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DE10024933A1 - Polymer blends with good tensile strength and elongation contain a polyamide together with graft copolymers (e.g., ABS) or high-impact polystyrene and a polar group-containing compatibilizer - Google Patents

Polymer blends with good tensile strength and elongation contain a polyamide together with graft copolymers (e.g., ABS) or high-impact polystyrene and a polar group-containing compatibilizer

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Publication number
DE10024933A1
DE10024933A1 DE2000124933 DE10024933A DE10024933A1 DE 10024933 A1 DE10024933 A1 DE 10024933A1 DE 2000124933 DE2000124933 DE 2000124933 DE 10024933 A DE10024933 A DE 10024933A DE 10024933 A1 DE10024933 A1 DE 10024933A1
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DE
Germany
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weight
polymer blends
parts
blends according
polymer
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE2000124933
Other languages
German (de)
Inventor
Holger Warth
Gerwolf Quaas
Dieter Wittmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Filing date
Publication date
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Abstract

A polymer blend contains: (A) a polyamide; (B) a high-impact polystyrene or bulk-, solution- or bulk-suspension-polymerized graft copolymers based on by wt. (i) vinyl monomer(s) (50-99%); and (ii) a substrate of Tg below 10 deg C; (C) compatibilizers containing a thermoplastic polymer with polar groups; and optionally (D) vinyl (co)polymers.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Verträglichkeitsvermittler enthaltende Polymer­ blends auf Basis Polyamid und über Masse-Polymerisationsverfahren hergestellte kautschukmodifizierte Polymerisate, die sehr gute mechanische Eigenschaften wie Zugfestigkeit und Reißdehnung aufweisen.The present invention relates to polymers containing compatibilizers blends based on polyamide and mass-produced rubber-modified polymers that have very good mechanical properties Have tensile strength and elongation at break.

In EP-A-202 214 sind Polyamid/ABS-Blends beschrieben, die zusätzlich Verträg­ lichkeitsvermittler enthalten, die funktionelle Gruppen aufweisen, welche mit den Amin- oder Säureendgruppen der Polyamide reagieren können.EP-A-202 214 describes polyamide / ABS blends which also have a contract containity mediators which have functional groups which correspond to the Amine or acid end groups of the polyamides can react.

In der DE-A-39 38 421 werden thermoplastische Formmassen aus Polyamiden unter Verwendung von Pfropfpolymerisaten beschrieben, die nach einer bestimmten Verfahrensweise der Redoxpolymerisation hergestellt werden und in der Hülle tertiäre Butylacrylate enthalten.DE-A-39 38 421 describes thermoplastic molding compositions made from polyamides Use of graft polymers described after a certain Procedure of redox polymerization are made and in the shell contain tertiary butyl acrylates.

In der EP-A-785 234 sind schließlich Polymerzusammensetzungen beschrieben, die Pfropfpolymerisate von aromatischen Vinylmonomeren und Monomeren aus Alkyl(meth)acrylaten oder Acrylnitril auf einem Kautschuk als erste Komponente, ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen als zweite Komponente sowie einen Verträglichkeitsvermittler als dritte Komponente enthalten.Finally, EP-A-785 234 describes polymer compositions which Graft polymers of aromatic vinyl monomers and monomers Alkyl (meth) acrylates or acrylonitrile on a rubber as the first component, a thermoplastic polymer with polar groups as a second component as well contain a compatibility agent as a third component.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Polymerblends mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften wie Zugfestigkeit und Reißdehnung.The object of the present invention is to provide polymer blends with excellent mechanical properties such as tensile strength and elongation at break.

Es wurde nun gefunden, dass Polymerblends auf Basis Polyamid und Masse-ABS bzw. Polyamid und schlagzähem Polystyrol, die Verträglichkeitsvermittler enthalten, die gewünschten Eigenschaften aufweisen. It has now been found that polymer blends based on polyamide and ABS mass or polyamide and impact-resistant polystyrene, which contain compatibilizers, have the desired properties.  

Gegenstand der Erfindung sind daher Polymerblends enthaltendThe invention therefore relates to polymer blends

A) Polyamid,
A) polyamide,

  • A) mittels Masse-, Lösungs- oder Masse-Suspensions-Polymerisationsverfahrens hergestelltes Pfropfpolymerisat von,
    • 1. 50-99 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylmonomere auf,
    • 2. 50-1 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen mit einer Glasum­ wandlungstemperatur < 10°C,
    oder schlagzähem Polystyrol,    A) graft polymer prepared by bulk, solution or bulk suspension polymerization process,
    • 1. 50-99% by weight of one or more vinyl monomers,
    • 2. 50-1% by weight of one or more graft bases with a glass transition temperature <10 ° C.,
    or impact-resistant polystyrene,
  • B) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler enthaltend mindestens ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen und gegebenenfallsB) at least one compatibility agent containing at least one thermoplastic polymer with polar groups and optionally
  • C) mindestens ein Vinyl(co)polymerisat.C) at least one vinyl (co) polymer.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Polymerblends enthaltend
The invention preferably relates to polymer blends

  • - 10 bis 98, bevorzugt 15 bis 70, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-Teile der Komponente A,- 10 to 98, preferably 15 to 70, particularly preferably 20 to 60 parts by weight of the Component A,
  • - 0,5 bis 80, bevorzugt 10 bis 70, besonders bevorzugt 20 bis 65 Gew.-Teile eines Gemischs bestehend aus den Komponenten B und gegebenenfalls D, bzw.0.5 to 80, preferably 10 to 70, particularly preferably 20 to 65 parts by weight a mixture consisting of components B and optionally D, respectively.
  • - 0,5 bis 50, bevorzugt 1 bis 30, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-Teile der Komponente C.- 0.5 to 50, preferably 1 to 30, particularly preferably 2 to 10 parts by weight of the Component C.
Komponente AComponent A

Geeignete Polyamide sind bekannte Homopolyamide, Copolyamide und Mischungen dieser Polyamide. Es können dies teilkristalline und/oder amorphe Polyamide sein. Als teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6, Polyamid-6,6, Mischungen und ent­ sprechende Copolymerisate aus diesen Komponenten geeignet. Weiterhin kommen teilkristalline Polyamide in Betracht, deren Säurekomponente ganz oder teilweise aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Korksäure und/oder Sebacinsäure und/oder Azelainsäure und/oder Adipinsäure und/oder Cyclohexandicarbonsäure, deren Diaminkomponente ganz oder teilweise aus m- und/oder p-Xylylen-diamin und/oder Hexamethylendiamin und/oder 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder Isophorondiamin besteht und deren Zusammensetzung prinzipiell bekannt ist.Suitable polyamides are known homopolyamides, copolyamides and mixtures of these polyamides. These can be partially crystalline and / or amorphous polyamides. As partially crystalline polyamides are polyamide-6, polyamide-6,6, mixtures and ent speaking copolymers of these components. Keep coming Semi-crystalline polyamides, the acid component of which is wholly or partly composed Terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or suberic acid and / or sebacic acid and / or azelaic acid and / or adipic acid and / or cyclohexanedicarboxylic acid, the diamine component wholly or partly of m- and / or p-xylylene diamine and / or hexamethylenediamine and / or 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine and / or isophorone diamine and whose composition is known in principle.

