N,N-Bis-(aminopropyl)methylamin, N,N-Bis- (aminopropyl)ethylamin, N,N-Bis-(aminopropyl)hexylamin, N,N-Bis- (aminopropyl)octylamin, N,N-Dimethyldipropylentriamin, N,N-Bis- (3-Dimethylaminopropyl)amin, N,N'-1,2-Ethandiylbis(1,3-propan diamin), N-(Hydroxyethyl)piparazin, N-(Aminoethyl)piparazin, N-(Aminopropyl)piparazin, N-(Aminoethyl)morpholin, N-(Amino propyl) morpholin, N-(Aminoethyl)imidazol, N-(Aminopropyl) imidazol, N-(Aminoethyl)hexamethylendiamin, N-(Aminopropyl) hexamethylendiamin, N-(Aminoethyl)ethylendiamin, N-(Aminopropyl) ethylendiamin, N-(Aminoethyl)butylendiamin, N-(Aminopropyl) butylendiamin, Bis-(aminoethyl)piparazin, Bis-(aminopropyl) piparazin, Bis-(aminoethyl)hexamethylendiamin, Bis-(aminopropyl) hexamethylendiamin, Bis-(aminoethyl)ethylendiamin, Bis-(amino propyl)ethylendiamin, Bis-(aminoethyl)butylendiamin, Bis-(amino propyl)butylendiamin, Oxypropylamine wie vorzugsweise Hexyloxy amin, Octyloxyamin, Decyloxyamin und Dodecyloxyamin.

Aliphatische Aminoalkohole sind beispielsweise 2-Aminoethanol, 3-Amino-1-propanol, 1-Amino-2-propanol, 2-(2-Aminoethoxy)ethanol, 2-[2-Aminoethyl)amino]ethanol, 2-Methylaminoethanol, 2-(Ethyl amino)ethanol, 2-Butylaminoethanol, Diethanolamin, 3-[(Hydroxy ethyl)amino]-1-propanol, Diisopropanolamin, Bis-(hydroxyethyl) aminoethylamin, Bis-(hydroxypropyl)aminoethylamin, Bis-(hydroxy ethyl) aminopropylamin und Bis-(hydroxypropyl)aminopropylamin.

Als nichtproteinogene Aminocarbonsäuren sind z. B. 6-Aminocapron säure, 4-Aminobuttersäure, 11-Aminolaurinsäure, Lactame mit 5 bis 13 KohLenstoffatomen im Ring, wie Caprolactam, Laurolactam oder Butyrolactam, zu nennen. Außerdem kommen Glucosamin, Melamin, Harnstoff, Guanidin, Polyguanidin, Piperidin, Morpholin, 2,6-Di methylmorpholin und Tryptamin in Betracht. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Polymeren erhältlich durch Kondensation von

a) Lysin mit
b) Hexamethylendiamin, Octylamin, Monoethanolamin, Octamethylen diamin, Diaminododecan, Decylamin, Dodecylamin, Caprolactam, Laurolactam, Aminocapronsäure, Aminolaurinsäure oder deren Mischungen.

Weitere cokondensierbare Verbindungen b) sind beispielsweise gesättigte Monocarbonsäuren, ungesättigte Monocarbonsäuren, polybasische Carbonsäuren, Carbonsäureanhydride, Diketene, Mono hydroxycarbonsäuren, monobasische Polyhydroxycarbonsäuren und Mischungen der genannten Verbindungen. Beispiele für gesättigte monobasische Carbonsäuren sind Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Octan säure, Nonansäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachidinsäure, Behensäure, Myristinsäure, 2-Ethylhexansäure und sämtliche natürlich vorkommenden Fettsäuren und Mischungen davon.

Beispiel für ungesättigte monobasische Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Sorbinsäure, Ölsäure, Vinolsäure und Erucasäure. Beispiele für polybasische Carbon säuren sind Oxalsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Itaconsäure, Adipinsäure, Akonitsäure, Azelain säure, Pyridindicarbonsäure, Furandicarbonsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Diglykolsäure, Glutarsäure, substituierte C₄-Dicarbonsäuren, Sulfobernsteinsäure, C₁- bis C₆-Alkylbernstein säuren, C₂-C₂₆-Alkenylbernsteinsäuren, 1,2,3-Propantricarbonsäure, 1,1,3,3-Propantetracarbonsäure, 1,1,2,2-Ethantetracarbonsäure, 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure, 1,2,2,3-Propantetracarbonsäure, 1,3,3,5-Pentantetracarbonsäure, 1,2,4-Benzoltricarbonsäure und 1,2,4,5-Benzoltetracarbonsäure. Als Carbonsäureanhydride kommen beispielsweise Mono- und Dianhydride von Butantetracarbonsäure, Phthalsäureanhydrid, Acetylzitronensäureanhydrid, Maleinsäure anhydrid, Itaconsäureanhydrid und Acrolitsäureanhydrid in Betracht.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Polymeren, erhältlich durch Kondensation von

a) Lysin mit
b) Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Ethylhexansäure oder deren Mischungen.

Als Komponente b) kommen ferner Alkyldiketene mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe sowie Diketen selbst in Betracht. Beispiele für Alkyldiketene sind Methyldiketen, Hexyldiketen, Cyclohexyldiketen, Octyldiketen, Decyldiketen, Dodecyldiketen, Palmityldiketen, Stearyldiketen, Oleyldiketen, Octadecyldiketen, Eicosyldiketen, Docosyldiketen und Behenyl diketen.

