DE10037405A1

DE10037405A1 - Reinigung harter Oberflächen mit verdickenden wäßrigen Reinigungsmitteln

Info

Publication number: DE10037405A1
Application number: DE10037405A
Authority: DE
Inventors: Uwe Noll; Thomas Tyborski; Werner Luedecke
Original assignee: Henkel Ecolab GmbH and Co KG
Current assignee: Ecolab GmbH and Co OHG
Priority date: 2000-08-01
Filing date: 2000-08-01
Publication date: 2002-02-21

Abstract

Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, bei dem auf diese Oberflächen eine wäßrige Reinigungslösung aufgebracht und nach ausreichender Einwirkungszeit wieder mit Wasser abgespült wird, wobei die Reinigungslösung rheopexes Viskositätsverhalten aufweist und folgende Bestandteile enthält: DOLLAR A a) mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel I DOLLAR F1 in der die einzelnen Teile folgende Bedeutung haben: DOLLAR A R·1· = Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, DOLLAR A R·2·, R·3·, R·4· = Alkylengruppe mit jeweils 2 bis 4 C-Atomen, DOLLAR A R·5·, R·6·, R·7· = Wasserstoff oder aliphatische oder aromatische Acylgruppe mit 6 bis 20 C-Atomen, wobei höchstens 2 der Reste R·5· bis R·7· Wasserstoff sein können, DOLLAR A Y·O· = anorganisches oder organisches Anion DOLLAR A und/oder DOLLAR A b) mindestens ein amphoteres oder zwitterionisches Tensid, ausgewählt aus Alkylamidobetainen, Aminopropionaten, Aminoglycinaten, Imidazoliniumbetainen und/oder Sulfobetainen, DOLLAR A c) mindestens eine gesättigte oder ungesättigte C¶12¶-C¶18¶-Fettsäuren, DOLLAR A d) mindestens einen Komplexbildner DOLLAR A e) mindestens ein Alkylpolyglykosid der allgemeinen Formel II DOLLAR A R·8·(-O-R·9·)¶y¶(-O-Z)¶x¶ DOLLAR A mit folgender Bedeutung der einzelnen Teile: DOLLAR A R¶8¶ = Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Arylgruppe mit 6 bis 30 C-Atomen DOLLAR A R·9· = Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen DOLLAR A -O-Z = von einem reduzierenden Zucker mit 5 bis 6 C-Atomen abgeleiteter...

Description

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Reinigung harter Oberflächen im industri ellen, sozialen oder kommunalen Bereich, wie beispielsweise der Flächenreini gung in der Lebensmittelindustrie, in Großküchen, fleisch- und getränkeverarbei tenden Betrieben, Schwimmbädern. Sie betrifft ein Verfahren zur materialscho nenden Reinigung harter Oberflächen, bei dem auf diese Oberflächen eine wäßri ge Reinigungslösung aufgebracht und nach ausreichender Einwirkungszeit wieder mit Wasser abgespült wird, wobei die Reinigungslösung rheopexes Viskositäts verhalten aufweist und eine spezielle Kombination ausgewählter Bestandteile ent hält, sowie ein Reinigungsmittelkonzentrat mit einer Kombination speziell ausge wählter Bestandteile zur Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren.

Aus dem Stand der Technik sind zahlreiche Reinigungsmittel verschiedenster Zu sammensetzung bekannt, die für die unterschiedlichsten Reinigungsaufgaben vorgeschlagen wurden. Sie sind aber, wie etwa die in der WO 94/06899 vorge schlagenen Mittel, meist nicht speziell für die Reinigung von harten, insbesondere vertikalen Oberflächen konzipiert.

Die Entwicklung von Reinigungsmitteln für die Reinigung nicht-horizontaler glatter Oberflächen zielte in den letzten Jahren aus ökonomischen und ökologischen Gründen auf relativ niedrigviskose Reinigungsmittelkonzentrate, die bei Verdün nung auf die Anwendungskonzentration verdicken und ihre Viskosität erhöhen, da solche Konzentrate wegen niedriger Verpackungs-, Transport- und Lagerkosten deutliche Vorteile aufweisen. Viele Publikationen befassen sich dementsprechend mit der Verdickungstechnologie, beispielsweise H. Hoffmann, Progr. Colloid Po lym. Sci. 84, Seite 24-35 (1991), H. Hoffmann, Progr. Colloid Sci. 83, Seite 16-28.

Aus der EP-B-265 979 (AKZO) sind Verdickungsvormischungen zur Herstellung von verdickten, wäßrigen, einphasigen Reinigungsmitteln bekannt, die aus 0,1 bis 10 Gew.-% eines Tensids, das beispielsweise ein tertiäres Aminoxid sein kann, und 0,01 bis 3% Gew.-% eines organischen anionischen Sulfonats bestehen. Die se verdickten, wäßrigen Reinigungsmittel zeigen thixotropes Verhalten, das heißt, sie haben eine hohe Viskosität bei niedrigen Scherkräften. Auch aus EP-A-276 501 (AKZO) sind verdickte, wäßrige Reinigungsmittel mit thixotropem Verhalten bekannt, die ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin oder Diamin mit minde stens einem aus mindestens 10 C-Atomen bestehenden Kohlenwasserstoffrest sowie ein organisches Sulfonat und eine schwache Säure mit einem pK-Wert klei ner 2,0 enthalten. Die EP-A-314 232 (Unilever) offenbart ebenfalls wäßrige Mi schungen, deren Viskosität sich beim Verdünnen mit Wasser erhöht und die bei spielsweise ein Aminoxid, ein anionisches Tensid, in Wasser ionisierbare nichtten sidische Verbindungen sowie Wasser enthalten. Auch diese verdünnten Lösungen zeigen thixotropes Verhalten, sind also leicht versprühbar und bilden wäßrige, si rup- oder gelartige Reinigungsfilme aus. Auch die EP-A-595-590 (Diversey) befaßt sich mit verdickenden Reinigungsmittelkonzentraten.