Außerdem sind Polyamide zu nennen, die ganz oder teilweise aus Lactamen mit 7 bis 12 C-Atomen im Ring, gegebenenfalls unter Mitverwendung einer oder mehrerer der obengenannten Ausgangskomponenten, hergestellt werden.Also to be mentioned are polyamides which are made up in whole or in part of lactams with 7 to 12 carbon atoms in the ring, optionally with the use of one or more of the above-mentioned starting components.

Besonders bevorzugte teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6 und Polyamid-6,6 und ihre Mischungen. Als amorphe Polyamide können bekannte Produkte eingesetzt werden. Sie werden erhalten durch Polykondensation von Diaminen wie Ethylen­ diamin, Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Tri­ methylhexamethylendiamin, m- und/oder p-Xylylen-diamin, Bis-(4-aminocyclo­ hexyl)-methan, Bis-(4-aminocyclohexyl)-propan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-di­ cyclohexyl-methan, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, 2,5- und/oder 2,6-Bis-(aminomethyl)-norbornan und/oder 1,4-Diaminomethylcyclohexan mit Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Decandicarbonsäure, Heptadecandicarbonsäure, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Isophthal­ säure und Terephthalsäure. Particularly preferred partially crystalline polyamides are polyamide 6 and polyamide 6,6 and their mixtures. Known products can be used as amorphous polyamides will. They are obtained by polycondensation of diamines such as ethylene diamine, hexamethylene diamine, decamethylene diamine, 2,2,4- and / or 2,4,4-tri methylhexamethylene diamine, m- and / or p-xylylene diamine, bis- (4-aminocyclo hexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) propane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diamino-di cyclohexyl-methane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, 2,5- and / or 2,6-bis (aminomethyl) norbornane and / or 1,4-diaminomethylcyclohexane Dicarboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, Heptadecanedicarboxylic acid, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethyladipic acid, isophthal acid and terephthalic acid.  

Auch Copolymere, die durch Polykondensation mehrerer Monomerer erhalten werden, sind geeignet, ferner Copolymere, die unter Zusatz von Aminocarbonsäuren wie ε-Aminocapronsäure, ω-Aminoundecansäure oder ω-Aminolaurinsäure oder ihren Lactamen, hergestellt werden.Also copolymers that are obtained by polycondensation of several monomers are suitable, further copolymers, with the addition of amino carboxylic acids such as ε-aminocaproic acid, ω-aminoundecanoic acid or ω-aminolauric acid or their lactams.

Besonders geeignete amorphe Polyamide sind die Polyamide hergestellt aus Isophthalsäure, Hexamethylendiamin und weiteren Diaminen wie 4,4-Diaminodicy­ clohexylmethan, Isophorondiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylen­ diamin, 2,5- und/oder 2,6-Bis-(aminomethyl)-norbornen; oder aus Isophthalsäure, 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan und -Caprolactam; oder aus Isophthalsäure, 3,3'- Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan und Laurinlactam; oder aus Terephthal­ säure und dem Isomerengemisch aus 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylen­ diamin.Particularly suitable amorphous polyamides are those made from Isophthalic acid, hexamethylene diamine and other diamines such as 4,4-diaminodicy clohexylmethane, isophoronediamine, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, 2,5- and / or 2,6-bis (aminomethyl) norbornene; or from isophthalic acid, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane and caprolactam; or from isophthalic acid, 3,3'- Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethane and laurolactam; or from terephthal acid and the mixture of isomers of 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine.

Anstelle des reinen 4,4'-Diaminodicyclohexylmethans können auch Gemische der Stellungsisomeren Diamindicyclohexalmethane eingesetzt werden, die sich zu­ sammensetzen aus
70 bis 99 mol-% des 4,4'-Diamino-Isomeren
1 bis 30 mol-% des 2,4'-Diamino-Isomeren
0 bis 2 mol-% des 2,2'-Diamino-Isomeren
gegebenenfalls entsprechend höher kondensierten Diaminen, die durch Hydrierung von Diaminodiphenylmethan technischer Qualität erhalten werden. Die Isophthal­ säure kann bis zu 30% durch Terephthalsäure ersetzt sein.Instead of the pure 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, it is also possible to use mixtures of the positional isomers diamine dicyclohexalmethane, which are composed of
70 to 99 mol% of the 4,4'-diamino isomer
1 to 30 mol% of the 2,4'-diamino isomer
0 to 2 mol% of the 2,2'-diamino isomer
if appropriate, correspondingly more highly condensed diamines obtained by hydrogenating technical-grade diaminodiphenylmethane. Up to 30% of the isophthalic acid can be replaced by terephthalic acid.

Die Polyamide weisen vorzugsweise eine relative Viskosität (gemessen an einer 1gew.-%igen Lösung in m-Kresol bei 25°C) von 2,0 bis 5,0, besonders bevorzugt von 2,5 bis 4,0 auf. The polyamides preferably have a relative viscosity (measured on a 1% by weight Solution in m-cresol at 25 ° C) from 2.0 to 5.0, particularly preferably from 2.5 to 4.0.  

Komponente BComponent B

Die Komponente B umfasst ein oder mehrere kautschukmodifizierte Pfropfpoly­ merisate. Das kautschukmodifizierte Pfropfpolymerisat B umfasst ein statistisches (Co)polymerisat aus Monomeren gemäß B.1.1 und B.1.2, sowie einem mit dem statistischen (Co)polymerisat aus B.1.1 und B.1.2 gepfropften Kautschuk B.2, wobei die Herstellung von B in bekannter Weise nach einem Masse- oder Lösungs- oder Masse-Suspensions-Polymerisationsverfahren erfolgt, wie z. B. in den US-A 3 243 481, US-A 3 509 237, US-A 3 660 535, US-A 4 221 833 und US-A 4 239 863 beschrieben.Component B comprises one or more rubber-modified graft poly merisate. The rubber-modified graft polymer B comprises a statistical one (Co) polymer from monomers according to B.1.1 and B.1.2, and one with the statistical (co) polymer from B.1.1 and B.1.2 grafted rubber B.2, where the production of B in a known manner after a mass or solution or Bulk suspension polymerization is carried out, such as. B. in US-A 3,243,481, U.S. 3,509,237, U.S. 3,660,535, U.S. 4,221,833 and U.S. 4,239,863 described.

Beispiele für Monomere B.1.1 sind Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder alkylkern­ substituierte Styrole wie p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, (Meth)acrylsäure-C1-C8- alkylester wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat und t-Butylacrylat. Beispiele für Monomere B.1.2 sind ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril, Methacrylnitril, (Meth)Acrylsäure-C1-C8-alkylester wie Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butyl­ acrylat, Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren wie Malein­ säureanhydrid und N-Phenyl-maleinimid oder Mischungen davon.Examples of monomers B.1.1 are styrene, α-methylstyrene, halogen- or alkyl-substituted styrenes such as p-methylstyrene, p-chlorostyrene, (meth) acrylic acid-C 1 -C 8 -alkyl esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate and t-butyl acrylate . Examples of monomers B.1.2 are unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, (meth) acrylic acid C 1 -C 8 -alkyl esters such as methyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, derivatives (such as anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride and N-phenyl-maleimide or mixtures thereof.