Beispiele für Monohydroxycarbonsäuren sind Äpfelsäure, Weinsäure, Zitronensäure und Isozitronensäure. Polyhydroxycarbonsäuren sind beispielsweise Weinsäure, Glukonsäure, Bis-(hydroxymethyl) propionsäure und hydroxylierte ungesättigte Fettsäuren, wie Dihydroxystearinsäure.

Als Komponente b) kommen noch weitere Aminosäuren, sofern sie nicht proteinogen sind, in Betracht, wie Anthranilsäure, N-Methylamino- substituierte Säuren wie N-Methylglycin, Dimethyl aminoessigsäure, Ethanolaminoessigsäure, N-Carboxymethylamino carbonsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiaminessigsäure, Ethylendiaminotetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethylendiaminotriessigsäure, Diaminobernsteinsäure, C₄- bis C₂₆-Aminoalkylcarbonsäure, wie 4-Aminobuttersäure, 6-Aminocapron säure und 11-Aminoundecansäure. Die Säuren können in Form der freien Säuren als auch in Form ihrer Salze mit Alkalimetallbasen oder Aminen bei der Kondensation eingesetzt werden.

Als Komponente b) kommen ferner Alkohole, z. B. einwertige Alkohole mit 1 bis 22 C-Atomen im Molekül wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol, n-Pentanol, Hexanol, 2-Ethylhexanol, Cyclohexanol, Octanol, Decanol, Dodecanol, Palmitylalkohol, Stearylalkohol und Vinyl alkohol in Betracht. Andere geeignete Alkohole sind beispiels weise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Polyglycerine mit 2 bis 8 Glycerineinheiten, Erythrit, Pentaerythrit und Sorbit. Die Alkohole können gegebenenfalls alkoxyliert sein. Beispiele für solche Verbindungen sind die Additionsprodukte von 1 bis 200 Mol eines C₂- bis C₄-Alkylenoxids an ein Mol eines Alkohols. Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise Ethylenoxid, Propylen oxid und Butylenoxide. Vorzugsweise verwendet man Ethylenoxid oder Propylenoxid oder man addiert sowohl Ethylenoxid und Propylenoxid in Form von Blöcken an die Alkohole, wobei man zunächst eine Sequenz von Ethylenoxideinheiten und anschließend Propylenoxideinheiten an die Alkohole addieren kann oder zunächst Propylenoxid und dann Ethylenoxid an die Alkohole anlagert. Auch eine statistische Anlagerung von Ethylenoxid und Propylenoxid sowie eine andere Anordnung der Blöcke in den alkoxylierten Produkten ist denkbar. Von besonderem Interesse sind beispiels weise die Additionsprodukte von 3 bis 20 Mol Ethylenoxid an ein Mol eines C₁₃/C₁₅-Oxoalkohols oder an Fettalkohole. Die Alkohole können gegebenenfalls eine Doppelbindung enthalten wie beispiels weise Oleylalkohol. Als Komponente (b) kann man ebenso auch alkoxylierte Amine einsetzen, die sich beispielsweise von den oben angegebenen Aminen ableiten und die durch Umsetzung mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid erhältlich sind. Beispielsweise seien die Additionsprodukte von 5 bis 30 Mol-Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin, Oleylamin oder Palmitylamin genannt. Als Komponente (c) kommen schließlich natürlich vorkommende Aminozucker wie Chitosan oder Chitosamin und Verbindungen in Betracht, die aus Kohlehydraten durch reduktive Aminierung erhältlich sind, bei spielsweise Aminosorbit. Die Kondensationsprodukte können auch gegebenenfalls in kondensierter Form Zuckercarbonsäuren wie Glukonsäure, Glukarsäure, Glukonlacton und Gluconuronsäure enthalten.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere können die oben angegebenen Komponenten sowohl in Form der freien Basen (wie Amine) oder auch in Form der entsprechenden Salze, z. B. der Ammoniumsalze mit anorganischen oder organischen Säuren bei der Kondensation eingesetzt werden. Im Fall von Carbonsäuren kann man die cokondensierbaren Verbindungen (b) in Form der freien Carbonsäuren oder in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkali metall- oder Ammoniumsalze bei der Kondensation verwenden.

Die Kondensation kann in Substanz, in einem organischen Löse mittel oder in wäßrigem Medium durchgeführt werden. Vorteil hafterweise kann man die Reaktion in wäßrigem Medium bei Konzentrationen der Verbindungen der Gruppen (a) und (b) und beispielsweise 10 bis 98 Gew.-% bei Temperaturen von 120 bis 300°C durchführen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung solcher Verbindungen führt man die Kondensation in Wasser bei Konzentrationen der Komponente (a) und (b) von 20 bis 70 Gew.-% unter Druck bei Temperaturen von 140 bis 250°C durch. Die Kondensation kann jedoch auch in einem organischen Lösemittel wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetainid, Glykol, Polyethylenglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol, einwertigen Alkoholen, Additionsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an einwertige Alkohole, an Amine oder an Carbonsäuren durchgeführt werden. Sofern man von wäßrigen Lösungen der Reaktionspartner (a) und (b) ausgeht, kann man das Wasser gegebenenfalls auch vor oder während der Kondensation abdestillieren. Die Kondensation kann unter Normal druck unter Entfernung von Wasser durchgeführt werden. Vorzugs weise wird das bei der Kondensation entstehende Wasser aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Die Kondensation kann unter erhöhtem Druck, unter Normaldruck oder auch unter vermindertem Druck durchgeführt werden. Die Kondensationsdauer liegt beispielsweise zwischen 1 Minute und 50 Stunden, vorzugsweise beträgt sie 30 Minuten bis 16 Stunden. Die Kondensationsprodukte haben beispielsweise Molmassen M_w von 500 bis 1000000, vorzugsweise 500 bis 100000, besonders bevorzugt 2000 bis 100000.