Den Lehren aller genannten Dokumente ist gemeinsam, daß das verdickende wäßrige Reinigungsmittel thixotrope Eigenschaften aufweist, also unter Einwirkung von mechanischer Energie (zum Beispiel Scherkräften) seine Viskosität verringert. Auf die zu reinigende Fläche aufgebracht, erhöht sich die Viskosität der Reini gungslösung und führt so je nach Applikationsmethode und eingesetztem Reiniger zu einem Schaum oder einem sirup- beziehungsweise gelartigen Reinigungsfilm. Da im Falle der Schaumreinigung die Viskosität beim Austritt aus einer Düse durch die hohen Scherkräfte stark verringert ist, bildet sich ein grobporiger Schaum aus, der an nicht-horizontalen Flächen nicht lange haftet und zusätzlich beim Abspülen der Oberflächen schlecht in den Abfluß wegspülbar ist, da das Spülwasser unter dem Schaum abläuft. Auf diese Weise sammeln sich erhebliche Schaummengen in den Abflußrinnen an. Bei der Verwendung von Gelreinigern führt die Ausbildung von sirup- oder gelartigen Filmen zu einer verminderten me chanischen Einwirkung auf die verschmutzten Flächen, da solche Filme stark haften und nicht mehr signifikant nach unten ablaufen. Zusätzlich stellt sich hier das Problem, daß zum Abspülen des stark haftenden Reinigungsmittelfilms große Mengen Wasser benötigt werden, um den Reiniger rückstandsfrei von den Ober flächen zu entfernen.

In der DE 198 00 392 A1 ist ein neues Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen beschrieben, das frei von den genannten Nachteilen ist. Für dieses Reinigungs verfahren wurde ein neues niedrigviskoses Reinigungskonzentrat zur Verfügung gestellt, dessen Viskosität sich beim Verdünnen mit Wasser erhöht, wobei die ent standene Lösung rheopexes Verhalten zeigt, das heißt, daß ihre Viskosität unter Einwirkung von mechanischer Energie (zum Beispiel Scherkräften) weiter ansteigt. Unter Reinigungslösung wird gemäß der DE 198 00 392 A1 die mit Wasser auf die Anwendungskonzentration verdünnte Lösung verstanden, während mit Reini gungsmittelkonzentrat die unverdünnte, dünnflüssige Lösung vor der Verdünnung mit Wasser gemeint ist.

Bezogen auf die Reinigungslösung gibt die DE 198 00 392 A1 folgende Bestand teile an:

a) mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel I
in der die einzelnen Teile folgende Bedeutung haben:
R¹ = Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen
R², R³, R⁴ = Alkylengruppe mit jeweils 2 bis 4 C-Atomen
R⁵, R⁶, R⁷ = Wasserstoff oder aliphatische oder aromatische Acylgruppe mit 6 bis 20 C-Atomen, wobei höchstens 2 der Reste R⁵ bis R⁷ Wasserstoff sein können,
Y^O = anorganisches oder organisches Anion
b) mindestens eine wasserlösliche alkalische Substanz aus der Gruppe Alkalihydroxide und Alkanolamine,
c) mindestens ein Alkylpolyglykosid der allgemeinen Formel II
R⁸(-O-R⁹)_y(-O-Z)_x (II)
mit folgender Bedeutung der einzelnen Teile:
R⁸ = Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Arylgruppe mit 6 bis 30 C- Atomen
R⁹ = Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen
-O-Z = von einem reduzierenden Zucker mit 5 bis 6 C-Atomen ab geleiteter Glykosylrest
x = Wert zwischen 1 und 10
y = Wert zwischen 0 und 12
d) mindestens einen Lösungsvermittler aus der Gruppe wasserlösliche Alko hole und Glykolether.

Durch die Lehre aus DE 198 00 392 A1 wurde der Stand der Technik bereichert. Andererseits wurde bei der Anwendung auf metallischen Oberflächen, insbeson dere bei verzinkten oder Normalstahl-Oberflächen, nach relativ kurzer Zeit ver stärkter Materialangriff festgestellt.

Demzufolge stellte sich die vorliegende Erfindung die Aufgabe, Verfahren zur Verfügung zu stellen, die bei der Reinigung harter Oberflächen mit verdickenden wäßrigen Reinigungsmitteln besonders materialschonend, insbesondere bei ver zinkten oder Normalstahl-Oberflächen, anwendbar sind.

Diese Aufgabe wurde durch die vorliegende Erfindung gelöst durch ein Verfahren zur materialschonenden Reinigung harter Oberflächen, bei dem auf diese Oberflä chen eine wäßrige Reinigungslösung bei einem pH-Wert zwischen 6 und 14 auf gebracht und nach ausreichender Einwirkungszeit wieder mit Wasser abgespült wird, wobei die Reinigungslösung rheopexes Viskositätsverhalten aufweist und zumindest eine der Komponenten ausgewählt aus den

a) quartären Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel I
in der die einzelnen Teile folgende Bedeutung haben:
R¹ = Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen
R², R³, R⁴ = Alkylengruppe mit jeweils 2 bis 4 C-Atomen
R⁵, R⁶, R⁷ = Wasserstoff oder aliphatische oder aromatische Acylgruppe mit 6 bis 20 C-Atomen, wobei höchstens 2 der Reste R⁵ bis R⁷ Wasserstoff sein können,
Y^O = Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen anorganischen oder organischen Anions
und
b) den amphoteren oder zwitterionischen Tensiden ausgewählt aus Alkylami dobetainen, Aminopropionaten, Aminoglycinaten, Imidazoliniumbetainen und/oder Sulfobetainen enthält, und darüberhinaus in der Reinigungslö sung
c) mindestens eine gesättigte oder ungesättigte C₈-C₂₀-Fettsäure und
d) mindestens ein Komplexbildner und
e) mindestens ein Alkylpolyglykosid der allgemeinen Formel II
R⁸(-O-R⁹)_y(-O-Z)_x (II)
mit folgender Bedeutung der einzelnen Teile:
R⁸ = Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Arylgruppe mit 6 bis 30 C-Atomen
R⁹ = Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen
-O-Z = von einem reduzierenden Zucker mit 5 bis 6 C-Atomen abgeleiteter Glykosylrest
x = Wert zwischen 1 und 10
y = Wert zwischen 0 und 12
vorliegen.