Bevorzugte Monomere B.1.1 sind Styrol, α-Methylstyrol und/oder Methylmeth­ acrylat, bevorzugte Monomere B.1.2 sind Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und/oder Methylmethacrylat.Preferred monomers B.1.1 are styrene, α-methylstyrene and / or methylmeth Acrylate, preferred monomers B.1.2 are acrylonitrile, maleic anhydride and / or Methyl methacrylate.

Besonders bevorzugte Monomere sind B.1.1 Styrol und B.1.2 Acrylnitril.Particularly preferred monomers are B.1.1 styrene and B.1.2 acrylonitrile.

Für die kautschukmodifizierten Pfropfpolymerisate B geeignete Kautschuke B.2 sind beispielsweise Dienkautschuke, EP(D)M-Kautschuke, also solche auf Basis Ethylen/Propylen und gegebenenfalls Dien, Acrylat-, Polyurethan-, Silikon-, Chloropren- und Ethylen/Vinylacetat-Kautschuke. Suitable rubbers B.2 for the rubber-modified graft polymers B. for example diene rubbers, EP (D) M rubbers, that is to say those based on Ethylene / propylene and optionally diene, acrylate, polyurethane, silicone, Chloroprene and ethylene / vinyl acetate rubbers.  

Bevorzugte Kautschuke B.2 sind Dienkautschuke (z. B. auf Basis Butadien, Isopren etc.) oder Gemische von Dienkautschuken oder Copolymerisate von Dien­ kautschuken oder deren Gemischen mit weiteren copolymerisierbaren Monomeren (z. B. gemäß B.1.1 und B.1.2), mit der Maßgabe, dass die Glasübergangstemperatur der Komponente B.2 unterhalb 10°C, vorzugsweise unterhalb -10°C liegt. Besonders bevorzugt wird reiner Polybutadienkautschuk.Preferred rubbers B.2 are diene rubbers (e.g. based on butadiene, isoprene etc.) or mixtures of diene rubbers or copolymers of diene rubbers or their mixtures with other copolymerizable monomers (e.g. according to B.1.1 and B.1.2), with the proviso that the glass transition temperature component B.2 is below 10 ° C, preferably below -10 ° C. Especially pure polybutadiene rubber is preferred.

Die Komponente B kann, falls erforderlich und wenn dadurch die Kautschuk­ eigenschaften der Komponente B.2 nicht beeinträchtigt werden, zusätzlich noch geringe Mengen, üblicherweise weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, bezogen auf B.2, vernetzend wirkender ethylenisch ungesättigter Mono­ meren enthalten. Beispiele für solche vernetzend wirkenden Monomere sind Alkylendiol-di-(meth)-acrylate, Polyester-di-(meth)-acrylate, Divinylbenzol, Tri­ vinylbenzol, Triallylcyanurat, Allyl-(meth)-acrylat, Diallylmaleat und Diallyl­ furmarat.Component B can, if necessary, and if so, the rubber properties of component B.2 are not impaired, in addition small amounts, usually less than 5% by weight, preferably less than 2 % By weight, based on B.2, of crosslinking ethylenically unsaturated mono contain. Examples of such crosslinking monomers are Alkylenediol di (meth) acrylates, polyester di (meth) acrylates, divinylbenzene, tri vinylbenzene, triallyl cyanurate, allyl (meth) acrylate, diallyl maleate and diallyl furmarat.

Das kautschukmodifizierte Pfropfpolymerisat B wird erhalten durch Pfropfpoly­ merisation von 90 bis 99, bevorzugt 65 bis 98, besonders bevorzugt 75 bis 97 Gew.- Teilen eines Gemischs aus 50 bis 99, bevorzugt 60 bis 95 Gew.-Teilen Monomeren gemäß 8.1.1 und 1 bis 50, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-Teilen Monomeren gemäß B.1.2 in Gegenwart von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 35, besonders bevorzugt 2 bis 15, insbesondere 2 bis 13 Gew.-Teilen der Kautschukkomponente B.2, wobei die Pfropf­ polymerisation nach einem Masse- oder Lösungs- oder Masse-Suspensions-Poly­ merisationsverfahren durchgeführt wird.The rubber-modified graft polymer B is obtained by graft poly merization from 90 to 99, preferably 65 to 98, particularly preferably 75 to 97% by weight Parts of a mixture of 50 to 99, preferably 60 to 95 parts by weight of monomers according to 8.1.1 and 1 to 50, preferably 5 to 40 parts by weight of monomers according to B.1.2 in the presence of 1 to 50, preferably 2 to 35, particularly preferably 2 to 15, in particular 2 to 13 parts by weight of the rubber component B.2, the graft polymerization according to a bulk or solution or bulk suspension poly merization process is carried out.

Wesentlich bei der Herstellung des kautschukmodifizierten Pfropfpolymerisats B ist, dass die Kautschukkomponente B.2 vor der Pfropfpolymerisation im Gemisch der Monomeren B.1.1 und B.1.2 in gelöster Form vorliegt. Die Kautschukkomponente B.2 darf also weder so stark vernetzt sein, dass eine Lösung in B.1.1 und B.1.2 unmöglich wird, noch darf B.2 zu Beginn der Pfropfpolymerisation bereits in Form diskreter Teilchen vorliegen. Die für die Produkteigenschaften von B wichtige Teilchenmorphologie und zunehmende Vernetzung von B.2 bildet sich erst im Verlauf der Pfropfpolymerisation aus (siehe hierzu beispielsweise Ullmann, Encyclo­ pädie der technischen Chemie, Bd. 19, 5.284 ff., 4. Auflage 1980).It is essential in the production of the rubber-modified graft polymer B that that the rubber component B.2 before the graft polymerization in a mixture of Monomers B.1.1 and B.1.2 are in dissolved form. The rubber component B.2 must not be so strongly networked that a solution in B.1.1 and B.1.2 becomes impossible, B.2 may still be in shape at the start of the graft polymerization discrete particles are present. The important for the product properties of B.  Particle morphology and increasing networking of B.2 only forms in the Course of the graft polymerization (see, for example, Ullmann, Encyclo pädie der technical chemistry, vol. 19, 5.284 ff., 4th edition 1980).