Die Kondensation kann man gegebenenfalls auch in Gegenwart von Mineralsäuren als Katalysator durchführen. Die Konzentration an Mineralsäuren beträgt beispielsweise 0,001 bis 5, vorzugs weise 0,01 bis 1 Gew.-%. Beispiele für als Katalysator geeignete Mineralsäuren sind unterphosphorige Säure, Hypodiphosphorsäure, phosphorige Säure, Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure oder Mischungen der genannten Säuren. Auch die Alkali-, Ammonium- und Erdalkalimetallsalze der Säuren können als Katalysator verwendet werden.

Die Polymere können nachträglich kationisiert werden, indem man sie mit einem Alkylierungsmittel umsetzt.

Zur Quaternisierung der Aminfunktionen eignen sich beispielsweise Alkylhalogenide mit 1 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe, z. B. Methylchlorid, Methylbromid, Methyliodid, Ethylchlorid, Ethyl bromid, Propylchlorid, Hexylchlorid, Dodecylchlorid, Lauryl chlorid und Benzylhalogenide, insbesondere Benzylchlorid und Benzylbromid. Weitere geeignete Quaternierungsmittel sind Dialkylsulfate, insbesondere Dimethylsulfat oder Diethylsulfat. Die Quaternierung der basischen Amine kann auch mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid oder Propylenoxid in Gegenwart von Säuren durch geführt werden. Bevorzugte Quaternierungsmittel sind: Methyl chlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat.

Die Polymerisate können auch durch Umsetzung mit Epoxiden der Formel (I) kationisiert werden (R = C₁- bis C₄₀-Alkyl).

Die Epoxide der Formel (I) können auch in situ durch Umsetzung der entsprechenden Chlorhydrine mit Basen, beispielsweise Natriumhydroxid, erzeugt werden. Bevorzugt wird 2,3-Epoxypropyl trimethylammoniumchlorid bzw. 3-Chlor-2-hydroxypropyltrimethyl ammoniumchlorid eingesetzt.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymere eignen sich als Zusatz zu kosmetischen Zubereitungen für Haut und Haar, z. B. als Stylingmittel, Konditioniermittel, Haarsprays, Aerosol-Haar schäume, Geldbildner, Shampoos, und Mittel zur Reinigung und Pflege der Haut, z. B. in Form von Cremes, Seifen oder Lotionen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere eignen sich dem gemäß z. B. als Stylingmittel und/oder Konditioniermittel in haarkosmetischen Zubereitungen wie Haarkuren, Haarlotionen, Haar spülungen, Haaremulsionen, Spitzenfluids, Egalisierungsmittels für Dauerwellen, "Hot-Oil-Treatment"-Präparate, Conditioner, Festigerlotionen oder Haarsprays. Je nach Anwendungsbegiet können die haarkosmetischen Zubereitungen als Spray, Schaum, Gel, Gel spray oder Mousse appliziert werden.

Die haarkosmetischen Formulierungen enthalten in einer bevor zugten Ausführungsform

1. 0,05-20,00 Gew.-% der erfindungsgemäßen Polymere
2. 20-99,95 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
3. 0-79,95 Gew.-% weitere Bestandteile

Unter Alkohol sind alle in der Kosmetik üblichen Alkohole zu verstehen, z. B. Ethanol, Isopropanol, n-Propanol.

Unter weiteren Bestandteilen sind die in der Kosmetik üblichen Zusätze zu verstehen, beispielsweise Treibmittel, Entschäumer, grenzflächenaktive Verbindungen, d. h. Tenside, Emulgatoren, Schaumbildner und Solubilisatoren. Die eingesetzten grenzflächen aktiven Verbindungen können anionisch, kationisch, amphoter oder neutral sein. Weitere übliche Bestandteile können ferner sein z. B. Konservierungsmittel, Parfümöle, Trübungsmittel, Wirkstoffe, UV-Filter, Pflegestoffe wie Panthenol, Collagen, Vitamine, Eiweißhydrolysate, Alpha- und Beta-Hydroxycarbonsäuren, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farb stoffe, Viskositätsregulierer, Gelbildner, Farbstoffe, Salze, Feuchthaltemittel, Rückfetter und weitere übliche Additive.

Weiterhin zählen hierzu alle in der Kosmetik bekannten Styling- und Conditionerpolymere, die in Kombination mit den erfindungs gemäß zu verwendenden Polymerisaten eingesetzt werden können, falls ganz spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen.

Als herkömmliche Haarkosmetik-Polymere eignen sich beispiels weise anionische Polymere. Solche anionischen Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane (Luviset® P.U.R.), silikonhaltige Polyarcylate (Luviflex® Silk) und Polyharnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z. B. Luvimer® 100P), Copolymere aus N-tert.Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold® 8, strong), Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenen fall weiteren Vinylestern oder Copolymeren aus Alkylpropionsäu ren, Polyesterdiolen und Diisocyanaten (z. B. Luviset® Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, ggf. mit. Alkoholen umgesetzt, anionische Polysiloxane, z. B. carboxyfunktionelle, Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure.

Ganz besonders bevorzugt werden als anionische Polymere Acrylate mit einer Säurezahl größer gleich 120 und Copolymere aus t-Butyl acrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure.

Weitere geeignete Haarkosmetik-Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, z. B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11), Copolymere aus N-Vinyl caprolactam/Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviguat® Hold); kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10), Acrylamidcopolymere (Polyquaternium-7).

Als weitere Haarkosmetik-Polymere sind auch neutrale Polymere ge eignet wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat, Polysiloxane, Polyvinyl caprolactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylen imine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulose derivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate.

Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane, Silikonharze oder Dimethicone Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikon verbindungen wie Amodimethicone (CTFA).

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere eignen sich auch als Festigungsmittel in Haarstyling-Zubereitungen, insbesondere in Haarsprays (Aerosolsprays und Pumpsprays ohne Treibgas) und in Haarschäumen (Aerosolschäume und Pumpschäume ohne Treibgas).

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten diese Zubereitungen

a) 0,1-10 Gew.-% der erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere
b) 20-99,9 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
c) 0-70 Gew.-% eines Treibmittel
d) 0-20 Gew.-% weitere Bestandteile

Treibmittel sind die für Haarsprays oder Aerosolschäume üblicherweise verwendeten Treibmittel. Bevorzugt sind Gemische aus Propan/Butan, Pentan, Dimethylether, 1,1-Difluorethan (HFC-152a), Kohlendioxid, Stickstoff oder Druckluft.

Eine bevorzugte Formulierung für Aerosolhaarschäume enthält

a) 0,1-10 Gew.-% der erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere
b) 55-94,8 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
c) 5-20 Gew.-% eines Treibmittels
d) 0,1-5 Gew.-% eines Emulgators
e) 0,1-10 Gew.-% weitere Bestandteile

Als Emulgatoren können alle in Haarschäumen üblicherweise ein gesetzten Emulgatoren verwendet werden. Geeignete Emulgatoren können nichtionisch, kationisch bzw. anionisch sein.

Beispiele für nichtionische Emulgatoren (INCI-Nomenklatur) sind Laurethe, z. B. Laureth-4; Cetethe, z. B. Cetheth-1, Polyethylen glycolcetylether; Cetearethe, z. B. Cetheareth-25, Polyglycol fettsäureglyceride, hydroxyliertes Lecithin, Lactylester von Fettsäuren, Alkylpolyglycoside.

Beispiele für kationische Emulgatoren sind Cetyldimethyl-2- hydroxyethylammoniumdihydrogenphosphat, Cetyltrimoniumchlorid, Cetyltrimmoniumbromid, Cocotrimoniummethylsulfat, Quaternium-1 bis x (INCI).

Anionische Emulgatoren können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkyl sulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfo succinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkali metallsalze, z. B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyl etherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten im Molekül aufweisen.

Eine für Styling-Gele geeignete Zubereitung kann beispielsweise wie folgt zusammengesetzt sein:

a) 0,1-10 Gew.-% der erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere
b) 60-99,85 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
c) 0,05-10 Gew.-% eines Gelbildners
d) 0-20 Gew.-% weitere Bestandteile

Als Gelbildner können alle in der Kosmetik üblichen Gelbildner eingesetzt werden. Hierzu zählen leicht vernetzte Polyacrylsäure, beispielsweise Carbomer (INCI) und Luvigel EM™, Cellulose derivate, z. B. Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, kationisch modifizierte Cellulosen, Polysaccharide, z. B. Xanthum Gummi, Caprylic/Capric Triglyceride, Sodium acrylates Copolymer, Polyquaternium-32 (and) Paraffinum Liquidum (INCI), Sodium Acrylates Copolymer (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Tri deceth-6, Acrylamidopropyl Trimonium Chloride/Acrylamide Copoly mer, Steareth-10 Allyl Ether Acrylates Copolymer, Polyquater nium-37 (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Poly quaternium 37 (and) Propylene Glycole Dicaprate Dicaprylate (and) PPG-1. Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere können auch in Shampooformulierungen als Festigungs- und/oder Konditioniermittel eingesetzt werden.

Bevorzugte Shampooformulierungen enthalten

a) 0,05-10 Gew.-% der erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere
b) 25-94,95 Gew.-% Wasser
c) 5-50 Gew.-% Tenside
d) 0-5 Gew.-% eines weiteren Konditioniermittels
e) 0-10 Gew.-% weitere kosmetische Bestandteile

In den Shampooformulierungen können ferner alle für Shampoos übliche anionische, neutrale, amphotere oder kationische Tenside verwendet werden.

Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkyl succinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylether carboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z. B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten im Molekül aufweisen.

Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlauryl sulfat, Natriumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlauroylsarkosinat, Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlauryl sulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamin dodecylbenzolsulfonat.

Geeignete amphotere Tenside sind zum Beispiel Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate oder -propionate, Alkylamphodiacetate, oder -dipropionate.

Beispielsweise können Cocodimethylsulfopropylbetain, Lauryl betain, Cocamidopropylbetain oder Natriumcocamphopropionat eingesetzt werden.

Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder ver zweigt sein kann, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mole auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fettsäureester von Polyethylenglykolen, Alkylpolyglykoside oder Sorbitanetherester geeignet.

Außerdem können die Shampooformulierungen übliche kationische Tenside enthalten, wie z. B. quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid.

In den Shampooformulierungen können zur Erzielung bestimmter Effekte übliche Konditioniermittel in Kombination mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren verwendet werden. Hierzu zählen beispielsweise kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, insbesondere Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11), Copolymere aus N-Vinyl caprolactam/N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold); kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10), Acrylamidcopolymere (Polyquaternium-7). Ferner können Eiweiß hydrolysate verwendet werden, sowie konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen, beispielsweise Polyalkyl siloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyether siloxane oder Silikonharze. Weitere geeignete Silikonverbindungen sind Dimethicone Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikon verbindungen wie Amodimethicone (CTFA).

