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DE10027159A1 - Production of propylene from methanol via two-stage catalytic dimethyl ether conversion, introduces dimethyl ether, vapor and steam into reactors containing shape-selective catalyst - Google Patents

Production of propylene from methanol via two-stage catalytic dimethyl ether conversion, introduces dimethyl ether, vapor and steam into reactors containing shape-selective catalyst

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Publication number
DE10027159A1
DE10027159A1 DE10027159A DE10027159A DE10027159A1 DE 10027159 A1 DE10027159 A1 DE 10027159A1 DE 10027159 A DE10027159 A DE 10027159A DE 10027159 A DE10027159 A DE 10027159A DE 10027159 A1 DE10027159 A1 DE 10027159A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
shaft
mixture
reactor
vapor
reactors
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE10027159A
Other languages
German (de)
Inventor
Peter Koenig
Martin Rothaemel
Hans-Dieter Holtmann
Ulrich Koss
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Liquide Global E&C Solutions Germany GmbH
Original Assignee
MG Technologies AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by MG Technologies AG filed Critical MG Technologies AG
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Priority to DE10117248A priority patent/DE10117248A1/en
Priority to DZ010033A priority patent/DZ3071A1/en
Priority to UA20021210700A priority patent/UA73577C2/en
Priority to DK01943427T priority patent/DK1289912T3/en
Priority to DE50110883T priority patent/DE50110883D1/en
Priority to EP01943427A priority patent/EP1289912B1/en
Priority to JP2002500807A priority patent/JP3844734B2/en
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Priority to AT01943427T priority patent/ATE338015T1/en
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Abstract

The stereo-selective catalyst of zeolite, packs vertical reactors in series. A side stream of dimethyl ether (DME)-containing vapor and steam forms a product stream which is extracted and sent to a second reactor with a further side stream of DME/vapor/steam mixture. From the last reactor in the sequence, product mixture is extracted and cooled. A propane-rich fraction is separated. Some residue is recycled. The stereo-selective catalyst of zeolite, packs vertical reactors in series. A side stream of DME-containing vapor and steam, passed into the first reactor, forms a product stream which is extracted and sent to the second reactor, together with a further side stream of DME/vapor/steam mixture. From the last reactor in the sequence, product mixture is extracted and cooled. A propane-rich fraction is separated. The residue, partially gaseous, contains C3+ hydrocarbons. At least some residue is recycled to one or more reactors.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Erzeugen von Propylen aus Methanol, wobei man Methanoldampf an einem ersten Katalysator zu einem Dimethylether (DME) enthaltenden ersten Dampfgemisch umsetzt und aus dem ersten Dampfgemisch an einem formselektiven Zeolith- Katalysator ein Propylen enthaltendes Produktgemisch erzeugt, welches gekühlt wird.The invention relates to a method for producing propylene from Methanol, whereby methanol vapor is added over a first catalyst a first vapor mixture containing dimethyl ether (DME) and from the first steam mixture on a shape-selective zeolite Catalyst produces a product mixture containing propylene, which is cooled.

Verfahren dieser Art sind bekannt und zum Beispiel in EP 0 448 000 B1 und DE 197 23 363 A1 beschrieben. Der formselektive Zeolith- Katalysator ist hierbei in einem Röhrenreaktor angeordnet und wird indirekt gekühlt, um entstehende Wärme abzuführen.Methods of this type are known and for example in EP 0 448 000 B1 and DE 197 23 363 A1. The shape-selective zeolite The catalyst is arranged in a tube reactor and is indirectly cooled to dissipate heat.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen möglichst hohen Anteil Propylen im Produktgemisch zu erreichen. Gleichzeitig soll auf den aufwendigen Röhrenreaktor verzichtet werden können, um das Verfahren möglichst kostengünstig zu gestalten. The invention has for its object the highest possible Achieve proportion of propylene in the product mixture. At the same time the elaborate tubular reactor can be dispensed with in order to To make the process as cost-effective as possible.  