Das statistische Copolymerisat aus B.1.1 und B.1.2 liegt üblicherweise im Polymerisat B zu einem Teil auf dem Kautschuk B.2 oder eingepfropft vor, wobei dieses Pfropfmischpolymerisat diskrete Teilchen im Polymerisat B ausbildet. Der Anteil des auf oder eingepfropften Copolymerisats aus B.1.1 und B.1.2 am gesamten Copolymerisat aus B.1.1 und B.1.2 - also die Propfausbeute (= Gewichts­ verhältnis der tatsächlich gepfropften Pfropfmonomeren zu den insgesamt ver­ wendeten Pfropfmonomeren × 100, angegeben in %) - sollte dabei 2 bis 40%, vorzugsweise 3 bis 30%, besonders bevorzugt 4 bis 20% betragen.The statistical copolymer from B.1.1 and B.1.2 is usually in Part of polymer B on the rubber B.2 or grafted in before, wherein this graft copolymer forms discrete particles in polymer B. The Proportion of the copolymer grafted on or in from B.1.1 and B.1.2 on entire copolymer from B.1.1 and B.1.2 - i.e. the graft yield (= weight ratio of the actually grafted graft monomers to the total ver used graft monomers × 100, given in%) - should be 2 to 40%, preferably 3 to 30%, particularly preferably 4 to 20%.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter Pfropfpolymerisat B) das bei der Pfropfpolymerisation entstandene Produkt aus gepfropftem Kautschuk und das bei der Pfropfpolymerisation entstehende (Co)Polymerisat verstanden. Die Mengen des bei der Pfropfpolymerisation zwangsläufig entstehenden (Co)Polymerisats hängen u. a. von der Monomerzusammensetzung und Polymerisationsmethode ab. Da sich je nach Art und Menge des separat zugesetzten (Co)Polymerisats D), dieses nicht von dem bei der Polymerisation des Pfropfpolymeren entstehende (Co)Polymerisat unter­ scheiden lässt, entspricht die Summe der Mengen an Komponente B) und D) gleich der Summe aus Pfropf und (Co)Polymeren.For the purposes of the present invention, the graft polymer B) is used for the Graft polymerization product made of grafted rubber and the the (co) polymer resulting from the graft polymerization. The amounts of hanging in the graft polymerization inevitably formed (co) polymer u. a. depends on the monomer composition and polymerization method. Since ever according to the type and amount of the (co) polymer D) added separately, not from the (co) polymer formed during the polymerization of the graft polymer under separates, the sum of the amounts of component B) and D) equals the sum of graft and (co) polymers.

Der mittlere Teilchendurchmesser der resultierenden gepfropften Kautschukteilchen (ermittelt durch Auszählung an elektronenmikroskopischen Aufnahmen) liegt im Bereich von 0,5 bis 5 µm, vorzugsweise von 0,8 bis 2,5 µm.The average particle diameter of the resulting grafted rubber particles (determined by counting on electron micrographs) lies in the Range from 0.5 to 5 microns, preferably from 0.8 to 2.5 microns.

Schlagzähes Polystyrol im Sinne der vorliegenden Erfindung ist Kautschuk modifiziertes Polystyrol bzw. Kautschuk enthaltendes Polystyrol, wie es in EP-A 878 506 beschrieben ist (incorporated by Referenzen). Impact-resistant polystyrene in the sense of the present invention is rubber modified polystyrene or polystyrene containing rubber, as described in EP-A 878 506 is described (incorporated by references).  

Bevorzugtes schlagzähes Polystyrol ist ein Pfropfpolymer, dass im Allgemeinen durch Polymerisation wenigstens eines aromatischen Vinylmonomeren (Styrol, α- Alkylstyrole, z. B. α-Methylstyrol), Alkystyrole (z. B. o-, m- oder p-Methylstyrol), be­ vorzugt Styrol, in der Gegenwart einer Pfropfgrundlage in bekannter Weise (Masse-, Masse-Suspensions-, Lösungs- oder Emulsions-Polymerisation) erhältlich ist.Preferred impact polystyrene is a graft polymer that in general by polymerizing at least one aromatic vinyl monomer (styrene, α- Alkylstyrenes, e.g. B. α-methylstyrene), alkystyrenes (z. B. o-, m- or p-methylstyrene), be preferably styrene, in the presence of a graft base in a known manner (mass, Bulk suspension, solution or emulsion polymerization) is available.

Als Pfropfgrundlage kommen Dien-Kautschuke (bevorzugt Polybutadien, Poly­ isopren, Styrol/Butadien-Copolymere, besonders bevorzugt Polybutadien), Ethylen- Vinylacetat-Copolymere, Acrylatkautschuke, Ethylen-Propylen-Kautschuke (EPDM's) allein oder in Mischung eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Polybutadien und Styrol/Butadien-Copolymere als Pfropfgrundlage. Der Kautschuk­ gehalt im schlagzähen Polystyrol beträgt im Allgemeinen 2 bis 30, bevorzugt 5 bis 25, insbesondere 5 bis 20 Gew.-%. Bei der Pfropfpolymerisation fallen zwangsläufig Copolymerisate an. Die Definition von schlagzähem Polystyrol umfasst daher auch das Pfropfpolymerisat und bei der Pfropfpolymerisation entstehendes Copolymer.Diene rubbers (preferably polybutadiene, poly isoprene, styrene / butadiene copolymers, particularly preferably polybutadiene), ethylene Vinyl acetate copolymers, acrylate rubbers, ethylene-propylene rubbers (EPDM's) can be used alone or in a mixture. Are particularly preferred Polybutadiene and styrene / butadiene copolymers as a graft base. The rubber content in impact-resistant polystyrene is generally 2 to 30, preferably 5 to 25, in particular 5 to 20 wt .-%. In graft polymerization inevitably fall Copolymers. The definition of impact-resistant polystyrene therefore also includes the graft polymer and copolymer formed during the graft polymerization.

Einzelheiten sind EP-A 878 506 zu entnehmen.Details can be found in EP-A 878 506.

Komponente CComponent C

Als Verträglichkeitsvermittler werden erfindungsgemäß vorzugsweise thermo­ plastische Polymeren mit polaren Gruppen eingesetzt.According to the invention, compatibility agents are preferably thermo plastic polymers with polar groups used.

Erfindungsgemäß kommen demgemäss Polymere zum Einsatz, die
According to the invention, polymers are accordingly used that

  • 1. C.1 ein vinylaromatisches Monomer,1. C.1 a vinyl aromatic monomer,
  • 2. C.2 wenigstens ein Monomer ausgewählt aus der Gruppe C2 bis C12-Alkylmethacrylate, C2 bis C12-Alkylacrylate, Methacrylnitrile und Acrylnitrile und 2. C.2 at least one monomer selected from the group C 2 to C 12 alkyl methacrylates, C 2 to C 12 alkyl acrylates, methacrylonitriles and acrylonitriles and
  • 3. C.3 α-,β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride ent­ halten.3. C.3 α-, β-unsaturated components containing dicarboxylic anhydrides ent hold.

Als vinylaromatische Monomere C.1 ist Styrol besonders bevorzugt.Styrene is particularly preferred as vinyl aromatic monomers C.1.

Für die Komponente C.2 ist besonders bevorzugt Acrylnitril.Acrylonitrile is particularly preferred for component C.2.

Für α-,β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride C.3 ist be­ sonders bevorzugt Maleinsäureanhydrid.For α-, β-unsaturated components containing dicarboxylic anhydrides C.3 be maleic anhydride is particularly preferred.