Die Polymere können erfindungsgemäßen auch in hautkosmetischen und dermatologischen Zubereitungen eingesetzt werden, beispiels weise in kosmetischen Mitteln zur Reinigung der Haut, wie Stück seifen, z. B. Toilettenseifen, Kernseifen, Transparentseifen, Luxusseifen, Deoseifen, Cremeseifen Babyseifen, Hautschutzseifen, Abrasiveseifen und Syndets, flüssigen Seifen, wie pasteuse Seifen, Schmierseifen und Waschpasten, und flüssigen Wasch-, Dusch-, und Badepräparaten, wie Waschlotionen, Duschbädern und -gelen, Schaumbädern, Ölbädern und Scrub-Präparaten.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere finden auch in kosmetischen Mitteln zur Pflege und zum Schutz der Haut, in Nagelpflegemitteln sowie in Zubereitungen für die dekorative Kosmetik Verwendung: Hautpflegemittel, Intimpflegemittel, Fuß pfledemittel, Lichtschutzmittel, Repellents, Rasiermittel, Haar entfernungsmittel, Antiaknemittel, Make-up, Maskara, Lippen stifte, Lidschatten, Kajalstifte, Eyeliner, Rouges, Puder und Augenbrauenstifte.

Die Hautpflegemittel bestehen insbesondere aus W/O- oder O/W- Hautcremes, Tag- und Nachtcremes, Augencremes, Gesichtscremes, Antifaltencremes, Feuchthaltecremes, Bleichcremes, Vitamincremes, Hautlotionen, Pflegelotionen und Feuchthaltelotionen.

In den kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können die erfindungsgemäßen Polymere besondere Wirkungen entfalten. Die Polymere können unter anderem zur Feuchthaltung und Konditionierung der Haut und zur Verbesserung des Hautgefühls beitragen. Durch Zusatz der erfindungsgemäßen Polymere kann in bestimmten Formulierungen eine erhebliche Verbesserung der Hautverträglichkeit erreicht werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymere sind in den haut kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in einem Anteil von etwa 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10%, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht des Mittels, enthalten.

Je nach Anwendungsgebiet können die erfindungsgemäßen Mittel in einer zur Hautpflege geeigneten Form, wie z. B. als Creme, Schaum, Gel, Stift, Pulver, Mousse, Milch oder Lotion appliziert werden.

Die hautkosmetischen Zubereitungen können neben den erfindungs gemäßen Polymeren und geeigneten Lösungsmitteln noch in der Kosmetik übliche Zusätze wie Emulgatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmetische Wirkstoffe wie Phytantriol, Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, Lichtschutzmittel, Bleich mittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel (z. B. Di hydroayaceton), Collagen, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Salze, Verdicker, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silikone, Feuchthaltemittel, Rückfetter und weitere übliche Additive enthalten.

Als geeignete Lösungsmittel sind insbesondere zu nennen Wasser und niedrige Monoalkohole oder Polyole mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen oder Mischungen davon; bevorzugte Monoalkohole oder Polyole sind Ethanol, i-Propanol, Propylenglycol, Glycerin und Sorbit.

Als weitere übliche Zusätze können enthalten sein Fettkörper, wie mineralische und synthetische Öle, wie z. B. Paraffine, Siliconöle und aliphatische Kohlenwasserstoffe mit mehr als 8 Kohlenstoff atomen, tierische und pflanzliche Öle, wie z. B. Sonnenblumenöl, Kokosöl, Avocadoöl, Olivenöl, Lanolin, oder Wachse, Fettsäuren, Fettsäureester, wie z. B. Triglyceride von C₆-C₃₀-Fettsäuren, Wachsester, wie z. B. Jojobaöl, Fettalkohole, Vaseline, hydriertes Lanolin und azetyliertes Lanolin. Selbstverständlich können auch Mischungen derselben verwendet werden.

Übliche Verdickungsmittel in derartigen Formulierungen sind ver netzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan-Gum, Agar-Agar, Alginate oder Tylosen, Carboxymethyl cellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyvinylakolhol und Polyvinyl pyrrolidon.

Man kann die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere auch mit herkömmlichen Polymeren abmischen, falls spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen.

Als herkömmliche Polymere eignen sich beispielsweise anionische, kationische, amphotere und neutrale Polymere.

Beispiele für anionische Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane und Polyharnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Meth acrylsäure (z. B. Luvimer® 100P oder Luvflex Soft©), Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (z. B. Luvimer® MAE), Copoly mere aus N-tert.Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultra hold® 8, strong), Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester oder Copolymere aus Alkyl propionsäuren, Polyesterolen und Diisocyanaten (z. B. Luviset® Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, ggf. mit Alkoholen umge setzt, anionische Polysiloxane, carboxyfunktionelle Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure, Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, wie z. B. C₄-C₃₀-Alkylester der Meth(acrylsäure), C₄-C₃₀-Alkylvinyl ester, C₄-C₃₀-Alkylvinylether und Hyaluronsäure.

Weitere geeignete Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, z. B. Copolymere aus Vinyl pyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS,, Luviquat® Care), Copolymere aus N-Vinypyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11), Copolymere aus N-Viniylcaprolactam/N-Vinyl pyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold); kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10), Acrylamidcopolymere (Polyquaternium-7) und Chitosan.

Als weitere Polymere sind auch neutrale Polymere geeignet wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinyl acetat und/oder Vinylpropionat, Polysiloxane, Polyvinylcapro lactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate.

Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyaryl alkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Silikonharze.

Die Herstellung der kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen erfolgt nach den üblichen dem Fachmanne geläufigen Regeln.