Wesentlich dabei ist, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Reinigungs lösung mindestens eine der Komponenten a) oder b) sowie zwingend die Kompo nenten c), d), e) enthält. Wie in den Beispielen gezeigt werden kann, ist es von negativer Auswirkung auf die Materialverträglichkeit, wenn von dieser Vorgabe abgewichen wird.

Es gehört außerdem zum Fachwissen des Fachmanns, daß unter alkalisch wäßri gen Bedingungen Fettsäuren zusammen mit Wasserhärte zu Calzium- bzw. Ma gnesium-Seifen reagieren und Ausfällungen ergeben. Als besonderen Vorteil bringt die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete spezielle Kombinati on mit sich, daß überraschenderweise auch in alkalisch-wäßrigem Medium die eigentlich zu erwartende Kalkseifenbildung verhindert wird.

Dabei ist es bevorzugt, wenn die Fettsäure c) eine C₁₀-C₁₈-Fettsäure ist. Es ist ebenfalls bevorzugt, wenn die Fettsäure c) bezogen auf die gesamte Reinigungs lösung etwa 0,005 bis 0,3 Gew.-% ausmacht.

Ebenfalls ist bevorzugt, wenn ein oder mehrere der Alkylpolyglycoside e) der all gemeinen Formel (II) bezogen auf die gesamte Reinigungslösung etwa 0,005 bis 0,3 Gew.-% ausmachen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform befinden sich in der Reinigungslö sung 0,05 bis 0,6 Gew.-% eines oder mehrerer Lösungsvermittler, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der ein- und mehrwertigen Alkohole, der Glykolether und der Alkanolamine.

Wie bereits aus der DE 198 00 392 A1 bekannt, ist auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren von Vorteil, daß das Aufbringen der rheopexen Reinigungslösung durch die Einwirkung von mechanischer Energie bei der Applikation zu einem sta bilen Schaum oder Film führt, der sich langsam verflüssigt. Hierdurch wird einer seits die Einwirkzeit auf die zu reinigenden Flächen gegenüber einem grobporigen Schaum erhöht, andererseits tritt beim Ablaufen zusätzlich eine mechanische Rei nigungswirkung auf, die die bekannten filmbildenden Reiniger nicht aufweisen. Der Zeitpunkt, bei dem sich Schaum oder Film verflüssigen, kann durch die Auswahl der Komponenten selbst und von deren Konzentrationen in weiten Grenzen ge steuert werden, so daß sich die Einwirkzeit auf der Oberfläche sehr gut beeinflus sen läßt.

Durch Kombination dieser Eigenschaften und der materialschonenden Wirkung werden wesentliche Vorteile für die Anwendung erreicht.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Reinigungslösung in einer Mischdüse mit Luft vermischt und als dünner Schaumfilm auf die zu reinigen den Flächen aufgebracht. Das Mischungsverhältnis in der Düse liegt hierbei vor zugsweise bei 1 Volumenanteil Lösung zu etwa 5 bis 10, insbesondere 1 Volu menanteil Lösung zu etwa 7 bis 9 Volumenanteilen Luft. Durch die hohe Viskosi tät, die bei der mechanischen Applikation der verdickten wäßrigen Lösung unter der Einwirkung der Scherkräfte noch steigt, bildet sich ein feinporiger Schaum, der nicht so schnell zusammenläuft wie herkömmliche gröbere Schäume. Durch das langsame Abfließen des Schaumes von der Fläche werden verschmutzte Stellen mit nachlaufender frischer Reinigungslösung benetzt, wobei zusätzlich zu der me chanischen Einwirkung die hohe Reinigungskraft der frischen Reinigungslösung auf den Schmutz einwirkt. Nach einer Einwirkzeit, die je nach Konzentration der verdickten wäßrigen Lösung vorzugsweise zwischen etwa 1 und etwa 60 Minuten, insbesondere zwischen etwa 5 und etwa 30 Minuten beträgt, kann die gereinigte Fläche abgespült werden. Das Abspülen der Reinigungslösung kann dann mit kaltem Wasser erfolgen, wobei der äußerst feinporige Schaum mit dem Spülwas ser leicht abläuft, ohne in den Abwasserrinnen unterspült zu werden. Ein bei Ver fahren des Standes der Technik erforderliches Abspülen der Flächen mit heißem Wasser kann durchgeführt werden, ist aber nicht notwendig, da sich die Reinigungslösung leicht und rückstandsfrei auch schon mit geringem Einsatz von Kalt wasser entfernen läßt. Durch die Kombination von Verweilzeit an der Fläche und mechanischer Einwirkung auf den Schmutz kann auch eine Vorreinigung der Flä chen gänzlich entfallen.