Vorzugsweise werden als Komponente C.1, C.2 und C.3 Terpolymere der genannten Monomeren eingesetzt. Demgemäss kommen vorzugsweise Terpolymere von Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid zum Einsatz. Diese Terpolymere tragen insbe­ sondere zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit und Reißdehnung bei. Die Menge an Maleinsäureanhydrid in dem Terpolymer kann in weiten Grenzen schwanken. Vorzugsweise beträgt die Menge 0,2-5 mol-%. Besonders bevorzugt sind Mengen zwischen 0,5 und 1,5 mol-%. In diesem Bereich werden besonders gute mechanischen Eigenschaften bezüglich Zugfestigkeit und Reißdehnung erzielt.Preferred components C.1, C.2 and C.3 are terpolymers of the above Monomers used. Accordingly, terpolymers of styrene preferably Acrylonitrile and maleic anhydride are used. These terpolymers contribute in particular special to improve the mechanical properties such as tensile strength and Elongation at break. The amount of maleic anhydride in the terpolymer can be in wide limits fluctuate. The amount is preferably 0.2-5 mol%. Amounts between 0.5 and 1.5 mol% are particularly preferred. In this area are particularly good mechanical properties in terms of tensile strength and Elongation at break achieved.

Das Terpolymer kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Eine geeignete Methode ist das Lösen von Monomerkomponenten des Terpolymers, z. B. des Styrols, Maleinsäureanhydrids oder Acrylnitrils in einem geeigneten Lösemittel, z. B. Methylethylketon (MEK). Zu dieser Lösung werden ein oder gegebenenfalls mehrere chemische Initiatoren hinzugesetzt. Geeignete Initiatoren sind z. B. Peroxide. Sodann wird das Gemisch für mehrere Stunden bei erhöhter Temperaturen polymerisiert. An­ schließend werden das Lösemittel und die nicht umgesetzten Monomere in an sich bekannter Weise entfernt.The terpolymer can be produced in a manner known per se. A suitable one Method is the dissolution of monomer components of the terpolymer, e.g. B. of Styrene, maleic anhydride or acrylonitrile in a suitable solvent, e.g. B. Methyl ethyl ketone (MEK). One or more, if appropriate, are added to this solution chemical initiators added. Suitable initiators are e.g. B. Peroxides. Then the mixture is polymerized for several hours at elevated temperatures. On finally, the solvent and the unreacted monomers in themselves known way removed.

Das Verhältnis zwischen der Komponente C.1 (vinylaromatisches Monomer) und der Komponente C.2, z. B. dem Acrylnitrilmonomer in dem Terpolymer liegt vorzugs­ weise zwischen 80 : 20 und 50 : 50. Um die Mischbarkeit des Terpolymers mit dem Pfropfcopolymer B zu verbessern wird vorzugsweise eine Menge an vinylaroma­ tischen Monomer C.1 ausgewählt, die der Menge des Vinylmonomeren B.1 in dem Pfropfcopolymer B entspricht.The ratio between component C.1 (vinyl aromatic monomer) and the Component C.2, e.g. B. the acrylonitrile monomer in the terpolymer is preferred  between 80:20 and 50:50. To determine the miscibility of the terpolymer with the To improve graft copolymer B is preferably a lot of vinyl flavor tables selected monomer C.1, the amount of vinyl monomer B.1 in the Graft copolymer B corresponds.

Die Menge der Komponente C in den erfindungsgemäßen Polymerblends liegt zwischen 0,5 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2 und 10 Gew.-%. Höchst bevorzugt sind Mengen zwischen 5 und 7 Gew.-%.The amount of component C in the polymer blends according to the invention is between 0.5 and 50% by weight, preferably between 1 and 30% by weight, particularly preferably between 2 and 10% by weight. Amounts between 5 are most preferred and 7% by weight.

Solche Polymere sind beispielsweise in der EP-A-785 234 und der EP-A-202 214 beschrieben. Erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere die in der EP-A-202 214 genannten Polymere.Such polymers are described, for example, in EP-A-785 234 and EP-A-202 214 described. According to the invention, those in EP-A-202 214 are particularly preferred mentioned polymers.

Komponente DComponent D

Die Komponente D umfasst ein oder mehrere thermoplastische Vinyl(co)poly­ merisate D.Component D comprises one or more thermoplastic vinyl (co) poly merisate D.

Geeignet sind als Vinyl(co)Polymerisate D Polymerisate von mindestens einem Monomeren aus der Gruppe der Vinylaromaten, Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile), (Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-Alkylester, ungesättigte Carbonsäuren sowie Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren. Insbesondere geeignet sind (Co)Polymerisate aus
Suitable as vinyl (co) polymers D are polymers of at least one monomer from the group of the vinyl aromatics, vinyl cyanides (unsaturated nitriles), (meth) acrylic acid (C 1 -C 8 ) alkyl esters, unsaturated carboxylic acids and derivatives (such as anhydrides and imides ) unsaturated carboxylic acids. (Co) polymers of are particularly suitable

  • 1. D.1 50 bis 99, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-Teilen Vinylaromaten und/oder kern­ substituierten Vinylaromaten wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol, p- Methylstyrol, p-Chlorstyrol) und/oder Methacrylsäure-(C1-C8)-Alkylester wie z. B. Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat), und 1. D.1 50 to 99, preferably 60 to 80 parts by weight of vinyl aromatics and / or nucleus-substituted vinyl aromatics such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene) and / or methacrylic acid (C 1 -C 8 ) -alkyl esters such as As methyl methacrylate, ethyl methacrylate), and
  • 2. D.2 1 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-Teilen Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile) wie Acrylnitril und Methacrylnitril und/oder (Meth)Acrylsäure-(C1- C8)-Alkylester (wie z. B. Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat) und/oder ungesättigte Carbonsäuren (wie Maleinsäure) und/oder Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren (beispielsweise Maleinsäureanhydrid und N-Phenyl-Maleinimid).2. D.2 1 to 50, preferably 20 to 40 parts by weight of vinyl cyanides (unsaturated nitriles) such as acrylonitrile and methacrylonitrile and / or (meth) acrylic acid (C 1 -C 8 ) alkyl esters (such as, for example, methyl methacrylate , n-butyl acrylate, t-butyl acrylate) and / or unsaturated carboxylic acids (such as maleic acid) and / or derivatives (such as anhydrides and imides) of unsaturated carboxylic acids (for example maleic anhydride and N-phenyl-maleimide).

Die (Co)Polymerisate D sind harzartig, thermoplastisch und kautschukfrei.The (co) polymers D are resin-like, thermoplastic and rubber-free.

Besonders bevorzugt ist das Copolymerisat aus D.1 Styrol und D.2 Acrylnitril.The copolymer of D.1 styrene and D.2 acrylonitrile is particularly preferred.