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß beim eingangs genannten Verfahren dadurch gelöst, dass der formselektive Zeolith-Katalysator als Schüttung in mindestens zwei in Serie geschalteten Schachtreaktoren angeordnet ist, dass man einen ersten Teilstrom des DME enthaltenden ersten Dampfgemisches zusammen mit Wasserdampf in den ersten Schachtreaktor führt, aus dem ersten Schachtreaktor ein erstes Zwischenproduktgemisch abzieht und es dem zweiten Schachtreaktor aufgibt, wobei man dem zweiten Schachtreaktor auch einen zweiten Teilstrom des DME enthaltenden ersten Dampfgemisches zuführt, dass man aus dem letzten der in Serie geschalteten Schachtreaktoren Produktgemisch abzieht, kühlt, eine propylenreiche Fraktion abtrennt und Reststoffe erhält, die teilweise gasförmig sind und Ethylen und C4+-Kohlenwasserstoffe enthalten, und dass man mindestens einen Teil der Reststoffe in mindestens einen der Schachtreaktoren zurückführt. Üblicherweise wird der formselektive Zeolith-Katalysator in höchstens vier oder fünf in Serie geschalteten Schachtreaktoren als Schüttung angeordnet sein. Die Abtrennung der propylenreichen Fraktion kann in an sich bekannter Weise z. B. destillativ oder adsorptiv erfolgen.The object is achieved according to the invention in the method mentioned at the outset in that the shape-selective zeolite catalyst is arranged as a bed in at least two shaft reactors connected in series, in that a first partial stream of the first steam mixture containing DME is fed together with water vapor into the first shaft reactor from which withdraws a first intermediate product mixture from the first shaft reactor and feeds it to the second shaft reactor, whereby a second partial stream of the first steam mixture containing DME is also fed to the second shaft reactor, that product mixture is withdrawn from the last of the shaft reactors connected in series, cooled, a propylene-rich fraction is removed and residues is obtained, some of which are gaseous and contain ethylene and C 4+ hydrocarbons, and that at least some of the residues are returned to at least one of the shaft reactors. Typically, the shape-selective zeolite catalyst will be arranged as a bed in at most four or five shaft reactors connected in series. The separation of the propylene-rich fraction can be carried out in a manner known per se, for. B. done by distillation or adsorptive.

Der erste Katalysator, an welchem das Methanol zunächst teilweise umgewandelt wird, ist üblicherweise ebenfalls als Schüttung in einem Schachtreaktor enthalten, hierbei kann es sich in an sich bekannter Weise um einen Al2O3-Katalysator handeln. Einzelheiten zum ersten Katalysator sind aus EP 0 448 000 B1 und DE 197 23 363 A1 bekannt. In diesen Veröffentlichungen wird auch der formselektive Zeolith-Katalysator beschrieben, der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden kann. Es handelt sich hierbei um einen Protonen enthaltenden Katalysator vom Pentasil- Typ mit einem Alkaligehalt von weniger als 380 ppm und vorzugsweise weniger als 200 ppm. Dieser Katalysator weist einen ZnO-Gehalt von weniger als 0,1 Gew.-%, einen CdO-Gehalt von weniger als 0,1 Gew.-%, eine BET-Oberfläche von 300 bis 600 m2/g und ein Porenvolumen (nach der Quecksilberporosimetrie bestimmt) von 0,3 bis 0,8 m3/g auf. Üblicherweise liegt der Druck im Bereich dieses Katalysators bei höchstens 3,0 bar und vorzugsweise im Bereich von 1,0 bis 2,0 bar.The first catalyst, on which the methanol is first partially converted, is usually also contained as a bed in a shaft reactor; this can be an Al 2 O 3 catalyst in a manner known per se. Details of the first catalyst are known from EP 0 448 000 B1 and DE 197 23 363 A1. These publications also describe the shape-selective zeolite catalyst which can be used in the process according to the invention. It is a proton-containing catalyst of the pentasil type with an alkali content of less than 380 ppm and preferably less than 200 ppm. This catalyst has a ZnO content of less than 0.1% by weight, a CdO content of less than 0.1% by weight, a BET surface area of 300 to 600 m 2 / g and a pore volume (after of mercury porosimetry) from 0.3 to 0.8 m 3 / g. The pressure in the range of this catalyst is usually at most 3.0 bar and preferably in the range from 1.0 to 2.0 bar.