Als weiterer Vorteil ist unter ökologischen Gesichtspunkten zu erwähnen, daß im erfindungsgemäßen Verfahren ein biologisch sehr gut abbaubarer Reiniger ver wendet wird. Die in der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzung ent haltenen Einzelkomponenten sind als Bestandteile von Reinigern und Reiniger konzentraten zwar bekannt, doch ist der Einsatz von Komponente a) (Esterquat) als eine der Hauptkomponenten in verdickenden Reinigungsmitteln bisher nicht gelehrt worden. Besonders geeignete quartäre Ammoniumsalze der Formel I sind gesättigte oder ungesättigte quartäre Ammoniumsalze, die aus der Veresterung von Trialkanolamin, vorzugsweise Triethanolamin, mit Fettsäuren und nachfolgen de Quaternierung mit geeigneten Alkylierungsmitteln entstehen. Als Fettsäuren seien insbesondere solche mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure oder Stearinsäure genannt, wobei bevorzugt die technisch anfallenden Gemische der Fettsäuren beispielsweise die von Kokos-, Palmkern-, Raps- oder Talgfett abgeleiteten Säuregemische verwendet werden. Pro Molekül enthalten diese sogenannten Esterquats im Mittel 1 bis 3 Estergrup pen, wobei vorzugsweise im Mittel wenigstens 2 Estergruppen enthalten sind. Als Gegenionen enthalten die Esterquats vorzugsweise Halogenid, insbesondere Chlorid, Sulfat, Methylsulfat, Methylphosphat und Alkyl- oder Arylsulfonat.

Vorzugsweise sind in der Reinigungslösung des erfindungsgemäßen Verfahrens zusätzliche alkalische Komponenten enthalten, die besonders bevorzugt aus der Gruppe der Alkalihydroxide und Alkanolamine, insbesondere Mono-, Di- und Triet hanolamin stammen. Natrium- und/oder Kaliumhydroxid werden besonders bevor zugt. Die Alkalien dienen dazu, der verdünnten Reinigungslösung einen alkali schen pH-Wert zu geben, der besonders bevorzugt im Bereich von etwa 9,5 bis etwa 14, insbesondere im Bereich von etwa 10,5 bis etwa 13 liegt.

Alkylpolyglykoside (e) stellen eine neuere nichtionische Tensidklasse dar, deren Alkylgruppe von aus nativen Fetten, Ölen oder petrochemisch hergestellten Alko holen und deren Zuckerreste aus reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 C-Atomen stammen. Die Alkylpolyglykoside stellen Veretherungsprodukte dieser langkettigen Alkohole fettchemischen oder petrochemischen Ursprungs der Zusammensetzung R⁸-OH mit Mono- oder Oligosacchariden dar, wobei die Zuckerreste zusätzlich alkoxyliert sein können. Man erhält hierdurch Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel (II), die beispielsweise in der WO 86/05199 näher beschrieben sind. Tech nische Alkylpolyglykoside sind in der Regel keine molekular einheitlichen Produk te, sondern stellen Alkylether von Gemischen aus Mono- und unterschiedlichen Oligosacchariden dar. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden solche Al kylpolyglykoside, kurz auch als APG bezeichnet, bevorzugt, die auf den nichte thoxylierten Zuckern beruhen, bei denen also y in der allgemeinen Formel (II) = 0 bedeutet. Der Saccharidanteil (-O-Z)_x besteht vorzugsweise aus Glucoseinheiten, wobei n insbesondere Werte von 1 bis etwa 5 aufweist. Der Alkylrest R⁸ steht vor zugsweise für einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 16 C- Atomen, insbesondere mit 8 bis 10 C-Atomen oder Gemischen hiervon, wenn zur Herstellung der Alkylpolyglykoside Alkoholgemische verwendet wurden.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Reinigungslösung kann unmit telbar aus den einzelnen Komponenten und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen durch Auflösen in Wasser hergestellt werden. Vorzugsweise werden aber mehrere, insbesondere alle Inhaltsstoffe der wäßrigen Reinigungslösung zu nächst zu einem Konzentrat aufbereitet, das diese Inhaltsstoffe bereits im richtigen Mengenverhältnis enthält und aus dem die anwendungsfertige Reinigungslösung durch einfaches Verdünnen mit Wasser, vorzugsweise im Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 200 bis etwa 1 : 5, insbesondere von etwa 1 : 50 bis etwa 1 : 5 hergestellt wird.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Reinigungsmittelkon zentrat zur Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren, wobei das Konzentrat zumindest

a) 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, einer quartären Ammonium verbindung der allgemeinen Formel I, oder
b) 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, eines amphoteren oder zwitterionischen Tensids ausgewählt aus Alkylamidobetainen, Aminopro pionaten, Aminoglycinaten, Imidazoliniumbetainen und/oder Sulfobetainen enthält, und darüberhinaus in dem Konzentrat
c) 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, gesättigter oder ungesät tigter C₈-C₂₀-Fettsäuren und
d) 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 40 Gew.-%, mindestens eines Komplex bildners und
e) 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, mindestens eines Alkylpoly glykosids der allgemeinen Formel II und
f) 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, mindestens einer wasser löslichen alkalischen Substanz aus der Gruppe Alkalihydroxide und Alka nolamine und
g) gegebenenfalls 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%, mindestens eines Lösungsvermittlers aus der Gruppe wasserlösliche Alkohole und Gly kolether, enthalten sind,

wobei der Rest auf 100 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls weitere Hilfs- oder Wirksstoffe sind.

Es ist bevorzugt, daß in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkonzentrat als Komponente a) eine quartäre Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel I vorliegt, in der die Teile R⁵, R⁶, R⁷ nur Acylreste mit 16 bis 20 C-Atomen darstel len.