Solche Formulierungen liegen vorteilhafterweise in Form von Emulsionen bevorzugt als Wasser-in-Öl-(W/O)- oder Öl-in-Wasser- (O/W)-Emulsionen vor. Es ist aber auch möglich und erfindungs gemäß, gegebenenfalls vorteilhaft, andere Formulierungsarten zu wählen, beispielsweise Hydrodispersionen, Gele, Öle, Oleogelen, multiple Emulsionen beispielsweise in Form von W/O/W- oder O/W/O- Emulsionen, wasserfreie Salben bzw. Salbengrundlagen usw.

Die Herstellung der Emulsionen erfolgt gleichermaßen nach bekannten Methoden.

Die Emulsionen enthalten neben dem erfindungsgemäßen Copolymer übliche Bestandteile, wie Fettalkohole, Fettsäureester und insbesondere Fettsäuretriglyceride, Fettsäuren, Lanolin und Derivate davon, natürliche oder synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser.

Die Auswahl der Emulsionstyp-spezifischen Zusätze und die Her stellung geeigneter Emulsionen ist beispielsweise beschrieben in Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, Dritter Teil, worauf hier mit ausdrücklich Bezug genommen wird.

So kann eine Hautcreme z. B. als W/O-Emulsion vorliegen.

Eine derartige Emulsion enthält eine wäßrige Phase, die mittels eines geeigneten Emulgatorsystems in einer Öl- oder Fettphase emulgiert ist.

Die Konzentration des Emulgatorsystems beträgt in diesem Emulsions-Typ etwa zwischen 4 und 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion; die Fettphase macht etwa zwischen 20 und 60 Gew.-% aus und die wäßrige Phasen etwa zwischen 20 und 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.

Bei den Emulgatoren handelt es sich um solche, die in diesem Emulsionstyp üblicherweise verwendet werden. Sie werden z. B. aus gewählt aus C₁₂-C₁₈-Sorbitan-Fettsäureestern; Estern von Hydroxy stearinsäure und C₁₂-C₃₀-Fettalkoholen; Mono- und Diestern von C₁₂-C₁₈-Fettsäuren und Glyzerin oder Polyglyzerin; Kondensaten von Ethylenoxid und Propylenglycolen; oxypropylenierten/oxy ethylenierten C₁₂-C₂₀-Fettalkoholen; polycyclischen Alkoholen, wie Sterolen; aliphatischen Alkoholen mit einem hohen Molekular gewicht, wie Lanolin; Mischungen von oxypropylenierten/poly glycerinierten Alkoholen und Magnesiumisostearat; Succinestern von polyoxyethylenierten oder polyoxypropylenierten Fett alkoholen; und Mischungen von Magnesium-, Calcium-, Lithium-, Zink- oder Aluminiumlanolat und hydriertem Lanolin oder Lanolin alkohol.

Zu geeigneten Fettkomponenten, welche in der Fettphase der Emulsionen enthalten sein können, zählen: Kohlenwasserstofföle, wie Paraffinöl, Purcellinöl, Perhydrosqualen und Lösungen mikro kristalliner Wachse in diesen Ölen; tierische oder pflanzliche Öle, wie Süßmandelöl, Avocadoöl, Calophylumöl, Lanolin und Derivate davon, Ricinusöl, Sesamöl, Olivenöl, Jojobaöl, Karité- Öl, Hoplostethus-Öl; mineralische Öle, deren Destillationsbeginn unter Atmosphärendruck bei ca. 250°C und deren Destillations endpunkt bei 410°C liegt, wie z. B. Vaselinöl; Ester gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, wie Alkylmyristate, z. B. i-Propyl-, Butyl- oder Cetylmyristat, Hexadecylstearat, Ethyl- oder i-Propylpalmitat, Octan- oder Decansäuretriglyceride und Cetylricinoleat.

Die Fettphase kann auch in anderen Ölen lösliche Siliconöle, wie Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan und das Silicon glycol-Copolymer, Fettsäuren und Fettalkohole enthalten.

Um die Retention von Ölen zu begünstigen, kann man auch Wachse verwenden, wie z. B. Carnauba-Wachs, Candellilawachs, Bienen wachs, mikrokristallines Wachs, Ozokeritwachs und Ca-, Mg- und Al-Oleate, -Myristate, -Linoleate und -Stearate.

Im allgemeinen werden diese Wasser-in-Öl-Emulsionen so herge stellt, daß die Fettphase und der Emulgator in den Ansatzbehälter gegeben werden. Man erwärmt diesen bei einer Temperatur von 70 bis 80°C, gibt dann die in Öl löslichen Ingredienzien zu und fügt unter Rühren Wasser hinzu, welches vorher auf die gleiche Temperatur erwärmt wurde und worin man die wasserlöslichen Ingredienzien vorher gelöst hat; man rührt, bis man eine Emulsion der gewünschten Feinheit hat, läßt sie dann auf Raumtemperatur abkühlen, wobei gegebenenfalls weniger gerührt wird.

Weiterhin kann eine Pflegeemulsion als O/W-Emulsion vorliegen.

Eine derartige Emulsion enthält üblicherweise eine Ölphase, Emulgatoren, die die Ölphase in der Wasserphase stabilisieren und eine wäßrige Phase, die üblicherweise verdickt vorliegt.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält ggf.

- Alkohole, Diole oder Polyole sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol monoethylether

Übliche Verdickungsmittel bzw. Gelbildner in Formulierungen sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan Gum oder Alginate, Carboxymethylcellulose oder Hydroxy carboxymethylcellulose, Fettalkohole, Polyvinylalkohol und Poly vinylpyrrolidon.