Dem ersten Schachtreaktor, der den Zeolith-Katalysator enthält, gibt man ein Dampfgemisch auf, welches üblicherweise zu 10 bis 40 Vol.-% (trocken gerechnet) aus DME besteht. Gleichzeitig sorgt man für einen ausreichenden Wasserdampf-Gehalt in dem Gemisch, wobei der H2O-Anteil im Gemisch im Bereich von 40-80 Vol.-% liegt. Für nachfolgende Schachtreaktoren gelten bezüglich des H2O- Gehalts in den jeweiligen Reaktor eintretenden Gemisch dieselben Bedingungen. Üblicherweise führt man jedem Schachtreaktor mindestens 10% des vom ersten Katalysator kommenden ersten Dampfgemisches zu.The first shaft reactor, which contains the zeolite catalyst, is charged with a steam mixture which usually consists of 10 to 40 vol.% (Calculated dry) from DME. At the same time, a sufficient water vapor content is ensured in the mixture, the H 2 O content in the mixture being in the range of 40-80% by volume. The same conditions apply to subsequent shaft reactors with regard to the H 2 O content entering the respective reactor. Usually, at least 10% of the first steam mixture coming from the first catalyst is fed to each shaft reactor.

Die Temperaturen am Eingang der Schachtreaktoren, in denen der Zeolith-Katalysator enthalten ist, liegen im Bereich von 350 bis 500°C und zumeist 380 bis 480°C. Es ist zweckmäßig, die Schachtreaktoren ohne Einrichtungen zur indirekten Kühlung zu betreiben. Dies vereinfacht die Herstellung und den Betrieb dieser Schachtrektoren beträchtlich. Man sorgt durch die Zufuhr des vom ersten Katalysator kommenden ersten Dampfgemisches dafür, dass die Temperatur am Ausgang eines oder mehrerer der Schachtreaktoren um 30 bis 100°C höher ist als am Eingang des jeweiligen Schachtreaktors.The temperatures at the entrance of the shaft reactors, in which the Zeolite catalyst is in the range of 350 to 500 ° C and mostly 380 to 480 ° C. It is appropriate that Shaft reactors without facilities for indirect cooling operate. This simplifies the manufacture and operation of these Manhole reactors considerably. You take care of the supply of the first catalyst coming first steam mixture that the Temperature at the exit of one or more of the shaft reactors 30 to 100 ° C higher than at the entrance of the respective Shaft reactor.

Ausgestaltungsmöglichkeiten des Verfahrens werden mit Hilfe der Zeichnungen erläutert. Die Zeichnung zeigt ein Fließschema des Verfahrens.Design options of the process are with the help of Drawings explained. The drawing shows a flow diagram of the Procedure.

Der umzusetzende Methanoldampf, der Temperaturen üblicherweise im Bereich von 250 bis 300°C aufweist, wird in der Leitung (1) herangeführt und durch die Schüttung des ersten Katalysators (2) geleitet. Am ersten Katalysator, der zum Beispiel aus körnigem Al2O3 besteht, findet eine erste exotherme Umwandlung statt und man erhält in der Leitung (3) ein erstes Dampfgemisch, welches üblicherweise mindestens 30 Vol.-% DME und daneben noch Methanol und Wasserdampf enthält. Die Temperatur der Leitung (3) liegt im Bereich von 350 bis 450°C. Das Dampfgemisch der Leitung (3) wird auf die Leitungen (3a), (3b) und (3c) aufgeteilt. Der Teilstrom in der Leitung (3b) wird hier auch als "erster Teilstrom" und der in der Leitung (3a) als "zweiter Teilstrom" bezeichnet.The methanol vapor to be converted, which usually has temperatures in the range from 250 to 300 ° C., is introduced in line ( 1 ) and passed through the bed of the first catalyst ( 2 ). A first exothermic conversion takes place on the first catalyst, which consists, for example, of granular Al 2 O 3 , and a first vapor mixture is obtained in line ( 3 ), which usually contains at least 30% by volume of DME and also contains methanol and water vapor . The temperature of line ( 3 ) is in the range from 350 to 450 ° C. The vapor mixture of line ( 3 ) is divided into lines ( 3 a), ( 3 b) and ( 3 c). The partial flow in line ( 3 b) is also referred to here as the "first partial flow" and that in line ( 3 a) as "second partial flow".