Es ist ebenfalls bevorzugt, daß in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkon zentrat als Komponente e) ein Alkylpolyglukosid der allgemeinen Formel (II) vor liegt, in der R¹für eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 16 C-Atomen steht, Z einen Glucosylrest bedeutet, y den Wert 0 hat und x im Bereich von 1 bis 5 liegt.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der Lösungsvermittler g) ausgewählt aus den ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder Glykolether, wobei besonders bevorzugt Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglykol, Butyldiglykol, Ethylenglykolmonome thylether, Ethylglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonopropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoe thylether, Propylenglykolmonomethylether, Propylenglykolmonoethylether oder Propylenglykolmonopropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy lenglylmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Bu toxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylenglykolmono-t- butylether sowie Mischungen dieser Verbindungen sind.

Vorzugsweise liegen in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkonzentrat die Komponenten im Verhältnis a) zu b) zu c) zu d) zu e) zu f) zu g) im Bereich 5 : (3 bis 7) : (3 bis 6) : (1 bis 5) : (1 bis 10) : (3 bis 7) : (1 bis 30) vor.

Weiterhin ist bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkonzentrate als zusätzliche Komponente eine nichttensidische Substanz ausgewählt aus nichttensidischen organischen Alkyl-Sulfonaten, Alkyl-Sulfaten und Alkyl- Phosphaten und deren Mischungen enthalten, wobei in der Alkyl-Gruppe nicht mehr als 8 C-Atome vorliegen.

Sie dienen zur Erniedrigung der Viskosität der Reinigungsmittelkonzentrate, ohne die bei der Verdünnung mit Wasser auftretende Viskositätserhöhung oder das rheopexe Verhalten der Lösung zu beeinträchtigen. Daneben kann es auch sein, daß sie einen gewissen Beitrag zum Reinigungsvermögen der erfindungsgemä ßen Reinigungsmittelkonzentrate liefern. Die Sulfonate, Sulfate und Phosphate liegenden vorzugsweise als Natriumsalze vor. Die Menge dieser Verbindungen liegt in den Konzentraten vorzugsweise nicht über etwa 5 Gew.-%, besonders be vorzugt zwischen etwa 0,1 Gew.-% und etwa 2 Gew.-%.

Weitere Hilfs- und Wirkstoffe in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkon zentrat können, sofern nicht bereits aufgeführt, aus den Gruppen der Alkalien, Chelatkomplexbildner, Buildersubstanzen, anionische Tenside, nichtionische Ten side, Konservierungsmittel, Sequestrierungsmittel, Oxidationsmittel, Farbstoffe und Parfüm kommen.

Als zusätzliche Alkalien kommen beispielsweise Natrium- und Kaliumcarbonat so wie Natrium- und Kaliumsilikate in Betracht. Geeignete Chelatkomplexbildner sind Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), sowie anioni sche Polyelektrolyte, wie Polyacrylate, Polymaleate und Polysulfonate. Weiterhin sind niedermolekulare Hydroxycarbonsäuren, wie Citronensäure, Weinsäure, Äp felsäure oder Gluconsäure geeignet. Geeignete Komplexbildner können weiterhin ausgewählt sein aus Organophosphonaten wie beispielsweise 1-Hydroxyethan- 1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Die thylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4- tricarbonsäure (PBS-AM). Vorzugsweise werden die Chelatkomplexbildner als Alkalisalze, insbesondere Natriumsalze eingesetzt.

Die vorstehend genannten Komplexbildner, insbesondere die Polycarboxylate, können auch wegen ihrer Buildereigenschaften eingesetzt werden. Builder stellen neben den Tensiden wichtige Komponenten in Wasch- und Reinigungsmitteln dar, vergleiche beispielsweise Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auf lage, Band A8 (1987), Seiten 350 bis 357. Sie haben unter anderem die Aufgaben der Alkalisierung des Reinigungsmittels, des Bindens von Wasserhärte und der Schmutzdispergierung. Bekannte und im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbare Builder sind monomere oder oligomere Phosphate wie beispielswei se Monophosphate, Pyrophosphate, Triphosphate und cyclische oder polymere Metaphosphate. Weitere Gruppen anorganischer Buildersubstanzen umfassen Carbonate, Hydrogencarbonate, Borate und Silicate, vorzugsweise solche mit ei nem Molverhältnis SiO₂ : M₂O (M = Alkalimetall) im Bereich von 0,5 bis etwa 4, insbesondere von etwa 1,0 bis etwa 2,4. Organische Buildersubstanzen können vorzugsweise ausgewählt werden aus den Polymeren und Copolymeren von Acrylsäure, α-Hydroxyacrylaten, Maleinsäure und Allylalkohol. Weiterhin sind Po ly(tetramethylen-1,2-dicarboxylate) und Poly(4-methoxytetramethylen-1,2- dicarboxylate) einsetzbar. Die genannten anorganischen und organischen Builder werden in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihrer Natrium- und/oder Kaliumsalze eingesetzt.

Als weitere anionische oder nichtionische Tenside, die im Rahmen der erfindungs gemäßen Reinigungsmittelkonzentrate zusätzlich verwendet werden können, sind beispielsweise zu nennen: Alkylsulfonate und -sulfate sowie Alkylbenzolsulfonate fettchemischen oder petrochemischen Ursprungs sowie Alkoxylierungsprodukte von langkettigen Alkoholen, insbesondere Fettalkoholen, oder Fettaminen. Dabei können die Alkoxylate mit Alkylgruppen, beispielsweise mit Butylgruppen, end gruppenverschlossen sein und als Fettalkohol- oder Fettaminpolyglykolether vor liegen. Hierdurch läßt sich das Schaumverhalten der erfindungsgemäßen Reiniger beeinflussen. Anionische Tenside können die Reinigungseigenschaften und die Stabilität der Konzentrate erhöhen und die Ausbildung der Verdickung unterstüt zen.