Die in der Kosmetik in O/W Emulsionen üblichen Ölkomponenten sind beispielsweise:

- Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C₃-C₃₀-Alkancarbonsäuren und gesättig ten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unver zweigten C₃-C₃₀-Akoholen, aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C₃-C₃₀-Akoholen, beispielhaft Isopropylmyristat, Isopropylstearat, Hexyldecylstearat, Oleyloleat; außerdem synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester wie Jojobaöl
- Verzweigte und/oder unverzweigte Kohlenwasserstoffe und -wachse
- Silikonöle wie Cyclomethicon, Dimethylpolysiloxan, Diethyl polysiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan sowie Mischungen daraus.
- Dialkylether
- Mineralöle, Mineralwachse
- Triglyceride gesättigter und/oder ungesättigter, ver zweigter und/oder unverzweigter C₈-C₂₄-Alkancarbonsäuren; z. B. synthetische, halbsynthetische oder natürliche Öle wie Olivenöl, Palmöl, Mandelöl oder Mischungen davon.

Als Emulgatoren kommen vorzugsweise O/W-Emulgatoren wie Poly glycerinester, Sorbitanester oder teilveresterte Glyceride in Betracht.

Die Herstellung kann durch Aufschmelzen der Ölphase bei ca. 80°C erfolgen; die wasserlöslichen Bestandteile werden in heißem Wasser gelöst, langsam und unter Rühren zur Ölphase zugeben, homogenisiert und kaltgerührt.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate eignen sich auch zur Verwendung in Duschgel-Formulierungen sowie Bade präparaten.

Solche Formulierungen enthalten neben den erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren üblicherweise anionische Tenside als Basistenside und amphotere und nichtionische Tenside als Cotenside, sowie Lipide, Parfümöle, Farbstoffe, organische Säuren, Konservierungsstoffe und Antioxidantien sowie Verdicken/ Gelbildner, Hautkonditioniermittel und Feuchthaltemittel.

In den Wasch-, Dusch- und Badepräparaten können alle in Körper reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzte anionische, neutrale, amphotere oder kationische Tenside verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten 2 bis 50 Gew.-% Tenside, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 30 Gew-%.

Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlauryl sulfat, Natriumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlaurylsarkosinat, Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlauryl sulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamin dodecylbenzolsulfonat.

Geeignete amphotere Tenside sind zum Beispiel Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate- oder -propionate, Alkylamphodiacetate, oder -dipropionate.

Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder ver zweigt sein kann, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mole auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fett säureester von Polyethylenglykolen, ethoxylierte Fettsäureamide, Alkylpolyglykoside oder Sorbitanetherester geeignet.

Außerdem können die Wasch-, Dusch- und Badepräparate übliche kationische Tenside enthalten, wie z. B. quaternäre Ammonium verbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid. Zusätzlich können auch weitere übliche kationische Polymere ein gesetzt werden, so z. B. Copolymere aus Acrylamid und Dimethyl diallylammoniumchlorid (Polyquaternium-7), kationische Cellulose derivate (Polyquaternium-4, -10), Guar-hydroxypropyltrimethyl ammoniumchlorid (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und quaternisiertem N-Vinylimidazol (Polyquaternium-16, -44, -46), Copolymere aus N-Vinypyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Polyquaternium-11) und andere.

Weiterhin können die Duschgel-Formulierungen Verdicker, wie z. B. Kochsalz, PEG-55, Propylene Glycol Oleate, PEG-120 Methyl Glucose Dioleate und andere, sowie Konservierungsmittel, weitere Wirk- und Hilfsstoffe und Wasser enthalten.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Kondensationsprodukt von L-Lysin und Aminocapronsäure im molaren Verhältnis von 1 : 1

L-Lysinmonohydrat (656,8 g, 4,0 mol), Aminocapronsäure (524,7 g, 4,0 mol) und Natriumhypophosphit (0,1 g) werden in eine 2,5 l Druckapparatur eingefüllt und dreimal mit Stickstoff abgepreßt. Danach wird die Apparatur druckdicht verschlossen und 6 h auf 200°C erhitzt, wobei sich ein Innendruck von 7,65 bar einstellt. Nach dem Entspannen auf Normaldruck wird die Temperatur 30 min. bei 180°C gehalten, um verbliebenes Lösungsmittel und flüchtige Produkte abzudestillieren. Die entstandene rötliche, nieder viskose Schmelze verfestigt sich beim Abkühlen auf Raum temperatur. Durch Zugabe von Wasser und anschließende Neutrali sation mit konzentrierter Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 7,5 wird eine ca. 54%ige Stammlösung hergestellt. Das Molekular gewicht Mw des entstandenen Polymers beträgt 3550.

Beispiel 2 Kondensationsprodukt von L-Lysin und Hexamethylendiamin im molaren Verhältnis von 5 : 1

L-Lysin (1078,7 g, 7,38 mol), Hexamethylendiamin (171,5 g, 1,48 mol) und Propylenglykol (1 l) werden in einer 5 l Glas apparatur mit Rückflußkühler und Destillationskopf 4 h unter einem konstanten Stickstoffstrom auf 170°C erhitzt und dabei Wasser abdestilliert. Danach werden verbliebenes Lösungsmittel und flüchtige Produkte in einer Kugelrohrapparatur abgetrennt. Die entstandene dunkelbraune, hochviskose Schmelze wird in Wasser gelöst und mit Methansulfonsäure auf einen pH-Wert von 7,5 ein gestellt.