Zusammen mit Reststoffen aus den Leitungen (4) und (5), die gekühlt herangeführt werden, gibt man das Gemisch der Leitung (3b) in den ersten Schachtreaktor (6), der eine Schüttung des formselektiven Zeolith-Katalysators enthält. Wasserdampf wird in der Leitung (7) herangeführt. Man sorgt dafür, dass die Temperatur des Gemisches, welches im Reaktor (6) in die Katalysatorschüttung eintritt, im Bereich von 350 bis 500°C und vorzugsweise 380 bis 480°C liegt. Am Katalysator im Reaktor (6) laufen exotherme Umwandlungsreaktionen ab und man erhält in der Leitung (9) ein erstes Zwischenproduktgemisch mit Temperaturen im Bereich von 450 bis 550°C. Bei Bedarf kann dieses Gemisch durch einen indirekten Kühler (10) geführt werden, der nicht in allen Fällen erforderlich und in der Zeichnung gestrichelt angedeutet ist.Together with residues from lines ( 4 ) and ( 5 ), which are brought in cooled, the mixture of line ( 3 b) is introduced into the first shaft reactor ( 6 ), which contains a bed of the shape-selective zeolite catalyst. Water vapor is introduced in line ( 7 ). It is ensured that the temperature of the mixture which enters the catalyst bed in the reactor ( 6 ) is in the range from 350 to 500 ° C. and preferably 380 to 480 ° C. Exothermic conversion reactions take place on the catalyst in the reactor ( 6 ) and a first intermediate product mixture with temperatures in the range from 450 to 550 ° C. is obtained in line ( 9 ). If necessary, this mixture can be passed through an indirect cooler ( 10 ), which is not required in all cases and is indicated by the broken line in the drawing.

Dem Gemisch der Leitung (9) gibt man den Teilstrom aus der Leitung (3a) zu, welcher hier auch als "zweiter Teilstrom" bezeichnet wird. Die weitere Umsetzung erfolgt im zweiten Schachtreaktor (12), der ebenfalls eine Schüttung des formselektiven Zeolith- Katalysators enthält. Die Verfahrens-Bedingungen im Reaktor (12) sind in etwa die gleichen wie im Reaktor (6), und dies gilt auch für den dritten Schachtreaktor (18). Aus dem Reaktor (12) erhält man in der Leitung (13) ein zweites Zwischenproduktgemisch, welchem man den dritten Teilstrom aus der Leitung (3c) zugibt. Auch hier kann das Gemisch in der Leitung (13) bei Bedarf durch einen indirekten Kühler (10) geführt werden.The mixture of line ( 9 ) is added to the partial flow from line ( 3 a), which is also referred to here as the "second partial flow". The further implementation takes place in the second shaft reactor ( 12 ), which also contains a bed of the shape-selective zeolite catalyst. The process conditions in the reactor ( 12 ) are approximately the same as in the reactor ( 6 ), and this also applies to the third shaft reactor ( 18 ). From the reactor ( 12 ), a second intermediate product mixture is obtained in line ( 13 ), to which the third partial stream from line ( 3 c) is added. Here, too, the mixture in line ( 13 ) can be passed through an indirect cooler ( 10 ) if necessary.

Das Gemisch der Leitung (13) wird durch den dritten Schachtreaktor (18) geführt, der im vorliegenden Fall der letzte der in Serie geschalteten Schachtreaktoren ist, welche einen Zeolith- Katalysator als Schüttung enthalten. Das in der Leitung (15) abgezogene Produktgemisch weist üblicherweise einen Propylengehalt, trocken gerechnet, von 20 bis 50 Vol.-% auf und enthält daneben noch zusätzlich andere Substanzen, die hier auch als Reststoffe bezeichnet werden.The mixture of line ( 13 ) is passed through the third shaft reactor ( 18 ), which in the present case is the last of the shaft reactors connected in series, which contain a zeolite catalyst as a bed. The product mixture drawn off in line ( 15 ) usually has a propylene content, calculated dry, of 20 to 50% by volume and additionally contains other substances which are also referred to here as residues.