Die (Co)Polymerisate gemäß D sind bekannt und lassen sich durch radikalische Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Masse­ polymerisation herstellen. Die (Co)Polymerisate besitzen vorzugsweise Molekular­ gewichte MW (Gewichtsmittel, ermittelt durch Lichtstreuung oder Sedimentation) zwischen 15 000 und 200 000.The (co) polymers according to D are known and can be prepared by radical polymerization, in particular by emulsion, suspension, solution or bulk polymerization. The (co) polymers preferably have molecular weights M W (weight average, determined by light scattering or sedimentation) between 15,000 and 200,000.

Komponente EComponent E

Die erfindungsgemäßen Polymerblends können übliche Additive, wie Flamm­ schutzmittel, Anti-Dripping-Mittel, feinstteilige anorganische Verbindungen, Gleit- und Entformungsmittel, Nukleierungsmittel, Antistatika, Stabilisatoren, Füll- und Verstärkungsstoffe sowie Farbstoffe und Pigmente enthalten.The polymer blends according to the invention can be conventional additives, such as flame protective agents, anti-dripping agents, extremely fine-particle inorganic compounds, lubricants and mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, fillers and Reinforcing materials as well as dyes and pigments contain.

Die erfindungsgemäßen Polymerblends können im allgemeinen 0.01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt-Formmasse, Flammschutzmittel enthalten. Beispielhaft werden als Flammschutzmittel organische Halogenverbindungen wie Decabrombis­ phenylether, Tetrabrombisphenol, anorganische Halogenverbindungen wie Ammoniumbromid, Stickstoffverbindungen, wie Melamin, Melaminformaldehyd- Harze, anorganische Hydroxidverbindungen wie Mg-Alhydroxid, anorganische Verbindungen wie Aluminiumoxide, Titandioxide, Antimonoxide, Barium-meta­ borat, Hydroxoantimonat, Zirkonoxid, Zirkonhydroxid, Molybdänoxid, Ammonium­ molybdat, Zinnborat, Ammoniumborat, Barium-metaborat und Zinnoxid sowie Siloxanverbindungen genannt.The polymer blends according to the invention can generally 0.01 to 20 wt .-%, based on the total molding compound, contain flame retardants. Exemplary are used as flame retardants organic halogen compounds such as Decabrombis phenyl ether, tetrabromobisphenol, inorganic halogen compounds such as Ammonium bromide, nitrogen compounds such as melamine, melamine formaldehyde Resins, inorganic hydroxide compounds such as Mg-Alhydroxid, inorganic Compounds such as aluminum oxides, titanium dioxides, antimony oxides, barium meta  borate, hydroxoantimonate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, molybdenum oxide, ammonium molybdate, tin borate, ammonium borate, barium metaborate and tin oxide as well Called siloxane compounds.

Als Flammschutzverbindungen können ferner Phosphorverbindungen, wie sie in der EP-A-363 608, EP-A-345 522 oder EP-A-640 655 beschrieben sind, eingesetzt werden.As flame retardant compounds can also phosphorus compounds, as in the EP-A-363 608, EP-A-345 522 or EP-A-640 655 are used will.

Die einsetzbaren anorganischen Verbindungen umfassen Verbindungen eines oder mehrerer Metalle der 1. bis 5. Hauptgruppe und der 1. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems, bevorzugt der 2. bis 5. Hauptgruppe und der 4. bis 8. Nebengruppe, besonders bevorzugt der 3. bis 5. Hauptgruppe und der 4. bis 8. Nebengruppe mit den Elementen Sauerstoff, Schwefel, Bor, Phosphor, Kohlenstoff, Stickstoff, Wasserstoff und/oder Silicium.The inorganic compounds that can be used include compounds of or several metals of the 1st to 5th main group and the 1st to 8th subgroup of Periodic table, preferably the 2nd to 5th main group and the 4th to 8th subgroup, particularly preferred the 3rd to 5th main group and the 4th to 8th subgroup with the Elements oxygen, sulfur, boron, phosphorus, carbon, nitrogen, hydrogen and / or silicon.

Beispiele für solche Verbindungen sind Oxide, Hydroxide, wasserhaltige Oxide, Sulfate, Sulfite, Sulfide, Carbonate, Carbide, Nitrate, Nitrite, Nitride, Borate, Silikate, Phosphate, Hydride, Phosphite oder Phosphonate. Hierzu zählen beispielsweise TiN, TiO2, SnO2, WC, ZnO, Al2O3, AlO(OH), ZrO2, Sb2O3, SiO2, Eisenoxide, NaSO4, BaSO4, Vanadiumoxide, Zinkborat, Silicate wie Al-Silikate, Mg-Silikate, ein, zwei, dreidimensionale Silikate, Mischungen und dotierte Verbin­ dungen sind ebenfalls verwendbar. Des weiteren können diese nanoskaligen Partikel mit organischen Molekülen oberflächenmodifiziert sein, um eine bessere Verträg­ lichkeit mit den Polymeren zu erzielen. Auf diese Weise lassen sich hydrophobe oder hydrophile Oberflächen erzeugen.Examples of such compounds are oxides, hydroxides, water-containing oxides, sulfates, sulfites, sulfides, carbonates, carbides, nitrates, nitrites, nitrides, borates, silicates, phosphates, hydrides, phosphites or phosphonates. These include, for example, TiN, TiO 2 , SnO 2 , WC, ZnO, Al 2 O 3 , AlO (OH), ZrO 2 , Sb 2 O 3 , SiO 2 , iron oxides, NaSO 4 , BaSO 4 , vanadium oxides, zinc borate, silicates such as Al silicates, Mg silicates, one, two, three-dimensional silicates, mixtures and doped compounds can also be used. Furthermore, these nanoscale particles can be surface-modified with organic molecules in order to achieve better compatibility with the polymers. In this way, hydrophobic or hydrophilic surfaces can be created.

Die durchschnittlichen Teilchendurchmesser sind kleiner gleich 200 nm, bevorzugt kleiner gleich 150 nm, insbesondere 1 bis 100 nm. The average particle diameter is less than or equal to 200 nm, preferred less than or equal to 150 nm, in particular 1 to 100 nm.  

Teilchengröße und Teilchendurchmesser bedeutet immer den mittleren Teilchen­ durchmesser d50, ermittelt durch Ultrazentrifugenmessungen nach W. Scholtan et al. Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), S. 782 bis 796.Particle size and particle diameter always means the mean particle diameter d 50 , determined by ultracentrifuge measurements according to W. Scholtan et al. Colloid-Z. and Z. Polymers 250 (1972), pp. 782 to 796.

Die anorganischen Verbindungen können als Pulver, Pasten, Sole, Dispersionen oder Suspensionen vorliegen. Durch Ausfällen können aus Dispersionen, Solen oder Sus­ pensionen Pulver erhalten werden.The inorganic compounds can be in the form of powders, pastes, brine, dispersions or Suspensions are present. Precipitation can result from dispersions, brines or sus pensions can be obtained.