Auch Oxidationsmittel können dem erfindungsgemäß verwendeten Mittel zuge setzt werden, um oxidativ bleichbaren Schmutz besser entfernen zu können und/oder die zu reinigenden Flächen gleichzeitig von Keimen zu befreien. Vor zugsweise wird das Oxidationsmittel aber nicht im Reinigungsmittelkonzentrat ein gesetzt, sondern über das zur Verdünnung verwendete Wasser eingebracht, das beispielsweise H₂O₂ enthalten kann.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich hervorragend zum Reinigen von harten Oberflächen, beispielsweise unlackierten oder emaillierten Metalloberflä chen oder Oberflächen aus Kunststoffen oder Keramik, zum Beispiel Fliesen, aber auch Glas, Keramik, Porzellan, Quarz, Granit, Metall, Holz.

Das Reinigungsverfahren ist insbesondere zur Reinigung großer Flächen konzi piert, wie sie beispielsweise in der lebensmittelherstellenden und -verarbeitenden Industrie, wie z. B. in der Getränke-, Milch-, Fischindustrie und in Schlachtereien sowie in Großküchen, in der Gebäudereinigung, beispielsweise durch professio nelle Dienstleister, im Krankenhaus, in Großwäschereien, in der Landwirtschaft und in Schwimmbädern oder ähnlichen Einrichtungen angetroffen werden.

Weiterhin ist bevorzugt, daß das erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung von Wänden, Bodenbelägen, Holz- und Steinflächen und -böden und -wänden, Ar beitsflächen, Maschinenaußenflächen, medizinischen Instrumenten und/oder Ge räten, beschichteten und/oder unbeschichteten Tanks und/oder sonstigen Behäl tern, Transportbändern, Gebinden herangezogen wird.

Zur Anwendung wird das erfindungsgemäße Reinigungsmittelkonzentrat mit Was ser vorzugsweise um einen Faktor zwischen etwa 5 und etwa 200 verdünnt, das heißt, das Konzentrat wird vorzugsweise in einer Anwendungskonzentration im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 20 Gew.-% eingesetzt. Bei dieser Verdünnung mit Wasser erhöht sich die Viskosität des Reinigungsmittels vorzugsweise mindestens um etwa den Faktor 2, insbesondere um etwa den Faktor 5 bis mehr als 10. Hier durch wird erreicht, daß das Mittel als Konzentrat zwar leicht pumpbar ist, bei der Verdünnung auf die Anwendungskonzentration jedoch seine Viskosität erhöht wird und somit auf den zu reinigenden Flächen länger haftet. Durch das rheopexe Ver halten der verdünnten Lösung wird die Viskosität bei der Applikation weiter erhöht und die Flächenhaftung zunächst noch verstärkt, wobei das Reinigungsmittel nach kurzer Zeit abzulaufen beginnt und den Schmutz mitnimmt.

Das Vermischen des Konzentrats mit Wasser erfolgt vorzugsweise unter Verwen dung einer Mischdüse, mit welcher das Reinigungsmittel dem Wasser, das gege benenfalls Wasserstoffperoxid oder ein anderes Oxidationsmittel enthalten kann, im erwünschten Mengenverhältnis zugeführt wird. Das im Gerät mit Wasser ver mischte Reinigungsmittel wird auf die zu reinigenden Flächen aufgesprüht oder durch zusätzliche Luftzufuhr, vorzugsweise im Volumenverhältnis 1 : 7 bis 1 : 9, in der Mischdüse aufgeschäumt. Während des Auftragens tritt die erwünschte Visko sitätserhöhung ein. Nach Ende der Einwirkzeit, die vorzugsweise zwischen etwa 1 und etwa 60, vorzugsweise zwischen etwa 5 und etwa 30 Minuten beträgt, kann das Reinigungsmittel von den Flächen mit Wasser abgespült werden.

In einem bevorzugten Verfahren wird das Konzentrat kontinuierlich mit Wasser verdünnt und unmittelbar anschließend der entstandene Strom der verdünnten Reinigungslösung unter Zuführung von Luft verschäumt. Der Schaum kann gege benenfalls über Schläuche transportiert und mittels Düsen auf die zu reinigenden Flächen aufgetragen werden. Geeignete Apparaturen, in denen das Konzentrat im Venturi-Prinzip von einem Wasserstrom angesaugt wird und in einem Mischblock Luft zudosiert wird, sind von ähnlichen Reinigungsverfahren bekannt. Sie arbeiten im allgeminen bei Drucken von etwa 6 bis etwa 150 bar.

Alternativ kann das Vermischen des Konzentrats mit Wasser in einem Mischbe hälter erfolgen, wonach die verdickende Lösung beispielsweise manuell auf die zu reinigenden Flächen aufgetragen werden kann, was beispielsweise mittels eines Schwammes, eines Tuchs, eines Pinsels, einer Sprühflasche oder einer Rolle er folgen kann. Diese Auftragsweise eignet sich besonders für die kleinflächige An wendung im Haushaltsbereich. Hier kann das mit Wasser vermischte, verdickte Reinigungsmittel beispielsweise eingesetzt werden als manuelles Spülmittel, als Fußbodenreiniger, als Allzweckreiniger, als Backofenreiniger und für ähnliche Zwecke. Des weiteren besteht die Möglichkeit, das erfindungsgemäße Mittel, mit tels Nieder- beziehungsweise Hochdruckgeräten, die dem Stande der Technik entsprechen, auf die Oberflächen aufzubringen. Bei diesen Geräten ist eine Zufuhr von Luft nicht gegeben.

Beispiele

Die Tabelle 1 enthält die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkonzentrate B1 bis B10 sowie die Vergleichsbeispiele V1 und V2 (Zusammensetzung in Gew.-%).