Das Gemisch der Leitung (15) wird zunächst einer Kühlung (16) unterzogen, wobei man ein wasserreiches Kondensat erhält, welches in der Leitung (17) abgeführt wird. Gas- und dampfförmige Stoffe zieht man in der Leitung (20) ab und ein Flüssigkeitsgemisch wird in der Leitung (21) abgeführt. Die Gase und Dämpfe, in denen auch das gewünschte Propylen enthalten ist, gibt man einer ersten Kolonne (22) auf, trennt Gase ab und führt sie teilweise in der Leitung (4) zurück, wie beschrieben. Das Sumpfprodukt der Kolonne (22) gelangt durch die Leitung (23) in eine zweite Kolonne (24), von deren Kopf man durch die Leitung (25) eine propylenreiche Fraktion mit einem Propylengehalt von üblicherweise mindestens 95 Vol.-% abzieht. Das die Kolonne (24) in der Leitung (26) verlassende Sumpfprodukt (zumeist C4+-Kohlenwasserstoffe) wird in der Leitung (5) teilweise zurückgeführt. Die Reststoffe der Leitungen (4) und (5) können auch teilweise in die Gemische der Leitung (3a) und/oder der Leitung (3c) gegeben werden. Überschüsse werden durch die Leitungen (4a) und (5a) entfernt.The mixture in line ( 15 ) is first subjected to cooling ( 16 ), a water-rich condensate being obtained which is discharged in line ( 17 ). Gaseous and vaporous substances are drawn off in line ( 20 ) and a liquid mixture is discharged in line ( 21 ). The gases and vapors, which also contain the desired propylene, are fed to a first column ( 22 ), gases are separated off and some of them are returned in line ( 4 ) as described. The bottom product of column ( 22 ) passes through line ( 23 ) into a second column ( 24 ), from the top of which a propylene-rich fraction with a propylene content of usually at least 95% by volume is drawn off through line ( 25 ). The bottom product (mostly C 4+ hydrocarbons) leaving the column ( 24 ) in line ( 26 ) is partly recycled in line ( 5 ). The residues of lines ( 4 ) and ( 5 ) can also be partially added to the mixtures of line ( 3 a) and / or line ( 3 c). Excesses are removed through lines ( 4 a) and ( 5 a).

Das Flüssigkeitsgemisch der Leitung (21) gelangt in die dritte Kolonne (28), aus welcher man eine leichte C5+-Fraktion abtrennt und teilweise in der Leitung (29) und durch die Leitung (5) zurückführt. Die schweren Bestandteile, üblicherweise Benzinkohlenwasserstoffe, zieht man durch die Leitung (30) ab und entfernt sie aus dem Verfahren.The liquid mixture of line ( 21 ) reaches the third column ( 28 ), from which a light C 5+ fraction is separated and partially returned in line ( 29 ) and through line ( 5 ). The heavy components, usually gasoline hydrocarbons, are drawn off through line ( 30 ) and removed from the process.

Beispielexample

Man arbeitet mit einer der Zeichnung entsprechenden Anlage, die nachfolgenden Daten sind teilweise berechnet.One works with a system corresponding to the drawing, the the following data are partially calculated.

Dem ersten Katalysator (2), der aus körnigem Al2O3 besteht, führt man auf 280°C erhitzten Methanoldampf zu und man erhält in der Leitung (3) ein Dampfgemisch von 382°C, welches aus 32 Vol.-% Methanol, 34 Vol.-% DME und 34 Vol.-% Wasserdampf besteht. Dieses Dampfgemisch wird auf die Leitungen (3a), (3b) und (3c) im Verhältnis 1 : 1,3 : 1,8 aufgeteilt. Das Gewichtsverhältnis des Dampfgemisches in der Leitung (3b) zum durch die Leitung (7) herangeführten Wasserdampf beträgt 1 : 4. Das in den ersten Schachtreaktor (6) eintretende Gemisch hat eine Temperatur von 435°C und einen Druck von 1,8 bar. Der formselektive Zeolith- Katalysator vom Pentasil-Typ, der in den Schachtreaktoren (6), (12) und (18) verwendet wird, hat einen Alkaligehalt von 100 ppm, einen Gehalt an ZnO + CdO von 0,05 Gew.-%, eine BET-Oberfläche von 460 m3/g und ein Porenvolumen von 0,4 m3/g. In allen drei Schachtreaktoren arbeitet man mit einer Raumgeschwindigkeit von 1 kg Methanol-Äquivalent pro kg Katalysator und pro Stunde (1 Mol DME = 2 Mol Methanol-Äquivalent).The first catalyst ( 2 ), which consists of granular Al 2 O 3, is supplied with methanol vapor heated to 280 ° C. and a vapor mixture of 382 ° C., which consists of 32% by volume of methanol, is obtained in line ( 3 ). 34 vol .-% DME and 34 vol .-% water vapor. This steam mixture is divided into lines ( 3 a), ( 3 b) and ( 3 c) in a ratio of 1: 1.3: 1.8. The weight ratio of the steam mixture in line ( 3 b) to the water vapor supplied through line ( 7 ) is 1: 4. The mixture entering the first shaft reactor ( 6 ) has a temperature of 435 ° C. and a pressure of 1.8 bar . The shape-selective pentasil-type zeolite catalyst used in the shaft reactors ( 6 ), ( 12 ) and ( 18 ) has an alkali content of 100 ppm, a ZnO + CdO content of 0.05% by weight, a BET surface area of 460 m 3 / g and a pore volume of 0.4 m 3 / g. In all three shaft reactors one works with a space velocity of 1 kg methanol equivalent per kg catalyst and per hour (1 mol DME = 2 mol methanol equivalent).