Die Pulver können nach üblichen Verfahren in die thermoplastischen Kunststoffe eingearbeitet werden, beispielsweise durch direktes Kneten oder Extrudieren der Bestandteile der Formmasse und den feinstteiligen anorganischen Pulvern. Bevor­ zugte Verfahren stellen die Herstellung eines Masterbatch, z. B. in Flammschutz­ additiven, anderen Additiven, Monomeren, Lösungsmitteln, in Komponente A oder die Cofällung von Dispersionen der Komponenten B oder C mit Dispersionen, Suspensionen, Pasten oder Solen der feinstteiligen anorganischen Materialien dar.The powders can be used in the thermoplastic materials by conventional methods can be incorporated, for example by direct kneading or extruding the Components of the molding compound and the very finely divided inorganic powders. Before drafted processes represent the production of a masterbatch, e.g. B. in flame protection additives, other additives, monomers, solvents, in component A or co-precipitation of dispersions of components B or C with dispersions, Suspensions, pastes or sols of the finely divided inorganic materials.

Als Füll- und Verstärkungsmaterialien kommen z. B. Glasfasern, gegebenenfalls ge­ schnitten oder gemahlen, Glasperlen, Glaskugeln, blättchenförmiges Verstärkungs­ material, wie Kaolin, Talk, Glimmer, Silicate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit, Mika, Kohlefasern oder deren Mischung in Betracht. Vorzugsweise werden als Verstärkungsmaterial geschnittene oder gemahlene Glasfasern eingesetzt. Bevorzugte Füllstoffe, die auch verstärkend wirken können sind Glaskugeln, Glimmer, Silikate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit.As filling and reinforcing materials such. B. glass fibers, optionally ge cut or ground, glass beads, glass balls, flake-like reinforcement material such as kaolin, talc, mica, silicates, quartz, talc, titanium dioxide, Wollastonite, mika, carbon fibers or a mixture thereof. Preferably cut or ground glass fibers are used as reinforcing material. Preferred fillers, which can also have a reinforcing effect, are glass balls, Mica, silicates, quartz, talc, titanium dioxide, wollastonite.

Die Polymerblends der vorliegenden Erfindung können zur Herstellung von Form­ körpern jeder Art verwendet werden. Insbesondere können Formkörper durch Spritz­ guss hergestellt werden. Beispiele für herstellbare Formkörper sind: Gehäuseteile jeder Art, z. B. für Haushaltsgeräte, wie Saftpressen, Kaffeemaschinen, Mixer, für Büromaschinen, wie Computer, Drucker, Monitore oder Abdeckplatten für den Bau­ sektor und Teile für den Kfz-Sektor. The polymer blends of the present invention can be used to make mold bodies of any kind can be used. In particular, molded articles can be sprayed cast. Examples of moldings that can be produced are: housing parts any type, e.g. B. for household appliances, such as juicers, coffee machines, blenders, for Office machines, such as computers, printers, monitors or cover plates for construction sector and parts for the automotive sector.  

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ebenfalls die Verwendung der erfin­ dungsgemäßen Polymerblends zur Herstellung von Formteilen sowie die Formteile selbst.The present invention also relates to the use of the invention polymer blends according to the invention for the production of moldings and the moldings self.

Besonders geeignet sind die Polymerblends zur Herstellung von Formteilen an die besonders hohe Ansprüche hinsichtlich der Reißdehnung und Zugfestigkeit gestellt werden.The polymer blends are particularly suitable for producing molded parts on the particularly high demands with regard to elongation at break and tensile strength will.

Im folgenden wird die Erfindung anhand einiger Beispiele näher erläutert: The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples:  

BeispieleExamples 1. Eingesetzte Komponenten1. Components used

  • 1. A Polyamid (DURETHAN B30 der Fa. Bayer AG, Leverkusen, Deutschland)1. A polyamide (DURETHAN B30 from Bayer AG, Leverkusen, Germany)
  • 2. B1 Pfropfpolymerisat von 40 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis von 73 : 27 auf 60 Gew.-Teile teilchenförmig vernetzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teilchendurchmesser d50 = 0,28 µm), hergestellt durch Emulsionspolymerisation2. B1 graft polymer of 40 parts by weight of a copolymer of styrene and acrylonitrile in a ratio of 73:27 to 60 parts by weight of particulate crosslinked polybutadiene rubber (average particle diameter d 50 = 0.28 μm), produced by emulsion polymerization
  • 3. B2 Masse ABS
    • 1. Magnum 3504 = Masse-ABS-Polymerisat der DOW Chemical Company Midland, Michigan USA
    • 2. Lustran LTD, der Fa. Bayer AG
    3. B2 mass ABS
    • 1. Magnum 3504 = bulk ABS polymer from DOW Chemical Company Midland, Michigan USA
    • 2. Lustran LTD, from Bayer AG
  • 4. B3 Schlagzähes Polystyrol4. B3 Impact-resistant polystyrene
  • 5. C1 Verträglichkeitsvermittler: Terpolymer von Styrol und Acryl­ nitril (2.1 : 1 Gew.-Verhältnis enthaltend 1 Mol-% Maleinsäure­ anhydrid5. C1 compatibilizer: terpolymer of styrene and acrylic nitrile (2.1: 1 weight ratio containing 1 mol% maleic acid anhydride
  • 6. C2 Styrol-Isopropylen-2-Oxazolin-Copolymer mit einem Ge­ wichtsmittel MW von ca. 15.2 × 104 kg/mol gemessen mittels GPC auf Polystyrol-Standard geeicht (Epocros® RPS-1005 der Fa. Nippon Shokubai Co. Ltd., Japan).6. C2 styrene-isopropylene-2-oxazoline copolymer with a weight average M W of approx. 15.2 × 10 4 kg / mol measured by means of GPC calibrated to the polystyrene standard (Epocros® RPS-1005 from Nippon Shokubai Co. Ltd ., Japan).
  • 7. D Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat mit einem Styrol/Acrylnitril- Verhältnis von 72 : 28 und einer Grenzviskosität von 0,55dl/g (Messung in Dimethylformamid bei 20°C)7. D styrene / acrylonitrile copolymer with a styrene / acrylonitrile Ratio of 72:28 and an intrinsic viscosity of 0.55dl / g (Measurement in dimethylformamide at 20 ° C)
  • 8. F Additive8. F additives
2. Herstellung der Polymerblends2. Production of the polymer blends

Die erfindungsgemäßen Polymerblends werden hergestellt, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei Temperaturen von 200 bis 300°C in üblichen Aggregaten, wie Innenknetern, Extrudern und Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert, wobei die fluorierten Polyolefine vorzugsweise in Form der bereits erwähnten koagulierten Mischung eingesetzt werden.The polymer blends according to the invention are produced by the respective Components mixed in a known manner and at temperatures of 200 to 300 ° C. in common units, such as internal kneaders, extruders and twin-screw screws melt compounded or melt extruded, the fluorinated polyolefins preferably used in the form of the coagulated mixture already mentioned will.

Die Vermischung der einzelnen Bestandteile kann in bekannter Weise sowohl sukzessiv als auch simultan erfolgen, und zwar sowohl bei etwa 20°C (Raumtemperatur) als auch bei erhöhter Temperatur.The mixing of the individual components can both in a known manner successively and simultaneously, both at about 20 ° C. (Room temperature) as well as at elevated temperature.