Tabelle 1

Tabelle 2 zeigt die Viskositäten der erfindungsgemäßen Mittel B1 bis B10 in ihrer ursprünglichen Zusammensetzung und nach Verdünnung mit Wasser um einen Faktor 5, einen Faktor 10 und einen Faktor 20, das heißt als 20%ige, 10%ige und 5%ige wäßrige Zubereitungen. Dabei erfolgten die Viskositätsmessungen bei ei ner Probentemperatur von 20°C mit einem Brookfield-Digitalviskosimeter, Modell LVTDV-II unter Verwendung der Spindel Nr. 1 (LV-Serie Codierzahl 61) mit einer Spindeldrehung von 12 Umdrehungen/Minute, wobei der Wert nach 10 Sekunden abgelesen wurde.

Tabelle 2

Dynamische Viskosität nach Brookfield in mPas

Die anwendungstechnischen Eigenschaften der aufgeschäumten Reinigungslö sung wurden unter praxisnahen Bedingungen getestet, indem eine senkrechte Wand aus weißen Fliesen auf einer Teilfläche von 12 × 12 cm mit einer Ver schmutzung aus 50% Rindertalg, 25% Protein, 20% Stärke und 5% Aktivkohle versehen wurde und anschließend mit dem erfindungsgemäßen Mittel R1 (ent spricht der Rezeptur von B6) und den Vergleichsmitteln S1 (handelsüblicher Schaumreiniger) und G1 (handelsüblicher Gelreiniger) gereinigt wurde. Durch den Rußanteil läßt sich die ablaufende Schmutzfront gut beobachten. Für alle drei Reiniger wurde das entsprechende Konzentrat im Verhältnis 1 : 33 mit Wasser von 16° dH bei einer Wassertemperatur von 18°C verdünnt und dann unter einem Druck von 6 bar mit einer handelsüblichen Schaumanlage auf die verschmutzte Wand aufgetragen. Das Verhältnis von Reinigungslösung zu Luft lag bei 1 : 500. Pro m² Wand wurde im Mittel 0,25 Liter Reinigungslösung aufgebracht. Der Ab stand der Schaumdüse zur Wand betrug 2 Meter. In Tabelle 3 sind die Ablaufzei ten für einen Meter angegeben. Nach dem Abspülen der Reiniger mit etwa 2 Liter kaltem Wasser pro m² wurde die Reinigungsleistung bewertet, indem die Fläche, die mit der Verschmutzung versehen worden war, ausgemessen wurde. Die Aus wertung erfolgte durch Bestimmung des Weißgrades über Lichtremissionsmes sungen nach dem Abtrocknen. Die Ergebnisse, die in Tabelle 3 aufgeführt sind, bestätigen die überragende Reinigungsleistung des erfindungsgemäßen Verfah rens. Als Vergleich dienten ein handelsübliches Schaumreinigerkonzentrat (S1) und ein handelsübliches Gelreinigerkonzentrat (G1) bei ansonsten gleicher An wendung (G1 ohne Luft).

Tabelle 3

Reinigungsleistung

Tabelle 4 beschreibt die Materialbeständigkeit eines erfindungsgemäßen Reini gungsmittels im Vergleich zu einem Produkt das dem Stand der Technik ent spricht.

Hier wird der Gewichtsverlust (gravimetrisch) und das Aussehen (visuell) von defi nierten Metallblechen (5 × 10 cm × 2 Seiten = 0,01 m²) im Einlegetest mit den zu prüfenden Produktlösungen bestimmt.

Die Prüfbleche werden wie folgt vorbehandelt:

1. Mittels Pril-Lösung und Bürste reinigen und
2. anschließend mit Aceton und einem Tuch abwischen und trocknen;
3. danach wird das Ausgangsgewicht auf 4 Stellen nach dem Komma ermittelt und notiert.

Die Prüfbleche werden nun bei 20°C in die 2%ige (Gew.-%) Testlösung (Ansatz von 1000 mL mit vollentsalztem Wasser (VE)) eingelegt.

Es werden jeweils Doppelbestimmungen durchgeführt.

Nach einer Stunde werden die Bleche der Testlösung entnommen und nach er neuter Trocknung zurückgewogen.

Der Abtrag in g/m²/h errechnet sich wie folgt:

Ausgangsgewicht - Endgewicht = Abtrag in g/0,01 m²/h

multipliziert man diesen Abtrag mit 100 gelangt man zum Abtrag in g/m²/h

Als weiteres Bewertungskriterium neben dem Materialabtrag wird die visuelle Be urteilung hinzugezogen.

Tabelle 4

Materialverträglichkeit

Claims

1. Verfahren zur materialschonenden Reinigung harter Oberflächen, bei dem auf diese Oberflächen eine wäßrige Reinigungslösung bei einem pH-Wert zwi schen 6 und 14 aufgebracht und nach ausreichender Einwirkungszeit wieder mit Wasser abgespült wird, wobei die Reinigungslösung rheopexes Viskosi tätsverhalten aufweist und zumindest eine der Komponenten ausgewählt aus den