Das Gemisch in der Leitung (9) hat eine Temperatur von 495°C, die Temperatur im Eintritt zum Schachtreaktor (12) liegt bei 440°C, die gleiche Eintrittstemperatur hat der Schachtreaktor (18). Aus dem Produktgemisch der Leitung (15) trennt man Prozesswasser (17) durch Kühlung (16) ab und führt die gasförmigen Bestandteile durch die Leitung (20) zur Kolonne (22). Die weitere Arbeitsweise ist wie zusammen mit der Zeichnung beschrieben. Jeweils 10% der in den Leitungen (4) und (5) strömenden Mengen werden durch die Leitungen (4a) und (5a) abgezogen.The mixture in line ( 9 ) has a temperature of 495 ° C, the temperature in the inlet to the shaft reactor ( 12 ) is 440 ° C, the shaft inlet ( 18 ) has the same inlet temperature. Process water ( 17 ) is separated from the product mixture of line ( 15 ) by cooling ( 16 ) and the gaseous constituents are led through line ( 20 ) to column ( 22 ). The further procedure is as described together with the drawing. In each case 10% of the quantities flowing in lines ( 4 ) and ( 5 ) are drawn off through lines ( 4 a) and ( 5 a).

Durch die Leitung (29) zieht man 80% der umsetzbaren C5- bis C8- Olefine ab und in der Leitung (30) erhält man Naphtha. Das Gasgemisch der Leitung (4) besteht zu 40 Vol.-% aus Ethylen, zu 30 Vol.-% aus Methan und im übrigen aus Ethan, H2 und CO. Das Gemisch der Leitung (26) besteht zu 50 Vol.-% aus Buten und zu 30 Vol.-% aus Butan, im übrigen überwiegend aus Penten und Pentan. 58 Vol.-% des Gemisches der Leitung (29) besteht aus C5- bis C8-Olefinen und im übrigen aus Paraffin-Kohlenwasserstoffen.Line ( 29 ) is used to draw off 80% of the C 5 to C 8 olefins which can be reacted, and line ( 30 ) gives naphtha. The gas mixture in line ( 4 ) consists of 40% by volume of ethylene, 30% by volume of methane and the rest of ethane, H2 and CO. The mixture of line ( 26 ) consists of 50% by volume of butene and 30% by volume of butane, the rest predominantly of pentene and pentane. 58 vol .-% of the mixture of line ( 29 ) consists of C 5 - to C 8 -olefins and the rest of paraffin hydrocarbons.

70 Mol.-% des eingesetzten Methanols ergibt den Produktstrom der Leitung (25), er besteht zu 97 Vol.-% aus Propylen, 26 Mol.-% des eingesetzten Methanols wird als Naphtha durch die Leitung (5a) abgeführt und 4 Mol.-% ergibt Heizgas (Leitung (4a). Nach einer Anfahrphase kann der in der Leitung (7) zugeführte Wasserdampf um ein Viertel reduziert werden.70 mol% of the methanol used gives the product stream of line ( 25 ), it consists of 97% by volume of propylene, 26 mol% of the methanol used is removed as naphtha through line ( 5 a) and 4 mol .-% gives heating gas (line ( 4 a). After a start-up phase, the water vapor supplied in line ( 7 ) can be reduced by a quarter.