3. Masse-ABS bzw. Mischung aus Masse- und Emulsions-ABS sowie HIPS 3. Bulk ABS or mixture of bulk and emulsion ABS and HIPS

Tabelle 1 Table 1

4. Mit HIPS4. With HIPS

Die Bestimmung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat B erfolgt gemäß DIN 53 460 (ISO 306) an Stäben der Abmessung 80 × 10 × 4 mm.
HDT A wurde bestimmt bei 1,8 Mpa gem. ISO 75
Die Schmelzvolumenrate wurde bestimmt nach ISO 527The heat resistance according to Vicat B is determined in accordance with DIN 53 460 (ISO 306) on rods measuring 80 × 10 × 4 mm.
HDT A was determined at 1.8 Mpa. ISO 75
The melt volume rate was determined according to ISO 527

Die Bewitterung wurde bestimmt gem. SAE J 1885
Gerät Verit: Xe WO 11
Spühzyklus: 102 = 18
Lichtzeit: 1000 h
Bestrahlungsenergie: 1260 Kj/m2
Bestrahlung: 144.9 Mj/m2 The weathering was determined according to SAE J 1885
Device Verit: Xe WO 11
Spray cycle: 102 = 18
Light time: 1000 h
Irradiation energy: 1260 Kj / m 2
Irradiation: 144.9 Mj / m 2

Das E-Modul wurde bestimmt DIN 53 457/ISO 527
Die Reißdehnung wurde bestimmt nach ISO 527The modulus of elasticity was determined according to DIN 53 457 / ISO 527
The elongation at break was determined in accordance with ISO 527

Claims (12)

1. Polymerblends enthaltend
  • A) Polyamid,
  • B) mittels Masse-, Lösungs- oder Masse-Suspensions-Polymerisations­ verfahrens hergestelltes Pfropfpolymerisat von,
    • 1. B.1 50-99 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylmonomere auf,
    • 2. B.2 50-1 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen mit einer Glasumwandlungstemperatur < 10°C,
  • C) oder schlagzähem Polystyrol,
  • D) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler enthaltend mindestens ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen und gegebenenfalls
  • E) mindestens ein Vinyl(co)polymerisat.
1. Containing polymer blends
  • A) polyamide,
  • B) graft polymer prepared by bulk, solution or bulk suspension polymerization process,
    • 1.B.1 50-99% by weight of one or more vinyl monomers,
    • 2. B.2 50-1% by weight of one or more graft bases with a glass transition temperature <10 ° C,
  • C) or impact-resistant polystyrene,
  • D) at least one compatibilizer containing at least one thermoplastic polymer with polar groups and optionally
  • E) at least one vinyl (co) polymer.
2. Polymerblends nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10-98 Gew.-Teile Polyamid,
0,5-80 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und
0,5-50 Gew.-Teile der Komponente C enthalten.2. Polymer blends according to claim 1, characterized in that they contain 10-98 parts by weight of polyamide,
0.5-80 parts by weight of a mixture of components B and optionally D and
Contain 0.5-50 parts by weight of component C. 3. Polymerblends nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 15-70 Gew.-Teile Polyamid,
10-70 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und
1-30 Gew.-Teile der Komponente C enthalten.3. polymer blends according to claim 1, characterized in that they have 15-70 parts by weight of polyamide,
10-70 parts by weight of a mixture of components B and optionally D and
Contain 1-30 parts by weight of component C. 4. Polymerblends nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 20-60 Gew.-Teile Polyamid,
20-65 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und
2-10 Gew.-Teile der Komponente C enthalten.4. polymer blends according to claim 1, characterized in that they contain 20-60 parts by weight of polyamide,
20-65 parts by weight of a mixture of components B and optionally D and
Contain 2-10 parts by weight of component C. 5. Polymerblends gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei Vinyl­ monomere B.1 Gemische sind aus
  • 1. B.1.1 Styrol, α-Methylstyrol, halogen- oder alkylkernsubstituierte Styrole und/oder (Meth)Acrylsäure-C1-C8-alkylester und
  • 2. B.1.2 ungesättigte Nitrile, (Meth)Acrylsäure-C1-C8-alkylester und/oder Derivate ungesättigter Carbonsäuren.
5. Polymer blends according to one of the preceding claims, wherein vinyl monomeric B.1 mixtures are made of
  • 1. B.1.1 styrene, α-methylstyrene, halogen- or alkyl nucleus-substituted styrenes and / or (meth) acrylic acid-C 1 -C 8 -alkyl esters and
  • 2. B.1.2 unsaturated nitriles, (meth) acrylic acid C 1 -C 8 alkyl esters and / or derivatives of unsaturated carboxylic acids.
6. Folymerblends nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, dass Komponente C wenigstens ein vinylaromatisches Monomer (C.1) ausgewählt aus der Gruppe C2-C12-Alkyl(meth)acrylate, Methacryl­ nitrile und Acrylnitrile sowie α,β-ungesättigte Komponenten enthaltend Di­ carbonsäureanhydride (C.2) enthält.6. film blends according to any one of the preceding claims, characterized in that component C at least one vinyl aromatic monomer (C.1) selected from the group C 2 -C 12 alkyl (meth) acrylates, methacrylonitriles and acrylonitriles and α, β- contains unsaturated components containing dicarboxylic anhydrides (C.2). 7. Polymerblends nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei Kompo­ nente D Vinyl(co)polymerisate von mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Vinylaromaten, Vinylcyaniden, (Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-alkyl­ ester, ungesättigte Carbonsäuren sowie Derivate ungesättigter Carbonsäure sind.7. Polymer blends according to one of the preceding claims, wherein component D vinyl (co) polymers of at least one monomer from the group of vinyl aromatics, vinyl cyanides, (meth) acrylic acid (C 1 -C 8 ) alkyl esters, unsaturated carboxylic acids and derivatives are unsaturated carboxylic acid. 8. Polymerblends gemäß der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend wenigstens ein Additiv ausgewählt aus der Gruppe der Gleit- und Entformungsmittel, Nukleiermittel, Antistatika, Stabilisatoren, Farbstoffe und Pigmente.8. polymer blends according to the preceding claims, containing at least an additive selected from the group of lubricants and mold release agents, Nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, dyes and pigments. 9. Polymerblends gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend ein Flammschutzmittel.9. polymer blends according to one of the preceding claims containing a Flame retardant. 10. Verwendung der Polymerblends nach einem vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung von Formkörpern.10. Use of the polymer blends according to one of the preceding claims Manufacture of molded articles. 11. Formkörper erhältlich aus Polymerblends nach einem der Ansprüche 1 bis 9.11. Moldings obtainable from polymer blends according to one of claims 1 to 9. 12. Gehäuseteile, Abdeckplatten und Teile für den Kfz-Sektor, erhältlich aus Polymerblends nach einem der Ansprüche 1 bis 9.12. Housing parts, cover plates and parts for the automotive sector, available from Polymer blends according to one of claims 1 to 9.
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