a) quartären Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel I
in der die einzelnen Teile folgende Bedeutung haben:
R¹ = Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen
R², R³, R⁴ = Alkylengruppe mit jeweils 2 bis 4 C-Atomen
R⁵, R⁶, R⁷ = Wasserstoff oder aliphatische oder aromatische Acylgruppe mit 6 bis 20 C-Atomen, wobei höchstens 2 der Reste R⁵ bis R⁷ Wasserstoff sein können,
Y^O = Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen anorganischen oder organischen Anions
und
b) den amphoteren oder zwitterionischen Tensiden ausgewählt aus Alkylami dobetainen, Aminopropionaten, Aminoglycinaten, Imidazoliniumbetainen und/oder Sulfobetainen enthält, und darüberhinaus in der Reinigungslösung
c) mindestens eine gesättigte oder ungesättigte C₈-C₂₀-Fettsäure und
d) mindestens ein Komplexbildner und
e) mindestens ein Alkylpolyglykosid der allgemeinen Formel II
R⁸(-O-R⁹)_y(-O-Z)_x (II)
mit folgender Bedeutung der einzelnen Teile:
R⁸ = Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Arylgruppe mit 6 bis 30 C- Atomen
R⁹ = Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen
-O-Z = von einem reduzierenden Zucker mit 5 bis 6 C-Atomen abgeleiteter Glykosylrest
x = Wert zwischen 1 und 10
y = Wert zwischen 0 und 12
vorliegen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Reinigungslösung auf die harte Ober fläche als Schaum aufgesprüht wird, wobei vorzugsweise soviel Luft einge mischt wird, daß das Volumenverhältnis Lösung zu Luft im Bereich von 1 : 5 bis 1 : 10 und insbesondere im Bereich 1 : 7 bis 1 : 9 liegt.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, bei dem die Reinigungslösung aus einem Konzentrat durch Verdünnen mit Wasser im Gewichtsverhältnis 1 200 bis 1 : 5, vorzugsweise 1 : 50 bis 1 : 5 hergestellt wird.

4. Reinigungsmittelkonzentrat zur Verwendung im Verfahren nach Anspruch 3, wobei das Konzentrat zumindest

a) 0,5 bis 10 Gew.-% einer quartären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel I, oder
b) 0,5 bis 10 Gew.-% eines amphoteren oder zwitterionischen Tensids aus gewählt aus Alkylamidobetainen, Aminopropionaten, Aminoglycinaten, Imi dazoliniumbetainen und/oder Sulfobetainen enthält, und darüberhinaus in dem Konzentrat
c) 0,5 bis 10 Gew.-% gesättigter oder ungesättigter C₈-C₂₀-Fettsäuren und
d) 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines Komplexbildners und
e) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Alkylpolyglykosids der allgemeinen Formel II und
f) 5 bis 40 Gew.-% mindestens einer wasserlöslichen alkalischen Substanz aus der Gruppe Alkalihydroxide und Alkanolamine und
g) gegebenenfalls 5 bis 20 Gew.-% mindestens eines Lösungsvermittlers aus der Gruppe wasserlösliche Alkohole und Glykolether, enthalten sind,

5. Reinigungsmittelkonzentrat nach Anspruch 4, wobei das Konzentrat zumindest

a) 1 bis 5 Gew.-% mindestens einer quartären Ammoniumverbindung der all gemeinen Formel I, oder
b) 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines amphoteren oder zwitterionischen Ten sids ausgewählt aus Alkylamidobetainen, Aminopropionaten, Amino glycinaten, Imidazoliniumbetainen und/oder Sulfobetainen enthält, und dar überhinaus in dem Konzentrat
c) 1 bis 10 Gew.-% gesättigter oder ungesättigter C₈-C₂₀-Fettsäuren und
d) 3 bis 40 Gew.-% mindestens eines Komplexbildners und
e) 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Alkylpolyglykosids der allgemeinen For mei II und
f) 10 bis 20 Gew.-% mindestens einer wasserlöslichen alkalischen Substanz aus der Gruppe Alkalihydroxide und Alkanolamine und
g) gegebenenfalls 5 bis 15 Gew.-% mindestens eines Lösungsvermittlers aus der Gruppe wasserlösliche Alkohole und Glykolether, enthalten sind,

6. Reinigungsmittelkonzentrat nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch ge kennzeichnet, daß in Komponente a) die quartäre Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel I als Teile R⁵, R⁶, R⁷ nur Acylreste mit 16 bis 20 C-Atomen aufweist.

7. Reinigungsmittelkonzentrat nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch ge kennzeichnet, daß es als Komponente e) ein Alkylpolyglukosid der allgemeinen Formel (II) enthält, in der R¹ für eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 16 C- Atomen steht, Z einen Glucosylrest bedeutet, y den Wert O hat und x im Be reich von 1 bis 5 liegt.

8. Reinigungsmittelkonzentrat nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch ge kennzeichnet, daß der organische Lösungsvermittler g) ausgewählt ist aus der Gruppe Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglykol, Butyldiglykol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonopropylether, Ethylenglykolmono- n-butylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Propylenglykolmonomethylether, Propylenglykolmonoethylether oder Propy lenglykolmonopropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglyl monoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyeth oxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylenglykolmono-t-butylether sowie Mischungen dieser Verbindungen.

9. Reinigungsmittelkonzentrat nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch ge kennzeichnet, daß das Verhältnis der Komponenten a) zu b) zu c) zu d) zu e) zu f) zu g) im Bereich 5 : (3 bis 7) : (3 bis 6) : (1 bis 5) : (1 bis 10) : (3 bis 7) : (1 bis 30) liegt.

10. Reinigungsmittelkonzentrat nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch ge kennzeichnet, daß es als zusätzliche Komponente eine Substanz ausgewählt aus den Alkyl-Sulfonaten, Alkyl-Sulfaten und Alkyl-Phosphaten und deren Mi schungen enthält, wobei die Alkyl-Gruppe nicht mehr als 6 C-Atome enthält.

11. Verwendung eines Reinigungsmittelkonzentrats gemäß einem der Ansprüche 4 bis 10 zur Reinigung großer Flächen, beispielsweise in der Getränke-, Milch-, Fischindustrie und in Schlachtereien sowie in Großküchen, in der Gebäuderei nigung, beispielsweise durch professionelle Dienstleister, im Krankenhaus, in Großwäschereien, in der Landwirtschaft und in Schwimmbädern oder ähnli chen Einrichtungen.