Claims (7)

1. Verfahren zum Erzeugen von Propylen aus Methanol, wobei man Methanoldampf an einem ersten Katalysator zu einem Dimethylether (DME) enthaltenden ersten Dampfgemisch umsetzt und aus dem ersten Dampfgemisch an einem formselektiven Zeolith-Katalysator ein Propylen enthaltendes Produktgemisch erzeugt, dadurch gekennzeichnet, dass der formselektive Zeolith-Katalysator als Schüttung in mindestens zwei in Serie geschalteten Schachtreaktoren angeordnet ist, dass man einen ersten Teilstrom des DME enthaltenden ersten Dampfgemisches zusammen mit Wasserdampf in den ersten Schachtreaktor führt, aus dem ersten Schachtreaktor ein erstes Zwischenproduktgemisch abzieht und es dem zweiten Schachtreaktor aufgibt, wobei man dem zweiten Schachtreaktor auch einen zweiten Teilstrom des DME enthaltenden ersten Dampfgemisches zuführt, dass man aus dem letzten der in Serie geschalteten Schachtreaktoren Produktgemisch abzieht, kühlt, eine propylenreiche Fraktion abtrennt und Reststoffe erhält, die teilweise gasförmig sind und Ethylen und C4+-Kohlenwasserstoffe enthalten und dass man mindestens einen Teil der Reststoffe in mindestens einen der Schachtreaktoren zurückführt.1. A process for producing propylene from methanol, wherein methanol vapor is reacted on a first catalyst to give a dimethyl ether (DME) -containing first vapor mixture and a propylene-containing product mixture is generated on a shape-selective zeolite catalyst from the first vapor mixture, characterized in that the shape-selective Zeolite catalyst is arranged as a bed in at least two shaft reactors connected in series, that a first partial stream of the first steam mixture containing DME is led together with water vapor into the first shaft reactor, a first intermediate product mixture is withdrawn from the first shaft reactor and it is fed into the second shaft reactor, whereby one also feeds a second partial stream of the first steam mixture containing DME to the second shaft reactor, that product mixture is withdrawn from the last of the shaft reactors connected in series, cooled, a propylene-rich fraction is separated off and residual substances are obtained, are gaseous and contain ethylene and C 4+ hydrocarbons and that at least some of the residues are returned to at least one of the shaft reactors. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch am Eingang zum ersten Schachtreaktor zu 10 bis 40 Vol.-% aus DME besteht.2. The method according to claim 1, characterized in that the 10 to 40% by volume mixture at the entrance to the first shaft reactor consists of DME. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass drei Schachtreaktoren in Serie geschaltet sind, wobei man dem dritten Schachtreaktor ein vom zweiten Schachtreaktor kommendes zweites Zwischenproduktgemisch und einen dritten Teilstrom des DME enthaltenden ersten Dampfgemisches zuführt und Produktgemisch aus dem dritten Schachtreaktor abzieht.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that three shaft reactors are connected in series, whereby the third shaft reactor one of the second Shaft reactor coming second intermediate mixture and  a third substream of the first containing DME Steam mixture feeds and product mixture from the third Pulls down the shaft reactor. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperaturen am Eingang der Schachtreaktoren im Bereich von 350 bis 500°C liegen.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized characterized that the temperatures at the entrance of the Shaft reactors are in the range from 350 to 500 ° C. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Schachtreaktoren ohne Einrichtungen zur indirekten Kühlung arbeiten.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized characterized that the shaft reactors without Indirect cooling facilities work. 6. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur bei einem oder mehreren der Schachtreaktoren am Ausgang um 30 bis 100°C höher ist als am Eingang.6. The method according to claim 1 or one of the following, characterized characterized in that the temperature at one or more the shaft reactors are 30 to 100 ° C higher at the exit than at the entrance. 7. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, dass das vom letzten Schachtreaktor abgeführte Produktgemisch einen Propylengehalt, trocken gerechnet, von 20 bis 50 Vol.-% aufweist.7. The method according to claim 1 or one of the following, characterized characterized that from the last shaft reactor dissipated product mixture a propylene content, dry calculated, from 20 to 50 vol .-%.
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