Beispiel 3 Kondensationsprodukt von L-Lysin und Adipinsäure im molaren Verhältnis von 5 : 1

L-Lysinmonohydrat (410,5 g, 2,5 mol), Adipinsäure (73,1 g, 0,5 mol), Natriumhypophosphit (0,1 g) und Wasser (176 g) werden in einer 2 l Glasapparatur mit Rückflußkühler und Destillations kopf eingefüllt und 5 h unter einem konstanten Stickstoffstrom auf 152°C erhitzt und dabei Wasser abdestilliert. Danach wird für 1 h ein Wasserstrahlvakuum angelegt um verbliebenes Lösungsmittel und flüchtige Produkte abzutrennen. Die entstandene rötliche, niederviskose Schmelze wird auf 100°C abgekühlt. Nach Zugabe von 400 g Wasser bildet sich eine klare rötliche Lösung, die nach Abkühlen auf Raumtemperatur mit 72 g konzentrierter Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 7,5 eingestellt wird. Das Molekulargewicht Mw des entstandenen Polymers beträgt 2160.

Beispiel 4 Kondensationsprodukt von L-Lysin und Laurinsäure im molaren Verhältnis von 5 : 1

L-Lyainmonohydrat (410,5 g, 2,5 mol), Laurinsäure (100,16 g, 0.5 mol), Natriumhypophosphit (0,1 g) und Wasser (176 g) werden in einer 2 Glasapparatur mit Rückflußkühler und Destillationskopf 5 h unter einem konstanten Stickstoffstrom auf 160°C erhitzt und dabei Wasser abdestilliert. Danach wird für 4 h ein Wasserstrahl vakuum angelegt, um verbliebenes Lösungsmittel und flüchtige Produkte abzutrennen. Die entstandene rötliche, niederviskose Schmelze wird auf 100°C abgekühlt. Nach Zugabe von 400 g Wasser bildet sich eine klare rötliche Lösung, die nach Abkühlen auf Raumtemperatur mit 72 g konzentrierter Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 7,5 eingestellt wird. Das Molekulargewicht Mw des entstandenen Polymers beträgt 3150.

Beispiel 5

100 g der Polymerlösung aus Beispiel 5 werden mit 34 g einer 60%igen wässerigen Lösung von 3-Chlor-2-hydroxypropyltrimethyl ammoniumchlorid versetzt. Man gibt innerhalb einer halben Stunde 10 g 50%ige Natronlauge zu und rührt anschließend die Mischung 2 Stunden bei einer Temperatur von 60°C.

Anwendungsbeispiele

Beispiel 6

Aerosolhaarschaum

Beispiel 7

Aerosolhaarschaum

Beispiel 8

Pumpschaum

Beispiel 9

Pumpspray

Beispiel 10

Pumpspray

Beispiel 11

Haarspray

Beispiel 12

Haarspray VOC 55%

Beispiel 13

Haargel

Beispiel 14

Haarshampoo bzw. Duschgel

Beispiel 15

Hautcreme

Beispiel 16

O/W-Lotion

Beispiel 17

W/O-Creme

Beispiel 18

Rasierschaum

Beispiel 19

Antitranspirant-Spray

Beispiel 20

Gesichtswasser

Beispiel 21

After Sun Mousse

Beispiel 22

Sonnenschutzlotion

Beispiel 23

Make up

Beispiel 24

Maskara

Beispiel 25

Sonnenschutz-Pumpspray fürs Haar

Beispiel 26

Zusammensetzung mit Luviquat Care

Beispiel 27

Haar-Cocktail

Beispiel 28

Haargel mit Sonnenschutz

Claims

1. Verwendung von Copolymeren, erhältlich durch Kondensation von

a) Lysin, Arginin, Ornithin, Tryptophan oder deren Gemischen mit
b) mindestens einer cokondensierbaren Verbindung, aus gewählt aus der Gruppe, bestehend aus gegebenenfalls substituierten oder funktionalisierten Aminen, gegebenen falls substituierten oder funktionalisierten nicht- proteinogenen Carbonsäuren, gegebenenfalls substituierten Alkoholen, sowie Harnstoff, Guanidin und Melamin,

als Bestandteil von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen.

2. Verwendung von Copolymeren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Molekulargewicht von 500 bis 1000000 Dalton aufweisen.

3. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus Carbonsäuren, Carbonsäureanhydriden oder Diketenen mit 1 bis 30 C-Atomen ausgewählt ist.

4. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus der Gruppe, bestehend aus Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder Ethylhexansäure ausgewählt ist.

5. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus Monoaminen oder Polyaminen ausgewählt ist.

6. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ausgewählt ist aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, bestehend aus C₆- bis C₁₈-Alkylaminen, Lactamen mit 5 bis 13 C-Atomen im Ring und nicht proteinogenen Amino säuren.

7. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, enthaltend wirksame Mengen hautverträglicher Copolymerisate, erhältlich durch Cokondensation von

a) Lysin, Arginin, Ornithin, Tryptophan oder deren Gemische mit
b) mindestens einer cokondensierbaren Verbindung, aus gewählt aus der Gruppe, bestehend aus gegebenenfalls substituierten oder funktionalisierten Aminen, gegebenen falls substituierten oder funktionalisierten nicht- proteinogenen Carbonsäuren, gegebenenfalls substituierte Alkoholen, sowie Harnstoff, Guanidin und Melamin.

8. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate ein Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 1000000 Dalton aufweisen.

9. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus Carbonsäuren, Carbonsäureanhydriden oder Diketenen mit 1 bis 30 C-Atomen ausgewählt ist.

10. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus der Gruppe, bestehend aus Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder Ethyl hexansäure ausgewählt ist.

11. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus Monoaminen oder Polyaminen ausgewählt ist.

12. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ausgewählt ist aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, bestehend aus C₆- bis C₁₈-Alkylaminen, Lactamen mit 5 bis 13 C-Atomen im Ring und nicht proteinogenen Aminosäuren.